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Il est connu de fabriquer des acides hydrazinoalooyloarboxyliques en faisant réagir les acides halog6nalcoyle- oarboxyliques correspondants aveo de l'hydrate d'hydrazine.
Contrairement à cette marche parfaite de la réaction pour les aoides halogénalcoylecarboxyliques. on ne peut pas obtenir ou on ne peut obtenir qu'en mauvais rendement d'après cette méthode des acides hydrazinoalooylesulfoniques.
Or, la demanderesse a trouvé que l'on peut produire des acides hydrazinoalooylesulfoniques en fixant par addition de l'hydrate d'hydrazine à des acides alcoylènesulfoniques ou aux produits de réaction obtenus par l'aotion d'alcali sur des " procédé de fabrication d'acides hydrazinoalcoyle- sulfoniques ".
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acides halogénoalcoylesulfoniques.
D'après le procédé, il se forme, par exemple, de l'acide hydrazinoéthanesulfonique par fixage par addition d'hydrate d' hydrazine à de l'acide éthanesulfonique. Les acides hydrazinoalcoylesulfoniques se laissent isoler commodément, à l'aide d' aldéhyde benzoique, à l'état de leurs oomposés de benzal.
Les acides hydrazinoalcoylesulfoniques sont des produits de départ précieux pour la fabrication de pyrazolones substituées, en faisant réagir les acides hydrazinoalcoylesulfoniques avec des esters d'acide )3 -cétooarboxylique. De leur côté, les pyrazolones substituées sont des produits intermédiaires précieux entre autres pour des colorants présentant de l'impor- tance par exemple pour la production d'images en couleurs par développement ohromogène, les composants formateurs de oolorants pouvant être ajoutés soit à la couche photographique, soit au révélateur.
EXEMPLE 1 :
On fait dissoudre 130 grs. de vinylesulfonate de sodium ( 1 proportion moléculaire ) dans 600 cm3 d'eau, on ajoute 100 cm3 d'hydrate d'hydrazine et on chauffe le mélange au bain de vapeur pendant environ 6 heures. Pour éliminer l'hydrazine en excès, on ajoute d'abord une proportion moléculaire d'aldéhyde benzoique, on sépare par filtrage de la benzolazine formée, et on ajoute à nouveau au filtrat une proportion moléculaire d'aldéhyde benzoique. Par acidification avec de l'acide chlorhydrique concentré, le composé benzal de l'acide hydrazinoéthanesulfonique est précipité à l'état cristallisé. Point de fusion : 2000 . Le rendement est presque quantitatif.
Pour l'obtention de l'acide hydrazinoéthanesulfonique, on ajoute à une proportion moléculaire du composé benzal 100 cm3 d'acide chlorhydrique conoentré et on soumet à la distillation à la vapeur d'eau. Pour le traitement complémentaire, on emploie directement la solution
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chlorhydrique aqueuse de 1 l'acide.
EXEMPLE 2:
On fait dissoudre 166 grs. de chloréthanesulfonate de sodium dans 300 cm3 d'eau, on ajoute une solution de 40 grs. de soude caustique dans 300 cm3 d'eau, et on laisse reposer à la température ordinaire, jusqu'à ce que la réaction alcaline ait disparue ( environ 24 heures). La solution ainsi obtenue est ensuite additionnée, comme décrit dans l'exemple 1, de 100 cm3 d'hydrate d'hydrazine, et traitée complémentairement de manière analogue.
EXEMPLE 3 :
500 grs. de 1-ohlore-2-oxypropane-3-sulfonate de sodium ( environ 2 proportions moléculaires d'un produit à 75 % ) sont turbinés avec une solution de 80 grs, de soude caustique dans 600 cm3 d'eau jusqu'à la disparition de la réaction alcaline à la température ordinaire ( 12 heures ). On ajoute ensuite 150 cm3 d'hydrate d'hydrazine et on chauffe, pendant 6 heures, au bain de vapeur. Par précipitation fractionnée avec de l'aldéhyde benzoique, le composé benzal de l'acide 1-hrdrazine-2-oxypropane- 3-sulfonique est isolé, comme décrit plus haut.
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It is known to make hydrazinoalooyloarboxylic acids by reacting the corresponding halogenalkyloarboxylic acids with hydrazine hydrate.
Contrary to this perfect course of the reaction for haloalkylecarboxylic aoids. hydrazinoalooylesulfonic acids cannot or can only be obtained in poor yield by this method.
Now, the Applicant has found that it is possible to produce hydrazinoalooylesulfonic acids by fixing by addition of hydrazine hydrate to alkylene sulfonic acids or to the reaction products obtained by the alkali action on "manufacturing process of 'hydrazinoalkylsulfonic acids'.
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haloalkylsulfonic acids.
According to the process, for example, hydrazinoethanesulfonic acid is formed by fixing by adding hydrazine hydrate to ethanesulfonic acid. Hydrazinoalkylsulfonic acids can be isolated conveniently with the aid of benzoic aldehyde in the form of their benzal compounds.
Hydrazinoalkylsulfonic acids are valuable starting materials for the manufacture of substituted pyrazolones, by reacting hydrazinoalkylsulfonic acids with) 3-ketooarboxylic acid esters. Substituted pyrazolones, on the other hand, are valuable intermediates, inter alia, for dyes of importance, for example for the production of color images by ohromogenic development, the dye-forming components being able to be added either to the coating. photographic, or to the developer.
EXAMPLE 1:
130 grs are dissolved. of sodium vinyl sulfonate (1 molecular proportion) in 600 cm3 of water, 100 cm3 of hydrazine hydrate are added and the mixture is heated in a steam bath for about 6 hours. To remove excess hydrazine, a molecular proportion of benzo aldehyde is first added, the benzolazine formed is filtered off, and a molecular proportion of benzo aldehyde is again added to the filtrate. By acidification with concentrated hydrochloric acid, the benzal compound of hydrazinoethanesulfonic acid is precipitated in the crystalline state. Melting point: 2000. The yield is almost quantitative.
To obtain hydrazinoethanesulfonic acid, 100 cm 3 of concentrated hydrochloric acid are added to a molecular proportion of the benzal compound and the mixture is subjected to steam distillation. For the complementary treatment, the solution is used directly
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aqueous hydrochloric acid 1.
EXAMPLE 2:
166 grs are dissolved. of sodium chlorethanesulfonate in 300 cm3 of water, a solution of 40 grs is added. of caustic soda in 300 cm3 of water, and allowed to stand at room temperature, until the alkaline reaction has disappeared (about 24 hours). The solution thus obtained is then added, as described in Example 1, with 100 cm 3 of hydrazine hydrate, and additionally treated in a similar manner.
EXAMPLE 3:
500 grs. of sodium 1-ohlor-2-oxypropane-3-sulfonate (approximately 2 molecular proportions of a 75% product) are turbined with a solution of 80 grs of caustic soda in 600 cm3 of water until the disappearance of the alkaline reaction at room temperature (12 hours). 150 cm3 of hydrazine hydrate are then added and the mixture is heated for 6 hours in a steam bath. By fractional precipitation with benzoic aldehyde, the benzal compound of 1-hrdrazine-2-oxypropane-3-sulfonic acid is isolated, as described above.