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"Préparation de produits manufactures teints à partir de dérivés organiques de la cellulose" .La.demanderesse a trouvé qu'on,peut préparer des produits manufactures teints dont les composants principaux sont des dérivés organi ues de la cellulose,en transformant en produits manufacturés les solutions de dérivés organiques de la cellulose, teintes avec des colorants métallifères solubles dans les dissolvants organiques.
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Les solutions de dérivés organiques de la cellulose teintes avec des colorants métallifères solubles dans les dissolvants organiques peuvent contenir par exemple des étherssels cellulosiques d'acides gras inférieurs tels que l'acétate, le propionate et le butyrate de cellulose ou d'autres étherssels cellulosiques tels que le benzoate de cellulose, puis aussi des éthers oxydes cellulosiques tels que la cellulose éthylée, butylée et benzylée.
Ces solutions peuvent être teintes de n'importe quelle manière avec les colorants employés; on peut par exemple mélanger les solutions des colorants métallifères dans un dissolvant ne précipitant pas le dérivé de la cellulose par exemple dans l'acétone, l'éther éthylique de l'acide acétique, les éthers-sels de l'acide lactique, l'éther monométhylique du glycol, l'éther monoéthylique du glycol, l'acétate de l'éther monométhylique du glycol, le diacétonealcool, ou dans des mélanges de ces dissolvants, avec les solutions des éthers-sels ou des éthers-oxydes cellulosiques, ou dissoudre le dérivé cellulosique et le colorant ensemble ou l'un après l'autre dans le même dissolvant ou dans un mélange de dissolvants.
Parmi les colorants contenant des métaux liés sous forme complexe, on peut employer les colorants azoïques, tri- aryïméthani,ues, anthruquinoniques ou d'autres colorants, pour autant que ces colorants sont suffisamment solubles dans les dissolvants organiques qui entrent en ligne de compte pour le procédé de la présente invention. Ces colorants peuvent oontenir par exemple du chromo, du cuivre, du nickel, du fer, du manganèse, et en particulier du cobalt, liés sous forme complexe,
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ou aussi plusieurs métaux' à la foiso Les colorants métallifères particulièrement appropriés sont ceux dont la molécule contient un, deux ou plusieurs groupes azoïques, de préférence un groupe azoïque seulement.
Les colorants de ce genre qui entrent en ligne de compte sont par exemple les colorants métallifères décrits au brevet français d'addition No. 35,472 du 30 juin 1928 de la demanderesse, ainsi que les colorants azoïques métallifères préparés en milieu alcalin, en présence de sels d'acides oxycarbo- xyliques aliphatiques (par exemple d'acide tartrique) (cf. brevet français No. 758.264 du 12 juillet 1933 de la demanderesse).
Les colorants azoïques ne contenant pas de métaux, à partir desquels on prépare les colorants azoïques métallifères, peuvent être obtenus de manière connue en copulant les composés diazoïques qui contiennent des groupes susceptibles de former des laques avec n'importe quel composant de copulation pouvant également contenir des groupes susceptibles de former des laques, par exemple le groupement de l'acide salicylique.
Les composés métallifères complexes des colorants qu'on obt ent en copulant les o-aminophénols diazotés avec les naphthols, par exemple avec le p-naphtol et ses produits de substitution susceptibles de copuler, avec les naphtylamines, par exemple avec la ss-naphtylamine et ses produits de substitution susceptibles de copuler, avec les composants de copulation à chaîne ouverte, par exemple
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avec les arylamides de l'acide.acétylacétique (anilide de l'aci- de acétylacétique) donnent des résultats particulièrement bons lorsqu'on les emploie dans le procédé de la présente invention.
Les solutions teintes des éthers-sels et des éthers oxydes cellulosiques transformés selon le procédé de la présente invention en produits manufacturés,
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peuvent contenir les produits additionnels les plus divers, par exemple des plastifiants et des amollissants tels que le phosphate tricrésylique, les éthers-sels de l'acide phtalique, les éthers-sels de l'acide o-benzoylbenzoïque, les éthers-sels de 1 acide phosphorique,des agents de matage tels que le dioxyde de titane, ainsi que les agents usuels les plus divers qui fa- cilitent d'une manière quelconque le traitement des solutions et améliorent la qualité des produits manufacturés .
La transformation des solutions teintes des éthers-sels et des éthers-oxydes cellulosiques en produits manufacturés, par exemple en -textiles tels que rayonne, laine artificielle et ruban, en film, en paille et crin artificiels, peut avoir lieu de n'importe quelle manière, par exemple par l'un des nombreux procédés de filage par voie sèche.
Ce traitement conduit à des produits manufacturés teints en nuances solides à la lumière, à l'eau et au lavage, qui contiennent le colorant sous forme d'une dispersion très homogèneo
Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limiter., Exemple 1
Dans un mélange de dissolvants contenant 90 parties d'acé-- tone et 10 parties d'éther-sel éthylique de l'acide lactique, on dissout 0,25 partie du composé de cobalt du colorant o-oxyazoïque préparé à partir de 4-nitro-2-diazo-1-phénol et de l'anilide de l'acide acétylacétique, obtenu par traitement du colorant azoïque avec un agent susceptible de céder du cobalt, en milieu alcalin et en présence d'acide tartrique.
A cette solution de colorant on ajoute 25 parties d'acétylcellulose soluble dans
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l'acétone. Puis on remue dans un appareil fermé jusqu'à disso- lution complète de l'acétylcellulose et jusqu'à ce que la masse de filage soit teinue d'une façon homogène. Cette masse brute est ensuite filtrée dans un dispositif usuel de filtrage à hau- te pression puis filée au moyen de dispositifs appropriés, par le procédé de filage par voie sèche, en fils de rayonne. Le filé de rayonne d'acétylcellulose ainsi obtenu est teint en nuances jaunes possédant d'excellentes solidités à la lumière et au lavageo
Au lieu d'acétylcellulose on peut employer d'autres éthers- sels ainsi que d'autres éthers-oxydes cellulosiques.
Exemple 2
Dans un appareil fermé usuel on dissout 25 parties d'une acétylcellulose soluble dans l'acétone, dans un mélange de 80 parties d'acétone avec 20 parties d'alcool à 96%, puis on @ ajoute 0,1 partie du composé de cobalt du colorant o-oxyazoïque préparé à partir de 2-diazo-1-phénol-4-sulfamide et de 2-oxy- naphtalène et remue le tout jusqu'à ce que la masse de filage soif teinte d'une façon homogène. Puis on la filtre dans un dispositif de filtrage usuel et la file par l'un des nombreux procédés de filage par voie sèche en filé de rayonne ou en pro- duit manufacturé analogue.
Les produits ainsi obtenus sont teints en un rouge-bleu possédant d'excellentes solidités à la lumière et au lavageo
Pour rendre la masse de filage plus facile à filer, on peut y ajouter de faibles quantités d'huiles minérales, végéta- les ou animales.
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Exemple 3
On remue dans un appareil fermé approprié 0,1 partie du composé de chrome et de nickel du colorant o-oxyazoïque préparé à partir de 4-nitro-2-diazo-l-phénol et de 1. 3-dioxybenzène avec 25 parties d'une acétylcellulose soluble dans l'acétone, dans un mélange formé de 75 parties d'ucétone, de 20 parties d'alcool et de 5 parties d'éther monobutylique du glycol, jusqu'à ce que la solution soit teinte d'une façon homogène. Puis on filtre dans un appareil approprié et file la solution filtrée dans un appareil à filer p r le procédé de filage par voie sèche, en un produit manufacturé.
Le produit obtenu est teint en un roue possédant d'excellentes solidités à la lumière et au la- vageo
Pour rendre la masse de filage plus facile à filer on peut y ajouter de faibles quantités d'huiles minérales, végétales ou animales.
Exemple 4
Dans un appareil fermé on mélange 90 parties d'acétone, 10 parties d'éther monobutylique du glycol, 30 parties d'une acétylcellulose soluble dans l'acétone et 0,1 partie du composé de chrome et d'aluminium du colorant o-oxyazoïque préparé à par-
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tir de 5-nitro-2-diazo-1-phénol et de 1-phényl-3-méthyl-5-pyra- zolone, jusqu'à ce que la masse soit dissoute et teinte d'une façon homogène. Puis on filtre dans un filtre-presse approprié et file par le procédé de filage par voie sèche dans un appareil approprié, en filé de rayonne ou en d'autres produits textiles.
On obtient des produits teints en un rouge-bleu possédant d'excellentes solidités à la lumière et au lavageo
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Pour rendre la masse de filage plus facile à filer on peut y ajouter de faibles quantités d'huiles minérales, végé- tales ou animales.
Exemple . Dans un appareil fermé on mélange 90 parties d'acétone,
10 parties d'éther monobutylique du glycol, 30 parties d'une acétylcellulose soluble dans l'acétone et 0.15 partie du composé de fer du colorant o-oxyazoïque préparé à partir de 4-chloro-2- diazo-1-phénol et de 1.3-dioxybenzène, jusqu'à ce que l'acétyl- cellulose soit dissoute et la solution teinte d'une façon homo- gène. Puis on filtre dans un filtre-presse et file par le pro- cédé de filage par voie sèche, dans un appareil approprié, en - produits textileso On obtient des produits teints en un brun possédant d'excellentes solidités à la lumière et au lavage.
Pour rendre la masse de filage plus facile à filer on peut y ajouter de faibles quantités d'huiles minérales, végé- tales ou animales.
Exemple 6
Dans un mélange de dissolvants contenant 80 parties d'acé- tone, 15 parties d'alcool et 5 parties d'éther-sel éthylique de l'acide lactique, on dissout 0,25 partie du composé de cobalt du colorant o-oxyazoïque préparé à partir de 5-nitro-2-diazo-1phénol et de 2-oxynaphtalène. A cette solution du colorant on ajoute 25 parties d'une acétylcellulose soluble dans l'acétone.
On mélange le tout en remuant, dans un appareil fermé, jusqu'à ce que l'acétylcellulose soit complètement dissoute et que la
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masse de filage soit teinte d'une façon homogène. On filtre
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cette masse brute dans un filtre à haute pression et file cette masse par le procédé de filage par voie sèche, en un filé de rayonne. Les produits ainsi obtenus sont teints en nuances violettes possédant d'excellentes solidités à la lumière et au lavage
Pour rendre la masse de filage plus facile à filer, on peut y ajouter de faibles quantités d'huiles minérales, végétales ou animales.
Exemple 7
Dans un appareil fermé on dissout 25 parties d'une acétylcellulose soluble dans l'acétone dans un mélange de 80 parties d'acétone avec 15 parties d'alcool et 5 parties d'acétate de butyle, puis on ajoute 1,25 partie du composé chromé du colorant o-oxyazoïque préparé à partir de 5-nitro-2-diazo-l-phénol et de 2-aminonaphtalène (copulation acide). On remue jusqu'à ce que la masse de filage soit teinte d'une façon homogène. On la filtre dans un appareil à filtrer usuel et file la solution filtrée par le procédé de filage par voie sèche, en un filé de rayonne ou en d'autres produits textiles. Les produits ainsi obtenus sont teinta en nuances noires possédant d'excellentes solidités à la lumière et au lavage .
Pour rendre la masse de filage plus facile à filer on peut y ajouter de faibles quantités d'huiles minérales, végétales ou animale Se
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"Preparation of dyed manufactured products from organic cellulose derivatives". The Applicant has found that dyed manufactured products, the main components of which are organic cellulose derivatives, can be prepared by converting them into manufactured products. solutions of organic derivatives of cellulose, dyed with metallic dyes soluble in organic solvents.
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Solutions of organic cellulose derivatives dyed with metalliferous dyes soluble in organic solvents may contain, for example, cellulose ethers salts of lower fatty acids such as cellulose acetate, propionate and butyrate or other cellulose ethers salts such as as cellulose benzoate, then also cellulose oxide ethers such as ethylated, butylated and benzylated cellulose.
These solutions can be dyed in any way with the dyes used; it is for example possible to mix the solutions of the metallic dyes in a solvent which does not precipitate the cellulose derivative, for example in acetone, the ethyl ether of acetic acid, the ethers-salts of lactic acid, the Monomethyl ether of glycol, monoethyl ether of glycol, acetate of monomethyl ether of glycol, diacetonealcohol, or in mixtures of these solvents, with solutions of the ethers-salts or of cellulose-ethers-oxides, or dissolve the cellulose derivative and the dye together or one after the other in the same solvent or in a mixture of solvents.
Among the dyes containing bound metals in complex form, there may be employed azo, tri-aryimethani, ues, anthruquinone dyes or other dyes, provided that these dyes are sufficiently soluble in the organic solvents which come into play. the method of the present invention. These dyes may contain, for example, chromo, copper, nickel, iron, manganese, and in particular cobalt, bound in complex form,
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or also several metals at a time. Particularly suitable metalliferous dyes are those in which the molecule contains one, two or more azo groups, preferably only one azo group.
The dyes of this type which come into account are for example the metalliferous dyes described in the French patent of addition No. 35,472 of June 30, 1928 of the applicant, as well as the metalliferous azo dyes prepared in an alkaline medium, in the presence of salts. of aliphatic oxycarboxylic acids (for example tartaric acid) (cf. French patent No. 758,264 of July 12, 1933 by the applicant).
The azo dyes not containing metals, from which the metalliferous azo dyes are prepared, can be obtained in known manner by coupling the diazo compounds which contain groups capable of forming lakes with any coupling component which may also contain groups capable of forming lakes, for example the salicylic acid group.
The complex metal compounds of the dyes which are obtained by coupling diazotized o-aminophenols with naphthols, for example with p-naphthol and its substitution products capable of copulating, with naphthylamines, for example with ss-naphthylamine and its substitutes capable of copulating, with the open-chain copulating components, for example
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with acetylacetic acid arylamides (acetylacetic acid anilide) give particularly good results when employed in the process of the present invention.
The dyed solutions of ethers-salts and of cellulosic ethers oxides transformed according to the process of the present invention into manufactured products,
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can contain the most diverse additional products, for example plasticizers and softeners such as tricresyl phosphate, ethers-salts of phthalic acid, ethers-salts of o-benzoylbenzoic acid, ethers-salts of 1 phosphoric acid, matting agents such as titanium dioxide, as well as the most diverse customary agents which in any way facilitate the processing of solutions and improve the quality of manufactured products.
Processing of dyed solutions of ethers salts and cellulose ethers oxides into manufactured products, for example into textiles such as rayon, artificial wool and ribbon, into film, artificial straw and horsehair, can take place from any way, for example by one of the many dry spinning processes.
This treatment leads to manufactured products dyed in shades which are solid in light, in water and in washing, which contain the dye in the form of a very homogeneous dispersion.
The following examples illustrate the present invention without however limiting it., Example 1
In a solvent mixture containing 90 parts of acetone and 10 parts of ether-ethyl salt of lactic acid, 0.25 part of the cobalt compound of the o-oxyazo dye prepared from 4- is dissolved. nitro-2-diazo-1-phenol and acetylacetic acid anilide, obtained by treating the azo dye with an agent capable of yielding cobalt, in an alkaline medium and in the presence of tartaric acid.
To this dye solution is added 25 parts of acetylcellulose soluble in
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acetone. The mixture is then stirred in a closed apparatus until the acetylcellulose has completely dissolved and the spinning mass is uniformly dyed. This raw mass is then filtered in a usual high pressure filtering device and then spun by means of suitable devices, by the dry spinning process, into rayon threads. The acetylcellulose rayon yarn thus obtained is dyed in shades of yellow having excellent fastnesses to light and to washing.
Instead of acetylcellulose, other ethersalts can be employed as well as other cellulose ethersoxides.
Example 2
In a usual closed apparatus 25 parts of an acetyl cellulose soluble in acetone are dissolved in a mixture of 80 parts of acetone with 20 parts of 96% alcohol, then 0.1 part of the cobalt compound is added. o-oxyazo dye prepared from 2-diazo-1-phenol-4-sulfonamide and 2-oxynaphthalene and stir until the thirsty spinning mass is dyed evenly. It is then filtered through a conventional filter device and spun by one of the many dry spinning processes in rayon yarn or the like.
The products thus obtained are dyed a red-blue having excellent fastness to light and washing.
To make the spinning mass easier to spin, small amounts of mineral, vegetable or animal oils can be added to it.
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Example 3
0.1 part of the chromium nickel compound of the o-oxyazo dye prepared from 4-nitro-2-diazo-1-phenol and 1,3-dioxybenzene is stirred in a suitable closed apparatus with 25 parts of an acetylcellulose soluble in acetone, in a mixture of 75 parts of uketone, 20 parts of alcohol and 5 parts of monobutyl glycol ether, until the solution is homogeneously dyed . The filtered solution is then filtered through a suitable apparatus and the filtered solution is spun through a spinning apparatus for the dry spinning process into a manufactured product.
The product obtained is dyed in a wheel having excellent fastnesses to light and washing.
To make the spinning mass easier to spin, small amounts of mineral, vegetable or animal oils can be added to it.
Example 4
In a closed apparatus are mixed 90 parts of acetone, 10 parts of monobutyl ether of glycol, 30 parts of an acetylcellulose soluble in acetone and 0.1 part of the chromium and aluminum compound of the o-oxyazo dye. prepared by
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shooting 5-nitro-2-diazo-1-phenol and 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, until the mass is dissolved and stained evenly. It is then filtered in a suitable filter press and spun by the dry spinning process in a suitable apparatus, in rayon spun or other textile products.
Products dyed in a red-blue are obtained which have excellent fastnesses to light and to washing.
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In order to make the spinning mass easier to spin, small amounts of mineral, vegetable or animal oils can be added thereto.
Example. In a closed apparatus 90 parts of acetone are mixed,
10 parts of glycol monobutyl ether, 30 parts of acetone soluble acetylcellulose and 0.15 part of the iron compound of the o-oxyazo dye prepared from 4-chloro-2-diazo-1-phenol and 1.3 -dioxybenzene, until the acetylcellulose is dissolved and the solution is evenly colored. The product is then filtered through a filter press and spun by the dry spinning process, in a suitable apparatus, into textile products. Brown dyed products are obtained which have excellent lightfastness and washing fastness.
In order to make the spinning mass easier to spin, small amounts of mineral, vegetable or animal oils can be added thereto.
Example 6
In a solvent mixture containing 80 parts of acetone, 15 parts of alcohol and 5 parts of ether-ethyl salt of lactic acid, 0.25 part of the cobalt compound of the o-oxyazo dye prepared is dissolved. from 5-nitro-2-diazo-1phenol and 2-oxynaphthalene. To this solution of the dye is added 25 parts of an acetylcellulose soluble in acetone.
Mix everything while stirring, in a closed apparatus, until the acetylcellulose is completely dissolved and the
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spinning mass is dyed evenly. We filter
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this raw mass in a high pressure filter and spun this mass by the dry spinning process, into a rayon yarn. The products thus obtained are dyed in purple shades having excellent fastness to light and washing.
To make the spinning mass easier to spin, small amounts of mineral, vegetable or animal oils can be added to it.
Example 7
In a closed apparatus 25 parts of an acetylcellulose soluble in acetone are dissolved in a mixture of 80 parts of acetone with 15 parts of alcohol and 5 parts of butyl acetate, then 1.25 part of the compound is added. chromium of o-oxyazo dye prepared from 5-nitro-2-diazo-1-phenol and 2-aminonaphthalene (acid coupling). Stir until the spinning mass is evenly colored. It is filtered through a conventional filter apparatus and the solution filtered by the dry spinning process is spun into rayon or other textile products. The products thus obtained are dyed in black shades having excellent fastnesses to light and to washing.
To make the spinning mass easier to spin, small amounts of mineral, vegetable or animal oils can be added.