<Desc/Clms Page number 1>
Bekämpfung von Unkräutern Die Erfindung bezieht sich auf die Bekämpfung von Unkräutern. Es wurde gefunden, dass Phenazinderivate der allgemeinen Formel
EMI1.1
oder deren Mono- oder Di-N-oxyde, wobei in dieser Formel eine der Gruppen R ein Halogenatom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Hydroxygruppe bedeutet, und die restlichen Gruppen R Wasserstoffatome sind ; oder zwei Gruppen R jede eine Alkylgruppe oder Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten und die restlichen Gruppen R Wasserstoffatome sind, eine hohe Wirksamkeit bei der Bekämpfung von Unkräutern aufweisen.
In Tabelle 1 wird eine Anzahl neuer Phenazinderivate der obigen Formel mit hoher Wirksamkeit gegen Unkräuter aufgeführt.
Tabelle 1 :
EMI1.2
<tb>
<tb> 2-Äthylphenazin
<tb> 1-Isopropylphenazin
<tb> 2-Isopropylphenazin
<tb> 2 <SEP> - <SEP> Isopropylphenazin <SEP> -5, <SEP> 10 <SEP> -dioxyd <SEP>
<tb> 2-n-Butylphenazin
<tb> 2 <SEP> -n <SEP> -Pen <SEP> tylphenazin <SEP>
<tb> 2-n-Hexylphenazin
<tb> 1, <SEP> 4-Dimethylphenazin
<tb> 1, <SEP> 4-Dimethylphenazin-5-oxyd
<tb> 1,7 <SEP> (oder <SEP> 8)-Dimethylphenazin
<tb> 1, <SEP> 3-Diisopropylphenazin
<tb> 2-n-Propoxyphenazin
<tb> 2-n-Butoxyphenazin
<tb>
<Desc/Clms Page number 2>
In Tabelle 2 wird eine Anzahl bekannter Phenazinderivate der obigen Formel mit hoher Wirksamkeit bei der Bekämpfung von Unkräutern aufgeführt.
Tabelle 2 :
EMI2.1
<tb>
<tb> 1-Chlorphenazin
<tb> 1-Chlorphenazin <SEP> -5 <SEP> -oxyd <SEP>
<tb> 2-Chlorphenazin
<tb> 2-Chlorphenazin-5, <SEP> 10-dioxyd <SEP>
<tb> 2-Bromphenazin
<tb> 2-Jodphenazin
<tb> 2-Fluorphenazin
<tb> 2-Fluorphenazin-5-oxyd
<tb> 1-Hydroxyphenazin-5-oxyd
<tb> 1-Hydroxyphenazin
<tb> 2-Hydroxyphenazin
<tb> 1- <SEP> Methylphenazin <SEP>
<tb> 2-Methylphenazin
<tb> 2-Methylphenazin-5-oxyd
<tb> 2-t-Butylphenazin
<tb> 2-t-Butylphenazin-5,10-dioxyd
<tb> 2, <SEP> 3-Dimethylphenazin
<tb> 1, <SEP> 3-Dimethylphenazin
<tb> 1-Methoxyphenazin
<tb> 2 <SEP> - <SEP> Methoxyphenazin <SEP>
<tb> 2-Methoxyphenazin-5-oxyd
<tb> l, <SEP> 7-Dimethoxyphenazin
<tb> 2 <SEP> - <SEP> Äthoxyphenazin <SEP>
<tb>
Einige der neuen Verbindungen von Tabelle 1 können nach bekannten Verfahren hergestellt werden.
Andere der neuen Verbindungen können nach Modifikationen bekannter Verfahren oder nach neuen Syntheseverfahren gewonnen werden.
So besteht ein neues Verfahren zur Herstellung von Phenazinderivaten der obigen allgemeinen Formel darin, das entsprechende o-Phenylendiaminderivat mit dem entsprechenden Brenzcatechinderivat in einem flüssigen Medium in Gegenwart eines Metalloxyds zur Reaktion zu bringen. Das flüssige Medium ist vorzugsweise ein Lösungsmittel für das o-Phenylendiamin und das Brenzcatechinderivat.
Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind Benzol, Toluol, verschiedene Äther und Leichtbenzinfraktionen. Als Metalloxyd wird Mangandioxyd bevorzugt. Das entstandene Phenazinderivat kann aus dem Reaktionsgemisch in üblicher Weise isoliert werden. Beispielsweise wurde 2-Isopropylphenazin durch langsame Zugabe einer Lösung von o-Phenylendiamin und 4-Isopropylbrenzcatechin in Benzol unter kräftigem Rühren zu einem Gemisch aus Mangandioxyd und Benzol hergestellt. Die Reaktion war nach 3 h beendet. Das Produkt wurde isoliert und chromatographisch gereinigt. Nach dem Kristallisieren erhielt man hellgelbe Kristalle.
Nach einem andern Verfahren zur Herstellung der neuen Phenazinderivate wird das entsprechende o-Phenylendiamin mit dem entsprechenden Brenzcatechinderivat eine Anzahl von Tagen bei hoher Temperatur zur Reaktion gebracht und anschliessend mit einem Metalloxyd, z. B. Quecksilber- (II)-oxyd, oxydiert.
Die bekannten Phenazinverbindungen können nach bekannten Syntheseverfahren, z. B. den von E. H. Rodd,"Chemistry of Carbon Compounds, Bd. IV und Swan und Felton, "The Chemistry of Heterocyclic Compounds-Phenazines", beschriebenen oder nach den oben beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
Die erfindungsgemäss verwendbaren Phenazinderivate können mit einem festen oder flüssigen Träger von synthetischer oder natürlicher Herkunft vermischt werden. Feste Träger können Tone, Silikate, synthetische, hydratisierte Siliciumoxyde, Harze, Wachse, synthetische polymere Stoffe oder elementare Substanzen enthalten. Beispiele für flüssige Träger sind Wasser, Alkohole, Ketone, aromatische Kohlenwasserstoffe, Chlorkohlenwasserstoffe, geeignete Erdölfraktionen und Dimethylsulfoxyd.
<Desc/Clms Page number 3>
Die erfindungsgemäss verwendbaren Phenazinderivate können mit oberflächenaktiven Mitteln, Stabilisatoren, Düngemitteln und/oder andern Pestiziden versetzt werden. Man kann damit Zubereitungen in Form von benetzbaren Pulvern, Staub, Granulaten, Konzentraten, Lösungen, emulgierbaren Konzentraten oder üblichen oder umgekehrten Emulsionen herstellen.
Die Prüfung von Versuchsverbindungen auf herbizide Wirksamkeit wurde unter Verwendung von Nutzpflanzen statt Unkräuter durchgeführt, weil man auf diese Weise zuverlässigere Resultate erhält.Die sorgfältig ausgewählten Nutzpflanzen sind repräsentativ für Unkräuter, und die mit diesen Nutzpflanzen erhaltenen Resultate kann man auf Unkräuter übertragen. Als repräsentative Nutzpflanzen wurden Hafer (H), Reigras (RG), Mais (M), Erbsen (E), Zuckerrüben (Z), Leinsaat (L) und Senfpflanzen (S) verwendet.
Es wurden zwei Arten von Tests, vor dem Auflaufen und nach dem Auflaufen, durchgeführt. Bei den Tests vor dem Auflaufen wurde der Boden kurz nach dem Säen der Pflanzensamen besprüht. Die Tests nach dem Auflaufen wurden weiter in Tests mit Bodentränkung und Tests mit Besprühen der Blätter geteilt. Diese bekannten Verfahren wurden nach dem Auflaufen der Sämlinge durchgeführt. Einzelheiten der Tests werden nachstehend gegeben.
Jede Zubereitung enthielt folgende Bestandteile :
EMI3.1
<tb>
<tb> Aceton <SEP> 40 <SEP> Vol. <SEP> do <SEP>
<tb> Wasser <SEP> 60 <SEP> Vol. <SEP> do <SEP>
<tb> Oberflächenaktives <SEP> Mittel <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> Gew.-% <SEP>
<tb> Phenazinderivat <SEP> unterschiedliche <SEP> Mengen
<tb>
Das verwendete oberflächenaktive Mittel war der bekannte Alkylarylpolyätheralkohol (Handelsname : "Triton X-155").
Man säte die Samen der oben erwähnten Pflanzenarten in mit Dampf behandelten John Innes-Kompost und liess sie darin keimen.
Bei den Tests mit Bodensprühung und Bodentränkung wurde der besäte bzw. der die Sämlinge der Pflanzen tragende Boden mit einem Volumen entsprechend 562 l/ha besprüht bzw. mit einem Volumen entsprechend 11000 l/ha getränkt. Bei den Tests mit Besprühen der Blätter wurden ähnliche Pflanzensämlinge mit einem Volumen entsprechend 562 l/ha besprüht. Ferner wurden Vergleichsversuche durchgeführt, bei welchen der besäte Boden, der die Pflanzensämlinge tragende Boden und Pflanzen mit denselben Zubereitungen, die jedoch keinen Wirkstoff enthielten, behandelt wurden.
Die phytotoxische Wirkung der angewendeten Verbindung wurde festgestellt, indem man die Abnahme des Frischgewichtes von Stengel und Blättern der behandelten Pflanzen gegenüber Vergleichspflanzen bestimmte und eine Regressionskurve aufstellte, die die Wachstumshemmung (GI) mit der Dosierung der angewendeten Verbindung in Beziehung setzte. Die zur 50-und 901eigen Wachstums- hemmung erforderliche Dosierung (d. h. das für eine 5 0-oder 9 Oloige Abnahme des Frischgewichtes der Pflanzenblätter und -stengel erforderliche Gewicht der Verbindung) ist in Tabelle 3 gezeigt, worin die Dosierung in kg/ha angegeben ist ; X, Y und Z bedeuten Dosierungen von über 11, 2, 14 bzw.
22, 4 kg/ha.
<Desc/Clms Page number 4>
Tabelle 3 :
EMI4.1
<tb>
<tb> Wachstumshemmende <SEP> Dosis, <SEP> kg/ha
<tb> Samen <SEP> Pflanzen
<tb> Wachstums-Vor <SEP> dem <SEP> Auflaufen <SEP> Nach <SEP> dem <SEP> Auflaufen
<tb> m- <SEP> Bodensprühung <SEP> Blättersprühung <SEP> Bodentränkung
<tb> ung
<tb> % <SEP> M <SEP> H <SEP> RG <SEP> E <SEP> L <SEP> X <SEP> Z <SEP> M <SEP> H <SEP> RG <SEP> E <SEP> L <SEP> S <SEP> Z <SEP> M <SEP> H <SEP> RG <SEP> E <SEP> L <SEP> S <SEP> Z
<tb> 1-Chlor-50 <SEP> 4,5 <SEP> 10,0 <SEP> 3,0 <SEP> 5, <SEP> 2 <SEP> 2, <SEP> 7 <SEP> 1,8 <SEP> 2,5 <SEP> < 1, <SEP> 1 <SEP> < 1, <SEP> 1 <SEP> < 1, <SEP> 1 <SEP> 1, <SEP> 9 <SEP> < 1, <SEP> 1 <SEP> < 1, <SEP> 1 <SEP> < 1, <SEP> 1 <SEP> Z <SEP> 19, <SEP> 0 <SEP> 11, <SEP> 2 <SEP> Z <SEP> 5, <SEP> 8 <SEP> 4, <SEP> 9 <SEP> 2,6
<tb> phenazin <SEP> 90 <SEP> X <SEP> X <SEP> 5,2 <SEP> X <SEP> 4,8 <SEP> 6,3 <SEP> 5,7 <SEP> X <SEP> 10,5 <SEP> < 1,
<SEP> 1 <SEP> X <SEP> < 1, <SEP> 1 <SEP> < 1, <SEP> 1 <SEP> < 1, <SEP> 1 <SEP> Z <SEP> Z <SEP> Z <SEP> 13,8 <SEP> 7,2
<tb> 2-Chlor- <SEP> 50 <SEP> X <SEP> X <SEP> 3,0 <SEP> X <SEP> 2,5 <SEP> 5, <SEP> 3 <SEP> 3, <SEP> 6 <SEP> 1,7 <SEP> 1,2 <SEP> 1, <SEP> 1 <SEP> 2,2 <SEP> < 1. <SEP> 1 <SEP> < 1, <SEP> 1 <SEP> < 1, <SEP> 1 <SEP> Z <SEP> 18, <SEP> 0 <SEP> 18, <SEP> 5 <SEP> Z <SEP> 8,6 <SEP> 2,8 <SEP> 3,8
<tb> phenazin <SEP> 90 <SEP> X <SEP> 5,5 <SEP> X <SEP> X <SEP> 7,7 <SEP> X <SEP> 1,3 <SEP> X <SEP> < 1,1 <SEP> < 1,1 <SEP> < 1,1 <SEP> Z <SEP> Z <SEP> Z <SEP> 11,6 <SEP> 15,2
<tb> 2-Chlor- <SEP> 50 <SEP> X <SEP> X <SEP> 6,3 <SEP> X <SEP> 3,0 <SEP> 8,1 <SEP> 6,7 <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> 2,8 <SEP> 2,8 <SEP> 1,5 <SEP> Z <SEP> Z <SEP> Z <SEP> Z <SEP> 18,8 <SEP> Z <SEP> Z
<tb> phenazin <SEP> - <SEP> 90 <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP>
<tb> -5,
10-dioxyd
<tb> 2 <SEP> - <SEP> Brom <SEP> - <SEP> 50 <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> 6,7 <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> 8,3 <SEP> X <SEP> 1,5 <SEP> 0,4 <SEP> < 0, <SEP> 1 <SEP> Z <SEP> Z <SEP> Z <SEP> Z <SEP> Z <SEP> 12,2 <SEP> 2,4
<tb> phenazin <SEP> 90 <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> 8,3 <SEP> Z <SEP> 3,9
<tb> 1-Methyl- <SEP> 50 <SEP> 3,1 <SEP> X <SEP> 2,9 <SEP> 2,8 <SEP> 1,0 <SEP> 1,2 <SEP> 1,7 <SEP> 0,3 <SEP> 1,2 <SEP> 0,3 <SEP> 4,3 <SEP> 0,1 <SEP> 0,1 <SEP> 0,1 <SEP> 11,4 <SEP> 7,6 <SEP> 6,9 <SEP> Z <SEP> 2,0 <SEP> 2,0 <SEP> 1,1
<tb> phenazin <SEP> 90 <SEP> 5,2 <SEP> 5, <SEP> 4 <SEP> 7, <SEP> 6 <SEP> 2,7 <SEP> 7,8 <SEP> 3,6 <SEP> X <SEP> X <SEP> 2,2 <SEP> X <SEP> 0,8 <SEP> 0,6 <SEP> 0,2 <SEP> Z <SEP> Z <SEP> Z <SEP> 7,5 <SEP> 5,9
<tb> 2- <SEP> Methyl- <SEP> 50 <SEP> X <SEP> X <SEP> 2,5 <SEP> X <SEP> 2,0 <SEP> 4, <SEP> 6 <SEP> 2, <SEP> 9 <SEP> < 1,1 <SEP> < 1,
1 <SEP> < 1,1 <SEP> < 1,1 <SEP> < 1,1 <SEP> < 1,1 <SEP> < 1,1 <SEP> Z <SEP> Z <SEP> 21, <SEP> 1 <SEP> Z <SEP> 1,9 <SEP> 17,7 <SEP> 5,8
<tb> phenazin <SEP> 90 <SEP> 10, <SEP> 6 <SEP> 6,2 <SEP> 11, <SEP> 2 <SEP> X <SEP> X <SEP> 5,4 <SEP> < 1,1 <SEP> < 1,1 <SEP> < 1,1 <SEP> < 1,1 <SEP> < 1,1 <SEP> Z <SEP> Z <SEP> Z <SEP> 12, <SEP> 5
<tb> 2-Methyl- <SEP> 50 <SEP> X <SEP> X <SEP> 6,9 <SEP> X <SEP> 5,5 <SEP> 8,8 <SEP> X <SEP> < .
<SEP> 1, <SEP> 1 <SEP> 5,6 <SEP> < 1, <SEP> 1 <SEP> 2,0 <SEP> < 1,1 <SEP> < 1,1 <SEP> < 1,1 <SEP> Z <SEP> Z <SEP> 21, <SEP> 1 <SEP> Z <SEP> 1,9 <SEP> 17,7 <SEP> 5,8
<tb> phenazin <SEP> - <SEP> 90 <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> 6,0 <SEP> X <SEP> < 1,1 <SEP> < 1,1 <SEP> < 1,1 <SEP> Z <SEP> Z <SEP> 12,5
<tb> - <SEP> 5-oxyd <SEP>
<tb>
<Desc/Clms Page number 5>
Tabelle3 (Fortsetzung)
EMI5.1
<tb>
<tb> Wachstumshemmende <SEP> Dosis,
<SEP> kg/ha
<tb> Samen <SEP> Pflanzen
<tb> Wachstums-Vor <SEP> dem <SEP> Auflaufen <SEP> Nach <SEP> dem <SEP> Auflaufen
<tb> Wirkstoff <SEP> hem- <SEP> Bodensprühung <SEP> Blättersprühung <SEP> Bodentränkung
<tb> mung
<tb> % <SEP> M <SEP> H <SEP> RG <SEP> E <SEP> L <SEP> S <SEP> Z <SEP> M <SEP> H <SEP> RG <SEP> E <SEP> L <SEP> S <SEP> Z <SEP> M <SEP> H <SEP> RG <SEP> E <SEP> L <SEP> S <SEP> Z
<tb> 2-Äthyl- <SEP> 50 <SEP> X <SEP> X <SEP> 5,9 <SEP> X <SEP> 3,8 <SEP> 6,5 <SEP> 3,5 <SEP> 1,7 <SEP> 1,3 <SEP> 0,6 <SEP> 5,5 <SEP> 0,3 <SEP> 0,1 <SEP> < 0,1 <SEP> Z <SEP> Z <SEP> 17,0 <SEP> 8,0 <SEP> 6,7 <SEP> 5,3
<tb> phenazin <SEP> 90 <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> 9,4 <SEP> X <SEP> X <SEP> 2,7 <SEP> X <SEP> 0,9 <SEP> 0,2 <SEP> 0,1 <SEP> Z <SEP> Z <SEP> Z <SEP> Z
<tb> 2-Isopropyl- <SEP> 50 <SEP> X <SEP> X <SEP> 3,1 <SEP> X <SEP> 2,9 <SEP> 6,7 <SEP> 3,0 <SEP> 0,5 <SEP> 1,6 <SEP> 0,
6 <SEP> X <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> Z <SEP> 14,5 <SEP> Z <SEP> Z <SEP> Z <SEP> 2,5 <SEP> 2,1
<tb> phenazin <SEP> 90 <SEP> 9,4 <SEP> 10,4 <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> 1,8 <SEP> 1,0 <SEP> 0,4 <SEP> 0,4 <SEP> Z <SEP> 13,7 <SEP> 6,4
<tb> 2-Isopropyl- <SEP> 50 <SEP> 8,1 <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> 8,1 <SEP> X <SEP> X <SEP> 4,5 <SEP> X <SEP> 4,0 <SEP> X <SEP> 0,7 <SEP> 0,4 <SEP> 0,3 <SEP> Z <SEP> Z <SEP> Z <SEP> Z <SEP> 12,1 <SEP> 12,3 <SEP> 16,9
<tb> phenazin- <SEP> 90 <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> 2,6 <SEP> 1,9 <SEP> 2,2 <SEP> Z <SEP> Z
<tb> - <SEP> 5, <SEP> 10-oxyd <SEP>
<tb> 1-Isopropyl-50 <SEP> XX <SEP> 4,0 <SEP> 8,0 <SEP> 3, <SEP> 1 <SEP> 4,6 <SEP> 4,5 <SEP> X <SEP> 8,0 <SEP> 4, <SEP> 1 <SEP> X <SEP> 3, <SEP> 1 <SEP> 1,3 <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> Z <SEP> Z <SEP> Z <SEP> Z <SEP> Z <SEP> Z <SEP> 10,
<SEP> 2 <SEP>
<tb> phenazin <SEP> 90 <SEP> X <SEP> X <SEP> 10,9 <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> 11,2 <SEP> 9, <SEP> 4 <SEP> 6,8 <SEP> 10,9 <SEP> Z
<tb> 2-t-Butyl- <SEP> 50 <SEP> 11,2 <SEP> 7,2 <SEP> 3,7 <SEP> X <SEP> 6, <SEP> 9 <SEP> 7, <SEP> 4 <SEP> 8,3 <SEP> 1,6 <SEP> 9, <SEP> 4 <SEP> 2, <SEP> 4 <SEP> X <SEP> 1,5 <SEP> < 1,1 <SEP> < 1,1 <SEP> Z <SEP> Z <SEP> Z <SEP> Z <SEP> Z <SEP> 19,2 <SEP> Z
<tb> phenazin <SEP> 90 <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> 10, <SEP> 9 <SEP> X <SEP> < 1,1 <SEP> 1,2
<tb> 2-t-Butyl- <SEP> 50 <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> 9, <SEP> 7 <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> 1, <SEP> 7 <SEP> 0, <SEP> 7 <SEP> 0, <SEP> 7 <SEP> Z <SEP> Z <SEP> Z <SEP> Z <SEP> Z <SEP> 12, <SEP> 0 <SEP> 11, <SEP> 4 <SEP>
<tb> phenazin-90 <SEP> X <SEP> 9,7 <SEP> 2,0 <SEP> 1,6 <SEP> 22, <SEP> 2 <SEP> Z <SEP>
<tb> 5,
<SEP> 10-oxyd
<tb>
<Desc/Clms Page number 6>
Tabelle 3 (Fortsetzung)
EMI6.1
<tb>
<tb> Wachstumshemmende <SEP> Dosis, <SEP> kg/ha
<tb> Wachs <SEP> Samen <SEP> Pflanzen
<tb> tums- <SEP> Vor <SEP> dem <SEP> Auflaufen <SEP> Nach <SEP> dem <SEP> Auflaufen
<tb> Wirkstoff <SEP> heu <SEP> - <SEP>
<tb> mung <SEP> Bodensprühung <SEP> Blättersprühung <SEP> Bodentränkung
<tb> % <SEP> M <SEP> H <SEP> RG <SEP> E <SEP> L <SEP> S <SEP> Z <SEP> M <SEP> H <SEP> RG <SEP> E <SEP> L <SEP> S <SEP> Z <SEP> M <SEP> H <SEP> RG <SEP> E <SEP> L <SEP> S <SEP> Z
<tb> 2, <SEP> 3-Dimethyl- <SEP> 50 <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> 9,7 <SEP> X <SEP> X <SEP> 3,0 <SEP> X <SEP> 0,6 <SEP> 0, <SEP> 7 <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> Z <SEP> Z <SEP> Z <SEP> Z <SEP> 17,0 <SEP> Z <SEP> 5,5
<tb> phenazin <SEP> 90 <SEP> X <SEP> X <SEP> 1,6 <SEP> 10,5 <SEP> 0,
2 <SEP> Z <SEP> Z
<tb> 1,7(oder <SEP> 8)-Di- <SEP> 50 <SEP> 5,2 <SEP> 10,0 <SEP> 3,7 <SEP> X <SEP> 3, <SEP> 8 <SEP> 4, <SEP> 5 <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> < 0, <SEP> 4 <SEP> 1, <SEP> 7 <SEP> 1, <SEP> 0 <SEP> 1, <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 7 <SEP> < 0, <SEP> 4 <SEP> < 0, <SEP> 4 <SEP>
<tb> methylphenazin <SEP> 90 <SEP> X <SEP> X <SEP> 8,7 <SEP> 7,4 <SEP> X <SEP> 7,7 <SEP> X <SEP> 9,0 <SEP> X <SEP> X <SEP> 1,2 <SEP> 2,1 <SEP> 0,6
<tb> 2-Methoxy- <SEP> 50 <SEP> 7,1 <SEP> X <SEP> 2,0 <SEP> X <SEP> 1,5 <SEP> 2,2 <SEP> 1,2 <SEP> 1,3 <SEP> 1,0 <SEP> 0,2 <SEP> 4,8 <SEP> 0,2 <SEP> < 0,1 <SEP> < 0,1 <SEP> Z <SEP> 20,3 <SEP> 9,3 <SEP> Z <SEP> 8,6 <SEP> 8,7 <SEP> 2,7
<tb> phenazin <SEP> 90 <SEP> X <SEP> 9,3 <SEP> 5,5 <SEP> X <SEP> 5,8 <SEP> X <SEP> X <SEP> 1,0 <SEP> X <SEP> 0,6 <SEP> < 0, <SEP> 1 <SEP> < 0, <SEP> 1 <SEP> Z <SEP> Z <SEP> Z <SEP> Z <SEP> 5,
8
<tb> 1- <SEP> Hydroxy <SEP> - <SEP> 50 <SEP> X <SEP> X <SEP> 3,8 <SEP> X <SEP> 6,7 <SEP> 6,4 <SEP> X <SEP> 3,5 <SEP> X <SEP> 2, <SEP> 1 <SEP> 10, <SEP> 9 <SEP> < 1, <SEP> 1 <SEP> < 1, <SEP> 1 <SEP> < 1, <SEP> 1 <SEP>
<tb> phenazin <SEP> - <SEP> 90 <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> 9, <SEP> 4 <SEP> X <SEP> 2, <SEP> 4 <SEP> < 1, <SEP> 1 <SEP> < 1, <SEP> 1 <SEP>
<tb> - <SEP> 5-oxyd
<tb> 2-n-Pentyl-50 <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> X <SEP> Y <SEP> 2, <SEP> 9 <SEP> < 0, <SEP> 4 <SEP> Y <SEP> < 0, <SEP> 4 <SEP> < 0, <SEP> 4 <SEP> < 0, <SEP> 4 <SEP> Z <SEP> Z <SEP> Z <SEP> Z <SEP> Z <SEP> Z <SEP> 20, <SEP> 7 <SEP>
<tb> phenazin <SEP> 90 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> Y <SEP> 0,9 <SEP> - <SEP> < 0,4 <SEP> < 0,4 <SEP> < 0,4 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> Z
<tb> 1,
3-Diisopropyl- <SEP> 50 <SEP> X <SEP> X <SEP> 4,0 <SEP> X <SEP> 2,8 <SEP> 1,6 <SEP> 3,9 <SEP> < 0,4 <SEP> < 0,4 <SEP> < 0,4 <SEP> 5,5 <SEP> < 0,4 <SEP> < 0,4 <SEP> < 0,4 <SEP> Z <SEP> Z <SEP> Z <SEP> Z <SEP> Z <SEP> Z <SEP> Z
<tb> phenazin <SEP> 90--X-X <SEP> X <SEP> X <SEP> Y <SEP> Y <SEP> 0,6 <SEP> Y <SEP> 0,8 <SEP> 2, <SEP> 6 <SEP> 0, <SEP> 8---- <SEP>
<tb>
<Desc/Clms Page number 7>
EMI7.1
<Desc/Clms Page number 8>
f) 2-n-Hexylphenazin.
Nach der Verfahrensweise a) erhält man aus 2-n-Hexylbrenzcatechin und o-Phenylendiamin in 27% iger Ausbeute 2-n-Hexylphenazin, F. 65, 5 bis 66, 50 C.
EMI8.1
g) 2-Methylphenazin.
Nach der Verfahrensweise a) erhält man aus 4-Methylbrenzcatechin und o-Phenylendiamin in 62% tiger Ausbeute 2-Methylphenazin, F. 1170 C.
EMI8.2
h) 2-n-Butylphenazin.
Nach der Verfahrensweise a) erhält man aus 4-n-Butylbrenzcatechinund o-Phenylendiamin in i lediger Ausbeute 2-n-Butylphenazin, F. 49 bis 510 C.
Analyse : C16 H16 N2.
EMI8.3
Eisessig wurden vermengt und 46 h bei 50 bis 530 C gehalten. Die erhaltene Lösung wurde gekühlt und mit 100 Vol.-Teilen Wasser verdünnt, wobei sich ein orangefarbener Feststoff ausschied. Durch Kristallisieren aus einem Methanol-Wassergemisch erhielt man orangefarbene Nadeln des gewünschten Produktes, F. 138, 5 bis 1390 C, Ausbeute 73, 5%.
Analyse : C HNO .
EMI8.4
entstandene Reaktionsgemisch wurde in 200 Vol.-Teile Wasser gegossen und 24 h stehen gelassen, wobei sich lange rote Nadeln abschieden. Nach dem Kristallisieren aus einem Methanol-Wassergemisch erhielt man in 66% tiger Ausbeute 2-t-Butylphenazin-5,10-dioxyd, F. 133 bis 133, 50 C.
Analyse : C16H16N2O2.
Gefunden : C = 72, 0% H = 6, 0% N = 10,3%
Berechnet : C = 71, 6% H = 6, 0% N = 10,4%. k) 1-Methyl-3-t-butylphenazin.
EMI8.5
m) 2-Propoxyphenazin.
8,5Gew. -TeilenKaliumhydroxydin200Vol.-Teilenn-Propanolwurde2-Chlorphenazin-5,10-dioxyd zugegeben und das Gemisch 5 h zum rückfliessenden Sieden erwärmt. Das Reaktionsgemisch wurde anschliessend mit 300 Vol.-Teilen Wasser verdünnt, wobei man 3, 5 Gew.-Teile eines Niederschlages, F. 1800 C, erhielt. Dieses Produkt wurde in 50 Vol.-Teilen Propanol gelöst, 5 Gew. -Teilen 850/0igem Hydrazinhydrat und 0, 2 Gew.-Teilen Palladium-Aktivkohle zugegeben und bis zum Aufhören der Gasentwicklung zum rückfliessenden Sieden erwärmt. Nach dem Filtrieren wurde das Gemisch mit Wasser verdünnt und filtriert. Der Rückstand wurde mit 20 Vol.-Teilen Wasser und etwas Salpetersäure erwärmt
<Desc/Clms Page number 9>
EMI9.1
CP A T E N T A N S P R Ü C H E : 1.
Verwendung von Phenazinderivaten der allgemeinen Formel
EMI9.2
oder deren Mono- oder Di-N-oxyde, wobei in dieser Formel eine der Gruppen R ein Halogenatom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Hydroxygruppe bedeutet, und die restlichen Gruppen R Wasserstoffatome sind ; oder zwei Gruppen R jede eine Alkylgruppe oder Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten und die restlichen Gruppen R Wasserstoffatome sind, zur Bekämpfung von Unkräutern.