<Desc/Clms Page number 1>
"Composition de revêtement et plaque métallique revêtue en faisant usage."
La présente invention est relative d'une manière générale à une composition de revêtement présentant de bonnes propriétés de revêtement et capable de former un film de revêtement qui est excellent en ce qui concerne la dureté du film, la propriété de traitement, la résistance à la pollution et la résistance aux acides. D'une manière plus particulière, la présente invention est relative à une composition de revêtement appropriée pour des plaques d'acier prérevêtues, utilisées dans la fabrication de récipients, et/ou à des plaques métalliques revêtues préparées avec la composition suivant la présente invention.
Description de la technique antérieure
Jusqu'à présent, comme compositions de couche de finition pour des plaques d'acier prérevêtues, utilisées dans la fabrication de récipients, on a fréquemment utilisé des compositions de revêtement qui sont obtenues par mélange d'un mélange de résine de polyester (une résine basique) et d'une résine de méthylol-mélamine éthérifiée par du méthyle (agent de réticulation) avec un catalyseur de durcissement C'est avantageux parce que de telles compositions de revêtement possèdent un excellent équilibre entre la dureté et les propriétés de traitement. Par propriété de traitement on se réfère d'une manière générale à la durabilité du revêtement lorsqu'il est soumis à des processus de pressage ou de flexion.
C'est-à-dire qu'un revêtement qui ne craque pas ou qui ne s'écaille pas sous pressage ou flexion est dit avoir une excellente propriété de traitement
<Desc/Clms Page number 2>
En ce qui concerne les plaques d'acier prérevêtues conventionnelles, qui sont utilisées dans la fabrication des récipients, des caractéristiques telles qu'une résistance à la pollution et une résistance aux acides ont récemment été considérées comme importantes en plus de la dureté et de la propriété de traitement.
Dans des compositions de revêtement conventionnelles à base de résine de méthylol-mélamine éthérifiée par du méthyle-résine de polyester, la résistance à la pollution du film de revêtement peut d'une manière générale être améliorée en augmentant la quantité de la résine de méthylol-mélamine éthérifiée par du méthyle, ou par augmentation de la quantité du catalyseur de durcissement. Cependant, de telles augmentations de résine eVou de catalyseur peuvent avoir pour effet que les propriétés de traitement et plus particulièrement la résistance aux acides du film de revêtement puissent devenir notablement détériorées.
Sommaire de l'invention
Un objet de la présente invention consiste par conséquent à obtenir une composition de revêtement appropriée pour être utilisée dans des plaques d'acier revêtues, cette composition étant capable de former un film de revêtement présentant des propriétés favorables eVou améliorées d'aspect de surface de revêtement, de dureté, de capacité de traitement, de résistance à la pollution et de résistance aux acides
Conformément à ces buts et à d'autres objectifs, il est prévu une composition de revêtement comprenant :
(A) 65 à 95 parties en poids d'une résine de polyester contenant des groupes hydroxyle et présentant un poids moléculaire moyen numérique de 1.500 à 30 000, une température de transition vitreuse de-20 à 40 C et un indice d'hydroxyle de 3 à 50 mgKOH/g, (B) 5 à 35 parties en poids d'un agent de durcissage à base de résine de mélamine comprenant une résine de mélamine éthérifiée par
<Desc/Clms Page number 3>
du méthyle et une résine de mélamine éthérifiée par du butyl, la résine de mélamine comprenant 50 à 99 % en poids, par rapport au poids de l'agent de durcissement, de la résine de mélamine éthérifiée par du méthyle et 1 à 50 % en poids, par rapport au poids de l'agent de durcissement,
de résine de mélamine éthérifiée par du butyle, les parties totales en poids de (A) et (B) étant égales à 100, (C) 0,1 à 2,0 parties en poids, par rapport au poids total de (A) et (B) dans la composition, d'un catalyseur de durcissement comprenant un composé d'acide sulfonique éventuellement neutralisé, et (D) 0,3 à 10 parties en poids, par rapport au poids total de (A) et (B), d'un composé d'amine secondaire présentant un point d'ébullition de 30 à 2500C
De plus, la présente invention a également pour objet une plaque métallique revêtue comprenant un film de revêtement durci de la composition de revêtement ci-dessus, qui est formé sur une plaque métallique qui peut éventuellement être formée en utilisant un film de revêtement de fond.
Description détaillée de formes de réalisation préférées
On a trouvé que l'on pouvait résoudre les problèmes présents, par exemple en mélangeant une résine de polyester et une résine de mélamine mixte à base d'une résine de mélamine éthérifiée par du méthyle et d'une résine de mélamine éthérifiée par du butyle, comme résines de mélamine appropriées, avec un catalyseur de durcissement à base d'acide sulfonique, un composé d'amine secondaire spécifique et un blanc de titane spécifique, comme composition de revêtement en résine de polyester-mélamine, et par conséquent, la présente invention a à présent été menée à bonne fin.
La composition de revêtement suivant la présente invention comprend les composants (A)- (D) comme décrit ici
<Desc/Clms Page number 4>
Résine de polyester (A)
Une résine de polyester constituant le composant (A) dans la composition de revêtement suivant la présente invention est d'une manière générale une résine de polyester comportant un ou plusieurs groupes hydroxyle. Comme exemples de résines de polyester on peut citer des résines de polyester exemptes d'huile, des résines alkydes modifiées par de l'huile et des résines modifiées de celles-ci, comme des résines de polyester modifiées par de l'uréthanne, des résines alkydes modifiées par de l'uréthanne et des résines de polyester époxymodifiées.
Les résines de polyester exemptes d'huile ci-dessus comprennent d'une manière générale un composé estérifié d'un composant d'acide polybasique et d'un composant d'alcool polyhydrique.
Comme exemples de composants d'acide polybasique utilisables on peut citer des acides dibasiques, tels que de l'anhydride phtalique, de l'acide isophtalique, de l'acide téréphtalique, de l'anhydride tétrahydrophtalique, de l'anhydride hexahydrophtalique, de l'acide succinique, de l'acide fumarique, de l'acide adipique, de l'acide sébacique et de l'anhydride maléique, et des composés estérifiés par de l'alkyle inférieur de ces acides. L'expression "alkyle inférieur" se réfère à Ci-C4. Ces composants d'acide polybasique peuvent être utilisés seuls ou en combinaison de deux ou davantage.
Si nécessaire, on peut utiliser conjointement n'importe quel acide monobasique, tel que de l'acide benzoïque, de l'acide crotonique et de l'acide p-t-butylbenzoïque, et des acides polybasiques ayant 3 ou plusieurs valences, comme de l'anhydride trimellitique, de l'acide méthylcyclohexènetricarboxylique et de l'anhydride pyromellitique.
Comme exemples de composants d'alcool polyhydrique appropriés on peut citer des alcools divalents, tels que de l'éthylèneglycol, du diéthylèneglycol, du propylèneglycol, du 1,4-butanediol, du néopentylglycol, du 3-méthylpentanediol, du 1, 4-hexanediol et
<Desc/Clms Page number 5>
du 1, 6-hexanediol, et, si nécessaire, des alcools polyhydriques ayant 3 ou plusieurs valences, comme de la glycérine, du triméthyloléthane, du triméthylolpropane et du pentaérythritol peuvent être utilisés conjointement. Ces alcools polyhydriques peuvent être utilisés seuls ou en mélange de deux ou trois. L'estérification ou la réaction d'échange d'esters des deux composants peut être effectuée par un procédé connu.
L'acide isophtalique, l'acide téréphtalique et les composés, estérifiés par de l'alkyle inférieur, de ces acides sont particulièrement préférés.
La résine alkyde est de préférence une résine qui peut être préparée, par exemple, à partir du composant acide de la résine de polyester exempte d'huile ci-dessus, du composant d'alcool et d'acide gras d'huile par une réaction connue. Comme exemples d'acides gras d'huile appropriés on peut citer de l'acide gras d'huile de coco, de l'acide
EMI5.1
gras d'huile de soja, de l'acide gras d'huile de lin, de l'acide gras d'huile de carthame, de l'acide gras de tallol, de l'acide gras d'huile de ricin déshydratée et de l'acide gras d'huile de tung. La longueur d'huile de la résine alkyde, c'est-à-dire la proportion de l'huile grasse dans la résine, est avantageusement de 30 % ou moins, de manière préférée d'environ 5 à 20 %.
Comme exemples de résines de polyester modifiées par de l'uréthanne appropriées on peut citer des résines préparées par réaction, conformément à un procédé connu, de composés de polyisocyanate avec les résines de polyester exemptes d'huile ci-dessus ou avec n'importe quelle résine de polyester exempte d'huile de faible poids moléculaire. Une telle résine peut être obtenue par exemple par réaction des composants acides et des composants d'alcool à utiliser dans la fabrication des résines de polyester exemptes d'huile ci-dessus.
De plus, comme exemples de résines alkydes modifiées par de l'uréthanne appropriées on peut citer des résines préparées, par exemple, par réaction, suivant un procédé connu, de composés de polyisocyanate
<Desc/Clms Page number 6>
avec les résines alkydes ci-dessus ou avec des résines alkydes de faible poids moléculaire qui peuvent être obtenues par réaction de certains composants à utiliser dans la fabrication de la résine alkyde ci-dessus.
Comme exemples de composés de polyisocyanate appropriés qui peuvent être utilisés pour la fabrication des résines de polyester modifiées par de l'uréthanne et des résines alkydes modifiées par de l'uréthanne, on peut citer du diisocyanate d'hexaméthylène, du diisocyanate d'isophorone, du diisocyanate de xylylène, du diisocyanate de tolylène, du diisocyanate de 4, 4' -diphénylméthane, du bis- (cyclohexyl-isocyanate) de 4, 4'-méthylène et du 2, 4,6- triisocyanatotoluène. Comme résine modifiée par de l'uréthanne cidessus, il est possible d'employer par exemple n'importe quelle résine ayant un degré de modification tel que la quantité du composé de polyisocyanate constituant la résine modifiée par de l'uréthanne est de 30 % en poids ou moins par rapport au poids de la résine modifiée par de l'uréthanne.
Comme exemples de résines de polyester époxy-modifiées on peut citer des produits de réaction (par une réaction telle qu'une addition, une condensation ou une greffe) de résines de polyester et de résines époxy. Par exemple, un produit de réaction d'une résine comportant un groupe époxy et d'un groupe carboxyle d'une résine de polyester préparée à partir d'un ou de plusieurs des composants utilisés dans la fabrication de la résine de polyester ci-dessus peut être utilisé. De plus, un produit obtenu par liaison d'un groupe hydroxyle dans la résine de polyester à un groupe hydroxyle dans la résine époxy par l'intermédiaire du composé polyisocyanate est également approprié.
Le degré de modification d'une résine de polyester époxy-modifiée appropriée peut être tel que la quantité de la résine époxy est de l'ordre de 0,1 à 30 % en poids par rapport au poids de la résine de polyester époxy-modifiée
<Desc/Clms Page number 7>
Parmi les résines de polyester mentionnées ci-dessus, les résines de polyester exemptes d'huile sont particulièrement appropriées.
La résine de polyester (A) présente de préférence un poids moléculaire moyen numérique de 1.500 à 30.000, de manière tout à fait préférée de 5.000 à 25.000. La résine (A) présente avantageusement une température de transition vitreuse (température Tg) de-20 à 40 C, de préférence de-10 à 30 C, et elle possède aussi avantageusement un indice d'hydroxyle de 3 à 50 mgKOH/g, de préférence de 5 à 30 mgKOH/g.
Dans la présente invention, la température de transition vitreuse (température Tg) est mesurée par une analyse thermique différentielle (DTA) et le poids moléculaire moyen numérique est mesuré par l'utilisation d'une chromatographie par perméation sur gel (GPC) et d'une courbe de calibrage de polystyrène standard.
En ce qui concerne la résine de polyester (A), si le poids moléculaire moyen numérique est inférieur à environ 1.500, les propriétés de traitement peuvent être faibles. D'autre part, si le poids moléculaire moyen numérique est supérieur à environ 30.000, le degré de réticulation du film de revêtement résultant peut être bas, et la résistance à la pollution et la résistance au blocage peuvent aussi être faibles. La résistance au blocage se réfère d'une manière générale à la force du revêtement lorsqu'il est soumis à de l'acide ou à un autre agent de ce genre. Si la température Tg est inférieure à environ -20oC, le film de revêtement obtenu peut avoir une faible dureté et une pauvre résistance à la pollution.
D'autre part, si la Tg est supérieure à environ 40"C, les propriétés de traitement du film de revêtement obtenu peuvent être insuffisantes. De plus, si l'indice d'hydroxyle est inférieur à environ 3 mgKOH/g, le degré de réticulation du film de revêtement obtenu aura tendance à être bas, et la résistance à la pollution et la résistance au blocage peuvent aussi être faibles. D'autre part, si l'indice d'hydroxyle
<Desc/Clms Page number 8>
est supérieur à environ 50 mgKOH/g, les propriétés de traitement du film de revêtement peuvent être pauvres. En fait, le film revêtu peut devenir rétréci eUou inégal et le film revêtu ne possédera pas d'une manière générale le lissé souhaité.
Agent de durcissaqe à base de résine de mélamine (B)
L'agent de durcissage à base de résine de mélamine constitue un composant (B) dans la composition de la présente invention qui peut être une résine de mélamine mixte à base d'une résine de mélamine éthérifiée par du méthyle et d'une résine de mélamine éthérifiée par du butyle.
Comme exemples de résine de mélamine éthérifiée par du méthyle ci-dessus on peut citer une résine de mélamine méthylée obtenue, par exemple, par éthérification, avec du méthanol seul, d'une partie ou de tous les groupes méthylol d'une résine de méthylol- mélamine (qui peut être un produit de réaction d'addition et peut être un monomère ou un polymère) et d'un composant aldéhyde, tel que du formaldéhyde ou du paraformaldéhyde.
D'une autre manière, on peut utiliser une résine de mélamine qui est obtenue par éthérification d'une partie ou de tous les groupes méthylol d'une résine de méthylol- mélamine par à la fois du méthanol et un autre alcool ayant de 2 à 4 atomes de carbone (comme de l'éthanol, du l'isopropanol, du npropanol, du n-butanol ou de l'isobutanol). La résine de mélamine éthérifiée par du méthyle peut être utilisée seule ou dans des mélanges de deux ou de plusieurs résines.
En ce qui concerne la résine de mélamine éthérifiée par du méthyle ci-dessus, on préfère que le nombre de groupes méthylol éthérifiés par du méthyle soit de 3,0 ou davantage par noyau de triazine et que le poids moléculaire moyen numérique soit de 1.000 ou moins.
C'est parce que la compatibilité de la résine de mélamine avec la résine de polyester (A) est rendue optimale dans ces conditions et que la
<Desc/Clms Page number 9>
résistance à la pollution et les propriétés de traitement du film de revêtement obtenu sont aussi favorisées
Comme exemples de produits commercialement disponibles de résine de mélamine éthérifiée par du méthyle préférable, ci-dessus, on peut citer des résines de mélamine méthylées telles que CYMEL 300, CYMEL 303, CYMEL 325, CYMEL 327, CYMEL 350, CYMEL 730, CYMEL 736 et CYMEL 738 (Mitsui Cytec Co., Ltd.), MELAN 522 et MELAN 523 (Hitachi Chemical Co., Ltd.), NIKALACK MS001, NIKALACK MX 430 et NIKALACK MX650 (Sanwa Chemical Co., Ltd.), SUMIMAL M-55,
SUMIMAL M-100 et SUMIMAL M-408 (Sumitomo Chemical Co., Ltd.), et RESIMIN 740 et RESIMIN 747 (Monstanto Co., Ltd.) et, comme résines de mélamine éthérifiées mixtes à base d'éther méthylique et d'éther butylique, on peut citer du CYMEL 232, CYMEL 266, CYMEL XV-514 et CYMEL 1130 (Mitsui Cytec Co., Ltd.), NIKALACK MXSOO, NIKALACK MX 600 et NIKALACK MS95 (Sanwa Chemical Co., Ltd.), RESIMIN 753 et RESIMIN 755 (Monsanto Co., Ltd.), et SUMIMAL M-66B (Sumitomo Chemical Co., Ltd.).
La résine de mélamine éthérifiée par du butyle qui est mélangée à la résine de mélamine éthérifiée par du méthyle, peut, lorsqu'elle est utilisée, être une résine de mélamine obtenue par éthérification, par de l'alcool n-butylique ou de l'alcool isobutylique, d'une partie ou de tous les groupes méthylol d'une résine de méthylol- mélamine (qui peut être un produit de réaction d'addition et être un monomère ou un polymère) et d'un composant aldéhyde, tel que du formaldéhyde ou du paraformaldéhyde.
Le poids moléculaire moyen numérique de la résine de mélamine est de préférence de l'ordre de 800 à 8.000, de manière plus préférée de 1.000 à 3000, de façon que la stabilité de la composition de revêtement et la résistance à la pollution de la composition de revêtement obtenue soient rendues optimales. Les
<Desc/Clms Page number 10>
résines de mélamine éthérifiées par du butyle peuvent être utilisées seules ou sous la forme d'un mélange de deux ou plusieurs résines.
Comme exemples de produits commercialement disponibles de résines de mélamine éthérifiées par du butyle préférées, on peut citer U-VAN 20SE et U-VAN 225 (Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.), SUPERBECKAMIN J820-60, SUPERBECKAMIN L-117-60,
EMI10.1
SUPERBECKAMIN L-109-65, SUPERBECKAMIN 47-508-60, SUPERBECKAMIN L-118-60 et SUPERBECKAMIN G821-60 (Dainippon Ink & Chemicals, Inc.).
L'agent de durcissement à base de résine de mélamine (B) dans la composition de la présente invention peut être un mélange de résine de mélamine éthérifiée par du méthyle (la première) et de résine de mélamine éthérifiée par du butyle (la dernière). Du point de vue de la résistance au blocage, de la propriété du traitement, de la dureté du film de revêtement, de la résistance à la pollution et des qualités analogues, le pourcentage de matières solides de la première résine par rapport à la quantité totale de matières solides dans les deux résines est de préférence de l'ordre de 50 à 99 % en poids, plus avantageusement de 70 à 95 % en poids.
Lorsque la résine de mélamine éthérifiée par du méthyle est utilisée conjointement à la résine de mélamine éthérifiée par du butyle, la résine de mélamine éthérifiée par du butyle (qui est d'une manière générale peu compatible à la résine de polyester (A)) effectue un transfert vers la surface du film de revêtement.
Donc, le film durci peut typiquement exercer des propriétés excellentes de résistance à la pollution et peut aussi avantageusement conférer la propriété de dureté du film de revêtement Une réticulation dans le film de revêtement peut être effectuée par exemple principalement par l'utilisation d'une résine de mélamine éthérifiée par du méthyle, de façon que les propriétés de traitement optimales du film de revêtement puissent aussi être maintenues.
<Desc/Clms Page number 11>
EMI11.1
Catalvseur de durcissement (C)
Un catalyseur de durcissement (C) peut être mélangé dans des buts de promouvoir la réaction de durcissement de la résine de polyester (A) et de l'agent de durcissement à base de résine de mélamine (B).
Le catalyseur de durcissement (C) est de préférence un composé d'acide sulfonique ou un composé d'acide sulfonique neutralisé. Comme exemples typiques de composés d'acide sulfonique, on peut citer de l'acide p-toluènesulfonique, de l'acide dodécylbenzènesulfonique, de l'acide dinonylnaphtalènesulfonique et de l'acide dinonyl- naphtalènedisulfonìque. Comme exemples d'agents neutralisants appropriés à utiliser dans la neutralisation du composé d'acide sulfonique, on peut citer des composés basiques, tels que des amines primaires, des amines secondaires, des amines tertiaires, de l'ammoniac, de la soude caustique et de la potasse caustique. Les amines secondaires sont les plus préférées.
Comme exemples d'amines secondaires appropriées on peut citer de la diéthylamine, de la di-npropylamin, de la di-isopropylamine, de la di-n-butylamine, de la diisobutylamin, de la di-t-butylamine, de la dihexylamin, de la di- (2- éthylhexyl)-amine et de la N-isopropyl-N-isobutylamine. Comme catalyseur de durcissement (C), une amine secondaire neutralisée d'acide p-toluènesulfonique et/ou une amine secondaire neutralisée d'acide dodécylbenzènesulfonique sont particulièrement préférées, et elles ont tendance à influencer de manière positive la stabilité du film de revêtement, l'effet d'accélération de la réaction et les propriétés physiques du film de revêtement obtenu
EMI11.2
Composé d'amine secondaire (D)
Le composé d'amine secondaire (D)
est de préférence une amine secondaire présentant un point d'ébullition de 30 à 250 C. Comme exemples typiques du composé d'amine secondaire (D), on peut
EMI11.3
citer de la diéthylamine, de la di-isopropylamine, de la di-n-propylamine,
<Desc/Clms Page number 12>
EMI12.1
de la diallylamine, de la diamylamine, de la di-n-butylamine, de la di- isobutylamin, de la di-sec-butylamine, de la N-éthyl-1, 2diméthylpropylamine, de la N-méthylhexylamine, de la di-n-octylamine, de la pipéridine, de la 2-picoline, de la 4-picoline, de la 2, 4-rupétidinie,
EMI12.2
de la 2, 5-rupétidine, et de la 3, 5-rupétidine, de la diméthyloxazoline et du 3-pipéridineméthanol.
Préparation et enduction de la composition de revêtement
La composition de revêtement suivant la présente invention peut être préparée par mélange de la résine de polyester (A), de l'agent de durcissement à base de résine de mélamine (B), du catalyseur de durcissement (C) et du composé d'amine secondaire (D).
Le rapport préféré entre la résine de polyester (A) et l'agent de durcissement à base de résine de mélamine (B) est basé sur l'admission du fait que la teneur totale en matières solides des composants (A) et (B) est de 100 parties en poids. C'est-à-dire que, lorsqu'il y est fait référence ici, les composants (A) et (B) sont présents dans une quantité totale égale à 100 parties en poids.
La résine de polyester (A) : avantageusement de 65 à 95 parties en poids, de préférence de 70 à 85 parties en poids.
L'agent de durcissement à base de résine de mélamine (B) : avantageusement de 5 à 35 parties en poids, de préférence de 15 à 30 parties en pods.
En ce qui concerne le rapport de mélange ci-dessus, si la quantité de résine de polyester (A) est inférieure à environ 65 parties en poids (si la quantité de l'agent de durcissement à base de résine de mélamine (B) est supérieure à environ 35 parties en poids), le film de revêtement durci obtenu peut présenter de faibles propriétés de traitement et une pauvre résistance aux acides. D'autre part, si la quantité de la résine de polyester (A) est supérieure à environ 95 parties en poids (si la quantité de l'agent de durcissement à base de résine de
<Desc/Clms Page number 13>
mélamine (B) est inférieure à environ 5 parties en poids), le film de revêtement durci obtenu peut présenter une pauvre résistance à la pollution et une pauvre résistance au blocage.
La quantité du catalyseur de durcissement (C) est avantageusement de l'ordre de 0,1 à 2,0 parties en poids, de préférence de 0,2 à 1,5 partie en poids, par rapport aux 100 parties en poids de la résine de polyester (A) et de l'agent de durcissement à base de résine de mélamine (8). Ici, la quantité du composé d'acide sulfonique signifie la quantité d'acide sulfonique lui-même en tant que catalyseur de durcissement à partir duquel l'agent de neutralisation a été éliminé, si le catalyseur de durcissement est un composé d'acide sulfonique neutralisé. Lorsque le catalyseur de durcissement est l'acide lui-même, la quantité de l'acide se réfère à son poids réel.
Si la quantité du catalyseur de durcissement (C) à mélanger est inférieure à environ 0, 1 partie en poids en termes de composé d'acide sulfonique, l'effet d'activation de la réaction entre la résine de polyester (A) et l'agent de durcissement à base de résine de mélamine (B) peut ne pas être suffisant. D'autre part, si la quantité du catalyseur de durcissement (C) est supérieure à environ 2,0 parties en poids, les propriétés de traitement et la résistance à l'eau du film de revêtement obtenu peuvent être faibles.
La quantité du composé d'amine secondaire (D) à mélanger est avantageusement de l'ordre de 0,3 à 10 parties en poids, de préférence de 0,5 à 5 parties en poids par rapport à la quantité totale de 100 parties en poids de la résine de polyester (A) et de l'agent de durcissement à base de résine de mélamine (B). Si la quantité du composé d'amine secondaire (D) à mélanger est inférieure à environ 0,3 partie en poids, l'amélioration de la propriété de résistance à la pollution peut ne pas être suffisante D'autre part, si elle est supérieure à environ
<Desc/Clms Page number 14>
10 parties en poids, la dureté peut être faible et la dureté du film de revêtement est également basse.
La composition de revêtement suivant la présente invention comprend de préférence la résine de polyester (A), l'agent de durcissement à base de résine de mélamine (B), le catalyseur de durcissement (C) et le composé d'amine secondaire (D). En vue de rendre les propriétés de manipulation et de revêtement optimales, un solvant organique peut éventuellement être ajouté. Comme solvant organique, on peut éventuellement utiliser un solvant qui peut dissoudre les composants ci-dessus (A), (B), (C) et (D).
Comme exemples typiques de solvants organiques appropriés, on peut citer des solvants à base d'hydrocarbure, comme du toluène, du xylène et des hydrocarbures de pétrole à point d'ébullition élevé, des solvants cétoniques, comme de la méthyléthylcétone, de la méthylisobutylcétone, de la cyclohexanon et de l'isophorone, des solvants à base d'ester, comme de l'acétate d'éthyle, de l'acétate de butyle, de l'acétate d'éther monoéthylique d'éthylèneglycol et de l'acétate d'éther monoéthylique de diéthylèneglycol, des solvants alcooliques, comme du méthanol, de l'éthanol et du butanol, des solvants à base d'éther-alcool, comme de l'éther monoéthylique d'éthylèneglycol, de l'éther monobutylique d'éthylèneglycol et de l'éther monobutylique de diéthylèneglycol.
Ces solvants organiques peuvent être utilisés seuls ou en mélange de deux ou plusieurs.
De plus, la composition de revêtement suivant la présente invention peut, si nécessaire, contenir un ou plusieurs des éléments suivants : un pigment colorant, un pigment scintillant, tel qu'une poudre d'aluminium, une poudre de cuivre, une poudre de nickel, une poudre de mica revêtue d'oxyde de titane, une poudre de mica revêtue d'oxyde de fer ou une poudre de graphite, un pigment de charge, tel que du talc, de l'argile, de la silice, du mica ou de l'alumine, et/ou un additif, tel qu'un
<Desc/Clms Page number 15>
agent antimousse ou un régulateur de surface de revêtement (auquel on fait parfois référence sous le nom d'additif pour la composition de revêtement).
Comme exemples de pigments colorants appropriés on peut citer des pigments colorants qui sont habituellement utilisés dans le domaine de la composition de revêtement, par exemple des pigments blancs, tels que du blanc de titane et de la fleur de zinc, des pigments rouges organiques, comme du CYANINE BLUE, CYANINE GREEN et des composés azoïques et des composés de quinacridone, des pigments jaunes organiques, comme des composés de benzimidazolone, des composés d'isoindolinone, des composés d'isoindoline et des composés de quinophtalone, et des pigments colorants inorganiques, comme du jaune de titane, de l'oxyde rouge, du noir de carbone, du minium et différents pigments calcinés.
Un exemple préféré du pigment blanc est du blanc de titane exempt de silice qui est obtenu en utilisant des particules d'oxyde de titane de type rutile (qui habituellement ont un diamètre de particule primaire d'environ 0,2 à 0, 3 um). Il est préférable que les particules grossières ayant des diamètres de 0, 5 um ou davantage soient éliminées par un réglage ou une classification des particules. Les particules d'oxyde de titane sont typiquement revêtues de zircone, d'alumine et, si nécessaire, d'oxyde de titane. Les films de revêtement résultants qui emploient un tel blanc de titane ont tendance à être excellents en ce qui concerne la résistance aux acides.
Les particules d'oxyde de titane de type rutile, dont les particules grossières ont été éliminées, peuvent être obtenues comme suit. Par exemple, une matière d'oxyde de titane cristallin de type rutile présentant un diamètre primaire des particules d'environ 0,2 à 0, 3 um peut être tout d'abord formée par un procédé qui comprend une hydrolyse d'une solution de sulfate de titane ou d'une solution de
<Desc/Clms Page number 16>
tétrachlorure de titane pour former un gâteau hydrolysé, le gâteau étant ensuite brûlé. D'une autre manière, on peut utiliser un autre procédé qui comprend un chauffage et une oxydation en phase gazeuse de tétrachlorure de titane.
Ensuite, la matière formée à base d'oxyde de titane peut être soumise à un broyage à sec, par exemple par un broyeur à marteaux ou par un broyeur Raymond, ou un broyage par voie humide, par exemple par un broyeur à billes ou à sable, en vue de broyer finement la matière. Les particulières grossières présentant des diamètres d'environ 0,5 um ou davantage sont ensuite classifiées de manière suffisante et éliminées de préférence par une séparation centrifuge ou analogue pour obtenir les particules d'oxyde de titane de type rutile.
Les particules d'oxyde de titane de type rutile, dont les particules grossières ont été éliminées, sont de préférence revêtues de zircone. La quantité de revêtement de zircone est avantageusement de l'ordre de 0,2 à 1,5 % en poids, de préférence de 0,3 à 1,0 % en poids, par rapport au poids des particules d'oxyde de titane. Ensuite, les particules sont de préférence revêtues d'alumine de façon que la quantité de revêtement d'alumine soit avantageusement de l'ordre de 1,5 à 8,0 % en poids, de préférence de 2,0 à 5,0 % en poids, par rapport au poids des particules d'oxyde de titane.
De plus, le rapport pondéral d'alumine/zircone du revêtement est avantageusement de l'ordre de 2/1 à 10/1 Par conséquent, un blanc de titane peut être obtenu dans lequel la couche de revêtement de zircone est façonnée sous la forme d'une couche interne et la couche de revêtement d'alumine est façonnée sous la forme d'une couche externe.
Un blanc de titane, qui a été soumis au traitement de revêtement ci-dessus, comporte une couche de revêtement d'alumine qui est présente sous la forme d'une couche externe Par conséquent, le blanc de titane devient aisément mouillé ; donc, la capacité de dispersion
<Desc/Clms Page number 17>
du pigment est d'une manière générale bonne. De plus, la combinaison de la couche de revêtement de zircone en tant que couche interne et de la couche de revêtement d'alumine en tant que couche externe peut contribuer à améliorer la résistance aux acides.
Le traitement de revêtement des particules d'oxyde de titane de type rutile par de la zircone et de l'alumine peut être effectué d'une manière connue. Par exemple, une solution aqueuse de sulfate de zirconium peut être ajoutée à une pâte aqueuse de particules d'oxyde de titane de type rutile. Après agitation, une solution basique, comme une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium, peut alors être ajoutée pour augmenter le pH à environ 4. Ensuite, un hydrate de zircone peut être déposé sur les surfaces des particules d'oxyde de titane. Ensuite, une solution aqueuse d'aluminate de sodium peut par exemple être ajoutée à la pâte d'oxyde de titane déposée, obtenue.
Après agitation, on peut ajouter une solution acide, comme une solution aqueuse d'acide sulfurique, à la solution de façon à diminuer le pH jusque entre environ 6-7 Après cela, si nécessaire, on peut effectuer un chauffage, un ajustement du pH et un vieillissement pour déposer un hydrate d'alumine comme couche externe. Ensuite, après filtration et lavage, les gâteaux d'oxyde de titane résultant, où les particules d'oxyde de titane ont été revêtues, peuvent être séchés et les gâteaux peuvent ensuite être dissociés par l'utilisation d'un désintégrateur à jet de fluide ou analogue pour obtenir du blanc de titane ayant les couches de revêtement souhaitées de zircone et d'alumine.
Dans le traitement de revêtement ci-dessus, le procédé peut être effectué de façon à former une couche d'oxyde de titane entre la couche de zircone et la couche d'alumine. Un blanc de titane comportant une couche d'oxyde de titane peut d'une manière générale montrer une performance semblable à l'oxyde de titane revêtu, décrit précédemment. La couche d'oxyde de titane peut être formée par
<Desc/Clms Page number 18>
exemple par le même procédé que dans le procédé de formation de la couche de revêtement de zircone, à l'exception du fait que la solution aqueuse de sulfate de zirconium peut être utilisée de la même manière ou remplacée par une solution aqueuse de sulfate de titane. La quantité de l'oxyde de titane devant servir de revêtement est de préférence de 1, 0 % en poids ou moins par rapport au poids des particules d'oxyde de titane.
Suivant encore une autre forme de réalisation, les particules d'oxyde de titane peuvent être revêtues de silice, ainsi que d'une ou de plusieurs couches de zircone, d'alumine ou d'oxyde de titane.
La composition suivant la présente invention peut être appliquée sur divers articles à revêtir, comme des plaques métalliques, des plaques en matière plastique ou des plaques de verre. Comme exemples de plaques métalliques qui peuvent être utilisées comme articles à revêtir, on peut citer des plaques d'acier laminées à froid, des plaques d'acier plaquées de zinc ou d'alliage de zinc et des plaques d'aluminium. De préférence on peut utiliser des plaques d'acier plaquées de zinc ou d'alliage de zinc.
Comme exemples de plaques d'acier plaquées de zinc ou d'alliage de zinc on peut citer des plaques d'acier galvanisées à chaud, des plaques d'acier galvanisées par voie électrique, des plaques d'acier plaquées d'un alliage de fer-zinc, des plaques d'acier plaquées d'un alliage de nickel-zinc et des plaques d'acier plaquées d'un alliage d'aluminium-zinc (par exemple des plaques d'acier plaquées portant les dénominations commerciales de "GALVALUME","GALFAN"et analogues), ainsi que des plaques d'acier galvanisées traitées par voie chimique qui sont obtenues en soumettant ces plaques d'acier plaquées de zinc ou d'alliage de zinc à un traitement chimique, tel qu'un traitement au phosphate de zinc ou un traitement au chromate De plus,
dans le but d'améliorer la résistance à la corrosion et les propriétés d'adhésion de la composition de revêtement, des plaques métalliques revêtues d'une couche de fond, sur lesquelles un film de
<Desc/Clms Page number 19>
revêtement de fond a été formé, peuvent aussi être utilisées comme articles à revêtir. Un film de revêtement de fond approprié peut être obtenu à partir d'une couche de fond à base de polyester ou d'époxy et, d'une manière générale, le film de revêtement de fond présente de préférence une épaisseur de 2 à 10 pm.
Aucune restriction particulière n'est posée à la technique d'enduction de la composition de revêtement suivant la présente invention. Par exemple on peut employer une enduction au rouleau, une enduction à écoulement en rideau, une enduction par immersion ou une enduction par pulvérisation. L'épaisseur du film de revêtement est habituellement de l'ordre de 5 à 30 pm, en particulier de 10 à 25 pm, en terme d'épaisseur de film de revêtement sec. De plus, les conditions de durcissement de la composition de revêtement ci-dessus peuvent être choisies de manière appropriée parmi des conditions de cuisson pour le durcissement de la composition de revêtement.
Si une longue plaque métallique ou une plaque métallique revêtue d'une couche de fond, qui est déplacée de manière continue, est revêtue de manière continue de la composition de revêtement par une enduction au rouleau ou d'une manière analogue, la température maximale de la plaque métallique (PMT) est de préférence de l'ordre de 160 à 260 C et la durée est de préférence de l'ordre de 15 à 90 secondes. La PMT est d'une manière tout à fait préférée de l'ordre de 190 à 230oC, et la durée de l'ordre de 20 à 60 secondes.
Exemples
La présente invention est décrite de manière plus détaillée avec référence aux exemples Les termes"partie (s)" et"%"sont tous sur une base pondérale.
<Desc/Clms Page number 20>
Préparation du blanc de titane revêtu
Exemple de préparation 1
Un gâteau hydrolysé, obtenu par hydrolyse d'une solution de sulfate de titane, est calciné et une matière à base d'oxyde de titane cristallin de type rutile, présentant un diamètre de particule primaire de 0,27 pm, est finement broyé à sec. De plus, une classification suffisante est effectuée par une séparation centrifuge pour éliminer des particules grossières ayant des diamètres de particule de 0, 5 um ou davantage, et 350 g de la matière à base d'oxyde de titane est alors dispersée dans 1000 g d'eau pour obtenir une pâte aqueuse.
A cette pâte aqueuse, on ajoute une solution aqueuse de sulfate de zirconium pour fournir environ 1 % en poids de Zr02 par rapport au poids de la matière en oxyde de titane, et après une agitation suffisante, le pH de la pâte est ajusté à 4 par une solution d'hydroxyde de sodium. Ensuite, un vieillissement est effectué pendant 10 minutes pour déposer un hydrate de zircone sur les surfaces des particules d'oxyde de titane.
Ensuite, à l'hydrate de zircone déposé, on ajoute une solution aqueuse d'aluminate de sodium pour fournir environ 3 % en poids d'Ab03 par rapport au poids de la matière à base d'oxyde de titane, et, après une agitation suffisante, le pH de la pâte est ajusté à 7,0 par une solution aqueuse d'acide sulfurique. Ensuite, la température de la pâte est augmentée jusqu'à 70 C, ce qui est suivi par un vieillissement pendant 30 minutes, pour déposer un hydrate d'alumine.
De plus, on répète plusieurs fois une filtration et un lavage et le gâteau d'oxyde de titane ainsi traité est alors séché à 110 jusqu'à 120 C Après que l'eau a été suffisamment éliminée, le gâteau séché est dissocié au moyen d'un désintégrateur à jet de fluide de façon à obtenir un blanc de titane (a) dans lequel les particules d'oxyde de titane sont revêtues de zircone et d'alumine.
<Desc/Clms Page number 21>
Exemple de préparation 2
Après qu'un hydrate de zircone a été déposé sur les surfaces des particules d'oxyde de titane suivant l'exemple de préparation 1, on ajoute une solution aqueuse de sulfate de titane pour fournir environ 0,5 % en poids de Tin : par rapport au poids des particules d'oxyde de titane et une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium est simultanément ajoutée pendant 10 minutes de façon que le pH du système puisse être maintenu dans la gamme de 5 à 7. De plus, le pH de la pâte est ajusté à 7 avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium, ce qui est suivi par un vieillissement pendant 10 minutes, pour déposer un hydrate d'oxyde de titane sur la couche d'hydrate de zircone.
Sur cet hydrate d'oxyde de titane, un hydrate d'alumine est déposé par le même procédé que dans l'exemple de préparation 1, et ensuite le même procédé que dans l'exemple de préparation 1 est suivi pour obtenir un blanc de titane (b) dans lequel les particules d'oxyde de titane sont revêtues de zircone, d'oxyde de titane et d'alumine.
Exemple de préparation 3
Une pâte aqueuse utilisée dans l'exemple de préparation 1 est chauffée jusqu'à 70-80 C, et une solution aqueuse de silicate de sodium est lentement ajoutée avec agitation pendant 2 heures pour fournir environ 4 % en poids de Si02 par rapport au poids des particules d'oxyde de titane, conjointement à une solution aqueuse d'acide sulfurique, tandis que le pH du système est maintenu à 8 jusqu'à 9. Ensuite, le pH du système est ajusté à 7 avec la solution aqueuse d'acide sulfurique, ce qui est suivi par un vieillissement pendant 30 minutes, pour déposer un hydrate de silice sur les surfaces des particules d'oxyde de titane.
Ensuite, on ajoute lentement une solution aqueuse d'aluminate de sodium en agitant, ce qui fournit environ 2 % en poids
<Desc/Clms Page number 22>
d'AI203 par rapport au poids des particules d'oxyde de titane, conjointement à une solution aqueuse d'acide sulfurique, pendant que le pH du système est maintenu à 6 jusqu'à 8. Ensuite, le pH du système est ajusté à 7 avec la solution aqueuse d'acide sulfurique, et la solution est chauffée jusqu'à 70 C, puis elle subit un vieillissement pendant 30 minutes, pour déposer un hydrate d'alumine sur la couche externe. De plus, le même processus que dans l'exemple de préparation 1 est suivi pour obtenir un blanc de titane (c), dans lequel les particules d'oxyde de titane sont revêtues de silice et d'alumine.
Exemples 1 à 8 et exemples comparatifs 1 à 4
Des compositions de couche de finition sont obtenues avec les mélanges représentés sur le tableau 1 donné ci-dessous. Ensuite une couche de fond HP color 8620 (une couche de fond à base de polyester pour des plaques d'acier prérevêtues ; Kansai Paint Co., Ltd.) est appliquée sur des plaques d'acier électriquement galvanisées qui présentent une épaisseur de 0,5 mm et qui sont traitées par un chromate de façon que l'épaisseur de film sec de la couche de fond puisse être d'environ 4 um, et la couche de fond est ensuite cuite pendant 30 secondes de façon que la PMT puisse être de 220"C, pour obtenir des plaques d'acier revêtues de couche de fond.
Les compositions de revêtement ci-dessus sont appliquées sur les plaques d'acier revêtues de couche de fond par un enducteur à barre de façon que l'épaisseur de film sec puisse être d'environ 18 pm, et elles sont ensuite cuites pendant 45 secondes de façon que la PMT puisse être de 220 C, pour obtenir des plaques d'acier présentant une couche de finition Pour les plaques d'acier revêtues, ainsi obtenues, différents tests ont été effectués.
Les résultats des tests sont montrés dans le tableau 3 Les quantités des résines de polyester et des résines de mélamine dans le tableau 1 sont sur base du poids de matières solides, et les quantités des catalyseurs de durcissement sont représentées en poids en terme
<Desc/Clms Page number 23>
de quantités de composés d'acide sulfonique. Dans la préparation des compositions de couche de finition des exemples et des exemples comparatifs, les blancs de titane, qui sont des pigments blancs, sont dispersés. De plus, un solvant mixte de cyclohexanone/Swazol 1500 (un solvant de pétrole aromatique à point d'ébullition élevé, réalisé par Cosmo Petroleum Co., Ltd. ) = 60/40 (rapport pondéral), est utilisé pour l'ajustement de la viscosité des compositions de revêtement.
Dans l'application de la composition de revêtement, la viscosité de chaque composition de revêtement est réglée à environ 90 secondes (25 C) avec Ford Cup #4.
Exemple 9
Le même procédé que dans l'exemple 1 est effectué, à l'exception du fait qu'aucune couche de fond n'est appliquée sur la plaque d'acier galvanisée par voie électrique qui présente une épaisseur de 0,5 mm et est traitée par un chromate, et qu'une composition. de revêtement comportant un mélange montré dans la colonne en regard de l'exemple 9 du tableau 1, est directement appliquée sur la plaque d'acier, en obtenant ainsi une plaque d'acier revêtue dans laquelle le film de finition est formé sur la plaque d'acier plaquée sans interposition d'un quelconque film de revêtement de fond Différents essais ont été effectués sur la plaque d'acier revêtue, les résultats sont indiqués dans le tableau 3.
<Desc/Clms Page number 24>
Tableau 1
EMI24.1
<tb>
<tb> Exemple <SEP> Exemple <SEP> comparatif
<tb> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4
<tb> Composani <SEP> VYLON <SEP> KS-1430V <SEP> (+1) <SEP> 80 <SEP> 80 <SEP> 80 <SEP> 80 <SEP> 80 <SEP> 80 <SEP> 80
<tb> (A) <SEP> VYLON <SEP> KS-1600V <SEP> (+2) <SEP> 90
<tb> VYLON <SEP> KS-1520V(+3) <SEP> 85
<tb> VYLON <SEP> KS-1730V <SEP> (+4) <SEP> 75 <SEP> 70 <SEP> 65
<tb> VYLON <SEP> KS-1660V <SEP> (+5) <SEP> 80
<tb> Composant <SEP> CYMEL <SEP> 303 <SEP> (+6) <SEP> 17 <SEP> 17 <SEP> 17 <SEP> 16 <SEP> 7 <SEP> 11 <SEP> 20 <SEP> 25 <SEP> 17 <SEP> 17 <SEP> 17 <SEP> 17 <SEP> 35
<tb> (B) <SEP> SUPERUECKAMIN <SEP> J-820-60 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> -
<tb> (+7)
<tb> Composant <SEP> NACURE <SEP> 5225 <SEP> (+8) <SEP> 1,0 <SEP> 1,
0 <SEP> 1,0 <SEP> 1,5 <SEP> 1,0 <SEP> 1,5 <SEP> 1,5 <SEP> 1,0 <SEP> 1,0 <SEP> 1,0 <SEP> 1,5 <SEP> 1,5
<tb> (C) <SEP> Acide <SEP> p-toluènesultonique <SEP> 0,1
<tb> Composant <SEP> Dilsobutylsimine <SEP> 1,0 <SEP> 1,5 <SEP> 2,0 <SEP> 1,0 <SEP> 1,0 <SEP> 1,0 <SEP> 1,0
<tb> (D) <SEP> Di <SEP> n <SEP> butylamine <SEP> 1,0
<tb> Diisopropylamine <SEP> 1,0
<tb> Di <SEP> n <SEP> propylunine <SEP> 4,0
<tb> Hexylamine <SEP> 1,0
<tb> Trléthylamine <SEP> 1,0
<tb> Pigment <SEP> Blanc <SEP> de <SEP> Type <SEP> No1 <SEP> No1 <SEP> No2 <SEP> No.1 <SEP> No.3 <SEP> No.1 <SEP> No <SEP> 2 <SEP> No.1 <SEP> No.1 <SEP> No <SEP> 1 <SEP> No.1 <SEP> No.1 <SEP> No <SEP> 1
<tb> blane <SEP> (préparation
<tb> exemple <SEP> No)
<tb> Quantité <SEP> 90 <SEP> 90 <SEP> 90 <SEP> 90 <SEP> 90 <SEP> 90 <SEP> 90 <SEP> 90 <SEP> 90 <SEP> 90 <SEP> 90 <SEP> 90 <SEP> 90
<tb> Chromale <SEP> de <SEP> strontium <SEP> 5
<tb>
<Desc/Clms Page number 25>
Les chiffres avec astérisque sur le tableau 1 ont la signification suivante.
Les résines de polyester marquées (*1) à (*5) dans le tableau 1 sont des résines de polyester (Toyobo Co., Ltd. ), qui ont les caractéristiques suivantes :
Tableau 2
EMI25.1
<tb>
<tb> Poids <SEP> Température <SEP> Indice
<tb> moléculaire <SEP> de <SEP> transition <SEP> d'hydroxyle
<tb> moyen <SEP> vitreuse <SEP> Tg <SEP> (mgKOH/g)
<tb> numérique <SEP> ("C)
<tb> VYLON <SEP> KS-1430V <SEP> 12. <SEP> 000 <SEP> 0, <SEP> 9 <SEP> 11
<tb> VYLON <SEP> KS-1600V <SEP> 13.800 <SEP> 35 <SEP> 8
<tb> VYLON <SEP> KS-1520V <SEP> 6.400 <SEP> 2, <SEP> 3 <SEP> 42
<tb> VYLON <SEP> KS-1730V <SEP> 22. <SEP> 000-1, <SEP> 1 <SEP> 14
<tb> VYLON <SEP> KS-1660V <SEP> 2.700 <SEP> 12 <SEP> 98
<tb>
(*6) CYMEL 303 (Mitsui Cytec Co., Ltd. ) :
une résine de mélamine éthérifiée par du méthyle de faible poids moléculaire, ayant une teneur en hexa- (méthoxyméthyl)-mélamine de 60 % en poids ou davantage.
(*7) SUPERBECKAMIN J-820-60 (Sainippon Ink & Chemicals, Inc.) : une résine de mélamine éthérifiée par du n-butyle.
(*8) NACURE 5225 (King Industries Co., Ltd) : une solution d'acide dodécylbenzènesulfonique neutralisée par une amine.
<Desc/Clms Page number 26>
EMI26.1
'" Tableau 3
EMI26.2
<tb>
<tb> Exemple <SEP> Exemple <SEP> comparatif
<tb> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4
<tb> Aspect <SEP> de <SEP> surface <SEP> du <SEP> revélement <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> X <SEP> # <SEP> O
<tb> Retrait <SEP> Retrait
<tb> Brillance <SEP> 86 <SEP> 85 <SEP> 85 <SEP> 87 <SEP> 90 <SEP> 88 <SEP> 84 <SEP> 85 <SEP> 84 <SEP> 86 <SEP> 3.5 <SEP> 40 <SEP> 84
<tb> Dureté <SEP> à <SEP> la <SEP> rayure <SEP> F <SEP> F <SEP> F <SEP> F <SEP> H <SEP> F <SEP> F <SEP> F <SEP> F <SEP> F <SEP> F <SEP> F <SEP> F
<tb> Propriétés <SEP> adhésives <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> O
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> l'impact <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP>
O <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> O
<tb> Usinabilité <SEP> au <SEP> pliage <SEP> 0T <SEP> 0T <SEP> 0T <SEP> 0T <SEP> 2T <SEP> 1T <SEP> 0T <SEP> 0T <SEP> 0T <SEP> 0T <SEP> 0T <SEP> 3T <SEP> 2T
<tb> Résistance <SEP> aux <SEP> solvants <SEP> 50 < <SEP> 50 < <SEP> 50 < <SEP> 50 < <SEP> 50 < <SEP> 50 < <SEP> 50 < <SEP> 50 < <SEP> 50 < <SEP> 50 < <SEP> 50 < <SEP> 50 < <SEP> 50 <
<tb> Résistance <SEP> aux <SEP> acides <SEP> # <SEP> # <SEP> # <SEP> # <SEP> O <SEP> # <SEP> # <SEP> # <SEP> O <SEP> # <SEP> # <SEP> # <SEP> #
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> pollution <SEP> # <SEP> # <SEP> O <SEP> # <SEP> # <SEP> # <SEP> O <SEP> # <SEP> # <SEP> X <SEP> O <SEP> O <SEP> O
<tb>
<Desc/Clms Page number 27>
Les tests du tableau 3 sont effectués conformément aux méthodes d'essai suivantes.
Méthodes d'essai
Aspect de surface de revêtement : L'aspect d'une surface de revêtement (30 cm x 30 cm) est observé à l'oeil nu. La surface de revêtement, sur laquelle aucun retrait ne s'est produit et aucun défaut de revêtement, comme des cloques, des creux et des voiles, n'est observé, est considérée comme bonne (0). La surface de revêtement, sur laquelle un retrait s'est légèrement produit, est considérée comme (6 retrait), et la surface de revêtement sur laquelle le retrait est apparu de manière notable, est considérée comme (X retrait).
Brillance : Une réflectance de miroir à 60 est mesurée conformément à une valeur de brillance d'un miroir à 600, prescrite dans la JIS K-5400 7.6 (1990).
Dureté à la rayure : Sur le film de revêtement de la plaque revêtue, un essai de rayure à la plume est effectué conformément à la JIS K-5400 8. 4.2 (1990), et une évaluation est alors effectuée en ce qui concerne la rayure.
Propriétés adhésives : Sur la surface de revêtement d'une plaque d'essai, 11 lignes droites parallèles en longueur et en largeur sont tirées conformément à une méthode à ruban-carrés de la JIS K- 5400 8. 5.2 (1990) à l'aide d'un couteau de façon que les lignes puissent se croiser l'une l'autre à angle droit et de façon que le couteau puisse atteindre une matière de base, en formant ainsi 100 carrés dont chacun ont une dimension de 1 mm x 1 mm. Un ruban adhésif en cellophane est collé à la surface de la plaque d'essai coupée et il est ensuite pelé de manière abrupte. A ce moment, le degré de carrés pelés est observé ce qui permet une évaluation sur la base des standards suivants.
O Le pelage du film de revêtement n'est pas du tout observé.
<Desc/Clms Page number 28>
Le film de revêtement est légèrement pelé, mais 90 carrés ou davantage subsistent.
X : Le film de revêtement est plutôt pelé et le nombre des carrés restants est inférieur à 90.
Résistance à l'impact : Conformément à un test de résistance à l'impact de type Du Pont selon la JIS K-5400 8.3. 2 (1990), un impact est donné sur la surface de revêtement de la plaque revêtue dans des conditions telles que le poids de la masse tombante est de 500 g, le diamètre de sommet du noyau d'impact est de 1/2 pouce et la hauteur de chute est de 50 cm. Ensuite, un ruban adhésif en cellophane est collé sur la position où l'impact a été fourni, et le ruban est immédiatement pelé. A ce moment, on observe le degré de pelage du film de revêtement pour effectuer une évaluation selon les standards suivants.
0 : On n'observe aucun pelage sur la surface de revêtement.
A : Un faible pelage est observé sur la surface de revêtement.
X : Un pelage considérable est observé sur la surface de revêtement.
Propriété de pliage : Dans une chambre à 20 C et 0 C, une plaque d'essai est pliée de 1800 de façon que la surface de revêtement puisse se trouver du côté extérieur, et un nombre T, auquel aucune fissure n'apparaît à la partie pilée, est évalué à l'oeil nu et il est montré Dans le cas où la plaque d'essai est pliée de 1800 sans mettre aucune plaque entre les parties pliées, le nombre T est OT ; dans le cas où la plaque d'essai est pliée en plaçant une plaque ayant la même épaisseur que celle de la plaque d'essai entre les parties pliées, le nombre T est
EMI28.1
1T ; dans le cas où la plaque d'essai est pliée en mettant deux plaques p entre elles, le nombre T est 2T, etc ;
et d'une manière semblable dans le cas où la plaque d'essai est pliée en mettant six plaques entre elles, le nombre T est de 6T
<Desc/Clms Page number 29>
Résistance aux solvants : Dans une chambre à 20 C, une toile imprégnée de méthyléthylcétone est déplacée en va-et-vient sur une distance de l'ordre d'environ 5 cm, une charge d'environ 1 kg ! cm2 étant appliquée sur la surface de revêtement. Le nombre de mouvements de va-et-vient est enregistré jusqu'à ce que le film de revêtement de fond (ou une plaque d'acier dans le cas où le film de revêtement de fond n'est pas présent) soit mis à nu. Un échantillon, pour lequel le film de revêtement de fond n'a pas été mis à nu même lors de 50 mouvements de va-et-vient, est représenté par 50 < .
Résistance aux acides : 0,5 cm3 d'une solution aqueuse d'acide sulfurique ayant une concentration de 10 % est égoutté sur la surface de revêtement et on l'abandonne ensuite à 20"C et à une RH de 75 % pendant 24 heures. Ensuite, la surface de revêtement est lavée à l'eau et on observe alors à l'oeil nu pour évaluer la surface de revêtement sur base des standards suivants.
0 : Sur la surface de revêtement, des défauts, tels qu'une boursouflure et un changement de brillant, ne sont pas observés.
0 : La détérioration du brillant est légèrement observée sur la surface de revêtement, mais d'autres défauts ne sont pas observés.
A : Une détérioration considérable du brillant ou une légère boursouflure est observée.
X : Une détérioration notable du brillant ou une boursouflure notable est observée.
Résistance à la pollution : Une ligne est tirée sur la surface de revêtement avec de l'encre huileuse rouge (marque commerciale "Magic Ink" large type red), et elle est ensuite essuyée avec une toile imprégnée d'éthanol. A ce moment, la trace d'encre restante est évaluée à l'oeil nu C) Une trace d'encre n'est pas observée 0 Une trace d'encre est légèrement observée
<Desc/Clms Page number 30>
A : Une trace d'encre considérable est observée.
X : Une trace d'encre notable est observée.
Une composition de revêtement suivant la présente invention est une composition de revêtement de résine de polyester- mélamine dans laquelle une résine de mélamine mixte à base d'une résine de mélamine éthérifiée par du méthyle et d'une résine de mélamine éthérifiée par du butyle, comme résines de mélamine, est mélangée à un catalyseur de durcissement à base d'acide sulfonique et d'un composé d'amine secondaire spécifique. Conformément à la composition de revêtement suivant la présente invention, il peut être formé un film de revêtement qui est excellent d'aspect, de dureté, de propriété de traitement, de résistance à la pollution et de résistance aux acides.
Bien que, sans être liés à une quelconque théorie, les inventeurs de la présente invention considèrent que le film de revêtement possède d'excellentes propriétés de traitement et une bonne résistance à la pollution parce que, entre autres, pendant la cuisson et le durcissement, la résine de mélamine éthérifiée par du butyle effectue un transfert vers une partie de couche de surface conjointement au transfert du composé d'amine secondaire vers la surface du film de revêtement Par la distribution d'un agent de réticulation, la résine de melamine éthérifiée par du butyle est présente de manière prédominante dans la partie de couche de surface et la résine de mélamine éthérifiée par du méthyle est présente de manière prédominante dans une partie de couche interne Par conséquent,
la résistance à la pollution, qui est largement affectée par la partie de couche de surface, peut être améliorée par la résine de mélamine éthérifiée par du butyle De plus, on considère que, comme la résine de mélamine éthérifiée par du méthyle est de préférence présente dans un rapport relativement élevé dans la partie de couche interne, la détérioration des propriétés de traitement
<Desc/Clms Page number 31>
due à la résine de mélamine éthérifiée par du butyle n'a sensiblement pas lieu. De plus, dans la composition de revêtement suivant la présente invention, une détérioration des propriétés de traitement peut être grandement inhibée par l'utilisation de l'amine secondaire et de la résine de mélamine éthérifiée par du butyle.
De plus, un retrait qui se produit sur la surface de revêtement peut être réduit quelque peu par l'emploi du mélange d'un composé d'amine.
En supplément, dans la composition de revêtement suivant la présente invention, on emploie de préférence, comme pigment blanc, un blanc de titane, dans lequel se trouvent des particules d'oxyde de titane de type rutile, rondes, à partir desquelles les particules grossières ayant des diamètres de 0,5 um ou davantage ont été éliminées. Le blanc de titane comporte de préférence une couche de revêtement de zircone contenant 0,2 à 1, 5 % en poids de zircone par rapport à l'oxyde de titane, qui est formée sous la forme d'une couche inerte, et une couche de revêtement d'alumine contenant 1,5 à 8,0 % en poids d'alumine par rapport à l'oxyde de titane, qui est formée sous la forme d'une couche externe.
Par conséquent un film de revêtement peut être formé dans lequel la détérioration de la résistance aux acides par un blanc de titane peut être réduite, et donc la résistance aux acides est excellente.
Tandis que l'invention a été décrite en détail en faisant référence à des formes de réalisation particulièrement préférées, l'homme de métier appréciera que différentes modifications peuvent être effectuées sans sortir de l'esprit et du cadre des revendications annexées.