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La présente invention se rapporte à de nouveaux colorants azoïques et concerne plus particulièrement de nouveaux dérivés complexes de cobalt de certains composés o:o'dihydroxymonoazoïques qui conviennent pour la coloration de fibres animales,de fibres synthétiques ressemblant à la laine, et de laques, vernis et masses plastiques.
La présente invention procure de nouveaux colorants contenant du cobalt uni de manière complexe à un ou plusieurs composes o:o'-dihydroxymonoazoïques exempts de groupe acide sulfonique et de groupes acide carboxylique, au moins un des composas o:o'dihydroxymonoazoïquesayant la formule
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on R' représente un noyau bensénique qui peut contenir des groupes halogène, méthyle, nitro et/ou méthoxy comme substituants, ce noyau étant reliée à la liaison azoïque en position ortho par rapport au groupe hydroxyle, Y représente un noyau benzénique qui peut être substitué par des groupes halogène, méthle, alcoxy ou acylaminoet lenoyau benzénique Z peut en outre être substitue par des groupes méthyle, halogène ou alcoxy.
. Les colorants nouveaux profères sont ceux contenant deux proportions moléculaires d'un ou plusieurs composes o:o'-dihydroxy- monoazoiques, unis de manière complexe à une proportion atouique de cobalt.
Les nouveaux colorants peuvent être préparés en traitant un composé o:o'-dihydroxymonoazoïque ayant la formule ci-dessus, ou un nélange de plusieurs composés o:o'-dihydroxymonoazoïque dont au moins un a la formule ci-dessus, par un agent donnant du cobalt.
Les composés monazoïques de la formule ci-dessus à partir desquels on prépare les colorants sont en partie connus. Ils peuvent être obtenus en diazotant un o-aminophénol qui peut contenir des groupes halogène, méthyle, nitro et/ou méthoxy comice substituants et en copulant le composé diazoïque résultant dans des conditions alcalines avec un composant copulant qui sous le forme énolique a la formule
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où Y et Z ont la signification donnée ci-dessus.
Comme exemples d' Q-aliÜnoph6nol:::: appropriés, on peut Bientionner le 2-amiiaophônoi, le .-chloro-2--aminopln.nol, le 4-11.iY 2-aniiiaophénol, le 5-nitro---mainophnol, le /é-ôl:>ijq].-2-an;Inoj;h4n<>', et le 4-méthoxy-2-arrtinophénol. Comme exemples de composants copulents on peut mentionner la 1 3'-(rn-jiuLjxylbcnz:nesulfonyl)- anincp1iénjrl J - 3-mpthyl-5-pyrazolone, la 1 3'-(4"-Cl2lorofen.:newl:lfonyl-arrinophényl-3-m'thyl-5-pyrazal011e, la 1 3'-(2r':5"-c!i cl¯.lorahen?énesulfonyl)-an:inophényl-3-mthrl-5-prrrzolone, 1-3' - (/.1Tchlore-2" : 5"-diméthyl'benzènesulfonyl.) -2zn.inorhnyl--'-mth;l-5-.;.:Trazolane, la 1 f-l'-(benzénesulfonyl)-ainoahÉnylJ--r.?th;,rl-5-ryx r-
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zolone.
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Lorsque les nouveaux colorants sont nrr2r:: h -.,?rtir 0' un '" ±1>.nge de deux c#Jlposés l1J.onoéJ.zoIques différents, 1-,un d'entre
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eux correspondant à la définition générale donnée ci-dessus, l'au-
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tre peut également correspondre à cette définition ou être un composé t '-dihYd-1 0X3rf1 n a.zoique du type benzène-azonarbtalène exempt de groupes acide sulfoniqu.e ou de groupes acide carboxylique.
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Les composés Q:Q'-dihY0.rOXyrrlonOEzoIques du type beiizèiieazo-naphtalène peuvent être préparés, par exemple en copulant un o-aminoph6aloi diazoté exempt de groupes acide sulfonique ou due groupes acide ca,.r'hoxrl.iclue avec un composant cmmlent de la série , naphtalcnicue susceptible de copulation en position ortho par rapport u-r- groupe hydroxyle, composant copulant qui est égaleront exempt de groupes' acide sulfonique ou de groupes acide cArbox71ique. Des Q-aJClinophénols appropriés, sont par ee;ple, ceux mentionnés ci-dessus., de même que les Q-linoph8nols substitués p;1- ce l' alkyisufonylc' de faible poids 1 JIO JJ cUlaire, par exemple J.P 2-"J1":i11.oph(.nol-4-éthylsuJ±:on e, la 2--arr¯inophÉmal-L-isoprop>l,nülP,rre.
Colle , conTloi/miE coymlan- /'I1)nropriÓs de la série- naphta1811:i.cue , on peut .mentionner le bF:t¯-naphta'L, l.f 6-'hramo-?¯êtt.-na.phto:l, le l-l:\cÓt.Yl- : fJ),1ino-7-nl'l'[!hto,l, le 1-pr onïoo.yla;n.3.no-.7-nn nnto7., 10 1.-lenï ot>la?.ina- 7-nAphtoJ, le 1-r.n.rbourr'.thoxyani.nn-7-na.phtal, le l-C;1:rhlthoY;rnlll:lî.O-' 7-n8.phtol, le 5-cliloro-alphs-naphtol et le 5: -cir.hlaroaJ.plm-n<7.1-h-
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tol.
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C01!l'ne arents donméiiit du cobalt, on i,eut utiliser rlu su1fate de cobpit, du chlorure de cobalt, de 1'"ce ta te rle cobalt ou des composes complexes de cobalt des acides d-iearl:wT i r,ue: aliphatiques ou des acides hvn.raa,ycarbox;'3r;ues ?]iphqticu<;p, par exemple, des cOl!!Pos6 co!:!p1exes des acide:- explique, 1.rcl;irjue, citrique et spccialenent de l'acide tartrique. Le trpite-'ient peut être effectué en milieu faiblement acide, neutre ou alcalin, les co.cposés complexes des acicies dicarboxyli'ueF et h:rélroYTc?rboy';rJ i0;.ues mentionnés ci-dessus étant particulièrement appropriés pour la réac- tion avec les composés monoazoïques en Milieu alcalin.
Le traitement peut avantageusement être effectué à de:; températures élevées
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sous pression atmosphérique ou superatflosphérique en milieu aqueux, de préférence en présence d'un solvant or3a.n-¯rue, der eYer p e de '- l'alcool éthlinue/ de l'ét'1,rlène V1ycol ou du c1i:"lt'-çlfor:na1ièie, et, si on le désire, en présence d'un agent mouillent ou d'un a?ent de dispersion.
Lorsque le traitement est achevé, le complexe de cobalt
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du composé monoB?oIque ou du mélange de compas4 monoa.zolques est séparé et il peut être purifié, si on le désire, par reprôcipita- tion sous forme d'un sel d'un milieu alcalin, par exemple un mi- lieu aqueux rendu alcalin par du carbonate de sodium, de l'hydrexyde de sodium, du phosphate de sodium ou du pyrophosphate de sodium.
Les nouveaux colorants contenant du cobalt; suivant l'invention sont solubles dans l'eau et dans les solvants organiques polaires. Ils ont une .très bonne affinité pour les fibres animales comme la laine et la soie qu'ils teignent en ains de teinture neutres ou faiblement acides, par exemple en bains de teinture conte-
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nant du sulfate de sodium, de 1'?.Côtate d'R'Jnonium ou de lucide ' acétique. Ils donnent des teintures sur la laine qui ont des honnes propriétés :de solidité, particulièrement aux lavées répétés
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et au foulonhage, à la transpiration et à la lurnière.
Lf>s nouveau. colorants sont également très approprias pou.r in color.tion de fi-
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b'res rtific1ellcs, par e1c-afn7.F de fibres de.poljrx"qir'er pt rie polyuréhbpnes 1:!.n0Gil'(>;, de fibres faites de proV'iner naturelles et s:,rnthptiq,ues, et de molanges de ces fibres avec r'f1utrc;, fibres quelconques et avec la laine. A cause de leur bonne solubilité dans les solvants polaires organiques, ils sont également (le va-
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leurs pour la coloration de laques, de verni^ et 4.' utrex ):,u:ti0re plastiques.
L'invention est illustr6e, mais non limitée par les exemples suivants, dans lesquels les parties et proportions sont en poids.
EXEMPLE 1.-
On ajoute 50,8 parties du composé monoazoïque obtenu
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en copulant du Z.-nitro-2-aminophénol diazoto avec de la 1-t3'- (4"-méthy1phpny' l.fonyl-) aminophényl-3¯rréthyl-5-Pyra olone en milieu alcalin à un mélange de 600 parties d'éthylène glycol, de
300 parties d'eau et de 13,7 parties d'acétate cobalteux et on fait bouillir le mélange sous un condenseur à reflux pendant 6 heures. On verse ensuite le mélange de réaction dans une solution de 240. parties de chlorure de sodium dans 2400 parties d'eau à
70 - 80 C et on agite la suspension à cette température jusqu'à ce que le colorant contenant du cobalt précipité se coagule.
On fil- tre la suspension, on lave la matière solide par 100 parties d'une ' solution aqueuse à 10% de chlorure de sodium et on la sèche à 60 - 65 C. Le nouveau colorant complexe contenant du cobalt, ainsi obtenu, forme une poudre brun rougeâtre qui se dissout dans l'eau, a- vantageusement en présence de carbonate de sodium, 'de pyrophosphate .de sodium ou de borate de sodium pour donner une solution brun jaunâtre et dans de l'acide sulfurique concentré pour donner une solution jaune verdâtre. Le colorant teint la laine en bain de teinture neutre contenant du sulfate de sodium, ou en bain de teinture contenant de l'acétate,de sodium, en orangé. Les teintures sur la laine ont une bonne solidité aux lavages repétés, au foulonnage, à la, transpiration età la lumière.
Le colorant convient également
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très bien pour la teinture de mélanges de laine et de tierce de polyamides, par exemple de nylon.
Le tableau suivant récrit len propriétés de complexes de cobalt qu'on obtient en remplaçant le composé monoazoïque uti- lisé dans l'exemple 1 par les équivalentsmoléculaire des compo- sés monoazoïques obtenus en copulant le^ composés de fdiazonium à partir des aminophénols repris dans la colonne I avec les compo- sants copulants repris dans la colonne II. La nuance des teintu- res sur la laine et sur des fibres de superpolyamides est déerite dans la colonne III et la couleur d'une solution du colorant con- tenant du cobalt dans de l'acide 'ulfurinue concentre est décrite dans la colonne IV.
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T 4 B .i; FA U.
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" 1 t'>Îl- I . I TII Il nlc Ilrinophnal. C01tlpOfJant copu1.ntit Trunt-urr'n Cou7¯Y-or ;.n:' 18 2 /, 2 l¯,¯,3tro-2-- l.-"3'-(4rr--e?lorohen- orange .jf'.1..1ne a;iiiiaoph6nol zènesulfo:nyl-) 8mino- ver, " A, tre pl 1r ,yl-3 ¯m thyl-5-
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<tb> pyrazolone.
<tb>
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" ' 1 - t 2 ' -Sù4 tb yl - 5 ' -lJ en - jaune orf;nff0 zenesulfony3a.mino-¯7 rougeâtre rougeâtre phpnyl-3-methyl-5-
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<tb>
<tb> pyrazolone.
<tb>
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4 5-nitro-2- " rouge brun aminophénol bleuâtre o r a ng 4 5 " 1-r Lr thyl-5' - (ltr ¯ " " mÂtby1benzènesulfo ny1-) al1ÍnophénylJ - 3rOEetbyl-5-pyrazolone.
6 rr 1--,,i-(.tr-rtyth,yl-- tr fi benzènesulfonvl") aùninophényl ¯J-3 ±mé -
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<tb>
<tb> thyl-5-pyrazolone.
<tb>
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7: ¯ " 1¯'3'-(4n¯r.éthoxy¯ " tut bpmènesulfonyï-) ainophényl-3-tté¯ thvl-5-pyrazolone.
8 Il l-C3'-(3,1I:4."-di- Il Il
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<tb> chlorobenzènesul-
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fon,Yl-) arninophên5l -3-methyl-$-pyrasolorae.
9 ' 1+-1#4 thill-. l-/'3'-(4"-mcthyl- " 6-nj. tro- ben7negùlfonyl-) 2-atiiino- a.(,iinophinyk7,-3phf"nol mothyl-5-pyrazo- 3on.
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EXEMPLE 10.-
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On ajoute 46,7 parties du co' :;1(): OYlo['7.0ï(!l]r. o.t.r.u en copulant du 4-méthyl-2-ar'inophénol diazot(' avec la 1-r3'-(lrrméthylbenzénesulfonyl-) aninnnLnyl-3-?:nthyl-5-p:Tr azolor.R en milieu alcalin à un mélange de 600 partie: dthylène glycol:! de 160 parties de diméthyl-for:1al1ide:! de 300 parties c.'eau et ne 13,7 parties d'rcôtate cobplteux et on fait bouillir le r=41>;ige sous un condenseur à reflux pendant 6 heures.
On verse ensuite le mélange de réaction dans une solution de ?40 parties de chlorure de sodium dans 2400 parties d'eau à 70 - 80 C et en agite la. suspension à cette température jusque ce que le colorant contenant du cobalt se coagule. On filtre la suspension et on lave la detière solide par 50 parties d'une solution aqueuse à 10 % de ci;10- rure de sodium et on la sèche à 60 - 70 C. Le nouveau colorant complexe contenant du cobalt ainsi obtenu forme une poudre brune qui se dissout dans l'eau, avantageusement en présence de borate de sodium ou de phosphate trisodique, pour donner une solution brun rougeâtre, et dans de l'acide. sulfurique concentré pour donner une solution brune.
Le colorant teint la laine en bain de teinture neutre contenant du sulfate de sodium ou en bain de teinture contenant de l'acétate d'ammonium en organe roueâtre. Les teintures obtenues ont une très bonne solidité au foulonnage, aux la- vages répétés, à la transpiration et à la lunière. Le colorant convient également particulièrement bien à la teinture de fibres de polyamides, par exemple de nylon, ou de mélanges de telles fibres avec de la laine.
Si, dans el procédé ci-dessus, on remplace les 46,7 par-
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ties du compose nonoazoique par 48,75 parties du composé monoq:02rque obtenu en copulant du /-méthyl-2-arinophénol dia zoté avec la 1-.C3' (."-chlorôben2enesulfonyl- aminophénvl-3¯rthyl-5¯pjrrazo- 'lone en milieu, alcalin, on obtient un colorant ayant des propretés semblables.
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I: .YIt 11 On ajoute 54,25 parties du. co' '(-,osé .UI1UFUp7at Jf:".:h en copulant du 5-nitro--aT!inonenoJ. iJ1""ot/, avec la, 1-±3'-(;."-c':10robenènesulfoJ.tyl-) a;1inopl'HnylJ ¯3¯tinteT7.--p:,rrzU!¯Unr en .¯,ili'3U alcalin à un J.01['ne de 600 parties d' Itlîylerw Frlycol, (le 300 parties d'eau et de 13,7 parties d'acétate cobajteux et on 1' i : bouillir le ):.élnl1#c sous un condenseur a. reflux r)OTi" ,:,nt 2 a 3 heures.
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Or. verse ensuite le c? lanr;e de réaction dan." une solution rle 2/.0 parties de chlorure de sodium dans 2.00 partiec d-'epu a 75 C 0t. on sepprc par filtration le colorant r>ci;it. conten8f1'; u cooalt.
On dissout la l'latisre solide dans 2400 parties ^'eau chaude contenant 4,5 parties dJ'h;Tdroxyde de sodiuHJ' on filtre la solution et on pr,'.ci1):i. te- le colorant contenant du cobalt par addition de r!¯0 :98.rties de chlorure de sodiuci. On filtre ensuite la suspension résulta:nte, on love le matière solide par une solution acueure à la/, de chlorure '-le sodium et on la sèche à 60 - 70 C. Le nou'r.:;;:;u colorent complexe contenant du cobalt est une poudre violet fOl1c. Il se dissout ("pus ::"'e"'11 -cour donner une solution r01J',"e et '?")" de 1'nide sulfurinue concentré pour donner une solution jaune. Il se i0U '.1al e'flen't dans de l'alcool Gt'1 .,ic=ue, ;1,e 1'C-- z, étl3JTle ou "S 1.' e c {tone -';Ol.1r donner des solutions rou'e bleuâtre vif.
Il teint la laine en bain de' teinture contenanb de t.': c ,ac 'd' ?-<i-' nïU"i en '1"OLlMe bleuâtre très solide au lavage et à la 121 :7¯?i 'c..'.
Il C 'L"i"11.t <Sgale.Jent pour la teinture du nylon pur ou en L01±n;e
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avec de la laine.
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Si, dans l'exemple cj.-dessus, on re,'p)l8CC 1eR f425 parties du cOl,,:POSr2 I.1'?nOazOiq1àe par 60) parties du CC':'1,(l;j "o.no"oTque obtenu en copulant du J-n:L O'C'U--%-a.;;.'l.llOi.'l;'Ylt).7¯ (1¯P. Ot: .^'C%.'C;' 10 l-' /.tt¯C"-chloro-2": 5tt- i i,t yç't]ljrl')511:'.tlC!:Ll.'F'Orlrl-) -^:.11t1UOt). :7. '¯.., ,1 "" . rnt11;r1.¯>-.r;r:r:,."olon en milieu 1 11 on nii;1,1,nt un colorant ayant 0('rJ rl la r nn r L il t F s j ey hl a 1-là ,s .
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EXEMPLE 12.-
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OnWissotxt 50,$ parties du colorant '10noa:-.:oI,!ue o-jfenu en copulant du 4-nitro-?-anLnophônol diazoté avec la l-C4'-(411mêthylbenzènesulfonyl-)aTliriophÉ11y1-3-rl thyl5-p;raolone en milieu alcalin dans 480 parties de dlIliéthyl-l'orr!l8.',1ide contenant 12 parties de chlorure cobalteux et on chauffe le sélange à 95 - 100 C
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pendant 3 heures.
On-ajoute ensuite le -,01an[;e 8 'une soluti%4e
400 parties de chlorure de sodium dans 4000 parties (-'-'eau- à 30 C.
La suspension résultante du colorant contenant du cobalt est fil- trée et la matièrè solide restant sur le filtre est dissoute 90 -
100 C dans 8000 parties d'eau contenant suffisamment de carbonate de sodium pour rendre la solution alcaline,au papier jaune brillent.
On filtre la solution et le colorant contenant du cobalt est pré- cipité en ajoutant 200 parties du chlorure de sodium. On filtre ensuite la suspension résultante et on lavera matière solide res- tant sur le filtre par une solution aqueuse à 5% de chlorure de sodium et on la sèche à 40 - 60 C.
Le nouveau colorant est une poudre brun rougeâtre qui se dissout dans l'eau, avantageusement en présence de carbonate de sodium, de pyrophosphate de sodium ou de borate de soidum pour donner une solution brun jaunâtre, et dans l'acide sulfurique pour donner une solution vert jaunâtre. Le colorant teint la laine en bain de teinture neutre contenant du sulfate de sodium ou en bain
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de teinture contenant de Zeàcétate d'ammonium, en orangé. Les'teintures sur la laine ont une très. bonne solidité au'xlavar-¯es rf.pét0s, au foulonnage, à la transpiration et à la Itiiiibre- Le colorant convient également pour la teinture de fibres de SUPerpoiyg;4des, par exemple de nylon, ou de mélanges de telles fibres avec de la laine.
Si, dans l'exemple ci-dessus, on remplace le composé
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- monoazoique par 52,,arties du composé monoazolque obtenu en coPula-ut du !-nitro-2-a ,inophênol diazoté avec la 1-2néthYl-5'- ' Y'3 methyi-5-pyrazolone en y-L.--/ '-yl-5-pyrazolone
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milieu alcalin, on ob ,ient un colorant ayant des proprt 'I: rf-"blables. La 1-/-2'-ué th,yl-5'-(,."-toluène::ulfonar,iido)-ph n;,rl-3methyl-5-pyrazolone peut être obtenue en condensant du chlore de p-toluène-sulfonyle avec la 1-(?'-mth,yl5'-aminophényl)-3-::ni;hyl- 5-pyrazolone.
EXEMPLE13. /
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On remplace ie composé monoazoiaue utilisa dpns lle7e-1ple 12 par 57, 5 parties du composé monoazoïque obtenu en copulant du 4:6-dichloro-2-aminophénol diazoto avec.la 1-3'-(!"-a.cétT1a.inobenzènesu7fon,yl-)aniinophEnyl'-3=méthyl-5-pyrazolone en milieu alcalin.-
Le nouveau colorant contenant du cobalt est une poudre brun orangé qui se dissout dans l'eau pour donner une solution
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brun jaune et dnwl'alcool éthylique, l'acétone ou le bêta-ét2oT- 4thanol pour donner une solution orangé rougeâtre. Il se dissout
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cas cbl'acide sulfurique concentré pour donner une solution orange brunâtre. Le colorant teint la laine en bain de teinture neutre @ contenant du sulfate de sodium ou en bain de teinture contenant de l'acétate d'ammonium, en orangé jaunâtre.
Les teintures ont une très bonne solidité au lavage, au foulonnage, à la transpiration et à la lumière.
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On peut obtenir la 1-Ç3'-(4"-acétylaùiinobenzènesulfonyi-) aninophHnylJ7-3-mëthyl-5-pyrazolone en condensant du chlorure de p-acétaI1linobenzènesulfonyle avec la 1-(3'-a.zinonhénTl)-3-::m't=,rl-5pyrazolone dans de l'alcali a0ueux. La nouvelle Dyra7olo-ie est une @atière solide jaune pâle fondant à 197 - 205 C.
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1? Y f'l±±1>E ±4¯= On dissout bzz partie:; du compose ..-lonoacoique utilisé ria-as l' exenple 1 et 4A,.3 3 . n,r ties du co,1-00,9(,c mon0370i,!ue oltenu 011 oopulant du 1-rthRnpr:1l1fonYl-2-Aminophfno1 (11 A ',oUi avec du 1-cirbr-,t10XYB(linO-7-n8:ntol en 'lJ:l1ie'u alcalin dans un rnol:iu,e de 500 11"rt1s .d'(thylae lyco1 et de 250 partie, ri'eau contint 27,/. par¯
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ties d'acétate CObv1tetix et on clinuf-P- le Ta':l.-n;:4: en " -itant SC/IF un condenseur a reîlui;, ,1E'r2'.:;flt c 2f't1T''", On v<:r<.< ni?=i.;J.i;ù 1 lange de réaction dans une solution de 300 ^rti.¯:. de c'-: 1 or.r¯.r.; ,1<.. sodium dans 3000parties d'eau à 80 - 90 C, et or, 4 ti la ;:1);':-,'-'nsion à cette température jUS0.U' ce que le color" ^f: r:on..-¯; '"u cobalt se coagule.
On filtre la suspenxion 1;1 ou ',1;;1:. en .¯¯ ¯,.¯:' o; la 1;atiére solide sur le filtre dans 500 :v"r th!s <'<=-1 0 C Gt la suspension est rendue alcaline au papier j:n:f.r. ::--,rLi ".'!1t 5#1% 3¯' addition de carbonate de sodium.. Le colorant c=: ;-r-rf '.1..1 80;' 1'; partiellement dissous er't rrci)i tf, sous fOr;l(: co -u7¯- :,"'!' 1-';diti on de 50 parties de chlorure de sodium. On :'1. 1. tl'E: le a sion et on lave la 1:'..Htière solide sur le filtre PP]' 50 ogr-ties ,1' une solution aqueuse à 10% de chlorure de sodium eux; o.-i 1- 'chc- 50 - 60 C.
Le nouveau colorant con"-':;'1ant 6u co:'l 1; ,-t U:0 non brun r?U7eitTe foncé qui se dissout ?11S l'ea-tz, ''r>,l1t"''eUSt¯:.en'G nj présence de carbonate de sodiu-%, de pyropho2':t :30.'i.1Y ou -:c borate de sodiun pour donner une solution brun rou¯-et¯r^ et -'ans de l'acide sulfurique concentra pour donner une so3utiun j., . =9" Une solution du nouveau colorant dans de l'alcool t'-:.'-J jf ne 9. une couleur brun rougeâtre. Il teint la ]2inp pn "<',i,fJ. neutre cc;!T=¯:¯ ; du.sulfate de sodium ou en bain de teinture contenant de l'2c:tate d'ammonium, en brun rouçe3rr<q. Les teintures sont l:rp ^.¯Lïas auylava,-,e rpet4s au foulonnage et à'la 11ri0re.
Si, dans l'exemple ci-dessus, on r2.'..,J P("> i ,,. 1,-,3 1 tés du cO'11nosé J:1onoe,7oï"!.ue obtenu en c, 1 11't du #th-ulfc.n-1.
2-;:f;:11n('1' né:lo1 diazo-: avec du 1-ca.rbF thoxya¯;ii.no-?-wta¯ t;ol. par 41,2 partie::; du co=fipos6 ':0J,108o'i(:ue obtenu 0n e')l1ul;"l1t ,-'u -:1 ::.i.10phénol-4-sulfonamir'le diA.:wt4 avc du 5: -¯e7.oro--1 .-c:,-, o ,x, Milieu alcalin, on obtient un courant (lnYl'1nt ('H') t,;",-2,,"s i 1 , " g?t< priâtes semblables. Le nouveau colorant contint 411 ('(1:-"]..1; ..,. , 1 (lE' -poudre brun rougeâtre qui se rli-sout ,1.'1ns 1'?fi"'à(Ôn<' ou '[,l' l''l- ;cool 0thYlique pour donner des solutions or.n.-.< rot,.ei:If., ¯3- ""1!' de l'acide sulfurique concentra nour donner une folntlol1 'l'rnn ","1'
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dâtre.
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1,. ,y rpT.F' 1 y . - On dissout 25,6 partie du CO]O)",,1!; '[J01!Of "',Tr'11', 1j',t'!<11 par la copulation de 6-ch1¯oxo-!*-:n>thrl-2-zcl.nonh no1 ni,.ot rv'-c la i - Ç 3 ' - (%, fI¯t'lrt1-1ylbpn:è>nesu1fo#rl-) p':JirlOI)hr' 'lyl J -3- ¯'t:;ll-5¯ prra:o7.one en milieu alcalin et ?7,8 partie,' du coJ.orr:' 'o"I).'1,'70](!.E obtenu par la copulation de 6-ch1oro-4-H0thYl-2-!1 lil101ÚVflOl rJiA.?otG avec de lal-3'-(lHrr-a.cc:tylarIn<abenzènesul.Fon;l-)a:rirlon:YtT7¯7- 3-iu6tlayl-5-pyrazolone en milieu alcalin dam' un r;.f;18.ni:'e de LOO oprtie5; d'éthylène glycol, de 80 pa.rties de di::1.0t:lyl-for18.:1(1e et due
200 parties d'eau contenant 27,4 parties d'acétate cobalteux et on fait bouillir le mélange sous un condenseur reflux pendant 4 à 6 heures.
On verse ensuite le mélange de réaction dans une solution de 1?0- parties de chlorure de sodium dans 1200 parties d'eau à 60 C et on agite la suspension à cette température jusqu'à ce que le co-' lorant contenant du cobalt précipité se coagule. On sépare par fil- tration le colorant en suspension et on le redissout dans 1000 parties d'eau chaude à 80 C contenant 2 parties de soude caustique.
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On filtre la solution et on reprécipite le nouveau col orant co-.iuleB contenant du cobalt de'la solution chaude en a joutant lentement 100 parties de' chlorure de sodium. On filtre la suspension et on lave la. matière solide par 50 parties d'une solution-aqueuse froide à
10% de chlorure de sodium. On sèche ensuite la matière solide à 60- '70 C.
Le nouveau colorant ainsi obtenu est une Doudre brun o- rangé qui se dissout facilement dans l'eau pour donner une solution
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brun jaunâtre, et dans l'acétone ou l' [11eool t.t:1Ylinp nnur donner une'solution orangé rougâtre. La solution dans lucide sulfurique concentré froic' est orangé brunâtre. ..J'.
@
Le nouveau colorant contenant du cobalt toint la laine
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en bain n0U l'l'A contenant du sul:F7tP (le o,i.mc., on en bain conbm:1nt ri 1.cr't;nte d'r,rnonium, en cirnr: jaunâtre Les teintures ont une eYCC3.l.ntE'. solidif. nu lnn8, cl1 frnl1nnnnu 7 13 tI'hTln[i.1'at:i¯OYl et n. 1 R 7.17"h'':1'r'..
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The present invention relates to novel azo dyes and relates more particularly to novel complex cobalt derivatives of certain o: o'dihydroxymonoazo compounds which are suitable for coloring animal fibers, synthetic fibers resembling wool, and lacquers, varnishes. and plastic masses.
The present invention provides novel cobalt-containing dyes complex bound to one or more o: o'-dihydroxymonoazo compounds free of sulfonic acid group and carboxylic acid groups, at least one of o: o'dihydroxymonoazo compounds having the formula
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one R 'represents a bensene ring which may contain halogen, methyl, nitro and / or methoxy groups as substituents, this ring being connected to the azo bond in the ortho position with respect to the hydroxyl group, Y represents a benzene ring which may be substituted by halogen, methyl, alkoxy or acylamino groups and the benzene ring Z can be further substituted by methyl, halogen or alkoxy groups.
. The new proferes dyes are those containing two molecular proportions of one or more o: o'-dihydroxy-monoazoic compounds, united in a complex manner to an atouique proportion of cobalt.
The new dyes can be prepared by treating an o: o'-dihydroxymonoazo compound having the formula above, or a mixture of several o: o'-dihydroxymonoazo compounds, at least one of which has the formula above, with an agent giving cobalt.
The monazo compounds of the above formula from which the dyes are prepared are in part known. They can be obtained by diazotizing an o-aminophenol which may contain halogen, methyl, nitro and / or methoxy groups substituents and coupling the resulting diazo compound under alkaline conditions with a coupling component which in the enol form has the formula
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where Y and Z have the meaning given above.
As examples of suitable Q-aliUnoph6nol :::: 2-amiiaophônol,.-Chloro-2-aminopln.nol, 4-11.iY 2-aniiiaophenol, 5-nitro --- mainophnol, / é-ôl:> ijq] .- 2-an; Inoj; h4n <> ', and 4-methoxy-2-arrtinophenol. As examples of coupling components there may be mentioned 1 3 '- (rn-jiuLjxylbcnz: nesulfonyl) - anincp1iénjrl J - 3-mpthyl-5-pyrazolone, 1 3' - (4 "-Cl2lorofen.:newl:lfonyl-arrinophenyl- 3-m'thyl-5-pyrazal011e, la 1 3 '- (2r': 5 "-c! I cl¯.lorahen? Enesulfonyl) -an: inophenyl-3-mthrl-5-prrrzolone, 1-3 '- (/.1Tchlor-2 ": 5" -dimethyl'benzenesulfonyl.) -2zn.inorhnyl --'- mth; l-5 -.;.: Trazolane, 1 f-l '- (benzenesulfonyl) -ainoahÉnylJ-- r.?th;,rl-5-ryx r-
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zolone.
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When the new dyes are nrr2r :: h -., Draw 0 'a' "± 1> .nge from two different c # Jlposed l1J.oneoéJ.zoques, 1-, one of
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them corresponding to the general definition given above, the au-
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be can also correspond to this definition or be a t '-dihYd-1 OX3rf1 n a.zoic compound of the benzene-azonarbtalene type free from sulfonic acid groups or from carboxylic acid groups.
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The beiizèiieazo-naphthalene-type Q: Q'-dihY0.rOXyrrlonOEzoic compounds can be prepared, for example, by coupling a diazotized o-aminoph6alol free of sulfonic acid groups or ca, r'hoxrl.ic acid groups with a chemical component of The series, ortho-couplable naphthalcnic to the hydroxyl group, which coupler component is also free of sulfonic acid groups or carboxylic acid groups. Suitable Q-aJClinophenols, for example, are those mentioned above, as are the p-substituted Q-linophenols, such as low weight 1 J10 JJ alkyl, eg JP 2- " J1 ": i11.oph (.nol-4-ethylsuJ ±: on e, the 2 - arr¯inophÉmal-L-isoprop> l, nülP, rre.
Glue, conTloi / miE coymlan- / 'I1) nropriÓs of the series- naphta1811: i.cue, we can .mention the bF: t¯-naphta'L, lf 6-'hramo-? ¯êtt.-na.phto : l, le ll: \ cÓt.Yl-: fJ), 1ino-7-nl'l '[! hto, l, le 1-pr onïoo.yla; n.3.no-.7-nn nnto7., 10 1.-lenï ot> la? .Ina- 7-nAphtoJ, the 1-rnrbourr'.thoxyani.nn-7-na.phtal, the lC; 1: rhlthoY; rnlll: lî.O- '7-n8 .phtol, 5-cliloro-alphs-naphthol and 5: -cir.hlaroaJ.plm-n <7.1-h-
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tol.
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C01! Ne arents gives cobalt, we can use cobpit sulphate, cobalt chloride, cobalt cobalt or cobalt complex compounds of d-iearl acids: wT ir, ue : aliphatic or acids hvn.raa, ycarbox; '3r; ues?] iphqticu <; p, for example, of cOl !! Pos6 co!:! p1exes of acids: - explains, 1.rcl; irjue, citric and spccialenent of tartaric acid. The trpite-'ient can be carried out in a weakly acidic, neutral or alkaline medium, the complex compounds of the acids dicarboxyli'ueF and h: rélroYTc? rboy '; rJ i0; .ues mentioned above. being particularly suitable for the reaction with monoazo compounds in alkaline medium.
The treatment can advantageously be carried out at :; high temperatures
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under atmospheric or superatflospheric pressure in an aqueous medium, preferably in the presence of a solvent or3a.n-¯rue, der eYer pe of '- ethlin alcohol / et'1, rlene V1ycol or c1i: "lt '-çlfor: na1ièie, and, if desired, in the presence of a wetting agent or a dispersing agent.
When processing is complete, the cobalt complex
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of the monoBoic compound or the mixture of monohydric compasses is separated and it can be purified, if desired, by reprocessing as a salt of an alkaline medium, for example an aqueous medium made. alkaline with sodium carbonate, sodium hydroxide, sodium phosphate or sodium pyrophosphate.
New dyes containing cobalt; according to the invention are soluble in water and in polar organic solvents. They have a very good affinity for animal fibers such as wool and silk which they dye in neutral or weakly acidic dyes, for example in containing dye baths.
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Noting sodium sulphate, nonium oxide or acetic lucid. They give dyes on wool which have good properties: of solidity, particularly to repeated washing
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and fulling, perspiration and lurnière.
Lf> s new. dyes are also very suitable for color.
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b'res rtific1ellcs, by e1c-afn7.F of fibers of.poljrx "qir'er pt rie polyuréhbpnes 1:!. n0Gil '(> ;, fibers made from natural sources and s:, rnthptiq, ues, et mixtures of these fibers with any fibers and with wool. Because of their good solubility in organic polar solvents, they are also (the
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their for coloring lacquers, varnishes ^ and 4. ' utrex) :, u: ti0re plastics.
The invention is illustrated, but not limited by the following examples, in which the parts and proportions are by weight.
EXAMPLE 1.-
50.8 parts of the monoazo compound obtained are added
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by coupling Z.-Nitro-2-aminophenol diazoto with 1-t3'- (4 "-méthy1phpny 'l.fonyl-) aminophenyl-3¯rrethyl-5-Pyra olone in alkaline medium to a mixture of 600 parts ethylene glycol,
300 parts of water and 13.7 parts of cobaltous acetate and the mixture is boiled under a reflux condenser for 6 hours. The reaction mixture is then poured into a solution of 240 parts sodium chloride in 2400 parts water.
70 - 80 C and the suspension is stirred at this temperature until the dye containing precipitated cobalt coagulates.
The suspension is filtered, the solid is washed with 100 parts of a 10% aqueous solution of sodium chloride and dried at 60-65 ° C. The novel cobalt-containing complex dye thus obtained forms. a reddish brown powder which dissolves in water, advantageously in the presence of sodium carbonate, sodium pyrophosphate or sodium borate to give a yellowish brown solution and in concentrated sulfuric acid to give a greenish-yellow solution. The dye dyes the wool in a neutral dye bath containing sodium sulphate, or in a dye bath containing acetate, of sodium, orange. Dyes on wool have good fastness to repeated washing, fulling, perspiration and light.
The dye is also suitable
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very good for dyeing blends of wool and polyamide, for example nylon.
The following table describes the properties of cobalt complexes which are obtained by replacing the monoazo compound used in Example 1 by the molecular equivalents of the monoazo compounds obtained by coupling the fdiazonium compounds from the aminophenols listed in the following table. column I with the coupling components listed in column II. The shade of the dyes on wool and superpolyamide fibers is described in column III and the color of a solution of the dye containing cobalt in concentrated ulfurine acid is described in column IV.
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T 4 B .i; FA U.
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"1 t '> Îl- I. I TII Il nlc Ilrinophnal. C01tlpOfJant copu1.ntit Trunt-urr'n Cou7¯Y-or; .n:' 18 2 /, 2 l¯, ¯, 3tro-2-- l .- "3 '- (4rr - e? Lorohen- orange .jf'.1..1ne a; iiiiaoph6nol zenesulfo: nyl-) 8mino- ver," A, tre pl 1r, yl-3 ¯m thyl-5 -
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<tb>
<tb> pyrazolone.
<tb>
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"'1 - t 2' -Sù4 tb yl - 5 '-lJ en - yellow orf; nff0 zenesulfony3a.mino-¯7 reddish reddish phpnyl-3-methyl-5-
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<tb>
<tb> pyrazolone.
<tb>
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4 5-nitro-2- "aminophenol bluish red brown o r a ng 4 5" 1-r Lr thyl-5 '- (ltr ¯ "" mÂtby1benzenesulfo ny1-) al1NophenylJ - 3rOEetbyl-5-pyrazolone.
6 rr 1 - ,, i - (. Tr-rtyth, yl-- tr fi benzenesulfonvl ") aùninophenyl ¯J-3 ± me -
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<tb>
<tb> 5-thyl-pyrazolone.
<tb>
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7: ¯ "1¯'3 '- (4n¯r.ethoxy¯" tut bpmenesulfonyl-) ainophenyl-3-tté¯ thvl-5-pyrazolone.
8 He l-C3 '- (3,1I: 4. "- di- He He
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<tb>
<tb> chlorobenzenesul-
<tb>
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fon, Yl-) arninophên5l -3-methyl - $ - pyrasolorae.
9 '1 + -1 # 4 thill-. 1 - / '3' - (4 "-mcthyl-" 6-nj. tro-ben7negulfonyl-) 2-atiiino- a. (, iinophinyk7, -3phf "nol mothyl-5-pyrazo-3on.
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EXAMPLE 10.-
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46.7 parts of the co ':; 1 (): OYlo [' 7.0ï (! L] rotru are added by coupling 4-methyl-2-ar'inophenol diazot ('with 1-r3' - (lrrmethylbenzenesulfonyl- ) aninnnLnyl-3 - ?: nthyl-5-p: Tr azolor.R in an alkaline medium to a mixture of 600 parts: dthylene glycol:! of 160 parts of dimethyl-for: 1alid:! of 300 parts tbsp of water and do 13.7 parts of cobplteux rcôtate and boil the r = 41>; ige under a reflux condenser for 6 hours.
The reaction mixture is then poured into a solution of 40 parts sodium chloride in 2400 parts water at 70-80 ° C and stirred. suspension at this temperature until the cobalt-containing dye coagulates. The suspension is filtered and the solid is washed with 50 parts of a 10% aqueous solution of sodium chloride and dried at 60-70 C. The novel complex dye containing cobalt thus obtained forms a brown powder which dissolves in water, preferably in the presence of sodium borate or trisodium phosphate, to give a reddish brown solution, and in acid. concentrated sulfuric acid to give a brown solution.
The dye dyes the wool in a neutral dye bath containing sodium sulfate or in a dye bath containing ammonium acetate in a wheelish body. The dyes obtained have very good fastness to fulling, to repeated washing, to perspiration and to moonlight. The dye is also particularly suitable for dyeing polyamide fibers, for example nylon, or blends of such fibers with wool.
If, in the process above, we replace the 46.7 by-
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parts of the nonoazoic compound per 48.75 parts of the monoq: 02rque compound obtained by coupling zotated / -methyl-2-arinophenol with 1-.C3 '(. "- chlorôben2enesulfonyl-aminophénvl-3¯rthyl-5¯pjrrazo- 'lone in an alkaline medium, a dye is obtained having similar properties.
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I:. YIt 11 Add 54.25 parts of. co '' (-, dared .UI1UFUp7at Jf: ".: h by copulating 5-nitro - aT! inonenoJ. iJ1" "ot /, with la, 1- ± 3 '- (;." - c': 10robenènesulfoJ.tyl-) a; 1inopl'HnylJ ¯3¯tinteT7 .-- p:, rrzU! ¯Unr en .¯, ili'3U alkaline to a J.01 ['ne of 600 parts of Itlîylerw Frlycol, (the 300 parts of water and 13.7 parts of cobajteux acetate and it is boiled) :. élnl1 # c under a reflux condenser r) OTi ",:, nt 2 to 3 hours.
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Or. Then pour the heart? lanr; e of reaction dan. "a rle solution 2 / .0 parts of sodium chloride in 2.00 part of epu at 75 C 0t. the dye r> ci; it is filtered off. contains 8f1 '; u cooalt.
The solid latisre is dissolved in 2400 parts of hot water containing 4.5 parts of sodium hydroxide. The solution is filtered and made to: i. te- the dye containing cobalt by addition of r! ¯0: 98.rties of sodium chloride. The resulting suspension is then filtered: nte, the solid material is coiled with an acueure solution of sodium chloride and dried at 60-70 C. The new color: ;;:; u color cobalt-containing complex is a fOl1c purple powder. It dissolves ("pus ::" 'e "' 11 -to give a solution of concentrated sulfurine acid," e and ")" to give a yellow solution. It is i0U '.1al e'flen't in alcohol Gt'1., Ic = ue,; 1, e 1'C-- z, étl3JTle or "S 1.' e c {tone - '; Ol.1r give bright bluish wheeled solutions.
He dyes the wool in a bath of 'dyeing contenanb de t.': C, ac 'd'? - <i- 'nïU "i in' 1" bluish OLlMe very solid in washing and 121: 7¯? I ' vs..'.
It C 'L "i" 11.t <Sgale.Jent for dyeing pure nylon or in L01 ± n; e
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with wool.
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If, in the example above, we re, 'p) l8CC 1eR f425 parts of cOl ,,: POSr2 I.1'? NOazOiq1àe by 60) parts of CC ':' 1, (l; j "o .no "oTque obtained by copulating Jn: L O'C'U -% - a. ;;. 'l.llOi.'l;' Ylt) .7¯ (1¯P. Ot:. ^ 'C %. 'C;' 10 l- '/.tt¯C"-chloro-2 ": 5tt- ii, t yç't] ljrl') 511: '. TlC!: Ll.'F'Orl-) - ^ :. 11t1UOt). : 7. '¯ ..,, 1 "". rnt11; r1.¯> -. r; r: r:,. "olon in the middle 1 11 on nii; 1,1, nt a dye having 0 ('rJ rl la r nn r L il t F sj ey hl a 1-there, s.
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EXAMPLE 12.-
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OnWissotxt 50, $ parts of the dye '10noa: - .: oI,! Ue o-jfenu by coupling diazotized 4-nitro -? - anLnophônol with 1-C4' - (411methylbenzenesulfonyl-) aTliriophÉ11y1-3-rl thyl5-p raolone in an alkaline medium in 480 parts of dlIlethyl-l'orr! 18. ', 1ide containing 12 parts of cobaltous chloride and the mixture is heated to 95-100 C.
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during 3 hours.
We then add the -, 01an [; e 8 'a solution% 4th
400 parts of sodium chloride in 4000 parts (-'- 'water- at 30 C.
The resulting suspension of the cobalt-containing dye is filtered and the solid material remaining on the filter is dissolved 90 -
100 C in 8000 parts water containing enough sodium carbonate to make the solution alkaline, to yellow paper glow.
The solution is filtered and the cobalt-containing dye is precipitated by adding 200 parts of the sodium chloride. The resulting suspension is then filtered and the solid material remaining on the filter will be washed with 5% aqueous sodium chloride solution and dried at 40-60 ° C.
The new dye is a reddish brown powder which dissolves in water, preferably in the presence of sodium carbonate, sodium pyrophosphate or sodium borate to give a yellowish brown solution, and in sulfuric acid to give a solution. yellowish green. The dye dyes the wool in a neutral dye bath containing sodium sulfate or in a bath
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of tincture containing ammonium zeacetate, in orange. The dyes on the wool have a very. good fastness to xlavar-¯es rf.pét0s, to fulling, to perspiration and to freedom. The dye is also suitable for dyeing fibers of SUPerpoiyg; 4des, for example of nylon, or of mixtures of such fibers with wool.
If, in the example above, we replace the compound
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- monoazoic by 52,, arties of the monoazole compound obtained in coPula-ut of! -nitro-2-a, inophenol diazotized with 1-2nethYl-5'- 'Y'3 methyi-5-pyrazolone in yL .-- / '-yl-5-pyrazolone
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alkaline medium, one obtains a dye having properties 'I: rf- "blable. The 1 - / - 2'-ué th, yl-5' - (,. "- toluene :: ulfonar, iido) -ph n;, rl-3methyl-5-pyrazolone can be obtained by condensing p-toluenesulfonyl chlorine with 1 - (? '- mth, yl5'-aminophenyl) -3 - :: ni; hyl-5-pyrazolone .
EXAMPLE 13. /
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The monoazo compound used dpns 11e-1ple 12 is replaced by 57.5 parts of the monoazo compound obtained by coupling 4: 6-dichloro-2-aminophenol diazoto with the 1-3 '- (! "- a.cétT1a.inobenzènesu7fon , yl-) aniinophEnyl'-3 = methyl-5-pyrazolone in alkaline medium.
The new cobalt-containing dye is an orange-brown powder that dissolves in water to give a solution
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yellow brown and ethyl alcohol, acetone or beta-et2oT-4thanol to give a reddish orange solution. It dissolves
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In this case, concentrated sulfuric acid to give a brownish orange solution. The dye dyes the wool in a neutral dye bath containing sodium sulphate or in a dye bath containing ammonium acetate, a yellowish orange.
The dyes have very good fastness to washing, fulling, perspiration and light.
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1-C3 '- (4 "-acetylalinobenzenesulfonyl) aninophHnylJ7-3-methyl-5-pyrazolone can be obtained by condensing p-acetylinobenzenesulfonyl chloride with 1- (3'-a.zinonhenTl) -3- :: m't =, rl-5pyrazolone in alous alkali The new Dyra7olo-ie is a pale yellow solid melting at 197-205 C.
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1? Y f'l ± ± 1> E ± 4¯ = We dissolve bzz part :; of the lonoacoic compound used in Examples 1 and 4A, .3 3. n, r ties of co, 1-00,9 (, c mon0370i,! ue oltenu 011 oopulant of 1-rthRnpr: 1l1fonYl-2-Aminophfno1 (11 A ', or with 1-cirbr-, t10XYB (linO-7 -n8: ntol in 'lJ: l1ie'u alkaline in a rnol: iu, e of 500 11 "rt1s .d' (thylae lyco1 and of 250 parts, ri'eau contains 27, /. by¯
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acetate ties CObv1tetix and one clinuf-P- le Ta ': l.-n;: 4: by "-itant SC / IF a condenser has reîlui ;,, 1E'r2'.:; flt c 2f't1T ' '", We v <: r <. <Ni? = I.; Ji; ù 1 reaction mixture in a solution of 300 ^ rti.¯ :. of c'-: 1 or.r¯.r .; , 1 <.. sodium in 3000 parts of water at 80 - 90 C, and gold, 4 ti la;: 1); ': -,' - 'nsion at this temperature until the color "^ f : r: on ..- ¯; '"u cobalt coagulates.
We filter the suspension 1; 1 or ', 1 ;; 1 :. in .¯¯ ¯, .¯: 'o; the 1; solid substance on the filter in 500: v "r th! s <'<= - 1 0 C Gt the suspension is made alkaline with paper j: n: fr :: -, rLi".'! 1t 5 # 1% 3¯ 'addition of sodium carbonate .. The dye c =:; -r-rf' .1..1 80; ' 1 '; partially dissolved er't rrci) i tf, under fOr; l (: co -u7¯-:, "'!' 1 - '; diti on of 50 parts of sodium chloride. We:' 1. 1. tl ' E: the a sion and the 1: '.. Solid content on the PP filter]' 50 gr-ties, 1 'a 10% aqueous solution of sodium chloride them; o.-i 1-' chc- 50 - 60 C.
The new dye con "- ':;' 1ant 6u co: 'l 1;, -t U: 0 not dark r? U7eitTe dark which dissolves? 11S the ea-tz,' 'r>, l1t"' ' eUSt¯: .en'G nj presence of soda carbonate%, pyropho2 ': t: 30.'i.1Y or -: c sodiun borate to give a brown solution roū-et¯r ^ and -' years of sulfuric acid concentrated to give a so3utiun j.,. = 9 "A solution of the new dye in alcohol t '-: .'- J jf ne 9. a reddish brown color. It dyes the] 2inp pn" <', i, fJ. neutral cc;! T = ¯: ¯; sodium sulphate or in a dye bath containing 2c: ammonium tate, in reddish brown 3rr <q. The dyes are: rp ^ .¯Lïas auylava, -, e rpet4s at fulling and at the 11ri0re.
If, in the example above, we r2. '.., JP ("> i ,,. 1, -, 3 1 tees of the compound J: 1onoe, 7oï"! Ue obtained in c, 1 11't from # th-ulfc.n-1.
2 - ;: f;: 11n ('1' born: lo1 diazo-: with 1-ca.rbF thoxyā; ii.no -? - wtā t; ol. By 41.2 part ::; from co = fipos6 ': 0J, 108o'i (: ue obtained 0n e') l1ul; "l1t, - 'u -: 1 ::. i.10phenol-4-sulfonamir'le diA.:wt4 avc du 5: -¯ e7.oro - 1.-c:, -, o, x, Alkaline medium, we get a current (lnYl'1nt ('H') t,; ", - 2 ,," if 1, "g? t <similar prayers. The new dye contained 411 ('(1: - "] .. 1; ..,., 1 (lE' -reddish brown powder which collapses, 1.'1ns 1 '? fi"' to (Ôn <'or' [, l 'l-; cool OthYlique to give solutions or.n .-. <rot, .ei: If., ¯3- "" 1!' of the acid sulfuric concentrate nour give a folntlol1 'l'rnn "," 1'
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daster.
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1 ,. , y rpT.F '1 y. - 25.6 part of the CO] O) ",, 1 !; '[J01! Of"', Tr'11 ', 1j', t '! <11 is dissolved by the copulation of 6-ch1¯oxo-! * -: n> thrl-2-zcl.nonh no1 ni, .ot rv'-c la i - Ç 3 '- (%, fI¯t'lrt1-1ylbpn: è> nesu1fo # rl-) p': JirlOI ) hr '' lyl J -3- ¯'t:; ll-5¯ prra: o7.one in an alkaline medium and? 7,8 part, 'of the coJ.orr:' 'o "I).' 1, ' 70] (!. E obtained by the copulation of 6-ch1oro-4-H0thYl-2-! 1 lil101ÚVflOl rJiA.?otG with lal-3 '- (lHrr-a.cc:tylarIn<abenzènesul.Fon;l- ) a: rirlon: YtT7¯7- 3-iu6tlayl-5-pyrazolone in alkaline medium dam 'a r; .f; 18.ni:' e of LOO oprtie5; ethylene glycol, 80 pa.rties of di: : 1.0t: lyl-for18.: 1 (1st and due
200 parts of water containing 27.4 parts of cobaltous acetate and the mixture is boiled under a reflux condenser for 4 to 6 hours.
The reaction mixture is then poured into a solution of 100 parts sodium chloride in 1200 parts water at 60 ° C and the suspension stirred at this temperature until the cobalt-containing colorant precipitate coagulates. The dye in suspension is filtered off and redissolved in 1000 parts of hot water at 80 ° C. containing 2 parts of caustic soda.
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The solution is filtered and the new cobalt-containing coliuleB containing neck is reprecipitated from the hot solution by slowly adding 100 parts of sodium chloride. The suspension is filtered and washed. solid matter per 50 parts of a cold aqueous solution to
10% sodium chloride. The solid material is then dried at 60-70 ° C.
The new dye thus obtained is an o- ranged brown powder which easily dissolves in water to give a solution.
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yellowish brown, and in acetone or [11eool t.t: 1Ylinp nnur give a reddish orange solution. The solution in cold concentrated lucid sulfuric acid is brownish orange. ..I '.
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New dye containing cobalt tints wool
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in bath n0U l'l'A containing sul: F7tP (le o, i.mc., one in bain conbm: 1nt ri 1.cr't; nte d'r, rnonium, cirnr: yellowish The dyes have a eYCC3.l.ntE '. solidif. nu lnn8, cl1 frnl1nnnnu 7 13 tI'hTln [i.1'at: īOYl and n. 1 R 7.17 "h' ': 1'r' ..