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" PRODUITS DERIVES DE LA CELLULOSE ET PROCEDE POUR LEUR PREPARATION "
La demanderesse a trouvé que les dérivés xanthogéniques de cellulose, comme par exemple les xanthogénates de cellulose, sou- mis à l'action d'anhydrides d'acides organiques se transforment en esters de cellulose ne contenant pas de soufre.
Les anhydrides d'acides peuvent être employés comme tels ou en solution et l'on peut, par adjonction de catalyseurs, fa- ciliter la réaction qui elle-même, dans certains cas, est ter- minée en très peu de temps. On obtiendra, suivant les conditions choisies et sans se servir d'un catalyseur à réaction acide et nui- sible à la cellulose, des celluloses plus ou moins fortement es- térifiées dans lesquelles le complexe de cellulose reste inaltéré.
L'estérification des xanthogénastes de cellulose solides ou des acides correspondants peut aussi être conduite de telle façon que la forme extérieure des produits traités ne subisse pas d'alté- ration. Ceci est en particulier le cas lorsque l'on dilue les anhydrides avec des liquides ne dissolvant pas ...
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les xanthogénates ou les esters formés ou que l'on emploie les anhydrides en quantités modéré es. Ce procédé peut trouver appli- cation dans les cas les plus divers.,
La transformation en esters des solutions de xantho- génate ou des xanthogénates n'ayant pas encore reçus de forme définitive peut, par exemple, avoir lieu par imprégnation, ap- prêt ou impression du matériel (en particulier des textiles) avec des solutions de xanthogénate, puis ensuite par traitement avec des anhydrides d'acide à chaud. On obtient ainsi des pro- duits auxquels le xanthogénate transformé en ester de cellulose est étroitement uni.
En teinture on pourra alors obtenir des ef- fets fantaisie grâce au fait que les textiles ont perdu l'affi- nité pour les colorants substantifs là où se trouvent les esters cellulosiques, mais que précisément ces endroits peuvent être teints avec les colorants spéciaux pour esters de cellulose.
Le procédé est en particulier intéressant par ce qu'il permet de transformer plus ou moins complètement en esters de cellulosedes xanthogénates de cellulose ayant déjà reçu leur forme définitive, en particulier, des fils, desrubans, des films et des tissus, tout en conservant leur forme extérieure et leur structure.
On peut ainsi partir de xanthogénates de cellulose sous forme de fils, préparés soit par le procédé or- dinaire de la. préparation de fils de cellulose en se servant de bains de précipitation qui préoipitent le xanthogénate de cellulose et ne régénèrent pas ou que très faiblement la oellu- lose ou bien à partir de fils de cellulose traités avec des alcalis et du sulfure de carbone de telle façon que la structure de la fibre soit conservée et que l'on évite toute dissolution pendant ce traitement.
En traitant de tels fils avec des anhy- drides d'acides, par exemple de l'anhydride d'acide acétique, on obtient un fil qui a les particularités d'un fil d'acétate de cellulose immunisé vis-à-vis des colorants directs et pouvant comme tel être employé comme fil d'effet, mais qui en outre au
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point de vue physique est de qualité supérieure, en particulier en ce qui concerne la ténacité (sec ou: mouillé). Ces propriétés sont alors tout particulièrement remarquables lorsqu'on a tra- vaillé en évitant complètement les conditions détériorant la cellulose et en particulier lorsqu'on a évité l'emploi de cata- lyseurs nuisibles.
On peut, en traitant dans des conditions modérées avec des anhydrides d'acides, conduire ltestérification de telle façon que le nouveau corps possède l'avantage d'être insoluble dans la plupart des solvants du commerce dissolvant la soie à l'acétate. On peut, en travaillant dans desconditions énergiques, estérifier totalement. Le procédé permet aussi, suivant les conditions choisies, de conserver l'éclat des fils ou de le modifier à volonté.
Les exemples qui suivent illustrent la présente in- vention sans toutefois la limiter.
Exemple 1
On imprègne un tissu de coton avec de la viscose préparée de la façon habituelle, on sèche puis traite pendant un temps pouvant varier entre 1/4 à 2 heures avec de l'anhydri- de acétique, le cas échéant, en présence de xylène. Au cours de ce traitement on pousse la température jusqu'à 140 . Le tissu obtient un apprêt durable, solide à l'eau, lui communi- quant en même temps un toucher raide et serré.
Exemple 2
De la viscose préparée d'après le procédé ordinaire, brute ou purifiée, est déposée par endroit, par exemple par impression sur des tissus ou sur des filés; puis le matériel est séché et traité à chaud avec de l'anhydride acétique, par exemple à la température débullition. Les plaoes traitées à la viscose sont dépourvues d'affinité vis-à-vis des colorants substantifs, elles sont en revanche vivement teintes par les
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matières colorantes pour la soie à l'acétate, qui laissent les autres parties intactes. On peut ainsi obtenir les effets fan- taisie les plus divers,
Exemple 3
Un écheveau de coton est traité durant 2 heures dans une solution à 20% de potasse alcoolique et essoré.
Le tissu ainsi préparé est soumis à l'action de disulfure de car- bone, liquide ou sous forme de vapeur. L'écheveau se transfor- me peu à peu en xanthogénate de cellulose et devient de ce fait jaune et soluble dans l'eau. Après l'avoir débarrassé de l'excès de disulfure de carbone on le traite à chaud avec de l'anhydride acétique, par exemple, pendant 10 à 60 minutes à la température d'ébullition de l'anhydride ou pendant un temps prolongé à la température ordinaire. On obtient une fibre dont la composition équivaut à peu prés à celle d'un diaoétate de cellulose.
Elle possède une excellente affinité pour les oolo- rants pour la soie à l'acétate, tandis qu'elle n test pas teinte par les colorantssubstantifs.Elle est insoluble dans le chlo- roforme, l'acide acétique glaoial et l'acétone. Dans la pyri- dine et le nitrobenzène on observe bien un gonflement de la fibre mais pas de dissolution.
Exemple
De la cellulose sulfitique blanchie est transformée comme d'habitude en viscose et filée. Comme milieu de précipi- tation on se sert d'un bain d'alcool méthylique additionné d'acide acétique. Le filé formé, soluble dans l'eau, est traité avec une solution à 20% d'anhydride acétique dans du toluène, puis on fait monter la température du mélange jusqu'à l'ébulli- tion. On peut, au lieu de précipiter le fil de viscose dans de l'alcool, se servir d'un bain d'anhydride acétique. On obtient une soie à l'acétate de cellulose, possédant un beau brillant,
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une excellente résistance à l'état humide et jouissant des par- t icularités tinctoriales da la soie à l'acétate.
La nouvelle fibre est insoluble dans le chloroforme, l'acétone, l'aoide acétique glacial et la pyridine. 37/05G6 Exemple Le fil de xanthogénate obtenu d'après l'exemple 4 est traité avec de l'anhdride acétique à environ 100 , puis essoré et lavé avec de tuyau. On obtient une soie artificielle mate et sans éclat. On obtiendra une fibre brillante si, avant lavage avec de l'eau, on débarrassera le matériel de l'excès d'anhydride acétique qu'il contient encore, par exemple, par évaporation.
. Exemple 6 Un écheveau de soie artificielle à la cellulose (soie viscose, soie cupro-ammonacale ou soie nitrée) est transformé suivant les données de l'exemple 4 en xanthogénate de cellulose tout en gardant la structure primordiale de la fibre, puis traité pendant 1 heure avec une solution à 20% d'anhydride acétique dans du xylène à la température d'obullition. On obtient avec augmentation de poids d'environ 60% un produit dont la solidité à l'eau est plus que doublée vis-à-vis de la fibre non traitée. La nouvelle soie se comporte en teinture Comme la le ohloroforme et l'acide acétique glacial.
En remplaçant l'anhydride acétique par une solution à 20% d'anhydride maléique dans le xylène on obtient une fibre jaunâtre, dont le poids a presque doublé, qui est insoluble @ dans le chloroforme, l'acide acétique glacial, l'acétone, la pyridine et le nitrobenzène et qui n'a pas d'affinité pour les colorants substantifs.
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Exemple 7
Des fibres de xanthogénate de cellulose, correspon- dant à 10 parties de cellulose, sont trempées dans une solution à 50% de ohlorure de zinc, pressées et sans être lavées, trai- tées par 100 parties d'anhydride acétique dilué lui-même avec
150 parties de xyléne. On chauffe prudemment et observe à envi- ron 60-700 une très viveréaction. On chauffe encore 1 heure au bain-marie à l'ébullition, puis on décante le nouveau produit cellulosique. On obtient un produit dur et cassant, dont la com- position équivaut à peu prs à celle d'un triaoétate de cellu- lose. Cet acétate est soluble dans l'acide acétique glaoial et le nitrobenzène$ dans le chloroforme il ne fait que se gonfler.
Si l'on travaille sans diluant la réaction a lieu et l'acétate formé entre en dissolution. Du fait de la réaotion la température du mélange monte d'elle-même à plus de 100 , de sorte qu'il est inutile de chauffer. Le produit que l'on préci- pite avec de l'eau est soluble dama l'acide acétique glacial le nitrobenzène, le chloroforme et partiellement soluble dans l'acétone.
Revendications.
La présente invention vise : SI.) Un procédé pour la préparation d'esters de cellulose, caractérisé par le fait que des dérivés xanthogéniques de cellu- lose, par exemple, des xanthogénates de cellulose, sont traités avea des anhydrides décides organiques, la ré action pouvant s'effectuer en présence de diluants ou non et avec ou sans addi- tion de catalyseurs.
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