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Procédé de préparation de produits de condensation.
Il a été trouvé suivant la présente invention qu'il est possible de convertir d'une manière simple des résines phénoliques durcissables avec des produits de condensation réactifs oxygénés de l'aldéhyde formique et de'composes aromatiques ou aromatiques- aliphatiques, dont la réactivité repose sur la présence de groupements éther et/ou de groupements acétal. Cette réaction, qui doit être considérée comme une"modification" des résines phénoliques, respectivement des autres participiants à la réaction, peut être réalisée sans emploi d'un solvant, si les deux substances de départ sont suffisamment miscibles. Dans les autres cas on emploie des sol- vants, éventuellement des mélanges de différents solvants.
Les sol- vants peuvent être de nature indifférente ou ils peuvent agir également d'une manière modificatrice sur l'une ou l'autre substance de départ. Quant au dernier cas, il en sera question dans la suite. La nouvelle réaction est applicable dans tous les domaines où l'on fait ; usuellement emploi de résines phénoliques durcissables, à savoir, ;en première ligne, à la préparation des vernis applicables par cuisson, ou aussi à la préparation des masses comprimées ou moula- bles par compression. On peut procéder dans ce cas en répandant par badigeonnage le mélange non encore converti des deux substances de départ, à la manière d'un vernis, sur un support et qu'on le durcit ensuite, ou qu'on traite le melange à la manière des masses moulables par compression.
Mais on peut aussi réunir d'abord les deux constituants en une substance par une condensation préalable, pour procéder ensuite au durcissement définitif sur un support, respectivement sous application d'un moulage ou façonnage. Il est évident qu'il faut avoir soin que, lors de la condensation préala- ble, le produit n'atteigne pas un état d'insolubilité, respectivement un état d'infusibilité. Le durcissement définitif peut être effectué, par exemple, à des températures situées entre environ 120 et environ
220 . Lorsqu'on emploie des catalyseurs de durcissement, il se pro- duit avec une rapidité suffisante déjà à des basses températures.
Des catalyseurs de durcissement convenables sont l'acide chlorhy- drique, les acides sulfoniques aromatiques ou leurs chlorures, ainsi que d'autres substances à réaction acide ou donnant des acides.
L'incorporation des produits mentionnés, pàr condensation, dans les résines phénoliques apporte, entre autre, l'avantage d'amé- liorer les caractéristiques électriques. Ceci offre des avantages aussi bien dans le domaine des vernis que dans le domaine des masses moulables par compression. Dans le domaine des vernis on obtient l'avantage ultérieur residant en ce que le danger de la "surcuisson", que l'on court facilement avec les résines phénoliques pures, est supprime dans une large mesure.
En outre les pellicules de résines
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durcies acquièrent une plus grande élasticité. Pour le rapport quantitatif entre les resines phenoliques et les autres resines il resulte de ce fait la necessite d'augmenter le pourcentage des der- nières lorsqu'on attache ae l'importance à l'obtention d'enduits particulière.tent -nous et élastiques. D'autres avantages des pelli- cules de vernis obtenables suivant la présente invention, compara- tivement à celles à bases de resines phénoliques pures, résident dans leur plus grande resistance aux alcalis et à l'eau. En outre, elles font preuve d'une meilleure compatibilité avec les pigments basiques.
Les résines phenoliques entrant en question comme matière de départ peuvent être synthétisées à base de phenols comme tels ou à base des produits de substitution de ces derniers, comme les cré- sols, les xylenols ou les alcoylphenols supérieurs. L'expression "resines phenoliques" comprend, dans le sens de la présente invention, aussi d'autres produits de condensation constitues sur une base sein-
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blable, par exemple ceux à base de àipi1enyloÀàiméthyiinethane, ou' leurs mélanges.
Comme .représentants de l'autre type de substances de départ employées suivant la presente invention on peut citer tout d'abord les produits de condensation à l'aldéhyde formique, huileux jusqu'à résineux, prépares en milieu aqueux-acide, avec des hydrocarbures aromatiques simplement ou doublement alcoylés, ou avec leurs dérives halogènes, par exemple tels que ceux faisant l'objet
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des brevets allemands nos. 89:9.741, 406.86 et 407.000. Ces produits de conversion renferment, suivant ce qui a été constaté plus tard, de l'oxygène chimiquement combiné et ceci sous la forme de groupe- ments ether et acetal. A cause de ces groupements il faut les consi- âerer comme résines réactives.
D'une manière semblable se comportent les produits de condensation de l'aldéhyde formique avec le styro- lene, avec les ethers alcoylaryliques, respectivement avec les éthers diaryliques ainsi qu'avec les tri- et les tétraalcoylbenzènes. Tous les produits ue condensation obtenables des matières de départ sus- mentionnées à l'aiae de l'aldehyde formique en milieu aqueux-acide,
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possèdent des aptitudes reactionnelles ou ont des propriétés réac- tives. !/lais, contrairement aux résines phénoliques durcissables, la reactivite de tous ces produits ne repose pas sur la présence
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ae groupements a(-,thylol, mais sur la présence de groupements éther et ae groupements acétal à aptituaes réactionnelles ou réactives, comme il a été déjà mentionne plus haut.
Pour la simplicité on par- lera aans ce qui suit toujours de "résines xylène-forrnaldéhyden, lorsqu'on a en vue le groupe de produits de condensation précité.
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Suivant une forae d'ax4cution particulière de l'invention decrite plus haut les resines phenoliques ou les resines xylène-
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formaldehyde, ou les deux, sont soumises encore, avant de les coin- biner entre elles, à une autre espèce de modification qui, cependant, ne doit pas être poussee aussi loin que leur réactivité par rapport à l'autre participant à la réaction soit complètement perdue- Ces procèdes préliminaires de modification servent avant tout à améliorer la miscibilité des deux types de résines l'un avec l'autre et l'élas- ticite des produits finals.
A savoir, les résines phénoliques dur- cissables deviennent, avec l'accroissement de la teneur en groupe-
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ments methyloi, ae plus en plus insolubles dans les résines xylène- formaldehyde. D'autre part la compatibilité des resines xylène- formaldehyde avec les resines phenoliques recule avec une diminu- tion de la teneur des premières en oxygène, respectivement avec une augmentation du nombredes groupements alcoyle ou avec un allon- gement de la chaîne de ces groupements alcoyle.
Par conséquent il
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s'agit de diminuer soit les propriétés "hydrophile" des résines phé- noliy,ue3, soit les propriétés "lyophil'3S des résines xylèneforrüaldé hyde; soit de modifier les deux constituants dans ce sens, pour amé- @
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liorer de cette manière leur compatibilité l'un avec l'autre. Ce but peut être atteint par les deux voies suivantes:
Tout d'abord il est possible de modifier les résines phénoliques durcissables toutes préparées comme telles, et/ou les résines xylène-formaldéhyde toutes préparées comme telles.
Des réactions de ce genre sont connues pour les résines phénoliques durcissables. Pour les résines xylène-formaldéhyde entrent en ligne de compte, comme agents modificateurs, par exemple les polyesters, les amides des acides sulfoniques, les éthers phénoliques, les alcoylphénols, les alcools et les acides. Par "polyesters" il faut entendre dans ce cas les produits de condensation qui sont obtenus de polyalcools, tels que la glycérine ou le triméthylpropane, et d'acides polycarboxyliques, tels que l'acide adipique ou l'acide phtalique, et qui renferment, en raison d'une condensation incom- plète ou d'un rapport non stoechiométrique des substances de départ, des quantités relativement grandes de groupements fonctionnels, préférablement des groupements hydroxyle.
Toutes ces composantes augmentent la compatibilité des résines xylène-formaldéhyde avec les résines phénoliques durcissables. En outre, les polyesters en- traînent la formation de produits particulièrement élastiques. Comme agents modificateurs pour les résines phénoliques entrent en ques- tion, par exemple, les alcools supérieurs aliphatiques ou aromati- ques, les acides gras, les esters d'acides gras ou des polyesters.
L'autre possibilité d'une modification préliminaire des partici- pants à la réaction, dans le but d'augmenter leur solubilité l'un dans l'autre, consiste en ce qu'on incorpore les agents modifica- teurs, par condensation, dans les matières de départ déjà au cours de leur préparation. Généralement cette forme d'exécution entre moins en question pour les résines phénoliques, parce que les phé- nols réagissent avec l'aldéhyde formique avec une telle rapidité que dans de nombreux cas on n'obtient pas de produits de condensa- tion mixte. Par contre, à partir des résines xylène-formaldéhyde on peut préparer facilement des produits de condensation mixtes avec des additions les plus diverses possédant l'activité modifi- catrice voulue.
Par exemple, on peut soumettre des alcoylphénols, des éthers phénoliques ou du styrolène, ensemble avec du xylène, à une condensation mixte avec de l'aldéhyde formique. Différents agents modificateurs de l'espèce susmentionnée, comme les alcools ou les acides, peuvent être additionnés aussi déjà pendant la pré- paration des résines xylène-formaldéhyde, et dans ce cas ils en- trent immédiatement en reaction modificatrice voulue avec les produits de condensation formés.
Il est évident que l'on peut incorporer par condensa- tion encore d'autres constituants résinifiants, ou faire un usage additionnel d'autres résines réactives pour la modification. On peut citer sous ce rapport l'urée, la mélanine, ainsi que les ré- sines qui en sont obtenables avec l'aldéhyde formique.
Les parties indiquées aux exemples ci-après sont des parties en poids.
EXEMPLE 1.
50 parties d'une résine phénol-formaldéhyde durcissable, d'un faible degré de condensation, sont dissoutes avec 50 parties d'une résine xylène-aldéhyde dans de l'éther éthylène-glycol mono- éthylique et la solution est chauffée au reflux, pendant plusieurs heures. Le vernis d'une transparence limpide ainsi obtenu est ap- pliqué par projection sur de la tôle noire et est soumis pendant 1 heure à la cuisson à 180 . On obtient un enduit élastique, ré- sistant à la plupart des substances chimiques.
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E:;';:}<. ,Ji) 1 b N.
----- Où aissout d'une ,1lai.1ière semblable 82 parties d'une résine xy1<;Hol-forlualdt.:!hyde durcissable et 10 parties d'une résine toluène-i'or;àalauJ<iyàe dans de l'éther etfiylèneBglycol monobutylique.
Au moyen du vernis obtenu on enduit par badigeonnage des tôles de métal leger et l'on procède à une cuisson d'une demi-heure à 220 .
L'enduit ainsi obtenu se aistingue par sa résistance particulière- ment élevée aux carburants pour moteurs.
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EXB'>:.1PLE 5.
Un conaense de la manière usuelle 60 parties de p-tertio-butylphenol avec 70 parties d'aldéhyde formique aqueux à 30% dans une solution de 40 parties de resine xylène-formaldéhyde dans 100 parties d'ether éthylène-glycol monoéthylique. Après neutralisation et concentration de la solution obtenue, ce qui entraine la vaporisation de la majeure partie de l'eau et du solvant, la solution restante peut être appliquée sur des supports. Les enduits obtenus peuvent être soumis à la cuisson d'une manière connue en soi. Ils sont très insensibles à la surcuisson.
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E;)..J!;A?1E 4.
Un cnauffe une solution de 60 parties d'une resine crésol- fOrJ11alciehYCle nurcissable aans 100 parties de butanol, avec agita- tion énergique et reflux, avec 0 parties d'une solution d'une ré- sine xyléne-forrnaldehyde dans 110 parties d'éther éthylèneglycol .aonobutylique. Finalement on ajoute encore 30 parties d'un produit de condensation résineux de triinethylolproparie et d'acide adipique, dissous dans 40 parties de butanol. Avec ce vernis on obtient, après une cuisson à 180 , des enduits qui se distingjsnt par une grande élasticité à côte d'une résistance excellente aux agents chimiques.
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;;aPLL 6.
45 parties d'une résine phénolique, obtenue par l'action de 2.1 molecules-grammes d'aldéhyde formique sur 1 molécule-gramme de phénol en milieu alcalin, dissoutes dans une quantité égale de butanol, sont mélangées à 120 parties d'acétate de méthylglycol
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ou acétate d'éther methylglycoliclue et à 10 parties de butanol.
A cette solution on ajoute 360 parties d'un produit de condensation à parties égales de résine xylène-formaldéhyde et d'ester de l'acide adipique et de triuéthylolpropane (rapport moléculaire 1:1), et la solution, qui est d'une transparence limpide, est chauffée avec
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reflux pendant 20 minutes. Après une cuisson d'envi.mon une demi-heure à 1700 la solution fournit des enduits d'une grande élasticite, d'une transparence li,npiae, clairs, d'une bonne résistance à l'eau et aux carburants.
EXEMPT 6.
30 parties d'une résine résol à base de phénol, dissou- tes à 50% dans au butanol, 104 parties de butanol et 180 parties d'un produit de condensation prépare au moyen de 60% d'un produit de
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condensation lie diéthylbenzène-foriilaldéhyde et de 40% d'un ester de l'acide adipique et de triméthylolpropane, à 10% d'hydroxyle, sont mélangées et chauffées pendant peu de temps à la température d'ébul- lition. Après une cuisson d'environ 1 heure à 180 jusqu'à 1900 le produit fournit un enduit de vernis résistant à l'eau et élastique.
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Ex.:&\'ÍP 1l:!: 7.
150 parties d'une résine resol à base de phénol, dissou- tes à 50% dans au butanol, et 104 parties de butanol, sont mélan- gees à 180 parties d'une solution xylenique à 80% d'un ester formé
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de parties égales de resine diethylbenzène-forinaldéhyde et d'un ester de l'acide adipique et d'hexanetriol (rapport moléculaire 1 :1).
Après un chauffage avec reflux de courte durée il se forme une solu- tion qui convient pour la préparation de vernis applicables par cuisson, d'une transparence limpide, durs et élastiques.
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EXEMPLE 8.
200 parties d'une résine réactive obtenue à partir de p-tertio-butylphénol et d'aldéhyde formique, telle qu'elle est formée par condensation alcaline, sont melangées à 800 parties d'une solution xylénique à 80% d'un produit de condensation mixte de parties égales de résine xylène-formaldéhyde (à 10.8% d'oxygène) .et d'un ester de l'acide adipique et d'hexanetriol (rapport molé- culaire 1:1). Aprèsla cuisson à 160 jusqu'à 2000 il se forme un enduit résistant à l'eau, élastique, solide à la lumière.
EXEMPLE 9..
100 parties d'un produit de condensation mixte de xylène et de 15% de p-tertio-butylphénol avec 2 molécules-grammes d'aldéhyde formique sont mélangées à 50 parties d'une résine résol à base de;phénol et à 100 parties de butanol. Après un chauffage de courte durée la solution de vernis est prête à l'usage.
EXEMPLE 10.
200 parties d'une résine mélamine-formaldéhyde réactive, dissoutes à 50% dans du butanol, et 250 parties d'une solution xylénique à 80%, composée de 60% d'une résine xylène-formaldéhyde et de 40% d'un ester de l'acide adipique et d'hexanetriol (rapport moléculaire 1:1) sont mélangées l'une à l'autre et cette solution est additionnée de 50 parties d'une résine résol à base de phénol dissoutes à 50% dans du butanol. La solution fournit, par une cuis- son à 130 jusqu'à 150 , des enduits dune transparence limpide et élastiques.
EXEMPLE 11.
100 parties d'une résine de condensation, préparée au moyen de 298 parties d'isomères propylxylènes et de 400 parties d'aldéhyde formique, avec 360 parties d'acide sulfurique concentré, par agitation pendant 7 heures à 96 , sont soumises avec 50 par- ties d'une résine p-tertio-butyl-ph'énol-i'ormàldéhyde obtenue par condensation alcaline, à un chauffage de courte durée à 120 jusqu'à 140 sous addition de 0,1% de sulfochlorure de toluène. On obtient une résine fondant à une température éltevée, claire, facilement soluble dans la benzine.
REVENDICATIONS ---------------------------
1.- Procédé de préparation de produits de condensa- tion, caractérisé en ce qu'on combine des produits de condensation du type des résines phénoliques durcissables avec des produits de condensation réactifs oxygénés de l'aldéhyde formique et de com- posés aromatiques ou aromatiques-aliphatiques dont la réactivité repose sur la présence de groupements éther et/ou de groupements acétal.
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Process for the preparation of condensation products.
It has been found according to the present invention that it is possible to convert in a simple manner curable phenolic resins with reactive oxygenated condensation products of formaldehyde and aromatic or aromatic-aliphatic compounds, the reactivity of which is based. on the presence of ether groups and / or acetal groups. This reaction, which should be considered as a "modification" of the phenolic resins, respectively of the other participants in the reaction, can be carried out without the use of a solvent, if the two starting substances are sufficiently miscible. In other cases, solvents, optionally mixtures of different solvents, are used.
The solvents can be indifferent in nature or they can also act in a modifying way on one or the other starting material. As for the last case, it will be discussed later. The new reaction is applicable in all areas where we do; Usually the use of curable phenolic resins, namely, in the first line, in the preparation of varnishes applicable by baking, or also in the preparation of compressed or moldable masses by compression. One can proceed in this case by spreading by brushing the not yet converted mixture of the two starting substances, in the manner of a varnish, on a support and that it is then hardened, or that the mixture is treated in the manner compression-moldable masses.
However, it is also possible to first combine the two constituents into a substance by prior condensation, in order to then proceed with the final hardening on a support, respectively under the application of a molding or shaping. Obviously, care must be taken that, during the preliminary condensation, the product does not reach a state of insolubility, respectively a state of infusibility. Definitive curing can be carried out, for example, at temperatures between about 120 and about
220. When curing catalysts are used, it occurs with sufficient rapidity already at low temperatures.
Suitable curing catalysts are hydrochloric acid, aromatic sulfonic acids or their chlorides, as well as other acid-reacting or acid-forming substances.
The incorporation of the mentioned products, by condensation, in the phenolic resins brings, among other things, the advantage of improving the electrical characteristics. This offers advantages both in the field of varnishes and in the field of compression moldable masses. In the field of varnishes, the further advantage is obtained in that the danger of "overcooking", which is easily encountered with pure phenolic resins, is largely eliminated.
In addition, the resin films
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hardened acquire greater elasticity. For the quantitative ratio between the phenolic resins and the other resins it follows from this fact the need to increase the percentage of the latter when the importance is attached to obtaining special plasters. . Other advantages of the varnish films obtainable according to the present invention, compared to those based on pure phenolic resins, lie in their greater resistance to alkalis and water. In addition, they show better compatibility with basic pigments.
The phenolic resins in question as starting material can be synthesized on the basis of phenols as such or on the basis of substitutes for the latter, such as creols, xylenols or higher alkylphenols. The term "phenolic resins" includes, for the purposes of the present invention, also other condensation products formed on a breast basis.
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blable, for example those based on αipi1enyloÀimethylinethane, or mixtures thereof.
As .representatives of the other type of starting substances employed according to the present invention, there may be mentioned first of all the condensation products with formaldehyde, oily to resinous, prepared in aqueous-acidic medium, with hydrocarbons. aromatic simply or doubly alkylated, or with their halogen derivatives, for example such as those which are the subject
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German patents nos. 89: 9.741, 406.86 and 407,000. These conversion products contain, as was found later, chemically combined oxygen and this in the form of ether and acetal groups. Because of these groups they should be considered as reactive resins.
In a similar manner, the condensation products of formaldehyde with styrolene behave, with alkylaryl ethers, respectively with diaryl ethers as well as with tri- and tetraalkylbenzenes. All the condensation products obtainable from the above-mentioned starting materials with the aid of formaldehyde in aqueous-acidic medium,
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possess reactive abilities or have reactive properties. ! / lais, unlike curable phenolic resins, the reactivity of all these products is not based on the presence
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ae groups a (-, thylol, but on the presence of ether groups and ae acetal groups with reaction or reactive aptituaes, as has already been mentioned above.
For simplicity we will always speak in what follows of "xylene-formaldehyde resins, when the above group of condensation products is considered.
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According to a particular ax4cution forae of the invention described above, phenolic resins or xylene resins
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formaldehyde, or both, are subjected again, before co-binding them together, to another kind of modification which, however, must not be carried so far as their reactivity with respect to the other participant in the reaction is Completely lost. These preliminary modification procedures serve primarily to improve the miscibility of the two types of resins with each other and the elasticity of the final products.
Namely, the curable phenolic resins become, with the increase in the group content -
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ments methylol, ae increasingly insoluble in xylene-formaldehyde resins. On the other hand, the compatibility of xylene-formaldehyde resins with phenolic resins decreases with a decrease in the oxygen content of the former, respectively with an increase in the number of alkyl groups or with an extension of the chain of these alkyl groups. .
Consequently, he
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This involves reducing either the "hydrophilic" properties of phenoliy resins, ue3, or the "lyophil'3S properties of xyleneforrüaldehyde resins; or modifying the two constituents in this direction, for improvement.
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in this way improve their compatibility with each other. This goal can be achieved in the following two ways:
First of all, it is possible to modify the curable phenolic resins all prepared as such, and / or the xylene-formaldehyde resins all prepared as such.
Reactions of this kind are known for curable phenolic resins. Examples of modifying agents are xylene-formaldehyde resins, for example polyesters, sulfonic acid amides, phenolic ethers, alkylphenols, alcohols and acids. By "polyesters" is meant in this case the condensation products which are obtained from polyalcohols, such as glycerin or trimethylpropane, and from polycarboxylic acids, such as adipic acid or phthalic acid, and which contain, due to incomplete condensation or a non-stoichiometric ratio of the starting materials, relatively large amounts of functional groups, preferably hydroxyl groups.
All of these components increase the compatibility of xylene-formaldehyde resins with curable phenolic resins. In addition, polyesters lead to the formation of particularly elastic products. Suitable modifiers for phenolic resins are, for example, aliphatic or aromatic higher alcohols, fatty acids, fatty acid esters or polyesters.
The other possibility of a preliminary modification of the participants in the reaction, in order to increase their solubility in each other, consists in incorporating the modifying agents, by condensation, in the starting materials already during their preparation. Usually this embodiment is less in question for phenolic resins, because the phenols react with formaldehyde so rapidly that in many cases no mixed condensation products are obtained. On the other hand, from the xylene-formaldehyde resins it is easily possible to prepare mixed condensation products with the most diverse additions having the desired modifying activity.
For example, alkylphenols, phenolic ethers or styrene, together with xylene, can be subjected to mixed condensation with formaldehyde. Various modifying agents of the above-mentioned kind, such as alcohols or acids, can also be added already during the preparation of the xylene-formaldehyde resins, and in this case they immediately enter into the desired modifying reaction with the condensation products. trained.
It is evident that still other resinifying components can be condensed in, or other reactive resins can be used for the modification. In this connection, mention may be made of urea, melanin, as well as the resins which can be obtained therefrom with formaldehyde.
The parts indicated in the examples below are parts by weight.
EXAMPLE 1.
50 parts of a curable phenol-formaldehyde resin, with a low degree of condensation, are dissolved with 50 parts of a xylene-aldehyde resin in mono-ethyl ethylene glycol ether and the solution is heated to reflux, for several hours. The clear transparent varnish thus obtained is applied by spraying onto black sheet metal and is subjected to baking at 180 for 1 hour. An elastic coating is obtained which is resistant to most chemicals.
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E:; ';:} <. , Ji) 1 b N.
----- Where aissout of a, 1lai.1st similar 82 parts of a resin xy1 <; Hol-forlualdt.:! Curable hyde and 10 parts of a toluene-i'or resin; àalauJ <iyàe in de monobutyl ether etfiylèneBglycol.
Using the varnish obtained, light metal sheets are coated by whitewashing and baking for half an hour at 220.
The coating thus obtained is distinguished by its particularly high resistance to motor fuels.
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EXB '> :. 1PLE 5.
Conaense in the usual manner 60 parts of p-tert-butylphenol with 70 parts of 30% aqueous formaldehyde in a solution of 40 parts of xylene-formaldehyde resin in 100 parts of monoethyl ethylene glycol ether. After neutralization and concentration of the solution obtained, which causes the vaporization of the major part of the water and of the solvent, the remaining solution can be applied to supports. The coatings obtained can be subjected to baking in a manner known per se. They are very insensitive to overcooking.
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E;) .. J!; A? 1E 4.
A solution of 60 parts of a cresol-boronalkylcyl resin in 100 parts of butanol, with vigorous stirring and reflux, with 0 parts of a solution of a xylene-formaldehyde resin in 110 parts of butanol. ethylene glycol aonobutyl ether. Finally, another 30 parts of a resinous condensation product of triinethylolproparie and adipic acid, dissolved in 40 parts of butanol, are added. With this varnish we obtain, after baking at 180, coatings which are distinguished by high elasticity alongside excellent resistance to chemical agents.
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;; aPLL 6.
45 parts of a phenolic resin, obtained by the action of 2.1 molecules-grams of formaldehyde on 1 molecule-gram of phenol in an alkaline medium, dissolved in an equal quantity of butanol, are mixed with 120 parts of acetate of methylglycol
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or acetate of methylglycoliclue ether and 10 parts of butanol.
To this solution are added 360 parts of a condensation product of equal parts of xylene-formaldehyde resin and adipic acid ester of triuethylolpropane (molecular ratio 1: 1), and the solution, which is of clear transparency, is heated with
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reflux for 20 minutes. After baking for approx. Half an hour at 1700, the solution provides plasters of great elasticity, of clear transparency, clear, of good resistance to water and to fuels.
EXEMPT 6.
30 parts of a phenol-based resole resin dissolved at 50% in butanol, 104 parts of butanol and 180 parts of a condensation product prepared using 60% of a product of
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condensation between diethylbenzene-foriilaldehyde and 40% of an ester of adipic acid and trimethylolpropane, 10% hydroxyl, are mixed and heated for a short time at the boiling temperature. After baking for about 1 hour at 180 to 1900 the product provides a water resistant and elastic varnish coating.
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Ex.:&\'ÍP 1l:!: 7.
150 parts of a resol resin based on phenol, dissolved at 50% in butanol, and 104 parts of butanol, are mixed with 180 parts of an 80% xylene solution of an ester formed.
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equal parts of diethylbenzene-forinaldehyde resin and an ester of adipic acid and hexanetriol (molecular ratio 1: 1).
After heating with reflux for a short time, a solution is formed which is suitable for the preparation of baking varnishes of clear transparency, hard and elastic.
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EXAMPLE 8.
200 parts of a reactive resin obtained from p-tert-butylphenol and formaldehyde, as formed by alkaline condensation, are mixed with 800 parts of an 80% xylene solution of a product of mixed condensation of equal parts of xylene-formaldehyde resin (10.8% oxygen) and an ester of adipic acid and hexanetriol (1: 1 molecular ratio). After cooking at 160 to 2000, a water-resistant, elastic, light-fast coating forms.
EXAMPLE 9 ..
100 parts of a mixed condensation product of xylene and 15% p-tert-butylphenol with 2 gram-molecules of formaldehyde are mixed with 50 parts of a resole resin based on phenol and 100 parts of butanol. After a short heating the varnish solution is ready for use.
EXAMPLE 10.
200 parts of a reactive melamine-formaldehyde resin, dissolved at 50% in butanol, and 250 parts of an 80% xylene solution, composed of 60% of a xylene-formaldehyde resin and 40% of an ester adipic acid and hexanetriol (molecular ratio 1: 1) are mixed together and this solution is added to 50 parts of a phenol-based resole resin dissolved at 50% in butanol. The solution provides, by firing at 130 to 150, coatings with clear transparency and elasticity.
EXAMPLE 11.
100 parts of a condensation resin, prepared by means of 298 parts of propylxylene isomers and 400 parts of formic aldehyde, with 360 parts of concentrated sulfuric acid, by stirring for 7 hours at 96, are subjected to 50 per - Ties of a p-tertio-butyl-phenol-i'ormaldehyde resin obtained by alkaline condensation, with short-term heating at 120 to 140 with the addition of 0.1% of toluene sulfochloride. A resin is obtained which melts at a high temperature, clear, easily soluble in benzine.
CLAIMS ---------------------------
1.- Process for the preparation of condensation products, characterized in that condensation products of the type of curable phenolic resins are combined with reactive oxygenated condensation products of formaldehyde and aromatic or aromatic compounds -aliphatic whose reactivity is based on the presence of ether groups and / or acetal groups.