<Desc/Clms Page number 1>
La présente invention est relative à des perfectionne- ments à la production d'un homologue de pyridine, et concerne par- ticulièrement des perfectionnements à la production de 5-éthyl-2- méthylpyridine.
.Des auteurs précédents ont montré qu'en faisant réagir @ ensemble de l'acétaldéhyde et de l'ammoniaque, on peut produire de, la 5-éthyl-2-méthylpyridine en mélange avec des quantités substantielles de bases de pyridine à points d'ébullition plus élevés, et de la 2-méthylpyridine, les quantités de ces sous-pro- uits dépendant des conditions de la réaction. Les corps réagissant; peuvent être aldéhyde-ammoniaque seuls, aldéhyde-ammoniaque et
<Desc/Clms Page number 2>
acétaldéhyde, aldéhyde-ammoniaque et paraldéhyde, ou ammoniaque et paraldéhyde. Les rendements sont toujours bas et les pressions développées élevées.
Dans. la suite, il a été preuve que si on effectue la réaction entre le paraldéhyde et l'ammoniaque en présence de 0,044 moles d'acétate d'ammonium par mole de paraldéhyde et à une température de 200 C à 250 C, le rendement en 5-éthyl-2-méthylpyri- dine passe de 31%*quand on utilise 1,7 fois la quantité théorique d'ammoniaque, à 70% environ quand on utilise 10,7 fois la quantité théorique d'ammoniaque. Il est dit qu'on obtient un rendement de 52 à 57% pour une quantité préférée d'ammoniaque de 3,7 fois la quantité théorise.
On a également proposé récemment de préparer la 5-éthyl- 2-méthyl-pyridine entre autres par introduction de l'ammoniaque aqueux dans un appareil sous pression, éhauffage de l'ammoniaque aqueux à une température à laquelle l'ammoniaque et l'acétaldéthyde réagissent ehtre eux et introduction lente de l'acétaldéhyde dans l'appareil, la quantité totale d'acétaldéhyde ainsi introduite étan inférieure à celle théoriquement nécessaire à la réactidh avec l'ammoniaque et la température de réaction étant maintenue jusqu'à ce que la réaction soit complète.
Les inconvénients des procédés mentionnés Ci-dessus consistent en ce que les pressions développées dans les autoclaves peuvent s'élever entre 40 et 200 atmosphères. La pression est d'ordinaire d'autant plus élevée que la proportion d'ammoniaque relativement au paraldéhyde est plus grande. En outre, le volume du mélange de réaction a tendande à devenir encombrant quand on augmente la quantité d'ammoniaque.
La présente invention a pour but de procurer un procédé de production de 5-éthyl-2-méthylpyridine à partir de paraldéhyde et d'un sel d'ammonium permettant la formation de ce composé de pyridine avec de bons rendements à des pressions relativement basset
<Desc/Clms Page number 3>
On a découvert à présent au'on peut effectuer à des pressions et températures relativement basses une réaction entre le paraldéhyde et un excès d'un sel d'ammonium de certains acides faibles pour obtenir des rendements de 5-éthyl-2-méthylpyridine de l'ordre de 70%.
Des sels d'ammonium d'acides faibles qui réagis, sent avec le paraldéhyde pour former de la 5-éthyl-2-méthylpyridine sont par exemple le borate d'ammonium, le bicarbonate d'ammonium, le citrate d'ammonium, le propionate d'ammonium, l'acétate d'ammo- nium, le tartrate d'ammonium et le phosphate d'ammonium. Toutefois, le formiate d'ammonium ne donne qu'un rendement de 15% à 45 at- mosphères et le bicarbonate d'ammonium nécessite 40 atmosphères pour donner un rendement de 66%. Le tartrate d'ammonium ne donne qu'un rendement de 41% à 15 atmosphères et le citrate d'ammonium nécessite 50 atmosphères pour donner un rendement qui n'atteint que 4%.
D'autre part, l'acétate d'ammonium, le propionate d'ammonium et le phosphate d'ammonium ne nécessitent que des pressions de 13 à 26 atmosphères pour donner un rendement d'environ 70% en 5-éthyl- 2-méthylpyridine.
Suivant la présente invention, le procédé de préparation de 5-éthyl-2-méthylpyridine comprend le chauffage sous pression à une température d'au moins 160 C de paraldéhyde et d'une solution aqueuse d'au moins un des sels d'ammonium comprenant l'acétate d'am. monium, le propionate d'ammonium et le phosphate triammonique, la concentration molaire du sel d'ammonium étant au moins équiva- lente à 3 moles d'ammoniaque pour quatre moles de paraldéhyde.
La température de réaction préférée est d'ordinaire comprise entre 180 C et 210 C, bien qu'on puisse appliquer des températures plus élevées, par exemple 250 C. Les pressions développées dans l'autoclave sont d'ordinaire de l'ordre de 13 à 24 atmosphères. On constate également qu'on obtient la 5-éthyl-2- méthylpyridine substantiellement exempte d'autres bases de pyridine, Pour une quantité de sel d'ammonium équivalente à 3 moles d'ammonia- que pour 4 moles de paraldéhyde, le rendement est meilleur que
<Desc/Clms Page number 4>
celui Qu'on obtient en utilisant des proportions stoechiométriques d'ammoniaque et de paraldéhyde, mais on préfère utiliser des solu- tions aqueuses qui contiennent une quantité du sel d'ammonium qui équivaut à au moins 6 moles d'ammoniaque pour 4 moles de paraldéhyde.
Il ne se produit qu'une légère augmentation supplé- mentaire de rendement quand on augmente la quantité de sel d'ammo- nium jusqu'à ce qu'elle soit'équivalente à 12 moles d'ammoniaque pour !,. moles de paraldéhyde. Un avantage de l'invention consiste en ce que l'acide libéré à partir du sel d'ammonium pendant la réac- tion, peut être neutralisé dans la suite par addition d'ammoniaque au mélange de réaction Quand celle-ci est complète, pour former en solution le sel d'ammonium utilisé dans la réaction. Si. on le dési- re, on peut concentrer par évaporation la solution ainsi formée.
Si on'utilise une quantité d'ammoniaque libre qui dépasse la quantité théorique nécessaire, il est plus difficile d'utiliser une Quantité quelconque de..l'ammoniaque non consommé à la continuation de la réaction avec le paraldéhyde.
La 5-éthyl-2-métbylpyridine est volatile dans la vapeur, et on peut ainsi la séparer du mélange de réaction par distillation 0. la vapeur, après la fin de la réaction. Si, toutefois, on doit transformer dans la suite en sel d'ammonium l'acide libre formé à partir de l'acétate. ou du propionate ,d'ammonium, on trouve d'habi- tude qu'il est préférable d'extraire la 5-éthyl-2-méthylpyridine du mélange de réaction aqueux au moyen d'un solvant organique volatil approprié.
Ce solvant a de préférence un point d'ébullition notablement plus bas que la 5-éthyl-2-méthyl-pyridine Des exemples de solvants de ce genre sont des hydrocarbures chlorés, tels par exemple que le chloroforme cu le trichloréthylène, et des hydro- carbures aromatiques tels par exemple que le benzène ou le toluène.
On sépare le solvant de l'extrait, par exemple par distillation, et on'purifia le produit par distillation pour en enlever des impuretés goudronneuses. On trouve qu'il est d'ordinaire désirable de neutraliser ou de rendre le mélange de réaction légèremeent
<Desc/Clms Page number 5>
alcalin par l'addition d'ammoniaque avant d'effectuer l'extraction par ce solvant, parce que celui-ci réalise en même temps l'extrac- tion de l'acide acétiaue ou de l'acide propioniaue libres, et la distillation qui suit ne parvient pas à séparer la 5-éthyl-2-méthYL pyridine de l'acide acétique ou propionique.
Avec le phosphate triammonique, le poceédé préféré consiste à ajouter de l'ammoniaque au mélange de réaction pour reformer du phosphate triammonique au moyen de l'acide phosphorique libre produit, puis à extraire la 5-éthyl-2-méthylpyridine au moyen du solvant. Après l'extraction, on concentre de préférence la solution aqueuse par évaporation avant de l'utiliser la pro- duction d'une nouvelle.charge de 5-éthyl-2-méthylpyridine.
L'invention est illustrée par les exemples suivants: EXEMPLE 1.-
On introduit 88 kg de paraldéhyde et une solution de 173 kg d'acétate d'ammonium dans 125 litres d'eau (le rapport molaire acétate d'ammonium/paraldéhyde étant de 3.375 à 1, et par conséquent'le rapport molaire ammoniaque/paraldéhyde étant de 3. 375 à 1) dans un autoclave muni d'organes d'agitation, thermomè- tre et manomètre, et on chauffe l'autoclave et son contenu à une température de 200 C en agitant, ce qui prend environ deux heures.
On continue ensuite le chauffage pendant troi.s heures à 200 C. La pression qui se développe est d'environ 20 atmosphères. On refroi- dit le mélange, on le neutralise par l'ammoniaque et on l'extrait une première fois par 125 litres de= chloroforme puis de nouveau au moyen de 75 litres de chloroforme. On lave les extraits combinée au moyen de 50 litres d'eau et on rejette les eaux de lavage. On distille l'extrait de chloroforme séparé à la pression atmosphéri- que jusqu'à ce qu'environ la totalité du chloroforme ait distillé.
On distille dors le résidu dans une petite colonne de fractionne- ment sous pression réduite. On évapore la couche aqueuse demeurant après l'extraction au chloroforme jusqu'à un volume d'environ 240 litres sous une pression inférieure à 200 mm, on la porte à sa
<Desc/Clms Page number 6>
concentration initiale en acétate d'ammonium et à son pH initial de 7, et on la réutilise à la préparation d'une autre, charge de 5-éthyl-2-méthylpyridine en la chauffant dans l'autoclave avec une nouvelle charge de 88 kg de paralde. Le point d'ébullition de la 5-éthyl-2-méthylpyridine distillé par la colonne de fraction- nement est de 61-63 C à 15 mm et de 174 C à 760 mm.
En répétant cinq fois cette opération et utilisant chaque fois la solution d'acétate d'ammonium dans laquelle l'acide acétique libre formé au cours de la réaction précédente est ramené sous forme d'acétate d'ammonium, le rendement moyen est de 65% de la valeur théorique basée sur le paraldéhyde. Le produit -fournit un picrate ayant un point de fusion de 165 C qui ne baisse pas quand on le mélange au picrate formé à partir de 5-éthyl-2-méthylpyridine préparée d'après Frank, Pilgrim et Riener ("Orgaic Syntheses", volume 30 (1950) p. 41).
EXEMPLE 2.-
On neutralise au pH 7 avec précaution 96 kg d'acide acétique glaciale à l'aide d'un papier indicateur tout en refroi- dissant, au moyen d'environ 96 litres de solution d'ammoniaque de poids spécifique nominal 0,88 et on forme ainsi une solution d'acé- tate d'ammonium ayant un volume d'environ 160 litres. On introduit cette solution et 105,7 kg de paraldéhyde (le rapport molaire acétate d'ammonium/paraldéhyde étant de 2 à 1 et par-conséquent le rapport molaire ammoniaque/paraldéhyde ôtant également de 2 à 1), dans un autoclave, et on chauffe le mélange ainsi formé, en agitant, à 200 C.
Il faut environ 2 heures pour atteindre cette température, et on continue à chauffer le mélange à la même température pendant trois heures. Après refroidissement de l'autoclave, on rend le contenu légèrement alcalin au moyen d'ammoniaque puis on l'extrait en deux étages., d'abord par 80 litres de trichloréthylène-et' ensuite par 40 litres de trichloréthylène.
On lave l'extrait avec 30 litres d'eau. On distille l'extrait lavé et séparé, à la'pres- sion atmosphérique jusque ce qu'il soit exempt de trichloréthylène
<Desc/Clms Page number 7>
et on distille le résidù sous une pression réduite d'environ 100 mm, Une nouvelle distillation sous pression réduite donne une fraction
EMI7.1
principale du produit consistant en 5-éthyl-2-méthyipyridine, qui bout à 61-63 C à une pression de 15-20 mm. Le rendement est de 69,5. On concentre à nouveau le résidu aqueux légèrement alcalin de l'extraction par le, trichloréthylène et on porte la solution à sa concentration initiale en ac.éta.te d'ammonium et à son pH initial,
puis on la réutilise à lapréparation d'une nouvelle charge,,
EMI7.2
EXLE 1--- @ On, neutralise une solution de 111 kg d'acide propionique dans 100 litres d'eau au moyen d'environ 90 litres de solution. d'ammoniaque de densité 0,88 et on chauffe la solution résultante de propionate d'ammonium avec 88 kg'de paraldéhyde, comme décrit dans l'Exemple 1, le rapport molaire propionate d'ammonium/ paraldéhyde et par conséquent le. rapport molaire ammoniaque/ paraldéhyde, étant de 2,25 à 1.
La pression développée est d'envi- @ ron 15 atmosphères et'le rendement obtenu en 5-éthyl-2-méthylpyridi ne est d'environ 70% de la théorie EXEMPLE 4.-
On introduit 88 kg de paraldéhyde et une solution de 74,5 kg de phosphate triammonique dans 100 litres d'eau (le rapport
EMI7.3
molaire phosphate tri:1fr&e/pa:palcléde étant de. Q,75 à 1.... et par conséquente le rapport molaire ammonlaque/para:1déhyde étant- de 2.,25 à 1), dans un autoclave muni d'agitateurs, thermomètre et monomètre, et on chauffe le contenu à une température de 200 C, en agitant pendant une durée d'environ 2 heures..; On continue, ensuite le chauffage à 200 C pendant 3 heures.
La pression dévelop- pée est d'environ 15 atmosphères.. On refroidit le,mélange, on le
EMI7.4
neutralise par de 1'aznmoni.a.,e,t .on 4!extfa1t par 125 litres de chloroforme puis de nouveau par 75 litres de chloroforme. On lave les extraits combinés au moyen de 50 litres d'eau et on rejette les eaux de lavage. On distille à la pression atmosphérique' l'ex-
<Desc/Clms Page number 8>
trait au chloroforme séparé, jusqu'à distillation pratiquement complète du chloroforme. On distille ensuite le résidu dans une petite colonne de fractionnement, sous pression réduite. Le rende-
EMI8.1
ment en 5-éthyl-2-méthylpyridine obtenue, est d-env.1ron -6.8,% iB1 . rendement théorique.
REVENDICATIONS
EMI8.2
-r.r.....-....n.......-r,..------...r.- l.- Procédé de production de 5-éthyl-2-méthylpyridine caractérisé en ce qu'on chauffe sous pression à une température d'au moins 160 C, du paraldéhyde et une solution aqueuse 4µ*au moins l'un des sels d'ammonium consistant en acétate d'ammonium, propionate d'ammonium et phosphate triammonique.
<Desc / Clms Page number 1>
The present invention relates to improvements in the production of a pyridine homologue, and particularly relates to improvements in the production of 5-ethyl-2-methylpyridine.
Previous authors have shown that by reacting acetaldehyde and ammonia together, 5-ethyl-2-methylpyridine can be produced in admixture with substantial amounts of dotted pyridine bases. higher boiling, and 2-methylpyridine, the amounts of these by-products depending on the reaction conditions. The reacting bodies; can be aldehyde-ammonia alone, aldehyde-ammonia and
<Desc / Clms Page number 2>
acetaldehyde, aldehyde-ammonia and paraldehyde, or ammonia and paraldehyde. Yields are still low and pressures developed high.
In. Subsequently, it was proved that if the reaction between paraldehyde and ammonia is carried out in the presence of 0.044 moles of ammonium acetate per mole of paraldehyde and at a temperature of 200 C to 250 C, the yield of 5 -ethyl-2-methylpyridine increases from 31% * when using 1.7 times the theoretical amount of ammonia, to about 70% when using 10.7 times the theoretical amount of ammonia. It is said that a yield of 52 to 57% is obtained for a preferred amount of ammonia of 3.7 times the theorized amount.
It has also recently been proposed to prepare 5-ethyl-2-methyl-pyridine, inter alia, by introducing aqueous ammonia into a pressure vessel, heating the aqueous ammonia to a temperature at which ammonia and acetaldehyde react and slowly introduce acetaldehyde into the apparatus, the total quantity of acetaldehyde thus introduced is less than that theoretically necessary for the reaction with ammonia and the reaction temperature being maintained until the reaction is complete.
The disadvantages of the above-mentioned processes are that the pressures developed in the autoclaves can rise between 40 and 200 atmospheres. The pressure is usually the higher the greater the proportion of ammonia relative to the paraldehyde. Further, the volume of the reaction mixture has tended to become bulky as the amount of ammonia is increased.
The object of the present invention is to provide a process for the production of 5-ethyl-2-methylpyridine from paraldehyde and an ammonium salt allowing the formation of this pyridine compound in good yields at relatively low pressures.
<Desc / Clms Page number 3>
It has now been discovered that a reaction between paraldehyde and an excess of an ammonium salt of certain weak acids can be carried out at relatively low pressures and temperatures to obtain yields of 5-ethyl-2-methylpyridine of 1. 'around 70%.
Ammonium salts of weak acids which react with paraldehyde to form 5-ethyl-2-methylpyridine are e.g. ammonium borate, ammonium bicarbonate, ammonium citrate, propionate of ammonium, ammonium acetate, ammonium tartrate and ammonium phosphate. However, ammonium formate gives only 15% yield at 45 atmospheres and ammonium bicarbonate requires 40 atmospheres to give 66% yield. Ammonium tartrate only gives a 41% yield at 15 atmospheres and ammonium citrate requires 50 atmospheres to give a yield of only 4%.
On the other hand, ammonium acetate, ammonium propionate, and ammonium phosphate only require pressures of 13 to 26 atmospheres to give about 70% yield of 5-ethyl-2-methylpyridine. .
According to the present invention, the process for preparing 5-ethyl-2-methylpyridine comprises heating under pressure to a temperature of at least 160 ° C. of paraldehyde and of an aqueous solution of at least one of the ammonium salts comprising am acetate monium, ammonium propionate and triammonium phosphate, the molar concentration of the ammonium salt being at least equivalent to 3 moles of ammonia per four moles of paraldehyde.
The preferred reaction temperature is usually between 180 C and 210 C, although higher temperatures can be applied, for example 250 C. The pressures developed in the autoclave are usually of the order of 13. at 24 atmospheres. It is also found that 5-ethyl-2-methylpyridine is obtained which is substantially free from other pyridine bases. For an amount of ammonium salt equivalent to 3 moles of ammonia per 4 moles of paraldehyde, the yield is better than
<Desc / Clms Page number 4>
that obtained by using stoichiometric proportions of ammonia and paraldehyde, but it is preferred to use aqueous solutions which contain an amount of the ammonium salt which is equivalent to at least 6 moles of ammonia per 4 moles of paraldehyde .
Only a slight further increase in yield occurs when the amount of ammonium salt is increased until it is equivalent to 12 moles of ammonia for! moles of paraldehyde. An advantage of the invention is that the acid liberated from the ammonium salt during the reaction can be subsequently neutralized by adding ammonia to the reaction mixture. When the reaction is complete, to forming in solution the ammonium salt used in the reaction. If desired, the solution thus formed can be concentrated by evaporation.
If an amount of free ammonia which exceeds the theoretical amount needed is used, it is more difficult to use any amount of the ammonia not consumed as the reaction with the paraldehyde continues.
5-Ethyl-2-methylpyridine is volatile in steam, and thus it can be separated from the reaction mixture by steam distillation after the reaction has ended. If, however, the free acid formed from the acetate must subsequently be converted into the ammonium salt. or ammonium propionate, it has usually been found preferable to extract 5-ethyl-2-methylpyridine from the aqueous reaction mixture using a suitable volatile organic solvent.
This solvent preferably has a significantly lower boiling point than 5-ethyl-2-methyl-pyridine. Examples of such solvents are chlorinated hydrocarbons, such as, for example, chloroform or trichlorethylene, and hydro- aromatic carbides such as, for example, benzene or toluene.
The solvent is separated from the extract, for example by distillation, and the product is purified by distillation to remove tarry impurities. It is usually found desirable to neutralize or make the reaction mixture slightly.
<Desc / Clms Page number 5>
alkaline by the addition of ammonia before carrying out the extraction with this solvent, because this one carries out at the same time the extraction of free acetal acid or propionic acid, and the distillation which following fails to separate 5-ethyl-2-methYL pyridine from acetic or propionic acid.
With triammonium phosphate, the preferred method is to add ammonia to the reaction mixture to reform triammonium phosphate using the free phosphoric acid produced, followed by extracting 5-ethyl-2-methylpyridine using the solvent. After extraction, the aqueous solution is preferably concentrated by evaporation before use in the production of a new charge of 5-ethyl-2-methylpyridine.
The invention is illustrated by the following examples: EXAMPLE 1.-
88 kg of paraldehyde and a solution of 173 kg of ammonium acetate in 125 liters of water are introduced (the molar ratio of ammonium acetate / paraldehyde being 3.375 to 1, and consequently the molar ratio of ammonia / paraldehyde being 3.375 to 1) in an autoclave fitted with stirrers, thermometer and pressure gauge, and the autoclave and its contents are heated to a temperature of 200 ° C. with stirring, which takes about two hours.
Heating is then continued for three hours at 200 ° C. The pressure which develops is about 20 atmospheres. The mixture is cooled, neutralized with ammonia and extracted a first time with 125 liters of = chloroform and then again with 75 liters of chloroform. The combined extracts are washed with 50 liters of water and the washings discarded. The separated chloroform extract is distilled off at atmospheric pressure until about all of the chloroform has distilled off.
The residue is distilled off in a small fractionation column under reduced pressure. The aqueous layer remaining after the chloroform extraction is evaporated to a volume of about 240 liters under a pressure of less than 200 mm, brought to its temperature.
<Desc / Clms Page number 6>
initial concentration of ammonium acetate and at its initial pH of 7, and it is reused in the preparation of another charge of 5-ethyl-2-methylpyridine by heating it in the autoclave with a new charge of 88 kg of paralde. The boiling point of 5-ethyl-2-methylpyridine distilled from the fractionation column is 61-63 C at 15 mm and 174 C at 760 mm.
By repeating this operation five times and each time using the ammonium acetate solution in which the free acetic acid formed during the previous reaction is brought back in the form of ammonium acetate, the average yield is 65% of the theoretical value based on paraldehyde. The product provides a picrate having a melting point of 165 C which does not drop when mixed with the picrate formed from 5-ethyl-2-methylpyridine prepared according to Frank, Pilgrim and Riener ("Orgaic Syntheses", volume 30 (1950) p. 41).
EXAMPLE 2.-
96 kg of glacial acetic acid are carefully neutralized to pH 7 using indicator paper while cooling, with about 96 liters of ammonia solution of nominal specific gravity 0.88 and thus forms an ammonium acetate solution having a volume of about 160 liters. This solution and 105.7 kg of paraldehyde (the molar ratio of ammonium acetate / paraldehyde being 2 to 1 and therefore the molar ratio of ammonia / paraldehyde also removing from 2 to 1) are introduced into an autoclave, and one heats the mixture thus formed, with stirring, to 200 C.
It takes about 2 hours to reach this temperature, and the mixture is continued to be heated at the same temperature for three hours. After cooling the autoclave, the contents are made slightly alkaline by means of ammonia and then extracted in two stages, first with 80 liters of trichlorethylene and then with 40 liters of trichlorethylene.
The extract is washed with 30 liters of water. The washed and separated extract is distilled off at atmospheric pressure until it is free of trichlorethylene.
<Desc / Clms Page number 7>
and the residue is distilled under a reduced pressure of about 100 mm. Further distillation under reduced pressure gives a fraction
EMI7.1
The main product is 5-ethyl-2-methylipyridine, which boils at 61-63 C at a pressure of 15-20 mm. The yield is 69.5. The slightly alkaline aqueous residue from the extraction with trichlorethylene is concentrated again and the solution is brought to its initial concentration of ammonium acetate and to its initial pH,
then it is reused for the preparation of a new charge,
EMI7.2
EXLE 1 --- @ A solution of 111 kg of propionic acid in 100 liters of water is neutralized by means of approximately 90 liters of solution. of ammonia of specific gravity 0.88 and the resulting solution of ammonium propionate is heated with 88 kg of paraldehyde, as described in Example 1, the ammonium propionate / paraldehyde molar ratio and hence the. ammonia / paraldehyde molar ratio, being 2.25 to 1.
The pressure developed is about 15 atmospheres and the yield obtained of 5-ethyl-2-methylpyridi is about 70% of theory EXAMPLE 4.-
88 kg of paraldehyde and a solution of 74.5 kg of triammonium phosphate in 100 liters of water are introduced (the ratio
EMI7.3
molar phosphate tri: 1fr & e / pa: palcléde being of. Q, 75 to 1 .... and consequently the molar ratio ammonlaque / para: 1dehyde being- from 2., 25 to 1), in an autoclave equipped with agitators, thermometer and monometer, and the contents are heated to a temperature of 200 C, stirring for a period of about 2 hours .; Heating is continued at 200 ° C. for 3 hours.
The pressure developed is about 15 atmospheres. The mixture is cooled, cooled.
EMI7.4
neutralized with aznmonia., e, ton 4! extf1t with 125 liters of chloroform and then again with 75 liters of chloroform. The combined extracts are washed with 50 liters of water and the washings discarded. The former is distilled at atmospheric pressure
<Desc / Clms Page number 8>
milk with separated chloroform until almost complete distillation of the chloroform. The residue is then distilled in a small fractionation column under reduced pressure. Make it-
EMI8.1
ment in 5-ethyl-2-methylpyridine obtained, is d-env.1ron -6.8,% iB1. theoretical yield.
CLAIMS
EMI8.2
-rr ....-.... n .......- r, .. ------ ... r.- l.- Process for the production of 5-ethyl-2-methylpyridine characterized in that heating under pressure to a temperature of at least 160 C, paraldehyde and an aqueous solution 4µ * at least one of the ammonium salts consisting of ammonium acetate, ammonium propionate and phosphate triammonic.