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Perfectionnements au traitement des matières cellulosiques.
Cette invention est relative à la production d'ap- prêts hydrofuges ou repoussant l'eau comme ceux décrits dans le brevet n .418.783.
Dans ce brevet est décrit un procédé pour conférer aux matières cellulosiques un apprêt repoussant l'eau, con- sistant à imprégner ces matières d'une solution aqueuse d'un sel d'ammonium quaternaire de la formule générale
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où R désigne un radical d'hydrocarbure aliphatique de 12 ato- mes de carbone ou davantage, N#R'#R''#R''' désigne une amine ter- tiaire hétérocyclique ou aliphatique et X désigne un halogène, et (de préférence après un séchage préliminaire) à chauffer la matière ainsi imprégnée, à une température telle que le sel d'ammonium quaternaire subisse une décomposition.
Or on a trouvé qu'on peut produire sur les matières cellulosiques des apprêts hydrofuges avantageux analogues en employant à la place de ces halo!des quaternaires d'autres sels répondant à la formule générale
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le symbole X désignant dans ce cas un radical d'acide géné- rateur de sel, autre qu'un halogène.
Parmi ces sels figurent par exemple le sulfite ou les pyrosulfites d'octadécyloxy-ou de cétyloxy-méthyl- pyridinium qu'on peut fabriquer en faisant réagir l'alcool gras approprié avec la formaldéhyde et l'anhydride sul- fureux en présence de pyridine (voir brevet anglais n .475119).
D'autres sels appropriés qu'on peut employer conformément à la présente invention sont par exemple les oxalates acides d'octadécyloxy- ou de cétyloxy-méthyl-pyridinium qu'on peut préparer en faisant réagir une solution méthanolique des chlorures, sulfites ou pyrosulfites correspondants avec l'acide oxalique (voir demande de brevet anglais n .1192/37).
D'autre part, on peut employer par exemple le perchlorate d'octadécyloxyméthyl-pyridinium, le nitrate de dodécyloxy- méthyl-pyridinium, le sulfate de cétyloxyméthyl-pyridinium, l'acétate de myristyloxyméthyl-pyridinium, le sulfonate ben- zénique d'octadécyloxyméthyl-pyridinium ou le nitrobenzoate
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d$ôctad6c.ényloxymëthyl-pyrîdinium.t qu'on peut tous prpa- rer de manière analogue par métathèse à partir des chlorures, sulfites ou pyrosulfites correspondants et de l'acide appro- prié ou d'un sel approprié de celui-ci.
L'invention est illustrée, mais non limitée, par les exemples suivants, dans lesquels les parties indiquées sont en poids.
EXEMPLE 1.---
On imprègne un tissu de coton ordinaire à 35 C., en une opération de trempage continue, d'une solution contenant 5 parties de nitrate d'octadécyloxyméthyl-pyridinium dans 1000 parties d'eau. Puis on essore le tissu imprégné pour éliminer 1.'excédent de liqueur, on le sèche dans un courant d'air chaud à 50 C. et finalement on le chauffe pendant 10 mi- nutes à 120 C. Le tissu est alors hydrofuge, il repousse l'eau et a un toucher souple. Cet apprêt résiste au lavage et au nettoyage à sec.
EXEMPLE 2.-
On dissout 5 parties de sulfite de cétyloxyméthyl- pyridinium (voir brevet anglais n .475.119) dans 1000 parties d'eau à la température atmosphérique. On trempe dans cette solution un tissu de coton qu'on essore ensuite en le fai- sant passer entre des cylindres. Le tissu essoré contient environ son propre poids de liqueur de trempage et on le sèche dans un courant d'air chaud à 30-40 C. Puis on chauffe pendant 20 minutes à 105 C. le tissu séché. Le tissu qui en résulte a un apprêt souple, repoussant l'eau, que n'abîment guère des opérations de lavage ou de nettoyage à sec.
EXEMPLE 3.-
On trempe à 45 C. de la toile de coton, teinte au moyen d'une teinture à 2,0 % de Chlorazol Sky Blue FF (Index des Colorants, No 518), dans une solution contenant 5 parties
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d'oxalate acide d'octadécylométhyl-pyridinium pour 1000 par- ties d'eau. On essore la toile trempée, de manière qu'elle retienne son propre poids de liqueur de trempage et on la sèche ensuite à une température de 30 à 40 C. Puis on chauffe le tissu sec pendant 5 minutes à une température de 115 à 120 C. sur un cylindre sécheur. La toile est alors hydrofuge, elle repousse l'eau et a aussi un toucher très souple résis- tant au nettoyage à sec et au lavage. En outre, le produit teint a aussi une plus grande solidité au lavage (c'est-à-dire que le Chlorazol Sky Blue FF a moins de tendance à déteindre au lavage).
EXEMPLE 4. -
On imprègne un tissu de lin, à 35 C., d'une solution contenant 5 parties de nitrate d'octadécyloxyméthyl-pyridinium pour 1000 parties d'eau. On essore le tissu pour éliminer l'excédent de liqueur, on le sèche dans un courant d'air chaud à 30-40 C. et ensuite on le chauffe pendant 5 minutes à 120 C.
Le tissu de lin a alors un apprêt souple, repoussant l'eau, et se distingue aussi par son beau drapé. Cet apprêt résiste bien aux opérations de lavage et de nettoyage à sec.
EXEMPLE 5. -
On imprègne un tissu de soie artificielle de visco- se, à 45 C., d'une solution contenant 5 parties d'oxalate acide de cétyloxyméthyl-pyridinium dans 1000 parties d'eau. Puis on essore le tissu de manière qu'il retienne son propre poids de solution et on le sèche ensuite dans un courant d'air chaud à environ 40 C. On chauffe alors le tissu sec pendant 2 heures à une température de 105 C. Le tissu ainsi traité a un apprêt souple, repoussant l'eau, qui est résistant au nettoyage à sec et au lavage.
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EXEMPLE 6.-
On trempe de la toile de coton, à 40 C., dans une solution contenant 20 parties de sulfate de cétyloxyméthyl- pyridinium pour 1000 parties d'eau. On essore la toile de manière qu'elle retienne son propre poids de liqueur d'impré- gnation et on la sèche ensuite pendant 5 minutes à 140 C. dans un courant d'air chaud intense. Le tissu est alors sou- ple et repousse l'eau; ces propriétés ne se perdent guère quand on soumet le tissu à des opérations de lavage ou de nettoyage à sec.
Il est entendu que dans toute la présente descrip- tion le terme "matière cellulosique" englobe les fibres cellulosiques naturelles comme le coton, le lin , la jute, le chanvre, l'agave ou sisal, la pâte de bois et d'autres ma- tières fibreuses végétales, peu importe qu'elles soient à l'état de fils ou d'étoffes tissées ou tricotées, ou de pro- duits,comme le papier ou le carton, et aussi les produits cel- lulosiques régénérés, sous forme de filaments, fibres ou films ; en outre la matière cellulosique peut être teinte ou non.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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Improvements in the treatment of cellulosic materials.
This invention relates to the production of water repellent or water repellant primers such as those described in Patent No. 418,783.
This patent discloses a process for imparting a water-repellent finish to cellulosic materials, comprising impregnating such materials with an aqueous solution of a quaternary ammonium salt of the general formula
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where R denotes an aliphatic hydrocarbon radical of 12 or more carbon atoms, N # R '# R' '# R' '' denotes a heterocyclic or aliphatic tertiary amine and X denotes a halogen, and (of preferably after a preliminary drying) to heat the material thus impregnated, to a temperature such that the quaternary ammonium salt undergoes decomposition.
However, it has been found that it is possible to produce on cellulosic materials similar advantageous water-repellent finishes by employing instead of these halos quaternaries of other salts corresponding to the general formula
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the symbol X designating in this case an acid radical generating salt, other than a halogen.
These salts include, for example, octadecyloxy- or cetyloxy-methyl-pyridinium sulfite or pyrosulfites which can be produced by reacting the appropriate fatty alcohol with formaldehyde and sulfurous anhydride in the presence of pyridine ( see British patent no. 475119).
Other suitable salts which can be employed in accordance with the present invention are, for example, the acid oxalates of octadecyloxy- or cetyloxy-methyl-pyridinium which can be prepared by reacting a methanolic solution of the corresponding chlorides, sulphites or pyrosulphites. with oxalic acid (see British patent application n. 1192/37).
On the other hand, for example, octadecyloxymethyl-pyridinium perchlorate, dodecyloxymethyl-pyridinium nitrate, cetyloxymethyl-pyridinium sulfate, myristyloxymethyl-pyridinium acetate, benzenic octadecyloxymethyl sulfonate can be used. -pyridinium or nitrobenzoate
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all of which can be analogously prepared by metathesis from the corresponding chlorides, sulfites or pyrosulfites and the appropriate acid or a suitable salt thereof.
The invention is illustrated, but not limited, by the following examples, in which the indicated parts are by weight.
EXAMPLE 1 .---
An ordinary cotton cloth was impregnated at 35 ° C., in a continuous soaking operation, with a solution containing 5 parts of octadecyloxymethyl-pyridinium nitrate in 1000 parts of water. The impregnated fabric is then wrung out to remove excess liquor, dried in a stream of hot air at 50 ° C. and finally heated for 10 minutes at 120 C. The fabric is then water repellent, it repels water and has a soft feel. This primer resists washing and dry cleaning.
EXAMPLE 2.-
5 parts of cetyloxymethylpyridinium sulfite (see British Patent No. 475,119) are dissolved in 1000 parts of water at atmospheric temperature. A cotton cloth is soaked in this solution which is then wrung out by passing it between rollers. The wrung-out fabric contained about its own weight of soaking liquor and was dried in a stream of hot air at 30-40 ° C. Then the dried fabric was heated for 20 minutes at 105 ° C. The resulting fabric has a soft, water repellant finish which is hardly damaged by washing or dry cleaning operations.
EXAMPLE 3.-
Cotton cloth, dyed with a 2.0% dye of Chlorazol Sky Blue FF (Colorant Index, No 518), is soaked at 45 ° C. in a solution containing 5 parts.
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of octadecylomethyl-pyridinium acid oxalate per 1000 parts of water. The soaked fabric is wrung out so that it retains its own weight of soaking liquor and is then dried at a temperature of 30 to 40 C. Then the dry fabric is heated for 5 minutes at a temperature of 115 to 120 C. on a drying cylinder. The fabric is therefore water repellent, it repels water and also has a very soft feel, resistant to dry cleaning and washing. In addition, the dyed product also has greater wash fastness (i.e. Chlorazol Sky Blue FF has less tendency to bleed in the wash).
EXAMPLE 4. -
A linen cloth is impregnated at 35 ° C. with a solution containing 5 parts of octadecyloxymethyl-pyridinium nitrate per 1000 parts of water. The fabric is wrung to remove excess liquor, dried in a stream of hot air at 30-40 C. and then heated for 5 minutes at 120 C.
The linen fabric then has a soft finish, repelling water, and is also distinguished by its beautiful drape. This primer stands up well to washing and dry cleaning operations.
EXAMPLE 5. -
An artificial silk fabric is impregnated with viscose at 45 ° C. with a solution containing 5 parts of cetyloxymethyl-pyridinium acid oxalate in 1000 parts of water. The fabric is then wrung so that it retains its own weight of solution and is then dried in a stream of hot air at about 40 ° C. The dry fabric is then heated for 2 hours at a temperature of 105 ° C. fabric so treated has a soft, water-repellent finish which is resistant to dry cleaning and washing.
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EXAMPLE 6.-
Cotton cloth is soaked at 40 ° C. in a solution containing 20 parts of cetyloxymethylpyridinium sulfate per 1000 parts of water. The cloth is wrung so that it retains its own weight of impregnation liquor and then dried for 5 minutes at 140 ° C. in a stream of intense hot air. The fabric is then flexible and repels water; these properties are hardly lost when the fabric is subjected to washing or dry cleaning operations.
It is understood that throughout the present description the term "cellulosic material" includes natural cellulosic fibers such as cotton, flax, jute, hemp, agave or sisal, wood pulp and other materials. - vegetable fibrous materials, whether in the form of yarns or woven or knitted fabrics, or of products, such as paper or cardboard, and also regenerated cellulose products, in the form of filaments, fibers or films; furthermore, the cellulosic material may or may not be dyed.
** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.