AT398990B - Verfahren zur hydrolyse von pflanzenmaterialien - Google Patents
Verfahren zur hydrolyse von pflanzenmaterialien Download PDFInfo
- Publication number
- AT398990B AT398990B AT15593A AT15593A AT398990B AT 398990 B AT398990 B AT 398990B AT 15593 A AT15593 A AT 15593A AT 15593 A AT15593 A AT 15593A AT 398990 B AT398990 B AT 398990B
- Authority
- AT
- Austria
- Prior art keywords
- lignin
- yield
- naoh
- temperature
- treatment
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 9
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 title claims description 6
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 title claims description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 29
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 claims description 24
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 9
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 7
- 239000010902 straw Substances 0.000 claims description 7
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 6
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 5
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 claims description 4
- 241000218657 Picea Species 0.000 claims description 3
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 claims description 3
- 241000219000 Populus Species 0.000 claims description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 2
- 239000011122 softwood Substances 0.000 claims description 2
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 claims 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 8
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 4
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 3
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 2
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 241001600128 Populus tremula x Populus alba Species 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- -1 hemiceliulose Polymers 0.000 description 1
- 239000002029 lignocellulosic biomass Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C5/00—Other processes for obtaining cellulose, e.g. cooking cotton linters ; Processes characterised by the choice of cellulose-containing starting materials
Landscapes
- Paper (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
AT 398 990 B
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Hydrolyse von Pflanzenmaterialien, insbesondere von Stroh und Holz, bei welchem Wasser in flüssiger Phase unter Druck bei Temperaturen zwischen 155 und 240* C durch das zerkleinerte Material hindurchgeleitet wird.
Verschiedene Vorbehandlungs- und Aufschlußverfahren sind bekannt um aus pflanzlicher Biomasse 5 technische Produkte wie Zellstoff, Papier, Hemiceliulose, Cellulose usw. herzustellen. Die hiefür notwendigen Rohstoffe werden lignocellulosische Biomassen genannt und umschließen den Großteil der ein -und mehrjährigen Pflanzenwelt.
Bei der Papierherstellung werden üblicherweise im sauren oder alkalischen Medium die Lignine als Ligninsulfonsäuren in Lösung gebracht um die Cellulose mit einem mehr oder weniger großen Hemicellulo-10 senanteil zu gewinnen. Die technologischen und umweltrelevanten Probleme, die die Ligninsulfonsäuren, die meist mit einer hohen zusätzlichen Chemikalienfracht belastet sind, bewirken, sind allgemein bekannt.
In jüngerer Zeit wurden Versuche unternommen, den Aufschluß der Biomasse mit geringem Chemikalieneinsatz und wenn möglich im neutralen Medium zu bewerkstelligen. Unter diesen Prozessen ist das Dampfexplosionsverfahren zu erwähnen. Es erbringt eine gute Löslichkeit der Hemiceliulose; neuere is Untersuchungen zeigten jedoch, daß die früher erwartete Umwandlung des Lignins in wasserlösliche Produkte fast vollständig ausgeschlossen werden kann. Eine wesentlich höhere Ligninlöslichkeit garantieren die Organosolvverfahren. In diesem Fall wird mit Lösungsmittelmischungen gearbeitet, die etwa 50 % organische Ansteile (z. B. Methanol oder Ethanol) im Wasser enthatten. In dem eingangs skizzierten Verfahren, der Hydrothermolyse, wird die pflanzliche Biomasse im Reaktionsgefäß bei erhöhter Temperatur 20 unter einem Druck, der über dem Sättigungsdampfdruck des Wassers liegt, nur von Wasser umströmt. Die Strömung kann sich dabei auf reinen Durchfluß, einen Kreislauf (Reaktor —> Pumpe —> Reaktor) oder auf eine bestimmte Verweiizeit des Wassers im Reaktor beziehen. Bei einer Reaktionstemperatur von 200 · C kann im Durchflußexperiment die ganze Hemiceliulose und ein großer Anteil des Lignins in Lösung gebracht werden. Die Aufenthaltszeit der Lösung bei diesen Temperaturen muß jedoch begrenzt werden, da bei 25 200 °C schon nach zehn Minuten die ersten Verluste an Hemiceliulose nachgewiesen werden können. Der Vorteil dieses Verfahrens liegt darin, daß normales Brauchwasser als Reaktionsmedium verwendet werden kann, die Hemiceliulose weitgehend unzerstört mit abgebautem Lignin in der Lösung vorliegt und zudem keine Explosionsgefährdung auftreten kann. Von Bedeutung ist auch, daß der feste Rückstand, der weitgehend aus Cellulose besteht, für eine weitere Behandlung sehr gut aufgeschlossen ist. 30 Ein derartiges Verfahren ist beispielsweise in EP-A1-0 098 490 beschrieben.
Nachteilig an dem bekannten Verfahren ist der relativ hohe Lignin-Anteil im Rückstand, welcher dessen Verwertung für die Papierherstellung problematisch macht.
Es ist daher auch schon vorgeschlagen worden, anschließend an die Vorhydrolyse die Rückstände in einer neutralen Sulfitlösung zu kochen (vgl. US-A-5 139 617, US-A-4 502 918 und DE-A1-2 628 971). 35 Gemäß der Erfindung soll demgegenüber auf die Verwendung von Schwefelverbindungen und insbesondere von Sulfit verzichtet werden können.
Es ist auch bereits vorgeschlagen worden, Biomasse als Vorbehandlung für eine weitere enzymatische Umsetzung der Cellulose mit alkalischen Lösungen zu behandeln. In alkalischen Lösungen wird die Hemiceliulose leicht abgebaut, während die Cellulose verhältnismäßig stabil ist. Dies bedeutet, daß der 40 Hemicellulosenanteil nach der alkalischen Vorhydrolyse von Biomasse (z.B. 5 % NaOH, 180° C) für eine weitere enzymatische Umsetzung nicht mehr vollständig zur Verfügung steht. Dadurch sinken die Zuckerausbeuten (Xylose) bei der Alkalihydrolyse im Vergleich z.B. zur hydrothermalen Vorbehandlung stark ab. Der Ligninanteil der Biomasse wird bei der Alkalibehandlung vorwiegend zu aromatischen Säuren umgesetzt. 45 Aufgabe der Erfindung ist es nun, das eingangs skizzierte Verfahren derart zu modifizieren, daß bei möglichst großer Celluloseausbeute der Ligninanteil im Rückstand möglichst gering wird, wobei zusätzlich die Hemiceliulose weitgehend für die weitere Verarbeitung erhalten werden soll.
Erfindungsgemäß ist hiezu vorgesehen, daß anschließend eine alkalische Lösung bei Temperaturen zwischen 150 und 220° C durch das zerkleinerte Material geleitet wird, so Die Erfindung wird anschließend anhand von Versuchsergebnissen, welche in Tabelle 1 - 4 zusammengefaßt sind, näher erläutert.
Tabelle 1 bezieht sich auf den rein hydrothermalen Aufschluß gemäß dem durch die Erfindung zu verbessernden Verfahren. Wie aus dieser Tabelle zu entnehmen ist, werden bei einem üblichen hydrothermalen Abbau von Stroh mehr als die Hälfte des ursprünglichen Lignins in Lösung gebracht. Sehr ähnliche 55 Verhältnisse liegen bei Harthölzern vor. Weichhölzer verfügen über eine stark unterschiedliche Ligninform, wodurch etwas geringere Ligninanteile auf diesem hydrothermalen Wege eluiert (ausgelaugt) werden können. 2
AT 398 990 B
Tabelle 1
Ligningehalt von Pflanzlichen Biomasse vor (Rohstoff) und nach hydrothermalem Aufschluß bei 195 ° C und 30 Min. Reaktionsdauer Ausbeute [%] Lignin [%] Ursprüngliche Lignin in Lösung [%] Weizenstroh Rohstoff (trock.) - 19,8 -- Hydrotherm. Rückstand (trock.) 52,8 8,9 76,3 Pappel Rohstoff (trock.) - 23,1 - Hydrotherm. Rückstand (trock.) 56,2 9,1 77,9 Fichte Rohstoff (trock.) - 27,3 - Hydrotherm. Rückstand (trock.) 64,6- 12,2 71,1
Wie erwähnt, wäre es an sich möglich, durch Behandlung mit alkalischer Losung den Ligninanteil weiter zu senken als dies beim hydrothermalen Abbau möglich ist. Dabei kommt es jedoch zu einer Zerstörung der Hemicellulose. Erfindungsgemäß wird nun zuerst die Biomasse mit Wasser durchströmt, wobei die Behandlungszeit nicht über 10 Minuten liegen soll, um die Hemicellulose nicht zu zerstören. Anschließend wird mit Lauge eluiert. Ein wesentlicher Vorteil dieser Vorbehandlungsart ist, daß in der ersten hydrothermalen Elution die vorhandene Hemicellulose noch unzerstört vorliegt, während sie bei der rein alkalischen Behandlung fast vollständig zu Säuren abgebaut wird. Diese Hemicellulose kann daher direkt oder nach einem Verzuckerungsschritt als Zuckerlösung einer weiteren Verwendung zugeführt werden.
In Tabelle 2 ist das Ergebnis der erfindungsgemäßen Behandlung von Weizenstroh dargestellt. Unter den angegebenen Bedingungen können relativ gute Pulpe-Ausbeuten zwischen 35 und 44,6 % erreicht werden, wobei das restliche Lignin im niederen Bereich von 0,8 bis 3,7 % liegt.
Tabelle 2
Hydrothermal und alkalibehandelte Weizenstrohproben Probe Temperatur/°C/ NaOH Konz. /%/ Ausbeute /%/ Lignin /%/ WS 5 155 5 39,4 3,7 WS 4 160 5 38,6 1,3 WS 3 165 5 36,7 1,0 WS 12 160 2,5 42,1 1,7 WS 10/11 165 2.5 39,3 1,2 WS 8/9 170 2.5 39,3 1,0 WS 6/7 180 2.5 35,0 0,8 160 1,0 44,6 2,4 170 1,0 43,4 1,8
Sehr ähnliche Verhältnisse wie bei Weizenstroh und anderen Gräsern liegen bei der Behandlung von Harthölzern, z.B. Pappel, vor. Tabelle 3 gibt einige Meßwerte für Pappeiholz wieder. 3
Claims (4)
- AT 398 990 B Tabelle 3 Hydrothermale und Alkalibehandlung von Pappelholz Probe Temperatur /*C/ NaOH Konz. /%/ Ausbeute /%/ Lignin /%/ 165 5 44,2 4,2 170 tt 36,1 2,0 160 2,5 49,9 6,0 165 tl 43,3 4,8 170 ft 41,9 4,7 160 i,o 49,0 5,4 170 (I 41,1 6,4 Auch bei Pappelholz liegen die Pulpe-Ausbeuten zwischen 36,1 und 49,9%, denen Ligninanteile von 2,0 bis 6,4% entsprechen. Während bei der reinen hydrothermalen Behandlung von Weichhölzern wesentlich größere Ligninmengen im cellulosehältigen Rückstand verbleiben als bei Gräsern und Harthölzern, kann durch die nachträgliche Alkalibehandlung eine starke Delignifizierung erreicht werden (Tab. 4). Tabelle 4 Hydrothermale und alkalische Behandlung von Fichtenholz Probe Temperatur /°C/ NaOH Konz. /%/ Ausbeute /%/ Lignin /%/ 165 5 44,6 7,8 170 M 38,2 7,1 175 » 32,6 4,3 170 2,5 44,8 6,6 180 tt 38,3 8,3 190 ir 35,6 8,3 160 1,0 53,3 8,4 170 tt 52,8 8,7 Die Ligninkonzentrationen (4,3 bis 8,7%) liegen bei der Fichte allerdings etwas höher als bei den Gräsern oder Harthölzern. Die Pulpe-Ausbeute beträgt unter den angeführten Bedingungen 32,6 bis 53,3%. Wie sich aus den vorstehenden Tabellen ergibt, führt die Anwendung von Natronlauge mit hoher Konzentration und hoher Temperatur zu einer Verringerung der Ausbeute. Dies ist ein wesentlicher Nachteil der rein alkalischen Hydrolyse, welche kaum unter 180°C bei einem NaOH-Gehalt von 5 % durchgeführt werden kann. Im vorliegenden Fall, wo die Behandlung mit Natronlauge nur den Zweck hat, den Ligningehalt im hydrothermal vorbehandelten Material zu verringern, kann mit Kombinationen von Temperatur und Konzentration gearbeitet werden, welche die Celluloseausbeute kaum reduzieren. Beträgt beispielsweise die NaOH-Konzentration bei 155 “ C 5 % , so kann sie bei einer Temperatur von 180" auf 2,5 % und darunter abgesenkt werden. Patentansprüche 1. Verfahren zur Hydrolyse von Pflanzenmaterialien, insbesondere von Stroh und Holz, bei welchem Wasser in flüssiger Phase unter Druck bei Temperaturen zwischen 155 und 240* C durch das zerkleinerte Material hindurchgeleitet wird, dadurch gekennzeichnet, daß anschließend eine alkalische Lösung bei Temperaturen zwischen 150 und 220 · C durch das zerkleinerte Material geleitet wird.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das zerkleinerte Material zunächst bei 180 bis 220° C mit Wsser und dann bei 160 bis 180° C mit alkalischer Lösung durchströmt wird.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur der alkalischen Lösung im Bereich von 160 bis 180° C umso höher gewählt wird, je niedriger die Konzentration von
- 4 AT 398 990 B NaOH im Bereich von 5 % bis 1 % liegt. 5
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT15593A AT398990B (de) | 1993-01-29 | 1993-01-29 | Verfahren zur hydrolyse von pflanzenmaterialien |
| DE19944401992 DE4401992A1 (de) | 1993-01-29 | 1994-01-25 | Verfahren zur Hydrolyse von Pflanzenmaterialien |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT15593A AT398990B (de) | 1993-01-29 | 1993-01-29 | Verfahren zur hydrolyse von pflanzenmaterialien |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ATA15593A ATA15593A (de) | 1994-07-15 |
| AT398990B true AT398990B (de) | 1995-02-27 |
Family
ID=3483003
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| AT15593A AT398990B (de) | 1993-01-29 | 1993-01-29 | Verfahren zur hydrolyse von pflanzenmaterialien |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT398990B (de) |
| DE (1) | DE4401992A1 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5777086A (en) * | 1997-05-12 | 1998-07-07 | Thermo Fibergen, Inc. | Method of recovering lignin from pulp and paper sludge |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GR1002265B (en) * | 1995-03-21 | 1996-04-25 | Georgios Valkanas | Method for the exploitation of cellulosic by -products and in particular straw. |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2628971A1 (de) * | 1976-06-28 | 1978-01-05 | Waldhof Aschaffenburg Papier | Verfahren zur herstellung von zellstoff in verbindung mit der gewinnung von holzzuckern |
| EP0098490A2 (de) * | 1982-07-05 | 1984-01-18 | Erne-Fittings Gesellschaft M.B.H. & Co. | Verfahren und Vorrichtung zur Gewinnung von Cellulose, einfachen Zuckern und löslichen Ligninen aus pflanzlicher Biomasse |
| US4502918A (en) * | 1981-06-10 | 1985-03-05 | Macmillan Bloedel Limited | Two-stage chemical treatment of mechanical wood pulp with sodium sulfite |
| US5139617A (en) * | 1987-04-21 | 1992-08-18 | Suomen Sokeri Oy | Process for the production of a hemicellulose hydrolysate and special high alpha cellulose pulp |
-
1993
- 1993-01-29 AT AT15593A patent/AT398990B/de not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-01-25 DE DE19944401992 patent/DE4401992A1/de not_active Withdrawn
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2628971A1 (de) * | 1976-06-28 | 1978-01-05 | Waldhof Aschaffenburg Papier | Verfahren zur herstellung von zellstoff in verbindung mit der gewinnung von holzzuckern |
| US4502918A (en) * | 1981-06-10 | 1985-03-05 | Macmillan Bloedel Limited | Two-stage chemical treatment of mechanical wood pulp with sodium sulfite |
| EP0098490A2 (de) * | 1982-07-05 | 1984-01-18 | Erne-Fittings Gesellschaft M.B.H. & Co. | Verfahren und Vorrichtung zur Gewinnung von Cellulose, einfachen Zuckern und löslichen Ligninen aus pflanzlicher Biomasse |
| US5139617A (en) * | 1987-04-21 | 1992-08-18 | Suomen Sokeri Oy | Process for the production of a hemicellulose hydrolysate and special high alpha cellulose pulp |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5777086A (en) * | 1997-05-12 | 1998-07-07 | Thermo Fibergen, Inc. | Method of recovering lignin from pulp and paper sludge |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATA15593A (de) | 1994-07-15 |
| DE4401992A1 (de) | 1994-08-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1190137B1 (de) | Verfahren zum auftrennen lignocellulosehaltiger biomasse | |
| EP2611820B1 (de) | Verfahren zur ligningewinnung | |
| EP0823948B1 (de) | Verfahren zur herstellung einer pulpe aus zellulosehaltigem material | |
| AT398588B (de) | Verfahren zur herstellung von viskosezellstoffen | |
| DE2027319A1 (de) | ||
| EP2417293A1 (de) | Verfahren zur gewinnung von zellstoff aus lignocellulose-haltiger biomasse | |
| EP0584675A1 (de) | Holzaufschluss mit Essigsäure unter Zusatz von Ameisensäuren | |
| WO2003046227A1 (de) | Verfahren zum abtrennen von xylose aus xylanreichen lignocellulosen, insbesondere holz | |
| DE3830993A1 (de) | Verfahren zum aufschliessen lignozellulosehaltigen materials | |
| DE102016225827B4 (de) | Zweistufiges Aufschlussverfahren zur chemischen Fraktionierung von Lignocellulose | |
| DE2857039C2 (de) | Verfahren zur Umwandlung von Lignocellulose | |
| WO2007140837A2 (de) | Verfahren zum herstellen von faserstoff | |
| DE10229546B4 (de) | Verfahren zum Delignifizieren lignocellulosischer Rohstoffe | |
| AT398990B (de) | Verfahren zur hydrolyse von pflanzenmaterialien | |
| DE10145338C1 (de) | Verfahren zum Abtrennen von Hemicellulosen aus hemicellulosehaltiger Biomasse | |
| DE2920731A1 (de) | Verfahren zur chemischen umwandlung von lignocellulose unter abtrennung von fasern davon | |
| DE2755768A1 (de) | Verfahren zur delignifizierung von lignocellulose-materialien | |
| AT404478B (de) | Celluloseherstellung | |
| WO2009015699A1 (de) | Lignocellulosischer faserstoff aus einjahrespflanzen | |
| DE3227843C2 (de) | ||
| DE10049340C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Holocellulose durch Delignifizieren von lignocellulosehaltiger Biomasse | |
| DE2803465A1 (de) | Verfahren zur erzeugung von zellstoff aus pflanzlichen faserrohstoffen unter verwendung organischer loesungsmittel - hydrosolvverfahren | |
| WO2007140839A2 (de) | Verfahren zum herstellen von faserstoff aus holz | |
| DE2001997A1 (de) | Verfahren zum Aufschliessen von lignozellulosischem Material | |
| DE102007008955A1 (de) | Verfahren zum Herstellen von Faserstoff aus Holz |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| UEP | Publication of translation of european patent specification | ||
| REN | Ceased due to non-payment of the annual fee | ||
| ELJ | Ceased due to non-payment of the annual fee |