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"Composés thiocarbamidigues"
La demanderesse a trouvé qu'on peut obtenir de nouveaux produits de condensation lorsqu'on fait agir les composés méthyloliques ou les dérivés fonctionnels de com- posés méthyloliques qui possèdent au minimum un reste or- ganique avec au minimum 14 atomes de carbone, sur les com- posés qui peuvent contenir ou former le groupement atomi- que ;
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On obtient ainsi des com possédant le groupement ato-
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mique :
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dans lequel R représente un reste organique aveo au mini- mum 14 atomes de carbone et dans lequel X désigne une liai- son pontale, par exemple un atome d'oxygène appartenant le cas échéant à un groupe -C#O#O, un atome de soufre, un grou- pe -N- (R1 = atome d'hydrogène ou reste hydrocarboné, le cas échéant substitue) faisant le cas éohéant partie d'un groupe -C#O #R1 Parmi les composés méthylcliques on emploiera pour le procédé de la présente invention par exemple les composée méthyloliques d'amides d'acides carboxyliques, d'uréthanes,
d'urées ou d'amines qui contiennent un reste organique avec au minimum 14 atomes de carbone.Parmi les dérivés fonction- nels des composée méthyloliquea on emploiera, par exemple les éthers-oxydes [alpha]-halogèneméthyliquee, les éthers-sels halo- gèneméthyliques d'acides carboxyliques, les thioéthers cc-ha- logèneméthyliques, les N-halogèneméthylamides d'acides oarb- oxyliques. Le reste organique possédant au minimum 14 atomes de carbone que contiennent les composés méthyloliques ou leurs dérivée fonctionnels peut être aliphatique, cycloaliphatique, aliphatique-cycloaliphatique, aromatique, aliphatique-aroma- tique ou hétérocyclique;
il peut aussi être substitué ou il peut être interrompu par d'autres atomes, par exemple par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des groupe- ments atomiques tels que :
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Parmi lea méhy3o'I,m3.des d'acides carboxylique;i, on emploiera par exemple les méhylo.amides des acides r1- stique, palmitlquog Béar1que, oléique, araohidique, des ac1dea , dure 1 & de l'huile de foie de morue, puis des aai- des résiniques et naphténiques, ainsi que les composés mé-
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thyloliquss d'amides d'acides carboxyliques aromatiques sub- etitùéa par des restes alcoyles dans le noyau ou dans un substituant, par exemple dans un groupe hydroxyle.
Les
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N-méthyl.olamides d'acides carboxyliques de ce genre qui ne sont pas encore décrits peuvent être facilement préparés par les procédés, :en eux-mêmes connus.
Parmi les composes méthyloliques d'uréthanes, on em-
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ploiera par exemple le composés N"anëtbyloliques obtenus de manière oonnue à partir des uréthanes qui correspondent aux alcools gras supérieurs.
Les composés méthyloliquea d'urées employés.comme produits initiaux dans le procédé de la présente invention peuvent également être obtenus par les procédés en eux-mêmes connus, à partir d'urées de poids moléculaire élevé, par
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exemple de la monohexadéayZurée
Parmi les composés méthyloliques d'amines, on em- ploierea en particulier ceux qui dérivent d'amines secondai-
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res, par exemple de l'héxadéoyl-méthyl-am1ne, de l'octadé- cyl-éthyl-amine, etc..
Les éthers-oxydes awhalogêneméthy.iques employés pour le procédé de la présente invention peuvent dériver
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d'alcools aliphatiques, cycloaliphatique8 ou aliphatique- aromatiques, ou de phénols qui contiennent au minimum 14 atomes de carbone, par exemple des alcools tétradécylique,
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céty.3.que, ¯ Qoaday.ique, Oléique, puis d'alcools polyVa- lente qui contiennent des restes de poids moléculaire élev liés soue forme éther'-oxyde Qu éther-sel, par exemple des
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éthere-oxydes de la glycérine, ainsi que d'aloanclaaines acylées à l'atome d'azote par des restes d'acides gras su- périeurs; ils peuvent aussi dériver d'autres composés hydro-
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zyld4 analogues.
Les éthers-oxydes ti-halogènemé1b,yliques te,, ce genre sont par exemple les éthers-oxydes [alpha]-chlorométhy- liquee qu'on peut obtenir de manière usuelle en introdui-'
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saut de l'acide chlortty Crique dans un mélange d'un ou de plusieurs des composés hydroxy3.és précités aveo des quantités equimol6?ulaires de parafvrma3dëiyde, de préférenoe à basse température, la cas échéant en présence de dissolvants tels que le benzène.
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Parmi les éher9-sel ha1oneméthyliqaes d'acides oarboxyliques on emploiera pour le procédé de la présente
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invention par exemple les éthers-sels chloromtbyique8 dea acides myristique, palmitique, atéarique, etc..
Lee étharssels cl1loromt:1tllyliquea de ce genre qui n'ont pas encore été décrits dans des publications, peuvent être préparés par les procédas connus pour la préparation des éthers-sela
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chlorméthyliques des acides graa inférieurs ou de l'acide 'Ai...raCrl7V,i.Çue Comme thioethera -h81ogèneméthy11qu.8 on peut em- ployer les sulfures a-halogènemétbyliques qu'on peut obtenir facilement, de manière connue, en faisant agir du formaldé- hyde et un acide halogenehydrique sur les mercaptans tels - que le tétradàcyXmercaptan , l'octadécylmercaptan, l'éther-
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sel oo1adéoy11que de l'aoide thioglycoliquej etc.
Comme N-chlorométb$lamidea d-acides oarooxyl1qu8ê on peut employer les composés lf-ohlormé'tbyl1qU9s qU'on peut obtenir faollement, de manière connue, en faisant agir la formad6hyde (paraforma.âdiyü9 et un acide halogènehydr1- que aux les aw1ies d'acides oarboxyliqaeo 8upériettrs,tele que l'amide de l'acide stéarique, le N-méthylam1de de l'aci- de stéariques etc.
On peut donc faire réagir avec les thlourées les éthers Iaa3.oêneméti3ylfquss de formule
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préparée de manière oonnue à partir de 1 molécule d'amide de l'acide stéarique et de 2 molécules de orms,3.déhyde! par exemple sous forma de %rioxyméthyléne, en intràduiaanf Ma aoide halognehydriq\1e. par exemple da l' ao1de ohlorlly-
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drique, dans la solution benzénique des composante réaotion-
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rie3.e lien dérivéa ohlorométhyliquee obtenus en faisant ré- agir les lÛ"tbylolam1des d'acide oarbOxyUques, par exemple le m8hylolam1de de l'acide stéarique, puis les acidea goy- droxU1ques, tela que l'acide stéarylb.ydI:Ox8lÚque
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lea hydrawides tels que l'hydrazïde de Ilaolde Béar1qu,
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avec le tr1ox'''l'n. et l'acide oblo:rby4rqùe, peuvent aneai être employée comme produits initiaux.
Les dérivée J:Ia1ogènimé"hyliqu,ItS obtenus en faisant réagir le8 I#tb.;rlol-
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amides d'acides carboxyliques avec le trioxyméthylène et les acidee halogènehyriques, par exemple l'acide ohlorhydri- que, possèdent comme on sait le groupement;
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le méthylolamide de l'acide stéarique donne donc, en pré- sence d'acide chlorhydrique, le compose de formule
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On peut aussi employer comme produits initiaux les
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éthers halogèneméhy1im1dea de formule
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dans laquelle R représente un reste de poids moléculaire éle- vé correspondant au nitrile employé, obtenus de manière oon- nure en faisant réagir des nitriles'de poids moléoulaire éle-
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v6, tel que 1 ootadéaane-n.Griïe, avec le trioxyméthylène et un acide halogênq-hydriquep par exemple 1 f acide chlorhydri- que.
En outre on peut aussi employer comme produits initiaux les éthers halogèneméthyliques de formule générale :
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(R = reste de poids moléculaire elevé correspondant à la oyan- hydrine employée), qu'on obtient de manière connue en faisant réagir des cyan-
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hydrines avec le trioxyméthylêne et un acide ha7.ogéneydri- que
Parmi les composés entrant en ligne de compte comme produits initiaux, qui peuvent contenir ou qui peuvent or-
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mer le groupement atomique :
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on peut mentionnera la thiourée, la N-méthyl-, la N.N'-dimé- thyl-, la N.N.N'-triméthylthiourée, la N.N'-diéthylthiourée, le N-phénylthiourée-p-sulfonate de potassium, la N-éthyl-N'- oxyéthylthiourée, le monothiobiuret (NH2-CO-NH-CS-NH2), l'éther sel méthylique de l'acide thioallophanique (CE 3 2)1 etc.
O S
La réaction entre les composés méthyloliques ou leurs dérivés fonctionnels et les composés qui peuvent contenir ou former un groupe
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peut être effectuée en mélangeant ces produits les uns avec les autres à température ordinaire ou à température élevée, par exemple à 50-100 , de préférence en présence d'un dis- solvant tel que le benzène, le chloroforme, le tétrachlorure' de carbone, l'acide acétique glacial, etc.
Lorsqu'on fait réagir des composés méthyloliques tels que les N-méthylol- amides d'acides carboxyliques, il est souvent avantageux d'em- ployer un acide fort, par exemple l'acide chlorhydrique, com- me agent de condensation, et le cas échéant un diluanto
Les produits de condensation obtenus par le procédé de la présente invention sont solubles dans l'eau sous forme des sels qu'ils forment avec les acideso La stabilité des solutions ainsi obtenues peut être augmentée en ajoutant des produits appropriés, par exemple des thiourées, des urées,
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des produits possédant des propriétés capillaires cations-
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actifs)tels que l'acétate de l'Oléoyldiéthyléthylèned1amiIle, ou le chlorure de JÀ-heptadecyl-11-méthyl-NI-éthylbenzîmida- zolium.
Les produits obtenus selon la présente invention peu- vent être employés entre autre comme produits auxiliaires par exemple dans l'industrie des textiles, du cuir, et du papier, par exemple comme agents mouillants, émulsionnants, moussants, égalisants, adoucissants et pour rendre impermé- able à l'eau, puis comme agents désinfectants ou de conserva- tion. Leur intérêt particulier réside dans leur propriété de former des sels solubles dans l'eau qui peuvent se disloquer lorsqu'on les chauffe ou lorsqu'on les traite avec des agents Saponifiants, en donnant des corps insolubles. Lorsque cette dislocation a lieu sur un support, par exemple sur des tex- tiles, ces corps insolubles se séparent sous une forme adhé- rant bien au support.
Suivant leur nature ces corps insolu- bles peuvent conférer aux supports certaines propriétés de grande valeur, Parmi ces propriétés on peut mentionner en particulier celle' de rendre les supports imperméables et hydrofugea même après lavage, propriété liée le cas échéant à celle de leur conférer un toucher doux et plein, toucher plein qu'on peut encore augmenter en ajoutant des agents de remplissage appropriés. Ces produits permettent en outre de diminuer fortement l'hygroscopioité et d'augmenter le pouvoir isolant vis-à-vis de la chaleur et de l'électricité des ma- tières de support employées.
Parmi les autres propriétés que
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ces produits permettent de conférer aux fibres textiles, on peut mentionner la résistance au froissement, la rési- stance au déplacement des fibres dans les tissus, la dimi- nution de l'éclat des fibres, l'augmentation de la solidité à l'eau, la diminution du rétrécissement des tissus, et, pour la laine, la diminution du feutrage. Lorsqu'on app- lique ces produits topiquement, on peut an outre obtenir des effets de calandre, des effets mats et damassés, ou des effets de teinture dus à une différence du pouvoir de fixa- tion des colorants par les fibres ainsi traitées, etc..
Lorsque le procédé de la présente invention est appliqué sur des textiles teints, les propriétés des teintures tel- les que les solidités à la lumière, au frottement, au lava- ge, à l'eau, peuvent être notablement améliorées.Ces diffé- rentes améliorations peuvent se présenter les unes avec les autres,
Lorsque les produits initiaux employés pour la con- densation sont des colorants ou des produits intermédiaires pour la préparation de colorants, il est possible d'appliquer les nouveaux produits sur la fibre et de les soumettre en- suite à la dislocation, ce qui a pour résultat de fixer les colorants ou les produits intermédiaires sur la fibre; ces derniers peuvent être ensuite développés en colorants.
Les produits du procédé de la présente invention peuvent être employés seuls ou avec d'autres substances appropriéesg par exemple avec des sels, en particulier des sels diacides faibles, par exemple avec de l'acétate de sc- dium, de l'acétate d'ammonium, du formiate d'aluminium, de l'acétate d'aluminium, puis avec des dissolvants, des hydro-
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oarbures, par exemple avec la paraffine, ou avec des pro- duits augmentant la solubilité, par exemple avec l'urée,la thiourée, le thiooyanate d'ammonium, puis avec des savons, des substances analogues aux savons, des colloïdes protec- taurs, des agents d'apprêt, tels que la méthylolurée, des agents de remplissage, de matage, ou des agents adoucissants,
eto.
Les exemples suivants illustrent la présente inven- tion sans toutefois la limiter. Sauf mentions spéciales les quantifies indiquées s'entendent en poids.
Exemple 1
Une solution chaude de 30 parties de thiourée et de 62 parties de méthylolamide de l'acide stéarique est refroi- die à 50-55 en remuant; il se sépare une certaine quantité de produit solide. On ajoute peu peu à ce mélange 50 par- ties en volume d'une solution alcoolique d'acide chlorhydri- que contenant 25% d'acide chlorhydrique, la température ne de- vant pas dépasser 55 . Le produit qui s'est tout d'abord pré- oipité passe de nouveau peu à peu en solution. Au bout d'en- viron 30 minutes la réaction est terminée; la solution est alors le cas échéant filtrée et refroidie.
Le produit réac- tionnel cristallise sous forme d'aiguilles incolores.Recriatal- laisé dans l'alcool ce nouveau produit fond à 127-128 . Il for me une poudre cristalline, d'un blanc de neige, facilement so- luble dans les dissolvante organiques tels que l'alcool,l'acide acétique glacial, le dioxane, etc.; dans l'eau froide oe com- posé ne se dissout que difficilement, dans l'eau chaude il se dissout par contre en donnant une solution opalescente, mous-
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sant fortement. En chauffant la solution aqueuse à l'ébul- lition ou en ajoutant des alcalis ce composé se décompose en donnant un produit complètement insoluble dans l'eau.
Exemple 2
On dissout 3,1 parties de métbylolamide de l'acide oléique et 1,5 partie de thiourée dans 20 parties en volume d'alcool et ajoute en remuant, à 50-55 , 2 parties d'une solution alcoolique à 25% d'acide chlorhydrique. Au bout de 20 minutes on distille l'alcool dans le vide; le produit de condensation reste alors sous forme d'une masse semi-so- lide, soluble dans l'eau chaude en donnant une solution opa- lescente, moussant fortement et se comportant comme le pro- duit de l'exemple 1.
Exemple 3
On ajoute 14 parties de méthylolamide de l'acide stéarique à une solution de 7,5 parties de thiourée dans 100 parties d'acide acétique glacial et chauffe le mélange à 50-60 jusqu'à ce qu'on obtienne une solution claire. Après avoir chauffé pendant environ 1 heure, une prise d'essai-se dissout dans l'eau aveo un faible trouble. Après avoir distillé'l'acide acétique glacial dans le vide à 50-60 0 le produit de condensation reste sous forme d'une masse blan che, solide, possédant les même propriétés que le produit de l'exemple 1.
Exemple
On chauffe 4 heures à 105-110 , au bain d'huile, en remuant, 14 parties d'amide de l'acide stéarique 2,0 parties
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de paraformaldéhyde et 0,7 partie de diméthylcydohexy lamine
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On dissout à chaud la fusion claies dans 75 parties en volume d'alcool. A cette solution du méthylolamide de l'acide stéa- rique, on ajoute 4,6 parties de thiouréa et chauffe le mélange jusqu'à dissolution complète., On refroidit à 50 la solution en remuant; une partie du produit cristallisme. o Puis on ajou- te 9 parties en volume d'une solution alcooliques à 25% d'aci- de chlorhydrique et chauffe en remuant pendant 30 minutes à 50-55 .
Au bout de peu de temps le précipité se redissout avec un faible trouble. On reconnaît que la réaction est terminée, lorsqu'une prise d'essai de la solution alcoolique se dissout clairement, en moussant, dans de l'eau chauffée à environ 30 .
On filtre la solution à chaud et refroidit; le produit de con- densation se sépare à 3.'état cristallin. Apres avoir filtré et séché dans le vide on obtient ce nouveau produit 'en bon rendement sous forme d'une masse blanche, cristalline.
Exemple 5
On chauffe 4 heures à 105-110 en remuant, 150 par- ties du mélange d'amides obtenu à partir du mélange des acides durcis de l'huile de foie de morue aveo 7,5 parties de dimé- thy3 -cyclohexylamine et 18 parties de paraformaldéhyde. On ajoute la masse réactionnelle à une solution de 46 parties de thiourée dans 750 parties en volume d'alcool et chauffe jusqu' à ce que tout soit dissous.
Puis on refroidit à 50 en remuant; une partie du produit réactionnel se précipite. On ajoute alors 90 parties en volume d'une solution alcoolique à 25% d'acide chlorhydrique en remuant, puis on continue de remuer pendant une heure à 50-55 ; le produit qui s'est précipité tout d'abord se redissout lentement. Après avoir éliminé
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les impuretés en filtrant, on refroidit lentement; le pro- duit de condensation se précipite. On le filtre et le sè- che dans le vide à température ordinaire. On obtient ainsi 164 parties.
,Le produit de condensation ainsi obtenu peut être employé de la façon suivante pour rendre les tissus hydro- fuges même après lavage; On dissout à 70 10 parties du produit de condensation dans 30 - 50 parties en volume d'al- cool, ajoute ensuite de l'eau à 45 , amène à 1000 litres avec de l'eau froide et ajoute 3 parties d'acétate de sodiumo On lisse un tissu de coton. dans ce bain pendant environ 20 minutes à 30 , on l'essore et le sèche à environ 75 . Après ce traitement le tissu est hydrofuge.
L'effet hydrofuge ainsi obtenu n'est pas influencé par un lavage intense (5' g de sa- von par litre, durée de lavage 20 minutes à 90 ) ou par trai- tement à sec avec un agent détersif par exemple aveo du té- trachlorure de carbone. On peut aussi rendre un tissu de rayonne viscose hydrofuge et lui conférer un toucher doux en opérant de manière analogue
Exemple 6
On dissout à chaud 3,1 parties de N-oxyméthylamide de l'acide stéarique dans 25 parties d'alcool absolu.
Après avoir refroidi à 45-50 , on ajoute 3,0 parties de N.N'-di- éthylthiourée finement pulvérisée et introduit goutte à goutte, à 45-50 , en remuant, 2 parties d'une solution alcoo- lique à 20% d'acide chlorhydrique. On continue de .remuer la solution pendant 15 minutes à 45-500 et distille l'alcool dans le vide à une température d'environ 40 du bain-marié.
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On obtient le produit de condensation sous forme d'une hui- le incolore, visqueuse, qui se solidifie à froid en une mas- se cireuse. Ce nouveau produit se dissout dans l'eau en don- nant une solution claire. Ces solutions aqueuses moussent fortement et se décomposent complètement en peu de temps lorsqu'on les chauffe.
Avec la N-monoéthylthiourée on obtient un produit analogue
Exemple 7
On dissout à chaud 3,1 parties de méthylolamide de l'acide stéarique dans 25 parties en volume d'alcool absolu.
A environ 40 on ajoute 4,0 parties de N-phényl-thiourée fine- ment pulvérises et 2 parties en volume d'une solution alcoo- lique à 20% d'acide chlorhydrique. Après avoir remué encore 10 minutes à 40-45 une prise d'essai de la solution se dis- sout en donnant une solution claire lorsqu'on dilue avec de l'eau. Après avoir distillé l'alcool dana le vide le nouveau produit reste sous forme d'une masse incolore, cireuse.
Lorsqu'on dissout une prise d'essai dans un peu d'al- cool et qu'on dilue oette solution avec de l'eau la solution reste claire . La solution aqueuse de ce produit mousse et se trouble rapidement lorsqu'on la chauffe, en perdant son pou- voir moussant.
Exemple 8
On dissout à chaud 3,4 parties de N-chlorméthyl-N- méthylamide de l'acide stéarique dans 10 parties en volume d'acétone. On introduit lentement cette solution, tout en re- froidissant à la glace, dans une solution de 1,0 partie de thiourée dans 10 parties en volume d'acétone. Lorsque tout
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est introduit, on chauffe en rendant pendant 30 minutes à 40 , puis on refroidit avec un mélange d' eau et de glace.
Le produit de condensation qui s'est précipité soue forme d'une masse blanche, granuleuse peut être sépare par filtra- lion. .Une prise d'essai de ce produit dissoute dans un peu d'alcool donna avec de l'eau une solution faiblement opa- lescente qui mousse et se trouble rapidement lorsqu'on la chauffe,
Exemple 9
On dissout à chaud 1,6 partie de méthylolamide de l'acide stéarique dans 20 parties en volume d'acide acétique glacial.
A 40-45 on ajpute une solution de 1,8 partie de N-phényl-thiourée-p-sulfonate de potassium dans 3 parties en volume d'eau. En remuant on ajoute à 40-45 , goutte à goutte, 2 parties en volume d'une solution alcoolique à 20% d'acide chlorhydrique. Après avoir remué 30 minutes à la même température, une prise d'essai se dissoutdans l'eau en une solution claire. Ce nouveau produit qu'on peut iso- ler en le précipitant avec de l'éther et en le filtrant,for- me une masse blanche, semi-solide, soluble dans l'eau.
Exemple 10
On dissout 58 parties d'éther cétyl-chlorométhylique dana 178 parties de benzène, ajoute 16 parties de thio- urée finement pulvérisée et obauffe à 75 en remuant éner- giquement.Au bout d'une heure on interrompt l'opération;
après refroidissement on filtre le produit précipité, le lave avec du benzène,et le sèche dans le vide.-Rendement 93% de la thécrie. Ce nouveau produit forme des lamelles cristallines,
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solubles dans l'eau chaude en donnant des solutions mous- sant fortemento
Exemple 11
On transforme de manière connue un produit du com- merce formé d'alcool octadécylique avec de faibles quantités d'alcool hexadécylique, en éther [alpha]-chlorméthylique. On dis- sout 25 parties de l'éther [alpha]-chlorométhylique ainsi obtenu, p.d.éb.3 185-188 , dans 77 parties de benzène sec.
On ajon- te 6,4 parties de thiourée finement pulvérisée, en remuant énergicuement, et chauffe ensuite environ 1 heure à 75 en veillant à un bon mélangeo Apres avoir refroidi, on isole le produit de condensation précipite des eaux-mêres,
on le lave avec du benzène et chasse à basse température le dissolvant qui lui adhère Ce produit est très probablement un mélange de produits répondant aux formules
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11 forme un poudre blanche qui donne avec de l'eau chauds une solution moussant fortement quand on l'agite. (le nouveau produit de condensation peut être employé en particulier pour conférer aux textiles des propriétés hydro@uges. On obtient déjà un effet hydrofuge solide au-lavage lorsque le tissu (par exemple du coton) inprégné ares la solution @quense est sèche à environ 75
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Exemple 12 ,.,on dissout 6,8 parties de thiourée dans 90 parties d'acide acétique glacial,
refroidit à 60 et ajoute en envi- ron 1/2 heure, à 40-60 , un mélange de 25 parties d'éther-sel ohlorméthylique de l'acide stéarique avec 10 parties d'acide acétique glacial. Après avoir remué encore 1/2 heure à 5055 , on laisse refroidir et après avoir abandonné le mélange à lui- . même pendant suffisamment longtemps, on sépare des eaux-mères le produit réactionnel précipite. Après séchage'ce nouveau produit de -condensation forme une poudre presque blanche qui donne avec de l'eau chaude une solution qui moussa lorsqu'on l'agite. La solution aqueuse se décompose peu à peu lors- qu'on la fait bouillir.
Pour préparer l'éther-sel chlorméthylique de l'acide stéarique, on peut broyer à température ordinaire 1000 par- ties de chlorure de l'acide stéarique avec 100 parties de paraformaldéhyde et 17 parties de chlorure de zinc anhydre, finement pulvérisé et chauffer le mélange réactionnel 2 heu- res, au bain-marie bouillant, lorsque la température du mélan- ge qui s'est échauffé spontanément commence de nouveau à bais- sera' Par. refroidissement l'éther-sel chlorméthylique de l'acide stéarique formé se prend en une .massa solide, se décomposant dans l'eau bouillante.
Le produit de condensation obtenu à partir de thio- urée et d'éther-sel chlorméthylique de l'acide stéarique peut être employé par exemple de la manière suivante pour obtenir un effet hydrophobe permanent sur les tissus-.
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On dissout 10 parties du produit de condensation dé- crit ci-dessus dans 100 parties d'alcool éthylique et verse la solution obtenue dans 1000 parties d'eau à 75 contenant 2,5 parties de thiocyanate d'ammonium et 5 parties en volu- me d'acide formique concentré. Dans ce bain on lisse un tis- su de coton à environ 50 , pendant environ 20 minutes. Après l'avoir exprimé, on lisse le tissu encore à l'état mouillé dans une solution à 2% d'acétate dammonium chauffée à 50 , pendant environ 1 minute, exprime derechef et sèche à envi- ron 50 . La stabilité au lavage de l'effet hydrophobe ainsi obtenu peut être améliorée par traitement du tissu à chaud, par exemple pendant 4 minutes à 140 . On peut conférer à la rayonne viscose un toucher doux et la rendre hydrophobe de manière analogue.
Exemple 13 On chauffe à 50, 100 parties d'éther-sel chlorméthy- lique de l'acide stéarique et 500 parties d'acide acétique glacial, ajoute, en remuant, en environ 30 minutes, à 50-55 , 272 parties de thiourée finement pulvérisée et remue environ 3/4 d'heure à 80-85 . La masse réactionnelle qui s'épaissit peu à peu devient solide en refroidissant.
On peut purifier le produit de condensation par extraction aveo de l'éther de pé- trole et le cas échéant avec de l'eau froide; il possède des propriétés analogues à cellesdu produit de l'exemple 12
Exemple 14
On estérifie l'acide thioglycolique de manière usuel- le avec un produit du commerce contenant surtout de l'alcool
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oetàddcylique et de faibles quantités d'alcool hexad6cylique,
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par exemple en chauffant des quantités équivalentes des com- posants à environ 115-120 dans un courant d'azote, en présen- oe d'un peu d'acide sulfurique concentré, jusqu'à ce que la quantité calculée d'eau ait distillé.
A partir de cet éther- sel on,prépare le thioéther [alpha]-chlorométhylique correspondant de manière connue, on peut par exemple dissoudre 20 parties de cet éther-sel de l'acide thioglycolique dans 40 parties en volume de benzène, saturer avec de l'acide chlorhydrique gazeux après avoir ajouté 1,7 partie de paraformaldéhyde à 5 - 10 , séparer l'eau formée et distiller le dissolvant à pression réduite. On dissout 10 parties du thioéther [alpha]-chlor- méthylique ainsi obtenu dans 30 parties en volume de benzène sec, ajoute 2,1 parties de thiourée finement pulvérisée et chauffe pendant environ 1 heure à 75 en remuant énergiquement.
Après refroidissement le produit de condensation est isolé des eaux-mères, lavé avec du benzène et libéré du dissolvant qui lui adhère par évaporation à basse température. On obtient une poudre blanche qui se dissout dans l'eau chaude en une solution moussant par agitation et qui est très probablement un mélange des composés répondant aux formules :
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Exemple 15
On satura avec de l'aqide ohlorhydrique gazeux eeo, un mélange chauffé à 40 de 142 parties d'amide de l'acide
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stéarique avec 750 parties de benzène et 30 parties de tri- oxyméthyléne, en veillant à une bonne agitation. On sépare l'eau formée et distille le dissolvant à presssion réduite.
On mélange le résidu avec la même quantité d'acétone et ajou- te ce mélange lentement,à environ 10 , à une suspension de thiourée finement pulvérisée dans 300 parties en volume d'acé- tone. On remue quelques heures à 10-20 , filtre le produit réactionnel et chasse le dissolvant qui lui adhère. Le nou- veau produit de condensation forme un poudre presque incolore; lorsqu'on la dissout dans un peu d'alcool et qu'on dilue avec de l'eau, on obtient une solution qui mousse lorsqu'on l'agi- te et qui se décompose lorsqu'on la chauffe à l'ébullition.
Revendications.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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"Thiocarbamidigues"
The Applicant has found that new condensation products can be obtained when the methylol compounds or the functional derivatives of methylol compounds which have at least one organic residue with at least 14 carbon atoms are allowed to act on the compounds. compounds which may contain or form the atomic group;
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We thus obtain com having the atom group.
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mique:
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in which R represents an organic residue having at least 14 carbon atoms and in which X denotes a bridge bond, for example an oxygen atom belonging optionally to a group -C # O # O, an atom of sulfur, a -N- group (R1 = hydrogen atom or hydrocarbon residue, where appropriate substituted) forming, if necessary, part of a -C # O # R1 group Among the methylclic compounds one will use for the process of the present invention for example the methylol compounds of carboxylic acid amides, urethanes,
ureas or amines which contain an organic residue with at least 14 carbon atoms. Among the functional derivatives of the methylol compoundsa will be employed, for example the [alpha] -halogenemethyl ethers-oxides, the halo- ethers-salts. carboxylic acid genemethyls, cc-halogenemethyl thioethers, N-halogenemethylamides of carboxylic acids. The organic residue having at least 14 carbon atoms which the methylolic compounds or their functional derivatives contain can be aliphatic, cycloaliphatic, aliphatic-cycloaliphatic, aromatic, aliphatic-aromatic or heterocyclic;
it can also be substituted or it can be interrupted by other atoms, for example by oxygen, sulfur, nitrogen atoms or by atomic groups such as:
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Among the mehy3o'I, m³. Of carboxylic acids, we will use for example the mehyloamides of r1- stic, palmitlquog, oleic, araohidic, ac1dea, hard 1 & liver oil. cod, then resin and naphthenic alides, as well as
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Amide thylols of aromatic carboxylic acids substituted by alkyl radicals in the ring or in a substituent, for example in a hydroxyl group.
The
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N-methyl.olamides of such carboxylic acids which are not yet described can be easily prepared by the methods known per se.
Among the methylol compounds of urethanes, we
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For example, the N "anetbylolic compounds obtained from the urethanes which correspond to the higher fatty alcohols.
The methylol compounds of ureas employed as initial products in the process of the present invention can also be obtained by the processes known per se, from ureas of high molecular weight, by
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example of monohexadéayZurée
Among the methylol compounds of amines, there are particularly employed those which are derived from secondary amines.
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res, for example hexadeoyl-methyl-amine, octadecyl-ethyl-amine, etc.
The awhalogenic ethers-oxides employed for the process of the present invention can be derived from
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aliphatic, cycloaliphatic8 or aliphatic-aromatic alcohols, or phenols which contain at least 14 carbon atoms, for example tetradecyl alcohols,
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cetyl. 3.que, ¯ Qoaday.ic, Oleic, then polyvalent alcohols which contain residues of high molecular weight bound in the ether'-oxide form Qu ether-salt, for example
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ethere-oxides of glycerin, as well as aloanclaaines acylated at the nitrogen atom by the residues of upper fatty acids; they can also be derived from other hydro-
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zyld4 analogues.
The ti-halogenemé1b, ylic ethers-oxides of this kind are, for example, the [alpha] -chloromethyl ether-oxides which can be obtained in the usual manner by introducing '
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skipping the chlortty Crique acid in a mixture of one or more of the aforementioned hydroxy3 compounds with equimolar amounts of parafvrma3deiyde, preferably at low temperature, if appropriate in the presence of solvents such as benzene.
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Among the halonemethylated ether9-salts of oarboxylic acids, the method of the present invention will be employed.
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invention for example chloromtbyic ethers-salts of myristic, palmitic, atearic acids, etc.
Such cl1loromt: 1tllyliquea etharssels which have not yet been described in publications, can be prepared by the known procedures for the preparation of sela ethers.
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chlormethylic acids of lower graa acids or acid 'Ai ... raCrl7V, i.Cue As thioethera -h81ogenemethyl11qu.8, the α-halogenemethyl sulfides can be used, which can be obtained easily, in a known manner, by reacting formaldehyde and hydrogen halide on mercaptans such as - tetradàcyXmercaptan, octadecylmercaptan, ether-
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oo1adeoy11c salt of thioglycolic acid, etc.
As N-chloromide oarooxyl1qu8ê acids, it is possible to use the lf-ohlormé'tbyl1qU9s compounds which can be easily obtained, in a known manner, by causing the formad6hyde (paraforma.âdiyü9 and a halogenhydr1- acid to be obtained in known manner). 8uperimetric arboxylic acids, such as stearic acid amide, stearic acid N-methylamide etc.
It is therefore possible to react with thloureas the ethers Iaa3.oêneméti3ylfquss of formula
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prepared in a known manner from 1 molecule of stearic acid amide and 2 molecules of orms, 3.dehyde! for example in the form of% rioxymethylene, in the intràduiaanf Ma aoide halognehydriq \ 1e. for example da l 'ao1de ohlorlly-
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drric, in the benzene solution of the reaotion components
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rie3.e derivative ohloromethylic link obtained by reacting the lÛ "tbylolamides of oarbOxyUques acid, for example the m8hylolamide of stearic acid, then the glycoside acids, such as the acid stearylb.ydI: Ox8lÚque
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hydrawides such as the hydrazid of Ilaolde Béar1qu,
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with the tr1ox '' 'l'n. and oblo: rby4rqùe acid, can thus be used as initial products.
The derivative J: Ia1ogenimé "hyliqu, ItS obtained by reacting le8 I # tb.; Rlol-
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amides of carboxylic acids with trioxymethylene and halogenhydric acids, for example hydrochloric acid, as is known possess the group;
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stearic acid methylolamide therefore gives, in the presence of hydrochloric acid, the compound of formula
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The starting products can also be used
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halogeneméhy1im1dea ethers of the formula
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in which R represents a residue of high molecular weight corresponding to the nitrile employed, obtained properly by reacting nitriles of high molecular weight.
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v6, such as ootadeaane-n.Griïe, with trioxymethylene and a halo-hydric acid, for example hydrochloric acid.
In addition, it is also possible to use, as initial products, the halogen-methyl ethers of general formula:
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(R = residue of high molecular weight corresponding to the oyanhydrin used), which is obtained in a known manner by reacting cyan-
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hydrins with trioxymethylene and a ha7.ogenydric acid
Among the compounds taken into account as starting products, which may contain or which may or-
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mer atomic grouping:
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Mention may be made of thiourea, N-methyl-, N.N'-dimethyl-, NNN'-trimethylthiourea, N.N'-diethylthiourea, potassium N-phenylthiourea-p-sulfonate, N-ethyl-N'-oxyethylthiourea, monothiobiuret (NH2-CO-NH-CS-NH2), ether methyl salt of thioallophanic acid (EC 3 2) 1 etc.
O S
The reaction between methylol compounds or their functional derivatives and compounds which may contain or form a group
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can be carried out by mixing these products with each other at room temperature or at elevated temperature, for example at 50-100, preferably in the presence of a dissolvent such as benzene, chloroform, carbon tetrachloride , glacial acetic acid, etc.
When reacting methylol compounds such as the N-methylol-amides of carboxylic acids, it is often advantageous to employ a strong acid, for example hydrochloric acid, as the condensing agent, and if necessary a thinner
The condensation products obtained by the process of the present invention are soluble in water in the form of the salts which they form with the acids. The stability of the solutions thus obtained can be increased by adding suitable products, for example thioureas, ureas,
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products with cationic hair properties
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active agents) such as Oleoyldiethylethylened1amiIl acetate, or JA-heptadecyl-11-methyl-NI-ethylbenzimidazolium chloride.
The products obtained according to the present invention can be used inter alia as auxiliary products, for example in the textiles, leather and paper industries, for example as wetting, emulsifying, foaming, leveling, softening agents and for making waterproof. - suitable for water, then as disinfectants or preservatives. Their particular advantage lies in their property of forming soluble salts in water which can be disrupted when heated or when treated with saponifying agents, giving insoluble bodies. When this dislocation takes place on a support, for example on textiles, these insoluble bodies separate in a form which adheres well to the support.
Depending on their nature, these insoluble bodies can confer on the supports certain properties of great value. Among these properties there may be mentioned in particular that of making the supports impermeable and water-repellent even after washing, a property linked, where appropriate, to that of giving them a soft, full feel, full feel, which can be further enhanced by adding suitable fillers. These products also make it possible to greatly reduce the hygroscopicity and to increase the insulating power with regard to heat and electricity of the support materials used.
Among the other properties that
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these products make it possible to confer on the textile fibers, mention may be made of the resistance to creasing, the resistance to displacement of the fibers in the fabrics, the decrease in the luster of the fibers, the increase in the water fastness , decrease in fabric shrinkage, and, for wool, decrease in felting. When these products are applied topically, it is also possible to obtain calender effects, matt and damask effects, or dyeing effects due to a difference in the fixing power of the dyestuffs by the fibers thus treated, etc. ..
When the process of the present invention is applied to dyed textiles, the properties of the dyes such as fastnesses to light, rubbing, washing, water, can be significantly improved. improvements may show up with each other,
When the initial products used for the condensation are dyes or intermediates for the preparation of dyes, it is possible to apply the new products to the fiber and then to subject them to dislocation, which has the effect of result of fixing dyes or intermediates on the fiber; these can then be developed into dyes.
The products of the process of the present invention can be employed alone or with other suitable substances, for example with salts, in particular weak diacid salts, for example with scium acetate, sodium acetate. ammonium, aluminum formate, aluminum acetate, then with solvents, hydro-
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oarbons, for example with paraffin, or with products increasing the solubility, for example with urea, thiourea, ammonium thiooyanate, then with soaps, substances similar to soaps, protective colloids , finishing agents, such as methylolurea, filling agents, matting, or softening agents,
eto.
The following examples illustrate the present invention without, however, limiting it. Unless otherwise stated, the quantities indicated are understood to be by weight.
Example 1
A hot solution of 30 parts of thiourea and 62 parts of stearic acid methylolamide is cooled to 50-55 with stirring; a certain quantity of solid product separates. 50 parts by volume of an alcoholic hydrochloric acid solution containing 25% hydrochloric acid are added little bit to this mixture, the temperature not being to exceed 55. The product which has first precipitated again gradually goes into solution. After about 30 minutes the reaction is complete; the solution is then filtered and cooled if necessary.
The reaction product crystallizes in the form of colorless needles. Recalled in alcohol this new product melts at 127-128. It forms a crystalline powder, snow-white, easily soluble in organic solvents such as alcohol, glacial acetic acid, dioxane, etc .; in cold water, this compound dissolves only with difficulty, in hot water it dissolves on the other hand, giving an opalescent, soft solution.
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health strongly. On heating the aqueous solution to a boil or adding alkalis this compound decomposes to give a product completely insoluble in water.
Example 2
3.1 parts of oleic acid metbylolamide and 1.5 parts of thiourea are dissolved in 20 parts by volume of alcohol and added with stirring, to 50-55, 2 parts of a 25% alcoholic solution. hydrochloric acid. After 20 minutes the alcohol is distilled off in vacuum; the condensation product then remains in the form of a semi-solid mass, soluble in hot water, giving an opaque solution, strongly foaming and behaving like the product of Example 1.
Example 3
14 parts of stearic acid methylolamide is added to a solution of 7.5 parts of thiourea in 100 parts of glacial acetic acid and the mixture is heated to 50-60 until a clear solution is obtained. After heating for about 1 hour, a test portion dissolves in water with a slight cloudiness. After having distilled the glacial acetic acid in vacuum at 50-60 0, the condensation product remains in the form of a white, solid mass, having the same properties as the product of Example 1.
Example
4 hours are heated at 105-110, in an oil bath, with stirring, 14 parts of stearic acid amide 2.0 parts
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paraformaldehyde and 0.7 part of dimethylcydohexylamine
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The melted racks are dissolved in 75 parts by volume of alcohol. To this solution of the stearic acid methylolamide, 4.6 parts of thiourea is added and the mixture is heated until complete dissolution. The solution is cooled to 50 with stirring; part of the crystallism product. o Then 9 parts by volume of a 25% alcoholic hydrochloric acid solution are added and heated with stirring for 30 minutes at 50-55.
After a short time the precipitate redissolves with a slight cloudiness. It is recognized that the reaction is complete, when a test portion of the alcoholic solution clearly dissolves, foaming, in water heated to about 30.
The solution is filtered hot and cooled; the condensation product separates out in a crystalline state. After having filtered and dried in a vacuum this new product is obtained in good yield in the form of a white, crystalline mass.
Example 5
150 parts of the mixture of amides obtained from the mixture of hardened acids of cod liver oil with 7.5 parts of dimethy3 -cyclohexylamine and 18 parts are heated for 4 hours at 105-110 with stirring. paraformaldehyde. The reaction mass is added to a solution of 46 parts of thiourea in 750 parts by volume of alcohol and heated until everything is dissolved.
Then cooled to 50 while stirring; part of the reaction product precipitates. 90 parts by volume of a 25% alcoholic hydrochloric acid solution are then added while stirring, then stirring is continued for one hour at 50-55; the product which precipitated first slowly redissolves. After eliminating
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impurities while filtering, cooled slowly; the condensation product precipitates. It is filtered and dried in vacuum at room temperature. We thus obtain 164 parts.
The condensation product thus obtained can be used as follows to render fabrics water-repellent even after washing; 70 parts of the condensation product are dissolved in 30-50 parts by volume of alcohol, then water is added to 45, brought to 1000 liters with cold water and 3 parts of acetate are added. sodiumo We smooth a cotton fabric. in this bath for about 20 minutes to 30 minutes, wrung out and dry to about 75. After this treatment the fabric is water repellent.
The water-repellent effect thus obtained is not influenced by intensive washing (5 g of soap per liter, washing time 20 minutes at 90) or by dry treatment with a detersive agent, for example with tee. - carbon trachloride. It is also possible to make a viscose rayon fabric water-repellent and give it a soft touch by operating in a similar manner
Example 6
3.1 parts of stearic acid N-oxymethylamide are dissolved in 25 parts of absolute alcohol.
After cooling to 45-50, 3.0 parts of finely powdered N.N'-diethylthiourea are added and 2 parts of a 20% alcoholic solution dropwise added at 45-50 with stirring. % hydrochloric acid. The solution is continued to be stirred for 15 minutes at 45-500 and the alcohol distilled off in vacuum at about 40 ° C water bath temperature.
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The condensation product is obtained as a colorless, viscous oil which solidifies in the cold to a waxy mass. This new product dissolves in water giving a clear solution. These aqueous solutions foam strongly and decompose completely in a short time when heated.
With N-monoethylthiourea we obtain an analogous product
Example 7
3.1 parts of stearic acid methylolamide are dissolved in 25 parts by volume of absolute alcohol.
To about 40 are added 4.0 parts of finely powdered N-phenyl-thiourea and 2 parts by volume of a 20% alcoholic hydrochloric acid solution. After stirring for a further 10 minutes at 40-45 a test portion of the solution dissolves to give a clear solution when diluted with water. After distilling the alcohol in a vacuum the new product remains in the form of a colorless, waxy mass.
When a test portion is dissolved in a little alcohol and diluted with water the solution remains clear. The aqueous solution of this product foams and becomes cloudy rapidly on heating, losing its foaming power.
Example 8
3.4 parts of N-chlormethyl-N-methyl amide stearic acid are dissolved in 10 parts by volume of acetone. This solution is introduced slowly, while cooling with ice, into a solution of 1.0 part of thiourea in 10 parts by volume of acetone. When all
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is introduced, heated by rendering for 30 minutes to 40 minutes, then cooled with a mixture of water and ice.
The condensation product which has precipitated as a white, granular mass can be separated by filtration. A test portion of this product dissolved in a little alcohol gave with water a weakly opalescent solution which foams and becomes cloudy quickly when heated.
Example 9
1.6 parts of stearic acid methylolamide are dissolved in 20 parts by volume of glacial acetic acid.
At 40-45 a solution of 1.8 parts of potassium N-phenyl-thiourea-p-sulphonate in 3 parts by volume of water is added. While stirring is added to 40-45, dropwise, 2 parts by volume of a 20% alcoholic hydrochloric acid solution. After stirring for 30 minutes at the same temperature, a test portion dissolves in water to a clear solution. This new product, which can be isolated by precipitating it with ether and filtering it, forms a white, semi-solid mass, soluble in water.
Example 10
58 parts of cetyl-chloromethyl ether are dissolved in 178 parts of benzene, 16 parts of finely powdered thiourea are added and the mixture is reduced to 75 with vigorous stirring. After one hour the operation is stopped;
after cooling, the precipitated product is filtered, washed with benzene, and dried in vacuo. 93% yield of thecrie. This new product forms crystalline lamellae,
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soluble in hot water, giving strong foaming solutions.
Example 11
A commercial product formed of octadecyl alcohol with small amounts of hexadecyl alcohol is converted in a known manner into [alpha] -chlormethyl ether. 25 parts of the [alpha] -chloromethyl ether thus obtained, b.b. 3185-188, are dissolved in 77 parts of dry benzene.
6.4 parts of finely pulverized thiourea are added, with vigorous stirring, and then heated for approximately 1 hour at 75 minutes, ensuring a good mixture. After cooling, the condensate is isolated which precipitates from the water.
it is washed with benzene and the solvent which adheres to it is driven off at low temperature This product is most probably a mixture of products corresponding to the formulas
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It forms a white powder which, with hot water, gives a strongly foaming solution when stirred. (The new condensation product can be used in particular to impart water-drying properties to textiles. A solid water-repellent effect in washing is already obtained when the fabric (for example cotton) impregnated with the @quense solution is approximately dry. 75
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Example 12, 6.8 parts of thiourea are dissolved in 90 parts of glacial acetic acid,
cooled to 60 and added over about 1/2 hour at 40-60 a mixture of 25 parts of ohlormethyl ether-stearic acid salt with 10 parts of glacial acetic acid. After stirring for a further 1/2 hour at 5055, it is left to cool and after leaving the mixture to itself. even for a sufficiently long time, the reaction product precipitates is separated from the mother liquors. After drying, this new condensate forms an almost white powder which, with hot water, gives a solution which foams when stirred. The aqueous solution gradually decomposes when it is boiled.
To prepare the ether-chlormethyl salt of stearic acid, 1000 parts of stearic acid chloride can be ground at room temperature with 100 parts of paraformaldehyde and 17 parts of anhydrous zinc chloride, finely pulverized and heated. reaction mixture 2 hours, in a boiling water bath, when the temperature of the mixture which has spontaneously heated up again begins to drop. cooling the ether-chlormethyl salt of the stearic acid formed takes up a solid mass, decomposing in boiling water.
The condensation product obtained from thiourea and ether-chlormethyl salt of stearic acid can be used, for example, as follows to obtain a permanent hydrophobic effect on the tissues.
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10 parts of the condensation product described above are dissolved in 100 parts of ethyl alcohol and the resulting solution is poured into 1000 parts of 75% water containing 2.5 parts of ammonium thiocyanate and 5 parts by volume. me of concentrated formic acid. In this bath, a cotton cloth is smoothed at about 50 for about 20 minutes. After squeezing, the still wet tissue is smoothed in 2% ammonium acetate solution heated to 50 for about 1 minute, squeezed again and dried to about 50. The washing stability of the hydrophobic effect thus obtained can be improved by heat treatment of the fabric, for example for 4 minutes at 140. Viscose rayon can be imparted soft to the touch and made hydrophobic in a similar manner.
Example 13 Heated to 50.100 parts of ether-chlormethyl salt of stearic acid and 500 parts of glacial acetic acid, added, with stirring, over about 30 minutes, to 50-55.272 parts of thiourea. finely pulverized and stir about 3/4 of an hour at 80-85. The reaction mass which gradually thickens becomes solid on cooling.
The condensation product can be purified by extraction with petroleum ether and optionally with cold water; it has properties similar to those of the product of Example 12
Example 14
Thioglycolic acid is esterified in the usual way with a commercial product containing mainly alcohol.
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oetaddcylic and small amounts of hexad6cyl alcohol,
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for example by heating equivalent amounts of the components to about 115-120 in a stream of nitrogen, in the presence of a little concentrated sulfuric acid, until the calculated amount of water has distilled .
From this ether-salt, the corresponding [alpha] -chloromethyl thioether is prepared in a known manner, for example 20 parts of this ether-salt of thioglycolic acid can be dissolved in 40 parts by volume of benzene, saturate with gaseous hydrochloric acid after adding 1.7 parts of paraformaldehyde to 5-10, separate the water formed and distill the solvent under reduced pressure. 10 parts of the [alpha] -chloromethyl thioether thus obtained are dissolved in 30 parts by volume of dry benzene, 2.1 parts of finely powdered thiourea are added and heated for about 1 hour at 75 with vigorous stirring.
After cooling, the condensation product is isolated from the mother liquors, washed with benzene and freed from the solvent which adheres to it by evaporation at low temperature. A white powder is obtained which dissolves in hot water in a foaming solution by stirring and which is most probably a mixture of compounds corresponding to the formulas:
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Example 15
A 40-heated mixture of 142 parts of acid amide was saturated with gaseous hydrochloric acid.
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stearic with 750 parts of benzene and 30 parts of tri-oxymethylene, ensuring good stirring. The water formed is separated and the solvent distilled off at reduced pressure.
The residue is mixed with the same amount of acetone and this mixture is added slowly, about 10, to a suspension of finely powdered thiourea in 300 parts by volume of acetone. Stir a few hours at 10-20, filter the reaction product and remove the solvent which adheres to it. The new condensation product forms an almost colorless powder; when dissolved in a little alcohol and diluted with water, a solution is obtained which foams when stirred and which decomposes when heated to the boil.
Claims.
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