BE452199A - - Google Patents

Description

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  Procédé de   fabrication   de produits de condensation. 



   Suivant le brevet belge n  445.047 déposé le 2 avril 1942 pour '(Procédé' de préparation de produits de condensation" les produits de condensation d'aromates al-   coylés'avec   l'aldéhyde formique peuvent être, pour autant qu'ils contiennent encore de   l'oxygène,   convertis avec des composés contenant des groupes   hydroxylés   ou carboxy- lés. Les éthers du phénol ou les produits de condensation mixte d'hydrocarbures aromatiques et   d'éthers   du phénol avec   de.l'aldéhyde formique   peuvent aussi être soumis à une conversion analogue.

   Les produits de'condensation pou- vant être fabriqués par condensation acide d'hydrocarbures   .   aromatiques'et de phénols   alcoylês   avec de l'aldéhyde for- mique suivant la demande de brevet belge n    347.784   déposée; - le 19 janvier 1943 pour "Procédé de fabrication de produits de condensation'', sont également capables de subir la même transformation. Il en est de.même pour les produits de con-   densation,   préparés dans un milieu acide aqueux, du styrène et de l'aldéhyde formique.

   Il s'agit en'pareil cas de réac- 

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   tior.s   qui,   très   généralement, sont caractéristiques peur les produits de condensation de ce Genre provenant ce compos és arona tiques et d'aldéhyde formique, et dans lesquels l'aldéhyde formique convertie est présente, au mollis en partie, sous la forme de groupements à base d'éther ou d'acétal. 



   Or, la demanderesse a constaté, de façon   inattendue,   que les mêmes produits de condensation de l'aldéhyde formique, dans lesquels l'oxygène capable d'entrer en réaction 'est présent sous la forem d'éther eten partie de groupes d'acétal, peuvent également être convertis avec des esters reutres, c'est à dire des éthers ne   contenant   ni   groupes   hydroxylés ni   Groupes   carbcxylés.

   Il est probable que les résines de   condensât ion  mentionnées plus haut entrent en réaction de conversion avec les esters, en formant de nouveaux groupementsà base d'ester etd'éther.   Dans  lecas le plus simple, il semble que la   réaction   a lieu suivant   l'équation :    
 EMI2.1 
 Ar.CÛ20CH.Ar + R.CO.R*##-Ar.CECOR + Ar'.CH.OR* .kr. 2 2 1( Il Art 2 C113 OCH3 où Ar peut être un radical aromatique tel que. m) f \ YH3 , , F15 a; R, un radical quelconque, tel que CH5 ou C15T-x31 et R' un alcoyle, aralcoyle,   cycloaryle,   etc.. 



   La conversion n'a lieu qu'à une température élevée et, pour être pratiquement complète, elle exige généralement des températures comprises entre environ 160 et environ 380  C. 



  La réaction est particulièrement avantageuse   à     210-2800C.   



  Elle   peut.être   accélérée par   la.   présence de petites quantités d'acide ou de composés cédant des acides. Les composés facilement solubles. dans le mélange en réaction, tels que les acides   sulfoniques   ou carboxyliques organiques, leurs chlorures ou esters, Biais aussi, en outre, l'acide chlorhydrique, le fluorure de bore, les anhydrides d'acides, etc.. conviennent particulièrement bien pour la catalyse. Les accélérateurs n'ont besoin d'être utilisés qu'en petites 'quantités, de 0,1      

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 à 0,3% par exemple, lorsqu'il   s'agit .de'produits   particuliè- rement très acides, tels que le   sulfochlorure   de   toluène.   



   Les esters utilisés peuvent être des esters simples quelconques d'acides organiques avec des alcools, ainsi que des polyesters, tels que les triglycérides ou les esters aci- 'des carboxyliques polybasiques avec des alcools monovalents ou polyvalents, tels que les graisses, les huiles siccatives, les esters   d'acides'di-   et polycarboxyliques aliphatiques ou aromatiques, saturés ou non, avec des alcools monovalents et des alcools polyvalents, tels que l'ester glycolique de   l'a-   cide oxalique, l'ester de l'acide   màléique,   adipique,   thio-   dipropionique, ou phtalique de glycols, de la glycérine, du   triméthylol,éthane   ou de l'hexanetriol, ainsi que des résines de vernis ou laques, composés   .d'acide   phtalique, de glycé- rine, de colophane,

   de copals, d'acides non saturés, etc.. et enfin des produits de polymérisation contenant des groupes à base d'esters, tel que l'ester de l'acide   polyacrylique   ou des. produits de polymérisation mixte du chlorure de vinyle et d'esters de l'acide acrylique. Le radical acide aussi bien que le radical alcoolique peuvent contenir une ou plusieurs liaisons doubles,. 



   La conversion des résines de condensation de   l'Or     déhyde   formique avec les esters mentionnés plus haut peut na- turellement être effectuée aussi avec les conversions déjà dé- crites, par exemple avec des composés contenant l'hydroxyle . ou le carboxyle ou avec d'autres condensations   complémentaires.   



   La nouvelle réaction donne naissance à des   matiè-   res auxiliaires précieuses et importantes pour   l' industrie.   



   C'est ainsi, par exemple, que des graisses synthétiques ou natureiles peuvent être, en ce qui concerne leur action phy- sique ou leurs propriétés physiques, par exemple leur viscosi- té, leur point de ramollissement, leur'point de   goutte,     etc..   largement adaptées à l'application industrielle pour laquelle on désire les utiliser. Sous'ce rapport, il y a lieu de remarquer en particulier que le nouveau mode de condensation   @   

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 n'entraîne pas l'introduction de groupes nouveaux altérant la résistance à l'eau ou aux alcalis, ou la résistance à la lumière. Les produits de ce genre ont une importance particulière pour servir de ramollissants ou plastifiants pour de nombreuses matières artificielles.

   Les produits de conversion avec des huiles siccatives, telles que 1'huile de bois ou l'huile de lin, donnent de nouveaux vernis sic- catifs qui se distinguent par une bonne viscosité, la rapi- dité avec laquelle ils sèchent et la façon remarquable dont ils s'accordent avec les pigments   basiques.   Quant aux   nulles   es siccatives naturelles, la conversion décrite amélioreleur   aohérance   sur les supports les plus divers. non
Voici,à titre limitatif, quelques exemples de réalisation de l'invention. 



   EXEMPLE 1. 



   Chauffer à 3400 C, pendant cinq minutes environ, 
10 g. d'une résine de xylène et d'aldéhyde formique conte- nant   Il,5%   d'oxygène, insoluble dans la benzine, et 5 g. d'huile de lin à vernis. On obtient une huile visqueuse claire que l'on peut diluer volonté avec de l'essence. 



     EXEMPLE   2. 



   Chauffer à   340-350    C. pendant cinq minutes, 10 g. de résine de xylène et d'aldéhyde   'fornique   suivant l'exemple 
1 et 5 g. de standolie d'huile de lin de viscosité moyenne. 



   L'huile claire qui se produit se dissout facilement dans l'essence et donne, avec les siccatifs usuels, des revête- ments élastiques, séchant très rapidement et résistant à l'eau. 



   EXEMPLE 3. 



   Chauffer à   280-290    C', pendant dix   minutes   environ, 
28 g. d'une résine de xylène et d'aldéhyde formique suivant l'exemple 1, 10 g. d'huile de poisson et 0,1 g. de sulfo- { chlorure de paratoluène, Au bout de dix minutes, le produit de condensation se dissout facilement dans   l'essence.   C'est une huile claire et visqueuse.      

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   EXEMPLE   4.   



   Chauffer 300 g. d'huile de lin à vernis, 300   g.   d'un produit de condensation de xylène etd'aldéhyde formi- que ayant. un point de ramollissement d'environ   30 .et   conte- nant 9% d'oxygène, en présence de 1 g. de   sulfochlorure   de para toluène , en faisant passer de l'acide carbonique, pendant une heure à 2300 0., puis pendant deux heures à   280-285    C, 4,5 cm3 d'eau se séparent et l'on obtient une huile visqueu- se.de couleur claire, séchant rapidement. 



    EXEMPLE 5.   



   Chauffer 380 g. de résine de xylène et d'aldéhyde formique contenant 11,5% d'oxygène, 500   g.   d'huile de lin à vernis, et 0,8 g. de   sulfochlorure   de   paratoluène   à 220  C: pendant deux heures, en agitant et en faisant passer   de l'a-   cide carbonique, 14 cm3 d'eau environ se séparent. Le produit      de la réaction est soluble dans l'essence;   c'est   un. huile claire et visqueuse, séchant bien. 
 EMI5.1 
 



  (P'TIsE 6. 



   Chauffer 33 g. d'un produit de condensation du sty- rène et de l'aldéhyde formique, contenant 23,1% d'oxygène, et 10 g. d'huile de lin à 3000 C. pendant quinze à vingt mi- nutes environ, en ajoutant 0,1 g. de chlorure d'acide ben-   zène-sulfonique.   On obtient une huile séchant bien et se dis- solvant facilement dans'l'éthanol. En modifiant les condi- tions de façon à chauffer 19 g. du produit de condensation en question avec 34 g.   d'huile   de lin à   280 . C   pendant une demi-heure, on obtient une huile claire et visqueuse soluble dans l'essence. 



     EXEMPLE -  7. 



   Chauffer à 285  C, pendant deux heures, 200 g. d'un produit de condensation du xylène et de l'aldéhyde formique, contenant 9% d'oxygène, et 200 g. d'huile de lin à vernis. 



  On   obtient' une   huile pouvant être diluée à volonté avec de l'essence et dans laquelle on peut insuffler de l'air, comme d'habitude, pour en augmenter la viscosité et la faire sécher / plus rapidement. 

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   EXEMPLE 8. 



   Chauffer 50 g. d'une résine de xylène et d'alcéhyde formique, contenant 11,5 %   d'oxygène,   et 55 g. d'un ester octylique   d'un acide   gras de première   goutte,   ayant un point d'ébullition de   135-140    c sous une pression de 15 mm.   à   270  C pendant deux à trois heures en ajoutant   0,2   g. de chlorure d'acide toluéne-sulfonique.   Apres   séparation, par distillation, de l'ester en excès qui ne s'est pas condense, on obtient une huile visqueuse se dissolvant facilement   dans   l'essence.

   En remplaçant l'ester mentionné dans la prescription qui précède par 100 g. de l'ester octylique de l'acide undécylénique(point d'ébullition¯204  C sous une pression de 15 mm) on obtient, avec un rendement de   80     ;. une   huile visqueuse ayant des propriétés siccatives. 



   EXEMPLE 9. 



   Chauffer 1C0 parties en poids d'une résine de haph-   taline   et d'aldéhyde formique contenant 10% d'oxygène avec 200 parties en poids d'huile de lin, à 270  C jusqu'à ce   qu'on   obtienne une solution restant claire à froid. Continuer ensuite la condensation pendant une heure encore à 250 C. 



  Le produit obtenu, qui se dissout facilement dans l'essence, se distingue par de bonnes propriétés siccatives.

Claims (1)

1. RESUME, Procédé de préparation de produits de condensation, caractérisé en ce que l'on. prend des produits de conversion de composés aromatiques avec l'aldéhyde formique, produit s dans lesquels l'aldéhyde fornique non. décomposée est présente, en partie au moins, sousla forme de groupementsà base d'é- ther ou d'acétal, et qu'on les condense avec des esters neutres, de préférence en présence d'acides ou de composés ayant une réaction acide.