BE450998A - - Google Patents

Description

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  MÉMOIRE DESCRIPTIF
DÉPOSÉ A L'APPUI D'UNE DEMANDE
DE BREVET D'INVENTION FORMÉE PAR 
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 la Société dite: I . G. F.fLB F1VT IV DUST33,Z E lIKTIENGESELLSCHAF1 pour:
Procédé de préparation de tannins synthétiques --------Demande de brevet allemand en sa faveur du 25 novembre 1939 
Il a été trouvé suivant la présente invention qu'on obti ent des tannins de haute qualité lorsqu-'on condense à chaud 
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 des acides naphtdsulfoni ques ou acides sulfoniques des-naphtols, et des dioxydiphénylsulfones non sulfonées, en solution acide, ensenible avec de l'aldéhYde formique. 



  Comme matières de départ peuvent servir avant tout l'acide 1- naphtolsulfonique et l'acide 2 naphtalsulfonique, obtenus, p ar exempl e, en   -trai   tant du 1-naphtol et du 2 naphtol p ar de 1' aci de sulfurique. Les masses fondues, brutes, obtenues de cette mamère et renfermant toujours des mélanges de différents acides 
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 naphtol sulfoni ques, peuvent être enployées déjà comme telles, d'une manière excellente, dans le présent procédé. De plus, on peut remplacer le naphtol, jusqu'à environ 50 %, par le produit dit poix de naphtol, constitué par les résidus formés dans la distil- 
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 lation des naphtols.

   Parmi les dioxydiphénylsàfones on peut citer la 4,4' -m.o :;ydiphényl sulfone, la 4,4'-di.oxy-3, 3'-d.i,méthyl-diphénylsulfone, ainsi que les mélanges de sulfones obtenables des crésols industriels, qui conviennent très avantageusement pour le présent procédé, à cause de la facilité de leur condensation avec les deux autres participants de la réaction. 



   On choisit les quantités des matières de départ utilement de   manière.à   Employer, chaque fois  s pour   2 molécules-grammes 
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 diacide naphtolsulfonique et d'aldéhyde formique, une à deux mo- lécules-grammes de sulfone. Il est souvent recommandable d'augmenter encore légèrement la quantité d'aldéhyde formique, pour obtenir, dans le cas de sulfones plus difficilement condensables, une transformation aussi poussée que possible. on travaille par exemple en solution aqueuse acide à 90 jusqu'à 1000., des températures plus élevées pouvant toutefois également entrer en considération, par exemple celles de 100 à 115 .

   La concentration en ions hydro- 
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 gène provenant de l'acide oxysulfonique aromatique est suffisante dans ce cas pour produire la réaction. a --- 

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 Les nouveaux tannins provoqumt, dans des solutions aqueuses de colle et de gélatine, la formation énerginue ae précipités brun-j a1Jnàtre à brun-rouge et sont capables de produire, en solution d'une acidité i-ooderée, un t81mage à fond rapide des peaux animales. Ilsfournissent dans ce cas des cuirs dehaute qualité, d'une bonne stabilité, d'une belle richesse et d'un ren- 
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 âen ent excellent, de sorte qu'ils sont capables de renpiacer ',1'08qu'entièraiient ou entièrenent les tannins végétaux.

   Ils peu-vent 'être employés aussi ensenble avec des tannins végétaux dans ce cas ils accélèrent également le tannage à fono et fourni sentun cui r plus' clair que dans le cas d'enploi de tannins   végétaux   seuls. Ils conservent leurs propriétés excellentes dans une forte mesu- 
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 re aussi en combinaison avec cte la lessive résiduaire ue ce-Llulose au sulfite, de sorte qu'il est ainsi possible d'811ployer ce genre de lessives résiduaires   utile-'lent   pour   ¯La   préparation des cuirs. 



   On connaît déjà des tannins obtenus par la réaction 
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 de dioxydiphényisulfones et d'aldéhyde fornique en présence décide naphtylsulfonioue en solution acioe, ou en présence d'acides crésex7.sulîor.que en solution alcaline. Comparativonent à ces pro- duits connus, les tannins préparés suivant le présent procédé avec Emploi diacides   naphtolsulfoniques   fournissent un rendenent 
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 essentielisnent meilleur et permettent aussi de réaliser un tannage à fond essentielleuent plus rapide. 



   Les parties indiquées dans les examples suivants sont des parties en poids. 



    EXEMPLE  
144 parties de   2-naphtol   sont traitées par   1@@   parties d'acide sulfurique concentré, à 120 , pendant environ 1 heure. 
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 Aussitôt qu'une prise d'essai est devenue soluble e dansl'emz ei, c-az:s le carbonate de soude, on dilue la masse fondue obtenue, aores refroi di s san ent, avec 200 parties d'eau, on introduit dans la solution, en mélangeant, 250 parties de 4e4'-dioxydiphénylsulfone et l'on fait tomber goutte 9. goutte dans le mélange, à 90 j jUS0U'<1 100 , avec agitation et réfrigération à reflux., au cours d'une déni heure, -110 parties d'aldéhyde foiyuique aqueuse à ?0 fi. 0n continue à chauffer jusqu'à ce que la sulfone soit dissoute et que l'odeur d'aldéhyde foimique soit presque ou comp7¯ètan ent di s- parue.

   Après  refroidissaient   le   mélange  est neutralisé par de l'ammoniaque et est aciduléavec un acide organique (acide   formi-   que, acide acétique, acide glycolique ou acide lactique). Le 
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 tannin précipité partielle-nent de cette manière est redissous par addition d'eau. On obtient ainsi un tannin ayant des propriétés excellentes. 
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 u 1-naßhtol fournit un tannin s EI1l bl abl e. on v eut aussi dissoudre la masse fondue d'acide naphtol sulfureux dans-la moitié serleneut de la quantité d'eau indiquée rlus haut..Apres le trai-   tenent   le tannin se sépare sous   forme   d'une masse visqueuse, d'une fluidité épaisse. 
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  EXJ!.MPLE 2. ë88 parties d'une masse fondue brute, préparée, suivant l'exanple 1, à partir de 2-naphtol sulfoné sont mélangées, ajrës dissolution dans 1,5U p arti es  .'eau, avec lP5 parties de L1,6'dioydiphén7.sulfone et sont condensées avec io0 parties d'aldéhydne fornique aqueuse à 0 '%, à g0 j jusqu'à 100  . Le ro âui t ob- tenu est neutralisé par de l'ammoniaque et est aciduléé avec l'un des acides organiques indiqués dans l'exemple 1. 

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  EXEMPLE 3. 



   Un mélange de 54 parties de 2-naphtol et de 54 parties de poix de 2-naphtol est sulfoné avec 80 parties d'acide sulfurique concentré, à 120 , jusqu'à solubilité dans l'eau. Leproduit de sulfonation est ensuite dissous dans 100 parties d'eau et est soumise aprèsintroduction de 9'4 parties de 4,4'-dioxydiphénylsulfone, à 90 jusqu'à 100 , à la condensation avec 75 parties d'aldxéhyde formique aqueuse à 30 %. Apres la réaction le tannin est neutralisé par de   l'ammoniaque   puis amené au degré d'acidité voulu-  p ar   addition d'un   acide   organique   fai bl e.   



  EXEMPLE 4. 



   Une masse fondue d'acide sulfonique, préparée à partir de 108 parties de 2 naphtol et de   83 parties   diacidesulfurique concentré., est soumise., aprèsdilution avec 200 parties d'eau et admixtion de 208 parties de diméthyldioxydiphénylsulfone obtenue de crésol industri el, à 90 jusqu'à 95 , à la condensation avec 80 parties d'aldéhyde fourni que aqueuse à 30 %, puis neutralisée par de l'ammoniaque et acidulée avec un acide organique faibl e; les portions précipitées sont dissoutes par addition d'eau. 



  EXEMPLE 5. 



   Une masse   fonaue   d'acide   sulfoni que,   préparée suivant l'exemple 3 à partir de 54 parties de   2-naphtol, - 54   parties de poix de 2-naphtol et de 80 parties d'acide   sulfurique   coneentré, est soumise, aprèsaddition de 100 parties d'eau et de 120 parties de diméthyldioxydiphénylsulfone industrielle (teneur d'environ 80 %), à la condensation avec 90 parties d'aldéhyde formique aqueuse à 30 %, à 90 jusqu'à 95 . Puison neutralise la solution par de l'ammoniaque et on l'amenée au moyen d'un. acide  organique   .faible, au degré d'acidité voulu. 



   REVENDICATIONS 
1. - Procédé de préparation de tannins synthétiques, caractérisé en ce qu'on condense, à chaud, des acides naphtolsulfoniques ou acides sulfoniques des naphtols, et des   dioxydiphényl-   sulfones non sulfonées, en solution acide, ensemble avec de l'aldéhyde formique. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. 2.- A titre de produits industriels nouveaux, les produits. de condensation solubles dans l'eau, obtenus suivant la re- vendi cation 1. ' **ATTENTION** fin du champ CLMS peut contenir debut de DESC **.