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"Procédé pour démonter les teintures obtenues au moyen de colorants pour cuve."
On a déjà proposé de démonter les fibres teintes au moyen de colorants pour cuve en traitant les tissus, filés ou articles tissés teints dans un bain contenant de l'alcali et un agent réducteur, par exemple l'hydrosulfite d'un métal alcalin. Le colorant réduit passe en partie dans le bain mais retourne également en partie sur le tissu, de sorte qu'on n'obtient souvent qu'une action insuffisante.
Or on a trouvé que les teintes obtenues au moyen de colorants pour cuve peuvent être démontées d'une manière avan- tageuse au moyen de bains contenant des agents réducteurs alcalins, tels que des hydro sulfit es, en ajoutant des compo-
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sés magnésiens au bain de démontage vers la fin du traite- ment. Les dits composés magnésiens comprennent, par exemple, l'acétate, le nitrate ou l'hydroxyde de magnésium et, de préférence, le sulfate de magnésium ou le chlorure de ma- gnésium.
On peut obtenir des effets particulièrement fa- vorables en ajoutant aux bains de démontage des colloïdes protecteurs solubles dans l'eau, ces substances ayant une forte tendance à empêcher les leucodérivés des colorants pour cuve de retourner sur les fibres. Ces colloides protec- teurs comprennent, par exemple, les lessives sulfitiques résiduelles concentrées, la colle forte, la gélatine, la laitance, des substances albumineuses dégradées, telles que les acides lysalbinique ou protalbinique, les produits de réaction de ces acides avec des chlorures d'acides gras, tels que le chlorure de l'acide stéarique ou oléique, la séricine,le savon de grès,
et particulièrement les pro- duits de condensation de l'oxyde d'éthylène avec des compo- sés organiques insolubles ou difficilement solubles dans l'eau qui contiennent au moins 1 atome d'hydrogène réactif et au moins 6 atomes de carbone, tels que des acides gras, par exemple les acides laurique, palmitique, oléique, lino- léique, riciloléique, montanique, naphténiquc, et' - abiétique, ou avec des mélanges d'acides gras contenus dans les huiles grasses, telles par exemple que l'huile de coprah ou l'huile de palme, et les acides gras qu'on peut obtenir en oxydant partiellement de la cire de paraffine par souf- flage vers 160 C. au moyen de gaz contenant de l'oxygène.
On peut aussi obtenir ces produits decondensation à partir des esters alcoyliques, oxy-alcoyliques ou oxy-amino-alcoy- liques de ces acides; dans ce cas l'oxyde d'éthylène déplace
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les groupes alcoyles ou réagit avec les atomes d'hydrogène des groupes oxhydriles. On peut aussi faire réagir l'oxyde d'éthylène avec des amides de ces acides, ou avec les pro- duits de réaction de chlorures d'acides gras à longue chat- ne avec des acides amino-carboxyliques, tels par exemple que ceux qu'on obtient en faisant réagir du chlorure stéa- rique ou oléique avec de la glycocolle, de la sarcosine ou de l'acide protalbinique.
On obtient aussi des produits de condensation analogues en faisant réagir l'oxyde d'éthy- lème avec des alcools renfermant au moins 10 atomes de car- bone, tels que les alcools oléique ou laurique, ou le monta- nol, ou encore avec des alcoyl-amines renfermant au moins 6 atomes de carbone, ou des dérivés arylés de celles-ci, tels par exemple que l'octodécyl-amine, l'oléyl-amine, l'oxy-éthyl-dodécyl-aniline, l'octo-décyl-alpha-naphtyl- amine, etc. De même, on peut faire réagir des composés hy- droxylés aromatiques contenant au moins 10 atomes de car- bone, tels que le béta-naphtol, ou des amines aromatiques, telles que la naphtyl-amine alpha ou béta, avec l'oxyde d'éthylène pour produire les dits produits de condensa- tion.
De la même manière, on peut également faire réagir des produits d'origine naturelle ayant un poids moléculaire très élevé et renfermant au moins 1 atome d'hydrogène réactif, tels que la caséine, la gélatine ou la colle forte, et des hydrates de carbone tels que l'amidon ou la cellulose, avec l'oxyde d'éthylène pour former des colloïdes protecteurs de grande valeur de l'espèce ci-dessus définie.
Au lieu de faire réagir les dites substances inso- lubles ou difficilement solubles dans l'eau avec de l'oxyde d'éthylène, on peut, avec ces composés organiques, faire ,,réagir des halogènehydrines d'éthylène, telles que le
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chlorhydrine d'éthylène, la bromhydrine d'éthylène ou liodhydrine d'éthylène,ou encore de la polyglycérine ou des épihalogènehydrines telles que l' épichlorhydrine, l'épibrom- hydrine où l'épi-iodhydrine. Ces produits peuvent être pré- parés, par exemple, suivant les procédés décrits dans les brevets français N 713.427 du 17 Mars 1931 et N 727.202 du 26 Novembre 1931.
Au lieu ou en outre des dits colloïdes protecteurs, des produits de polymérisation ayant une consistance cireu- se susceptibles d'être obtenus à partir de l'oxyde d'éthy- lène, par exemple suivant le procédé faisant l'objet du brevet anglais N 546.550 du 20 Mars 1930, peuvent être employés pour empêcher les leucodérivés des colorants pour cuve de retourner sur les fibres.
Ces colloïdes protecteurs sont de préférence ajoutés de prime abord au bain de démontage en proportion d'environ 1 à environ 30 grammes, et de préférence d'environ 2 à en- viron 10 grammes par litre du dit bain.
Le démontage s'effectue d'ordinaire à des températures comprises entre environ 60 C, et la température d'ébulli- tion du bain. Les quantités d'alcali, d'hydrosulfite et de ces colloïdes protecteurs et composés magnésiens, de même que la température du bain de démontage et que la durée du traitement, varient dans les limites indiquées suivant les circonstances particulières, par exemple suivant l'in- tensité de la teinture à démonter.
Les bains de démontage suivant la présente inven- tion comprennent habituellement,par litre d'eau, environ 1 à environ 60 grammes, de préférence environ 3 à environ 10 grammes de l'un des dits composés magnésiens, environ 12 à environ 20 grammes d'une solution aqueuse de soude
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caustique à 38 Bé. et environ 3 à environ 10 grammes d'hy- drosulfite de sodium (Na2S2O4) et environ 1 à environ 30 grammes, de préférence environ 2 à environ 10 grammes de l'un des colloïdes protecteurs susindiqués. Au lieu d'hy- drosulfite de sodium on peut employer le sel potassique cor- respondant ou bien une quantit é correspondante de sulfoxy- late de sodium ou de glucose. De même, on peut remplacer la soude caustique par de la potasse caustique.
Les exemples ci-après mettront mieux en lumière la nature de la présente invention, mais celle-ci ne se limite pas à ces exemples. Les parties sont en poids.
EXEMPLE 1
Traiter un tissu de coton, teint avec de la pâte à 20% de bleu d'indanthrène 5 G (voir Schulz,Farbstoff- tabellen, 1931, N 1238), pendant une demi-heure à la température d'ébullition dans un bain contenant 12 parties de solution aqueuse de soude caustique à 40 Bé. et 4 par- ties d'hydrosulfite de sodium pour 1000 parties d'eau. Ajou- ter ensuite au bain 10 parties de sulfate de magnésium cris- tallisé et traiter le tissu pendant encore une demi-heure à la même température. Rincer ensuite le tissu, de préférence avec de l'eau contenant un peu d'hydrosulfite de sodium, puis sécher. On obtient un tissu bien démonté.
EXEMPLE .2
Traiter un tissu de coton, teint avec de la pâte double à 10% de vert d'indanthrène brillant B (ibid., N 1269) . pendant une demi-heure entre 90 et 95 C. dans un bain contenant, pour 1000 parties d'eau, 12 parties de so- lution de soude caustique à 40 Bé. et 4 parties d'hydrosul- fite de sodium; le bain contient aussi 3 parties d'un pro- fuit obtenu par la polymérisation de l'oxyde d'éthylène en
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présence d'alcali.
Ajouter alors 10 parties de chlorure de magnésium et traiter le tissu pendant encore une demi-heure à la même température. La teinture se trouve éliminée dans une large mesure. On améliore encore 1-'effet du démontage en conti- nuant à traiter le tissu pendant une demi-heure à 95 C.dans un bain contenant, pour 1000 parties d'eau, 3 parties du sel calcique de l'acide sulfonique de l'anhydride diméthyl-
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phényl-benzyl-smmonium-sulfonique répondant à la formule:
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12 parties de solution de soude caustique à 40 Bé. et 4 parties dhydrosulfite de sodium.
EXEMPLE 3
Traiter un tissu, qui 4 été teint avec de la pâte double à 10% de violet d'indanthrène brillant RR (ibid.
N 1265), pendant une demi-heure entre 90 et 95 C. dans un bain contenant, pour 1000 parties d'eau, 12 parties de solu- tion de soude caustique à 40 Bé., 4 parties dhydrosulfite de sodium et 3 parties du produit de condensation qu'on peut obtenir en faisant agir 20 mol.-gr. d'oxyde d'éthylène sur 1 mol.-gr. d'alcool octodécylique. Ajouter ensuite 5 parties de sulfate de magnésium cristallisé et continuer à traiter le tissu pendant une demi-heure à la même températu- re. On obtient un effet de démontage très satisfaisant. Les teintures à l'indigo sur la laine peuvent être démontées
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de la même manière.
On obtient un démontage satisfaisant en traitant une teinture, obtenue sur soie artificielle avec de la pâte double à 10 % de bleu d'indanthrène RS (ibid., N 1228) pendant une demi-heure à 60 C. dans un bain de la composition indiquée ci-dessus., auquel on aura. ajouté, 10 minutes avant la fin du traitement, 10 parties de sulfate de magnésium.
EXEMPLE 4
Traiter un tissu, qui a été teint avec du bleu d'in- danthrène RS à 4% (inid., N 1228), pendant une heure entre 90 et 95 C. dans un bain contenant pour 1000 parties d'eau, 12 parties de solution de soude caustique à 40 Bé., 4 par- ties d'hydrosulfite de sodium et 5 parties d'un produit de condensation dérivé d'environ 20 mol.-gr. d'oxyde d'éthy- lène et de 1 mol. -gr. d'alcool oléylique ou de 1 mol. -gr. d'une éthanolamide de l'acide de l'huile de coprah. La teinture se trouve ainsi démontée dans une large mesure.
EXEMPLE 5
Traiter un tissu de coton, qui. a été teint avec de la pâte double à 10% de vert d'indanthrène brillant B, pendant une demi-heure vers 90 C, dans un bain contenant, pour 1000 parties d'eau, 15 parties de solution,de soude caustique à 40 Bé et 5 parties d'hydrosulfite de sodium; le bain contient aussi, comme colloïde protecteur, 3 par- ties d'un produit qu'on peut obtenir en faisant agir de l'oxyde d'éthylène sur de la caséine suivant le procédé faisant l'objet du brevet français ? 713.427. Ajouter en- suite 5 à 10 parties d'hydroxyde de magnésium récemment pré- cipité et traiter le tissu pendant ericore une demi-heure à la même température. On obtient un excellent effet de démontage.
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"Process for removing dyes obtained using vat dyes."
It has already been proposed to remove fibers dyed with tank dyes by treating the dyed fabrics, yarns or woven articles in a bath containing alkali and a reducing agent, for example hydrosulphite of an alkali metal. The reduced dye partly passes into the bath but also partly returns to the fabric, so that only insufficient action is often obtained.
However, it has been found that the colors obtained by means of vat dyes can be removed in an advantageous manner by means of baths containing alkaline reducing agents, such as hydrosulphites, by adding compounds.
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Magnesians in the dismantling bath towards the end of the treatment. Said magnesium compounds include, for example, magnesium acetate, nitrate or hydroxide and, preferably, magnesium sulfate or magnesium chloride.
Particularly favorable effects can be obtained by adding protective water-soluble colloids to stripping baths, these substances having a strong tendency to prevent the leuco dyes of the tank dyes from returning to the fibers. These protective colloids include, for example, concentrated residual sulphite lyes, strong glue, gelatin, laitance, degraded albuminous substances, such as lysalbinic or protalbinic acids, the reaction products of these acids with chlorides of 'fatty acids, such as stearic or oleic acid chloride, sericin, stoneware soap,
and particularly the condensation products of ethylene oxide with organic compounds insoluble or sparingly soluble in water which contain at least 1 reactive hydrogen atom and at least 6 carbon atoms, such as fatty acids, for example lauric, palmitic, oleic, linoleic, riciloleic, montanic, naphthenic, and '- abietic acids, or with mixtures of fatty acids contained in fatty oils, such as, for example, olive oil. coconut or palm oil, and fatty acids which can be obtained by partially oxidizing paraffin wax by blowing at 160 ° C. with gas containing oxygen.
These decondensation products can also be obtained from the alkyl, oxy-alkyl or oxy-amino-alkyl esters of these acids; in this case ethylene oxide displaces
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alkyl groups or reacts with hydrogen atoms of oxhydril groups. Ethylene oxide can also be reacted with amides of these acids, or with the reaction products of long-chain fatty acid chlorides with amino-carboxylic acids, such as, for example, those which 'is obtained by reacting stearic or oleic chloride with glycine, sarcosine or protalbinic acid.
Similar condensation products are also obtained by reacting ethylem oxide with alcohols containing at least 10 carbon atoms, such as oleic or lauric alcohols, or montanol, or alternatively with alcohols containing at least 10 carbon atoms. alkyl-amines containing at least 6 carbon atoms, or aryl derivatives thereof, such as, for example, octodecyl-amine, oleyl-amine, oxy-ethyl-dodecyl-aniline, octo- decyl-alpha-naphthylamine, etc. Likewise, aromatic hydroxyl compounds containing at least 10 carbon atoms, such as beta-naphthol, or aromatic amines, such as alpha or beta naphthyl-amine, can be reacted with d-oxide. ethylene to produce said condensation products.
In the same way, it is also possible to react products of natural origin having a very high molecular weight and containing at least 1 reactive hydrogen atom, such as casein, gelatin or strong glue, and carbohydrates. such as starch or cellulose, with ethylene oxide to form protective colloids of great value of the species defined above.
Instead of reacting said substances which are insoluble or hardly soluble in water with ethylene oxide, it is possible, with these organic compounds, to react with ethylene halohydrins, such as
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ethylene chlorohydrin, ethylene bromhydrin or ethylene liodhydrin, or even polyglycerin or epihalohydrins such as epichlorohydrin, epibromhydrin or epi-iodhydrin. These products can be prepared, for example, according to the methods described in French patents N 713,427 of March 17, 1931 and N 727,202 of November 26, 1931.
Instead of or in addition to so-called protective colloids, polymerization products having a wax consistency which can be obtained from ethylene oxide, for example according to the process which is the subject of British patent No. 546,550 of March 20, 1930, can be used to prevent leuco dyes from tank dyes from returning to the fibers.
These protective colloids are preferably first added to the stripping bath in an amount of from about 1 to about 30 grams, and preferably from about 2 to about 10 grams per liter of said bath.
Disassembly is usually carried out at temperatures between about 60 ° C. and the boiling temperature of the bath. The quantities of alkali, hydrosulphite and these protective colloids and magnesium compounds, as well as the temperature of the dismantling bath and the duration of the treatment, vary within the limits indicated according to the particular circumstances, for example according to the in - density of the dye to be removed.
The stripping baths according to the present invention usually comprise, per liter of water, about 1 to about 60 grams, preferably about 3 to about 10 grams of one of said magnesium compounds, about 12 to about 20 grams of '' an aqueous solution of soda
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caustic at 38 Bé. and about 3 to about 10 grams of sodium hydrosulfite (Na2S2O4) and about 1 to about 30 grams, preferably about 2 to about 10 grams of one of the above-mentioned protective colloids. Instead of sodium hydrosulphite, the corresponding potassium salt or a corresponding amount of sodium or glucose sulphoxylate can be used. Likewise, caustic soda can be replaced by caustic potash.
The following examples will better illustrate the nature of the present invention, but it is not limited to these examples. Parts are by weight.
EXAMPLE 1
Treat a cotton cloth, dyed with 20% indanthrene blue paste 5 G (see Schulz, Farbstoff- tabellen, 1931, N 1238), for half an hour at boiling temperature in a bath containing 12 parts of aqueous solution of caustic soda at 40 Bé. and 4 parts of sodium hydrosulphite per 1000 parts of water. Then add 10 parts of crystallized magnesium sulphate to the bath and treat the fabric for a further half hour at the same temperature. Then rinse the fabric, preferably with water containing a little sodium hydrosulfite, then dry. We obtain a well dismantled fabric.
EXAMPLE. 2
Treat a cotton cloth, dyed with double paste 10% Indanthrene Green Brilliant B (ibid., N 1269). for half an hour between 90 and 95 ° C. in a bath containing, for 1000 parts of water, 12 parts of caustic soda solution at 40 Bé. and 4 parts of sodium hydrosulphite; the bath also contains 3 parts of a product obtained by the polymerization of ethylene oxide in
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presence of alkali.
Then add 10 parts of magnesium chloride and treat the fabric for another half hour at the same temperature. The dye is eliminated to a large extent. The effect of the dismantling is further improved by continuing to treat the tissue for half an hour at 95 ° C. in a bath containing, per 1000 parts of water, 3 parts of the calcium salt of the sulfonic acid of the same. 'dimethyl anhydride
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phenyl-benzyl-smmonium-sulfonic acid corresponding to the formula:
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12 parts of 40 Bé caustic soda solution. and 4 parts sodium hydrosulfite.
EXAMPLE 3
Treat a fabric, which 4 has been dyed with 10% RR Brilliant Indanthrene Violet double paste (ibid.
N 1265), for half an hour between 90 and 95 ° C. in a bath containing, per 1000 parts of water, 12 parts of 40 Bé caustic soda solution, 4 parts of sodium hydrosulphite and 3 parts of sodium hydroxide solution. condensation product which can be obtained by allowing 20 mol.-gr. of ethylene oxide on 1 mol.-gr. octodecyl alcohol. Then add 5 parts of crystallized magnesium sulfate and continue to treat the tissue for half an hour at the same temperature. A very satisfactory dismantling effect is obtained. Indigo dyes on wool can be removed
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in the same way.
Satisfactory disassembly is obtained by treating a dye obtained on artificial silk with 10% indanthrene blue double paste RS (ibid., N 1228) for half an hour at 60 ° C. in a bath of the composition. indicated above., which we will have. added, 10 minutes before the end of the treatment, 10 parts of magnesium sulfate.
EXAMPLE 4
Treat a tissue, which has been dyed with 4% indanthrene RS blue (inid., N 1228), for one hour at 90-95 ° C. in a bath containing per 1000 parts water, 12 parts of 40 Bé. caustic soda solution, 4 parts of sodium hydrosulphite and 5 parts of a condensation product derived from about 20 mol.-gr. of ethylene oxide and 1 mol. -gr. oleyl alcohol or 1 mol. -gr. an ethanolamide of the acid of coconut oil. The dye is thus removed to a large extent.
EXAMPLE 5
Treat a cotton fabric, which. was dyed with 10% double paste of brilliant indanthrene green B, for half an hour at around 90 C, in a bath containing, for 1000 parts of water, 15 parts of solution, of caustic soda at 40 Bé and 5 parts of sodium hydrosulphite; the bath also contains, as a protective colloid, 3 parts of a product which can be obtained by causing ethylene oxide to act on casein according to the process covered by the French patent? 713,427. Then add 5 to 10 parts of the recently precipitated magnesium hydroxide and treat the tissue for half an hour at the same temperature. An excellent disassembly effect is obtained.