BE1005718A3 - Procede pour la fabrication d'une poudre microspheroidale a faible dispersite, poudre microspheroidale a faible dispersite ainsi obtenue, catalyseurs pour la polymerisation d'alpha-olefines et procede de polymerisation d'alpha-olefines. - Google Patents
Procede pour la fabrication d'une poudre microspheroidale a faible dispersite, poudre microspheroidale a faible dispersite ainsi obtenue, catalyseurs pour la polymerisation d'alpha-olefines et procede de polymerisation d'alpha-olefines. Download PDFInfo
- Publication number
- BE1005718A3 BE1005718A3 BE9200248A BE9200248A BE1005718A3 BE 1005718 A3 BE1005718 A3 BE 1005718A3 BE 9200248 A BE9200248 A BE 9200248A BE 9200248 A BE9200248 A BE 9200248A BE 1005718 A3 BE1005718 A3 BE 1005718A3
- Authority
- BE
- Belgium
- Prior art keywords
- hydrogel
- particles
- atomization
- powder
- polymerization
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/26—Chromium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0027—Powdering
- B01J37/0045—Drying a slurry, e.g. spray drying
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0072—Preparation of particles, e.g. dispersion of droplets in an oil bath
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0236—Drying, e.g. preparing a suspension, adding a soluble salt and drying
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/16—Preparation of silica xerogels
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/908—Containing catalyst of specified particle size
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
Abstract
Procédé pour la fabrication d'une poudre microsphéroïdale à faible dispersité selon lequel on prépre un hydrogel, on soumet l'hydrogel à une atomisation dans un courant gazeux, on recueille de l'atomisation des particules gélifiées contenant de l'humidité, on met les particules en contact avec un liquide organique pour éliminer une partie au moins de l'humidité, puis on soumet les particules à un séchage. Le procédé s'applique à la fabrication de poudres de silice destinées à servir de support pour des catalyseurs à l'oxyde de chrome pouvant contenir de l'oxyde de titane et convenant pour la polymérisation de l'éthylène.
Description
<Desc/Clms Page number 1> Procédé pour la fabrication d'une poudre microsphéroïdale à faible dispersité, poudre microsphéroïdale à faible dispersité ainsi obtenue, catalyseurs pour la polymérisation d'alpha-oléfines et procédé de polymérisation d'alpha-oléfines La présente invention concerne un procédé de fabrication d'une poudre microsphéroïdale à faible dispersité, notamment une poudre de silice éventuellement dopée avec des composés métalliques, typiquement l'oxyde de titane. Elle concerne en particulier un procédé de fabrication de telles poudres destinées à servir de support à un catalyseur à l'oxyde de chrome pour la polymérisation d'alpha-oléfines. Dans le brevet GB-1077908 (GRACE & Co), on décrit un procédé de préparation de silice microsphéroida1e, selon lequel on prépare un hydrogel de silice, on soumet l'hydrogel à une atomisation, on lave les particules recueillies de l'atomisation avec une solution d'acide sulfurique, puis avec de l'eau, et le produit lavé est ensuite séché à une température supérieure à 200 GC. Dans le brevet BE-845535 (PHILLIPS PETROLEUM COMPANY), on décrit un procédé de fabrication d'une poudre microsphéroïdale comprenant de la silice, du dioxyde de titane et de l'oxyde de chrome, selon lequel on mélange du silicate de sodium et une solution de sulfate de titanyle dans de l'acide sulfurique de manière à obtenir un cohydrogel de silice et d'oxyde de titane, on soumet le cohydrogel à une atomisation en présence d'air de manière à obtenir un xérogel, on imprègne le xérogel avec une solution aqueuse de trioxyde de chrome et on sèche les particules recueillies de l'imprégnation. Lorsque les poudres obtenues au moyen de ces procédés connus sont utilisées comme supports de catalyseurs pour la polymérisation d'alpha-oléfines, les polymères obtenus présentent généralement un indice de fluidité trop faible pour la mise en oeuvre d'objets moulés. D'autre part l'utilisation d'une technique de cogélification telle que décrite dans le brevet BE-845535 conduit à l'obtention d'un catalyseur de surface spécifique exagérément élevée, ce qui a pour résultat défavorable de ralentir la vitesse <Desc/Clms Page number 2> de polymérisation. L'invention remédie aux désavantages des procédés connus décrits ci-dessus, en fournissant un procédé permettant d'obtenir une poudre microsphéroïdale à faible dispersité, présentant une surface spécifique qui la rend compatible avec l'obtention de catalyseurs de grande activité pour la polymérisation d'alphaoléfines, les polymères obtenus présentant un indice de fluidité élevé. En conséquence, l'invention concerne un procédé pour la fabrication d'une poudre microsphéroïdale à faible dispersité, selon lequel on prépare un hydrogel, on soumet l'hydrogel à une atomisation dans un courant gazeux, on recueille des particules gélifiées de l'atomisation, et on soumet ces particules à un séchage ; selon l'invention, on règle l'atomisation de manière que les particules recueillies de celle-ci contiennent de l'humidité, et, avant le séchage, on met les particules en contact avec au moins un liquide organique pour éliminer une partie au moins de l'humidité. Dans le procédé selon l'invention la poudre microsphéroïdale à faible dispersité est une poudre de particules sensiblement sphériques, dont la distribution granulométrique est définie par un diamètre moyen inférieur à 250 pm, de préférence à 150 pm, et un écart type inférieur à 100 um, de préférence n'excédant pas EMI2.1 50 um, le diamètre moyen Dm et l'écart type a étant définis par les relations suivantes (G. HERDAN"Small particule statistics" 2e édition, 1960, Butterworths, pages 10 et 11) : EMI2.2 et EMI2.3 où ni désigne la fréquence (par exemple le poids) des particules de diamètre Di. Dans le procédé selon l'invention, l'hydrogel peut être obtenu par tout moyen connu adéquat, par exemple par réaction d'un composé gélifiable avec un composé acide ou basique. Des exemples de composés gélifiables sont les dérivés du silicium susceptibles de se gélifier sous l'action d'un composé acide ou basique, liquide ou gazeux. Comme dérivés du silicium <Desc/Clms Page number 3> susceptibles de se gélifier, on peut citer les silicates de métaux alcalins et d'ammonium, ainsi que les tétra-alkoxysi1anes, notamment le tétra-méthoxysilane et le tétra-éthoxysilane. Le composé acide ou basique utilisé pour la gélification peut être sélectionné parmi les oxacides inorganiques (par exemple l'acide sulfurique et le dioxyde de carbone), les hydracides inorganiques (par exemple le chlorure d'hydrogène), les acides carboxyliques (par exemple l'acide acétique), l'ammoniac, les amines aliphatiques, alicycliques ou aromatiques. Avant l'atomisation, on peut soumettre l'hydrogel à un mûrissage qui, selon la composition de l'hydrogel, peut varier de 30 minutes à plusieurs heures, à une température variant de 10 à 150 OC. L'atomisation peut être obtenue en pulvérisant l'hydrogel à travers un orifice de petite dimension. Selon l'invention l'atomisation est effectuée dans un courant gazeux dans des conditions réglées pour éviter un séchage complet. En général, l'atomisation est réglée de manière que les particules recueillies de celle-ci présentent une teneur en humidité supérieure à 50 % de leur poids, par exemple comprise entre 60 et 80 X. L'atomisation est effectuée dans un courant gazeux dont la EMI3.1 température doit être supérieure à 100 oC. On préconise par exemple des températures comprises entre 200 et 600 oC (de préfé- rence 350 et 450 OC) à l'entrée de l'orifice d'atomisation, et entre 50 et 200 oc (de préférence entre 100 et 125 C) à la fin de l'atomisation. Le courant gazeux doit être choisi de manière à être inerte vis-à-vis de l'hydrogel. Il peut par exemple être de l'air. On peut travailler indifféremment sous pression inférieure, égale ou supérieure à la pression atmosphérique. L'hydrogel peut être introduit à la température ambiante (entre 15 et 25 C) dans le gaz, les particules atomisées se trouvant habituellement à la même température que le gaz à la fin de l'atomisation. Selon l'invention, le séchage des particules recueillies de l'atomisation est poursuivi en mettant celles-ci en contact avec un liquide organique. La mise en contact des particules avec le liquide organique peut par exemple être réalisée en les dispersant dans le liquide. Le liquide organique sélectionné <Desc/Clms Page number 4> doit être au moins partiellement miscible avec l'eau et inerte vis-à-vis des particules. Des liquides organiques utilisables dans le procédé selon l'invention sont les alcools, les éthers ou leurs mélanges. Les alcanols sont préférés, particulièrement ceux comprenant de 1 à 4 atomes de carbone. L'isopropanol convient bien. Le traitement avec le liquide organique est généralement réglé de manière que la teneur en humidité des particules recueillies de ce traitement n'excède pas 20 X de leur poids, de préférence 10 %. En pratique, pour des considérations d'ordre économique, on n'a pas intérêt à descendre au-dessous d'une teneur pondérale en humidité de 0,1 X, les valeurs comprises entre 0, 5 et 5 % étant préférées. Des informations concernant le traitement avec le liquide organique sont accessibles dans le brevet BE-773655 (PHILLIPS PETROLEUM). On peut bien entendu faire plusieurs traitements successifs avec le liquide organique. A l'issue du traitement avec le liquide organique, les particules sont soumises à un séchage pour en éliminer les dernières traces d'humidité. Le séchage peut être effectué à l'air, à température ambiante, par exemple dans un lit fluidisé. Le procédé selon l'invention se particularise par une combinaison originale d'une atomisation de l'hydrogel dans des conditions particulières (réglées pour obtenir des particules humides) et d'un séchage en deux étapes (comprenant un traitement avec au moins un liquide organique). Cette combinaison originale a pour objectif de conserver la structure interne des particules recueillies de l'atomisation et d'éviter un effondrement des pores de celles-ci dans un processus ultérieur de fabrication d'un catalyseur de polymérisation. Selon une forme de réalisation particulière du procédé suivant l'invention, on broie l'hydrogel et on soumet l'hydrogel broyé à l'atomisation après lui avoir ajouté de l'eau. Dans cette forme de réalisation de l'invention, 1p broyage de l'hydrogel est destiné à le fragmenter à l'état de grains de diamètre inférieur à 50 um, par exemple compris entre 5 et 40 pm, les valeurs comprises entre 10 et 30 um étant préférées. La quantité d'eau ajoutée à l'hydrogel broyé a pour fonction d'obtenir une suspension homogène, suffisamment fluide pour <Desc/Clms Page number 5> l'atomisation. 0n recommande que la quantité d'eau ajoutée soit au moins égale à 5 % (de préférence 10 %) du poids d'hydrogel. En pratique, on n'a pas intérêt à utiliser une quantité d'eau supérieure à 50 % du poids de l'hydrogel, les quantités comprises entre 10 et 20 % étant conseillées. Le procédé selon l'invention s'applique, en particulier, à la fabrication de poudres d'oxydes d'éléments des groupes III et IV du tableau périodique, tels que l'yttrium, le zirconium, l'aluminium et le silicium, le silicium étant particulièrement préféré. Dans le cas particulier où l'invention est appliquée à la fabrication d'une poudre de silice, l'hydrogel peut être obtenu par réaction d'une solution aqueuse de silicate de métal alcalin ou d'ammonium avec un composé acide, par exemple de l'acide sulfurique. On opère souvent avec une solution aqueuse de silicate de métal alcalin. Dans cette application de l'invention, les particules recueillies de l'atomisation sont traitées pour éliminer le métal alcalin. A cet effet on peut par exemple les laver avec une solution aqueuse d'acide sulfurique, de sulfate d'ammonium ou de nitrate d'ammonium, comme décrit dans les documents GB-1077908 et BE-845535. Le lavage est de préférence réalisé de manière à réduire la teneur résiduelle en métal alcalin des particules sous 1 X en poids, de préférence sous 0, 1 %. En variante, l'élimination du métal alcalin peut être opérée en traitant l'hydrogel avant l'atomisation, avant ou après le broyage. Dans une variante avantageuse de cette application de l'invention, on disperse un oxyde métallique dans la solution de silicate de métal alcalin avant la réaction avec le composé acide, de manière que le pH de l'hydrogel soit supérieur à 6, par exemple compris entre 6,5 et 7,5, les valeurs voisines de 7 étant préférées. Dans cette variante de l'invention, l'oxyde métallique est mis en oeuvre à l'état pulvérulent, avantageusement caractérisé par un diamètre granulométrique moyen n'excédant pas 25 um, par exemple de 1 à 10 um (de préférence de 5 à 7 pm). Dans une autre variante de l'invention, l'oxyde métallique pulvérulent est ajouté à l'hydrogel ou, le cas échéant, à <Desc/Clms Page number 6> l'hydrogel broyé. Cette variante de l'invention convient spécialement bien pour la fabrication de poudres d'oxydes de silicium et de titane utilisables comme supports de catalyseurs pour la polymérisation d'alpha-oléfines. Toutes autres choses égales, les catalyseurs ainsi obtenus se révèlent plus actifs que ceux obtenus par une cogélification d'oxydes de silicium et de titane. Le procédé selon l'invention permet d'obtenir des poudres microsphéroïdales à faible dispersité présentant un diamètre moyen n'excédant pas 250 pm (généralement au moins égal à 20 um) et un écart type n'excédant pas 100 um. Par un choix approprié des conditions opératoires, il permet notamment d'obtenir des poudres caractérisées par un diamètre moyen compris entre 50 et 150 pm et un écart type inférieur à 70 um, par exemple compris entre 10 et 60 um. Le procédé selon l'invention permet par ailleurs d'obtenir des poudres dont la surface spécifique n'excède pas 700 m2/g, généralement 550 m2/g, sans être inférieure à 200 m2/g, généralement 300 m2/g, et dont le volume poreux est compris entre 1 et 3 cm3/g, de préférence entre 1,2 et 2,5 cm3/g, plus particulièrement entre 1,8 et 2,2 cm3/g. Le procédé permet d'obtenir des poudres dont les particules ont un profil proche de la sphère, ce profil étant caractérisé par un facteur de rondeur défini par la relation p2/ (4n*S) où : - P désigne le périmètre de l'image de la particule observée au microscope, - S désigne l'aire de cette image. L'invention concerne dès lors aussi des poudres microsphé- roïdales à faible dispersité obtenues selon le procédé décrit ci-avant et présentant l'une ou plusieurs des caractéristiques énoncées ci-dessus. Les poudres obtenues par le procédé selon l'invention présentent la particularité avantageuse de posséder une surface spécifique compatibles avec une utilisation comme support de catalyseur pour la polymérisation d'alpha-oléfines, le catalyseur consistant avantageusement en oxyde de chrome. L'invention concerne dès lors également des catalyseurs pour la polymérisation d'alpha-oléfines contenant du chrome sur une <Desc/Clms Page number 7> poudre microsphéroïdale à faible dispersité obtenue au moyen du procédé décrit ci-dessus. Le catalyseur selon l'invention peut être obtenu de manière connue en soi par imprégnation de la poudre avec une solution aqueuse ou organique d'un composé du chrome suivi d'un séchage en atmosphère oxydante. On peut utiliser à cet effet un composé du chrome choisi de préférence parmi les sels solubles tels que les oxydes, l'acétate, le chlorure, le sulfate, le chromate et le bichromate en solution aqueuse, ou tel que l'acétyl acétonate en solution organique. Le catalyseur peut également être obtenu au moyen d'un mélange mécanique de la poudre du support avec un composé solide du chrome, par exemple de l'acétyl acétonate de chrome. En variante, le composé du chrome peut également être incorporé à la poudre du support pendant la fabrication de celle-ci. A cet effet, il peut par exemple être ajouté, en partie ou en totalité, à l'hydrogel, éventuellement broyé, ou aux particules provenant de l'atomisation. Dans le catalyseur selon l'invention le chrome est généralement présent en proportion variant de 0,05 à 10 % en poids, de préférence de 0,1 à 5 %, plus particulièrement de 0,25 à 2 X en poids de chrome sur base du poids total du catalyseur. Lorsque le catalyseur contient du titane, sa teneur varie généralement de 0,1 à 10 X en poids, de préférence de 0,5 à 7,5 % en poids, plus particulièrement de 1 à 4 X en poids par rapport au poids total de catalyseur. Les catalyseurs, selon l'invention, peuvent être utilisés pour la polymérisation des alpha-oléfines contenant de 2 à 8 atomes de carbone par molécule et, en particulier, pour la production d'homopolymères de l'éthylène ou de copolymères de l'éthylène avec un ou plusieurs comonomères sélectionnés parmi les alpha-oléfines décrites ci-dessus. De préférence, ces como- EMI7.1 nomères sont le propylène, le 1-butène, le 1-pentène, le 3-méthyl-1-butène, le 1-hexène, les 3- et 4-méthyl-1-pentènes et le 1-octène. Des dioléfines comprenant de 4 à 18 atomes de carbone peuvent également être copolymérisées avec l'éthylène. De préférence, les dioléfines sont des dioléfines aliphatiques non conjuguées telles que le 4-vinylcyclohexène ou des dioléfines <Desc/Clms Page number 8> alicycliques ayant un pont endocyclique telles que le dicyclopentadiène, le méthylène-et l'éthylidènenorbornène, et des dioléfines aliphatiques conjuguées telles que le 1,3-butadiène, l'isoprène et le 1,3-pentadiène. Les catalyseurs selon l'invention conviennent particulièrement bien pour la fabrication d'homopolymères de l'éthylène et de copolymères contenant au moins 90 X, de préférence au moins 95 %, en poids d'éthylène. Les comonomères préférés sont le propylène, le 1-butène, le 1-hexène ou le 1-octène. L'invention concerne dès lors également un procédé pour la polymérisation d'alpha-oléfines telles que définies plus haut, mettant en oeuvre un catalyseur conforme à l'invention. Dans le procédé selon l'invention la polymérisation peut être effectuée indifféremment en solution, en suspension dans un diluant hydrocarboné ou encore en phase gazeuse. Les catalyseurs selon l'invention trouvent une utilisation particulièrement intéressante dans les polymérisations en suspension pour la production de polymères présentant un large domaine de variation des indices de fluidité et des distributions des masses moléculaires, ces deux paramètres étant contrôlables par les méthodes bien connues de la technique telles que les conditions de polymérisation, les conditions d'activation du support, sa morphologie, etc. La polymérisation en suspension est effectuée dans un diluant hydrocarboné tel que les hydrocarbures aliphatiques, cycloaliphatiques et aromatiques liquides, à une température telle que le polymère formé y soit insoluble. Les diluants préférés sont les alcanes linéaires tels que le n-butane, le n-hexane et le n-heptane ou les alcanes ramifiés tels que l'isobutane, l'isopentane, l'isooctan et le 2,2-diméthylpropane ou les cycloalcanes tels que le cyclopentane et le cyclohexane ou leurs mélanges. La température de polymérisation est choisie généralement EMI8.1 entre 20 et 200 oC, de préférence entre 50 et 150 oC, en particulier entre 80 et 115 C. La pression d'éthylène est choisie le plus souvent entre la pression atmosphérique et 5 MPa, de préférence entre 0, 4 et 2 MPa, plus particulièrement entre 0, 6 et 1, 5 MPa. <Desc/Clms Page number 9> La polymérisation peut être effectuée en continu ou en discontinu. Les exemples dont la description suit, servent à illustrer l'invention. Dans ces exemples on a préparé des catalyseurs que l'on a ensuite utilisés pour polymériser de l'éthylène. La signification des symboles utilisés dans ces exemples, les unités exprimant les grandeurs mentionnées et les méthodes de mesure de ces grandeurs sont explicitées ci-dessous. Les supports ont été observés au microscope optique et le résultat de cette observation a été traité par analyse d'images via un analyseur KONTRON du type Ibas 2000. Dm = diamètre équivalent moyen des poudres en um (le diamètre équivalent est celui d'une sphère de surface égale à la surface de la particule observée. Environ 300 particules ont été analysées pour définir le diamètre moyen). a = écart type exprimé en um. a = activité catalytique exprimée conventionnellement en grammes de polymère insoluble, obtenus par heure et par gramme de catalyseur et divisés par la fraction molaire d'éthylène dans le diluant. fRo = facteur de rondeur des particules. HLMI = indice de fluidité exprimé en fondu, mesuré sous une charge de 21,6 kg à 190 C et exprimé en g/lOmin suivant la norme ASTM D 1238. Ss = surface spécifique du solide catalytique exprimée en m2/g (norme britannique BS 4359/1). Cette mesure est effectuée après préparation du catalyseur. Exemple 1 (conforme à l'invention) A. Préparation du support du catalyseur On a préparé une solution aqueuse de silicate de sodium (contenant 18 X en poids de silice) dans laquelle on a dispersé du dioxyde de titane pulvérulent (diamètre moyen compris entre 0,1 et 10 um). La quantité d'oxyde de titane utilisée a été réglée de manière à obtenir une teneur de 1,5 % en poids de titane dans le support du catalyseur. 0n a traité la solution de silicate de sodium avec une solution aqueuse d'acide sulfurique (contenant 96 % en poids d'acide sulfurique) en quantité réglée pour atteindre un pH <Desc/Clms Page number 10> d'environ 6,9 pendant la gélification. La température de travail a été fixée à 25 OC. On a recueilli du mélange un hydrogel que l'on a soumis à un mûrissage pendant 4 h à 20 OC. A l'issue du mûrissage, le gel a été traité dans un broyeur colloïdal de la firme ALPINE. On a recueilli du broyeur un hydrogel broyé à l'état de grains de 10 à 30 um, auquel on a ajouté environ 10 X d'eau. L'hydrogel broyé a ensuite été atomisé par passage à travers un orifice de pulvérisation de 1 mm de diamètre, à l'intérieur EMI10.1 d'une enceinte parcourue par un courant d'air. Le débit de l'air a été réglé de manière que sa température chute de 400 OC à l'entrée de l'enceinte à 110 OC à la sortie de celle-ci. On a recueilli de l'atomisation des particules approximativement sphériques. Au cours de l'atomisation les particules de l'hydrogel ont subi un séchage partiel. Les particules recueillies de l'atomisation ont ainsi présenté une teneur pondérale résiduelle en humidité de 70 à 72 %. Les particules recueillies de l'atomisation ont ensuite été traitées avec une solution de sulfate d'ammonium pour réduire leur teneur en sodium au-dessous de 300 ppm par rapport au poids du produit sec. Les particules ont ensuite subi un lavage à l'eau pendant 30 h. Les particules recueillies du lavage ont ensuite été traitées avec de l'isopropanol pour en extraire l'eau d'impré- gnation. Le traitement a consisté à disperser les particules dans l'isopropanol à 30 OC et à les y soumettre à une agitation modérée par insufflation d'air. Cinq traitements successifs ont été réalisés. Le traitement a été poursuivi jusqu'à ce que la teneur résiduelle en eau soit tombée entre 2 et 3 X du poids des particules. Les particules ont ensuite subi un séchage à 200 C pendant 12 h. On a recueilli du séchage une poudre de silice et d'oxyde de titane conforme à l'invention. La poudre présentait les caractéristiques suivantes : Dm = 138 a = 31 fRo = 1,2 0,2 <Desc/Clms Page number 11> B. Catalyseur préparé à partir de la poudre obtenue selon A On a d'abord préparé un précurseur du catalyseur en mélangeant la poudre obtenue en A avec de l'acétyl acétonate de chrome en proportion réglée pour que le mélange contienne 10 g de chrome par kg. Le mélange a ensuite été traité dans un réacteur à lit fluidisé avec de l'air chaud à 200 C pendant 18 h. Le précurseur ainsi obtenu a été introduit dans un réacteur tubulaire en quartz de 33 mm de diamètre dans lequel on a fait circuler de l'air sec avec un débit de 12 litres normaux par heure. Ce dispositif a été placé dans un four électrique et chauffé jusqu'à 600 oc en une heure. Le catalyseur a été maintenu à cette température pendant 15 h supplémentaires puis ramené à température ambiante. Le catalyseur présentait la caractéristique suivante : Ss = 416 C. Polymérisation de l'éthylène Dans un autoclave de 3 litres préalablement séché et muni EMI11.1 d'un agitateur, on a introduit 1 litre d'isobutan puis on a élevé la température à 105 Oc avant d'y réaliser une pression de 1,29 MPa d'éthylène et d'introduire 100 mg de catalyseur. Le réacteur a été maintenu dans ces conditions pendant le temps nécessaire à la production de 350 g de polyéthylène. Après dégazage on a recueilli le polymère. On a obtenu les résultats suivants : a = 45000 HLMI = 11 Exemple 2 (de référence) Dans cet exemple on a fabriqué un catalyseur en utilisant la technique de l'art antérieur. A cet effet, pour préparer le support du catalyseur, on a répété les opérations de l'exemple 1 (A) avec la modification que le dioxyde de titane pulvérulent de l'exemple 1 a été remplacé par une quantité équivalente de sulfate de titanyle que l'on a ajoutée à la solution de l'acide sulfurique. La poudre recueillie à l'issue du procédé présentait les caractéristiques suivantes : Dm = 196 <Desc/Clms Page number 12> a = 55 fRo = 1, 2 0, 2 A partir de cette poudre, on a fabriqué un catalyseur comme décrit à l'exemple 1 (B) avec lequel on a procédé à la polymérisation d'éthylène dans les conditions énoncées à l'exemple 1 (C). On a obtenu les résultats suivants : Ss = 800 a = 39000 HLMI = 3,8.
Claims (29)
- REVENDICATIONS 1-Procédé pour la fabrication d'une poudre microsphéroïdale à faible dispersité selon lequel on prépare un hydrogel, on soumet l'hydrogel à une atomisation dans un courant gazeux, on recueille des particules gélifiées de l'atomisation, et on soumet ces particules à un séchage, caractérisé en ce qu'on règle l'atomisation de manière que les particules recueillies de celle-ci contiennent de l'humidité, et, avant le séchage, on met les particules en contact avec au moins un liquide organique pour éliminer une partie au moins de l'humidité.
- 2-Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les particules recueillies de l'atomisation présentent une teneur en humidité supérieure à 50 % de leur poids.
- 3-Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que les particules recueillies de l'atomisation présentent une teneur en humidité comprise entre 60 et 80 % de leur poids.
- 4-Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on exécute l'atomisation dans un courant d'air à une température supérieure à 100 oc.
- 5-Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que, après la mise en contact avec le liquide organique, les particules contiennent une teneur en eau inférieure à 10 % de leur poids.
- 6-Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que, après la mise en contact avec le liquide organique, les particules contiennent une teneur en humidité comprise entre 2 et 3 X de leur poids.
- 7-Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'on sélectionne le liquide organique parmi les alcools. <Desc/Clms Page number 14>
- 8-Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le liquide organique est de l'isopropanol.
- 9-Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que, avant de soumettre l'hydrogel à l'atomisation, on le broie et on ajoute de l'eau à l'hydrogel broyé.
- 10-Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'on broie l'hydrogel à l'état de grains d'un diamètre moyen inférieur à 50 um.
- 11-Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'on broie l'hydrogel à l'état de grains d'un diamètre moyen compris entre 10 et 30 um.
- 12-Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 11, caractérisé en ce que la quantité d'eau ajoutée à l'hydrogel broyé est comprise entre 5 et 50 X du poids d'hydrogel.
- 13-Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce qu'on met en oeuvre un hydrogel d'oxyde d'au moins un métal sélectionné parmi les éléments des groupes III et IV du tableau périodique.
- 14-Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que l'hydrogel est obtenu par réaction d'un composé gélifiable avec un composé acide ou basique.
- 15-Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que l'hydrogel est obtenu par réaction d'un dérivé gélifiable du silicium avec un composé acide ou basique.
- 16-Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que l'hydrogel est obtenu par réaction d'une solution aqueuse de silicate de métal alcalin avec un composé acide.
- 17-Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce qu'on ajoute un oxyde métallique à l'état pulvérulent à la <Desc/Clms Page number 15> solution de silicate de métal alcalin, et on règle la réaction de manière que le pH de l'hydrogel soit supérieur à 6.
- 18-Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 17, caractérisé en ce qu'on ajoute un oxyde métallique à l'état pulvérulent à l'hydrogel broyé.
- 19-Procédé selon la revendication 17 ou 18, caractérisé en ce que l'oxyde métallique est du dioxyde de titane.
- 20-Procédé selon l'une quelconque des revendications 17 à 19, caractérisé en ce que l'oxyde métallique pulvérulent présente EMI15.1 un diamètre granulométrique moyen au maximum égal à 10 um.
- 21-Procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce que l'oxyde métallique pulvérulent présente un diamètre granulométrique moyen compris entre 5 et 7 um.
- 22-Procédé selon l'une quelconque des revendications 16 à 21, caractérisé en ce que, entre l'atomisation et la mise en contact avec le liquide organique, on lave les particules pour éliminer le métal alcalin.
- 23-Procédé selon la revendication 22, caractérisé en ce que, après le lavage, les particules présentent une teneur EMI15.2 résiduelle en métal alcalin inférieure à 1 X en poids.
- 24 - Poudre microsphéroidale à faible dispersité obtenue par le procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 23, présentant un diamètre moyen compris entre 20 et 250 pm et un écart type inférieur à 70 um.
- 25-Poudre selon la revendication 24, caractérisée en ce qu'elle présente une distribution granulométrique définie par un diamètre moyen compris entre 50 et 150 um et un écart type compris entre 10 et 60 pm.
- 26-Poudre selon la revendication 24 ou 25, caractérisée en ce qu'elle présente une surface spécifique comprise entre 200 et 700 m2/g et un volume poreux compris entre 1 et 3 cm3/g. <Desc/Clms Page number 16>
- 27-Catalyseurs pour la polymérisation d'alpha-oléfines contenant du chrome sur une poudre microsphéroïdale à faible dispersité conforme à l'une quelconque des revendications 24 à EMI16.1 26.
- 28-Procédé pour la polymérisation d'alpha-oléfines selon lequel on met en oeuvre un catalyseur conforme à la revendication 27.
- 29-Procédé selon la revendication 28, appliqué à la polymérisation de l'éthylène.
Priority Applications (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
BE9200248A BE1005718A3 (fr) | 1992-03-10 | 1992-03-10 | Procede pour la fabrication d'une poudre microspheroidale a faible dispersite, poudre microspheroidale a faible dispersite ainsi obtenue, catalyseurs pour la polymerisation d'alpha-olefines et procede de polymerisation d'alpha-olefines. |
BE9300186A BE1006235A3 (fr) | 1992-03-10 | 1993-02-26 | Procede pour la fabrication d'une poudre microspheroidale a faible dispersite, poudre microspheroidale a faible dispersite ainsi obtenue, catalyseurs pour la polymerisation d'alpha-olefines et procede de polymerisation d'alpha-olefines. |
FR9302429A FR2688421B1 (fr) | 1992-03-10 | 1993-03-01 | Procede pour la fabrication d'une poudre microspherouidale a faible dispersite, poudre microspherouidale a faible dispersite ainsi obtenue, catalyseurs pour la polymerisation d'alpha-olefines et procede de polymerisation d'alpha-olefines. |
US08/027,521 US5716898A (en) | 1992-03-10 | 1993-03-08 | Process for the production of a microspheroidal powder of low dispersity, microspheroidal powder of low dispersity thus obtained, catalysts for the polymerization of alpha-olefins and process for the polymerization of alpha-olefins |
JP5049028A JPH0680414A (ja) | 1992-03-10 | 1993-03-10 | 低分散性球状微粉末の製造法、このようにして得られた低分散性球状微粉末、アルファオレフィンの重合反応用触媒及びアルファオレフィンの重合方法 |
DE4307567A DE4307567A1 (fr) | 1992-03-10 | 1993-03-10 | |
GB9304892A GB2264940B (en) | 1992-03-10 | 1993-03-10 | Process for the production of a microspheroidal powder of low dispersity used as catalyst for the polymerisation of alpha-olefins |
US08/478,367 US5726260A (en) | 1992-03-10 | 1995-06-07 | Process for the production of a microspheroidal powder of low dispersity, microspheroidal powder of low dispersity thus obtained, catalysts for the polymerization of alpha-olefins and process for the polymerization of alpha-olefins |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
BE9200248A BE1005718A3 (fr) | 1992-03-10 | 1992-03-10 | Procede pour la fabrication d'une poudre microspheroidale a faible dispersite, poudre microspheroidale a faible dispersite ainsi obtenue, catalyseurs pour la polymerisation d'alpha-olefines et procede de polymerisation d'alpha-olefines. |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
BE1005718A3 true BE1005718A3 (fr) | 1993-12-28 |
Family
ID=3886184
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
BE9200248A BE1005718A3 (fr) | 1992-03-10 | 1992-03-10 | Procede pour la fabrication d'une poudre microspheroidale a faible dispersite, poudre microspheroidale a faible dispersite ainsi obtenue, catalyseurs pour la polymerisation d'alpha-olefines et procede de polymerisation d'alpha-olefines. |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5716898A (fr) |
JP (1) | JPH0680414A (fr) |
BE (1) | BE1005718A3 (fr) |
DE (1) | DE4307567A1 (fr) |
FR (1) | FR2688421B1 (fr) |
GB (1) | GB2264940B (fr) |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5662840A (en) * | 1994-06-10 | 1997-09-02 | Fmc Corporation | Process for making gel microbeads |
IT1275412B (it) * | 1995-06-01 | 1997-08-05 | Enichem Spa | Procedimento per la preparazione di ossidi misti silice-allumina porosi in forma sferica |
KR20000016801A (ko) * | 1996-06-21 | 2000-03-25 | 매기오 로버트 에이 | 지지 응집체 및 그에 지지된 올레핀 중합화 촉매 |
US6703047B2 (en) * | 2001-02-02 | 2004-03-09 | Incept Llc | Dehydrated hydrogel precursor-based, tissue adherent compositions and methods of use |
DE19943167A1 (de) * | 1999-09-09 | 2001-03-15 | Elenac Gmbh | Verfahren zur Herstellung von geträgerten Chromkatalysatoren |
DE19943206A1 (de) * | 1999-09-09 | 2001-03-15 | Elenac Gmbh | Verfahren zum Herstellen von Philips-Katalysatoren für die Polymerisation von Olefinen mit verbesserten Produktivitäten im Particle-Form-Verfahren |
US10258382B2 (en) * | 2007-01-18 | 2019-04-16 | Roger P. Jackson | Rod-cord dynamic connection assemblies with slidable bone anchor attachment members along the cord |
US6642427B2 (en) * | 2001-05-14 | 2003-11-04 | The Procter & Gamble Company | Wearable article having a temperature change element |
US20050222546A1 (en) * | 2004-04-01 | 2005-10-06 | The Procter & Gamble Company | Disposable absorbent article having refastenable side seams and a wetness sensation member |
DE102004006104A1 (de) * | 2004-02-06 | 2005-08-25 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren zur Herstellung von geträgerten Katalysatoren für die Polymerisation |
DE102004006113A1 (de) * | 2004-02-06 | 2005-08-25 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Trägern für Katalysatoren |
US7597882B2 (en) * | 2006-04-24 | 2009-10-06 | Incept Llc | Protein crosslinkers, crosslinking methods and applications thereof |
WO2008044873A1 (fr) * | 2006-10-10 | 2008-04-17 | Korea Institute Of Industrial Technology | Procédé de préparation d'un aérogel à hydrophobicité permanente et aérogel à hydrophobicité permanente préparé par ce procédé |
BRPI0814023A2 (pt) * | 2007-07-05 | 2017-10-03 | Grace Gmbh & Co Kg | Método para fabricar catalisadores suportados por óxido inorgânico |
US7918433B2 (en) * | 2008-06-25 | 2011-04-05 | General Electric Company | Transition piece mounting bracket and related method |
JP5358556B2 (ja) * | 2010-12-24 | 2013-12-04 | 日本ポリエチレン株式会社 | エチレン重合用触媒及びそれを用いたエチレン系重合体の製造方法 |
US11267914B2 (en) | 2016-12-29 | 2022-03-08 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst |
US10654953B2 (en) * | 2016-12-29 | 2020-05-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst |
US20200369803A1 (en) | 2016-12-29 | 2020-11-26 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of Preparing a Catalyst |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1506118A (en) * | 1923-08-07 | 1924-08-26 | Francis X Govers | Method of preparing siliceous material |
FR2323706A1 (fr) * | 1975-09-10 | 1977-04-08 | Basf Ag | Procede de preparation de polymeres d'olefines |
US4382022A (en) * | 1981-11-25 | 1983-05-03 | Phillips Petroleum Company | Silica having titanium incorporated through use of peroxide |
EP0137934A1 (fr) * | 1983-08-11 | 1985-04-24 | BASF Aktiengesellschaft | Procédé pour la préparation de polymères d'éthylène à l'aide de catalyseurs trioxyde de chrome/xérogel de silice |
EP0429937A2 (fr) * | 1989-11-23 | 1991-06-05 | BASF Aktiengesellschaft | Catalyseur pour la préparation de polymères et copolymères de l'éthylène à haut poids moléculaire ainsi que sa préparation |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB137934A (en) * | 1919-02-14 | 1920-01-29 | George Holt Thomas | Improvements in the transmission of power |
US3070426A (en) * | 1959-08-11 | 1962-12-25 | Grace W R & Co | Process for preparing low surface area silica |
GB1077908A (en) * | 1965-05-05 | 1967-08-02 | Grace W R & Co | Process for the production of silica gels |
US3974101A (en) * | 1970-10-08 | 1976-08-10 | Phillips Petroleum Company | Olefin polymerization catalyst |
US4119569A (en) * | 1973-05-24 | 1978-10-10 | Phillips Petroleum Company | Olefin polymerization catalyst |
US3960826A (en) * | 1973-07-27 | 1976-06-01 | National Petro Chemicals Corporation | Olefin polymerization process |
JPS51115586A (en) * | 1975-04-03 | 1976-10-12 | Nippon Oil Co Ltd | Method of preparing polyolefins |
US4053436A (en) * | 1975-08-26 | 1977-10-11 | Phillips Petroleum Company | Spray dried titanium-containing catalyst for stress crack resistant polymer |
US4081407A (en) * | 1976-03-18 | 1978-03-28 | Phillips Petroleum Company | Catalyst support prepared by alcohol treatment of hydrogels |
NL7707961A (nl) * | 1977-07-18 | 1979-01-22 | Stamicarbon | Werkwijze ter bereiding van poreus, zuiver siliciumdioxyde. |
US4169926A (en) * | 1978-01-16 | 1979-10-02 | Phillips Petroleum Company | Inorganic hydrogels and uses thereof |
EP0037182B2 (fr) * | 1980-03-24 | 1991-06-12 | Imperial Chemical Industries Plc | Préparation d'un produit séché à base d'un métal de transition |
DE3269975D1 (en) * | 1981-08-07 | 1986-04-24 | Ici Plc | Spraying solid |
US4436883A (en) * | 1982-01-20 | 1984-03-13 | Phillips Petroleum Company | Polymerization using a support formed by heating silica gel in inert atmosphere |
US4596862A (en) * | 1984-12-24 | 1986-06-24 | Phillips Petroleum Company | Olefin polymerization using chromium on fluorided aluminophosphate |
DE3634534A1 (de) * | 1986-10-10 | 1988-04-14 | Basf Ag | Verfahren zum herstellen von homo- sowie copolymerisaten des ethens mittels eines chromtrioxid-katalysators |
JPH0699135B2 (ja) * | 1989-02-20 | 1994-12-07 | 富士デヴィソン株式会社 | 球状シリカゲルの製造法 |
US5352645A (en) * | 1989-04-14 | 1994-10-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Silica microspheres, method of improving attrition resistance and use |
JP2545282B2 (ja) * | 1989-04-17 | 1996-10-16 | 日東化学工業株式会社 | 球状シリカ粒子の製造方法 |
US5229096A (en) * | 1990-11-19 | 1993-07-20 | Scm Chemicals, Inc. | Silica gel |
-
1992
- 1992-03-10 BE BE9200248A patent/BE1005718A3/fr not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-03-01 FR FR9302429A patent/FR2688421B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1993-03-08 US US08/027,521 patent/US5716898A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-03-10 JP JP5049028A patent/JPH0680414A/ja active Pending
- 1993-03-10 GB GB9304892A patent/GB2264940B/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-03-10 DE DE4307567A patent/DE4307567A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-06-07 US US08/478,367 patent/US5726260A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1506118A (en) * | 1923-08-07 | 1924-08-26 | Francis X Govers | Method of preparing siliceous material |
FR2323706A1 (fr) * | 1975-09-10 | 1977-04-08 | Basf Ag | Procede de preparation de polymeres d'olefines |
US4382022A (en) * | 1981-11-25 | 1983-05-03 | Phillips Petroleum Company | Silica having titanium incorporated through use of peroxide |
EP0137934A1 (fr) * | 1983-08-11 | 1985-04-24 | BASF Aktiengesellschaft | Procédé pour la préparation de polymères d'éthylène à l'aide de catalyseurs trioxyde de chrome/xérogel de silice |
EP0429937A2 (fr) * | 1989-11-23 | 1991-06-05 | BASF Aktiengesellschaft | Catalyseur pour la préparation de polymères et copolymères de l'éthylène à haut poids moléculaire ainsi que sa préparation |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0680414A (ja) | 1994-03-22 |
GB9304892D0 (en) | 1993-04-28 |
FR2688421A1 (fr) | 1993-09-17 |
DE4307567A1 (fr) | 1993-09-16 |
US5716898A (en) | 1998-02-10 |
GB2264940B (en) | 1995-06-21 |
GB2264940A (en) | 1993-09-15 |
US5726260A (en) | 1998-03-10 |
FR2688421B1 (fr) | 1995-06-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
BE1005718A3 (fr) | Procede pour la fabrication d'une poudre microspheroidale a faible dispersite, poudre microspheroidale a faible dispersite ainsi obtenue, catalyseurs pour la polymerisation d'alpha-olefines et procede de polymerisation d'alpha-olefines. | |
BE1007148A3 (fr) | Support pour catalyseurs, procede pour la fabrication d'un gel precurseur d'un support pour catalyseurs, procede de preparation d'un support pour catalyseurs, catalyseur pour la polymerisation d'olefines et procede pour la polymerisation d'olefines au moyen de ce catalyseur. | |
EP0073703B1 (fr) | Composition d'alumine pour le revêtement d'un support de catalyseur son procédé de préparation et le support de catalyseur obtenu | |
CA2020131C (fr) | Silice a porosite controlee et son procede d'obtention | |
BE1009308A3 (fr) | Polymere d'ethylene et procedes pour son obtention. | |
EP0000007B2 (fr) | Procédé pour la polymérisation des alpha-oléfines et procédé de préparation de complexes catalytiques solides utilisables pour cette polymérisation | |
FR2570381A1 (fr) | Procede de polymerisation d'ethylene ou de copolymerisation d'ethylene et d'alpha-olefine en lit fluidise en presence de catalyseur a base d'oxyde de chrome | |
EP0503713B1 (fr) | Particules microsphéroidales et leur procédé d'obtention. | |
EP0733650A1 (fr) | Solide catalytique pour la (co)polymérisation d'éthylène, procédé pour sa préparation, système catalytique pour la (co)polymérisation d'éthylène et procédé de (co)polymérisation d'éthylène | |
BE1006235A3 (fr) | Procede pour la fabrication d'une poudre microspheroidale a faible dispersite, poudre microspheroidale a faible dispersite ainsi obtenue, catalyseurs pour la polymerisation d'alpha-olefines et procede de polymerisation d'alpha-olefines. | |
BE1008916A3 (fr) | Systeme catalytique pour la polymerisation d'olefines et procede de polymerisation d'au moins une olefine en presence de ce systeme catalytique. | |
EP4163306A1 (fr) | Matériau mésoporeux et super macroporeux de type sphère et catalyseur de polyoléfine le contenant | |
BE1006080A3 (fr) | Solide catalytique utilisable pour la polymerisation stereospecifique des alpha-olefines, procede pour le fabriquer et procede pour polymeriser des alpha-olefines en sa presence. | |
CN111100223A (zh) | 利用喷雾干燥法制备的聚烯烃催化剂和及其制备方法和应用 | |
BE1007396A3 (fr) | Procede de preparation d'un support catalytique, catalyseur supporte pour la polymerisation d'olefines et procede pour la polymerisation d'olefines en presence de ce catalyseur. | |
CA1113684A (fr) | Particules de trichlorures de titane utilisables pour la polymerisation stereospecifique des alpha-olefines | |
JPH05279420A (ja) | エチレンのホモ重合およびエチレンとα−オレフィンとの共重合のためのフィリップス触媒 | |
BE1010715A3 (fr) | Copolymere d'ethylene et d'au moins une alpha-olefine et procede pour son obtention. | |
EP0252804B1 (fr) | Procédé de traitement de catalyseurs sphériques de polymérisation des oléfines, application du catalyseur obtenu à la polymérisation des oléfines | |
CN116023547A (zh) | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂和方法 | |
EP0757063A1 (fr) | Procédé de fabrication d'un support pour catalyseurs de polymérisation d'oléfines et procédé de polymérisation d'oléfines | |
CN111100224A (zh) | 乙烯聚合的方法和聚乙烯 | |
FR2571375A1 (fr) | Procede de preparation de composants catalytiques pour la polymerisation d'a-olefines | |
EP0288109A1 (fr) | Procédé pour la polymérisation stéréospécifique des alpha-oléfines et système catalytique utilisable pour cette polymérisation | |
CH427750A (fr) | Composition comprenant des agrégats de cristallites de cellulose ou des dérivés topochimiques de ces agrégats et utilisation de cette composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RE | Patent lapsed |
Owner name: S.A. SOLVAY POLYOLEFINS EUROPE-BELGIUM Effective date: 20010331 |