<Desc/Clms Page number 1>
" PROCEDE D'ENNOBLISSEMENT DE MATIERES FIBREU
SES RENFERMANT DE LA CELLULOSE OU DE PURS
CELLULOSE ".-
<Desc/Clms Page number 2>
Il est connu d'ennoblir les matières fibreuses ren- fermant de la cellulose naturelle ou régénérée,ou entièrement constituées de ces fibres, par imprégnation en bain aqueux avec.
EMI2.1
des composée N-méthyloliques, dbrde, de thlourés, d'urées oycliques, telles quo la glyaxaanaur6le, l'éthylène urée, *te;
, ainsi qu'avec de la mélamine et non dérivés, puis par chauffa- ge, en présence de catalyseurs de condensation acides, à des températures assez élevées. Ce traitement permet d'obtenir de Apprêts infroissables, irrétrécissables, des gaufrages, des
EMI2.2
eitcilisaces et des chintz
On exige de ces apprête une bonne résistance au lavage, au chlorure et à l'abrasion et, de plus, qu'île n'in- fluent pas défavorablement sur la résistance à la lumière des colorants, par exemple des colorants réactif))'. Ces condition. ne sont remplies - et seulement en partie- que par quelque.-un.
EMI2.3
des composés N-mêthyloliqu8a cites plue haut.
On sait qu'on obtient des apprêta solides au chlore avec les composés méthy- loliques de triaone8 N-substitudes, de propylène urée cyclique et avec des mélanges de composée #6thyloliques de l'éthylène urée cyclique et de composés polyaéthyloliquefi de la m4laoln4; la solidité à la lumière d'un grand ncabre de colorants direct
EMI2.4
ou réactifs est toutefois défovp-ablement influencée par la plupart des apprêta renfermant des groupes atéthyloliquea. Ce Bont, notamment, les agents connus pour leur résistance au
<Desc/Clms Page number 3>
EMI3.1
chlore qui provoquent une diminution de la résistance à la lumière.
En ce qui concerne la dimôthylolt11almonor.1n..t la têtr,méthylolglyoxald1ur6in., on sait qu'elles n'influent pas défavorablement sur la résistance à la lumière; ces produits ne possèdent toutefois pas une bonne stabilité au chlore.
Or, on a trouvé qu'on peut obtenir des matières fi-
EMI3.2
brouses entièrement constituées de cellulose ou renfermant de la cellulose, présentant toutes les propriétés susmentionnées, par imprégnation en bain aqueux de la marchandise avec des
EMI3.3
composés N-.-%ithr&olîque8 ou leurs éthers taéthyloliques, en présence de catalyseurs de condensation, le cas échéant avec séchage et chauffage de la marchandise imprégnée, lorsque les
EMI3.4
composés N-mdthyloliques ou leurs éthers méthyloliqnee sont des substances répondant à la formule :
EMI3.5
EMI3.6
Dans cette formule R1-C- et Rp -0- 'aont des radicaux identiques ou différents d'alcools mono- ou polyvalents, le
EMI3.7
cas échéant partiellement éthérifié., R 3 et R4 sont des atomes d'hydrogène ou des radicaux d'hydrocarbures, RS-o- et Rt¯O- sont des groupes hydroxyle ou des radicaux d'alcools mono- ou polyvalente, le cas échéant partiellement éthérifiée, et X est un atome d'oxygène ou de soufre.
EMI3.8
Comme radicaux R.-0- , R2-o-. Re'0- et R6 -0- en- trent en ligne de compte, en principe, les radicaux 4o n'imper"* te quels alcools, donc d'alcools aliphatiques, aroaatéiques- aliphatiques, cycloaliphatiquee et hét6rocycliquee. Les radi- caux peuvent également dériver d'alcools polywalonts..ou encore dtalcoole polyvalente partiellement éthérifiés c'est-à-dire.
<Desc/Clms Page number 4>
d'alcools renfermant encore au coins unroupe hydroxyle libre.
EMI4.1
A titre d'exemples d'alcool. do et Cents on citera, le .6thanol, :
Itéthanolg les proponolo les butanole, les hexanoloo les non- anols, les trid4c&nolst l'alcool d'huile de oporm*çdti# leal- cool stéarylique, Itéthylêneelycolp le .onomb116th11èn.gl1- col, le glycérol, le monoéthyl- et le diéthylglyc6rol. les polyglycole, comme le di4thylêneglycol, le triéthylèneglycol et l'hexapropylèneglycol, le pent.érythr1tol, les *stars di. méthylique et triméthylique du . pentaérythr1tol, le* penti- tes, les hexites et les éthers alcoyliques, tels que 18 man- nite et l'éther pentaméthylique de mannite, l'atcool polyvi- nylique, l'alcool bontyliqu4, le oyclohexanol et l'alcool fur. furylique.
EMI4.2
Dans la formule précitée, les radicaux R1-o-, R2 -0-, R5-0- et RÓ-o- peuvent être identiques;
on obtient tou- tefois de% résultats tout aussi bons avec des substances dans
EMI4.3
lesquelles ces radicaux sont différents* On utiliser*, de pré'- férence, des substances dans lesquelles R1-o-, R2-o- sont des radicaux d'alcools aliphatiques ou d'alcools éther3, R et R2 pouvant aussi être reliée directement entre eux, R 5 -0- et R6-0- sont des groupes hydroxyle ou des radicaux d'alcools aliphatiques ou d'alcools éther.. Lorsque le procédé conforme à la présente invention doit seulement servir à améliorer l'in-
EMI4.4
froîssabilitép on utilisera de préférence des substances répon.
dant à la formule générale précitée, solubles dans l'eau* Parmi ces substances présentent un intérêt technique particu-
EMI4.5
lier celles dans lesquelles R1-o- et Rp-'O- sont des radicaux d'alcools aliphatiques monovalents portant jusqu'à 3 atomes de carbone, des radicaux de dialcools aliphatiques portant jus- qu'à 6 atomes de carbone, des radicaux d'alcoxyalcools portant jusqu'à 4 atomes de carbone ou des radicaux de polyglycole portant, dans l'unité glycol. jusqu'à 3 atomes de carbone, et
<Desc/Clms Page number 5>
EMI5.1
Rc-0- et R6-o- des radicaux du tt$me genre ou des groupes hy-
EMI5.2
droxyle.
EMI5.3
Lès radicaux R, et R4 dane la formule (1) peuvent 4tre des atomes d'hydrogène ou don radicaux d'hydrocarbure$ aliphatiques, aromatiques, aliphatiques-aromatiques ou cyclo- aliphatiques, par exemple des radicaux m'thyle, éthyle, pro- pylop hoxylte octyle, décyle, dodécylop trid4cylop octadécyles phényle, xyjyle, benzoyle et cyclohaxyle. On utjliaeria, de pré±4rencl, des substances dans lesquelles R 3 t t Rlî sont des atomes d'hy,1ro±ànl ou de,* radicaux phényle ou méthyle.
Lez nouvelles subattnces de formule (I) peuvent $tre prépar4to suivant des procédé. connue en soi* On plut, par exemple, éth6rîtier, suivant les indications du brevet trar.i8 n* 1.128.265$ des produits de réaction de dialdéhy- des-ly2# de c4tonalddhydes-1.2. ou de dicétcïi<ta-lt2 avec des quantités 4quioolaires,d'ur<t ou de thioure, telle que glyox*!* monourdine et ses dérivés C-alaoy11quel, transformer les pro- duit. ainsi obtenus, de façon usuelle , avec du formaldéhyde
EMI5.4
en leurs composés méthyloliques et, si désiré éthérifier
EMI5.5
les groupes méthylolîques de ces composa*.
EMI5.6
Il est également possible d'effectuer la condensa-
EMI5.7
tion de l'urée avec du diald4hydt-ou de la dicétone et du for- maldéhyde et 116th6rificDt1on avec des alcools dans un seul et mime rdC1pi.nt.
On peut, par exemple, d'abord faire réagir, en milieu faiblement acide à faiblement basique, de l'urée ou de la thlourèt avec un composé carbonyle-ly2 et du formaldéhyde,
EMI5.8
en présence d'un alcool, pour l'obtention d'un composé de forMule
EMI5.9
<Desc/Clms Page number 6>
puis, par addition d'acides, éthérifier le* groupes hydroxyle avec 1 alcool.
Les substandes répondant à la formule 1 sont uti- lisées pour l'ennoblissement de matières fibreuses renfermant de la cellulose ou de pure cellulose, de la mime manière que les composés méthyloliquea connue. On les applique sur la marchandise à partir de bains aqueux dans lesquels elles sont
EMI6.1
dissoutes ou dispersées dans les quantités habituelles, a sa-* voir 1 à 200 ell, pour l'infroissabili,sation de préférence 25 à 150 /7. , pour donner de la souplesse de préférence 1 in
20 g/1 on peut utiliser soit une substance seule, soit un
Mélange de plusieurs substances répondant à la formule CI).
On imprègne en outre la marchandise d'un des catalyseurs de condensation habituellement utilisas pour l'apprêt permanent das textiles. Comme catalyseurs pour le présent procédé sont particulièrement bien appropriés les sels de métaux polyva- lents. On utilise de préférence des sels de zinc, par exemple
EMI6.2
du chlorure, du nitrate ou du nilicofluorure de zinc, Le ca- talyseur peut être appliqua sur la marchandise A traiter à
EMI6.3
partir du menine bain que l'agent d'ennoblissement ou A partir d'un bain séparé. Si d'airé, la marchandise peut être séchée A basse température; on la chauffe ensuite pendant bzz 1 mi- nutés à 100 19û*C, de préférence à 130'-170'C afin de condenser l'agent d'ennoblissement.
Lorsqu'on opère à ces températures pr,(";réetl, on obtient des résultats particulièrement bons avec une durée de chauffage de 10 à 2 minutes.
Il est aussi possible, suivant le procédé de la présente invention, d'utiliser conjointement, en plus de* aube
EMI6.4
stances répondant à la formule (1), d'autres composés N-<téthy- loliquec appropriés comme auxiliaires textiles, pour autant qu'ils permettent de réaliser le but de la présente invention, tout en assurant la solidité au chlore et le maintien de la
EMI6.5
solidité à la lumière des colorarts. A titre d'exemples de
<Desc/Clms Page number 7>
EMI7.1
de composés N-méthyloliques pouvant être utilisés conjointe- ment on mentionnera; les composés N-méthyloliques de triaa1- nones, d'urones, ainsi que la propylèneurée et la m + mine.
Les composés méthylc,)Iique3 peuvent, le cas échéant, être par-
EMI7.2
tiellement ou complètement éthérifiés.
Un autre mode de mose en oeuvre du procède suivant
EMI7.3
la présente invention consiste à utiliser conjointement;, lu plus des substances répondant à la formule (1) et, 1 cas é- chéant, d'ruzrou composés N-mêthyloliquesq des composés ren-
EMI7.4
EMI7.5
fermant au moins un groupe réactif. A titre dtexePl.8 de c4m- posés de ce genre, on citera les colorants dits riactira (voir, par exemple, Zollinger, Angew. Chom. ?3e 125*136 et 4&ua=t
EMI7.6
EMI7.7
Textil-Praxis 13, 936-940 et 1065 et 1061). î, * ta.oi!' 4i aXi6 si* de ces colorants permet de teindre et d'appr4ter la "=han- dise en une seule opération.
On peut 4pùL tt nt utïll r tut- jointement des composés non color43, à grop.s par exemple des substances renfermant des groupes yyiapla twU.<< que le Méthylene-bis'-acrylaatide et le H'i&<}ï!Lt<&Mlt 4* épo- xydes, des chlorhydrines et des Ctu .d.4litÙ p 3>-
EMI7.8
EMI7.9
mettent, par exemple, de produira des appr4t* p*ïitt'att.lièïfftS!R1t durables et d'influer sur le toucher et lhydïpMLlJL'e d. 1-
EMI7.10
marchandise traitée.
EMI7.11
Il va de soi que dtaprba 10 Pr,.b,4"4 a>dDswcw* i 3L* présente invention, on peut ploytr cwajiftt*wè t *&#* t:t1M que pour les procédés d> nnob\i8 s n% vamxs,, <A''wa)Mta! *&3&.- liaires textiles connus, par %ïi?iapl% fat* 6-epz4t** tL4 'BtS.-- don, éthers et esters c.11H1081<\\1'.. doota llJ1",1I 4t*pieï>-' aïons de Matières plastiques, ttllte u 4th*r-a 01rtt114 alcool polyvinylique acide pol1'Jl'yll.. "'."\. 4. pbie- vinyle, propionate de polyvlnyl't pôlyvliiyXpyt Woé*% s >ly éthylène ou copolym$X't' de oMpss vl"1Lt¯.
\ iwylt'qa** des adoucissants, par exemple 4thtts plyglysôlia**, $ <dftl%%
<Desc/Clms Page number 8>
EMI8.1
dtoxalcoylation d'acides gras ou d'alcools gras à poids molé- culaira élevé, esters et amides d'acides gras à poids molécu- laire élevé, sulfates d'alcools gras et esters décide sili cique et d'alcools à poids moléculaire élevé, des agents anti- éraillants, comme les silicates, les esters d'acide silicique et d'&lcools à bas poids moléculaire et des solutions collof- dales d'acide silicique, l'oxyde d'aluminium et autres oxydes métalliques, des agents d'hydrofugation, tels que des émulsions
EMI8.2
de paraffines et de cires, des sels d'aluminium et de sirco- niant des agents d'azurage optique, par exemple des dérivés de stilbène,
de coumarine. et de bi.-8tyrylbenène, des agents pour l'ignifugation, des bactéricides, tels que des composés d'ammonium quaternaire, et des pigments.
Items de nombreux cas il est particulièrement re- commandé de soumettre la marchandise à traiter,avant ou pendant
EMI8.3
le chauffage assurant la condensation, â un traitement méca- nique, par exemple par calandrage avec ou sans friction, gaufra- ge, similisage ou satinage pour effets chintz.
Les parties et les pourcent indiqués dans les exem- ples suivants sont en poids.
EMI8.4
EXEMPLE t Tissu A:
On foulard* un tissu de coton mercerisé et blanchi avec un bain aqueux renfermant, dans 1000 parties, 115 parties
EMI8.5
d'une solution aqueuse à gaz de ,-d,arthl.Q,d.mthcwlf5 éthylène urée et 12 parties de chlorure de zinc (anhydre). On
EMI8.6
exprime le tissu jusqu'à une absorption de bain de C' on le sèche sur rameuse à 80*Cf puis on le chauffe pendant 4 minutes à 160*Cl Tissu B
EMI8.7
On foulard* oc titre de comparaison un autre moxa- ceau du tissu de coton mercerisé et blanchi avec un bain aqueux
<Desc/Clms Page number 9>
renfermant, dans 1000 parties,
100 parties d'une solution à
EMI9.1
50% de dic'thylolglyo7lmonour'lne at 12 parti* de chlorure de zinc* On exprime le tissu jusqu'A une absorption do bain de 90%# on bêche sur ramtus* A 80*0# puis on ch*uttt pendant 4 minutes à 160000 On mesure sur les tissus A et B ainsi obtenu# l'an- gle de reprise & sec et au ou111' après avoir effectué un lavage 0. ainsi que la résistance à la rupture (40 x 100 mm, en direction de la trame).
La résistance au chlore du tissu a été déterminée par mesure de la résistance à la rupture aprèst a) 1 lavage C, 1 Tentative Test AATCO 92 - 1958
EMI9.2
b) 3 lavageup C, 3 " " C) 3 lavages 00 5 # Tissu Résistance 1 angle de angle de AATCC 92-1&58
EMI9.3
<tb> la <SEP> rupture <SEP> repris* <SEP> reprise <SEP> lx <SEP> x <SEP> 5x
<tb>
<tb> (non <SEP> chloré) <SEP> à <SEP> sec <SEP> au <SEP> mouillé <SEP>
<tb>
<tb> DIN <SEP> 53980 <SEP> Méthode
<tb>
<tb> (trame) <SEP> Tootla
<tb>
EMI9.4
A 16 kg 1250 125* 16 kt 15 kg 14 5kg B 15 kg 130* 120* 13 kg 7 li 6 ki
Les valeurs précitée montrent que le tissu A est stable au chlore, alors que la résistance à la rupture du tie- au B diminue, par endommageaient dû au chlore, à 7 et 6 kg,
EMI9.5
après 3 et 5 lavages.
La solutionne N,N''-di!a6thylol-diMéthoxy<- 4,5 éthylène urée a été préparée comme suit! On ehajffe en brassant, pendant 1 heure, à 50-55*cl 354 parties de glyoxaltaonouréine dans un mélange de 1500 par- ties de méthanol et de 15 parties diacide chlorhydrique concen- , tré Après refroidissement de la solution réactionnelle, on neutralise au moyen de lessivé de soude, on filtre la solution et on l'évapore . siccité sous dépression.On obtient 390 par- ties d'éther diméthylique de glyoxalmonouréine. Le cas échéant, on peut recristalliser le produit brut dans du méthanol.
<Desc/Clms Page number 10>
EMI10.1
On chauffe pendant 1 heure# à 5f55"0, 292 parti*$ d'éther diméthylique de la elyoxal#onourélne avec 400 parties de solution à 30 de foraaldéhyde d'un pH de bzz Par addition de 120 parties d'eau, on obtient une solution à bzz de N,!?1- dim thylo1-dimÓthoxY-4t5 éthylène urée.
EXEMPLE .2.
Tissu A
On foulard* un tissu de coton mercerisé et blanchi avec un bain renfermant, dans 1000 parties, 130 parties d'un*
EMI10.2
solution aeueuse à Q6 de N,N'-diméthoxyméthyl-diméthoxy-4.5- éthylène urée distillée et 12 parties de chlorure de zinc anhydre. On exprime le tissu jusqu'à une absorption de bain
EMI10.3
de 80%, on le sèche sur rameuse à 8000, puis on le chauffe pendant 4 minutes à 1600C.
Tissu B ;
A titre de comparaison, on se sert du tissu B apprêté suivant les indications de l'exemple 1.
EMI10.4
<tb>
Tissu <SEP> Résistance <SEP> à <SEP> Angle <SEP> de <SEP> Angle <SEP> de <SEP> AATCC <SEP> 92-1958
<tb>
<tb>
<tb> la <SEP> rupture <SEP> reprise <SEP> à <SEP> reprise <SEP> au
<tb>
<tb>
<tb> (non <SEP> chloré) <SEP> sec <SEP> mouillé <SEP> lx <SEP> 3x <SEP> 5x
<tb>
<tb>
<tb> DIN <SEP> 53980 <SEP> méthode
<tb>
<tb> Tootal
<tb>
EMI10.5
A 19 kg 110. 1200 1705 tes 17 k. 16,5k B 15 kg l06 120. 13 kg 7kg 6 k, Tissu C: On foulards un morceau de tissu non apprête avec un bain aqueux renfermant, dans 1000 parties. 130 parties d'une
EMI10.6
solution aqueuse à bzz de i',ïrdi.néCnoxpëCby,--d.3mathoxr, ,.5 éthylène urée et 12 parties de nitrate de zinc. On txprime le tissu jusqu'à une absorption de bain de 80%, on le sèche sur rameuse, puis on le chauffe pendant 4 minutes à 150.C.
Tissu D :
A titre de comparaison, on foulard* un échantillon
EMI10.7
du m3roe tissu avec un bain aqueus renfermant, dans 1000 partie.,
<Desc/Clms Page number 11>
EMI11.1
100 parties d'une solution aqueuse à 5 de NfN'-diméthylol- i glyoxalraonouréine et 12 parties de nitrate de zinc.
Le traite- ment ultérieur est effectué comme décrit pour le tissu C.
EMI11.2
<tb> Tissu <SEP> Résistance <SEP> à <SEP> Angle <SEP> de <SEP> Angle <SEP> de <SEP> AATCC <SEP> 92-1958 <SEP> '
<tb>
<tb>
<tb> la <SEP> rupture <SEP> reprise <SEP> reprise
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (non <SEP> chloré) <SEP> à <SEP> sec <SEP> au <SEP> mouillé <SEP> 1x <SEP> 3x <SEP> 5x
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 53980 <SEP> méthode
<tb>
EMI11.3
53930 Tootal ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ C 20 kg 1 125 130- 19,5kg 18, 5 kg 17,5kg D 16 kg 140 130- 16 kg 10 kg 8kg
EMI11.4
La N, -d,méthoacycnéthyï-dimâthoxy-4.5 éthylène urée a été préparée comme suit: On dissout 800 parties de N,Ntd.métkyl.a.g3.yaacal- Nonouréine dans 3000 parties de méthanol, avec addition de 30 parties d'acide chlorhydrique concentré, puis on chauffe en brassant, pendant 1,5 à 2 heures à 50-5500 (pH - 2).
Après refroidissement de la solution réactionnelle, on règle le pH à 7,5 au moyen de 180 parties de lessive de soude 2N, don filtre la solution, puis on sépare par évaporation, sous dépression, l'excès eau-méthanol, à une température du bain-marie de 50- 60 c Le sel ordinaire qui a précipité eet séparé par filtra-
EMI11.5
tion. On obtient 970 parties de N,3t-diméthoxyméthy,-àimêthoxy- 4,5 éthylène urée. Le produit peut être utilisé tel quel ou après épuration par distillation sous vide poussé pour l'apprêt des textiles.. Le point d'ébullition du produit pur est compris entre 125 et 127 c/1 mm Hg.
EXEMPLE Tissu A
On foularde un tiesu de coton mercerisé et blanchi avec un bain aqueux renfermant, dans 1000 parties, 150 parties
EMI11.6
d'une solution à 50% de N.N'-diméthoxyéthoxyméthyl'-diméthoxy- 4,5 éthoxyéthylène urée et 12 parties de chlorure de zinc an- hydre. On exprime le tissu jusqu'à une absorption de bain de
EMI11.7
60%, on le sèche sur rameuse à 8000, puis on le chauffe pendant 4 minutes à 160 c
<Desc/Clms Page number 12>
Tissu B:
On utilise à titre de comparaison, le tissu B apprêté suivant les indications de l'exemple 1.
EMI12.1
<tb>
Tissu <SEP> Résistance <SEP> à <SEP> Angle <SEP> de <SEP> angle <SEP> de <SEP> AATCC <SEP> 92-1958
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> la <SEP> rupture <SEP> reprise <SEP> reprise <SEP> 1x <SEP> 1x <SEP> 1x
<tb>
EMI12.2
(non chloré) à iec au mouillé ** 3x 5x
EMI12.3
<tb> DIN <SEP> méthode
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 53980 <SEP> Tootal
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (trame)
<tb>
EMI12.4
A 20,5 kg 1100 125b 19k9 l8t5kg 17,5kC ! B 15 kg 1300 1200 13kg 7kg 6kg
EMI12.5
<tb>
<tb>
EMI12.6
La PI*If.-diméthoxdthoxymthyl,.-d,idthaxy-kr5.ëhaarr..
î éthylène urée a été préparée comme suit On dissout 500 parties de N,N'-diméthylolglyoxal- 1 monouréine dans 1500 parties d'éther monométhylique du glycol, sous addition de 7 parties d'acide chlorhydrique concentré, puis on chauffe pendant 1 heure en brassant, à 55 c Après re- froidissement de la solution réactionnelle à la température ordinaire, on neutralise au moyen de 32 parties de lessive de
EMI12.7
soude à . On sépare par ',vaporation soue dépression (20 mm Hg) et à une température du bain-marie de 80 c l'excès d'éther monométhylique de l'éthylèneglycol, ainsi que l'eau contenue dans la solution réactionnelle.
On obtient 995 parties de N.N' diméthoxyéthoxyméthyl-diméthoxy-4,5 éthylèhe urée. Par assi- tion de 995 parties d'eau, on obtient la solution à 50% néces- saire pour l'apprêt.
EXEMPLE Tissu A :
On foularde un tissu de coton mercerisé et blanchi, avec un bain aqueux renfermant, dans 1000 parties, 100,par. ties de la solution préparée suivant les indications ci-après et 12 parties de chlorure de zinc anhydre. Le tissu imprégné est exprimé jusqu'à une absorption de bain de 805 on le sèche sur rameuse à 80 c puis on le chauffe pendant 4 minutes à 160 c
<Desc/Clms Page number 13>
Tissu B
A titre de comparaison, on et sort du tissu B apprêta suivant les indications de l'exemple 1.
EMI13.1
<tb> Tissu <SEP> Résistance <SEP> Angle <SEP> de <SEP> Angle <SEP> AATCC <SEP> 92-1958
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> à <SEP> la <SEP> rup- <SEP> reprise <SEP> de <SEP> re-
<tb>
EMI13.2
tire (non A sec priée Ix Jtx 5>:
EMI13.3
<tb> chlore) <SEP> DIN <SEP> au
<tb>
<tb> 53980 <SEP> mouillé
<tb>
<tb> (trame) <SEP> méthode
<tb>
<tb> Tootal
<tb>
EMI13.4
A 20 kg 1200 130* 18,5 kg lgp5 kg la" kg, B 15 kg 130* 130. 13 kg ? ka 6 kg Tissu c
On foularde un tissu de coton mercerisé et blanchi avec un bain aqueux renfermant, dans 1000 parties, 100 parties de la solution préparée comme décrit plue loin et 12 parties de nitrate de zinc. On exprime le tissu jusqu'à une absorption de bain de 80% on sèche sur rameuse & 80 c et on le chauffe pendant 4 minutes à 150*C.
Tissu D:
A titre de comparaison, on se sert du tissu D apprêté suivant les indications de l'exemple 2.
EMI13.5
Tissu Résistance Angle de Angle de AATCC 92-1959
EMI13.6
<tb> à <SEP> la <SEP> rup- <SEP> reprise <SEP> reprise
<tb> ture <SEP> (non <SEP> à <SEP> sec <SEP> au <SEP> mouillé <SEP> lx <SEP> 3x <SEP> 5x
<tb> chlore) <SEP> DIN <SEP> méthode
<tb> 53980 <SEP> Tootal
<tb> (trame)
<tb>
EMI13.7
C 20 kg 1300 1304 20 kg 19,; kg 19 kg D 16 kg 140* 1304 16 kg 10 kg 8 kg
EMI13.8
L'agent d'apprêt pour le époruyettes A et C a été préparé comme suit : On braoue pendant 1 heure e 50*C, 1180 parties de glyoxal#onouréine, 1750 parties d'une solution aqueuse à 36% de formaldéhyde, 1780 parties dtdthylêneglyzol et 11 parties dune solution aqueuse à 205 de carbonate de sodium.
On chasse ensuite de l'eau par évaporation nous dépression de 20 mm Hg,
<Desc/Clms Page number 14>
entra 55 et 60 c jusque ce que la température de la solu- tion se soit élevée à 70 c On maintient la solution pendant encore environ 15 minutes à 70 c jusqu'à ce qu'il na passe
EMI14.1
pratiquement plus d'eau. ApreEefroidissement & 2; 0, on addi- tionne le produit de réaction de 18 parties d'acide chlorhy- drtque concentra , puis on brasse pendant 30 minutes à cette température.
On neutralise ensuite au moyen de 58 parties de lessive de potasse aqueuse à 20%, puis on concentre la solution, entre 50 et 60 c sous dépression, jusqu'à obtention de 3560 parties. On mélange le produit, en brassant, avec du charbon actif, on filtre, puis on refroidit le filtrat.
EXEMPLE
On foulards un tissu de coton mercerisé et blanchi avec un bain aqueux renfermant, dans 1000 parties, 160 parties du produit préparé suivant la recette indiquée plus loin et 25 parties de chlorure de zinc (anhydre). On exprime le tissu imprégné jusqu'à une absorption de bain de 10% on sèche sur
EMI14.2
rameuse , puis on condense pendant 4 minutes .55 G
EMI14.3
<tb> Résistance <SEP> Angle <SEP> de <SEP> Angle <SEP> de <SEP> AATCC <SEP> 92-1958
<tb>
<tb>
<tb> à <SEP> la <SEP> rup- <SEP> reprise <SEP> reprise
<tb>
<tb>
<tb> ture <SEP> à <SEP> sec <SEP> au <SEP> mouillé <SEP> 4x <SEP> 7x
<tb>
<tb>
<tb> (non <SEP> chloré) <SEP> DIN <SEP> méthode
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 53980 <SEP> Tootal
<tb>
<tb>
<tb> (trame)
<tb>
EMI14.4
23 kg 120* 123' 22 kg 21 kg L'agent d'apprêt a été 'préparé coaune suit:
EMI14.5
On mélange 1280 parties de glyoxalteohniqu8 à z d'un indice d'acide de 82, obtenu par oxydation d'aldéhyde acétique avec de l'acide nitrique, 2000 parties de formaldéhy-
EMI14.6
de à 33% et 1800 parties d'éthyleneglycol, puis on ajoute, à 500c en brassant, avec précaution, 100 partie. de carbonate de sodium par portions.
On dissout ensuite 600 parties d'urée on neutralise la solution au moyen de 24 parties de lessive de potasse à 20% puis on brasi.e pendant 1 heure entre 50 et
<Desc/Clms Page number 15>
55 c On évapore ensuite sous dépression (40-60 mm Hg) de l'eau jusque ce que la température de la solution s'élève à 70 c On continue à brasser sous dépression pendant encore 15 minutes, à 70 c Il passe au total 1720 parties d'eau. On refroidit le
EMI15.1
résidu A 30e C# on l'additionne de 100 parties d'acide chlorhy. drique à 37%.
on le brasse pendant 30 minutes à 30OCi on neu- tralisa au moyen de 350 parties de lessive de potasse a 20%, puis on évapore sous dépression 377 parties d'eau, Le rendement s'élève à 3860 parties. On mélange le produit final, en bras- sant avec 17 parties de charbon actif, puis on le filtre.
On foularde des tissus de coton teints chacun avec 1,5% des colorants réactifs en vente sous les marques déposées a) Bleu brillant Procion RS (fabricant : ICI) b) Rouge brillant Procion 2B5 ( fabricant ICI) c) Jaune Procion RS (fabricant ICI) d) Bleu turquoise Cibacron (fabricant! CIBA AG avec des bains aqueux renfermant dans 1000 parties, les quan- tités d'agent d'apprêt et de catalyseur indiquées ci-après% a)
100 parties d'une solution aqueuse à 50% de dimé thylolglyoxalmonouréine et 12 parties de chlorure de zinc ss 115 parties de la solution à 50% préparée suivant
EMI15.2
l'exemple 1 de N N'-diraéthylol-dlraéthoxy-4 5 éthy- lène urée et
12 parties de chlorure de zinc Y 130 parties de la solution à 50% préparée suivant
EMI15.3
l'exemple 2 de N, N'd.mdthoxym6thy..
d3.méthoxy-l, éthylène urée et 12 parties de chlorure de zinc #) 150 parties de la solution à 50% préparée suivant
EMI15.4
l'exemple 3 de N,N'd.mdthaxythaxymthyl,d,msthaxy- 7 4,5 éthoxyéthylène urée et
<Desc/Clms Page number 16>
12 parties de chlorure de zinc #) 100 parties de la solution préparée suivant l'exem- ple 4 damier alinéa, et
12 parties de chlorure de zinc.
Les tissus imprégnée ont été exprimée jusqu'à une
EMI16.1
absorption de bain de 80%0 séchée sur rameuse à 80.C, puis chauffés pendant 5 minutes à 160 c Tous les tissus ont été
EMI16.2
exposés à la lumière dans un fadéomètra, avant et après le lavage C.
La résistance à la lumière des tissus imprégnés
EMI16.3
avec les bains p à t est aussi bonne que celles de l'éprou. vante traitée avec le bain a.
RmV.JHDICATIQNS 1 Procédé pour l'ennoblissement de matière fibreu - ses renfermant de la cellulose ou en pure cellulose par impré-
EMI16.4
gnation de la marchandise avec des composés N-m6thyloliquets ou lgurs éthers mèthyloliques, an bain aqueux, en présence de Ct.tCilY50urede condensation, le cas échéant avec séchage et chauffage de la matière imprégnée, caractérisa en ce qu'on uti- lise, comme composas N-m6thyloliqu6e ou leurs éthers faéthyloli- ques des substances de formule :
EMI16.5
dans laquelle R1-O et R2-0- sont des radicaux d'alcools mono- ou polyvalente, le caa échéant partiellement éthérifiées R3 et R4 sont dos atomes d'hydrogène ou don radicaux d'hydrocarbu-
EMI16.6
res, R5-0- et R6-0- sont des groupée hydroxyle ou dee radicaux d'alcools mono- ou polyvalents, le cas échéant partiellement
EMI16.7
ûthérifi61, et X est un atomo d'oxygène ou do soufre.
<Desc/Clms Page number 17>
2 Procédé suivant la revendication 1 caractériel en ce qu'on utilise, comme catlyseurs de condensations des sels de métaux polyvalents, notamment de zinc.
3, ou Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 et 2 caractérisé en ce qu'on utilise conjointement d'autre composas portait au moins un groupe réactif.
4 Procédé suivant l'une ou l'autre des revendica- tions 1 à 3 caractérisé on ce qu'on soumet la marchandise, avant ou pendant le chauffâmes à un traitement mécanique de formage.
<Desc / Clms Page number 1>
"PROCESS FOR ENHANCING FIBROUS MATERIALS
ITS CONTAINING CELLULOSE OR PURE
CELLULOSE ".-
<Desc / Clms Page number 2>
It is known to ennoble fibrous materials containing natural or regenerated cellulose, or entirely composed of these fibers, by impregnation in an aqueous bath with.
EMI2.1
N-methylol compounds, dbrde, thloureas, oyclic ureas, such as glyaxaanaur6le, ethylene urea, * te;
, as well as with melamine and not derivatives, followed by heating, in the presence of acidic condensation catalysts, at fairly high temperatures. This treatment makes it possible to obtain wrinkle-resistant, non-shrinkable finishes, embossings,
EMI2.2
eitcilisaces and chintz
Good wash, chloride and abrasion resistance is required of these primers and furthermore that they do not adversely affect the lightfastness of dyes, eg reactive dyes)). . These condition. are fulfilled - and only in part - only by some.
EMI2.3
of the N-methyloliqu8a compounds cited above.
It is known that solid chlorine primers are obtained with the N-substituted triaone8 methylol compounds, cyclic propylene urea, and with mixtures of cyclic ethylene urea ethylene compounds and polyethylol compounds of m4laoln4; the light fastness of a large number of direct dyes
EMI2.4
or reagents, however, is clearly influenced by most of the primer containing ethyl groups. This Bont, in particular, the agents known for their resistance to
<Desc / Clms Page number 3>
EMI3.1
chlorine which cause a decrease in light resistance.
As regards the dimôthylolt11almonor.1n..t the téttr, méthylolglyoxald1ur6in., It is known that they do not adversely affect the resistance to light; however, these products do not have good chlorine stability.
However, we have found that it is possible to obtain
EMI3.2
slabs consisting entirely of or containing cellulose, having all of the aforementioned properties, by impregnation in an aqueous bath of the goods with
EMI3.3
N -.-% ithr & olîque8 compounds or their taethyl ethers, in the presence of condensation catalysts, optionally with drying and heating of the impregnated product, when the
EMI3.4
N-methylol compounds or their methylol ethers are substances of the formula:
EMI3.5
EMI3.6
In this formula R1-C- and Rp -0- 'have identical or different radicals of mono- or polyvalent alcohols, the
EMI3.7
optionally partially etherified., R 3 and R4 are hydrogen atoms or hydrocarbon radicals, RS-o- and Rt¯O- are hydroxyl groups or mono- or polyvalent alcohol radicals, where appropriate partially etherified, and X is an oxygen or sulfur atom.
EMI3.8
As radicals R.-0-, R2-o-. Re'0- and R6-0- are taken into account, in principle, the radicals 4o impermissible which alcohols, therefore aliphatic alcohols, aroaateic-aliphatic, cycloaliphatic and heterocyclic. can also derive from alcohols polywalonts..or still dthalcoole polyvalent partially etherified, that is to say.
<Desc / Clms Page number 4>
of alcohols still containing a free hydroxyl group at the corners.
EMI4.1
As examples of alcohol. do and Cents we can mention, ethanol,:
Itethanolg proponolo butanol, hexanoloo non-anols, trid4c & nolst stearyl oporm * çdti # leal- cool oil alcohol, Itethyleneelycolp .onomb116th11èn.gl1- col, glycerol, monoethyl- and diethylglyc6rol. polyglycol, such as di4ethyleneglycol, triethylene glycol and hexapropylene glycol, pent.erythr1tol, * stars di. methyl and trimethyl of. pentaerythritol, pentes, hexites and alkyl ethers, such as 18 mannite and mannite pentamethyl ether, polyvinyl alcohol, bontyl alcohol, oyclohexanol and fur alcohol. furylic.
EMI4.2
In the above formula, the radicals R1-o-, R2-0-, R5-0- and RÓ-o- may be identical;
however, equally good results are obtained with substances in
EMI4.3
which these radicals are different * One uses *, preferably, substances in which R1-o-, R2-o- are radicals of aliphatic alcohols or of ether alcohols3, R and R2 can also be directly connected between them, R 5 -0- and R6-0- are hydroxyl groups or radicals of aliphatic alcohols or of ether alcohols. When the process according to the present invention is only to serve to improve the in-
EMI4.4
crispabilityp one will preferably use responsive substances.
dant to the aforementioned general formula, soluble in water * Among these substances are of particular technical interest
EMI4.5
link those in which R1-o- and Rp-'O- are radicals of monovalent aliphatic alcohols bearing up to 3 carbon atoms, radicals of aliphatic dialcohols bearing up to 6 carbon atoms, radicals of alkoxyalcohols bearing up to 4 carbon atoms or bearing polyglycol radicals, in the glycol unit. up to 3 carbon atoms, and
<Desc / Clms Page number 5>
EMI5.1
Rc-0- and R6-o- radicals of the tt $ me genus or hy- groups
EMI5.2
droxyle.
EMI5.3
The radicals R 1 and R 4 in the formula (1) may be hydrogen atoms or hydrocarbon radicals, aliphatic, aromatic, aliphatic-aromatic or cycloaliphatic, for example methyl, ethyl, propellants. pylop hoxylte octyl, decyl, dodécylop trid4cylop octadécyl phenyl, xyjyle, benzoyl et cyclohaxyle. One utjliaeria, pre ± 4rencl, substances in which R 3 t t Rlî are atoms of hy, 1ro ± tonl or, * phenyl or methyl radicals.
The new substances of formula (I) can be prepared according to processes. known per se. It is preferable, for example, to ethereal, according to the disclosures of patent No. 1,128,265, reaction products of dialdehyde-ly2 # of c4tonalddhydes-1.2. or diketium <ta-lt2 with 4quioolar amounts, ur <t or thioure, such as glyox *! * monourdine and its C-aloyl derivatives, which transform the products. thus obtained, in the usual way, with formaldehyde
EMI5.4
into their methylol compounds and, if desired etherify
EMI5.5
the methylol groups of these compounds *.
EMI5.6
It is also possible to condense
EMI5.7
tion of urea with hydrochloride or diketone and formaldehyde, and thedrification with alcohols in one and the same rdC1pi.nt.
It is possible, for example, to first react, in a weakly acidic to weakly basic medium, urea or thlouret with a carbonyl-ly2 compound and formaldehyde,
EMI5.8
in the presence of an alcohol, to obtain a compound of the formula
EMI5.9
<Desc / Clms Page number 6>
then, by adding acids, etherifying the hydroxyl groups with 1 alcohol.
Substands of formula 1 are used for finishing fibrous materials containing cellulose or pure cellulose, in the same manner as the known methylol compounds. They are applied to the goods from aqueous baths in which they are
EMI6.1
dissolved or dispersed in the usual amounts, namely 1 to 200 ell, for crease resistance, preferably 25 to 150/7. , to give flexibility preferably 1 in
20 g / 1 can be used either a single substance or a
Mixture of several substances corresponding to the formula CI).
The goods are further impregnated with one of the condensation catalysts usually used for permanent finishing of textiles. Particularly suitable catalysts for the present process are the salts of versatile metals. Zinc salts are preferably used, for example
EMI6.2
zinc chloride, nitrate or nilicofluoride, The catalyst can be applied to the goods to be treated at
EMI6.3
from the menine bath as the finishing agent or From a separate bath. If aired, the goods can be dried at low temperature; it is then heated for bzz 1 minutes at 100 ° -17 ° C, preferably at 130'-170 ° C in order to condense the finishing agent.
When operating at these temperatures pr, ("; réetl, particularly good results are obtained with a heating time of 10 to 2 minutes.
It is also possible, according to the method of the present invention, to use together, in addition to * vane
EMI6.4
stances corresponding to formula (1), other N- <tethylolic compounds suitable as textile auxiliaries, provided that they enable the object of the present invention to be achieved, while ensuring the chlorine fastness and the maintenance of the
EMI6.5
light fastness of colorarts. As examples of
<Desc / Clms Page number 7>
EMI7.1
of N-methylol compounds which can be used together there will be mentioned; N-methylol compounds of triaa1-nones, of urones, as well as propylèneurea and m + mine.
The methylc,) Iique3 compounds can, where appropriate, be par-
EMI7.2
partially or completely etherified.
Another embodiment of the following procedure
EMI7.3
the present invention consists in using together ;, more substances corresponding to formula (1) and, 1 case necessary, of N-methylol compounds
EMI7.4
EMI7.5
closing at least one reactive group. By way of text P1.8 of c4m- posed of this kind, mention will be made of the so-called riactira dyes (see, for example, Zollinger, Angew. Chom.? 3e 125 * 136 and 4 & ua = t
EMI7.6
EMI7.7
Textil-Praxis 13, 936-940 and 1065 and 1061). î, * ta.oi! ' 4i aXi6 si * of these dyes makes it possible to dye and appraise the "= hannah in a single operation.
Non-colored compounds can also be used, for example, including substances containing yyiapla twU groups. << as methylene-bis'-acrylaatide and H'i & <} ï! Lt < & Mlt 4 * epoxides, hydrochlorides and Ctu .d.4litÙ p 3> -
EMI7.8
EMI7.9
put, for example, of will produce durable appr4t * p * ïitt'att.lièïfftS! R1t and to influence the touch and the hydïpMLlJL'e d. 1-
EMI7.10
commodity processed.
EMI7.11
It goes without saying that dtaprba 10 Pr, .b, 4 "4 a> dDswcw * i 3L * present invention, one can ploytr cwajiftt * wè t * &# * t: t1M only for the methods d> nnob \ i8 sn% vamxs ,, <A''wa) Mta! * & 3 & .- known textile binders, by% ïi? iapl% fat * 6-epz4t ** tL4 'BtS .-- don, ethers and esters c.11H1081 <\\ 1 '.. doota llJ1 ", 1I 4t * pieï> -' aïons of Plastics, ttllte u 4th * ra 01rtt114 polyvinyl alcohol pol1'Jl'yll .." '. "\. 4. pbie-vinyl, polyvinyl propionate pôlyvliiyXpyt Woé *% s> ly ethylene or copolymer $ X't 'of oMpss vl "1Lt¯.
\ iwylt'qa ** softeners, for example 4thtts plyglysôlia **, $ <dftl %%
<Desc / Clms Page number 8>
EMI8.1
oxalkylation of fatty acids or fatty alcohols with high molecular weight, esters and amides of fatty acids with high molecular weight, sulphates of fatty alcohols and esters resolves silicic and alcohols with high molecular weight, anti-scaling agents, such as silicates, esters of silicic acid and low molecular weight alcohols and collofdal solutions of silicic acid, aluminum oxide and other metal oxides, water repellency, such as emulsions
EMI8.2
paraffins and waxes, aluminum salts and sirconizing agents, optical brighteners, for example stilbene derivatives,
coumarin. and bi.-8tyrylbenene, flame retardants, bactericides, such as quaternary ammonium compounds, and pigments.
Items in many cases it is particularly recommended to submit the commodity to be processed, before or during
EMI8.3
the heating providing the condensation, to a mechanical treatment, for example by calendering with or without friction, embossing, imitation or satin for chintz effects.
The parts and percent given in the following examples are by weight.
EMI8.4
EXAMPLE t Fabric A:
We scarf * a mercerized cotton fabric bleached with an aqueous bath containing, in 1000 parts, 115 parts
EMI8.5
an aqueous gas solution of, -d, arthl.Q, d.mthcwlf5 ethylene urea and 12 parts of zinc chloride (anhydrous). We
EMI8.6
the tissue is expressed until it is absorbed by a bath of C 'it is dried on a branch machine at 80 * Cf then it is heated for 4 minutes at 160 * Cl Tissue B
EMI8.7
We scarf * oc as a comparison another moxa of the mercerized cotton fabric bleached with an aqueous bath
<Desc / Clms Page number 9>
containing, in 1000 parts,
100 parts of a solution
EMI9.1
50% of dic'thylolglyo7lmonour'lne was 12 left * of zinc chloride * We express the tissue up to a bath absorption of 90% # we spade on ramtus * at 80 * 0 # then we ch * uttt for 4 minutes at 160,000 Tissues A and B thus obtained are measured # the recovery angle & sec and at or111 'after washing 0. as well as the breaking strength (40 x 100 mm, in the direction of the frame).
The chlorine resistance of the fabric was determined by measuring the tensile strength after a) 1 wash C, 1 Attempt AATCO 92 - 1958 test
EMI9.2
b) 3 washes C, 3 "" C) 3 washes 00 5 # Fabric Resistance 1 angle angle of AATCC 92-1 & 58
EMI9.3
<tb> the <SEP> break <SEP> resumed * <SEP> resumed <SEP> lx <SEP> x <SEP> 5x
<tb>
<tb> (not <SEP> chlorinated) <SEP> to <SEP> sec <SEP> to <SEP> wet <SEP>
<tb>
<tb> DIN <SEP> 53980 <SEP> Method
<tb>
<tb> (frame) <SEP> Tootla
<tb>
EMI9.4
A 16 kg 1250 125 * 16 kt 15 kg 14 5kg B 15 kg 130 * 120 * 13 kg 7 li 6 ki
The above values show that fabric A is stable to chlorine, while the tensile strength of tie- B decreases, due to damage due to chlorine, at 7 and 6 kg,
EMI9.5
after 3 and 5 washes.
N, N '' - di! A6thylol-diMethoxy <- 4.5 ethylene urea solution was prepared as follows! The mixture is heated by stirring for 1 hour at 50-55 * cl 354 parts of glyoxaltaonourein in a mixture of 1500 parts of methanol and 15 parts of concentrated hydrochloric diacid. After cooling the reaction solution, the mixture is neutralized by means of of sodium hydroxide solution, the solution is filtered and evaporated. Dryness under reduced pressure. 390 parts of glyoxalmonourein dimethyl ether are obtained. If desired, the crude product can be recrystallized from methanol.
<Desc / Clms Page number 10>
EMI10.1
The mixture is heated for 1 hour at 5 ° F 55 "0.292 parts * $ of elyoxal dimethyl ether # onourelne with 400 parts of a 30 foraaldehyde solution of a pH of bzz. By adding 120 parts of water, one obtains a bzz solution of N,!? 1-dim thylo1-dimOthoxY-4t5 ethylene urea.
EXAMPLE. 2.
Fabric A
We scarf * a fabric of mercerized cotton and bleached with a bath containing, in 1000 parts, 130 parts of a *
EMI10.2
Aeueueuse Q6 solution of distilled N, N'-dimethoxymethyl-dimethoxy-4.5-ethylene urea and 12 parts of anhydrous zinc chloride. The fabric is expressed until bath absorption
EMI10.3
80%, dried on a rower at 8000, then heated for 4 minutes at 1600C.
Fabric B;
By way of comparison, fabric B is used which has been finished according to the indications of Example 1.
EMI10.4
<tb>
Fabric <SEP> Resistance <SEP> at <SEP> Angle <SEP> of <SEP> Angle <SEP> of <SEP> AATCC <SEP> 92-1958
<tb>
<tb>
<tb> the <SEP> break <SEP> recovery <SEP> at <SEP> recovery <SEP> at
<tb>
<tb>
<tb> (not <SEP> chlorinated) <SEP> dry <SEP> wet <SEP> lx <SEP> 3x <SEP> 5x
<tb>
<tb>
<tb> DIN <SEP> 53980 <SEP> method
<tb>
<tb> Tootal
<tb>
EMI10.5
At 19 kg 110. 1200 1705 tes 17 k. 16.5k B 15 kg 106 120. 13 kg 7kg 6k, Fabric C: A piece of unprimed fabric is wrapped with an aqueous bath containing, in 1000 parts. 130 parts of a
EMI10.6
aqueous solution to bzz of i ', ïrdi.néCnoxpëCby, - d.3mathoxr,, .5 ethylene urea and 12 parts of zinc nitrate. The fabric is expressed to a bath absorption of 80%, dried on a branch machine, then heated for 4 minutes at 150 ° C.
Fabric D:
For comparison, we scarf * a sample
EMI10.7
of m3roe tissue with an aqueous bath containing, in 1000 part.,
<Desc / Clms Page number 11>
EMI11.1
100 parts of a 5-part aqueous solution of NfN'-dimethylol-i glyoxalraonourein and 12 parts of zinc nitrate.
Further processing is carried out as described for tissue C.
EMI11.2
<tb> Fabric <SEP> Resistance <SEP> to <SEP> Angle <SEP> of <SEP> Angle <SEP> of <SEP> AATCC <SEP> 92-1958 <SEP> '
<tb>
<tb>
<tb> the <SEP> break <SEP> recovery <SEP> recovery
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (not <SEP> chlorinated) <SEP> to <SEP> sec <SEP> to <SEP> wet <SEP> 1x <SEP> 3x <SEP> 5x
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 53980 <SEP> method
<tb>
EMI11.3
53930 Tootal ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ C 20 kg 1,125 130- 19.5kg 18.5 kg 17.5kg D 16 kg 140 130- 16 kg 10 kg 8kg
EMI11.4
The N, -d, methoacycnethyl-dimathoxy-4.5-ethylene urea was prepared as follows: 800 parts of N, Ntd.métkyl.a.g3.yaacal-Nonourein are dissolved in 3000 parts of methanol, with the addition of 30 parts of concentrated hydrochloric acid, then heated, with stirring, for 1.5 to 2 hours at 50-5500 (pH - 2).
After cooling the reaction solution, the pH is adjusted to 7.5 by means of 180 parts of 2N sodium hydroxide solution, the solution is then filtered, then the excess water-methanol is separated by evaporation, under vacuum, at a temperature 50-60 c water bath Common salt which has precipitated and separated by filtration
EMI11.5
tion. 970 parts of N, 3t-dimethoxymethyl, -imethoxy-4,5 ethylene urea are obtained. The product can be used as it is or after purification by high vacuum distillation for textile finishing. The boiling point of the pure product is between 125 and 127 c / 1 mm Hg.
EXAMPLE Fabric A
A tiesu of mercerized and bleached cotton is padded with an aqueous bath containing, in 1000 parts, 150 parts
EMI11.6
50% solution of N.N'-dimethoxyethoxymethyl'-dimethoxy-4,5 ethoxyethylene urea and 12 parts of anhydrous zinc chloride. The tissue is expressed until a bath absorption of
EMI11.7
60%, it is dried on a rower at 8000, then it is heated for 4 minutes at 160 c
<Desc / Clms Page number 12>
Fabric B:
For comparison, fabric B finished according to the indications in Example 1 is used.
EMI12.1
<tb>
Fabric <SEP> Resistance <SEP> to <SEP> Angle <SEP> of <SEP> angle <SEP> of <SEP> AATCC <SEP> 92-1958
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> the <SEP> break <SEP> recovery <SEP> recovery <SEP> 1x <SEP> 1x <SEP> 1x
<tb>
EMI12.2
(not chlorinated) wet iec ** 3x 5x
EMI12.3
<tb> DIN <SEP> method
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 53980 <SEP> Tootal
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (frame)
<tb>
EMI12.4
A 20.5 kg 1100 125b 19k9 l8t5kg 17.5kC! B 15 kg 1300 1200 13kg 7kg 6kg
EMI12.5
<tb>
<tb>
EMI12.6
PI * If.-dimethoxdthoxymthyl, .- d, idthaxy-kr5.ëhaarr ..
Ethylene urea was prepared as follows. 500 parts of N, N'-dimethylolglyoxal-1 monourein are dissolved in 1500 parts of glycol monomethyl ether, with the addition of 7 parts of concentrated hydrochloric acid, then heated for 1 hour in stirring at 55 ° C. After cooling the reaction solution to room temperature, the mixture is neutralized with 32 parts of sodium hydroxide solution.
EMI12.7
soda. The excess ethylene glycol monomethyl ether, as well as the water contained in the reaction solution, are separated by vaporization under vacuum (20 mm Hg) and at a water bath temperature of 80 ° C..
995 parts of N, N 'dimethoxyethoxymethyl-dimethoxy-4,5 ethylene urea are obtained. By adding 995 parts of water, the 50% solution required for the primer is obtained.
EXAMPLE Fabric A:
A fabric of mercerized and bleached cotton is padded with an aqueous bath containing, in 1000 parts, 100, par. parts of the solution prepared as described below and 12 parts of anhydrous zinc chloride. The impregnated fabric is expressed up to a bath absorption of 805, it is dried on a branch machine at 80 ° C. then it is heated for 4 minutes at 160 ° C.
<Desc / Clms Page number 13>
Fabric B
By way of comparison, one and leaves the fabric B primer according to the indications of example 1.
EMI13.1
<tb> Fabric <SEP> Resistance <SEP> Angle <SEP> of <SEP> Angle <SEP> AATCC <SEP> 92-1958
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> to <SEP> the <SEP> rup- <SEP> recovery <SEP> from <SEP> re-
<tb>
EMI13.2
pulls (not A sec required Ix Jtx 5>:
EMI13.3
<tb> chlorine) <SEP> DIN <SEP> au
<tb>
<tb> 53980 <SEP> wet
<tb>
<tb> (frame) <SEP> method
<tb>
<tb> Tootal
<tb>
EMI13.4
A 20 kg 1200 130 * 18.5 kg lgp5 kg la "kg, B 15 kg 130 * 130. 13 kg? Ka 6 kg Fabric c
A fabric of mercerized and bleached cotton is padded with an aqueous bath containing, in 1000 parts, 100 parts of the solution prepared as described below and 12 parts of zinc nitrate. The fabric was expressed to 80% bath absorption, branch dried & 80 ° C and heated for 4 minutes at 150 ° C.
Fabric D:
For comparison, we use fabric D finished according to the indications of Example 2.
EMI13.5
Fabric Angle Angle Resistance of AATCC 92-1959
EMI13.6
<tb> to <SEP> the <SEP> rup- <SEP> recovery <SEP> recovery
<tb> ture <SEP> (not <SEP> to <SEP> sec <SEP> to <SEP> wet <SEP> lx <SEP> 3x <SEP> 5x
<tb> chlorine) <SEP> DIN <SEP> method
<tb> 53980 <SEP> Tootal
<tb> (frame)
<tb>
EMI13.7
C 20 kg 1300 1304 20 kg 19 ,; kg 19 kg D 16 kg 140 * 1304 16 kg 10 kg 8 kg
EMI13.8
The sizing agent for wipers A and C was prepared as follows: Braze for 1 hour at 50 ° C, 1180 parts of glyoxal # onoureine, 1750 parts of a 36% aqueous solution of formaldehyde, 1780 parts dtdthyleneglyzol and 11 parts of a 205 strength aqueous solution of sodium carbonate.
Water is then removed by evaporation, we have a depression of 20 mm Hg,
<Desc / Clms Page number 14>
entered 55 and 60 ° C until the temperature of the solution rose to 70 ° C. The solution was kept for a further 15 minutes at 70 ° C. until it had passed.
EMI14.1
practically no more water. After Cooling &2; 0, the reaction product is added to 18 parts of concentrated hydrochloride acid, followed by stirring for 30 minutes at this temperature.
The mixture is then neutralized using 58 parts of 20% aqueous potassium hydroxide solution, then the solution is concentrated at between 50 and 60 ° C. under reduced pressure, until 3560 parts are obtained. The product is mixed, with stirring, with activated carbon, filtered, then the filtrate is cooled.
EXAMPLE
We scarves a fabric of mercerized cotton and bleached with an aqueous bath containing, in 1000 parts, 160 parts of the product prepared according to the recipe indicated below and 25 parts of zinc chloride (anhydrous). The impregnated fabric is expressed to a bath absorption of 10% and dried on
EMI14.2
rower, then condense for 4 minutes .55 G
EMI14.3
<tb> Resistance <SEP> Angle <SEP> of <SEP> Angle <SEP> of <SEP> AATCC <SEP> 92-1958
<tb>
<tb>
<tb> to <SEP> the <SEP> rup- <SEP> recovery <SEP> recovery
<tb>
<tb>
<tb> ture <SEP> to <SEP> sec <SEP> to <SEP> wet <SEP> 4x <SEP> 7x
<tb>
<tb>
<tb> (not <SEP> chlorinated) <SEP> DIN <SEP> method
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 53980 <SEP> Tootal
<tb>
<tb>
<tb> (frame)
<tb>
EMI14.4
23 kg 120 * 123 '22 kg 21 kg The finishing agent was prepared as follows:
EMI14.5
1280 parts of glyoxalteohniqu8 are mixed with an acid number of 82, obtained by oxidation of acetic aldehyde with nitric acid, 2000 parts of formaldehyde.
EMI14.6
of 33% and 1800 parts of ethyleneglycol, then added at 500c with careful stirring, 100 part. of sodium carbonate in portions.
600 parts of urea are then dissolved, the solution is neutralized by means of 24 parts of 20% potassium hydroxide solution and then brazed for 1 hour between 50 and
<Desc / Clms Page number 15>
55 c Water is then evaporated under vacuum (40-60 mm Hg) until the temperature of the solution rises to 70 c Stirring is continued under vacuum for another 15 minutes, at 70 c It passes in total 1720 parts of water. We cool the
EMI15.1
At 30 ° C. residue is added 100 parts of hydrochloric acid. 37% drric.
It is stirred for 30 minutes at 30 ° C. It is neutralized with 350 parts of 20% potassium hydroxide solution, then 377 parts of water are evaporated off under reduced pressure. The yield is 3860 parts. The final product is mixed, brazed with 17 parts of activated carbon, and then filtered.
Cotton fabrics are padded each dyed with 1.5% of the reactive dyes sold under the trademarks a) Procion RS Brilliant Blue (manufacturer: ICI) b) Procion Brilliant Red 2B5 (manufacturer ICI) c) Procion RS Yellow (manufacturer ICI) d) Turquoise blue Cibacron (manufacturer! CIBA AG with aqueous baths containing in 1000 parts the amounts of sizing agent and catalyst indicated below% a)
100 parts of a 50% aqueous solution of dimethylolglyoxalmonourein and 12 parts of zinc chloride except 115 parts of the 50% solution prepared according to
EMI15.2
Example 1 of N N'-diraethylol-dlraethoxy-4 5 ethylene urea and
12 parts of zinc chloride Y 130 parts of the 50% solution prepared according to
EMI15.3
Example 2 of N, N'd.mdthoxym6thy ..
d3. 1-methoxy, ethylene urea and 12 parts of zinc chloride #) 150 parts of the 50% solution prepared according to
EMI15.4
Example 3 of N, N'd.mdthaxythaxymthyl, d, msthaxy- 7 4,5 ethoxyethylene urea and
<Desc / Clms Page number 16>
12 parts of zinc chloride #) 100 parts of the solution prepared according to Example 4, checkered paragraph, and
12 parts of zinc chloride.
The impregnated tissues were expressed up to a
EMI16.1
80% bath absorption 0 dried on a branch machine at 80 ° C., then heated for 5 minutes at 160 ° C. All tissues were
EMI16.2
exposed to light in a fadeometer, before and after washing C.
Lightfastness of impregnated fabrics
EMI16.3
with the p to t baths is as good as those of the test. boasts treated with the bath a.
RmV.JHDICATIQNS 1 Process for the finishing of fibrous material - containing cellulose or pure cellulose by impregnation
EMI16.4
generation of the goods with N-methyloliquet compounds or lgurs methylol ethers, in an aqueous bath, in the presence of condensation, if necessary with drying and heating of the impregnated material, characterized in that it is used, as N-methylol compounds or their methylol ethers of substances of the formula:
EMI16.5
in which R1-O and R2-0- are mono- or polyvalent alcohol radicals, where appropriate partially etherified R3 and R4 are hydrogen atoms or hydrocarbon radicals
EMI16.6
res, R5-0- and R6-0- are hydroxyl groups or radicals of mono- or polyvalent alcohols, where appropriate partially
EMI16.7
ûtherification, and X is an atom of oxygen or sulfur.
<Desc / Clms Page number 17>
2 A method according to claim 1 caractériel in that the salts of polyvalent metals, in particular zinc, are used as condensation catalysts.
3, or Process according to either of Claims 1 and 2, characterized in that other compounds bearing at least one reactive group are used together.
4 Process according to one or the other of claims 1 to 3 characterized in that the goods are subjected, before or during the heating, to a mechanical forming treatment.