WO2025115353A1

WO2025115353A1 - 解重合性共重合ポリマー及び解重合性共重合ポリマー組成物

Info

Publication number: WO2025115353A1
Application number: PCT/JP2024/032857
Authority: WO
Inventors: 育子西田; 稔八木
Original assignee: Kurita Water Industries Ltd
Current assignee: Kurita Water Industries Ltd
Priority date: 2023-11-30
Filing date: 2024-09-13
Publication date: 2025-06-05
Anticipated expiration: 2026-05-30
Also published as: JP2025088331A; JP7700831B2

Abstract

α－メチルスチレンに由来する構成単位とメタクリル酸メチルに由来する構成単位とを有し、α－メチルスチレンに由来する構成単位とメタクリル酸メチルに由来する構成単位とのモル比が４０～７０：３０～６０であり、重量平均分子量が７０，０００～３００，０００の共重合ポリマーであって、前記共重合ポリマーが、ＪＩＳ　Ｋ７２１０－１で定められた方法で測定した１／２法温度が２３０℃以下である解重合性共重合ポリマー。

Description

解重合性共重合ポリマー及び解重合性共重合ポリマー組成物

　本発明は、熱や光によって重合体（ポリマー）が単量体（モノマー）に分解する解重合性を有する共重合ポリマーと、この解重合性共重合ポリマーを含む組成物に関する。本発明は特に、熱により解重合した際に残渣が残りにくく、熱成形しやすい解重合性を有する共重合ポリマーと、この解重合性共重合ポリマーを含む組成物に関する。

　プラスチック（ポリマー）は耐久性や耐熱性に優れる素材としての技術開発が進み、様々な素材が市場で使用されている。一方、これらプラスチック材料は環境では自然分解されない。このため、環境への影響が指摘されている。しかし、現状では、十分なリサイクル技術は確立されていないために、その多くが廃棄されている。特に、金属とプラスチックが複合化された複合材料にあっては、それぞれの材料を分離回収することが難しい。このために、これらは、その多くが埋め立て処分されているのが現状である。

　近年、ＳＤＧｓへの関心の高まりに応じて、生分解性ポリマーなどプラスチックを分解する技術や、プラスチックを回収して再利用する様々な取り組みが進められている。

　しかしながら、生分解性ポリマーは、生分解途中の物質の環境における安全性や、分解途中の物質がマイクロプラスチックとなり、これらを環境生物・海洋生物が摂取した場合の影響などが明確になっていない。さらに、生分解性ポリマーは、廃棄物削減に対しては一定の効果があるものの、再利用という課題に関しては、リサイクル品の物性の低さなどの問題もあり、根本的な課題解決には至っていない。さらに、生分解性ポリマーは、廃棄物削減の観点においても、分解までの時間が長く、著しい場合は数カ月以上かかる場合もあるという問題点がある。

　ペットボトルなどはリサイクルして再利用することが行われている。しかし、従来のメカニカルリサイクルでは、繰り返し使用すると着色するため、一定量のバージンポリマーを添加する必要がある。また、ケミカルリサイクルするためには特殊な化学薬品などを使用してモノマーにまで分解する必要があり、多大な手間とエネルギーを必要とするという問題点がある。さらにリサイクル品の用途も限定されるという問題点もある。

　そこで、熱や光などの簡単な方法でプラスチックをモノマーに分解し、再利用できる素材や方法が求められている。例えば、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレンといったホモポリマーについて、熱や光などの簡単な方法でモノマーに分解する技術が検討されている（例えば、特許文献１，２、非特許文献１）。
　しかし、この場合においても、より低温で熱分解できることが望まれている。また、ポリスチレンについては、モノマー回収率が６０％と低いため、モノマー回収率を高めることが望まれている。

米国特許第９６５０３１３号明細書特表２００６－５２６５８２号公報

大谷肇ら、「高分子の熱分解特性」高分子，高分子学会，４６－６，３９４（１９９７）

　本発明は、熱や光によって重合体（ポリマー）が単量体（モノマー）に分解する解重合性を有し、再利用することが容易な共重合ポリマーであって、より低い温度で９０％以上の回収率でモノマーに分解することができ、熱分解温度よりも低い温度で熱成形が可能な解重合性共重合ポリマーと解重合性共重合ポリマー組成物を提供することを目的とする。

　本発明者は、特定のモノマーを所定の割合で用い、かつ所定の重量平均分子量を有する共重合ポリマー、及びその組成物であって、所定の溶融特性を有する共重合ポリマー及び共重合ポリマー組成物が、上記課題を解決し得ることを見出した。
　即ち、本発明は以下を要旨とする。

［１］　α－メチルスチレンに由来する構成単位とメタクリル酸メチルに由来する構成単位とを有し、α－メチルスチレンに由来する構成単位とメタクリル酸メチルに由来する構成単位とのモル比が４０～７０：３０～６０であり、重量平均分子量が７０，０００～３００，０００の共重合ポリマーであって、前記共重合ポリマーが、ＪＩＳ　Ｋ７２１０－１で定められた方法で測定した１／２法温度が２３０℃以下である解重合性共重合ポリマー。

［２］　α－メチルスチレンに由来する構成単位とメタクリル酸メチルに由来する構成単位とを有し、α－メチルスチレンに由来する構成単位とメタクリル酸メチルに由来する構成単位とのモル比が４０～７０：３０～６０であり、重量平均分子量が７０，０００～３００，０００の共重合ポリマーと可塑剤とを含む共重合ポリマー組成物であって、
　前記可塑剤の含有量が前記共重合ポリマーに対して１０重量％以下であり、
　前記共重合ポリマー組成物が、ＪＩＳ　Ｋ７２１０－１で定められた方法で測定した１／２法温度が２３０℃以下である解重合性共重合ポリマー組成物。

［３］　前記可塑剤が、トリメリット酸トリス－２－エチルヘキシルである［２］に記載の解重合性共重合ポリマー組成物。

［４］　［１］に記載の解重合性共重合ポリマー或いは［２］又は［３］に記載の解重合性共重合ポリマー組成物を用いた樹脂成形体。

［５］　［１］に記載の解重合性共重合ポリマー或いは［２］又は［３］に記載の解重合性共重合ポリマー組成物を用いたフィルム。

　本発明の解重合性共重合ポリマー及び解重合性共重合ポリマー組成物は、解重合性の高いホモポリマーであるポリα－メチルスチレン及びポリメタクリル酸メチルを構成するモノマー同士を２成分以上で共重合させた共重合ポリマーよりなる、あるいはこの共重合ポリマーを含み、加熱による簡易な方法で解重合させて高収率でモノマーを回収できる。
　このため、本発明の解重合性共重合ポリマー及び本発明の解重合性共重合ポリマー組成物は、容易にリサイクルすることができる。
　また、本発明の解重合性共重合ポリマー及び解重合性共重合ポリマー組成物は、加熱分解後の残渣が少ないため、金属などの異種材料とこの解重合性共重合ポリマー又は解重合性共重合ポリマー組成物とを組み合わせて複合材料としても、加熱するだけでポリマーを分解してモノマーを回収できる。このため、素材の分別回収が可能となる。
　更に、本発明の解重合性共重合ポリマー及び解重合性共重合ポリマー組成物は、熱分解温度以下において流動性を示すため、熱成形する際に、ポリマーの分解を引き起こすことなく成形することが可能であり、良好な樹脂成形体を得ることができる。また、フィルム化した場合にも、良好なフィルムを得ることができる。

　以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。

　本発明の解重合性共重合ポリマーは、α－メチルスチレンに由来する構成単位（以下、「α－メチルスチレン単位」と称す場合がある。）とメタクリル酸メチルに由来する構成単位（以下、「メタクリル酸メチル単位」と称す場合がある。）とを有し、α－メチルスチレン単位とメタクリル酸メチル単位とのモル比が、α－メチルスチレン単位：メタクリル酸メチル単位＝４０～７０：３０～６０であり、重量平均分子量が７０，０００～３００，０００の共重合ポリマー（以下、このモノマーモル比と重量平均分子量を満たす共重合ポリマーを「本発明の共重合ポリマー」と称す場合がある。）であって、前記共重合ポリマーが、ＪＩＳ　Ｋ７２１０－１で定められた方法で測定した１／２法温度（以下、単に「１／２法温度」と称す場合がある。）が２３０℃以下である解重合性共重合ポリマーである。

　本発明の解重合性共重合ポリマー組成物は、上記本発明の共重合ポリマー、即ち、α－メチルスチレン単位とメタクリル酸メチル単位とを有し、α－メチルスチレン単位とメタクリル酸メチル単位とのモル比が、α－メチルスチレン単位：メタクリル酸メチル単位＝４０～７０：３０～６０であり、重量平均分子量が７０，０００～３００，０００の共重合ポリマーと、可塑剤とを含む共重合ポリマー組成物であって、前記可塑剤の含有量が本発明の共重合ポリマーに対して１０重量％以下であり、１／２法温度が２３０℃以下である解重合性共重合ポリマー組成物である。

　本発明における１／２法温度は、ＪＩＳ　Ｋ７２１０－１に従って測定された、フローテスタに投入した樹脂の１／２（半分）が流出する温度であり、具体的には、後掲の実施例の項に記載の方法で測定することができる。

［共重合ポリマー］
　まず、本発明の共重合ポリマーについて説明する。

　本発明の共重合ポリマーを構成するα－メチルスチレン単位とメタクリル酸メチル単位のモル比は、α－メチルスチレン単位：メタクリル酸メチル単位＝４０～７０：３０～６０である。
　α－メチルスチレン単位とメタクリル酸メチル単位のモル比が上記範囲内であれば、共重合ポリマーの合成が容易であり、優れた流動性を示す共重合ポリマーを容易に製造することができる。
　これらの観点から、本発明の共重合ポリマーのα－メチルスチレン単位とメタクリル酸メチル単位のモル比は、α－メチルスチレン単位：メタクリル酸メチル単位＝４５～６５：３５～５５であることが好ましく、５５～６５：３５～４５であることがより好ましい。

　本発明の共重合ポリマーは、α－メチルスチレン単位及びメタクリル酸メチル単位以外の他のモノマーに由来する構成単位（以下、「他のモノマー単位」と称す場合がある。）を含有していてもよい。ただし、本発明の共重合ポリマーが他のモノマー単位を含有すると、解重合性が劣る傾向がある。このため、本発明の共重合ポリマーに含まれる他のモノマー単位の割合は、本発明の共重合ポリマーを構成する全モノマー単位１００モル％中に１０モル％以下、特に５モル％以下で、０モル％（他のモノマー単位を含まないこと）が最も好ましい。

　本発明の共重合ポリマーが含有し得る他のモノマー単位としては、テトラフルオロエチレン等のフッ素系モノマー、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸２エチルヘキシル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のメタクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸系モノマー、スチレン等の１種又は２種以上に由来する構成単位が挙げられる。

　共重合ポリマーを構成するモノマー単位のモル比は、ＮＭＲ分析により求めることができる。

　本発明の共重合ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、７０，０００～３００，０００の範囲内である。
　Ｍｗが上記下限未満では、ポリマーとしての成形性、特にフィルム成形性や成形した樹脂強度等に劣る傾向がある。Ｍｗが上記上限を超えると解重合性が劣る傾向がある。
　このような観点から、本発明の共重合ポリマーのＭｗは８０，０００～２７０，０００であることが好ましく、８０，０００～２５０，０００であることがより好ましい。

　共重合ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ法）によるポリスチレン換算の値である。

　本発明の共重合ポリマーの製造方法に特に制限はないが、例えば、少なくともα－メチルスチレンとメタクリル酸メチルを含有するモノマー混合物をラジカル重合反応により共重合させればよい。具体的には、原料となるモノマー混合物をラジカル重合開始剤、架橋剤などを混合した溶媒とともに不活性ガス雰囲気下に密封し、所定時間攪拌を継続して共重合させた後、貧溶媒中で析出させて回収することにより、本発明の共重合ポリマーを得ることができる。

［解重合性共重合ポリマーの１／２法温度］
　本発明の解重合性共重合ポリマーは、前述の本発明の共重合ポリマーよりなり、１／２法温度が２３０℃以下であることを特徴とする。
　１／２法温度が２３０℃以下であれば、良好な流動性を示す温度で共重合ポリマーが分解することなく、成形性、特にフィルム成形性に優れる。
　熱成形時にポリマーが分解することを防ぐ観点から、本発明の解重合性共重合ポリマーの１／２法温度は２１０℃以下であることが好ましく、２００℃以下であることがより好ましい。一方、成形した素材の熱安定性の観点から、本発明の解重合性共重合ポリマーの１／２法温度は１００℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましい。

　このような１／２法温度を有する共重合ポリマーは、例えば前述の本発明の共重合ポリマーの製造方法において、モノマーに対する重合開始剤の割合を変化させることにより製造することができる。

［解重合性共重合ポリマー組成物］
　本発明の解重合性共重合ポリマー組成物は、前述の本発明の共重合ポリマーと該共重合ポリマーに対して１０重量％以下の可塑剤とを含み、１／２法温度が２３０℃以下であることを特徴とする。
　即ち、１／２法温度が２３０℃を超える解重合性共重合ポリマーであっても、可塑剤を添加することで、１／２法温度を２３０℃以下に下げることができる。
　本発明の解重合性共重合ポリマー組成物は、１／２法温度が高い共重合ポリマーに可塑剤を添加することで、１／２法温度を２３０℃以下に調整したものである。

　本発明の解重合性共重合ポリマー組成物の１／２法温度は、本発明の解重合性共重合ポリマーの１／２法温度と同様の理由から、２３０℃以下であって、好ましくは２１０℃以下、より好ましくは２００℃以下で、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１５０℃以上である。

　共重合ポリマーに添加する可塑剤としては、トリメリット酸エステル系可塑剤、ピロメリット酸エステル系可塑剤等が挙げられる。共重合ポリマーに添加する可塑剤としては、高温条件下における長期耐久性の観点から、トリメリット酸トリス－２－エチルヘキシルを用いることが好ましい。

　本発明の解重合性共重合ポリマー組成物において、トリメリット酸トリス－２－エチルヘキシル等の可塑剤は、本発明の共重合ポリマーに対して１０重量％以下の割合で配合される。可塑剤の配合量が１０重量％を超えると、１／２法温度は下がるが、得られる解重合性共重合ポリマー組成物の成形性、特にフィルム成形性が損なわれる。
　可塑剤の配合量は、これを添加する共重合ポリマーの１／２法温度によっても異なるが、共重合ポリマーに対して５～１０重量％程度とすることが好ましい。

　本発明の解重合性共重合ポリマー組成物には、必要に応じて、可塑剤以外の任意の適切な添加剤を配合してもよい。
　この添加剤としては、例えば、架橋剤、粘着付与剤、顔料、染料、充填剤、老化防止剤、導電材、帯電防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、剥離調整剤、軟化剤、界面活性剤、難燃剤、酸化防止剤等が挙げられる。
　これらの可塑剤以外の添加剤の配合量は、その合計量として本発明の共重合ポリマーに対して１０重量％以下、例えば５～１０重量％とすることが好ましい。

［樹脂成形体・フィルム］
　本発明の解重合性共重合ポリマー及び解重合性共重合ポリマー組成物は、これを常法に従って、各種の樹脂成形体やフィルムに成形することができる。
　特に本発明の解重合性共重合ポリマー及び解重合性共重合ポリマー組成物は、熱成形した場合にも、分解することなく安定して成形することができ、フィルム化も容易である。
　また、本発明の解重合性共重合ポリマー及び解重合性共重合ポリマー組成物は、従来はリサイクルが困難であった金属などの異種材料との複合成形体としても加熱により容易にモノマーを回収することができる。このため、本発明の解重合性共重合ポリマー及び解重合性共重合ポリマー組成物は、リサイクル性に優れており、その産業上の利用性は極めて大きい。

　以下に、実施例を挙げて本発明の効果をより具体的に示す。

［１／２法温度の測定方法］
　実施例及び比較例における共重合ポリマー又は共重合ポリマー組成物の１／２法温度は、以下の表１に示す装置と条件で測定した。

［初期弾性率の測定］
　実施例４、比較例１，２における初期弾性率の測定方法は以下の通りである。
　実施例４、比較例１，２で得られた解重合性共重合ポリマー組成物から、試験片打抜機により試験片を作成し、以下の装置及び条件で引張試験を行った。
　測定は３回行い、測定値のバラツキも調べた。
　装置：ミネビア製「ＬＴＳ－１ｋＮＢ－ｓ５０」
　引張速度：５ｍｍ／ｍｉｎ．
　チャック間距離：３０ｍｍ

［合成例１～６］
　４つ口フラスコにイオン交換水、炭酸ナトリウム、花王（株）製「ＫＳソープ（固形分９０％）」を投入し、攪拌しながら溶解させた。溶解後、モノマー混合物（α－メチルスチレン（ＡＭＳ）、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ））を加えて１５０ｒｐｍで攪拌しながら系内をアルゴンガスで置換した。
　フラスコ内の温度が３～４℃になったことを確認したら、亜ニチオン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸鉄ナトリウム三水和物、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム四水和物、ナトリウムホルムアルデヒドスホキシレート、及びクメンハイドロパーオキサイド（純分８０％）を順次添加して、３～４℃にフラスコ内の温度を保持しながら６３時間攪拌を行った。
　６３時間の攪拌後、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノールを添加し、反応を停止させた。
　上記反応液をメタノールに滴下し、析出した白色固体をろ過により回収した。
　得られた白色固体を簡易乾燥後、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、この溶液をメタノールに滴下し、析出した固体をろ過により回収した。得られた白色固体を５０℃で４８時間減圧乾燥し最終生成物とした。
　上記の合成手順において、表２に示す合成条件を採用し、それぞれＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＡ～Ｆを合成した。

［実施例１］
　合成例１で得られたＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＡのモノマー比をＮＭＲにより分析したところ、ＡＭＳ：ＭＭＡ＝６０：４０（モル比）であった。このＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＡの分子量をＧＰＣ分析したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）：約１２６，０００であった。
　得られたＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーを画像観察可能な熱重量示差熱分析装置（ＴＧ－ＤＴＡ）で分析（Ｎ_２環境、昇温速度１０℃／分）したところ、分解開始温度は約２００℃、分解終了温度は約３５０℃、分解率は１００％で残渣は認められなかった。
　合成例２～６で得られたＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＢ～Ｆの熱重量示差熱分析においても同様の結果が得られた。
　一般的なポリマーは継続的な加熱により、ポリマー分子の末端から徐々に分解していくために変色が起こり最終的には黒色の残渣が残るが、ＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーはそのような分解に伴う変色がなく、モノマーに完全に分解していく様子が確認され、解重合性が高いことが確認された。
　ＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＡの１／２法温度を測定したところ、２２１℃であった。
　ＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＡをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、ガラスシャーレに流し、ゆっくりと乾燥させた後、外観を観察したところ、フィルムを形成していることを確認した。

［実施例２］
　合成例１で得られたＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＡをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、可塑剤としてトリメリット酸トリス－２－エチルヘキシルをＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＡに対して５重量％となるように添加して、ＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＡ組成物とした。
　このＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＡ組成物をガラスシャーレに流し、ゆっくりと乾燥させた後、外観を観察したところ、フィルムを形成していることを確認した。
　トリメリット酸トリス－２－エチルヘキシル添加後のＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＡ組成物の１／２法温度を測定したところ、１９８℃であった。

［実施例３］
　合成例１で得られたＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＡをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、可塑剤としてトリメリット酸トリス－２－エチルヘキシルをＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＡに対して１０重量％となるように添加して、ＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＡ組成物とした。
　このＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＡ組成物をガラスシャーレに流し、ゆっくりと乾燥させた後、外観を観察したところ、フィルムを形成していることを確認した。
　トリメリット酸トリス－２－エチルヘキシル添加後のＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＡ組成物の１／２法温度を測定したところ、１８２℃であった。

［比較例１］
　合成例２で得られたＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＢのモノマー比をＮＭＲにより分析したところ、ＡＭＳ：ＭＭＡ＝６０：４０（モル比）であった。このＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＢの分子量をＧＰＣ分析したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）：約２６３，０００であった。
　ＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＢの１／２法温度を測定したところ、２４５℃であった。ＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＢの２４５℃での流動性を評価したところ、樹脂の分解が認められた。

　ＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＢをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、ガラスシャーレに流し、ゆっくりと乾燥させた後、外観を観察したところ、フィルムを形成していることを確認した。
　ＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＢの初期弾性率を測定したところ、３回の測定で初期弾性率は、１７００～２０００ＭＰａと安定した値を示した。

［実施例４］
　合成例２で得られたＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＢをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、可塑剤としてトリメリット酸トリス－２－エチルヘキシルをＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＢに対して１０重量％となるように添加してＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＢ組成物とした。
　このＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＢ組成物をガラスシャーレに流し、ゆっくりと乾燥させた後、外観を観察したところ、フィルムを形成していることを確認した。
　トリメリット酸トリス－２－エチルヘキシル添加後のＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＢ組成物の１／２法温度を測定したところ、１９５℃であった。このＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＢ組成物の１９５℃での流動性を評価したところ、樹脂の分解は認められなかった。
　ＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＢ組成物の初期弾性率を測定したところ、３回の測定で、初期弾性率は１９００～２０００ＭＰａと比較例１と同等の安定した値を示した。

［比較例２］
　合成例２で得られたＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＢをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、可塑剤としてトリメリット酸トリス－２－エチルヘキシルをＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＢに対して２０重量％となるように添加してＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＢ組成物とした。
　このＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＢ組成物をガラスシャーレに流し、ゆっくりと乾燥させた後、外観を観察したところ、フィルムを形成していることを確認した。
　トリメリット酸トリス－２－エチルヘキシル添加後のＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＢ組成物の１／２法温度を測定したところ、１８５℃であった。このＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＢ組成物の１８５℃での流動性を評価したところ、樹脂の分解は認められなかった。
　ＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＢ組成物の初期弾性率を測定したところ、初期弾性率は、３回の測定で、１５００～２０００ＭＰａとバラツキが大きく、均一な樹脂組成物が形成できていないことがわかった。

［比較例３］
　合成例３で得られたＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＣのモノマー比をＮＭＲにより分析したところ、ＡＭＳ：ＭＭＡ＝６５：３５（モル比）であった。このＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＣの分子量をＧＰＣ分析したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）：約２８，０００であった。
　ＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＣの１／２法温度を測定したところ、１８７℃であった。
　ＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＣをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、ガラスシャーレに流し、ゆっくりと乾燥させた後、外観を観察したところ、ひび割れがあり、フィルムを形成できないことを確認した。

［比較例４］
　合成例４で得られたＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＤのモノマー比をＮＭＲにより分析したところ、ＡＭＳ：ＭＭＡ＝６０：４０（モル比）であった。このＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＤの分子量をＧＰＣ分析したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）：約３４，０００であった。
　ＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＤの１／２法温度を測定したところ、１９０℃であった。
　ＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＤをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、ガラスシャーレに流し、ゆっくりと乾燥させた後、外観を観察したところ、ひび割れがあり、フィルムを形成できないことを確認した。

［比較例５］
　合成例５で得られたＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＥのモノマー比をＮＭＲにより分析したところ、ＡＭＳ：ＭＭＡ＝５０：５０（モル比）であった。このＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＥの分子量をＧＰＣ分析したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）：約２６，０００であった。
　ＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＥの１／２法温度を測定したところ、２３０℃であった。
　ＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＥをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、ガラスシャーレに流し、ゆっくりと乾燥させた後、外観を観察したところ、ひび割れがあり、フィルムを形成できないことを確認した。

［比較例６］
　合成例４で得られたＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＤをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、可塑剤としてトリメリット酸トリス－２－エチルヘキシルをＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＤに対して１０重量％となるように添加してＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＤ組成物とした。
　このＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＤ組成物をガラスシャーレに流し、ゆっくりと乾燥させた後、外観を観察したところ、ひび割れが生じ、フィルムを形成できなかった。
　トリメリット酸トリス－２－エチルヘキシル添加後のＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＤ組成物の１／２法温度を測定したところ、１５４℃であった。

［比較例７］
　合成例４で得られたＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＤをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、可塑剤としてトリメリット酸トリス－２－エチルヘキシルをＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＤに対して２０重量％となるように添加してＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＤ組成物とした。
　このＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＤ組成物をガラスシャーレに流し、ゆっくりと乾燥させた後、外観を観察したところ、ひび割れが生じ、フィルムを形成できなかった。

［比較例８］
　合成例６で得られたＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＦのモノマー比をＮＭＲにより分析したところ、ＡＭＳ：ＭＭＡ＝６０：４０（モル比）であった。このＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＦの分子量をＧＰＣ分析したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）：約５１，０００であった。
　ＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＦの１／２法温度を測定したところ、２０８℃であった。
　ＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーＦをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、ガラスシャーレに流し、ゆっくりと乾燥させた後、外観を観察したところ、ひび割れがあり、フィルムを形成できないことを確認した。

［比較例９］
　解重合性が低いポリマーの一例として、ポリカーボネートのＴＧ－ＤＴＡ分析（Ｎ_２環境、昇温速度１０℃／分）を行った結果、分解開始温度は約４００℃であり徐々に黒色に変化し、分解終了温度は約５５０℃で、分解は約７０％まで進むが約３０％は分解されずに残渣として残ることが観察された。

［比較例１０］
　解重合性があることが既知のポリマーの一例として、ポリメタクリル酸メチルのＴＧ－ＤＴＡ分析（Ｎ_２環境、昇温速度１０℃／分）を行った結果、分解開始温度は約３００℃であり、分解終了温度は約４００℃であり、残渣は残らなかったことが観察された。

　実施例１～４及び比較例１～１０の結果を下記表３にまとめて示す。
　なお、表３には、各ＡＭＳ／ＭＭＡ共重合ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）の測定時に求めた数平均分子量（Ｍｎ）と分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）も併記した。

［結果・考察］
　比較例９と実施例１～４及び比較例１～８を比較すると、実施例１～４及び比較例１～８は、ＴＧ－ＤＴＡ分析において、分解開始温度２００℃、分解終了温度３５０℃と比較例９と比較して低温で分解し、残渣なく解重合性を有することが確認できた。
　比較例１０と実施例１～４及び比較例１～８を比較すると、実施例１～４及び比較例１～８は、ＴＧ－ＤＴＡ分析において、分解開始温度２００℃、分解終了温度３５０℃と比較例１０と比較して低温で分解し、残渣なく解重合性を有することが確認できた。

　実施例１と比較例１、４、８を比較すると重量平均分子量（Ｍｗ）７０，０００以上でフィルムを形成できることが分かる。しかしながら比較例１では、１／２法温度が２４５℃であり、良好な流動性を示す温度（＝１／２法温度）では、樹脂が分解し、熱成形が難しいことが分かる。

　実施例１、２、３、比較例１、２、実施例４を比較すると、可塑剤を添加することにより１／２法温度を低減できることを確認できた。しかし可塑剤を共重合ポリマーに対して２０重量％添加すると形成したフィルムが安定した性能を示さない。このことから、最適な可塑剤添加量は共重合ポリマーに対して１０重量％以下であることが分かる。

　比較例３、４、５を比較すると、α－メチルスチレン（ＡＭＳ）のモル比が高いほど、１／２法温度が低く、より低い温度で良好な流動性を示す共重合ポリマーが得られることが分かる。ＡＭＳ：ＭＭＡ＝５０：５０では、１／２法温度が２３０℃と高く、良好な流動性を示す温度（＝１／２法温度）では、樹脂が分解し、熱成形が難しいことが分かる。また、ＡＭＳは反応性が低いため、ＡＭＳ比率を高めるには、仕込みＡＭＳ量を上げる必要があり、ＡＭＳ：ＭＭＡ＝６５：３５では、合成時に反応しないＡＭＳが多くなる。反応時の未反応ＡＭＳが少なく、良好な流動性を示すＡＭＳ比率の上限は、ＡＭＳ：ＭＭＡ比として６０：４０であることが分かる。

　比較例７では、可塑剤を共重合ポリマーに対して２０重量％添加しても、フィルム形成が難しいことから、分子量の低い共重合ポリマーに可塑剤を添加してもフィル形成が難しいことが分かる。

　本発明を特定の態様を用いて詳細に説明したが、本発明の意図と範囲を離れることなく様々な変更が可能であることは当業者に明らかである。
　本出願は、２０２３年１１月３０日付で出願された日本特許出願特願２０２３－２０２９７５に基づいており、その全体が引用により援用される。

Claims

　α－メチルスチレンに由来する構成単位とメタクリル酸メチルに由来する構成単位とを有し、α－メチルスチレンに由来する構成単位とメタクリル酸メチルに由来する構成単位とのモル比が４０～７０：３０～６０であり、重量平均分子量が７０，０００～３００，０００の共重合ポリマーであって、前記共重合ポリマーが、ＪＩＳ　Ｋ７２１０－１で定められた方法で測定した１／２法温度が２３０℃以下である解重合性共重合ポリマー。
　α－メチルスチレンに由来する構成単位とメタクリル酸メチルに由来する構成単位とを有し、α－メチルスチレンに由来する構成単位とメタクリル酸メチルに由来する構成単位とのモル比が４０～７０：３０～６０であり、重量平均分子量が７０，０００～３００，０００の共重合ポリマーと可塑剤とを含む共重合ポリマー組成物であって、
　前記可塑剤の含有量が前記共重合ポリマーに対して１０重量％以下であり、
　前記共重合ポリマー組成物が、ＪＩＳ　Ｋ７２１０－１で定められた方法で測定した１／２法温度が２３０℃以下である解重合性共重合ポリマー組成物。
　前記可塑剤が、トリメリット酸トリス－２－エチルヘキシルである請求項２に記載の解重合性共重合ポリマー組成物。
　請求項１に記載の解重合性共重合ポリマー或いは請求項２又は３に記載の解重合性共重合ポリマー組成物を用いた樹脂成形体。
　請求項１に記載の解重合性共重合ポリマー或いは請求項２又は３に記載の解重合性共重合ポリマー組成物を用いたフィルム。