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Material für elektrophotographische Reproduktion
Unter den modernen Vervielfältigungsverfahren gewinnt das elektrophotographische Verfahren, auch Xerographie genannt, in zunehmendem Masse an praktischer Bedeutung. Dieser Trockenprozess wird für einige Gebiete, beispielsweise für die Büro-Vervielfältigung, besonders interessant und besteht darin, dass man auf ein aus einer elektrisch leitenden Unterlage und einer darauf haftenden photoleitenden Isolierschicht bestehendes Material eine elektrostatische Ladung aufbringt und der Isolierschicht damit Lichtempfindlichkeit verleiht. Derartiges lichtempfindliches Material ist für die Erzeugung von Bildern auf elektrophotographischem Wege brauchbar. Man belichtet es unter einer Vorlage und leitet dadurch die elektrostatische Ladung der Schicht an den vom Licht getroffenen Stellen ab.
Das damit gewonnene unsichtbare elektrostatische Bild wird durch Einpudern mit fein verteiltem gefärbtem Kunstharz sichtbar gemacht (entwickelt) und dadurch beständig, d. h. unverwischbar gemacht (fixiert), dass man die Unterlage erwärmt.
Es ist bekannt, die für das vorstehend geschilderte Verfahren erforderlichen photoleitenden Isolierschichten unter Verwendung von Selen oder Schwefel, ferner von Zinkoxyd oder auch von organischen Substanzen wie Anthracen oder Anthrachinon herzustellen. Man'hat auch bereits in Betracht gezogen, diese dadurch herzustellen, dass man die photoleitfähigen Substanzen unter Zusatz von Bindemitteln in Lösungsmitteln dispergiert und solche Dispersionen auf elektrisch leitende Träger, in erster Linie auf Metallfolien, aufträgt und trocknet. Das so erhältliche photoelektrisch sensibilisierbare Material genügt jedoch noch nicht den sehr vielseitigen Ansprüchen, denen modernes Vervielfältigungsmaterial in bezug auf Verwendungsmöglichkeit, Gebrauchssicherheit, Einfachheit inder Handhabung und nicht zuletzt auf Lichtempfindlichkeit und Haltbarkeit zu genügen hat.
Es wurde nun gefunden, dass photoelektrisch sensibilisierbare Schichten mit unerwartetem Erfolg und überraschend vielseitiger Brauchbarkeit dadurch hergestellt werden, dass man als photoleitende Substanzen durch Aminophenylgruppen substituierte Oxazole, die einer der allgemeinen Formeln
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oder
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oder
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entsprechen, verwendet.
In diesen Formeln bedeuten R Aminophenyl oder alkyliertes Aminophenyl, Rl Phenyl oder substituiertes Phenyl, R Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, einen heterocyclischen Rest, R und R. Phenyl oder substituiertes Phenyl, bei denen in jedem oder bei einem von ihnen als Substituent eine Aminogruppe oder alkylierte Aminogruppe vorhanden ist, und Rs Wasserstoff oder Alkyl.
Die erfindungsgemäss zu verwendenden Verbindungen besitzen eine sehr gute Photoleitfähigkeit und eignen sich besonders gut zur Herstellung homogener Schichten, die unbegrenzt lagerfähig sind. Die Verbindungen sind zum Teil farblos, einige sind hellgelb bis gelb gefärbt.
Die Herstellung der gemäss der Erfindung zu verwendenden, durch Aminophenylgruppen substituierten Oxazole erfolgt in an sich bekannter Weise. 2, 5-Diphenyloxazole der beanspruchten Art werden dargestellt aus den (x-Acylaminoketonen durch Ringschluss mit konzentrierter Schwefelsäure oder aus Aldehyden und Aldehydcyanhydrinen, auf die in absolutem Äther gasförmiger Chlorwasserstoff zur Einwirkung ge-
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Blausäure oder aliphatischen Nitrilen in Schwefelsäure oder Polyphosphorsäure als Kondensationsmittel.
In analoger Weise werden 2, 4, 5-Triphenyloxazole aus Benzoinen und aromatischen Nitrilen gewonnen. Erfindungsgemässe 2, 4-Diphenyloxazole bilden sich beim Zusammenschmelzen von w-Bromacetophenon mit Benzoesäureamiden.
Einige wenige 2, 5-Diphenyloxazole sind bereits in der Literatur beschrieben. Für die nicht bekannten Verbindungen werden Angaben über ihre Herstellung gemacht.
Der oben angegebenen Formel entsprechen beispielsweise folgende Verbindungen : 2- (4'-Aminophenyl)-5-phenyl-oxazol entsprechend der Formel l mit dem Schmelzpunkt 1880C entsteht aus 12, 1 g 4-Aminobenzaldehyd und 13, 3 g Benzaldehydcyanhydrin durch Kondensation mit gasförmigem Chlorwasserstoff in absolutem Äther unter Eiskühlung. Nach mehreren Stunden wird das ausgefallene Hydrochlorid abgesaugt, in Natronlauge eingetragen und das Oxazol ausgeäthert. Die ätherische Lösung wird mit 30loiger Na-hydrogensulfitlösung durchgeschüttelt, dann getrocknet und nach dem Abdampfen des Äthers wird der Rückstand aus Alkohol umkristallisiert.
2- (4'-Dimethylaminophenyl)-5-phenyl-oxazol entsprechend der Formel 2 mit dem Schmelzpunkt 1180C wird erhalten durch Ringschluss des 4-Dimethylaminobenzoyl-w-amino-acetophenons in konzentrierter Schwefelsäure. Vorgenanntes Acetophenon wird dargestellt durch Erhitzen von 11 g 4-Dimethyl- aminobenzoylchlorid-chlorhydrat und 8, 6 g w- Aminoacetophenonhydrochlorid in 75 cm Pyridin.
2- (4'-Diäthylaminophenyl)-5-phenyl-oxazol entsprechendderFormel 3 mit dem Schmelzpunkt 790C wird dargestellt aus 16, 5 g Benzaldehydcyanhydrin und 22 g 4-Diäthylaminobenzaldehyd in 200 ems absolutem Äther durch Kondensation mit gasförmiger Salzsäure. Die Verbindung wird zur Reinigung aus Methanol umkristallisiert.
2- (4'-Dimethylaminophenyl)-5- (4'-chlorphenyl)-oxazol entsprechend der Formel 4 wird dargestellt aus dem durch Umsetzung von 5 g 4-Chlor-w-amino-acetophenon-hydrochlorid mit 5, 4 g Dimethyl-
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4- (4'-Dimeihylaminophenyl)-5- (2'-chlorphenyl)-oxazol entsprechend der Formel 5 entsteht bei der Kondensation von 20 g 2'-Chlor-4-dimethylaminobenzoin mit 40 g Kaliumcyanid in 500 gkonzentrierter Schwefelsäure. Farblose Kristalle aus Petroläther (Kp 40-70 C), Schmelzpunkt 1220C.
2-Vinyl-4-(4'-dimethylaminophenyl)-5-(2'-chlorphenyl)-oxazol entsprechend der Formel 6 erhält man durch Kondensation von 5, 78 g 2'-Chlor-4-dimethylaminobenzoin mit 1, 06 g Acrylnitril in 60 g konzentrierter Schwefelsäure. Hellgelbe Kristalle aus Petroläther (Kp 40-70 C), Schmelzpunkt 950C.
2-Methyl-4- (4' -dimethylaminophenyl) -5- (4' -chlorphenyl) -oxazol entsprechend der Formel 7 wird durch Kondensation von 5, 78 g 4-Chlor-4-dimethylaminobenzoin mit 0, 82 g Acetonitril in 60 g konzentrierter Schwefelsäure gewonnen. Farblose Kristalle aus Äthanol, Schmelzpunkt 134 C.
2- (4'-Dimethylaminophenyl) -4, 5-diphenyl-oxazol entsprechend der Formel 8 wird aus 6, 3 g Benzoin und 4, 7 g 4-Dimethylaminobenzonitril durch, Kondensation in 60 g konzentrierter Schwefelsäure darge-
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stellt. Hellgelbe Kristalle aus Äthanol, Schmelzpunkt 1430C. Das Benzoin wird zunächst mit dem 4-Dimethyl-aminobenzonitril in einer Reibschale innig verrieben und dann mit 60 g konzentrierter Schwefelsäure als Kondensationsmittel mehrere Stunden bei Zimmertemperatur stehen gelassen. Zur Ausfällung des Oxazols wird das Reaktionsgemisch unter Umrühren vorsichtig auf ein Eis-Natronlauge-Gemisch gegossen. Das ausgefallene Oxazol wird abgesaugt, getrocknet und in Benzol gelöst durch eine mit AlzOs gefüllte Säule geschickt.
Dabei werden die harzigen Produkte, die bei der Kondensation in konzentrierter Schwefelsäure entstanden sind, zurückgehalten. Das Oxazol wird aus der Aluminiumoxyd-Säule mit Benzol ausgewaschen. Nach dem Abdampfen des Benzols hinterbleibt das Oxazol in fast reiner Form und kann dann zur weiteren Reinigung umkristallisiert werden.
2, 5-Diphenyl-4- (4'-dimethylaminophenyl)-oxazol entsprechend der Formel 9 entsteht, wenn man 11 g 4-Dimethylaminobenzoin mit 4, 7 g Benzonitril in 83 g konzentrierter Schwefelsäure kondensiert.
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in Form hellgelber Kristalle vom Schmelzpunkt 1400C gewonnen, wenn man 9, 9 g 2'-Chlor-4-dimethylaminobenzoin mit 3, 5 g Benzonitril in 60 g konzentrierter Schwefelsäure kondensiert.
2-Phenyl-4- (4'-dimethylaminophenyl)-5- (4'-chlorphenyl)-oxazol entsprechend der Formel 11 wird durch Kondensation von 9, 9 g 4'-Chlor-4-dimethylaminobenzoin mit 3, 5 g Benzonitril in 60 g konzentrierter Schwefelsäure dargestellt. Gelbgrüne Kristalle aus Äthanol, Schmelzpunkt 1320C.
2, 5-Diphenyl-4- (4'-diäthylaminophenyl)-oxazol entsprechend der Formel 12 entsteht bei der Kondensation von 7, 1 g 4-Diäthylaminobenzoin mit 2, 6 g Benzonitril in 60 g konzentrierter Schwefelsäure.
Die Verbindung wird zur Reinigung in Salzsäure gelöst und mit Bikarbonat wieder ausgefällt.
2- (4'-Dimethylaminophenyl)-4- (4'-diäthylaminophenyl)-5-phenyl-oxazol entsprechend der Formel 13 wird erhalten, wenn man 5, 66 g 4-Diäthylaminobenzoin mit 2, 92 g 4-Dimethylaminobenzonitril in 60 g konzentrierter Schwefelsäure kondensiert.
Die Verbindung wurde zur Reinigung in Salzsäure gelöst und mit Sodalösung ausgefällt.
2- (4' -Dimethylaminophenyl) -4- (4' -dimethylaminophenyl) -5-phenyl-oxazol entsprechend der Formel 14 wird durch Kondensation von 5, 1 g 4-Dimethylaminobenzoin mit 2, 92 g 4-Dimethylaminobenzonitril in 60 g konzentrierter Schwefelsäure dargestellt und zur Reinigung in Salzsäure gelöst und mit Sodalösung wieder gefällt.
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wieder gefällt.
2- (2'-Chlorphenyl)-4- (4'-dimethylaminophenyl)-5-phenyl-oxazol entsprechend der Formel 16 erhält man bei der Umsetzung von 5, 1 g 4-Dimethylaminobenzoin und 2, 74 g 2-Chlorbenzonitril in konzentrierter Schwefelsäure bei gelindem Erwärmen. Hellgelbe Kristalle aus Petroläther (Kp 40 - 700C), Schmelzpunkt 118 C.
2- (2'-Chlorphenyl)-4- (4'-diäthylaminophenyl)-5-phenyl-oxazol entsprechend der Formel 17 entsteht aus 5, 66 g 4-Diäthylaminobenzoin und 2, 74 g 2-Chlorbenzonitril in 60 g konzentrierter Schwefelsäure. Die Verbindung kristallisiert aus Alkohol in hellgelben Kristallen vom Schmelzpunkt 830C.
2- (3'-Chlorphenyl)-4- (4'-diäthylaminophenyl)-5-phenyl-oxazol entsprechend der Formel 18 wird aus 5, 66 g 4-Diäthylaminobenzoin und 2, 74 g 3-Chlorbenzonitril in 60 g konzentrierter Schwefelsäure gewonnen und aus Alkohol umkristallisiert. Die Verbindung schmilzt bei 990C.
2- (4'-Chlorphenyl)-4- (4'-diäthylaminophenyl)-5-phenyl-oxazol entsprechend der Formel 19 wird gewonnen, indem man 5, 66 g 4-Diäthylaminobenzoin mit 2, 74 g 4-Chlorbenzonitril in 60 g konzentrierter Schwefelsäure kondensiert. Farblose Kristalle aus Alkohol, Schmelzpunkt 1350C.
2-(4'-Chlorphenyl)-4-(4'-dimethylaminophenyl)-5-phenyl-oxazol entsprechend der Formel 20 wird iargestellt durch Kondensation von 5, 1 g 4-Dimethylaminobenzoin mit 2, 74 g 4-Chlorbenzonitril in 60 g konzentrierter Schwefelsäure. Aus Alkohol umkristallisiert schmilzt die hellgelbe Verbindung bei 1470C.
2-(3'-Chlorphenyl)-4-(4'-dimethylaminophenyl)-5-phenyl-oxazol entsprechend der Formel 21 er-
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Kondensationler Formel 22 entsteht, wenn man 5, 78 g 2'-Chlor-4-dimethylaminobenzoin und 3,52 g 4-Diäthyllminobenzonitril unter gelindem Erwärmen in 60 g konzentrierter Schwefelsäure kondensiert. Hellgelbe (ristalle aus Alkohol, Schmelzpunkt 1380C.
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(4'-dimethylaminophenyl)-5- (3'-chlorphenyl)-oxazol2- (2'-Chlorphenyl)-4- (4'-dipropylaminophenyl)-5- (2'-chlorphenyl)-oxazol, entsprechend der For- mel 38 entsteht aus 6, 9 g 2'-Chlor-4-dipropylaminobenzoin und 2, 74 g 2-Chlorbenzonitril bei der Kon- densation mit 60 g konzentrierter Schwefelsäure. Aus Alkohol schwach gelbe Kristalle vom Schmelz- punkt 111 oc.
2- (4'-Dipropylaminophenyl)-4- (4'-dimethylaminophenyl)-5- (2'-chlorphenyl)-oxazol entsprechend der Formel 39 wird durch Kondensation von 5,78 g 2'-Chlor-4-dimethylaminobenzoin mit 4,04 g 4-Di- propylaminobenzonitril in 60 g konzentrierter Schwefelsäure gewonnen, aus Alkohol umkristallisiert und schmilzt bei 1240C.
2-Vinyl-4- (4'-diäthylaminophenyl)-5- (2'-chlorphenyl)-oxazol entsprechend der Formel 40 erhält man durch Kondensation von 6, 34 g 2'-Chlor-4-diäthylaminobenzoin mit 1, 06 g Acrylnitril in 60 g kon- zentrierter Schwefelsäure. Gelbe Kristalle aus Petroläther (Kp 40-70 C), Schmelzpunkt 1040C.
Analog der Herstellung der vorgenannten Verbindung entsprechend der Formel 40 erhält man durch
Kondensation von 1, 06 g Acrylnitril mit 6, 9 g 2'-Chlor-4-dipropylaminobenzoin die Verbindung 2-Vi- nyl-4- (4'-dipropylaminophenyl)-5- (2'-chlorphenyl)-oxazol entsprechend der Formel 41, die nach dem
Umkristallisieren aus Petroläther (Kp 40-70 C) hellgelbe Kristalle bildet und bei 77 C schmilzt oder durch Kondensation von 1, 06 g Acrylnitril mit 7, 5 g 2'-Chlor. 4-dibutylaminobenzoin die Verbindung 2-Vinyl-4- (4'-dibutylaminophenyl)-5- (2'-chlorphenyl)-oxazol entsprechend der Formel 42, die beim
Anreiben mit wenig Petroläther (Kp 40-70 C) gelbe Kristalle mit dem Schmelzpunkt 50 - 510C bildet.
Die Verbindung entsprechend der Formel 42 ist in organischen Lösungsmitteln sehr leicht löslich und lässt sich nicht umkristallisieren.
2- (2'-Chlorphenyl)-4- (4'-dibutylaminophenyl)-5- (2'-chlorphenyl)-oxazol entsprechend der Formel
43 wird dargestellt durch Kondensation von 7, 46 g 2'-Chlor-4-dibutylaminobenzoin und 2,74 g 2-Chlor- benzonitril in 60 g konzentrierter Schwefelsäure. Hellgelbe Kristalle aus Alkohol, Schmelzpunkt 1020C.
2- (4'-Dimethylaminophenyl)-4-methyl-5-phenyl-oxazol entsprechend der Formel 44 entsteht durch
Kondensation des aus 9, 3 g Aminoäthylphenylketon und 11, 0 g Dimethylaminobenzoylchlorid hergestell- ten Azadiketons mit konzentrierter Schwefelsäure. Hellgelbe Kristalle aus wässerigem Alkohol, Schmelz- punkt 1140C.
Um die photoleitenden Isolierschichten herzustellen, verwendet man vorteilhaft Lösungen der erfin- dungsgemäss zu gebrauchenden, durch Aminophenylgruppen substituierten Oxazole, gegebenenfalls von
Gemischen dieser Oxazole, in organischen Lösungsmitteln, z. B. Benzol, Aceton, Methylenchlorid, Gly- kolmonomethyläther u. a. Man kann auch Gemische von Lösungsmitteln verwenden. Die erfindungsge- mäss zu verwendenden, durch Aminophenylgruppen substituierten Oxazole können auch mit andern orga- nischen photoleitfähigen Substanzen gemischt zur Anwendung gelangen.
Zur Herstellung der photoleitenden Isolierschichten kann es, wie weiter gefunden wurde, vorteil- haft sein, die erfindungsgemäss zu verwendenden Oxazolkörper entsprechend den oben angegebenen all- gemeinen Formeln zusammen mit organischen Kolloiden anzuwenden. Als solche sind vorzugsweise zu nennen die natürlichen und künstlichen Harze, beispielsweise Balsamharze, mit Kolophonium modifi- zierte Phenolharze und andere Harze mit massgeblichem Kolophoniumanteil, Cumaronharze und Indenharze und die unter den Sammelbegriff"Lackkunstharz"fallenden Substanzen, zu denen nach dem von Saechtling-Zebrowski herausgegebenen Kunststoff taschenbuch (11.
Auflage [1955], S. 212 ff) abgewandelte Naturstoffe zählen, wie Celluloseäther ; Polymerisate wie die Polyvinylchloride, Polyvinylacetat, Polyvinylacetale, Polyvinyläther, Polyacryl- und Polymethacrylester, ferner Polystyrol und Isobutylen ; Polykondensate, z. B. Polyester, nämlich Phthalatharze, Alkydharze, Maleinatharze, Maleinsäure-Kolophonium-Mischester höherer Alkohole, Phenol-Formaldehyd-Harze, besonders Kolophonium-modifizierte Phenol-Formaldehyd-Kondensate, Harnstoff - Formaldehyd - Harze, Melamin- Formaldehyd-Kondensate, Aldehydharze, Ketonharze, von denen besonders AW2-Harze der Badischen Anilin- und Soda-Fabrik hervorzuheben sind, Xylol-Formaldehyd-Harze und Polyamide ;
Polyaddukte, beispielsweise Polyurethane*
Verwendet man die erfindungsgemäss zu verwendenden basisch substituierten Oxazolkörper in Mischung mit organischen Kolloiden, so können die Mengenverhältnisse zwischen Harz und photoleitfähiger Substanz in weiten Grenzen schwanken. Die Anwendung von Gemischen von etwa gleichen Teilen Harz und Oxazolverbindung hat sich als vorteilhaft erwiesen. Verwendet man solche Gemische aus annähernd gleichen Teilen Harz und Oxazolkörper, so ergeben deren Lösungen in den meisten Fällen beim Auftrocknen durchsichtige Schichten, die als feste Lösungen angesehen werden.
Als elektroleitfähige Träger können alle Unterlagen verwendet werden, die den Erfordernissen der Xerographie genügen. also z. B. Metall-oder Glasplatten, Papier oder Platten oder Folien aus elektrisch leitenden Harzen oder plastischen Harzen, sogenannten Kunststoffen. Verwendet man Papier als Unterlage
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für die photoleitende Schicht, so empfiehlt es sich, das Papier für die photoleitfähigen Isolierschichten gegen das Eindringen der Beschichtungslösung vorzubehandeln, z. B. mit Methylcellulose in wässeriger Lösung oder Polyvinylalkohol in wässeriger Lösung oder mit der Lösung eines Mischpolymerisates aus Acrylsäuremethylester und Acrylnitril in Aceton und Methyläthylketon oder mit Lösungen von Polyamiden in wässerigen Alkoholen.
Auch wässerige Dispersionen solcher zum Vorbehandeln der Papieroberfläche geeigneter Stoffe können verwendet werden.
Die Lösungen der erfindungsgemäss zu verwendenden Verbindungen der Diphenyl- und Triphenyloxazol-Reihe, gegebenenfalls in Mischung mit den Harzen, werden in üblicher Weise auf die Unterlagen aufgebracht, z. B. mit Hilfe von Walzen, durch Aufsprühen, Aufstreichen oder in sonstiger Form, und anschliessend so getrocknet, dass sich eine gleichmässige, photoleitende Schicht auf der elektroleitfähigen Unterlage ausbildet.
Die Photoleiterschichten werden üblicherweise mit Hilfe einer Coronaentladung positiv oder negativ aufgeladen. Die so erhaltenen, geladenen Photoleiterschichten haben eine Lichtempfindlichkeit, die hauptsächlich im langwelligen Ultraviolett bei etwa 3600 bis etwa 4200 liegt. Mit einer Quecksilberhochdrucklampe können unter einer Vorlage bei sehr kurzer Belichtungszeit gute Bilder erhalten werden.
Im sichtbaren Bereich des Lichtspektrums sind die Schichten gemäss der Erfindung auch nach dem Aufladen wenig empfindlich. Wie weiter gefunden wurde, kann durch Zugabe von Sensibilisatoren zur photoleitenden Schicht deren spektrale Empfindlichkeit jedoch in das sichtbare Gebiet des Spektrums ausgedehnt werden. Als Sensibilisatoren eignen sich besonders Farbstoffe, zu deren Identifizierung auch die Nummer angegeben ist, unter der sie in den"Farbstofftabellen"von Schuitz (7. Auflage, I. Band ze aufgeführt sind.
Als besonders wirksam seien beispielsweise genannt :
Triarylmethanfarbstoffe wie Brillantgrün (Nr. 760, S. 314), Victoriablau B (Nr. 822, S. 347), Me-
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thenfarbstoffe, u. zw. Rhodamine wie Rhodamin B (Nr. 864, S. 365), Rhodamin 6 G (Nr. 866, S. 366), Rhodamin G extra (Nr. 865, S. 366), Sulforhodamin B (Nr. 863, S. 364) und Echtsäureeosin G (Nr. 870, S. 368) sowie Phthaleine wie Eosin S (Nr. 883, S. 375), Eosin A (Nr. 881, S. 374), Erythrosin (Nr. 886, S. 376), Phloxin (Nr. 890, S. 378), Rose bengale (Nr. 889, S. 378) und Fluorescein (Nr. 880, S. 373) ;
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fe, z. B. Cyanin (Nr. 921, S. 394) und Chlorophyll.
Die Herstellung der Bilder auf elektrophotographischem Wege geschieht folgendermassen : Nach dem Aufladen der photoleitenden Schicht, beispielsweise durch eine Coronaentladung mittels einer auf 6000 bis 7000 Volt gehaltenen Aufladeeinrichtung, wird die Unterlage, z. B. Papier oder Aluminiumfolie oder Kunststoffolie, mit der sensibilisierten Schicht unter einer Vorlage oder durch episkopische oder diasko- pische Projektion belichtet und mit einem mit Russ angefärbtenHarzpuder in bekannter Weise eingestäubt.
Das dabei sichtbar werdende Bild ist leicht abwischbar. Es wird deshalb fixiert, was beispielsweise durch kurzes Erwärmen auf etwa 120 C oder je nach der Einbrenntemperatur des verwendeten Entwicklers mit einem Infrarotstrahler geschehen kann. Die Temperatur kann herabgesetzt werden, wenn die Wärmeeinwirkung in Gegenwart von Dämpfen von Lösungsmitteln, wie Trichloräthylen, Tetrachlorkohlenstoff oder Äthylalkohol stattfindet. Auch durch Behandlung mit Wasserdämpfen ist die Fixierung der Puderbilder möglich. Es entstehen nach positiven Vorlagen positive Bilder, die sich durch gute Kontrastwirkung auszeichnen.
Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäss hergestellten elektrophotographischen Bilder besteht darin, dass man sie nach dem Fixieren auch in eine Druckform umwandeln kann, wenn man die Unterlage, z. B. das Papier oder die Kunststoffolie, mit einem Lösungsmittel für die photoleitende Schicht überwischt, beispielsweise mit Alkohol oder Essigsäure. Hierbei werden die bildfreien Teile entfernt, so dass dann die.
Unterlage angefeuchtet werden kann. Sie wird dann in bekannter Weise mit fetter Farbe eingewalzt, die nur an den Bildstellen haftet. Man erhält so positive Druckformen, von denen nach dem Einspannen in eine Offsetmaschine gedruckt werden kann. Die Druckauflagen sind sehr hoch.
Bei Verwendung von transparenten Unterlagen lassen sich die elektrophotographischen Bilder auch als Vorlagen zum Weiterkopieren auf beliebige lichtempfindliche Schichten verwenden. Die erfindungsgemäss zu verwendenden photoleitenden Verbindungen sind in dieser Hinsicht den bisher verwendeten Substanzen, wie Selen oder Zinkoxyd, überlegen, da die letzteren nur trübe, schwer kopierfähige Schichten ergeben, weil sich mit diesen Stoffen keine festen Lösungen, sondern nur Suspensionen herstellen lassen.
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Auch auf dem Reflexwege können beim Gebrauch lichtdurchlässiger Unterlagen für die erfindungsgemässen photoleitenden Schichten Bilder hergestellt werden. Die Möglichkeit einer Reflexkopie ist gleichfalls ein Fortschritt gegenüber dem Stand der Technik.
Ausserdem besitzen die erfindungsgemäss zusammengesetzten photoleitenden Schichten noch einen weiteren grossen Vorteil, weil sie sich sowohl positiv als auch negativ aufladen lassen. Bei positiver Aufladung sind die Bilder besonders gut und Ozonbildung ist kaum wahrnehmbar, die bei negativer Aufladung sehr stark hervortritt und weil sie gesundheitsschädlich ist, besondere Massnahmen verlangt, z. B. die Anwendung von Ventilatoren.
Beispiel l : 10 g nachchloriertes Polyvinylchlorid, beispielsweise der von der Firma DynamitAktien-Gesellschaft vorm. Alfred Nobel & Co., Rheinfelden, unter der Markenbezeichnung"Rhenoflex" in den Verkehr gebrachte Kunststoff, werden in 100 g Methyläthylketon gelöst. Zu dieser Lösung gibt man
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gebrachten Schicht wird das Papier mittels einer Coronaentladung mit einer positiven elektrischen Ladung versehen. Dann wird auf diesem Papier auf episkopischem Wege von einer bedruckten Buchseite ein laten- tes elektrostatisches Bild erzeugt. Nachdem behandelt man das Papier auf seiner Schichtseite mit einem
Entwickler, der aus kleinen, mit Harz umschmolzenen Glaskügelchen und einem in sehr feiner Aufteilung vorliegenden Harz-Russ-Gemisch besteht.
Das schwarz gefärbte Harz bleibt an den während der Belichtung nicht vom Licht getroffenen Stellen der Schicht haften und eine positive Wiedergabe der als Vorlage be- nutzen Buchseite wird sichtbar, die schwach erwärmt und dadurch haltbar gemacht (fixiert) wird. Das
Bild zeigt guten Kontrast.
Beispiel 2 : 1 g 2- (4'-Diäthylaminophenyl)-5-phenyl-oxazol entsprechend der Formel 3, 1 g Ketonharz, beispielsweise das von der Firma Chemische Werke Hüls Aktiengesellschaft, Marl, in den Han- del gebrachte "Kunstharz SK", und 0,02 g Rhodamin B extra (Schultz"Farbstofftabellen", 7. Auflage, I. Band [1931], Nr. 864) werden in 30 cm3 Benzol gelöst. Mit der so erhaltenen Lösung wird opakes, für Lichtstrahlen durchlässiges Papier, dessen Oberfläche gegen das Eindringen organischer Lösungsmittel vorbehandelt ist, maschinell in der Dicke von etwa 6 li beschichtet. Dieses beschichtete Papier wird mittels einer Coronaentladung negativ elektrisch aufgeladen und mit der Schichtseite auf eine beiderseits bedruckte, mit schwarzem Papier hinterlegte Buchseite gelegt.
Dann wird die Buchseite mit einer 100 Watt Gluhbirne 1 sec lang durch das aufgelegte beschichtete Papier hindurch belichtet. Das durch das Belichten auf dem Papier erzeugte elektrostatische Reflexbild wird mit einem Entwickler eingestäubt, der aus 100 g Glaskügelchen (Korngrösse 350 - 400 jl) und 2, 5 g Toner (Korngrösse 20 - 50 Il) besteht. Der Toner wird hergestellt, indem 30 g Polystyrol LG der Firma Badische Anilin- und Sodabrik, Ludwigshafen a. Rhein, 30 g des von der Firma Reichold Chemie AG., Hamburg, unter der Markenbezeichnung"Beckacite"K 105 in den Handel gebrachten Erzeugnisses und 3 g Peerless Black Russ 552 der Firma Druckfarbenfabriken Gebr.
Hartmann, Concentra GmbH., Frankfurt a. M., miteinander verschmolzen werden und die Schmelze dann gemahlen und gesichtet wird. Man erhält ein positives seitenverkehrtes Bild der Buchseite. Wenn man auf das erhaltene Puderbild Papier oder Kunststoffolie oder ein Textilgewebe fest aufdrückt, so wird das Bild ubertragen und man erhält auf dem Papier bzw. auf der Folie oder dem Textilgewebe ein seitenrichtiges Bild. Die Übertragung des seitenverkehrten Puderbildes kann dadurch vorteilhaft beeinflusst werden, dass man, wie es an sich bekannt ist, ein elektrisches Feld an das Übertragungspapier oder die Folie anlegt, welche das seitenrichtige Bild aufnehmen. Sind Papier oder Folie transparent, so erhält man Zwischenoriginale zum Anfertigen weiterer Vervielfältigungen, z. B. auf dem Lichtpauswege.
Beispiel 3 : l g 2 - (4' -Diäthylaminophenyl) - 4 - (4' -dimethylaminophenyl) -5- (2' -chlorphenyl- - oxazol entsprechend der Formel 22 und 1 g unverseiftes Keton-Aldehyd-Kondensationsharz, beispielsweise das von der Firma Chemische Werke Hüls Aktiengesellschaft, Marl, hergestellte und unter der Bezeichnung "Kunstharz AP" in den Verkehr gebrachte Erzeugnis, werden in 30 cm3 Benzol gelöst und etwa 15 cm3 dieser Lösung auf einen Bogen Papier vom Format DIN A 4, dessen Oberfläche gegen das Eindringen organischer Lösungsmittel vorbehandelt ist, aufgetragen und getrocknet. Mit dem beschichteten Papier lassen sich nach der in Beispiel 1 beschriebenen Methode elektrophotographische Bilder herstellen.
DurchAuflegen eines Papierbogens auf ein nach obigen Angaben erzeugtes, mit Russ-Harz-Puderbe- stäubtes, nicht fixiertes elektrostatisches Bild und nochmaliges Aufladen durch eine Coronaentladung wird das Russ-Harz-Puder-Bild von der elektrophotographischen Schicht seitenverkehr auf das Papier übertragen.
Wird das Russ-Harz-Bild auf transparentes Papier oder eine transparente Kunststoffolie übertragen, kann
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hold-Chemie AG. in Hamburg unter der Markenbezeichnung"Beckacite"K 105 in den Handel gebrachte Erzeugnis, werden in 30 cm3 Benzol gelöst. Die Lösung wird auf transparentes Papier, dessen Oberfläche gegen das Eindringen organischer Lösungsmittel vorbehandelt ist, aufgetragen und getrocknet. Im elektrophotographischen Verfahren werden auf diesem beschichteten Transparentpapier Bilder erzeugt, die auf an sich bekannte Weise entwickelt und durch Erwärmen oder durch Behandlung mit Trichloräthylendämpfen fixiert werden und gute Kontrastwirkung zeigen. Sie können als Zwischenoriginale zur weiteren Vervielfältigung verwendet werden, z.
B. zum Pausen auf Lichtpauspapier.
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fläche gegen das Eindringen organischer Lösungsmittel vorbehandelt ist, aufgetragen und zu einer Schicht getrocknet. Mit dem beschichteten Papier lassen sich elektrophotographische Bilder herstellen, die durch Puderbehandlung entwickelt und dann durch Behandeln mit organischen Lösungsmitteldämpfen, z. B. Trichloräthylen, fixiert werden.
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der Formel 16 und 1 g Ketonharz, beispielsweise das von der Firma Rheinpreussen GmbH., Homberg a. Ndrh. durch Polykondensation hergestellte Kunstharz EM, werden in 30 cm3 Glykolmonomethyläther gelöst. Die Lösung wird auf eine Aluminiumfolie aufgetragen. Nach dem Verdunsten des Lösungsmittels verbleibt eine fest auf der Folienoberfläche haftende Schicht.
Mit der beschichteten Aluminiumfolie lassen sich auf elektrophotographischem Wege in an sich bekannter Weise nach Vorlagen Bilder und von diesen im Übertragungsverfahren Abzüge auf Papier mit guter Kontrastwirkung herstellen.
Beispiel 7 : 1 g 2- (4'-Dimethylaminophenyl)-4- (4-dimethylaminophenyl)-5- (2'-chloiphenyl)- - oxazol entsprechend der Formel 24 und 1 g Zinkharz, beispielsweise das von der Firma R. Krämer, Bremen, unter der Markenbezeichnung Erkazit-Zinkharz 165 in den Handel gebrachte Erzeugnis, werden
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2,534, 650, Nr. 2, 681, 617 oder Nr. 2,559, 610 hergestelltes Papier aufgetragen. Nach dem Verdunsten des Lösungsmittels bleibt eine fest auf der Papieroberfläche haftende Schicht zurück. Im elektrophotographischen Verfahren werden mit diesem beschichteten Papier nach Vorlagen direkte Bilder erzeugt, die in an sich bekannter Weise entwickelt und fixiert werden und gute Kontrastwirkung zeigen. Diese Bilder können nach der Fixierung in Druckformen umgewandelt werden, indem man das Papier mit 96% gem Alkohol überwischt, mit Wasser gut abspült und mit fetter Farbe in Gegenwart von piger Phosphorsäure einreibt. Man erhält so positive Druckformen, von denen nach dem Einspannen in eine Offsetmaschine gedruckt werden kann.
Beispiel 8 : 1 g 2- (2'-Chlorphenyl) -4- (4'-dimethylaminophenyl) -5- (2'-eh lorphenyl) -oxazol ent- sprechend der Formel 27 und 1 g 2- (2'-Chlorphenyl)-4- (4'-diäthylaminophenyl)-5- (2'-chlorphenyl)- - oxazol entsprechend der Formel 29 werden in 30 cm3 Benzol gelöst. Die Lösung wird auf eine Aluminiumfolie, deren Oberfläche fettfrei gemacht worden ist, aufgetragen und getrocknet. Aufderbeschichteten Folie wird im elektrophotographischen Verfahren nach einer Vorlage ein Bild erzeugt, das durch Puderbehandlung entwickelt und durch Erwärmen fixiert wird. Anschliessend stellt man eine Druckform her, indem man die-Seite der Aluminiumfolie, die das Bild trägt, mit 96'qigem Alkohol überwischt, mit Wasser gut abspült und mit l%iger Phosphorsäure und fetter Druckfarbe einreibt.
Man erhält eine positive Druckform, von der nach dem Einspannen in eine Offsetmaschine gedruckt werden kann.
Beispiel 9 : 1 g 2-Vinyl-4-(4'-diäthylaminophenyl)-5-(2'-chlorphenyl)-oxazol entsprechend der Formel 40 und 1 g nachchloriertes Polyvinylchlorid werden in 30 cm3 Toluol gelöst. Mit dieser Lösung wird ein gegen das Eindringen organischer Lösungsmittel vorgestrichenes Papier beschichtet. Nach dem Trocknen wird die Schicht mit Hilfe einer Coronaentladung elektrostatisch negativ aufgeladen und unter einer Vorlage 1 sec mit einer 125 Watt-Quecksilberhochdrucklampe belichtet. Das unsichtbare elektrostatische Ladungsbild wird mit einem gefärbten Harzpuder eingestäubt und das entstandene, nicht wischfeste Puderbild durch eine kurze Nachbehandlung mit Wärme fixiert.