BE455948A

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Publication number: BE455948A
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Description

       

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  Procéns ae fabrication d'amino-aides. 



   Il y a peu d'amino-acides à position terminale qui sont facilement accessibles pour l'industrie. Ils sont fabriqués synthétiquement par exemple par l'action d'ammoniaque sur des acides gras   Halogènes.   Parmi les w-amino-acides. l'acide ¼-aminocapronique a acquis une importance particulière comme   proauit   de départ préféré pour la fabrication de polyamides. 



  En pratique on fabrique l'acide amino-oapronique par hydrolyse du   laotame   correspondant qui est obtenu par transformation du cyclohexanonoxime. La transformation en oxime peut se faire dans l'acide sulfurique fortement concentré à   60-90%.   



  L'emploi ae l'acide sulfurique fortement concentré a toutefois l'inconvénient que pendant la transformation qui représente une réaction fortement exothermique, une grande partie de produits ue décomposition colorants se présente de sorte que lors   d'une   hydrolyse subséquente en   amino-acide   on obtient un produit qui est fortement coloré. 



   Il a maintenant été découvert de façon surprenante que l'on peut parvenir à un amino-acide très pur lorsqu'on   hydro-   lyse l'oxime cyclique, après la transformation, au moyen d'oléum. 



   On travaille suivant le présent procédé de telle manière que l'on introduit lentement dans l' oléum l'oxime sous la forme solide ou dissoute, par exemple dissous dans le   tétrachlo-   rure de carbone ou la   perchlore-éthylène.   Il est en outre possible d'effectuer la transformation, c'est à dire le mélange de   1'oxime   ou ae la solution d'oxime à l'oléum en une opération continue. Le mélange de réaction est dilué par introduction dans la glace, et complètement hydrolisé par repos ou chauffage, ,par exemple à la température d'ébullition. On regle avantageusemant la concentration de la solution d'acide sulfurique de telle manière qu'elle se trouve entre 15'et 50 .

   Après neutralisation de la solution acidifiée par l'acide sulfurique, au moyen ae bases comme une lessive de soude, une lessive de potasse, des carbonates alcalins, de l'ammoniaque ou au moyen d'hydroxydes   alcalino-terreux   comme l'hydroxyde de calcium ou de baryum, la so'lution peut être filtrée et mise en cristallisation après évaporation. Un traitement par des moyens décolorants est dans beaucoup de cas avantageux mais peut être négligé en règle générale car les amino-acides obtenus suivant le procédé représentent un beau produit de coloration claire. 



   Ce procédé peut servir pour la fabrication d'acide-amino-   capronique   à partir de caprolactame et pour   l'obtention   d'autres amino-acides à partir des homologues du cyclohexanonoxime et d'autres oximes comme par exemple le cyclopentanonoxime, le décalonoxie. 

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   Exemple de réalisation : 
40   gr.   de cycohexanonoxime sont qissous dans 150 cc de perchlore-éthylène, sont introauits dans 80 cc d'oléum avec prudence, moyennant agitation et refroidissement par de la glace, de manière que la. temprature ne s'élève pas pandant la transformation a-dessus de 80 . Apres l'adoition ue l'oxime le transfert est terminé. La solution est après   évaporât ion   au solvant dans le   vine,   coulée sur 500 pr. de glace et est complètement   hydrolysée   par ébullition   lente.   Apres le refroidissement on neutralise avec une lessive   ue   baryte, on filtre et on évapore. L'acide w-aminocapronique   s'obtient   en baux cris- 'taux clairsavecun bon rendement.



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  Processes for the manufacture of amino-aids.



   There are few terminal amino acids that are readily available to industry. They are manufactured synthetically for example by the action of ammonia on Halogenous fatty acids. Among the w-amino acids. ¼-aminocapronic acid has acquired particular importance as the preferred starting material for the manufacture of polyamides.



  In practice, amino-oapronic acid is produced by hydrolysis of the corresponding laotam which is obtained by transformation of cyclohexanonoxime. The transformation into oxime can take place in highly concentrated 60-90% sulfuric acid.



  However, the use of highly concentrated sulfuric acid has the disadvantage that during the transformation, which represents a strongly exothermic reaction, a large part of the coloring decomposition products is present, so that during a subsequent hydrolysis to the amino acid one. obtains a product which is strongly colored.



   It has now surprisingly been found that a very pure amino acid can be achieved by hydrolysis of the cyclic oxime, after processing, with oleum.



   The present process is carried out in such a way that the oxime in solid or dissolved form, for example dissolved in carbon tetrachloride or perchlorethylene, is introduced slowly into the oleum. It is further possible to carry out the transformation, ie the mixing of the oxime or the oxime solution with oleum in a continuous operation. The reaction mixture is diluted by filling in ice, and completely hydrolyzed by standing or heating, for example at boiling temperature. The concentration of the sulfuric acid solution is advantageously adjusted so that it is between 15 'and 50.

   After neutralization of the acidified solution with sulfuric acid, using bases such as sodium hydroxide solution, potassium hydroxide solution, alkaline carbonates, ammonia or using alkaline earth hydroxides such as calcium hydroxide or barium, the solution can be filtered and crystallized after evaporation. Treatment by bleaching means is in many cases advantageous but can be neglected as a rule because the amino acids obtained by the process represent an attractive, light colored product.



   This process can be used for the manufacture of amino-capronic acid from caprolactam and for the production of other amino acids from homologs of cyclohexanonoxime and other oximes such as, for example, cyclopentanonoxime, decalonoxia.

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   Example of realization:
40 gr. of cycohexanonoxime are dissolved in 150 cc of perchlorethylene, are introduced in 80 cc of oleum with caution, by stirring and cooling with ice, so that the. temperature does not rise during the transformation above 80. After the addition of the oxime the transfer is complete. The solution is, after evaporating off with a solvent in vine, poured over 500 pr. of ice and is completely hydrolyzed by slow boiling. After cooling, neutralized with a baryta lye, filtered and evaporated. W-aminocapronic acid is obtained in clear crystalline leases with good yield.

Claims

ABSTRACT ----------- Manufacturing process of mino-acids. characterized in that cyclic oximes are converted with oleum, optionally with the use of solvents, and that arolysis after dilution.