<Desc/Clms Page number 1>
PROCEDE DE PRODUCTION DE MATERIAUX PHOTOSENSIBLES POUR
PROCESSUS DE TRANSFERT PAR DIFFUSION HISTORIQUE DE L'INVENTION
La présente invention concerne un matériau pour un processus de transfert par diffusion d'un complexe d'argent et, en particulier, pour un matériau négatif pour développement par transfert par diffusion d'un complexe d'argent.
Dans le processus de transfert par diffusion
EMI1.1
e d'un complexe d'argent on utilise un matériau négatif comprenant généralement un support, une couche d'émulsion d'halogénure d'argent appliquée sur celui-ci, un matériau positif comprenant un support, une couche recevant l'image et contenant des noyaux de développement physique appliqués sur celui-ci et une solution de traitement contenant un solvant d'halogénure d'argent.
Ceci signifie que l'halogénure d'argent de la partie exposée du matériau négatif exposé est développé avec un agent de développement dans la solution de traitement, ou bien le matériau négatif (développement chimique) et, simultanément, l'halogénure d'argent de la partie non exposée réagit avec le solvant d'halogénure d'argent pour former un sel complexe d'argent soluble qui diffuse dans le matériau positif et qui est déposé sous forme de noyaux de développement physique du matériau positif (matériau recevant l'image) pour former une image à l'argent.
Dans le processus de transfert par
<Desc/Clms Page number 2>
diffusion d'un complexe d'argent de ce type, les qualités de l'image finalement obtenue telles que la densité d'image, la coloration de celle-ci, son contraste et les possibilités de stockage de la copie reproduite ainsi obtenue sont des facteurs importants. Un original à tonalité continue est reproduit sur le matériau recevant l'image pour certaines applications, mais un contraste, une netteté et un pouvoir de résolution plus élevé sont requis lorsqu'on a besoin d'une copie mère pour la reproduction de documents, d'imprimés ou la réalisation de clichés.
D'autre part, les procédés récents de développement par transfert par diffusion de complexes à l'argent nécessitent une efficacité de transfert améliorée, c'est-à-dire l'achèvement du transfert en 5 à 15 secondes, si bien qu'il faut réaliser une densité de transfert suffisante en un temps réduit.
Dans un mode de réalisation pour mettre en oeuvre le processus de transfert par diffusion de complexe décrit dans les brevets britanniques n"1, 000,115, 1,012, 476,1, 017,273 et 1,042, 477, une couche d'émulsion d'halogénure d'argent photosensible ou une couche recevant l'image contient l'agent de développement et, par conséquent, la solution de traitement utilisée au stade du développement ne contient essentiellement pas d'agent de développement, c'està-dire que l'on utilise une solution d'activation du type dit alcalin.
Lorsqu'on utilise une solution de traitement de ce genre, l'agent de développement contenu dans le matériau doit être présent en quantité suffisamment grande pour permettre un développement suffisant de
EMI2.1
e l'halogénure d'argent exposé et non exposé.
Le brevet U. S. no 4, 032,526 a décrit la préparation d'un matériau photosensible pour le transfert par diffusion d'un complexe d'argent qui contient, de
<Desc/Clms Page number 3>
manière stable, une grande quantité d'agent de développement en créant une sous-couche anti-halogénation qui contient un agent de développement a l'hydroxybenzène tel que l'hydroquinone et une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent sur un support en papier enduit d'une résine de polyoléfine sur les deux faces, avec une quantité de colloide hydrophile dans la couche inférieure supérieure à celle dans la couche d'émulsion.
Un matériau photosensible de ce genre utilisé pour les processus de transfert par diffusion et contenant un agent de développement devrait présenter une meilleure perméabilité à la solution activée alcaline à cause du développement chimique dans la couche d'émulsion d'halogénure d'argent et du développement physique provoqué par la diffusion de l'agent de développement dans la couche recevant l'image du matériau positif qui doivent se produire simultanément.
Toutefois, le colloïde hydrophile (qui est généralement un gel) subit des modifications de ses propriétés parce que l'agent de développement entrave le durcissement de la couche colloide hydrophile avec un durcisseur, ce qui donne lieu aux défectuosités suivantes : la perméabilité à la solution activée alcaline devient trop élevée et la reproductibilité de l'image est moins bonne ; si la quantité de durcisseur est augmentée pour résoudre ce problème, la viscosité de la solution d'enduction augmente ou le durcissement se produit progressivement au cours de la période de stockage du matériau photosensible, et ceci donne donc lieu à une diminution de la densité de transfert maximale ou à une diminution du contraste de l'image en cours de traitement, à savoir lorsqu'on traite avec une solution d'activation alcaline
EMI3.1
e épuisée.
Une tentative pour améliorer les possibilités de traitement a été proposée par le brevet américain
<Desc/Clms Page number 4>
nO 4, 632,896 qui suggère une solution de traitement, mais l'amélioration du matériau photosensible est également requise.
ABREGE DE L'INVENTION.
La présente invention a pour objet de proposer un matériau photosensible pour un processus de transfert par diffusion qui peut assurer de manière stable des caractéristiques telles que densité maximale élevée, contraste élevé et bonne reproductibilité de l'image, en utilisant soit une solution de traitement fraîche juste après sa préparation, soit une solution de traitement épuisée même après stockage prolongé du matériau photosensible, qui contient l'agent de développement à l'hydroxybenzène.
D'autres objectifs de la présente invention
EMI4.1
apparaîtront clairement à l'examen de la description apparai ci-après.
Les objectifs précités ont été atteints en créant un matériau photosensible pour processus de transfert par diffusion qui est soumis à un traitement en contact avec un matériau recevant l'image dans une solution de traitement par transfert par diffusion d'un complexe d'argent, caractérisé en ce qu'au moins une couche d'émulsion d'halogénure d'argent et une couche colloide hydrophile, qui sont perméables à l'eau, sont placées sur un support qui contient un agent de développement à l'hydroxybenzène ; lorsque le côté revêtu de la couche d'émulsion est immergé dans une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 0, 1N à 20 C pendant une minute, la quantité de la solution absorbée par les couches est de 3, 5-7, 0 ml par 1 g de colloïde hydrophile ;
et le support est un support en papier qui est enduit de résine de polyoléfine sur les deux côtés et qui a une teneur en eau de 5,5 à 7, 5%.
<Desc/Clms Page number 5>
DESCRIPTION DE L'INVENTION.
La présente invention sera décrite en détail ci-après.
La disposition préférée du matériau photosensible pour le transfert par diffusion propre à la présente invention comprend un support de papier enduit de résine de polyoléfine (appelé ci-après"papier RC") et, sur celui-ci, au moins une couche de base anti-halogénation et une couche d'émulsion d'halogénure d'argent telle que décrite dans le brevet U. S. n 4, 302,526.
Il est préférable que la couche d'émulsion d'halogénure d'argent contienne de 1,5 à 3 g/m2 d'halogénure d'argent exprimé sous forme de nitrate d'argent et de 1 à 3 g/m2 de colloIde hydrophile, et que la couche inférieure contienne de 2 à 6 g/m2 de colloïde hydrophile.
On peut obtenir un matériau négatif de qualité supérieure, spécialement pour ce qui concerne la reproductibilité de l'image et les caractéristiques de traitement, en réglant la quantité totale de colloide hydrophile dans la couche sur le côté de la couche d'émulsion d'halogénure d'argent du support a 5 à 8 g/m2.
Si nécessaire, le matériau peut recevoir une couche de protection, une couche de détachement, une couche intermédiaire, etc.
L'agent de développement à base d'hydroxybenzène utilisé dans la présente invention comprend, par exemple, des hydroquinones telles que l'hydroquinone, la méthylhydroquinone et la chlorohydroquinone, ainsi que des composés du polyhydroxybenzène tels que le catéchol et le pyrogallol. Il est préférable d'utiliser l'agent de développement à base d'hydroxybenzène en combinaison avec des agents de développement à base de pyrazolidone tels que le 1-phényl-3-pyrazolidone, le 5-méthyl--1-phényl-3-pyrazolidone, 1- (3-tolyl)-3-pyra-
<Desc/Clms Page number 6>
EMI6.1
. 0 o zolidone et le 4, 4-diméthyl-1-phényl-3-pyrazolidone.
La teneur en agent de développement à base d'hydroxybenzène est généralement de 0,3 à 3 g/m2, de préférence de 0,5 à 2 g/m2. Il est particulièrement préférable que l'agent de développement soit contenu dans une couche inférieure, mais une partie de la totalité de celui-ci peut être contenue dans la couche d'émulsion d'halogénure d'argent.
Les 3-pyrazolidones peuvent etre contenus, a raison de 0,05 à 0,5 g/m2 dans des couches facultatives.
La couche d'émulsion d'halogénure d'argent et la couche inférieure du matériau négatif et de la couche recevant l'image du matériau positif conformes à la présente invention contiennent au moins une substance qui est un colloïde hydrophile comme, par exemple, la gélatine, les dérivés de la gélatine tels que la gélatine au phtalate, les dérivés de la cellulose tels que la carboxyméthylcellulose et l'hydroxyméthylcellulose et des polymères hydrophiles tels que la dextrine, l'amidon soluble, l'alcool polyvinylique et l'acide polystyrènesulfonique.
Ces couches de colloïde hydrophile sont durcies par au moins un durcisseur. Comme exemples de durcisseurs on peut citer les durcisseurs à l'aldéhyde tels que formaline et glyoxal, les durcisseurs inorganiques tels que alun de chrome et alun de potasse, et les durcisseurs non aldéhydiques tels que ceux du type à halogène actif, ceux du type a oléfine active, du type à époxy et du type à l'aziridine. Les durcisseurs du type à halogène actif comprennent ceux décrits dans les brevets belges nO 579. 739 et 598.272, le brevet d'Allemagne occidentale n 1. 130. 283, la demande de brevet d'Allemagne occidentale n 1. 900.791, les brevets U.
S. no 2. 169.513, 2.732. 303,2. 976.150, 2.976. 152,3. 106.468, 3.542. 549, 3.549. 377,3. 645.743, 3.689. 274 et 3.701. 664, les brevets
<Desc/Clms Page number 7>
britanniques n 941.998, 974.723, 990.275, 997.635, 1.022. 656,1. 072.008 et 1.167. 207, ainsi que les brevets japonais Kokoku n 39-16928 et 47-33380.
Les durcisseurs du type à oléfine active comprennent ceux décrits dans les brevets d'Allemagne occidentale n 872.153, 1.090. 427,1. 100.942, 1.105. 272 et 1.622. 260, les brevets U. S. no 2. 579.871, 3. 255.000, 3.490. 911,3. 640.720, 3.642. 486,3. 687.707 et 3.749. 573, les brevets britanniques n 994.869, 1.054. 123, 1.115. 164,1. 1548.263, 1.182. 389 et 1.183. 648 ainsi que les brevets japonais Kokoku n 44-23238, 47-8736 et 47-25273.
Les durcisseurs du type à l'époxy comprennent ceux décrits dans le brevet belge n 578. 751, les brevets d'Allemagne occidentale n 1.085. 663,1. 091.322 et 1.095. 113, les brevets U. S. n 2. 726.162, 3.047. 394, 3.091. 513 et 3.179. 517 ainsi que le brevet japonais Kokoku n 34-7133.
Les durcisseurs du type à l'aziridine comprennent ceux décrits dans le brevet belge n 575. 440,
EMI7.1
le brevet d'Allemagne occidentale n 1. 081. 169, les brevets U. S. n 2. 327. 760, 2. 390. 165, 2. 950, 197, 2.964. 404,2. 983.611, 3.017. 280,3. 220.848 et 3.549. 378, le brevet britannique n 797. 321, le brevet italien n 572.862 ainsi que les brevets japonais Kokoku n 33-4212 et 37-8790.
La quantité de durcisseur utilisée peut être modifiée dans la gamme d'environ 0,01 à 1,0 mmole par 19 de gélatine.
Afin que le matériau négatif de la présente invention puisse assurer de manière stable d'excellentes caractéristiques même après stockage prolongé après la préparation du matériau, il est spécialement préférable d'utiliser des durcisseurs du type sans aldéhyde.
Les types et les quantités précités de dur-
<Desc/Clms Page number 8>
cisseurs sont l'un des facteurs principaux qui gouvernent la quantité de solution absorbée sur le côté de l'émulsion d'halogénure d'argent, quoique la quantité de solution absorbée soit également influencée par la quantité et le type de gélification (par exemple, gélatine traitée à la chaux, gélatine traitée à l'acide, gélatine à faible teneur en calcium telles que décrites dans le brevet U. S. n 4. 605.609), le pH des couches, la teneur de l'agent de développement en hydroxybenzène, les additifs, les conditions d'enduction et de séchage et les conditions de chauffage de l'enduit.
Le matériau négatif de la présente invention est adapté de façon a ce que, lorsque les couches de colloïde hydrophile sur le côté de la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent sont immergées dans une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 0, 1N à 200C pendant une minute, la quantité de la solution absorbée dans les couches est comprise dans la gamme de 3,5 à 7 ml et, de
EMI8.1
préférence, de 4 à 6 ml pour 1 g de colloïde hydrophile. pre e 1 On a constaté que, si la quantité de solution absorbée est inférieure à cette gamme, il peut se produire tout spécialement une diminution de la densité de transfert ou une diminution du contraste lorsqu'on utilise une solution de traitement épuisée et, si la quantité est supérieure à cette gamme, la reproductibilité de l'image est sujette à diminution.
D'autre part, la quantité de solution absorbée dans la gamme précitée est en relation étroite avec la teneur en eau du papier RC et, si l'on règle la teneur en eau du papier RC à 5, 5-7, 5% et, de préférence à 6-7%, la quantité de solution absorbée peut être diminuée de manière sûre dans la gamme précitée pendant une période de stockage prolongée après la préparation du matériau négatif. Si la teneur en eau est en dehors de cette gamme, il est extrêmement difficile de régler la quantité
<Desc/Clms Page number 9>
de solution absorbée du matériau négatif dans la gamme précitée voire même, si un réglage peut être réalisé, la quantité de solution absorbée est située en dehors
EMI9.1
e de la gamme lorsque le matériau négatif est stocké et que les défauts précités se produisent.
Le substrat en papier RC utilisé pour le matériau négatif de la présente invention peut être constitué soit de pulpe de bois, soit contenir une pulpe synthétique à la polyoléfine préparée en transformant le poly- éthylène, le polypropylène, etc. en fibres fines, de la manière décrite dans le brevet japonais Kokoku n 40-28125 et dans le brevet japonais Kokai n 46-3906.
D'autre part, ce substrat peut contenir des agents de dimensionnement tels que colophane, cire, acides gras supérieurs, agents de dimensionnement synthétique à base de pétrole et autres additifs (tels que colorants, agents fluorescents, agents augmentant la résistance du papier).
Toutefois, il est préférable que le substrat de papier RC ne contienne pas d'agent augmentant la résistance tel que résine mélamine-formaldéhyde, qui peut dégager de l'aldéhyde. Le substrat de papier utilisé a normalement un poids de base d'environ 50 à 200 g/m2.
L'enduit de polyoléfine sur le papier RC peut être constitué d'homopolymères des oléfines ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que le polyéthylène, le polypropyène, le polybutène et le poly-3-méthylbutène et les copolymères contenant de l'éthylène, du propylène ou du butène tels que le copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle, le copolymère de propylène et de chlorure de vinylidène et le copolymère de propylène et d'anhydride maléique. L'enduit de polyoléfine peut contenir, si nécessaire, des pigments inorganiques tels que oxyde de titane, oxyde de zinc, talc, argile, carbonate de calcium, silice, alumine, oxyde de magnésium, oxyde de zirconium, lithopone, céruse et terra de pipe,
<Desc/Clms Page number 10>
séparément ou en combinant deux ou plusieurs de ces produits dans une proportion à choisir.
La quantité de ces matières de charge est d'environ 5 à 30% en poids.
Afin d'augmenter l'aptitude a la dispersion de ces pigments dans la polyoléfine, l'enduit de polyoléfine peut contenir en outre différents agents tensioactifs, des agents dispersants comprenant des acides gras supérieurs ou les sels de ceux-ci, des agents de blanchiment optique, des agents antistatiques, des antioxydants, des absorbants d'ultraviolets et des antibrouillards, tels que décrits dans le brevet japonais Kokai n 49-102330.
L'épaisseur de l'enduit de polyoléfine est normalement d'environ 10 à 100 microns et, spécialement, d'environ 15 à 50 microns.
La surface du papier RC peut être parfaitement lisse ou présenter une rugosité régulière, etc.
L'enduit de polyoléfine est le plus généralement un enduit de polyéthylène. Les matériaux de la couche de polyéthylène peuvent être classés en trois groupes, à savoir polyéthylène à haute pression, polyéthylène. a moyenne pression et polyéthylène à basse pression en fonction des différences de procédé de fabrication, et chacun de ces polyéthylènes peut être utilisé.
Toutefois par exemple, le polyéthylène utilisé pour l'enduit de polyéthylène du côté des couches photographiques telles que la couche d'émulsion d'halogénure d'argent (recto) est un polyéthylène à haute pression ayant une faible densité d'environ 0,90 à 0,94 g/m3, et le polyéthylène utilisé pour l'enduit de polyéthylène sur le côté opposé (verso) est un polyéthylène à moyenne pression ou un polyéthylène à basse pression ayant une densité élevée, ou bien un mélange avec un polyéthylène à haute pression.
La perméabilité à l'humidité de l'enduit de polyéthylène sur le recto peut subir différentes variations, suivant le type de polyéthylène utilisé, les additifs contenus
<Desc/Clms Page number 11>
dans l'enduit tels que les pigments inorganiques mentionnés ci-dessus, l'épaisseur de la couche, etc., mais est généralement d'environ 5 à 25 g/m2 mesurés à 301OC, conformément à la méthode JIS Z0208 (méthode d'essai pour perméabilité à l'humidité des matériaux d'emballage résistant à l'humidité).
La teneur en eau du papier RC peut être réglée, par exemple, par les méthodes suivantes. Lorsqu'on prépare le substrat en papier enduit de polyoléfine, le séchage peut être contrôlé dans le sécheur, ou bien une zone de conditionnement de l'humidité est prévue après l'achèvement du séchage, de façon à régler la teneur en eau à 5, 5-7, 5% ; un papier de substrat réalisé avec addition d'un sel déliquescent ou absorbant l'humidité (tel que chlorure de calcium) est enduit de polyoléfine sur les deux côtés, pour obtenir du papier RC ayant une teneur en eau de 5, 5-7, 5% ; un papier RC réalisé par la méthode ordinaire sans utiliser l'un des moyens précités est soumis à une atmosphère à humidité élevée ou est exposé à la vapeur pour ajuster la teneur en eau.
La"teneur en eau"est alors déterminée de la manière suivante : tout d'abord, il faut peser un papier RC d'une dimension déterminée et mesurer celuici pour obtenir"W". Ensuite, le poids sec absolu de
EMI11.1
e ce papier RC est mesuré pour obtenir WO. La teneur en eau est obtenue d'après les poids résultants W et W, conformément à la formule suivante :
EMI11.2
Mo Teneur en eau (%) = W x 100
L'halogénure d'argent utilisé pour la présente invention peut être l'un des sels suivants, par exemple chlorure d'argent, bromure d'argent, chlorobromure d'argent ou l'un de ces halogénures d'argent combiné avec de l'iodure d'argent.
<Desc/Clms Page number 12>
EMI12.1
1 e L'halogénure d'argent utilisé dans la présente invention est, de préférence, du chlorobromure d'argent ou du chloro-iodobromure d'argent contenant de 1 à 4 moles % de bromure.
Si la quantité de bromure est inférieure à 1 mole %, la densité de l'image obtenue est faible et, si cette teneur est supérieure à 4 moles %, le matériau photosensible ainsi obtenu présente des caractéristiques de traitement inférieures et une diminution de la densité de l'image, ou bien une diminution du contraste peut se produire lorsqu'on utilise une solution de traitement épuisée.
Dans la présente invention, le pH de l'émulsion d'halogénure d'argent et de la couche inférieure est, de préférence, égal à 4,5 ou moins et, lorsqu'on utilise un tel pH, le matériau de transfert par diffusion qui présente une excellente stabilité au cours du temps (stabilité au stockage) et qui fournit une image avec points moins irréguliers, peut être obtenu.
L'émulsion d'halogénure d'argent peut également être soumise à sensibilisation spectrale au bleu, au vert et au rouge. Ceci peut être obtenu en ajoutant des colorants de sensibilisation tels que mérocyanine, colorants à la cyanine, etc.
D'autre part, l'émulsion d'halogénure d'argent peut être soumide à sensibilisation chimique avec différents sensibilisants tels que sensibilisants au soufre (par exemple, hypo, thio-urée, gélatine contenant du soufre instable), des sensibilisants avec métaux nobles (par exemple, chlorure d'or, thiocyanate d'or, chloroplatinate d'ammonium, nitrate d'argent, sels de palladium, sels de rhodium, sels d'iridium et sels de ruthénium), les composés de polyalkylène polyamine mentionnés dans le brevet U. S. nO 2. 518.698, l'acide imino-amino- méthane-sulfinique mentionné dans le brevet allemand
<Desc/Clms Page number 13>
n 1.020. 864 et les stabilisateurs de la réduction (par exemple chlorure stanneux).
Une couche de support est réalisée, de préférence, sur le verso du support RC et contient un colloïde hydrophile en quantité nécessaire pour maintenir l'équilibre contre l'ondulation avec le côté de la couche photosensible. Cette quantité dépend de la quantité totale de colloïde hydrophile sur le côté de la couche photosensible et de la quantité de pigment blanc inorganique.
La couche d'émulsion d'halogénure d'argent de la présente invention peut être améliorée pour ce qui concerne la reproductibilité de l'image si on l'utilise en combinaison avec une sous-couche anti-halogénation contenant un pigment noir.
D'autre part, la couche d'émulsion d'halogénure d'argent peut égalemnt être améliorée pour ce qui concerne la reproductibilité de l'image lorsqu'on l'utilise en combinaison avec une sous-couche anti-halogénation contenant un pigment blanc.
La reproductibilité de l'image peut également être améliorée en utilisant une couche anti-halogénation contenant un pigment noir et un pigment blanc en combinaison.
Les éléments constituants du matériau de transfert par diffusion de la présente invention peuvent contenir en outre différents additifs.
Comme exemples d'additifs de ce genre on peut citer les antibrouillards et les stabilisateurs tels que les composés mercapto et tétrazaïdène, les agents tensioactifs tels que les composés non ioniques comme, par exemple, la saponine, l'alkylbenzènesulfonate de sodium, les esters de sulfosuccinate et les alkylarylsulfonates tels que décrits dans le brevet U. S. n 2.600. 831 et les composés amphotères mentionnés dans le brevet U.
S. no 3. 133.816, les agents mouillants tels
<Desc/Clms Page number 14>
que cire, composés de polyol, les glycérides des acides gras supérieurs et les esters d'alcools supérieurs, les agents de mordançage tels que les composés de N-guanylhydrazone, les composés quaternaires de l'ammonium et les composés d'amines tertiaires, les antibrouillards tels que diacétylcellulose, copolymères de styrène et de maléate de perfluoroalkylènesodium et les sels alcalins des produits de réaction du copolymère de styrène et d'anhydrique maléique et d'acide p-aminobenzène sulfonique, les agents de mattage tels que l'ester de polyméthacrylate, le polystyrène, la silice colloïdale, les modificateurs des propriétés des films tels que les esters d'acrylate et différents latex,
les agents épaississants tels que copolymère de styrène et d'acide maléique ainsi que ceux mentionnés dans le brevet japonais Kokoku nO 36-21574, les anti-oxydants, les agents de développement et les ajusteurs de pH.
Plusieurs des couches colloides hydrophiles peuvent être appliquées séparément ou simultanément.
La méthode d'application peut être toute méthode déjà connue.
La solution de traitement utilisée pour le processus de transfert par diffusion peut contenir des matériaux alcalins tels que hydroxyde de sodium, hydroxyde de potassium, hydroxyde de lithium et phosphate de sodium tribasique, des solvants d'halogénure d'argent tels que thiosulfate de sodium, thiocyanate d'ammonium, des compo- sés d'imides cycliques et de l'acide thio-salicylique, des agents épaississants tels que sulfite de sodium, des agents épaississants tels que hydroxyéthylcellulose et carboxyméthylcellulose, des anti-brouillards tels que bromure de potassium et 1-phényl5-mercaptotétrazole ; des modificateurs de développement tels que composés
EMI14.1
e du polyoxyalkylène et des composés onium ;
des agents de développement tels que hydroquinone et 1-phényl-3-
<Desc/Clms Page number 15>
- pyrazolidone et des alcanol-amines.
La présente invention sera décrite à l'aide des exemples non limitatifs ci-après.
EXEMPLE 1.
Une solution aqueuse de chlorure de sodium et de bromure de potassium et une solution aqueuse de nitrate d'argent sont ajoutées simultanément à raison de 5 ml/minute à une solution aqueuse de gélatine inerte maintenue à 60 C, avec agitation vigoureuse pour obtenir une émulsion de chlorobromure d'argent contenant 2% de bromure. Les grains d'halogénure d'argent étaient en général de forme cubique, avec une granulométrie moyenne de 0, 32 u, tandis que 90% en poids ou davantage du total des grains étaient compris dans la plage de z 30% par. rapport à la granulométrie moyenne.
L'émulsion a été précipitée et lavée avec de l'eau et re-dissoute, puis a été soumise à sensibilisation au soufre et à sensibilisation à l'or avec thiosulfate de sodium et chloro-aurate de potassium. On a ajouté à l'émulsion résultante un colorant de sensibilisation pour effectuer une sensibilisation orthochromatique et un agent tensioactif pour préparer l'émulsion.
Sur un côté d'un support en papier de 110 g/m2 enduit de polyéthylène sur les deux faces, on a appliqué une sous-couche constituée de 4 g/m2 de gélatine contenant 0,5 g/m2 de noir de carbone, 0,8 g/m2 d'hydroquinone et 0,2 g/m2 de 1-phényl-4, 4-diméthyl-3-pyrazolidone pour servir de couche anti-halogénation, et on a appliqué sur cette sous-couche une couche d'émulsion constituée d'une émulsion ainsi obtenue, de façon à ce que la quantité d'argent appliquée soit de 1,3 g/m2, que la quantité de gélatine appliquée soit de 2,0 g/m2 et que la quantité d'hydroquinone soit de 0,3 g/m2.
La sous-couche et la couche d'émulsion avaient
<Desc/Clms Page number 16>
toutes deux un pH de 4.0. Sur la face opposée (verso) du support, on a appliqué une couche de gélatine (contenant des particules de silice) nécessaire pour contrôler l'ondulation et ayant un pH de 4,5.
Après séchage, les échantillons ont été chauffés pendant 6 jours dans les conditions de 35 C humidité relative 60%.
Toutes les couches de gélatine contenaient de la 2,4-dichloro-6-hydroxy-S-triazine (sel sodique) comme durcissant. La quantité de durcissant a été modifiée de façon à ce que, lorsque l'échantillon était immergé
EMI16.1
dans une solution aqueuse de NaOH à 0, 1N à 200C pendant une minute après le chauffage mentionné ci-dessus, la quantité de solution absorbée par la sous-couche et la couche d'émulsion avait la valeur indiquée au tableau suivant (5%). La teneur en eau du papier RC est celle indiquée dans le tableau ci-après. On a ainsi préparé les échantillons A-L.
EMI16.2
<tb>
<tb>
Quantité <SEP> de <SEP> solution
<tb> absorbée <SEP> (ml
<tb> 3 <SEP> 4.5 <SEP> 6 <SEP> 7.5
<tb> Teneur <SEP> en <SEP> eau <SEP> de <SEP> RC <SEP> (%)
<tb> 4.5 <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D
<tb> 6.5 <SEP> E <SEP> F <SEP> G <SEP> H
<tb> 8.5 <SEP> I <SEP> J <SEP> K <SEP> L
<tb>
Une partie de ces échantillons a été stockée pendant 7 jours dans les conditions de 50 C et humidité relative 80%.
Ces échantillons ont été exposés à travers un coin, avec des variations de densité de 0, 05 chacune.
Ces échantillons ont été amenés en contact étroit avec le matériau recevant l'image MITSUBISHI ONE STEP PC et
<Desc/Clms Page number 17>
ont été traités dans un dispositif de traitement classique ayant une solution de traitement de transfert par diffusion indiqué ci-après et, après 60 secondes, ils ont été séparés l'un de l'autre.
La température de traitement était de 25 C. La solution de traitement par transfert par diffusion était
EMI17.1
<tb>
<tb> EDTA <SEP> 1 <SEP> g
<tb> Sulfite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> anhydre <SEP> 60 <SEP> g
<tb> Thiosulfate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> (5H20) <SEP> 15 <SEP> g
<tb> KBr <SEP> 1 <SEP> g
<tb> 1-phényl-5-mercaptotétrazole <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> g
<tb> N-méthyléthanolamine <SEP> 40 <SEP> ml
<tb> N-méthyldiéthanolamine <SEP> 40 <SEP> ml
<tb> Eau <SEP> pour <SEP> compléter <SEP> à <SEP> 1 <SEP> litre
<tb>
En utilisant de l'ARTGRAPHICA 601 II fabriqué par Dainippon Screen Mfg.
Co., Ltd. comme caméra de traitement, on a photographié un original comprenant des fines lignes ayant une largeur de 10 u, 20 u, 30 ..., 100 p avec des différences égales de 10 p sur des
EMI17.2
e échantillons A-L, et on l'a ensuite soumis au même trai- tement que celui décrit ci-dessus, pour obtenir des images de fines lignes.
Les résultats sont indiqués au tableau 1.
Au tableau 1, DT signifie densité de transmission et L signifie différence entre un logarithme d'exposition relative à la densité minimale + 0,02 et un logarithme d'exposition relative à une densité de 2,0.
La reproductibilité des fines lignes est exprimée par la largeur de ligne minimale reproductible (ligne indiquée positive) (, um).
<Desc/Clms Page number 18>
TABLEAU 1
EMI18.1
<tb>
<tb> 35OC, <SEP> 60% <SEP> humidité <SEP> 50oC, <SEP> 80% <SEP> humidité
<tb> relative <SEP> 6 <SEP> jours <SEP> relative, <SEP> 7 <SEP> jours
<tb> Echantil- <SEP> Reproducti- <SEP> Reproductimilité <SEP> des <SEP> bilité <SEP> des
<tb> Dm <SEP> L <SEP> finps <SEP> lignes <SEP> DT <SEP> L <SEP> fines <SEP> lignes
<tb> (um) <SEP> (um)
<tb> A <SEP> 3. <SEP> 3 <SEP> 0. <SEP> 32 <SEP> 28 <SEP> 3. <SEP> 1 <SEP> 0.35 <SEP> 38
<tb> B <SEP> 3. <SEP> 6 <SEP> 0. <SEP> 31 <SEP> 28 <SEP> 3. <SEP> 4 <SEP> 0.
<SEP> 32 <SEP> 41
<tb> C <SEP> 3.5 <SEP> 0.32 <SEP> 31 <SEP> 3.4 <SEP> 0.32 <SEP> 42
<tb> D <SEP> 3.4 <SEP> 0.31 <SEP> 32 <SEP> 3.4 <SEP> 0.32 <SEP> 44
<tb> E <SEP> 3.3 <SEP> 0.33 <SEP> 28 <SEP> 2.6 <SEP> 0.37 <SEP> 30
<tb> F <SEP> 3.6 <SEP> 0.31 <SEP> 29 <SEP> 3.5 <SEP> 0.32 <SEP> 31
<tb> G <SEP> 3.5 <SEP> 0.31 <SEP> 30 <SEP> 3.4 <SEP> 0.32 <SEP> 33
<tb> H <SEP> 3. <SEP> 5 <SEP> 0. <SEP> 31 <SEP> 33 <SEP> 3.4 <SEP> 0. <SEP> 32 <SEP> 39
<tb> 1 <SEP> 3. <SEP> 4 <SEP> 0. <SEP> 32 <SEP> 28 <SEP> 2.1 <SEP> 0.43 <SEP> 32
<tb> J <SEP> 3. <SEP> 6 <SEP> 0. <SEP> 32 <SEP> 30 <SEP> 2. <SEP> 4 <SEP> 0. <SEP> 42 <SEP> 33
<tb> K <SEP> 3. <SEP> 6 <SEP> 0. <SEP> 31 <SEP> 31 <SEP> 2.6 <SEP> 0. <SEP> 40 <SEP> 34
<tb> L <SEP> 3.5 <SEP> 0. <SEP> 30 <SEP> 31 <SEP> 2.9 <SEP> 0.
<SEP> 38 <SEP> 36
<tb>
Comme on peut le voir d'après le tableau 1, les échantillons F et G de la présente invention présentaient des faibles modifications de leurs caractéristiques même après avoir été stockés et présentaient une reproductibilité excellente et stable des lignes fines, avec une densité élevée et un contraste élevé.
EXEMPLE 2.
Les couches ont été appliquées sur un support ayant une teneur en eau de 4%, 5%, 6%, 7%, 8% ou 9% en papier RC de la même manière qu'à l'exemple 1, sauf
<Desc/Clms Page number 19>
que la quantité de durcissant dans toutes les couches de gélatine était de 7 mg pour 1 g de gélatine. La quantité de solution absorbée a été mesurée de la même manière qu'à l'exemple 1, pour obtenir 5,0 z 0,2 ml pour 1 g de gélatine dans tous les échantillons.
Les résultats des essais effectués de la même manière qu'à l'exemple 1 sont indiqués au tableau 2.
<Desc/Clms Page number 20>
TABLEAU 2
EMI20.1
<tb>
<tb> 35 C, <SEP> 60%humidité <SEP> relative <SEP> 6 <SEP> jours <SEP> 50 C, <SEP> 80% <SEP> humidité <SEP> relative <SEP> 7 <SEP> jours
<tb> Echantil-Teneur <SEP> en <SEP> eau
<tb> Ion <SEP> de <SEP> RC <SEP> (%)
<tb> DT <SEP> L <SEP> Reproductibilité <SEP> DT <SEP> L <SEP> Reproductibilité
<tb> des <SEP> fines <SEP> lignes <SEP> des <SEP> fines <SEP> lignes
<tb> ( m) <SEP> ( )
<tb> M <SEP> 4 <SEP> 3.6 <SEP> 0.30 <SEP> 32 <SEP> 3.5 <SEP> 0.31 <SEP> 45
<tb> N <SEP> 5 <SEP> 3.5 <SEP> 0.31 <SEP> 31 <SEP> 3.4 <SEP> 0.32 <SEP> 38
<tb> 0 <SEP> 6 <SEP> 3. <SEP> 5 <SEP> 0. <SEP> 31 <SEP> 30 <SEP> 3.4 <SEP> 0. <SEP> 32 <SEP> 32
<tb> P <SEP> 7 <SEP> 3. <SEP> 5 <SEP> 0. <SEP> 31 <SEP> 30 <SEP> 3.3 <SEP> 0. <SEP> 33 <SEP> 31
<tb> Q <SEP> 8 <SEP> 3. <SEP> 4 <SEP> 0. <SEP> 31 <SEP> 30 <SEP> 2.9 <SEP> 0. <SEP> 36 <SEP> 32
<tb> R <SEP> 9 <SEP> 3. <SEP> 4 <SEP> 0.
<SEP> 31 <SEP> 30 <SEP> 2.4 <SEP> 0. <SEP> 40 <SEP> 32
<tb>
<Desc/Clms Page number 21>
EMI21.1
Comme on peut le voir d'après le tableau 2, les e échantillons Q et P de la présente invention présentaient de faibles modifications de caractéristiques même après avoir été stockés et présentaient une reproductibilité excellente et stable des lignes fines, avec une densité élevée et un contraste élevé.
EXEMPLE 3.
On a préparé des échantillons de la même manière qu'à l'exemple 1, sauf que la quantité de gélatine dans la sous-couche anti-halogénation de l'échantillon F était de 2 g/m2, 4 g/m2 (échantillon F) et 8 g/m2.
Les échantillons ont été essayés de la même manière qu'à l'exemple 1 et les résultats sont indiqués au tableau 3.
Comme on peut le voir d'après le tableau 3, c'est l'échantillon F, qui a un colloïde hydrophile sur le côté de la couche d'émulsion compris dans la gamme de 5 à 8 g/m2, qui est l'échantillon à préférer.
<Desc/Clms Page number 22>
TABLEAU 3
EMI22.1
<tb>
<tb> 35 C, <SEP> 60% <SEP> humidité <SEP> relative <SEP> 6 <SEP> jours <SEP> 50 c, <SEP> 80% <SEP> humidité <SEP> relative <SEP> 7 <SEP> jours
<tb> Rchantil- <SEP> Gélatione <SEP> dans <SEP> Reproducti- <SEP> Reproductilon <SEP> la <SEP> sous-couche <SEP> bilité <SEP> des <SEP> bilité <SEP> des
<tb> (g/m2) <SEP> DT <SEP> L <SEP> fines <SEP> lignes <SEP> DT <SEP> L <SEP> fines <SEP> lignes
<tb> ( m) <SEP> ( m)
<tb> F <SEP> 4 <SEP> 3.6 <SEP> 0.31 <SEP> 29 <SEP> 3.5 <SEP> 0.32 <SEP> 31
<tb> F' <SEP> 5 <SEP> 3.3 <SEP> 0.29 <SEP> 32 <SEP> 3.2 <SEP> 0.30 <SEP> 35
<tb> F" <SEP> 6 <SEP> 3.4 <SEP> 0.33 <SEP> 30 <SEP> 3.1 <SEP> 0.35 <SEP> 33
<tb>