BE547300A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 



   On ne trouve dans la littérature que peu de renseignements au su- jet de la préparation d'Ó-mercapto-cétones. Dans tous les cas, on se sert d'Ó-halogénocétones comme matières de départ. Ainsi, on peut faire réagir les   a-halogénocétones   avec du xanthogénate potassique formé au départ d'a- cide glycolique et de sulfure de carbone, puis dissocier hydrolytiquement le produit obtenu. On a également proposé de transformer directement les   a-halogénocétones   en   a-mercaptocétones   correspondantes à l'aide   d'hydrosul-   fure de sodium en solution aqueuse ou alcoolique. 



   Les rendements obtenus par ces procédés ne sont cependant pas sa- tisfaisants dans beaucoup de cas, tandis que l'emploi de   a-halogénocétones   fortement irritantes pour les muqueuses exige des mesures de précaution im- portantes. 



   On a constaté à présent qu'on obtient des Ó-mercaptocétones sui- vant une réaction aisée, en traitant du soufre ou un polysulfure avec un composé oxo, tout en faisant agir de l'ammoniac , de préférence à tempéra- ture ambiante et   en   soumettant ensuite le composé sulfuré et azoté ainsi ob- tenu à une hydrolyse acide. Pour empêcher que les Ó-mercaptocétones obtenues par hydrolyse se transforment en 2,5-endoxy-dithianes correspondants, il convient d'exécuter l'hydrolyse avec des acides minéraux dilués ou avec des acides faibles dilués, tels que l'acide acétique. 



   A partir d'une mole du composé organique sulfuré et azoté, on ob- tient une mole de mercaptocétone et une mole de cétone, en l'occurrence la même cétone que celle utilisée pour la préparation du composé organique sul- furé et azoté à hydrolyser. Lorsqu'on isole cette cétone et qu'on l'utili- se à nouveau dans le procédé, il est possible de transformer, de manière pra- tiquement complète, la cétone en l'Ó-mercaptocétone correspondante. 



  EXEMPLE   1.   



   172 gr de diéthylcétone sont mélangés à 32 gr de soufre (fleurs de soufre ou soufre en canon pulvérisé}, Dans la bouillie obtenue, on   in-   troduit de l'ammoniac. Après 2 heures, le mélange réactionnel est repris à l'aide de benzène ou d'un autre solvant inerte. Après séparation de l'eau de réaction, la solution est lavée à plusieurs reprises à l'aide d'eau. 



  Après séchage, le solvant est évaporé et le résidu est distillé sous vide. 



  On obtient une huile bouillant à 97 C sous une pression de 10 mm, que l'on traite avec de l'acide chlorhydrique 2 N (1 mol. HCl). Le mélange réaction- nel est agité pendant 3 heures à 60-65  C. Après refroidissement, on extrait à l'éther et on agite la solution éthérée avec de la lessive sodique diluée. 



  La couche éthérée contient de la diéthylcétone, de petites quantités de ma- tière de départ et une huile de formule C10H18OS2. La couche aqueuse alcali- ne est acidifiée et également extraite à   l'éther.   Après séparation de l'é- ther, on obtient, par distillation du résidu, une fraction bouillant à 156- 158 C qui consiste en Ó-mercaptodiéthylcétone (85 gr). En tenant, compte de la diéthylcétone récupérée, le rendement atteint 75 % de la théorie. 



  EXEMPLE 2. 



   144 gr de méthyléthylcétone sont mélangés à 32 gr de soufre (fleurs de soufre ou soufre en canon pulvérisé). Dans la bouillie obtenue, on in- troduit de l'ammoniac. Après 2 heures, le mélange réactionnel brun foncé est traité à l'éther, l'eau de réaction est séparée et la solution éthérée est lavée à l'eau. Après séchage, l'éther est évaporé et le résidu est distillé sous vide. On obtient une huile bouillant à 70  C sous une pression de 16 mm. Cette huile est agitée avec 1500 cc d'acide acétique à 10 % pendant 5 heures à température ambiante.

   Après cela, on extrait à l'aide d'éther et 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 on lave soigneusment l'extrait éthéré à l'aide   d'eau.   La solution éthérée est alors extraite à l'aide de lessive sodique diluéeo Par acidification de la couche alcaline, il se sépare une huile, qui est reprise par de l'é- ther. Après évaporation de l'éther, on obtient par distillation de la 2-    mercaptobutanone-3, P.E. 50  C. On obtient 73 gr de ce produit, soit un rendement de 70 % de la théorie.   



  EXEMPLE 3. 



   224 gr de di-n-propylcétone sont mélangés à 32 gr de soufre et 500 ce de benzène (ou un autre solvant servant d'agent d'entraînement de   l'eau).   A la température d'ébullition, on introduit de l'ammoniac et ce jusqu'à ce qu'il ne distille plus de benzène aqueux. Le mélange réaotionnel contenant du benzène est alors lavé à l'eau et soumis subséquemment à une distillation sous vide. On obtient une huile bouillant à 130  C sous 8 mm, que l'on traite à l'aide d'acide acétique dilué de la manière décrite dans l'exemple   2.   Après l'hydrolyse, on extrait à l'éther, on agite l'extrait éthéré à l'aide de lessive diluée et on sépare de la lessive, à l'aide d'a- cide, une huile, P.E.4P 58  C. On obtient 95 gr de produit, ce qui cor- respond à un rendement de 65% de la théorie.

Claims (1)

1. REVENDICATION.

   Procédé de préparation d'Ó-mercaptocétones, caractérisé en ce qu'on fait réagir du soufre ou un polysulfure avec un composé contenant des groupes céto, tout en faisant agir de l'ammoniac, de préférence à tempéra- ture ambiante et on soumet le composé organique sulfuré et azoté ainsi obte- nu à une hydrolyse acide.