BE505499A - - Google Patents

Description

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  PROCEDE,DE F'ABB$ CÀTI0N 'DE . LÀ 3-PIGOLINE. 
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  La présente invention a pour objet -an procédé de fabrication de la 3'='picoline (picoline béta) pure,, à partir de 3-pieoline brute, c9est4- dire de la fraction de base du goudron, bouillant entre 140 et 14500. 
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  Cette fraction de base du goudron contient principalement trois 
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 homologues de la pyridine ayant à peu près les mêmes points d9ébullition et 
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 en quantités à peu près égales. Ce sont la 3=picoline (picoline bêta) bouil- 
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 lant à 143980 C, la 4-picoline (picoline gamma) bouillant à l44,2  C et la 2 P 6=J.utidine bouillant à 143960 C. La2-picoline alpha) bouillant à 1290C et la 9,.at3d..ne bouillant à 156 C sont aussi présentes en faible proportion, de 5.9ode de grandeur de quelques dixièmes de pourcent. 



  L'importance de la 3-Picoline (picoline bêta) et les demandes toujours croissantes de ce pteduitg à partit duquel on peut obtenir par oxyda- tion .ao3de nicotinique, qui sert à préparer différents produits pharmaceuti- ques9 et notamment la vitamine ant3.Aae..a e ainsi que Pinsuccès rencontré dans la recherche d?une autre source d9ob .tiaag on conduit à de nombreuses propc itions pour la préparation de la 3=picholine à partie de la fraction men- 
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 tionnée de produits de queue du goudron. 
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  Les procédés connus jusqu?ici pour la préparation de la 3 p-coli ne (picoline bêta) à partir de la fraction de 3 .co..ne brute sont longs, coûta 
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 teux et ils sont presque toujours mal appropriés, parce qu'ils ne donnent 
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 fina191ent pas un produit de ta pureté exigée.

   Qu9il saagisse de procédés ba- sés sur la distillation azéotrope en présence dlleau ou diacides aliphatiques 
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 inférieure ou de procédés utilisant la cristallisation fractionnée de sels 
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 basiques tels que les hdoh.s.7.des les picrates, les benzoates les salicy- iates, les formîates, etc. ou de procédés utilisant la réactivité du groupe 
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 méthyle en position alpha ou gamma dans le noyau de pyridine,. la majeure par- 
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 tie de la picoline bêta n-lest pas attaquée, ou encore dPantres procédés basés 

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 sur la formation de complexes accompagnait la pioo1ine bêta dans la fraction de la picoline brute;, ainsi que de substances non volatiles,. ces méthodes   man-   
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 quent d9e±fîcaQîté. 



  L-9invention concerne la production directe de 3-picoline (picoline béta) à partir du mélange des bases de pyridine contenues dans la fraction - ' bouillant à 140-145  C et sous la forme   d'un   précipité cristallin pouvant être séparé facilement et élimine par un lavage avec de   1?eau.   
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  On a constaté que le cuprichlorure est réduit en cuproc11lorure par Inaction du expr3.ch.orure sur la fraction de la picoline béta brute, c est=à=dire de la fraction de base du goudron bouillant entre .f.0 et 1.f,5 C, et que le cuprochlorure forme avec la   3-picoline   un précipité cristallin jaune.

   Ce précipité est pratiquement insoluble dans l'eau, de sorte que 
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 l'on peut bien le laver avec de 19eaT., Cette précipitation de la 3-picoline peut aussi avoir lieu directement à l'aide de ouprcchlorure ou à 1?aide de eu-   prichlorure   en présence de substances réductrices telles que, par exemple, des sulfites acides de métaux alcalins ou de l'acide sulfureux   gazeux.   
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 Le précipité est instable à 1-9airp il s9yde en partie et sa couleur passe au vert jaunâtre jusqu'au bleu, il se   décompose   sous Inaction 
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 de 1  air et libère de la 3-picoline. Par analyse on a constaté la compo- sition suivante : 6 C6HgNQCu;Cle Il se décompose dans 1?Rau bouillante, de la   3-picolme   est libérée et un sel basique allant du vert clair au brun se sépare.

   Le composé se dissout dans l'alcool bouillant en se décomposant de la même manière que dans l'acétone, dans laquelle il se reforme toutefois de nouveau par refroidissement. 
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  On prépare la 3-Picoline à partir du précipité par distillation au moyen de vapeur d'eau en présence   d'une   base telle que 19hydroxyde de sodium, 
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 On obtient ainsi un précipité de eupro-oxyde pouvant servir, après dissolution dans dé l9acide chlorhydrique, à précipiter une nouvelle fraction des bases de pyridine. Les sels de cuivre restant dans la lessive-mère, après la   préci-   
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 pitation de la 3-picoline, peuvent être récupérés comme on le fait déjà dans la pratiquea Si l'on ajoute au oupro-oxyde solide, à 1?abri de 1-9air., un léger excès de 3-picoline à pourcentage élevée il se développe une forte chaleur de réaction et après chauffage jusqupau point dêbïilition le ouprochlomre forme une solution d'un vert foncé.

   Pendant le refroidissement un précipité cristal- lin jaune se sépare de nouveau et   donne   en se décomposent, de la   3-picoline   à 100%. On peut ainsi obtenir un produit chimiquement pur à partir de 3-pico- line à pourcentage élevé. 
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  Exemple 1 - On prend 200 g. de bases de pyridine contenant 30 % de 3-picoline, 35 % de 4-picoline et 35% de 2,6-iutidine et on les chauffe jus- qu'à ébullition avec refroidissement au reflux. On fait ensuite arriver gout- te à goutte? pendant 45 minutes, une solution de 60 gr. de   cuprichlorure   dans 
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 60 cm3 deau. Après deux heures d'ébullition on reffoidit le mélange dans'de   Peau   froide en agitant et l'on obtient un précipité composé de cristaux jaunes 
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 se filtrant bien., de la composition 6 06!e.Cu2Cl2. On sépare le précipité par filtration, on le lave avec de 7.9eau63de et on sépare la 3-picoline du précipité par distillation avec de la vapeur   d9eau   en présence d'une lessive   alcaline.   On obtient 45,7 go de 3-picoline d'une pureté de plus de 99%. 



   Exemple 2 - On prend 200 gode bases de pyridine contenant   30 %   
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 de 3-picoline, 35% de 4-picoline et 35% de 2Q6-lutidine et on les chauffe jus- qu'à   1?ébullition   en refroidissant au reflux. On fait ensuite arriver goutte à goutte dans le mélange réactionnel une solution de 60 g. de   cuprichlorure   dans 60 cm3   d9eau   en faisant arriver simultanément de 1?acide sulfureux gazeux. 
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 On procède ensuite comme dans- l'exemple 3.0 Le 1pité obtenu est d'un jaune clair,mais il prendà Pair une couleur d'un vert   clair.   Par décomposition, on obtient 50,2 go de   3-picoline     d'une   pureté de plus de 99%. 



   Exemple 3 - On fait   arriver   goutte à goutte et en agitant dans 
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 60- go de cuprochlorure solide, 180 go de 3-picoline d-lune pureté d$1environ 95%. Il se développe une forte chaleur de réaction et la majeure partie du 

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 cuprochlorure entre en solution. On chauffé ce mélange jusqu'à ébullition pen- dent 10 minutes environ, jusqu'à   ce'que   tout le coprochlorure soit dissous.   @   Au refroidissement il se sépare un précipité cristallin jaune de'la composition indiquée précédemment. Pour le reste9 on procède comme dans l'exemple 1. On a obtenu ainsi 151 go de 3-picoline pure.

Claims (1)

1. RESUME.

   La présente invention a pour objet s 1) Un procédé de fabrication 'de 3-picoline à partir d'un mélange des bases de pyridine contenues dans la fraction: @ du goudron bouillant entre 140 & 145 C, suivant lequel on fait agir du cuprichlorure ou du cuprochlorure sur le produit brut puis on prend le précipité cristallin obtenu et-on lé dé- compose par distillation an moyen de vapeur d'eau en présence d'une lessive alcaline.

   2) Dans un tel procédé,9 les caractéristiques complémentaires ci- après : a- Dans le cas où. 1?on utilise du cuprichlorure, on fait agir., sur le mélange réactionnel,? des réducteurs tels que 1?acide sulfureux gazeux ou des sulfites acides de métaux alcalins. b- On fait arriver la 3-picoline brute goutte à goutte sur du eu- prochlorure solide, on chauffe le mélange réactionnel jusqu'à dissolution du cuprochlorure, puis on sépare par refroidissement le précipité cristallin qui s'est formé et on le décompose.