WO2025079679A1 - ポリエステルフィルム及びその製造方法並びに樹脂組成物 - Google Patents

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奈穂子 渡邊
衣里 肥後
諒 樋口
紀彦 広井
章太 早川
裕紀 村田
勝也 伊藤
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Toyobo Co Ltd
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Definitions

  • the present invention relates to a polyester film, a method for producing the same, and a resin composition used in the method.
  • Polyester films such as polyethylene terephthalate, have excellent mechanical properties, heat resistance, electrical insulation, chemical resistance, etc., and have been used for a variety of purposes.
  • the electrostatic adhesion method it is effective to increase the amount of charge on the surface of the molten sheet-like material, and it is known that an effective way to increase the amount of charge is to reduce the resistivity of the polyester raw material.
  • Methods for reducing the resistivity include adding compounds of alkali metals (group 1) or alkaline earth metals (group 2).
  • polyester films have come to be used as indispensable in fields that require high precision, such as optical films, process films, and high barrier films.
  • polyesters that allow for high productivity using electrostatic adhesion methods, and in particular for polyester films with high clarity that have good electrostatic adhesion and few problems caused by precipitation of additives.
  • the present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by incorporating into a polyester film 0.01 ppm by mass or more and 950 ppm by mass or less of an ionic compound having an anion-cation dissociation energy Q (kJ/mol) of 850 or less, mixing a polyester resin composition A containing the ionic compound with a polyester resin B having a melt resistivity greater than that of polyester resin composition A (or a melt resistivity of 1 x 10 8 ⁇ -cm or more), and producing a polyester film by a method including the steps of molding a mixture containing polyester resin composition A and polyester resin B into a film.
  • the present inventors have completed the present invention.
  • Item 8 The polyester film according to any one of items 1 to 7, comprising less than 100 ppm by mass of the ionic compound.
  • Item 9 Item 9. The polyester film according to any one of items 1 to 8, wherein a resin constituting the polyester film is polyethylene terephthalate and/or polyethylene naphthalate.
  • the present invention provides a polyester film with good electrostatic adhesion, particularly a polyester film with high clarity that can be used for a variety of applications, a method for producing the same, and a resin composition used in the production method.
  • polyester film refers to a film in which the main component of the resin constituting the film (hereinafter, sometimes referred to as raw resin) is a polyester resin, and hereinafter, sometimes simply referred to as "film".
  • main component refers to the component present in the largest amount among the raw resins.
  • the proportion of the polyester resin is preferably selected from a range of 50% by mass or more relative to 100% by mass of the raw resin, for example, 60% by mass or more, 70% by mass or more, 80% by mass or more, 90% by mass or more, or 95% by mass or more.
  • the raw resin of the film may be polyester resin alone, but when it is combined with a resin other than polyester resin, the proportion of the polyester resin is preferably selected from a range of 50% by mass or more and less than 100% by mass relative to 100% by mass of the raw resin, for example, 70% by mass or more and 99% by mass or less.
  • the "polyester resin” refers to a resin having a dicarboxylic acid component and a glycol component as repeating units, or a resin having a hydroxycarboxylic acid component as repeating units, and the repeating units may be a mixture of both.
  • Hydroxycarboxylic acid components include, for example, lactic acid (lactide), glycolic acid, 3-hydroxypropionic acid, 6-hydroxycaproic acid ( ⁇ -caprolactone), etc.
  • One type of hydroxycarboxylic acid component may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the polyester resin may contain, as copolymerization components, polyfunctional carboxylic acid components having three or more functionalities, such as trimellitic acid and pyromellitic acid; and polyfunctional alcohol components having three or more functionalities, such as trimethylolpropane and pentaerythritol.
  • the copolymerization components may be used alone or in combination of two or more.
  • the total amount of the polyfunctional carboxylic acid components and the polyfunctional alcohol components is preferably 5 mol% or less, and more preferably 3 mol% or less.
  • the lower limit of the total amount of the polyfunctional carboxylic acid components and the polyfunctional alcohol components is not particularly limited and may be 0 mol%, or may be 0.1 mol%.
  • the above dicarboxylic acid component, glycol component, and hydroxycarboxylic acid component may be derived from petroleum, but if biomass-derived components are industrially available, biomass-derived components are preferred.
  • the polyester resin may be of one type, or a mixture of multiple types with different compositions.
  • the polyester film may contain the polyester resin as a single layer, or may contain it as multiple layers with different compositions.
  • polyester resins of the same composition biomass-derived polyester resins and petroleum-derived polyester resins may be mixed and used, and recycled polyester resins and non-recycled polyester resins may be mixed and used.
  • the lower limit of the intrinsic viscosity (sometimes referred to as inherent viscosity or IV) of the polyester resin is preferably 0.45 dl/g, more preferably 0.5 dl/g, and even more preferably 0.55 dl/g.
  • the upper limit of the intrinsic viscosity of the polyester resin is preferably 1.2 dl/g, more preferably 1 dl/g, even more preferably 0.9 dl/g, and particularly preferably 0.8 dl/g.
  • the intrinsic viscosity of the polyester resin is preferably 0.45 dl/g or more and 1.2 dl/g or less.
  • the intrinsic viscosity of the polyester resin can be measured at 30°C by dissolving the polyester resin in a mixed solvent of phenol (6 parts by mass) and 1,1,2,2-tetrachloroethane (4 parts by mass) and using an Ostwald viscometer.
  • the lower limit of the acid value (sometimes referred to as AV) of the polyester resin is preferably 0 eq/ton, more preferably 1 eq/ton, even more preferably 3 eq/ton, and particularly preferably 5 eq/ton.
  • the upper limit of the acid value of the polyester resin is preferably 50 eq/ton, more preferably 40 eq/ton, and even more preferably 30 eq/ton.
  • the acid value of the polyester resin is preferably selected from a range of 30 eq/ton or less, and may be, for example, from 1 eq/ton to 30 eq/ton.
  • the acid value of the polyester resin can be measured by dissolving the polyester resin in benzyl alcohol and titrating it with an ethanolic solution of potassium hydroxide using phenol red as an indicator.
  • the raw resin such as polyester resin preferably has a thermal stability parameter (TS) of 0.5 or less, which indicates heat resistance.
  • TS thermal stability parameter
  • the resin has high heat resistance.
  • the decrease in molecular weight due to the progress of thermal decomposition and the generation of low molecular weight oligomers can be suppressed, thereby reducing foreign matter and defects in the film and preventing deterioration of processability.
  • cutting of the molded product caused by foreign matter can be suppressed, and deterioration of productivity can be prevented.
  • TS can be calculated, for example, by putting the raw resin composition (polyester resin composition) into a glass ampoule, replacing with nitrogen, sealing the glass ampoule under a reduced pressure of 13.3 kPa (nitrogen atmosphere), and heat-treating the raw resin composition at a temperature 40° C. higher than the melting point of the raw resin for 2 hours, measuring the intrinsic viscosity of the raw resin composition, and using the following calculation formula.
  • TS 0.245 ⁇ [IV] f2 -1.47 - [IV] i -1.47 ⁇ [IV] i and [IV] f2 respectively indicate the intrinsic viscosities of the raw material resin composition before and after the heat treatment.
  • the total number of particles of 5 ⁇ m or more in the polyester film (or polyester resin) is preferably 15 or less, more preferably 14 or less, even more preferably 13 or less, even more preferably 12 or less, particularly preferably 11 or less, and most preferably 10 or less, and may be less than 10 or may be 5 or less.
  • the total number of particles can be determined, for example, by observing 20 fields of view with a field area of 718 ⁇ m ⁇ 583 ⁇ m using a 100x phase contrast microscope, and counting the number of particles of 5 ⁇ m or more using an image analyzer.
  • the polyester resin may contain cyclic trimers (CT).
  • CT content is usually 1.1 mass% or less, preferably 1 mass% or less.
  • the CT content is more preferably 0.7 mass% or less, particularly preferably 0.6 mass% or less, and most preferably 0.5 mass% or less.
  • the lower limit of the CT content is preferably 0.3 mass%, more preferably 0.33 mass%, and even more preferably 0.35 mass%.
  • Polymerization catalysts for raw material resins such as polyester resins are not particularly limited, but may include antimony compounds such as diantimony trioxide, antimony pentoxide, antimony acetate, and antimony glycolate; germanium compounds such as germanium dioxide; aluminum compounds such as aluminum acetate; titanium compounds such as organic titanium compounds; manganese compounds such as manganese acetate; and mixtures of two or more of these.
  • antimony compounds such as diantimony trioxide, antimony pentoxide, antimony acetate, and antimony glycolate
  • germanium compounds such as germanium dioxide
  • aluminum compounds such as aluminum acetate
  • titanium compounds such as organic titanium compounds
  • manganese compounds such as manganese acetate
  • mixtures of two or more of these at least one selected from antimony compounds such as diantimony trioxide, germanium compounds such as germanium dioxide, aluminum compounds, and titanium compounds is preferred in terms of the transparency and availability of the resulting polyester resin.
  • the lower limit of the Sb content in the raw resin such as polyester resin is preferably 40 ppm by mass, more preferably 50 ppm by mass, even more preferably 60 ppm by mass, particularly preferably 70 ppm by mass, and most preferably 76 ppm by mass.
  • the lower limit of the Sb content may be 78 ppm by mass or 80 ppm by mass.
  • the upper limit of the Sb content is preferably 400 ppm by mass, more preferably 350 ppm by mass, even more preferably 300 ppm by mass, particularly preferably 250 ppm by mass, may be less than 250 ppm by mass, and most preferably 200 ppm by mass.
  • the Sb content is preferably 40 ppm by mass or more and 400 ppm by mass or less.
  • the lower limit of the Ge content in the raw material resin such as polyester resin is preferably 10 ppm by mass, more preferably 20 ppm by mass, and even more preferably 30 ppm by mass.
  • the upper limit of the Ge content is preferably 200 ppm by mass, more preferably 150 ppm by mass, and even more preferably 100 ppm by mass.
  • the Ge content is preferably 10 ppm by mass or more and 200 ppm by mass or less.
  • the lower limit of the Ti content in the raw material resin such as polyester resin is preferably 1 ppm by mass, more preferably 2 ppm by mass, even more preferably 3 ppm by mass, particularly preferably 4 ppm by mass, and most preferably 5 ppm by mass.
  • the upper limit of the Ti content is preferably 50 ppm by mass, more preferably 40 ppm by mass, even more preferably 30 ppm by mass, particularly preferably 25 ppm by mass, and most preferably 20 ppm by mass.
  • the Ti content is preferably 1 ppm by mass or more and 50 ppm by mass or less.
  • the lower limit of the Al content in the raw material resin such as polyester resin is preferably 1 ppm by mass, more preferably 3 ppm by mass, even more preferably 5 ppm by mass, particularly preferably 7 ppm by mass, and most preferably 10 ppm by mass.
  • the upper limit of the Al content is preferably 100 ppm by mass, more preferably 70 ppm by mass, even more preferably 50 ppm by mass, particularly preferably 40 ppm by mass, and most preferably 30 ppm by mass, and may be 20 ppm by mass. By keeping it below the above upper limit, foreign matter can be further suppressed.
  • the Al content is preferably 1 ppm by mass or more and 100 ppm by mass or less.
  • polymerization can be carried out in an appropriate time, ensuring resin productivity, suppressing resin discoloration and the generation of foreign matter due to deterioration, and suppressing the generation of foreign matter due to precipitation and aggregation of catalyst metals.
  • a phosphorus compound it is also preferable to further add a phosphorus compound to raw material resins such as polyester resins. Adding a phosphorus compound makes it easier to suppress the precipitation of metals used as polymerization catalysts. In addition, using an aluminum compound and a phosphorus compound together as a polymerization catalyst is preferable because it increases the activity of the polymerization catalyst.
  • the Sb content in raw resins such as polyester resins is preferably 76 ppm by mass or more and the Mg content is 10 ppm by mass or less in order to increase the productivity of the polyester resin while suppressing the generation of foreign matter.
  • the Sb content in raw resins such as polyester resins is preferably 76 ppm by mass or more and the Cu content is 160 ppm by mass or less in order to increase the productivity of the raw resin while suppressing the generation of foreign matter.
  • the metal content in the raw resin can be calculated by pretreating the sample (e.g., pre-carbonizing, ashing, acid treatment, and dissolving) to prepare a measurement solution, and measuring the element concentration in the resulting measurement solution with a high-frequency inductively coupled plasma (ICP) optical emission analyzer (e.g., SPECTROBLUUE, manufactured by Hitachi High-Tech Science Corporation).
  • ICP inductively coupled plasma
  • SPECTROBLUUE manufactured by Hitachi High-Tech Science Corporation
  • PET Biomass PET
  • bio-PET biomass
  • Bio-PET contains at least one of the polymerization components, ethylene glycol and terephthalic acid, derived from biomass.
  • ethylene glycol contains biomass-derived ethylene glycol, preferably 10% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, even more preferably 50% by mass or more, particularly preferably 80% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more of the total ethylene glycol is biomass-derived ethylene glycol, and 100% by mass may be biomass-derived ethylene glycol.
  • the terephthalic acid contains biomass-derived terephthalic acid, preferably 10% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, even more preferably 50% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more of the total terephthalic acid is biomass-derived terephthalic acid, and 100% by mass may be biomass-derived terephthalic acid.
  • Bio-PET can be used without mixing with petroleum-derived PET, or it can be mixed with petroleum-derived PET.
  • biomass PET is preferably 10% by mass or more, 30% by mass or more, 50% by mass or more, 70% by mass or more, 80% by mass or more, 90% by mass or more, and 95% by mass or more, in that order, more preferably more than 95% by mass, even more preferably 96% by mass or more, particularly preferably 97% by mass or more, and most preferably 100% by mass.
  • the content of biomass-derived carbon measured by radioactive carbon (C 14 ) is preferably 2% or more, 6% or more, 10% or more, 14% or more, 16% or more, 18% or more, 19% or more, in order of the total carbon of the raw material resin (especially PET) of the polyester film, and is most preferably more than 19%.
  • the theoretical upper limit of the content of biomass-derived carbon is 20%.
  • the content of biomass-derived carbon may exceed 20%, and since a higher value is preferable, the most preferable value is 100%, but it may be 95% or less, 90% or less, 80% or less, or 70% or less.
  • Carbon dioxide in the atmosphere contains a certain proportion of C14 (105.5 pMC), and it is known that the C14 content in plants that grow by absorbing carbon dioxide from the atmosphere, such as corn, is also about 105.5 pMC. It is also known that fossil fuels contain almost no C14 . Therefore, by measuring the proportion of C14 in the total carbon in the polyester resin, the proportion of carbon derived from biomass (biomass ratio) can be calculated. The biomass ratio can be measured, for example, by measuring radiocarbon ( C14 ) as specified in ASTM D6866-16 Method B (AMS).
  • AMS ASTM D6866-16 Method B
  • polyester film with bio-PET the addition of ionic compounds can be done in the same way as with petroleum-derived PET, but a method using a masterbatch is preferable.
  • the PET in the masterbatch can be petroleum-derived or biomass-derived, or it can be a mixture of both.
  • the polyester film may be made of two or more layers, with at least one layer containing biomass-derived PET.
  • Bio-PET is preferably produced using an aluminum compound as a polymerization catalyst.
  • the chemically recycled BHET is preferably obtained by heating PET in the presence of ethylene glycol to depolymerize it.
  • the original PET is preferably used PET, and examples include PET bottles collected from the streets, containers such as trays, fibers and products, waste products before being produced in manufacturing, products that were not shipped to the market as B-grade products, the edges that are held when stretching a film, offcuts from slits, and molded products that have been returned due to complaints, etc.
  • the original PET may be derived from petroleum-derived terephthalic acid and/or ethylene glycol, or may be derived from biomass.
  • the original PET may be a molded product produced by mechanical recycling.
  • the original PET may be a single type alone, or a mixture of two or more types.
  • Chemically recycled BHET may contain linear dimers and higher polymers, and may also contain mono-2-hydroxyethyl terephthalate, terephthalic acid, ethylene glycol, etc.
  • the total of the acid value and hydroxyl value of the chemically recycled BHET is preferably 6,500 eq/ton or more, more preferably 7,000 eq/ton or more, and even more preferably 7,500 eq/ton or more.
  • the upper limit of the above total is preferably 9,500 eq/ton, more preferably 9,000 eq/ton, and even more preferably 8,500 eq/ton.
  • the above total is preferably 6,500 eq/ton or more and 9,500 eq/ton or less.
  • Chemical recycled BHET may contain dicarboxylic acid components other than terephthalic acid and/or glycol components other than ethylene glycol.
  • dicarboxylic acid components other than terephthalic acid include naphthalenedicarboxylic acid and isophthalic acid.
  • the dicarboxylic acid components other than terephthalic acid may be one type alone or two or more types in combination.
  • glycol components other than ethylene glycol include diethylene glycol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, ethylene glycol or propylene glycol adduct of bisphenol A, and ethylene glycol or propylene glycol adduct of bisphenol S.
  • the glycol components other than ethylene glycol may be one type alone or two or more types in combination.
  • chemically recycled BHET is preferably obtained by depolymerizing PET, including recovered products from the market, and although recovered PET from the market may contain components other than PET added to adjust crystallinity and physical properties, from the perspective of cost, it is preferable to use the BHET with components other than PET added, rather than selecting only pure PET from the recovered products or purifying the BHET to a level where components other than terephthalic acid and ethylene glycol are not detectable.
  • the amount of the dicarboxylic acid component other than terephthalic acid and the amount of the glycol component other than ethylene glycol may be independently preferably 0.01 mol % or more, more preferably 0.05 mol % or more, when the dicarboxylic acid component and the glycol component are each 100 mol %.
  • CR-PET is preferably produced using an aluminum compound as a polymerization catalyst.
  • Diethylene glycol is not only contained in polyester resins as a by-product of ethylene glycol during polyester polymerization, but is also sometimes added during polymerization to adjust crystallization.
  • the lower limit of the diethylene glycol component content in the recycled polyester resin is preferably 0.5 mol%, more preferably 0.8 mol%, even more preferably 1 mol%, particularly preferably 1.2 mol%, and most preferably 1.4 mol%, assuming that the total glycol components are 100 mol%.
  • the upper limit of the diethylene glycol component content is preferably 5 mol%, more preferably 4 mol%, even more preferably 3.5 mol%, and particularly preferably 3 mol%.
  • the diethylene glycol component content is preferably 0.5 mol% or more and 5 mol% or less.
  • the upper limit of the copolymerization components other than isophthalic acid and diethylene glycol in the recycled polyester resin (particularly recycled bottle PET) is preferably 3 mol%, more preferably 2.5 mol%, and even more preferably 2 mol%, assuming that the total acid components are 100 mol% and the total glycol components are 100 mol%, respectively.
  • the total amount of copolymerization components of the recycled polyester resin is preferably 0.5 mol% or more, more preferably 1 mol%, even more preferably 1.5 mol%, and particularly preferably 2 mol%, when the sum of all acid components and all glycol components is 200 mol%.
  • the upper limit of the total amount is preferably 7 mol%, more preferably 6 mol%, even more preferably 5 mol%, and particularly preferably 4 mol%. When it is equal to or less than the above upper limit, it is possible to suppress a decrease in the heat resistance and mechanical strength of the obtained polyester film, and it is possible to prevent a limit on the amount of recycled polyester resin added.
  • the total amount is preferably 0.5 mol% or more and 7 mol% or less.
  • Recycled polyester resin may be mixed with virgin polyester resin.
  • recycled bottle PET may be used as the PET.
  • the polyester film may have two or more layers, with at least one layer containing recycled polyester resin.
  • the recovered polyester resin may be any of 10% by mass or more, 30% by mass or more, 50% by mass or more, 70% by mass or more, 80% by mass or more, 90% by mass or more, or 95% by mass or more, or it may be more than 95% by mass, 96% by mass or more, 97% by mass or more, or it may be 100% by mass. Note that even in the case of masterbatches that contain high concentrations of additives such as ionic compounds and lubricants, the recovered polyester resin contained in the masterbatches is calculated as recovered polyester resin.
  • polyester resin in the masterbatch may be virgin polyester resin, recycled polyester resin, or a mixture of both.
  • the polyester resin in the masterbatch may contain CR-PET.
  • the resin other than the polyester resin may be a resin compatible with the polyester resin or a resin incompatible with the polyester resin.
  • the resin other than the polyester resin include thermoplastic resins such as polystyrene, polycarbonate, polyolefins such as polypropylene, polymethylpentene, and polycyclic olefins, polyamides such as 6-nylon and 6,6-nylon, polyetheramide, polyamideimide, polyimide, polyetherimide, polysulfone, and polyethersulfone. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Ionic compounds can, for example, control (e.g., reduce) the melt resistivity. It is assumed that the melt resistivity is controlled by the cations and anions that compose the ionic compound migrating through the raw resin in a molten state when a voltage is applied, which causes the charge to become unevenly distributed in the raw resin.
  • an ionic compound refers to a salt composed of a cation and an anion.
  • ionic compounds include metal salts containing alkali metals, alkaline earth metals, transition metals (metals in groups 3 to 11), and metals in groups 12 to 16; and ionic liquids obtained by combining organic or inorganic cations with organic or inorganic anions.
  • ionic liquids are more preferred because they have good dispersibility in the raw resin and can control the melt resistivity of the raw resin by adding a small amount. Any one of the ionic compounds may be used alone, or two or more may be used in combination.
  • ionic compounds When two or more ionic compounds are used in combination, they may be used in combination with metal salts, with ionic liquids, or with a metal salt and an ionic liquid, but it is more preferred to use ionic liquids or with a metal salt and an ionic liquid.
  • the amount of ionic compound added (which can be read as the content) in the resin constituting the film is greater than 0 mass ppm, preferably 0.01 mass ppm or more, more preferably 0.1 mass ppm or more, and even more preferably 0.5 mass ppm or more, based on the mass of the raw resin (particularly polyester resin).
  • the amount of the ionic compound added is preferably 950 mass ppm or less, more preferably 800 mass ppm or less, and even more preferably 700 mass ppm or less.
  • the amount of the ionic compound added is preferably 0.01 mass ppm or more and 950 mass ppm or less, more preferably 0.1 mass ppm or more and 800 mass ppm or less, and even more preferably 0.5 mass ppm or more and 700 mass ppm or less. By being within the above range, it is possible to suppress the generation of foreign matter while highly expressing moldability and processability.
  • the amount of the ionic compound added may be 500 ppm by mass or less, 250 ppm by mass or less, or 150 ppm by mass or less.
  • the amount of the ionic compound added may be less than 100 ppm by mass, 99 ppm by mass or less, 95 ppm by mass or less, 90 ppm by mass or less, 70 ppm by mass or less, 50 ppm by mass or less, 40 ppm by mass or less, 30 ppm by mass or less, 20 ppm by mass or less, or 10 ppm by mass or less. Furthermore, it may be less than 10 ppm by mass, 9 ppm by mass or less, 8 ppm by mass or less, or 7 ppm by mass or less.
  • the amount of the ionic compound added can be appropriately set depending on the type of ionic compound and the melt resistivity value of the resin constituting the film.
  • one method is to take into account compatibility with the resin and select an ionic compound that can efficiently reduce melt resistivity even with a small amount added.
  • R is the amount (ppm by mass) of the ionic compound added to the raw material resin
  • Q is the dissociation energy (kJ/mol) of the anion and cation constituting the ionic compound.
  • Equation (1) shows that ionic compounds with small dissociation energy are more likely to dissociate into cations and anions more efficiently, and therefore can exhibit electrostatic applicability even in small amounts.
  • R satisfies equation (1), it is possible to prevent the conductivity of the raw resin from becoming too high and to prevent sparks from occurring when a voltage is applied to the raw resin to impart an electric charge, enabling stable production.
  • Equation (2) shows that ionic compounds with smaller dissociation energy can have a high degree of clarity even when present in large quantities. Ionic compounds with large dissociation energy indicate that the bond between the cation and anion is strong, and it is presumed that this is because the ionic compounds themselves tend to aggregate and become foreign matter, which reduces the clarity of the raw resin.
  • the dissociation energy of the ionic compound and the amount added to the raw resin satisfy both formula (1) and formula (2). In that case, it is possible to provide a film with high clarity while exhibiting high formability and processability, and a method for producing the same.
  • the dissociation energy Q (kJ/mol) of the anion and cation constituting the compound is preferably 850 or less, more preferably 800 or less, even more preferably 700 or less, even more preferably 600 or less, particularly preferably 500 or less, and most preferably 400 or less.
  • the dissociation energy Q may be 0 or more or more than 0, and is not limited, but the lower limit is, for example, 10, preferably 50, or may be 100, 150, 200, or 250.
  • the lower limit of the absolute value of the average charge density (e/ ⁇ 2 ) of the cations constituting the ionic compound may be 0.0038, 0.004, or 0.0045, and the upper limit may be 0.02, 0.015, 0.0145, 0.013, 0.01, or 0.008.
  • the absolute value of the average charge density (e/ ⁇ 2 ) of the cations constituting the ionic compound is preferably 0.0038 or more and 0.015 or less.
  • the ionic radius (or either the anion radius or the cation radius) of at least one of the anions and cations constituting the ionic compound is preferably 10 ⁇ or less, more preferably 1 ⁇ or more and 10 ⁇ or less, and even more preferably 1.5 ⁇ or more and 5 ⁇ or less.
  • the ionic radius (or the anion radius or the cation radius) of at least one of the anions and cations constituting the ionic compound is 2 ⁇ or more.
  • the ionic radius is a factor that affects the average charge density of the ion, and by setting the ionic radius in this range, the electrostatic applicability during melting is improved, and high moldability and processability can be expressed.
  • an ionic compound with low dissociation energy By selecting an ionic compound with low dissociation energy, and by selecting an ionic compound with a large ionic radius for the cation and anion and a small absolute value of the average charge density, it becomes easier to keep the melt resistivity in the appropriate range even if the amount added is reduced.
  • the above ionic compounds have good compatibility with polyester resins without being overly restricted, and are thought to lead to a stable reduction in melt resistivity and an effect of suppressing aggregation. Among them, it is preferable to select a cation with a large ionic radius and a small absolute value of the average charge density.
  • an anion with a large ionic radius and a small absolute value of the average charge density it becomes easier to suppress foreign matter even when a metal such as magnesium or calcium is used as the cation.
  • the anion radius, cation radius, average charge density of the anion, and average charge density of the cation can be calculated using the quantum chemistry calculation software "Gaussian16" using the COSMO method according to the following procedure.
  • the COSMO method uses the same DFT method, functionals, basis functions, and fitting basis functions as in vacuum.
  • Examples of the form of the metal salt include hydroxides, aliphatic carboxylates (acetates, butyrates, etc., preferably acetates), aromatic carboxylates, and salts with compounds having a hydroxyl group (salts with phenols, etc.). These may be used alone or in combination of two or more.
  • n is an integer of 1 or more, for example, an integer of 1 to 5
  • (CN) 2 N ⁇ abbreviation: DCA
  • C 4 F 9 SO 3 ⁇ is an integer of 1 or more, for example, an integer of 1 to 5
  • (CN) 2 N ⁇ abbreviation: DCA)
  • C 4 F 9 SO 3 ⁇ is an integer of 1 or more, for example, an integer of 1 to 5
  • (CN) 2 N ⁇ abbreviation: DCA
  • C 4 F 9 SO 3 ⁇ C 2 F 5 SO 2 ) 2 N ⁇
  • C 3 F 7 COO ⁇ COO ⁇
  • (CF 3 SO 2 )(CF 3 CO)N ⁇ is an integer of 1 or more, for example, an integer of 1 to 5
  • (CH 3 ) 2 PO 4 ⁇ abbreviation: DMP
  • (C 2 H 5 ) 2 PO 4 ⁇ C 2 H 5 OSO 3 ⁇ , C 6 H 13 OSO 3 - , C8H17OSO3
  • the cation constituting the ionic compound is not particularly limited, but is preferably an organic compound cation in that it can increase the ionic radius and reduce the absolute value of the average charge density.
  • an organic compound cation By using an organic compound cation, it is possible to increase the cation radius (e.g., 2 ⁇ or more) and reduce the absolute value of the average charge density (e.g., 0.015 e/ ⁇ 2 or less).
  • a nitrogen-containing compound cation is preferred.
  • the nitrogen-containing compound cation is preferably at least one selected from the group consisting of the following (1) to (16):
  • Tetraalkylammonium cations such as tetramethylammonium cation, tetraethylammonium cation, tetrabutylammonium cation, tetrapentylammonium cation, tetrahexylammonium cation, and tetraheptylammonium cation;
  • Trialkylsulfonium cations such as trimethylsulfonium cation, triethylsulfonium cation, tributylsulfonium cation, trihexylsulfonium cation, diethylmethylsulfonium cation, dibutylethylsulfonium cation, and dimethyldecylsulfonium cation;
  • the alkyl is preferably an alkyl having 1 to 10 carbon atoms, may be an alkyl having 1 to 8 carbon atoms, may be an alkyl having 1 to 6 carbon atoms, may be an alkyl having 1 to 4 carbon atoms, may be an alkyl having 1 to 3 carbon atoms, or may be an alkyl having 1 or 2 carbon atoms.
  • the content of ionic compounds in the polyester film and the content of ionic compounds in the master batch described below can be measured, for example, by liquid chromatography mass spectrometry. Since the ease of decomposition and volatility of the cations and anions of ionic compounds may differ, the content of ionic compounds in the polyester film can be the total amount of the detected cations and anions.
  • the preferred content of ionic compounds in polyester films is the same as above.
  • Methods for adding ionic compounds include, for example, the following methods (A) to (C).
  • Method (A) includes, for example, a method of adding ionic compound during polymerization of polyester resin.
  • the timing of addition may be any stage before the start of esterification reaction, during reaction, or after completion of reaction.
  • the ionic compound may be added after the raw resin (particularly polyester resin) is produced, after it is chipped, and before it is melt-kneaded to form a polyester film.
  • it may be added after the raw resin (particularly polyester resin) is chipped and before it is dried (particularly immediately before drying).
  • a solvent e.g. water, organic solvent, etc.
  • the solvent preferably has a boiling point below the drying temperature (e.g. below 135°C).
  • polyester resin composition A which contains a polyester resin and an ionic compound having an anion-cation dissociation energy Q (kJ/mol) of 850 or less
  • polyester resin B an example of a second raw material resin
  • polyester resin B which has a melt resistivity greater than that of polyester resin composition A (or has a melt resistivity of 1 x 10 8 ⁇ -cm or more).
  • the polyester resin A is preferably selected from the polyester resins described above, specifically, PET, PEN, PTT, PBT, PCT, PEF, PLA, PBS, PBSA, PBSL, PBAT, and PES.
  • the polyester resin A and the polyester resin B are preferably polyester resins having the same main polymerization components (dicarboxylic acid components and glycol components and/or hydroxycarboxylic acid components), but they do not need to be strictly the same.
  • the total amount of the polymerization components (dicarboxylic acid components and glycol components and/or hydroxycarboxylic acid components) of the polyester resin is taken as 100 mol%
  • the total amount of the polymerization components that differ between the polyester resin A and the polyester resin B is preferably 7 mol% or less, more preferably 5 mol% or less, even more preferably 3 mol% or less, particularly preferably 2 mol% or less, and may be 0 mol%, but may be more than 0 mol%.
  • the difference between all dicarboxylic acid components is 1 mol % for the terephthalic acid component, and between all glycol components is 0.4 mol % for the ethylene glycol component, resulting in a total difference of 1.4 mol %.
  • polyester resin used as the raw material for the polyester film is a copolymer polyester resin
  • polyester resin A may not be PET or the like as listed above, but may be polyester resin B used to produce a master batch to produce polyester resin composition A.
  • polyester resin B used to produce a master batch to produce polyester resin composition A.
  • the amount of ionic compound added to polyester resin composition A is preferably 1% by mass (10,000 ppm by mass) or less, more preferably 5,000 ppm by mass or less, even more preferably 2,000 ppm by mass or less, and particularly preferably 1,000 ppm by mass or less.
  • the amount of ionic compound added can be appropriately adjusted depending on the melt resistivity of the resin constituting the film to be obtained and the dissociation energy of the ionic compound. If the ionic compound has a small dissociation energy, the melt resistivity can be reduced with a smaller amount, and the amount of ionic compound added to polyester resin composition A can also be made small.
  • the amount of ionic compound added to polyester resin composition A may be 950 ppm by mass or less, 900 ppm by mass or less, 850 ppm by mass or less, 700 ppm by mass or less, 500 ppm by mass or less, 400 ppm by mass or less, 250 ppm by mass or less, 150 ppm by mass or less, 90 ppm by mass or less, 40 ppm by mass or less, 20 ppm by mass or less, 10 ppm by mass or less, or 9 ppm by mass or less.
  • polyester resin composition A satisfies the above formulas 1 and 2.
  • the concentration C1 of the ionic compound contained in the polyester resin composition A is preferably 3 times or more, more preferably 5 times or more, even more preferably 8 times or more, and particularly preferably 10 times or more, relative to the concentration C2 of the ionic compound contained in the polyester film (or the raw material resin such as polyester resin).
  • the concentration C1 is preferably 10,000 times or less, more preferably 1,000 times or less, even more preferably 500 times or less, particularly preferably 200 times or less, and most preferably 100 times or less, relative to the concentration C2. In one embodiment, the concentration C1 is preferably 3 times or more and 10,000 times or less relative to the concentration C2.
  • the polyester resin composition A may contain components other than the polyester resin A and the ionic compound. Specific examples include colorants such as pigments, lubricants (particularly lubricant particles), UV absorbers, antistatic agents, antioxidants, heat stabilizers, and resins other than the polyester resin A.
  • the components other than the polyester resin A and the ionic compound may be used alone or in combination of two or more.
  • the average particle size of the lubricant can be determined, for example, by photographing the particles using an electron microscope, randomly selecting and observing 100 non-aggregated particles, and taking the average value of their circle equivalent diameters as the average particle size.
  • the particles to be measured may be those before addition, but it is also possible to dissolve the lubricant master batch or film in a solvent that dissolves polyester resin, filter it through a membrane filter such as PTFE, and measure the particles captured on the filter.
  • the amount of lubricant is preferably 1000 ppm by mass or more, more preferably 2000 ppm by mass, even more preferably 3000 ppm by mass, particularly preferably 4000 ppm by mass, and most preferably 5000 ppm by mass relative to the lubricant master batch.
  • the amount of lubricant is preferably 70000 ppm by mass or more, more preferably 50000 ppm by mass, even more preferably 40000 ppm by mass, particularly preferably 30000 ppm by mass, and most preferably 20000 ppm by mass relative to the lubricant master batch.
  • the amount of lubricant is preferably 1000 ppm by mass or more and 70000 ppm by mass or less relative to the lubricant master batch.
  • polyester resin composition A When polyester resin composition A is produced as a lubricant master batch, it is preferable to add a lubricant to polyester resin A so that the amount of lubricant is a preferred amount.
  • the amount of lubricant relative to the lubricant master batch is within the above range, there is no need to add a large amount of the lubricant master batch, and there is no risk of the color tone and heat resistance deteriorating or leading to increased production costs.
  • there is no risk of the lubricant agglomerating which would lead to an increase in the number of coarse defects (coarse particles) after blend dilution.
  • the timing of adding the lubricant to the polyester resin is not particularly limited, but it is preferable to add it during the esterification (or ester exchange) process, or between the end of the esterification (or ester exchange) process and the start of the polycondensation process, since this allows the lubricant to be uniformly dispersed in the polyester resin.
  • the lubricant is preferably added as a slurry of ethylene glycol.
  • the film can also be manufactured by a method including a step of blending a polyester resin that does not contain an ultraviolet absorber (or contains it at a low concentration) with a polyester resin composition (ultraviolet absorber master batch) in which an ultraviolet absorber has been added to a polyester resin (or added at a high concentration). It is also a preferred method to incorporate an ionic compound into this ultraviolet absorber master batch to form polyester resin composition A.
  • ultraviolet absorbers include organic ultraviolet absorbers and inorganic ultraviolet absorbers, with organic ultraviolet absorbers being preferred from the viewpoint of transparency.
  • organic ultraviolet absorbers include benzophenone-based, benzotriazole-based, acrylonitrile-based, cyclic iminoester-based, and combinations thereof.
  • Polyester resin B may contain colorants such as pigments, lubricants (particularly lubricant particles), UV absorbers, antistatic agents, antioxidants, heat stabilizers, and resins other than polyester resins.
  • the smaller mass (including the case where the masses are the same) is preferably 0.5 or more, preferably 0.6 or more, more preferably 0.7 or more, and particularly preferably 0.75 or more.
  • the upper limit is preferably 1.
  • the polyester resin composition A and the polyester resin B can be mixed, for example, by - Premixing the chips and adding them through the same inlet of the extruder; - adding chips through separate ports in the extruder; A method in which polyester resin composition A is melted in a separate extruder and then merged with an extruder for polyester resin B; A method in which the polyester resin composition A and the polyester resin B are melted in separate extruders and then mixed in yet another extruder is also exemplified.
  • a lubricant masterbatch may be used in combination, or an ultraviolet absorber masterbatch may be used in combination, and other additives may be added directly or as a masterbatch.
  • an ionic compound having an ion dissociation energy within the above range but as long as ion exchange or the like occurs within the film and an ionic compound is produced that substantially has an ion dissociation energy within the above range, the dissociation energy of the added ionic compound itself may be outside the above range.
  • polyester resin composition A may be added to produce a combination of anions and cations whose dissociation energies are within the above range, or polyester resin composition A may be separately prepared to produce a combination of anions and cations whose dissociation energies are within the above range when mixed, and then mixed.
  • the content of ionic compounds in the film may be the total amount of combinations of anions and cations that correspond to ionic compounds among the detected cations and anions.
  • the polyester film may be a multilayer film containing two or more polyester layers.
  • the multilayer film may be, for example, a coextruded film (CCF).
  • CCF coextruded film
  • the outermost layers on both sides may be layers that do not contain ionic compounds, and the inner layers may be layers that contain ionic compounds. This configuration can suppress bleeding out of ionic compounds.
  • the layers that contain ionic compounds preferably make up 30% or more in total of the total thickness of the film, more preferably 50% or more, even more preferably 60% or more, particularly preferably 70% or more, and most preferably 90% or more.
  • the layers that contain ionic compounds preferably make up 99% or less in total of the total thickness of the film, more preferably 96% or less, even more preferably 94% or less, and particularly preferably 92% or less.
  • the layers that contain ionic compounds preferably make up 30% or more and 99% or less in total of the total thickness of the film.
  • melt resistivity of all layers is in an appropriate range.
  • the method for producing a polyester film preferably includes a step of feeding raw materials such as a polyester resin into an extruder, melt-kneading the raw materials, and then extruding the raw materials through a die having a long and narrow slit onto a cooling roll to obtain an unstretched film.
  • the raw materials may include a polyester resin composition A and a polyester resin B.
  • the lower limit of the melting temperature (melting point) is preferably the melting point of the raw resin of the film + 5 ° C, more preferably the melting point + 10 ° C, even more preferably the melting point + 15 ° C, and particularly preferably the melting point + 20 ° C.
  • the upper limit of the melting temperature (melting point) is preferably the melting point + 50 ° C, more preferably the melting point + 45 ° C, even more preferably the melting point + 40 ° C, and particularly preferably the melting point + 35 ° C.
  • the melting temperature is preferably the melting point + 5 ° C or more and the melting point + 50 ° C or less.
  • the lower limit of the melting temperature is preferably 265 ° C, more preferably 270 ° C, and even more preferably 275 ° C.
  • the upper limit of the melting temperature is preferably 310 ° C, more preferably 305 ° C, and even more preferably 300 ° C. In one embodiment, the melting temperature is preferably 265 ° C or more and 310 ° C or less.
  • the melting point of the resin with the highest melting point is used as the melting point of the raw resin of the film.
  • the melting point can be evaluated by the endothermic peak value from the results obtained under the following conditions using a differential scanning calorimeter (e.g., Hitachi High-Tech Science Corporation: DSC7020).
  • the electrostatic adhesion method is the preferred method for adhering the molten raw resin to the cooling roll.
  • the electrostatic adhesion method usually involves providing an electrode before (particularly immediately before) the molten raw resin comes into contact with the cooling roll, applying a voltage to the electrode to charge the molten resin, and adhering it to the cooling roll by electrostatic force.
  • Examples of materials for the electrodes include tungsten, iron, nickel, cobalt, molybdenum, titanium, tantalum, aluminum, copper, stainless steel, etc., and alloys of these materials may also be used.
  • the surface of the electrode may also be plated with gold, platinum, etc.
  • the electrodes are provided on the side of the molten resin film opposite the cooling roll, and the distance between them is preferably 2 to 50 mm, more preferably 3 to 30 mm, and even more preferably 4 to 20 mm.
  • the electrodes are preferably provided between the die exit and the point where the cooling roll and molten resin come into contact, and are preferably provided 1 to 50 mm upstream, and even more preferably 2 to 30 mm upstream, of the point where the cooling roll and molten resin come into contact.
  • the voltage is preferably 1 to 100 KV, and more preferably 3 to 50 KV.
  • an unstretched film can be produced at a speed of 60 m/min or more, 80 m/min or more, 100 m/min or more, or 120 m/min or more.
  • the upper limit of the speed is not limited because it depends on the overall capacity of the extruder and film forming machine and the cooling capacity, but is approximately 500 m/min, 400 m/min, or 300 m/min. In one embodiment, the speed is preferably 60 m/min or more and 500 m/min or less.
  • the cooled film may be used as an unstretched film, or may be stretched to form a stretched film. Stretching may be either uniaxial or biaxial. Uniaxial stretching may be in either the MD (longitudinal) or TD (transverse) direction, or may be in an oblique direction. Biaxial stretching may be any method, such as sequential stretching, simultaneous biaxial stretching, or a combination of these. Biaxial stretching may be either MD stretching followed by TD stretching, or TD stretching followed by MD stretching, or MD stretching may be added and repeated alternately, or MD stretching and TD stretching may be performed in multiple stages.
  • the lower limit of the stretching ratio for uniaxial stretching is preferably 2 times, more preferably 2.5 times, even more preferably 2.8 times, particularly preferably 3 times, and most preferably 3.2 times.
  • the upper limit of the stretching ratio for uniaxial stretching is preferably 8 times, more preferably 7 times, even more preferably 6 times, particularly preferably 5.5 times, and most preferably 5 times.
  • the stretching ratio for uniaxial stretching is preferably 2 times or more and 8 times or less.
  • the lower limit of the stretching ratio in at least one of the biaxial stretching directions (main direction) is preferably 2 times, more preferably 2.5 times, even more preferably 2.8 times, particularly preferably 3 times, and most preferably 3.2 times.
  • the upper limit of the stretching ratio in at least one of the biaxial stretching directions (main direction) is preferably 8 times, more preferably 7 times, even more preferably 6 times, particularly preferably 5.5 times, and most preferably 5 times.
  • the stretching ratio in at least one of the biaxial stretching directions (main direction) is preferably 2 times or more and 8 times or less.
  • the lower limit of the other stretching ratio in the biaxial stretching is preferably 1.05 times, more preferably 1.1 times, even more preferably 1.2 times, particularly preferably 1.3 times, and most preferably 1.5 times.
  • the upper limit of the other stretching ratio in the biaxial stretching is preferably 8 times, more preferably 7 times, even more preferably 6 times, particularly preferably 5.5 times, and most preferably 5 times.
  • the other stretching ratio in the biaxial stretching is preferably 1.05 times or more and 8 times or less.
  • the lower limit of the area ratio of the biaxial stretching is preferably 4 times, more preferably 5 times, even more preferably 6 times, particularly preferably 7 times, and most preferably 8 times.
  • the upper limit of the area ratio of the biaxial stretching is preferably 25 times, more preferably 22 times, even more preferably 20 times, particularly preferably 18 times, and most preferably 16 times. In one embodiment, the area ratio of the biaxial stretching is preferably 4 times or more and 25 times or less.
  • the lower limit of the MD stretching ratio is preferably 2.3 times, more preferably 2.6 times, and even more preferably 2.8 times.
  • the upper limit of the MD stretching ratio is preferably 4.2 times, more preferably 3.8 times, and even more preferably 3.5 times. In one embodiment, the MD stretching ratio is preferably 2.3 times or more and 4.2 times or less.
  • the lower limit of the TD stretch ratio is preferably 2.8 times, more preferably 3 times, even more preferably 3.2 times, and particularly preferably 3.4 times.
  • the upper limit of the TD stretch ratio is preferably 6 times, more preferably 5 times, even more preferably 4.5 times, particularly preferably 4.3 times, and most preferably 4 times.
  • the TD stretch ratio is preferably 2.8 times or more and 6 times or less.
  • the lower limit of the stretching temperature is preferably Tg + 0°C, more preferably Tg + 3°C, even more preferably Tg + 5°C, and particularly preferably Tg + 10°C.
  • the upper limit of the stretching temperature is preferably Tg + 50°C, more preferably Tg + 40°C, even more preferably Tg + 35°C, and particularly preferably Tg + 30°C.
  • the stretching temperature is preferably Tg or higher and Tg + 50°C or lower.
  • Tg refers to the midpoint glass transition temperature defined in JIS K7121 (1987).
  • Tg refers to the midpoint glass transition temperature defined in JIS K7121 (1987).
  • the lower limit of the stretching temperature for PET is preferably 80°C, more preferably 83°C, and even more preferably 85°C.
  • the upper limit of the stretching temperature for PET is preferably 130°C, more preferably 125°C, and even more preferably 120°C. In one embodiment, the stretching temperature for PET is preferably 80°C or higher and 130°C or lower.
  • the lower limit of the MD stretching temperature for PET is preferably 80°C, more preferably 83°C, and even more preferably 85°C.
  • the upper limit of the MD stretching temperature for PET is preferably 110°C, more preferably 105°C, and even more preferably 100°C. In one embodiment, the MD stretching temperature for PET is preferably 80°C or higher and 110°C or lower.
  • the lower limit of the TD stretching temperature for PET is preferably 85° C., more preferably 90° C., and even more preferably 95° C.
  • the upper limit of the TD stretching temperature for PET is preferably 130° C., more preferably 125° C., and even more preferably 120° C.
  • the TD stretching temperature for PET is preferably 85° C. or more and 130° C. or less.
  • the above temperatures are merely guidelines for the film temperature, and it is preferable to adjust the temperatures of the heating rollers, infrared heater, tenter, etc. so that the above temperatures are achieved during stretching.
  • the lower limit of the stretching speed (tenter) is preferably 10%/s, more preferably 15%/s, even more preferably 20%/s, and particularly preferably 25%/s. By setting it to above the above lower limit, productivity can be increased.
  • the upper limit of the stretching speed (tenter) is preferably 100%/s, more preferably 90%/s, even more preferably 80%/s, and particularly preferably 75%/s. By setting it to below the above upper limit, breakage can be suppressed and uniform stretching can be achieved.
  • the stretching speed (tenter) is preferably 10%/s or more and 100%/s or less. The standard for the stretching speed is based on the length before stretching being 100%.
  • the lower limit of the heat treatment temperature is preferably 120°C, more preferably 150°C, even more preferably 170°C, and particularly preferably 190°C. By setting the temperature at or above the lower limit, the thermal shrinkage rate of the film can be suppressed.
  • the upper limit of the heat treatment temperature is preferably 250°C, more preferably 245°C, even more preferably 240°C, and particularly preferably 235°C. By setting the temperature at or below the upper limit, good flatness can be achieved. In one embodiment, the heat treatment temperature is preferably 120°C or higher and 250°C or lower.
  • Relaxation in the TD direction can be achieved, for example, by narrowing the clip width in the tenter.
  • Examples of relaxation in the MD direction include cutting off the edge parts held by the clips in the tenter or releasing them from the clips and slowing down the film winding speed below the film running speed in the tenter, narrowing the clip spacing using a simultaneous biaxial stretching machine, and transferring the film between a first clip chain and a second clip chain that runs slower than the first clip chain.
  • resins used in the easy-adhesion layer include polyester, acrylic, polyurethane (polyester polyurethane, polycarbonate polyurethane, polyether polyurethane, etc.), ethylene-vinyl acetate copolymer, polyamide, styrene-acrylic copolymer, polyvinyl alcohol, etc. These resins may be used alone or in combination of two or more.
  • the easy-adhesion layer is preferably crosslinked.
  • the crosslinking agent used include an isocyanate group-containing compound, an oxazoline group-containing compound, an epoxy group-containing compound, an amino resin such as melamine, a carbodiimide compound, etc.
  • a photocurable resin it may be a monomer or oligomer of a compound containing multiple double bonds, such as trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, acrylic-modified polyurethane, or acrylic-modified epoxy resin.
  • the crosslinking agent may be used alone or in combination of two or more.
  • the lower limit of the thickness of the easy-adhesion layer after drying is preferably 0.001 ⁇ m, more preferably 0.005 ⁇ m, even more preferably 0.01 ⁇ m, and particularly preferably 0.02 ⁇ m.
  • the upper limit of the thickness of the easy-adhesion layer after drying is preferably 1 ⁇ m or less, more preferably 0.5 ⁇ m or less, even more preferably 0.3 ⁇ m or less, and particularly preferably 0.2 ⁇ m. In one embodiment, the thickness of the easy-adhesion layer after drying is preferably 0.001 ⁇ m or more and 1 ⁇ m or less.
  • the amount of metal catalyst is reduced as much as possible, and the melt resistivity is set high to ensure high insulation, but if the amount of catalyst is increased to provide electrostatic adhesion, the catalyst may precipitate and the part may be easily short-circuited, making it difficult to ensure sufficient insulation, but by using an ionic compound (or polyester resin composition A), it is possible to reduce the melt resistivity while suppressing short-circuiting due to foreign matter and ensuring insulation.
  • Heat shrinkage rate (length before heat treatment - length after heat treatment) / length before heat treatment x 100 In this manner, the heat shrinkage rate of the polyester film can be measured in the direction in which the heat shrinkage rate is maximum.
  • the lower limit of the dynamic friction coefficient of at least one surface is preferably 0.2, and more preferably 0.3. By setting it to above the above lower limit, it is possible to prevent the film from slipping when being transported, etc.
  • the upper limit of the dynamic friction coefficient of at least one surface is preferably 0.8, more preferably 0.7, and even more preferably 0.6. By setting it to below the above upper limit, it is possible to facilitate winding. In one embodiment, it is preferable that the dynamic friction coefficient of at least one surface is 0.2 or more and 0.8 or less. The dynamic friction coefficients of both surfaces may also be within the above range.
  • the lower limit of the water vapor transmission rate converted to a thickness of 50 ⁇ m is preferably 1 g/m 2 ⁇ 24h, more preferably 2 g/m 2 ⁇ 24h, even more preferably 3 g/m 2 ⁇ 24h, particularly preferably 5 g/m 2 ⁇ 24h, and most preferably 8 g/m 2 ⁇ 24h.
  • the upper limit of the water vapor transmission rate converted to a thickness of 50 ⁇ m is preferably 100 g/m 2 ⁇ 24h, more preferably 50 g/m 2 ⁇ 24h, even more preferably 30 g/m 2 ⁇ 24h, particularly preferably 20 g/m 2 ⁇ 24h, and most preferably 15 g/m 2 ⁇ 24h.
  • the uniaxiality may be increased by increasing the orientation (stretching ratio) in one direction, and the retardation may be increased to suppress rainbow spots when used in an image display device.
  • the retardation is preferably 1500 nm or more, more preferably 3000 nm or more, and the retardation can be 15000 nm or less, and can be 10000 nm or less.
  • the lower limit of the difference between the refractive index in the slow axis direction of the film and the refractive index in the direction perpendicular thereto (fast axis direction) is preferably 0.05, more preferably 0.07, and even more preferably 0.08, and the upper limit is preferably 0.2, more preferably 0.15, and even more preferably 0.1.
  • the lower limit of the NZ coefficient is preferably 1.3, more preferably 1.4, and even more preferably 1.5.
  • the upper limit of the NZ coefficient is preferably 3, more preferably 2.7, and even more preferably 2.5.
  • the thickness in this case can be selected from the same range as above.
  • the retardation in this case is preferably 3500 nm or less, more preferably 3000 nm or less, even more preferably 2500 nm or less, particularly preferably 2000 nm or less, and most preferably 1500 nm or less.
  • the retardation may be preferably less than 1500 nm, more preferably 1000 nm or less, even more preferably 500 nm or less, and particularly preferably 300 nm or less to form a non-retardation (low retardation) film.
  • TS Thermal Stability Parameter
  • the raw material resin composition was charged into a glass ampoule, and after replacing the atmosphere with nitrogen, the glass ampoule was sealed under a reduced pressure of 13.3 kPa (nitrogen atmosphere).
  • the raw material resin composition was heat-treated for 2 hours at a temperature 40° C. higher than the melting point of the raw material resin, and the intrinsic viscosity of the raw material resin composition was measured and calculated using the following formula.
  • TS 0.245 ⁇ [IV] f2 -1.47 - [IV] i -1.47 ⁇ [IV] i and [IV] f2 respectively indicate the intrinsic viscosities of the raw material resin composition before and after the heat treatment.
  • the sample was pretreated to prepare a measurement solution, and the element concentration in the obtained measurement solution was measured using a high-frequency inductively coupled plasma (ICP) optical emission spectrometer (SPECTROBLUE, manufactured by Hitachi High-Tech Science Corporation) to calculate the element content in the sample.
  • ICP inductively coupled plasma
  • SPECTROBLUE high-frequency inductively coupled plasma
  • Sb, P, Ge The sample was weighed into a platinum crucible, 5 mL of a 5% yttrium nitrate ethanol solution was added, and the sample was pre-carbonized on a hot plate up to 400° C. Then, an ashing process was carried out for 8 hours at 550° C. using an electric furnace FO610 manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd.
  • Plasma power 1400W
  • Plasma gas 13.0 L / min
  • Auxiliary gas 1.0 L/min
  • Nebulizer Crossflow nebulizer Chamber: Scott chamber Measurement wavelength: See table below
  • the polyester chips or film were freeze-pulverized and dried, and 0.2 g of the dried product was heated and dissolved in 10 mL of benzyl alcohol.
  • the concentration was determined by titration with a 0.04 mol/L potassium hydroxide ethanol solution (80 mL of a 0.5 mol/L potassium hydroxide aqueous solution was diluted with ethanol to make 1 L) using phenol red as an indicator.
  • Total light transmittance The haze was measured using a haze meter (NDH5000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
  • the diameter of the circle was measured continuously using an image dimension measuring instrument (IM6500 manufactured by KEYENCE Corporation) by setting the direction of the straight line D as 0° and setting it every 1°, and the length of the diameter of the circle was obtained at each angle before the heat treatment.
  • heat treatment was performed for 30 minutes using a gear oven set at 150°C, and then cooled for 10 minutes in an environment set at room temperature of 25°C, and the length of the diameter of the circle was obtained at each angle after the heat treatment in the same manner as before the heat treatment.
  • the heat treatment was performed on the polyester film alone.
  • the obtained film was cut into a piece with an area of 400 mm in the longitudinal direction and 100 mm in the width direction to prepare a sample film. This was aged for 12 hours under an atmosphere of 23°C and 65% RH.
  • the sample was divided into a piece with a length of 300 mm in the longitudinal direction and 100 mm in the width direction for the slide platform and a piece with a length of 100 mm in the width direction for the load platform.
  • the slide platform sample was set on the slide platform, and the load sample was attached with tape to the surface of a metal load of 3.5 kg (the size of the bottom area is 39.7 mm 2 ) so that the slide platform sample and the load sample were in contact with each other.
  • the static friction coefficient and the dynamic friction coefficient were measured using a Tensilon (RTG-1210) manufactured by AND Co., Ltd. under the conditions of a metal load tensile speed of 200 mm/min, 23°C, and 65% RH, and the average of three measurements was calculated. The friction between the same surfaces was measured.
  • the IC particle size was determined by a laser diffraction method using a dispersion of the added particles.
  • the particle diameter of the particles to be added to the polyester was measured by photographing with a scanning electron microscope, randomly selecting 100 non-aggregated inorganic particles and observing them, and the average value was taken as the average particle diameter.
  • the particle diameter was calculated as the equivalent circle diameter.
  • the equivalent circle diameter was calculated by dividing the area of the observed inorganic particle by ⁇ , calculating the square root, and multiplying it by two. The area and equivalent circle diameter were calculated using an image analyzer (Shimadzu Corporation, particle image analyzer iSpect-DIA-10).
  • the HPLC conditions were as follows: Apparatus: Waters ACQUITY UPLC H Class Flow rate: 0.2mL/min Column temperature: 40°C Injection volume: 5 ⁇ L
  • the conditions for TFSI are as follows: Column: Waters BEH C18 2.1 mm x 150 mm Mobile phase: A 0.1% formic acid, B ACN 0min (5%B) -25 (98) -30 (98)
  • the conditions for EMIM are as follows: Column: TSKgel Amide 80 3 ⁇ m 2.1 mm ⁇ 150 mm Mobile phase: A 0.1% formic acid, B ACN 0min (90%B) -10 (50) -15 (50) It was decided.
  • MS a Waters Xevo G2-XS QTof was used as the device, and the ionization method was electrospray ionization (ESI), with ESI negative for TFSI and ESI positive for EMIM.
  • ESI electrospray ionization
  • polyester resin pellets were then dried at 135°C for 6 hours under reduced pressure of 33 Pa, and added in fixed amounts to a kneading extruder KZW15TW-45/60MG-NH(-2200) (manufactured by Technobel Co., Ltd.), while simultaneously feeding a fixed amount of EMIM-TFSI from a separate feed port by an automatic feeder, and melted and kneaded under conditions of actual temperature 270°C, screw rotation speed: 200 rpm, and discharge rate 1.6 to 2.0 kg/h, and further granulated and pelletized to obtain polyester resin SbA-2.
  • the evaluation results are shown in Table 1.
  • Polyester resin GeA-1 (Ge-catalyzed PET)
  • Polyester resin GeA-1 was produced in the same manner as polyester resin TiA-1, except that germanium dioxide was added as a water/ethylene glycol aqueous solution instead of tetra-n-butoxytitanium, so that the Ge element amount was 65 ppm to the produced PET.
  • Polyester resin AlA-1 was produced in the same manner as polyester resin TiA-1, except that instead of tetra-n-butoxytitanium, an aluminum-containing ethylene glycol solution and a phosphorus-containing ethylene glycol solution were added to the produced PET so that the amount of Al element was 21 ppm and the amount of P element was 45 ppm. Note that the aluminum-containing ethylene glycol solution and the phosphorus-containing ethylene glycol solution were mixed in advance and added.
  • the chemically recycled BHET used was obtained by subjecting recovered PET bottles and polyester fibers to alkaline hydrolysis in ethylene glycol, followed by purification processes such as filtration and distillation.
  • the amount of isophthalic acid in the chemically recycled BHET was 1.0 mol % (relative to the total acid components), and the amount of diethylene glycol was 1.2 mol % (relative to the total acid components).
  • Polyester resin CR-0Al (chemically recycled PET)
  • Polyester resin CR-0Al was produced in the same manner as CRA-1Al, except that EMIM-TFSI was not added.
  • Polyester resin MB-1Sb was produced in the same manner as polyester resin SbA-1, except that the amount of EMIM-TFSI was 80 ppm relative to the produced PET.
  • Polyester resin MB-1BI was produced in the same manner as polyester resin BI-0Al, except that EMIM-TFSI was added in an amount of 80 ppm based on the produced PET.
  • Polyester resin MB-1CR was produced in the same manner as polyester resin CRA-1Al, except that 80 ppm of EMIM-TFSI was added to the produced PET.
  • polyester resin MB-2Si1 Dried polyester resin Sb-0 and silica particles having an average particle size of 2.5 ⁇ m were charged into a twin-screw extruder and kneaded at 285° C. to prepare pellets of polyester resin MB-2Si1 containing 6000 ppm of silica particles.
  • polyester resin MB-2Ca The same procedure was carried out as for polyester resin MB-2Si1, except that calcium carbonate particles with an average particle size of 0.6 ⁇ m were used and the content was 30,000 ppm.
  • polyester resin MB-2Si2 The same procedure was carried out as for polyester resin MB-2Si1, except that porous colloidal silica having an average particle size of 0.06 ⁇ m was used and the content was changed to 10,000 ppm.
  • polyester resin composition MB-1Sia Pellets of polyester resin composition MB-1Sia were produced in the same manner as MB-2Si1, except that polyester resin Sb-0 and polyester resin composition SbA-2 were dry blended in a mass ratio of 9/1 instead of polyester resin Sb-0.
  • polyester resin MB-3 10 parts by mass of the dried ultraviolet absorber (2,2'-(1,4-phenylene)bis(4H-3,1-benzoxazin-4-one) and 90 parts by mass of the polyester resin SbA-1 were mixed and pellets of the polyester resin MB-3 containing the ultraviolet absorber were obtained using a kneading extruder.
  • polyester resin composition MB-1UV [Polyester resin composition MB-1UV] The same procedure was carried out as for polyester resin MB-3, except that polyester resin MB-1Sb was used instead of polyester resin SbA-1.
  • Example 1 The polyester resin was dried under reduced pressure (33 Pa) at 135° C. for 6 hours, then fed to a single-screw extruder and melted at 285° C.
  • the molten polymer was filtered through a stainless steel sintered filter medium (nominal filtration accuracy of 20 ⁇ m particles, 95% cut), extruded from a T-die in the form of a sheet, and then wound around a casting drum with a surface temperature of 30° C. using an electrostatic casting method, cooled and solidified to produce an unstretched film.
  • the resins used, the film configuration, and the film properties are shown in Tables 2 to 4.
  • the content of ionic compounds in the film obtained in Example 1 was measured and found to be 2.2 ppm by mass.

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Abstract

良好な静電密着性を有するポリエステルフィルム及びその製造方法並びに当該製造方法に利用される樹脂組成物を提供する。当該ポリエステルフィルムは、アニオンとカチオンの解離エネルギーQ(kJ/mol)が850以下であるイオン性化合物を0.01質量ppm以上950質量ppm以下含む。

Description

ポリエステルフィルム及びその製造方法並びに樹脂組成物
 本願は、特願2023-177741号、特願2024-031431号、特願2024-031434号、特願2024-055982号、特願2024-055985号、特願2024-055986号、特願2024-076078号、特願2024-094269号、特願2024-094270号、特願2024-113434号、特願2024-113436号、及び特願2024-113437号に基づき優先権を主張するものである。これらの特許出願の内容は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
 本発明は、ポリエステルフィルム及びその製造方法並びに当該製造方法に利用される樹脂組成物に関する。
 ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステルフィルムは、優れた力学特性、耐熱性、電気絶縁性、耐薬品性等を有するため、従来から様々な用途に使用されている。
 通常、ポリエステルフィルムは押出機により溶融押出されたシート状物を回転する冷却ドラム等の表面に密着させて未延伸のフィルムを製造し、未延伸のフィルムとして利用されたり、未延伸のフィルムをさらに一軸又は二軸に延伸した延伸フィルムにして利用されたりする。
 これらの未延伸フィルム及び延伸フィルムの厚みの均一性を高め、また、生産速度を高めるには、溶融押出されたシート状物が冷却ドラム等の表面に速やかにムラなく密着させる必要がある。
 密着させる方法としては、静電密着法が広く知られている。この方法は、押出口金と冷却回転ドラムの間に電極を設けて高電圧を印加し、溶融シート状物の表面に静電気を析出させて、溶融シート状物を冷却回転ドラムの表面に静電気力で付着させる方法である。
 静電密着法においては、溶融シート状物の表面における電荷量を多くすることが有効であり、該電荷量を多くするには、原料となるポリエステルの比抵抗を低くすることが有効であることが知られている。この比抵抗を低くする方法として、アルカリ金属(第1族)又はアルカリ土類金属(第2族)の化合物を添加すること等が行われている。
 しかしながら、これらの方法は添加した金属が異物として析出しやすく、フィルムの欠点となったり、透明性の低下を招いたりすることがあり、これらの添加量や添加の時期などを適正化することで析出異物を少なくする方法が提案されている(例えば特許文献1)。
特開2002-327053号公報
 特に、近年ではポリエスフィルムは光学用フィルム、工程用フィルム、高バリアフィルム等の高い精度が求められる分野で必須のものとして利用されている。静電密着法で高い生産性が可能であるポリエステル、特に良好な静電密着性を有しながら、添加物の析出に起因する問題が少ない高清澄度のポリエステルフィルムが望まれている。
 本発明は、上記事情に鑑み、良好な静電密着性を有するポリエステルフィルム、特に高清澄度を兼ね備え、様々な用途に用いることができるポリエステルフィルムを提供することを課題の1つとする。
 また、近年では持続可能な開発目標(Sustainable Development Goals:SDGs)の意識から、ポリエステルフィルムもバイオマス由来原料を用いたポリエステル、ボトルなどの使用済みポリエステル製品を回収したマテリアルリサイクルポリエステル、使用済みポリエステルを分解して得られたモノマーやオリゴマーを原料として重合されたケミカルリサイクルポリエステルなども普及してきており、これらを原料としたポリエステルフィルムにおいても、同様な比抵抗を有し、高清澄度のポリエステルフィルムが望まれている。ポリエステルフィルムに用いられる樹脂は、静電密着剤や滑剤粒子が添加されている場合が多いが、経済性や環境負荷の低減の面から、添加剤等を含まないポリエステルを大規模で生産し、フィルム用の添加剤は別途添加する方法も採用されている。
 本発明は、上記事情に鑑み、良好な静電密着性を有するポリエステルフィルム、特に高清澄度を兼ね備え、様々な用途に用いることができるポリエステルフィルム及びその製造方法並びに当該製造方法に利用される樹脂組成物を提供することを課題の1つとする。
 本発明者らは、鋭意検討の結果、ポリエステルフィルムに、アニオンとカチオンの解離エネルギーQ(kJ/mol)が850以下であるイオン性化合物を0.01質量ppm以上950質量ppm以下配合すること、当該イオン性化合物を含むポリエステル樹脂組成物A、及び、溶融比抵抗がポリエステル樹脂組成物Aよりも大きい値である(又は溶融比抵抗が1×10Ω・cm以上である)ポリエステル樹脂Bを混合する工程、並びにポリエステル樹脂組成物A及びポリエステル樹脂Bを含む混合物をフィルム状に成形する工程を含む方法によりポリエステルフィルムを製造することにより、上記の課題を解決できることを見出し、さらに検討を重ねた結果、本発明を完成した。
 本発明は、以下の項に記載の実施形態を包含する。
[項1]
 アニオンとカチオンの解離エネルギーQ(kJ/mol)が850以下であるイオン性化合物を0.01質量ppm以上950質量ppm以下含むポリエステルフィルム。
[項2]
 前記ポリエステルフィルムを構成する樹脂の溶融比抵抗が20×10Ω・cm以下である、項1に記載のポリエステルフィルム。
[項3]
 前記ポリエステルフィルムを構成する樹脂の溶融比抵抗が0.001×10Ω・cm以上である、項1又は2に記載のポリエステルフィルム。
[項4]
 前記イオン性化合物を構成するアニオン及びカチオンのうちの少なくとも1種のイオンのイオン半径が10Å以下である、項1~3のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
[項5]
 前記イオン性化合物を構成するアニオン及びカチオンのうちの少なくとも1種のイオンの平均電荷密度の絶対値が0.0025e/Å以上0.075e/Å以下である、項1~4のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
[項6]
 前記イオン性化合物を構成するカチオンのイオン半径が2Å以上である、項1~5のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
[項7]
 前記イオン性化合物を構成するカチオンの平均電荷密度の絶対値が0.015e/Å以下である、項1~6のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
[項8]
 前記イオン性化合物を100質量ppm未満含む、項1~7のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
[項9]
 前記ポリエステルフィルムを構成する樹脂がポリエチレンテレフタレート及び/又はポリエチレンナフタレートである、項1~8のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
[項10]
 アニオンとカチオンの解離エネルギーQ(kJ/mol)が850以下であるイオン性化合物を含むポリエステルフィルムの製造方法であって、
 ポリエステル樹脂Aと、アニオンとカチオンの解離エネルギーQ(kJ/mol)が850以下であるイオン性化合物とを含むポリエステル樹脂組成物A、及び、溶融比抵抗がポリエステル樹脂組成物Aよりも大きい値であるポリエステル樹脂Bを混合する工程、並びに
 ポリエステル樹脂組成物A及びポリエステル樹脂Bを含む混合物をフィルム状に成形する工程、
を含むポリエステルフィルムの製造方法。
[項11]
 ポリエステル樹脂組成物Aの溶融比抵抗が5×10Ω・cm以下である、項10に記載の製造方法。
[項12]
 アニオンとカチオンの解離エネルギーQ(kJ/mol)が850以下であるイオン性化合物を含むポリエステルフィルムの製造方法であって、
 ポリエステル樹脂Aと、アニオンとカチオンの解離エネルギーQ(kJ/mol)が850以下であるイオン性化合物とを含むポリエステル樹脂組成物A、及び、溶融比抵抗が1×10Ω・cm以上のポリエステル樹脂Bを混合する工程、並びに
 ポリエステル樹脂組成物A及びポリエステル樹脂Bを含む混合物をフィルム状に成形する工程、
を含むポリエステルフィルムの製造方法。
[項13]
 項1~9のいずれかに記載のポリエステルフィルムの製造方法であって、
ポリエステル樹脂Aと、アニオンとカチオンの解離エネルギーQ(kJ/mol)が850以下であるイオン性化合物とを含むポリエステル樹脂組成物A、及び、溶融比抵抗がポリエステル樹脂組成物Aよりも大きい値であるポリエステル樹脂Bを混合する工程、並びに
 ポリエステル樹脂組成物A及びポリエステル樹脂Bを含む混合物をフィルム状に成形する工程、
を含むポリエステルフィルムの製造方法。
[項14]
 項1~9のいずれかに記載のポリエステルフィルムの製造方法であって、
 ポリエステル樹脂Aと、アニオンとカチオンの解離エネルギーQ(kJ/mol)が850以下であるイオン性化合物とを含むポリエステル樹脂組成物A、及び、溶融比抵抗が1×10Ω・cm以上のポリエステル樹脂Bを混合する工程、並びに
 ポリエステル樹脂組成物A及びポリエステル樹脂Bを含む混合物をフィルム状に成形する工程、
を含むポリエステルフィルムの製造方法。
[項15]
 ポリエステル樹脂と、アニオンとカチオンの解離エネルギーQ(kJ/mol)が850以下であるイオン性化合物とを含み、溶融比抵抗が0.0001×10Ω・cm以上0.1×10Ω・cm以下であるポリエステル樹脂組成物。
[項16]
 前記イオン性化合物を構成するアニオン及びカチオンのうちの少なくとも1種のイオンのイオン半径が10Å以下である、項15に記載のポリエステル樹脂組成物。
[項17]
 前記イオン性化合物を構成するアニオン及びカチオンのうちの少なくとも1種のイオンの平均電荷密度の絶対値が0.0025e/Å以上0.075e/Å以下である、項15又は16に記載のポリエステル樹脂組成物。
[項18]
 前記イオン性化合物を構成するカチオンのイオン半径が2Å以上である、項15~17のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
[項19]
 前記イオン性化合物を構成するカチオンの平均電荷密度の絶対値が0.015e/Å以下である、項15~18のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
[項20]
 ポリエステル樹脂A及びポリエステル樹脂Bがポリエチレンテレフタレート及び/又はポリエチレンナフタレートである、項10~12のいずれかに記載の製造方法。
[項21]
 前記ポリエステル樹脂がポリエチレンテレフタレート及び/又はポリエチレンナフタレートである、項15~19のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
 本発明により、良好な静電密着性を有するポリエステルフィルム、特に高清澄度を兼ね備え、様々な用途に用いることができるポリエステルフィルム及びその製造方法並びに当該製造方法に利用される樹脂組成物を提供することができる。
[ポリエステルフィルム]
 本明細書において、「ポリエステルフィルム」とは、フィルムを構成する樹脂(以下、原料樹脂と表記する場合がある)の主成分がポリエステル樹脂であるフィルムをいい、以下、単に「フィルム」と表記する場合がある。「主成分」とは、原料樹脂の中で最も多い量で存在する成分をいう。ポリエステル樹脂の割合は、原料樹脂100質量%に対して、50質量%以上の範囲から選択されることが好ましく、例えば60質量%以上、70質量%以上、80質量%以上、90質量%以上、又は95質量%以上である。フィルムの原料樹脂はポリエステル樹脂のみであってもよいが、ポリエステル樹脂以外の樹脂と組み合わせる場合、ポリエステル樹脂の割合は、原料樹脂100質量%に対して、50質量%以上100質量%未満の範囲から選択されることが好ましく、例えば70質量%以上99質量%以下の範囲である。
(ポリエステル樹脂)
 本明細書において、「ポリエステル樹脂」は、ジカルボン酸成分とグリコール成分を繰り返し単位とする樹脂又はヒドロキシカルボン酸成分を繰り返し単位とする樹脂であり、繰り返し単位が両者の混合体であってもよい。
 ジカルボン酸成分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、1,6-ナフタレンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、4,4’-ビフェニルジカルボン酸、スルホイソフタル酸ナトリウム等の芳香族ジカルボン酸成分;1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸成分;マロン酸、コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸成分;フランジカルボン酸等のヘテロ環含有ジカルボン酸成分等が挙げられる。ジカルボン酸成分は1種を単独で又は2種以上組み合わせて用いてもよい。
 グリコール成分としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール(DEG)、トリエチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6-ヘキサンジオール等の脂肪族グリコール成分;1,4-シクロヘキサンジメタノール、1,3-シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、イソソルビド等の脂環式グリコール成分;p-キシリレングリコール、m-キシリレングリコール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物等の芳香族グリコール成分等が挙げられる。グリコール成分は1種を単独で又は2種以上組み合わせて用いてもよい。
 ヒドロキシカルボン酸成分としては、例えば乳酸(ラクチド)、グリコール酸、3-ヒドロキシプロピオン酸、6-ヒドロキシカプロン酸(ε-カプロラクトン)等が挙げられる。ヒドロキシカルボン酸成分は1種を単独で又は2種以上組み合わせて用いてもよい。
 具体的なポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリトリメチレンテレフタレート(PTT)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリシクロへキシレンジメチレンテレフタレート(PCT)、ポリエチレンフラノエート(PEF)、ポリ乳酸(PLA)、ポリブチレンサクシネート(PBS)、ポリブチレンサクシネートアジペート(PBSA)、ポリブチレンサクシネートラクテート(PBSL)、ポリブチレンアジペートテレフタレート(PBAT)、ポリエチレンサクシネート(PES)等が挙げられ、特に、ポリエチレンテレフタレート(PET)及び/又はポリエチレンナフタレート(PEN)が好ましい。本明細書において、上記のような名称でポリエステル樹脂を特定する場合は、ポリエステル樹脂の重合成分(ジカルボン酸成分及びグリコール成分並びに/又はヒドロキシカルボン酸成分)の合計を100モル%とした場合に、当該名称に基づく重合成分の合計が好ましくは60モル%以上であるものとする。例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)の場合は、全重合成分中、テレフタル酸成分及びエチレングリコール成分の合計量が60モル%以上であるポリエステル樹脂をいう。当該ポリエステル樹脂は、その名称に基づく重合成分を、全重合成分中、好ましくは70モル%以上、より好ましくは80モル%以上、さらに好ましくは85モル%以上、特に好ましくは90モル%以上含むものであり、さらには95モル%以上、97モル%以上、又は98モル%以上含むものであってもよい。なお、副生成物として生じるジエチレングリコール等のグリコール成分の2量体、3量体等の多量体は、当該名称に基づく重合成分以外のものとする。全重合成分中、当該名称に基づく重合成分の上限は100モル%であるが、ジカルボン酸成分とグリコール成分によりポリエステル樹脂を製造する場合は、グリコール成分の多量体が共重合されることがあり、上限は99.5モル%であってもよく、99モル%であってもよい。
 さらに、上記のポリエステル樹脂には、共重合成分として、トリメリット酸、ピロメリット酸等の3官能以上の多官能カルボン酸成分;トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の3官能以上の多官能アルコール成分を含んでいてもよい。共重合成分は1種を単独で又は2種以上組み合わせて用いてもよい。全酸成分を100モル%、全アルコール成分を100モル%とした場合に、多官能カルボン酸成分と多官能アルコール成分の合計量は5モル%以下が好ましく、3モル%以下がより好ましい。多官能カルボン酸成分と多官能アルコール成分の合計量の下限は、特に制限されず、0モル%であってもよいが、0.1モル%であってもよい。
 上記のジカルボン酸成分、グリコール成分、及びヒドロキシカルボン酸成分は石油由来のものであってもよいが、バイオマス由来のものが工業的に入手可能であればバイオマス由来のものが好ましい。
 上記のテレフタル酸成分(又はエチレンテレフタレート成分)として、ケミカルリサイクルによって得られたビス(2-ヒドロキシエチル)テレフタレート(BHET)を用いてもよい。
 ポリエステル樹脂は一種であってもよく、組成の異なる複数の種を混合して用いてもよい。ポリエステルフィルムはポリエステル樹脂を単一の層として含んでいてもよく、異なる組成の複数の層として含んでいてもよい。
 同じ組成のポリエステル樹脂の場合に、バイオマス由来のポリエステル樹脂と石油由来のポリエステル樹脂を混合して用いてもよく、リサイクルのポリエステル樹脂と非リサイクルのポリエステル樹脂を混合して用いてもよい。
 特にPETは使用済みのペットボトル等を回収したマテリアルリサイクルPETを用いることも好ましい。
 ポリエステル樹脂の極限粘度(固有粘度又はIVと表記する場合がある)の下限は好ましくは0.45dl/gであり、より好ましくは0.5dl/gであり、さらに好ましくは0.55dl/gである。ポリエステル樹脂の極限粘度の上限は好ましくは1.2dl/gであり、より好ましくは1dl/gであり、さらに好ましくは0.9dl/gであり、特に好ましくは0.8dl/gである。一実施形態において、ポリエステル樹脂の極限粘度は0.45dl/g以上1.2dl/g以下であることが好ましい。上記の範囲にすることで、フィルムの機械的物性を確保し、かつ、製膜時の熱劣化による異物の発生、着色を抑制しながら安定した生産を行いやすくなる。ポリエステル樹脂の極限粘度は、ポリエステル樹脂をフェノール(6質量部)と1,1,2,2-テトラクロロエタン(4質量部)の混合溶媒に溶解し、オストワルド粘度計を用いて、30℃で測定することができる。
 ポリエステル樹脂の酸価(AVと表記する場合がある)の下限は好ましくは0eq/tonであり、より好ましくは1eq/tonであり、さらに好ましくは3eq/tonであり、特に好ましくは5eq/tonである。ポリエステル樹脂の酸価の上限は好ましくは50eq/tonであり、より好ましくは40eq/tonであり、さらに好ましくは30eq/tonである。一実施形態において、ポリエステル樹脂の酸価は30eq/ton以下の範囲から選択することが好ましく、例えば1eq/ton以上30eq/tonの範囲であってもよい。ポリエステル樹脂の酸価は、ポリエステル樹脂をベンジルアルコールに溶解させ、フェノールレッドを指示薬として水酸化カリウムエタノール溶液を用いた滴定により測定することができる。
 ポリエステル樹脂等の原料樹脂は、耐熱性を表す熱安定性パラメータ(TS)が0.5以下であることが好ましい。この範囲にすることで高い耐熱性を有する。また、熱分解の進行による分子量の低下及び低分子量のオリゴマーの発生を抑制してフィルムの異物や欠点を低減でき、加工性の悪化を防止できる。さらに、異物を起点に成形品の切断も抑制し、生産性の悪化も防止できる。TSは、例えば、原料樹脂組成物(ポリエステル樹脂組成物)をガラスアンプルに投入し、窒素置換後、13.3kPaの減圧下(窒素雰囲気)でガラスアンプルの封を実施し、原料樹脂組成物を原料樹脂の融点よりも40℃高い温度で2時間加熱処理した時の原料樹脂組成物の極限粘度を測定し、下記の計算式を用いて求めることができる。
 TS=0.245{[IV]f2 -1.47-[IV]i -1.47
[IV]i及び[IV]f2はそれぞれ加熱処理前と加熱処理後の原料樹脂組成物の極限粘度を指す。
 ポリエステルフィルム中には異物が少ないことが好ましい。ポリエステルフィルム(又はポリエステル樹脂)中の5μm以上の粒子の合計個数は15個以下であることが好ましく、より好ましくは14個以下、さらに好ましくは13個以下、さらにより好ましくは12個以下、特に好ましくは11個以下、最も好ましくは10個以下であり、10個未満であってもよく、5個以下であってもよい。この範囲にすることで、製膜して得られるフィルムや成形加工品は高度の清澄度を有する。前記粒子の合計個数は、例えば100倍の位相差顕微鏡で視野面積718μm×583μmを20視野分観察し、イメージアナライザーを用いて5μm以上の粒子の数をカウントすることにより求めることができる。
 ポリエステル樹脂がPETの場合、ポリエステル樹脂中に環状3量体(CT)が含まれうる。CT含有量は、通常1.1質量%以下、好ましくは1質量%以下である。CTによるフィルムの製造設備の汚染、及びフィルムの加熱によるヘイズの上昇を抑制する点から、CT含有量はさらに好ましくは0.7質量%以下であり、特に好ましくは0.6質量%以下であり、最も好ましくは0.5質量%以下である。CT含有量の下限はポリエステル樹脂の生産性の面から、好ましくは0.3質量%であり、より好ましくは0.33質量%であり、さらに好ましくは0.35質量%である。CT含有量は、例えば、細砕した試料100mgを精秤し、ヘキサフルオロイソプロパノ-ル/クロロホルム混合液(容量比=2/3)3mLに溶解し、さらにクロロホルム20mLを加えて希釈し、これにメタノ-ル10mLを加えてポリマーを沈殿させた後、濾過し、濾液を蒸発乾固し、ジメチルホルムアミド10mLで定容とした後、高速液体クロマトグラフ法により定量することができる。
 ポリエステル樹脂等の原料樹脂の重合触媒としては特に限定されないが、三酸化二アンチモン、五酸化アンチモン、酢酸アンチモン、アンチモングリコラート等のアンチモン化合物;二酸化ゲルマニウム等のゲルマニウム化合物;酢酸アルミニウム等のアルミニウム化合物;有機チタン化合物等のチタン化合物;酢酸マンガン等のマンガン化合物;これら2種以上の混合物等を用いることができる。中でも得られるポリエステル樹脂の透明性及び入手性の面から三酸化二アンチモン等のアンチモン化合物、二酸化ゲルマニウム等のゲルマニウム化合物、アルミニウム化合物、及びチタン化合物から選択される少なくとも一種が好ましい。
 ポリエステル樹脂等の原料樹脂中のSb含有量の下限は好ましくは40質量ppmであり、より好ましくは50質量ppmであり、さらに好ましくは60質量ppmであり、特に好ましくは70質量ppmであり、最も好ましくは76質量ppmである。前記Sb含有量の下限は78質量ppmであっても、80質量ppmであってもよい。前記Sb含有量の上限は好ましくは400質量ppmであり、より好ましくは350質量ppmであり、さらに好ましくは300質量ppmであり、特に好ましくは250質量ppmであり、250質量ppm未満であってもよく、最も好ましくは200質量ppmである。一実施形態において、前記Sb含有量は40質量ppm以上400質量ppm以下であることが好ましい。
 ポリエステル樹脂等の原料樹脂中のGe含有量の下限は好ましくは10質量ppmであり、より好ましくは20質量ppmであり、さらに好ましくは30質量ppmである。前記Ge含有量の上限は好ましくは200質量ppmであり、より好ましくは150質量ppmであり、さらに好ましくは100質量ppmである。一実施形態において、前記Ge含有量は10質量ppm以上200質量ppm以下であることが好ましい。
 ポリエステル樹脂等の原料樹脂中のTi含有量の下限は好ましくは1質量ppmであり、より好ましくは2質量ppmであり、さらに好ましくは3質量ppmであり、特に好ましくは4質量ppmであり、最も好ましくは5質量ppmである。前記Ti含有量の上限は好ましくは50質量ppmであり、より好ましくは40質量ppmであり、さらに好ましくは30質量ppmであり、特に好ましくは25質量ppmであり、最も好ましくは20質量ppmである。一実施形態において、前記Ti含有量は1質量ppm以上50質量ppm以下であることが好ましい。
 ポリエステル樹脂等の原料樹脂中のMn含有量の下限は好ましくは10質量ppmであり、より好ましくは20質量ppmであり、さらに好ましくは25質量ppmである。前記Mn含有量の上限は好ましくは100質量ppmであり、より好ましくは80質量ppmであり、さらに好ましくは70質量ppmである。一実施形態において、前記Mn含有量は10質量ppm以上100質量ppm以下であることが好ましい。
 ポリエステル樹脂等の原料樹脂中のAl含有量の下限は好ましくは1質量ppmであり、より好ましくは3質量ppmであり、さらに好ましくは5質量ppmであり、特に好ましくは7質量ppmであり、最も好ましくは10質量ppmである。前記Al含有量の上限は好ましくは100質量ppmであり、より好ましくは70質量ppmであり、さらに好ましくは50質量ppmであり、特に好ましくは40質量ppmであり、最も好ましくは30質量ppmであり、20質量ppmであってもよい。上記の上限以下にすることで異物をより一層抑制することができる。一実施形態において、前記Al含有量は1質量ppm以上100質量ppm以下であることが好ましい。
 重合触媒量を上記範囲とすることで、適正な時間で重合が可能となり樹脂の生産性を確保し、樹脂の着色、劣化物による異物の発生が抑制でき、触媒金属の析出や凝集による異物の発生も抑制できる。
 ポリエステル樹脂等の原料樹脂には、さらにリン化合物を加えることも好ましい。リン化合物を加えることで重合触媒として用いられる金属の析出を抑制しやすくなる。また、重合触媒としてアルミニウム化合物とリン化合物を併用することで重合触媒としての活性を上げることができ好ましい。
 リン化合物としては、特に限定はされないが、ホスホン酸系化合物、ホスフィン酸系化合物等を用いると触媒活性の向上効果が大きいため好ましい。これらの中でもホスホン酸系化合物を用いると触媒活性の向上効果が特に大きいためより好ましい。
 上記のリン化合物のうち、同一分子内にリン元素とフェノール構造を有するリン化合物が好ましい。同一分子内にリン元素とフェノール構造を有するリン化合物は、特に限定はされないが、同一分子内にリン元素とフェノール構造を有するホスホン酸系化合物及び同一分子内にリン元素とフェノール構造を有するホスフィン酸系化合物からなる群より選ばれる一種又は二種以上の化合物を用いると触媒活性の向上効果が大きいため好ましく、同一分子内にリン元素とフェノール構造を有するホスホン酸系化合物を一種又は二種以上用いるとアルミニウムの触媒活性の向上効果が非常に大きいためより好ましい。
 同一分子内にリン元素とフェノール構造を有するリン化合物としては、例えばP(=O)R(OR)(OR)で表されるホスホン酸系化合物、P(=O)R(OR)で表されるホスフィン酸系化合物等が挙げられる。Rはフェノール構造を含む炭素数1~50の炭化水素基、又は、水酸基、ハロゲン基、アルコキシル基、アミノ基などの置換基及びフェノール構造を含む炭素数1~50の炭化水素基を表す。Rは、水素、炭素数1~50の炭化水素基、又は水酸基、ハロゲン基、アルコキシル基、アミノ基などの置換基を含む炭素数1~50の炭化水素基を表す。R及びRは、それぞれ独立して、水素、炭素数1~50の炭化水素基、又は水酸基、アルコキシル基などの置換基を含む炭素数1~50の炭化水素基を表す。ただし、炭化水素基は分岐鎖構造;シクロヘキシル等の脂環構造;フェニルやナフチル等の芳香環構造等を含んでいてもよい。RとRの末端同士は結合していてもよい。
 同一分子内にリン元素とフェノール構造を有するリン化合物としては、例えば、p-ヒドロキシフェニルホスホン酸、p-ヒドロキシフェニルホスホン酸ジメチル、p-ヒドロキシフェニルホスホン酸ジエチル、p-ヒドロキシフェニルホスホン酸ジフェニル、ビス(p-ヒドロキシフェニル)ホスフィン酸、ビス(p-ヒドロキシフェニル)ホスフィン酸メチル、ビス(p-ヒドロキシフェニル)ホスフィン酸フェニル、p-ヒドロキシフェニルホスフィン酸、p-ヒドロキシフェニルホスフィン酸メチル、p-ヒドロキシフェニルホスフィン酸フェニル等が挙げられる。
 同一分子内にリン元素とフェノール構造を有するリン化合物としては、上記で例示したリン化合物の他に、同一分子内にリン元素とヒンダードフェノール構造(3級炭素を有するアルキル基(好ましくはt-ブチル基、テキシル基等の3級炭素をベンジル位に有するアルキル基;ネオペンチル基等)が水酸基の1つ又は2つのオルト位に結合しているフェノール構造等)を有するリン化合物が挙げられ、同一分子内にリン元素と下記化式Aの構造を有するリン化合物であることが好ましく、中でも、下記化式Bに示す3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホン酸ジアルキルであることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
(化式Aにおいて、*は結合手を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
(化式Bにおいて、X及びXは、それぞれ独立して、水素又は炭素数1~4のアルキル基を表す。)
 上記化式Bにおいて、X及びXはいずれも炭素数1~4のアルキル基であることが好ましく、炭素数1~3のアルキル基であることがより好ましく、炭素数1又は2のアルキル基であることがさらに好ましい。特に、炭素数2のジエチルエステル体は、Irganox1222(ビーエーエスエフ社製)が市販されており容易に入手できるので好ましい。
 また、重合触媒としてアルミニウム化合物を用いる場合、酢酸リチウムなどのリチウム化合物を添加することも好ましい。ポリエステル樹脂等の原料樹脂中のLi含有量の下限は好ましくは1質量ppmであり、より好ましくは3質量ppmであり、さらに好ましくは5質量ppmである。ポリエステル樹脂等の原料樹脂中のLi含有量の上限は好ましくは50質量ppmであり、より好ましくは30質量ppmであり、さらに好ましくは20質量ppmである。一実施形態において、ポリエステル樹脂等の原料樹脂中のLi含有量は1質量ppm以上50質量ppm以下であることが好ましい。
 ポリエステル樹脂等の原料樹脂中のMg及びCaの総含有量の下限は好ましくは0質量ppm(検出限界以下)であり、より好ましくは0.01質量ppmであり、さらに好ましくは0.1質量ppmであり、特に好ましくは0.5質量ppmである。前記Mg及びCaの総含有量の上限は好ましくは50質量ppmであり、より好ましくは40質量ppmであり、さらに好ましくは30質量ppmであり、さらにより好ましくは20質量ppmであり、特に好ましくは10質量ppmであり、最も好ましくは5質量ppmである。上記の上限以下にすることで異物の発生をより一層抑制することができる。
 ポリエステル樹脂等の原料樹脂中のMg含有量の下限は好ましくは0質量ppm(検出限界以下)であり、より好ましくは0.01質量ppmであり、さらに好ましくは0.1質量ppmであり、特に好ましくは0.5質量ppmである。前記Mg含有量の上限は好ましくは10質量ppmであり、より好ましくは9質量ppmであり、さらに好ましくは8質量ppmであり、特に好ましくは7質量ppmであり、最も好ましくは6質量ppmである。上記の上限以下にすることで異物の発生をより一層抑制することができる。
 ポリエステル樹脂等の原料樹脂中のアルカリ金属の総含有量の下限は好ましくは0質量ppm(検出限界以下)であり、より好ましくは0.1質量ppmであり、さらに好ましくは0.5質量ppmである。前記アルカリ金属の総含有量の上限は好ましくは18質量ppmであり、より好ましくは16質量ppmであり、さらに好ましくは15質量ppmであり、特に好ましくは14質量ppmであり、最も好ましくは13質量ppmである。上記の上限以下にすることでポリエステルフィルムの着色をより一層抑制することができる。
 ポリエステル樹脂等の原料樹脂中のNa含有量の下限は好ましくは0質量ppm(検出限界以下)であり、より好ましくは0.1質量ppmであり、さらに好ましくは0.5質量ppmである。前記Na含有量の上限は好ましくは13質量ppmであり、より好ましくは10質量ppmであり、さらに好ましくは7質量ppmであり、特に好ましくは5質量ppmであり、最も好ましくは3質量ppmである。上記の上限以下にすることでポリエステルフィルムの着色をより一層抑制することができる。
 特に、ポリエステル樹脂等の原料樹脂中のNa等のアルカリ金属の含有量を上記の上限以下にすることで、フィルムを製造する際の押出温度が高い場合、配管が長く高温での滞留時間が長い場合、フィルムの耳部などの回収品を樹脂の原料として混合する場合など、樹脂の熱履歴が大きい場合であっても着色を抑制することができる。
 なお、上記Ca、Mg、及びアルカリ金属は必ずしも排除する必要はない。これらの金属が存在していてもイオン性化合物による安定した静電密着が可能であり、上記範囲内とすることで、異物や着色が抑制され、安定した生産が可能なフィルムとなる。
 ポリエステル樹脂等の原料樹脂中のMn含有量の下限は好ましくは0質量ppm(検出限界以下)である。前記Mn含有量の上限は好ましくは22質量ppmであり、より好ましくは20質量ppmであり、さらに好ましくは18質量ppmであり、特に好ましくは16質量ppmである。上記の上限以下にすることで異物の発生及び着色をより一層抑制することができる。
 ポリエステル樹脂等の原料樹脂中のCu含有量の下限は好ましくは0質量ppm(検出限界以下)である。前記Cu含有量の上限は好ましくは160質量ppmであり、より好ましくは150質量ppmである。上記の上限以下にすることで異物の発生及び着色をより一層抑制することができる。
 ポリエステル樹脂等の原料樹脂中のSb含有量を76質量ppm以上とし、かつMg含有量を10質量ppm以下とすることがポリエステル樹脂の生産性を上げながら異物の発生を抑制するために好ましい。また、ポリエステル樹脂等の原料樹脂中のSb含有量を76質量ppm以上とし、かつCu含有量を160質量ppm以下とすることが原料樹脂の生産性を上げながら異物の発生を抑制するために好ましい。
 ポリエステル樹脂等の原料樹脂中の金属の総含有量の下限は好ましくは1質量ppmであり、より好ましくは2質量ppmであり、さらに好ましくは3質量ppmであり、特に好ましくは4質量ppmであり、最も好ましくは5質量ppmである。前記金属の総含有量の上限は好ましくは500質量ppmであり、より好ましくは450質量ppmであり、さらに好ましくは400質量ppmであり、特に好ましくは300質量ppmであり、最も好ましくは250質量ppmである。上記の上限以下にすることで異物の発生及び着色をより一層抑制することができる。一実施形態において、前記金属の総含有量は1質量ppm以上500質量ppm以下であることが好ましい。
 原料樹脂中の金属の含有量は、試料を前処理(例えば予備炭化、灰化処理、酸処理、及び溶解)して測定溶液を作製し、得られる測定液中の元素濃度を、高周波誘導結合プラズマ(ICP)発光分析装置(例えば日立ハイテクサイエンス社製、SPECTROBLUE)で測定することにより、算出することができる。なお、後述の実施例に記載の波長での測定が行いにくい場合には、文献等を参照して他の波長で行ってもよい。
(バイオマスPET)
 ポリエステル樹脂のうちPETとしてバイオマス由来のPET(バイオPET)を用いることも好ましい。
 バイオPETは、エチレングリコール及びテレフタル酸の少なくとも一方の重合成分にバイオマス由来のものを含むものである。エチレングリコールがバイオマス由来のエチレングリコールを含む場合、全エチレングリコールの好ましくは10質量%以上、より好ましくは30質量%以上、さらに好ましくは50質量%以上、特に好ましくは80質量%以上、特により好ましくは90質量%以上がバイオマス由来のエチレングリコールであり、100質量%がバイオマス由来のエチレングリコールであってもよい。また、テレフタル酸がバイオマス由来のテレフタル酸を含む場合、全テレフタル酸の好ましくは10質量%以上、より好ましくは30質量%以上、さらに好ましくは50質量%以上、さらにより好ましくは80質量%以上、特に好ましくは90質量%以上がバイオマス由来のテレフタル酸であり、100質量%がバイオマス由来のテレフタル酸であってもよい。
 バイオPETは石油由来のPETと混合することなく用いてもよく、石油由来のPETと混合して用いてもよい。
 ポリエステルフィルムの原料樹脂(特にPET)のうち、バイオマスPETは10質量%以上、30質量%以上、50質量%以上、70質量%以上、80質量%以上、90質量%以上、95質量%以上であることが順に好ましく、95質量%を超えることがより好ましく、96質量%以上であることがさらに好ましく、97質量%以上であることが特に好ましく、100質量%であることが最も好ましい。
 ポリエステルフィルムの原料樹脂(特にPET)の全炭素に対して、放射性炭素(C14)測定によるバイオマス由来の炭素の含有量は2%以上、6%以上、10%以上、14%以上、16%以上、18%以上、19%以上となることが順に好ましく、19%を超えることが最も好ましい。バイオマス由来の炭素の含有量は、エチレングリコールにのみバイオマス由来のものを用いた場合には、理論上の上限は20%となる。テレフタル酸もバイオマス由来のものを用いる場合には、バイオマス由来の炭素の含有量は20%を超えてもよく、高い方が好ましいため、最も好ましい値は100%であるが、95%以下であってもよく、90%以下であってもよく、80%以下であってもよく、70%以下であってもよい。
 なお、上記は炭素を基準にした割合であるが、水素及び酸素も加えてバイオマス原料の質量基準で計算した場合、エチレングリコールの全量をバイオマス由来、テレフタル酸の全量を石油由来とすると、計算上は31.25質量%となる。
 大気中の二酸化炭素には、C14が一定割合(105.5pMC)で含まれているため、大気中の二酸化炭素を取り入れて成長する植物、例えばトウモロコシ中のC14含有量も105.5pMC程度であることが知られている。また、化石燃料中にはC14が殆ど含まれていないことも知られている。したがって、ポリエステル樹脂中の全炭素中に含まれるC14の割合を測定することにより、バイオマス由来の炭素の割合(バイオマス度)を算出することができる。バイオマス度は、例えば、ASTM D6866-16 Method B(AMS)に示された放射性炭素(C14)測定により行うことができる。
 バイオPETでポリエステルフィルムを製造する場合、イオン性化合物の添加は石油由来PETと同様に行えばよいが、マスターバッチを用いる方法が好ましい。マスターバッチのPETは石油由来のものであっても、バイオマス由来のものであってもよく、両者の混合物であってもよい。
 ポリエステルフィルムを2つ以上の層とし、少なくとも1つの層にバイオマス由来のPETが含まれていてもよい。
 バイオPETは、重合触媒としてアルミニウム化合物を用いて製造されることが好ましい。
(ケミカルリサイクルPET)
 ポリエステル樹脂のうちPETとしてケミカルリサイクルによって得られたビス-2-ヒドロキシエチルテレフタレート(ケミカルリサイクルBHET又はCR-BHET)を用いて重合されたポリエチレンテレフタレート(ケミカルリサイクルPET又はCR-PET)を用いることも好ましい。
 ケミカルリサイクルBHETは、PETをエチレングリコール存在下で加熱して解重合して得られたものであることが好ましい。元となるPETは、使用済みとなったものが好ましく、例としては、街中から回収されたPETボトル、トレイ等の容器類、繊維や製品、製造において製品取りする前の放流品、B級品として市場に出荷されなかった製品類、フィルム延伸の際に把持される耳部分、スリットの端材、クレーム等で返品された成形品等が挙げられる。元となるPETは、テレフタル酸及び/又はエチレングリコールが石油由来のものであってもよく、バイオマス由来のものであってもよい。元となるPETは、メカニカルリサイクルの成形品であってもよい。元となるPETは、1種単独であってもよく、2種以上の混合物であってもよい。
 元となるPETは、一般的に、粉砕、洗浄、及び異物除去後、解重合工程に利用される。
 ケミカルリサイクルBHET中には、線状の2量体、それ以上の多量体等が含まれていてもよく、モノ-2-ヒドロキシエチルテレフタレート、テレフタル酸、エチレングリコール等が含まれていてもよい。
 ケミカルリサイクルBHETの酸価及び水酸基価の合計は6500eq/ton以上が好ましく、7000eq/ton以上が好ましく、7500eq/ton以上がさらに好ましい。上記合計の上限は好ましくは9500eq/tonであり、より好ましくは9000eq/tonであり、さらに好ましくは8500eq/tonである。一実施形態において、上記合計は6500eq/ton以上9500eq/ton以下であることが好ましい。上記範囲とすることで、十分な純度を保ちながら、生産性を確保することができる。
 ケミカルリサイクルBHET中には、テレフタル酸以外のジカルボン酸成分及び/又はエチレングリコール以外のグリコール成分が含まれていてもよい。テレフタル酸成分以外のジカルボン酸成分としては、例えばナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸等が挙げられる。テレフタル酸以外のジカルボン酸成分は1種単独であっても2種以上の組合せであってもよい。エチレングリコール以外のグリコール成分としては、例えばジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ビスフェノールAのエチレングリコール又はプロピレングリコール付加物、ビスフェノールSのエチレングリコール又はプロピレングリコール付加物等が挙げられる。エチレングリコール以外のグリコール成分は1種単独であっても2種以上の組合せであってもよい。
 ケミカルリサイクルBHET中のテレフタル酸成分のジカルボン酸成分の量及びエチレングリコール以外のグリコール成分の量は、ジカルボン酸成分及びグリコール成分をそれぞれ100モル%とした場合、それぞれ独立して、好ましくは2モル%以下、より好ましくは1.5モル%以下、さらに好ましくは1モル%以下、特に好ましくは0.7モル%以下、最も好ましくは0.5モル%以下である。また、上記のように、ケミカルリサイクルBHETは市場からの回収品を含むPETを解重合したものが好ましく、市場からの回収PETは、結晶性や物性の調整等のためにPET以外の成分が加えられている場合もあるが、回収物から純粋なPETのみを選別したり、BHETをテレフタル酸やエチレングリコール以外の成分が検出されないレベルまで精製したりするよりも、コスト面からはPET以外の成分が加えられたまま用いることが好ましい。従って、テレフタル酸以外のジカルボン酸成分の量及びエチレングリコール以外のグリコール成分の量は、ジカルボン酸成分及びグリコール成分をそれぞれ100モル%とした場合、それぞれ独立して、好ましくは0.01モル%以上、より好ましくは0.05モル%以上存在していてもよい。
 CR-PETを製造する時に用いるBHET量に対して、ケミカルリサイクルBHET量の下限は好ましくは50質量%であることが好ましく、より好ましくは60質量%であり、さらに好ましくは70質量%であり、特に好ましくは80質量%であり、最も好ましくは90質量%であり、100質量%であってもよい。
 CR-PETはケミカルリサイクル以外のPET樹脂と混合して用いてもよい。PETをPET以外のポリエステル樹脂とブレンドする場合にPETとしてCR-PETを用いてもよい。
 ポリエステルフィルムを2つ以上の層とし、少なくとも1つの層にケミカルリサイクルPET樹脂が含まれていてもよい。
 ポリエステルフィルムの原料樹脂(特にPET)のうち、CR-PETは10質量%以上、30質量%以上、50質量%以上、70質量%以上、80質量%以上、90質量%以上、95質量%以上であることが順で好ましく、95質量%を超えていてもよく、96質量%以上、97質量%以上であってもよく、100質量%であってもよい。なお、イオン性化合物、滑剤等の添加剤を高濃度に含むマスターバッチも、マスターバッチに含まれるCR-PETはケミカルリサイクル樹脂として計算する。
 CR-PETでポリエステルフィルムを製造する場合、イオン性化合物の添加はケミカルリサイクル以外のPETと同様に行えばよいが、マスターバッチを用いる方法が好ましい。マスターバッチのポリエステル樹脂はCR-PETであっても、CR-PET以外であってもよく、両者の混合物であってもよい。
 CR-PETは、重合触媒としてアルミニウム化合物を用いて製造されることが好ましい。
(回収ポリエステル樹脂)
 ポリエステル樹脂として回収ポリエステル樹脂を用いることも好ましい。回収ポリエステル樹脂は、通常、使用されなかった、又は、使用済みとなったポリエステル樹脂成形品が回収されたものである。
 回収された成形品の例としては、街中から回収されたPETボトル、トレイなどの容器類、繊維やフィルム製品、製造において製品取りする前の放流品、B級品として市場に出荷さなかった製品類、フィルム延伸の際に把持される耳部分、スリットの端材、クレーム等で返品された成形品等が挙げられる。これらは、例えば、回収PETボトルやフィルムの耳部分等、出所の分かる単一のものであってもよく、出所が異なるものの混合物であってもよい。中でも、回収ポリエステル樹脂は、回収されたPETボトルに由来するものであることが好ましく、回収されたPETボトルに由来するものを90質量%以上、さらには95質量%以上含むものであることが好ましい。
 回収ポリエステル樹脂の形状としては、例えばチップ、フレーク、粉末等を挙げることができ、上記の回収された成形品を粉砕したものでもよいが、回収された成形品を溶融し、ペレット化したものが取り扱い性の点で好ましい。
 回収ポリエステル樹脂は、ポリエステル樹脂の重合成分(ジカルボン酸成分及びグリコール成分並びに/又はヒドロキシカルボン酸成分)の合計量を100モル%とした場合に、テレフタル酸成分及びエチレングリコール成分の合計量を50モル%以上含むことが好ましく、70モル%以上含むことがより好ましく、80モル%以上含むことがさらに好ましく、90モル%以上含むことが特に好ましい。任意に含みうる共重合成分として、テレフタル酸以外の2価以上のカルボン酸成分及びエチレングリコール以外の2価以上のアルコール成分、ヒドロキシカルボン酸成分等が挙げられ、これらの具体例としては、既に述べたとおりである。
 回収ポリエステル樹脂はアンチモン、チタン、及びゲルマニウムから選ばれる少なくとも一種を含むものであることが好ましく、すなわち、回収ポリエステル樹脂は、アンチモン化合物、チタン化合物、及びゲルマニウム化合物から選ばれる少なくとも一種の重合触媒を用いて製造されたものであることが好ましい。中でもアンチモン及びゲルマニウムが含まれている回収ポリエステル樹脂が好ましい。
 回収ポリエステル樹脂中におけるアンチモン、チタン、及びゲルマニウムの総含有量は好ましくは2質量ppm以上であり、より好ましくは5質量ppm以上であり、さらに好ましくは10質量ppm以上であり、さらにより好ましくは30質量ppm以上であり、特に好ましくは50質量ppm以上である。前記総含有量は好ましくは500質量ppm以下であり、より好ましくは400質量ppm以下であり、さらに好ましくは300質量ppm以下であり、特に好ましくは250質量ppm以下である。一実施形態において、前記総含有量は2質量ppm以上500質量ppm以下であることが好ましく、5質量ppm以上400質量ppm以下であることがより好ましく、10質量ppm以上300質量ppm以下であることがさらに好ましく、50質量ppm以上250質量ppm以下であることが特に好ましい。
 回収ポリエステル樹脂には、後述する着色剤、滑剤(特に滑剤粒子)、紫外線吸収剤、溶融比抵抗調整剤、帯電防止剤、酸化防止剤、熱安定剤等の添加剤が含まれていてもよい。添加剤は1種を単独で又は2種以上組み合わせてもよい。
 回収ポリエステル樹脂の固有粘度は好ましくは0.5dl/g以上であり、より好ましくは0.55dl/g以上であり、さらに好ましくは0.57dl/g以上である。回収ポリエステル樹脂の固有粘度は好ましくは0.8dl/g以下であり、より好ましくは0.75dl/g以下であり、さらに好ましくは0.73dl/g以下である。一実施形態において、回収ポリエステル樹脂の固有粘度は0.5dl/g以上0.8dl/g以下であることが好ましく、より好ましくは0.55dl/g以上0.75dl/g以下であり、さらに好ましくは0.57dl/g以上0.73dl/g以下である。
 回収ポリエステル樹脂は、飲料用等のPETボトルを回収したPETが好ましい。飲料用等のPETボトルを回収したPETをボトル回収PETということがある。回収ポリエステル樹脂中、ボトル回収PETが70質量%以上含まれていることが好ましく、80質量%以上含まれていることがより好ましく、90質量%以上含まれていることがさらに好ましく、100質量%であってもよい。
 回収ポリエステル樹脂(特にボトル回収PET)には、共重合成分としてイソフタル酸成分が含まれていてもよく、全酸成分を100モル%とした場合に、イソフタル酸成分の含有量の下限は好ましくは0.02モル%であり、より好ましくは0.05モル%であり、さらに好ましくは0.1モル%であり、特に好ましくは0.2モル%であり、最も好ましくは0.3モル%である。前記イソフタル酸成分の含有量の上限は好ましくは5モル%であり、より好ましくは4モル%であり、さらに好ましくは3モル%であり、特に好ましくは2.5モル%であり、最も好ましくは2モル%である。一実施形態において、前記イソフタル酸成分の含有量は0.02モル%以上5モル%以下であることが好ましい。
 ジエチレングリコールは、ポリエステル重合時のエチレングリコールの副生成物としてポリエステル樹脂中に含まれるだけでなく、結晶化の調整のために重合時に添加されていることがある。
 回収ポリエステル樹脂(特にボトル回収PET)のジエチレングリコール成分の含有量の下限は、全グリコール成分を100モル%とした場合に、好ましくは0.5モル%であり、より好ましくは0.8モル%であり、さらに好ましくは1モル%であり、特に好ましくは1.2モル%であり、最も好ましくは1.4モル%である。前記ジエチレングリコール成分の含有量の上限は好ましくは5モル%であり、より好ましくは4モル%であり、さらに好ましくは3.5モル%であり、特に好ましくは3モル%である。一実施形態において、前記ジエチレングリコール成分の含有量は0.5モル%以上5モル%以下であることが好ましい。
 回収ポリエステル樹脂(特にボトル回収PET)のイソフタル酸及びジエチレングリコール以外の共重合成分は、それぞれ、全酸成分を100モル%、全グリコール成分を100モル%とした場合に、上限は好ましくは3モル%であり、より好ましくは2.5モル%であり、さらに好ましくは2モル%である。
 回収ポリエステル樹脂(特にボトル回収PET)の共重合成分の合計量は、全酸成分及び全グリコール成分の合計を200モル%とした場合に、下限が好ましくは0.5モル%であり、より好ましくは1モル%であり、さらに好ましくは1.5モル%であり、特に好ましくは2モル%である。前記合計量の上限は好ましくは7モル%であり、より好ましくは6モル%であり、さらに好ましくは5モル%であり、特に好ましくは4モル%である。上記の上限以下の場合には、得られるポリエステルフィルムの耐熱性や機械的強度の低下を抑制することができ、回収ポリエステル樹脂の添加量に制限が生じないようにすることができる。一実施形態において、前記合計量は0.5モル%以上7モル%以下であることが好ましい。
 回収ポリエステル樹脂はバージンのポリエステル樹脂と混合して用いてもよい。PETをPET以外のポリエステル樹脂とブレンドする場合にPETとしてボトル回収PETを用いてもよい。
 ポリエステルフィルムを2つ以上の層とし、少なくとも1つの層に回収ポリエステル樹脂が含まれていてもよい。
 ポリエステルフィルムの原料樹脂(特にポリエステル樹脂)のうち、回収ポリエステル樹脂は10質量%以上、30質量%以上、50質量%以上、70質量%以上、80質量%以上、90質量%以上、及び95質量%以上のいずれであってもよく、95質量%を超えていてもよく、96質量%以上又は97質量%以上であってもよく、100質量%であってもよい。なお、イオン性化合物、滑剤等の添加剤を高濃度に含むマスターバッチも、マスターバッチに含まれる回収ポリエステル樹脂は回収ポリエステル樹脂として計算する。
 回収ポリエステル樹脂でポリエステルフィルムを製造する場合、イオン性化合物の添加はバージンのポリエステル樹脂と同様に行えばよいが、マスターバッチを用いる方法が好ましい。マスターバッチのポリエステル樹脂はバージンのポリエステル樹脂であっても、回収ポリエステル樹脂であってもよく、両者の混合物であってもよい。マスターバッチのポリエステル樹脂はCR-PETを含んでいてもよい。
(ポリエステル樹脂以外の樹脂)
 ポリエステル樹脂以外の樹脂としては、ポリエステル樹脂と相溶性の樹脂であっても非相溶性の樹脂であってもよい。ポリエステル樹脂以外の樹脂としては、例えばポリスチレン;ポリカーボネート;ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ環状オレフィン等のポリオレフィン;6-ナイロン、6,6-ナイロン等のポリアミド;ポリエーテルアミド;ポリアミドイミド;ポリイミド;ポリエーテルイミド;ポリスルホン;ポリエーテルスルホン等の熱可塑性樹脂が挙げられる。これらは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(イオン性化合物)
 イオン性化合物は、例えば溶融比抵抗を制御(例えば低下)させることが可能である。溶融比抵抗の制御機構としては、電圧を印加した際に、イオン性化合物を構成するカチオンとアニオンが溶融状態の原料樹脂中をイオン移動し、原料樹脂中に電荷の片寄りができるためと推測している。
 本明細書において、イオン性化合物とは、カチオンとアニオンとから構成される塩をいう。イオン性化合物としては、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属(3~11族の金属)、12~16族の金属を含む金属塩;有機カチオン又は無機カチオンと有機アニオン又は無機アニオンとの組合せで得られるイオン液体等が挙げられる。中でも、原料樹脂への分散性が良好であること、及び微量の添加で原料樹脂の溶融比抵抗を制御できることから、イオン液体がさらに好ましい。イオン性化合物はいずれか1種を単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。イオン性化合物を2種以上併用する場合は、金属塩同士の併用、イオン液体同士の併用、及び金属塩とイオン液体との併用のいずれであってもよいが、イオン液体同士の併用又は金属塩とイオン液体との併用がより好ましい。
 フィルムを構成する樹脂中のイオン性化合物の添加量(含有量と読み替えることができる。)は、原料樹脂(特にポリエステル樹脂)の質量を基準として、0質量ppmより大きく、好ましくは0.01質量ppm以上であり、より好ましくは0.1質量ppm以上であり、さらに好ましくは0.5質量ppm以上である。前記イオン性化合物の添加量は、950質量ppm以下とすることが好ましく、より好ましくは800質量ppm以下、さらに好ましくは700質量ppm以下である。一実施形態において、前記イオン性化合物の添加量は、0.01質量ppm以上950質量ppm以下であることが好ましく、0.1質量ppm以上800質量ppm以下であることがより好ましく、0.5質量ppm以上700質量ppm以下であることがさらに好ましい。前記範囲にあることで、成形性や加工性を高度に発現させつつ、異物発生等も抑制できる。前記イオン性化合物の添加量は、500質量ppm以下であってもよく、250質量ppm以下であってもよく、150質量ppm以下であってもよい。前記イオン性化合物の添加量は、100質量ppm未満であってもよく、99質量ppm以下であってもよく、95質量ppm以下であってもよく、90質量ppm以下であってもよく、70質量ppm以下であってもよく、50質量ppm以下であってもよく、40質量ppm以下であってもよく、30質量ppm以下であってもよく、20質量ppm以下であってもよく、10質量ppm以下であってもよい。さらには10質量ppm未満であってもよく、9質量ppm以下であってもよく、8質量ppm以下であってもよく、7質量ppm以下であってもよい。前記イオン性化合物の添加量は、イオン性化合物の種類、フィルムを構成する樹脂の溶融比抵抗の値に応じで適宜設定することができる。
 イオン性化合物の添加量を少なくすることで、例えば、イオン性化合物のフィルム表面へのブリードアウトが生じにくくなり、フィルム製造ラインの汚染等を抑制しやすくなる、接着剤やコート層や印刷インキ等との密着特性の経時変化が少なくなる、といったメリットがある。従って、樹脂との相溶性も勘案し、添加量が少なくても、効率よく溶融比抵抗を低減できるイオン性化合物を選択することも一つの方法である。
 イオン性化合物の添加量Rと解離エネルギーQとの関係は、下記式(1)及び/又は下記式(2)を満たすことが好ましい。
 R≦0.15×Q+890 (1)
 R≦-20×Q+16000 (2)
(式中、Rは、原料樹脂に対するイオン性化合物の添加量(質量ppm)であり、Qは、イオン性化合物を構成するアニオンとカチオンの解離エネルギー(kJ/mol)である。)
なお、複数種のイオン性化合物を併用する場合には、Rは各イオン性化合物iの添加量の総和(R=ΣR)とし、Qは全イオン性化合物の添加量の総和に対する各イオン性化合物iの添加量の質量分率(R/R)と各イオン性化合物のQ(Q)との積の総和(Q=Σ(R/R)Q)とする。
 式(1)は、解離エネルギーの小さいイオン性化合物は、より効率的にカチオンとアニオンに解離しやすいため、少量の存在でも静電印加性を発現することができることを示す式である。Rが式(1)を満たす場合、原料樹脂の導電性が高くなりすぎること、及び荷電を与えるために原料樹脂に電圧を印加した際にスパークが発生することを防止でき、安定した生産が可能である。また原料樹脂が傷、穴あき、破断等の損傷を受ける等して、荷電を利用した原料樹脂の加工が困難となる虞もない。
 式(2)は、より解離エネルギーが小さいイオン性化合物は、大量に存在しても高度の清澄度を有することができることを示す式である。解離エネルギーが大きいイオン性化合物は、カチオンとアニオンとの結合が強いことを示しており、イオン性化合物自体が凝集して異物となり、原料樹脂の清澄度を低下させやすいためと推定される。
 イオン性化合物の解離エネルギーと、原料樹脂に対する添加量が式(1)及び式(2)の双方を満たすことがより好ましい。その場合には、成形性や加工性を高度に発現させつつ、高度の清澄度を有するフィルム及びその製造方法を提供することができる。
 イオン性化合物は、構成するアニオンとカチオンの解離エネルギーQ(kJ/mol)が850以下であることが好ましく、より好ましくは800以下、さらに好ましくは700以下、よりさらに好ましくは600以下、特に好ましくは500以下、最も好ましくは400以下である。前記解離エネルギーQは0以上又は0を超えていればよく、制限はないが、下限は、例えば10であり、好ましくは50であり、100であってもよく、150であってもよく、200であってもよく、250であってもよい。この範囲にすることで、原料樹脂の溶融時の静電印加性が良好となり、成形性や加工性を高度に発現させることができる。これは、イオン間相互作用が適度に弱くなることで、電圧が印加された際にイオンとして解離しやすくなるためと考えている。
 イオン性化合物を構成するアニオン及びカチオンの平均電荷密度(e/Å)の絶対値は、それぞれ独立して0.0025以上であることが好ましく、より好ましくは0.003以上であり、さらに好ましくは0.0035以上であり、0.0038以上であってもよい。前記アニオン及びカチオンの平均電荷密度(e/Å)の絶対値は、それぞれ独立して、0.075以下であることが好ましく、より好ましくは0.07以下、さらに好ましくは0.065以下であり、0.06以下であってもよく、0.05以下であってもよく、0.04以下であってもよく、0.03以下であってもよく、0.02以下であってもよく、0.015以下であってもよい。一実施形態において、前記アニオン及びカチオンのうちの少なくとも1種のイオンの平均電荷密度(e/Å)の絶対値は、それぞれ独立して、0.0025以上0.075以下であることが好ましく、0.003以上0.07以下であることがより好ましく、0.0035以上0.065以下であることがさらに好ましい。また、前記アニオンとカチオンの双方の平均電荷密度(e/Å)の絶対値が0.0025以上0.075以下であることが好ましく、0.003以上0.07以下であることがより好ましく、0.0035以上0.065以下であることがさらに好ましい。この範囲にすることで、原料樹脂の溶融時の静電印加性が良好となり、成形性や加工性を高度に発現させることができる。これは、対イオンとのイオン間相互作用は、アニオン又はカチオンの平均電荷密度に影響される因子であり、平均電荷密度の絶対値をこの範囲にすることで、電圧が印加された際にイオンとして解離しやすくなるためと考えている。
 さらには、イオン性化合物を構成するアニオンの平均電荷密度(e/Å)の絶対値の下限は0.0038であってもよく0.004であってもよく、上限は0.015であってもよく、0.01であってもよく、0.0095であってもよく、0.009であってもよく、0.008であってもよい。一実施形態において、イオン性化合物を構成するアニオンの平均電荷密度の絶対値は0.0038以上0.015以下であることが好ましい。
 イオン性化合物を構成するカチオンの平均電荷密度(e/Å)の絶対値の下限は0.0038であってもよく、0.004であってもよく、0.0045であってもよく、上限は0.02であってもよく、0.015であってもよく、0.0145であってもよく、0.013であってもよく、0.01であってもよく、0.008であってもよい。一実施形態において、イオン性化合物を構成するカチオンの平均電荷密度(e/Å)の絶対値は0.0038以上0.015以下であることが好ましい。
 イオン性化合物を構成するアニオンのイオン半径(以後、アニオン半径とも言う)及びイオン性化合物を構成するカチオンのイオン半径(以後、カチオン半径とも言う)のどちらか一方は、好ましくは1Å以上であり、さらに好ましくは1.5Å以上であり、2Å以上であってもよい。アニオン半径及びカチオン半径のどちらか一方は、好ましくは10Å以下であり、さらに好ましくは5Å以下であり、特に好ましくは4Å以下である。一実施形態において、イオン性化合物を構成するアニオン及びカチオンのうちの少なくとも1種のイオン半径(又はアニオン半径及びカチオン半径のどちらか一方)は10Å以下であることが好ましく、1Å以上10Å以下であることがより好ましく、1.5Å以上5Å以下であることがさらに好ましい。また、イオン性化合物を構成するアニオン及びカチオンのうちの少なくとも1種のイオン半径(又はアニオン半径もしくはカチオン半径)が2Å以上であることが好ましい。イオン半径はイオンの平均電荷密度に影響する因子であり、イオン半径をこの範囲にすることで、溶融時の静電印加性が良好となり、成形性や加工性を高度に発現させることができる。
 アニオン半径及びカチオン半径のいずれもが上記範囲であることが好ましい。一方、アニオン半径の下限は2.5Åであってもよく、2.6Åであってもよく、2.65Åであってもよく、2.7Åであってもよく、2.8Åであってもよく、2.9Åであってもよく、3Åであってもよい。一実施形態において、アニオン半径は2.5Å以上10Å以下であることが好ましい。カチオン半径の下限は1.4Åであってもよく、1.5Åであってもよく、1.7Åであってもよく、2Åであってもよく、2.2Åであってもよい。カチオン半径の上限は3.7Åであってもよく、3.5Åであってもよい。一実施形態において、カチオン半径は1.4Å以上3.7Å以下であることが好ましい。
 解離エネルギーが低いイオン性化合物を選択すること、並びに、イオン性化合物として、カチオン及びアニオンにイオン半径が大きいもの、平均電荷密度の絶対値が小さいものを選択することで、添加量を少なくしても溶融比抵抗を適正な範囲にしやすくなる。上記のイオン性化合物は、イオン自体のポリエステル樹脂とのなじみが良いながら過度に拘束されることもなく、安定した溶融比抵抗の低減効果、凝集の抑制効果につながっているものと考えられる。中でもカチオンとしてイオン半径が大きいもの、平均電荷密度の絶対値が小さいものを選択することが好ましい。また、アニオンとしてイオン半径が大きいもの、平均電荷密度の絶対値が小さいものを用いることで、カチオンとして例えばマグネシウムやカルシウムなどの金属を用いた場合であっても、異物を抑制しやすくなる。
 アニオン半径、カチオン半径、アニオンの平均電荷密度、及びカチオンの平均電荷密度は、例えば量子化学計算ソフト「Gaussian16」を使用し、COSMO法により以下の手順で計算することができる。
 初めに真空中でアニオン及びカチオンの構造最適化を実施する。構造最適化には密度汎関数(DFT)法が使用される。汎関数にはBVP86、基底関数にはTZVP、フィッティング基底関数にはDGA1が使用される。キーワードとしてoptを設定する。
 次に、真空中で最適化された構造をもとに、分子表面を伝導体で遮蔽した条件での構造最適化を実施する。構造最適化には真空中と同様のDFT法、汎関数、基底関数、及びフィッティング基底関数が使用される。キーワードとして、opt scrf=(cpcm,read)を指定する。さらに追加オプションとしてradii=klamtを指定する。
 次に、伝導体で遮蔽した条件で最適化した構造をもとに、COSMO法を用いる。COSMO法には真空中と同様のDFT法、汎関数、基底関数、及びフィッティング基底関数が使用される。キーワードとしてscrf=cosmorsを指定することで、分子の表面を伝導体で遮蔽したときの電荷情報が記載されたファイルが出力される。
 アニオン半径及びカチオン半径についてはCOSMO法で出力されたファイルに記載されている体積をもとに、分子形状を球と近似することで算出される。
 アニオンの平均電荷密度及びカチオンの平均電荷密度についてはCOSMO法で出力されたファイルに記載されている表面積を使用して、アニオン、カチオンの電荷を表面積で割ることで算出できる。必要に応じて、1Bohr=0.529117Åとして単位換算を行った。
 解離エネルギーは、イオン性化合物を構成するアニオンのエネルギーとカチオンのエネルギーの和と、イオン性化合物のエネルギーとの差で求められる。
 (解離エネルギー)=(アニオンのエネルギー)+(カチオンのエネルギー)-(イオン性化合物のエネルギー)
 アニオン、カチオン、及びイオン性化合物のエネルギーには、真空中の構造最適化により計算される全エネルギーを用いる。構造最適化には密度汎関数(DFT)法が使用される。汎関数にはBVP86、基底関数にはTZVP、フィッティング基底関数にはDGA1が使用される。キーワードとしてoptを設定する。構造最適化が完了したときのエネルギーを用いて解離エネルギーは計算される。
 一実施形態において、イオン性化合物は金属塩である。前記金属塩はアルカリ金属及び/又はアルカリ土類金属を含むことが好ましい。アルカリ金属の例としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、アルカリ土類金属の例としては、マグネシウム、カルシウム、バリウム等が挙げられる。これらはいずれか1種を単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。
 イオン性化合物として金属塩を用いた場合、ポリエステル樹脂等の原料樹脂中の金属(特にアルカリ金属及びアルカリ土類金属)の合計量は、80質量ppm以下であることが好ましく、70質量ppm以下、60質量ppm以下、50質量ppm以下、40質量ppm以下、30質量ppm以下、20質量ppm以下、10質量ppm以下、5質量ppm以下の順でより好ましくなる。また、前記合計量は、0質量%(検出限界以下)であってもよい。
 金属塩の形態としては、例えば水酸化物、脂肪族カルボン酸塩(酢酸塩、酪酸塩等、好ましくは酢酸塩)、芳香族カルボン酸塩、水酸基を有する化合物との塩(フェノールとの塩等)等が挙げられる。これらはいずれか1種を単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。
 一実施形態において、イオン性化合物は温度100℃、圧力1気圧で液体である化合物、特にイオン液体を少なくとも1種類含むことが好ましい。本明細書において、イオン液体とは、一般的な無機塩に比べて比較的低温で液体状態になり、融点が100℃以下の塩をいう。イオン液体は、不揮発性及び低粘度という特徴に加えて、非プロトン性のイオン構造に基づく高い極性により有機化合物及び無機化合物に対して優れた溶解力を有するという特徴がある。イオン液体の合成方法としては、例えばアニオン交換法、酸エステル法、中和法等の方法を採用することができる。
 イオン性化合物を構成するアニオンとしては、無機アニオン及び有機アニオンのいずれであってもよく、特に限定されるものではない。具体的なアニオン種としては、例えば、Cl、Br、I、AlCl 、AlCl 、BF 、PF 、ClO 、NO 、CHCOO(略称:AA)、CFCOO、CHSO 、CFSO 、CSO 、(CFSO、(CSO、(CSO、(CSO、(CFSO、AsF 、SbF 、NbF 、TaF 、F(HF) (nは1以上の整数であり、例えば1~5の整数である)、(CN)(略称:DCA)、CSO 、(CSO、CCOO、(CFSO)(CFCO)N、C19COO、(CHPO (略称:DMP)、(CPO 、COSO 、C13OSO 、C17OSO 、CH(OCOSO 、C(CH)SO 、(CPF 、CHCH(OH)COO、及び(FSO等が用いられる。中でも、イオン半径が大きいという点、平均電荷密度の絶対値が小さいという点、優れた静電印加性を発現するという点等から、(CFSO(略称:TFSI)、(FSO)N(略称:FSI)が好ましい。
 イオン性化合物を構成するカチオンは、特に限定されないが、イオン半径を大きくできる、平均電荷密度の絶対値を小さくできるという点で有機化合物のカチオンが好ましい。有機化合物のカチオンにすることにより、カチオン半径を大きく(例えば2Å以上)、平均電荷密度の絶対値を小さく(例えば0.015e/Å以下に)することができる。有機化合物のカチオンの中でも含窒素化合物のカチオンが好ましい。含窒素化合物のカチオンとしては、例えば、下記(1)~(16)からなる群から選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。
(1)1-エチルピリジニウムカチオン、1-ブチルピリジニウムカチオン、1-へキシルピリジニウムカチオン、1-ブチル-3-メチルピリジニウムカチオン、1-ブチル-4-メチルピリジニウムカチオン、1-へキシル-3-メチルピリジニウムカチオン、1-ブチル-3,4-ジメチルピリジニウムカチオン等のピリジニウムカチオン;
(2)1,1-ジメチルピロリジニウムカチオン、1-エチル-1-メチルピロリジニウムカチオン、1-メチル-1-プロピルピロリジニウムカチオン、1-メチル-1-ブチルピロリジニウムカチオン、1-メチル-1-ペンチルピロリジニウムカチオン、1-メチル-1-へキシルピロリジニウムカチオン、1-メチル-1-ヘプチルピロリジニウムカチオン、1-エチル-1-プロピルピロリジニウムカチオン、1-エチル-1-ブチルピロリジニウムカチオン、1-エチル-1-ペンチルピロリジニウムカチオン、1-エチル-1-へキシルピロリジニウムカチオン、1-エチル-1-へプチルピロリジニウムカチオン、1,1-ジプロピルピロリジニウムカチオン、1-プロピル-1-ブチルピロリジニウムカチオン、1,1-ジブチルピロリジニウムカチオン、ピロリジニウム-2-オンカチオン等のピロリジニウムカチオン;
(3)1-プロピルピペリジニウムカチオン、1-ペンチルピペリジニウムカチオン、1,1-ジメチルピペリジニウムカチオン、1-メチル-1-エチルピペリジニウムカチオン、1-メチル-1-プロピルピペリジニウムカチオン、1-メチル-1-ブチルピペリジニウムカチオン、1-メチル-1-ペンチルピペリジニウムカチオン、1-メチル-1-ヘキシルピペリジニウムカチオン、1-メチル-1-へプチルピペリジニウムカチオン、1-エチル-1-プロピルピペリジニウムカチオン、1-エチル-1-ブチルピペリジニウムカチオン、1-エチル-1-ペンチルピペリジニウムカチオン、1-エチル-1-ヘキシルピペリジニウムカチオン、1-エチル-1-へプチルピペリジニウムカチオン、1,1-ジプロピルピペリジニウムカチオン、1-プロピル-1-ブチルピペリジニウムカチオン、1,1-ジブチルピペリジニウムカチオン等のピペリジニウムカチオン;
(4)2-メチル-1-ピロリウムカチオン等のピロリウムカチオン;
(5)1-エチル-2-フェニルインドリウムカチオン、1,2-ジメチルインドリウムカチオン等のインドリウムカチオン;
(6)1-エチルカルバゾリウムカチオン等のカルバゾリウムカチオン;
(7)N-エチル-N-メチルモルフォリニウムカチオン等のモルフォリニウムカチオン;
(8)1,3-ジメチルイミダゾリウムカチオン、1,3-ジエチルイミダゾリウムカチオン、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-へキシル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-オクチル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-デシル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-ドデシル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-テトラデシル-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1,2-ジメチル-3-プロピルイミダゾリウムカチオン、1-エチル-2,3-ジメチルイミダゾリウムカチオン、1-ブチル-2,3-ジメチルイミダゾリウムカチオン、1-へキシル-2,3-ジメチルイミダゾリウムカチオン、1-(2-メトキシエチル)-3-メチルイミダゾリウムカチオン、1-アリル-3-メチルイミダゾリウムカチオン等のイミダゾリウムカチオン;
(9)1,3-ジメチル-1,4,5,6-テトラヒドロピリミジニウムカチオン、1,2,3-トリメチル-1,4,5,6-テトラヒドロピリミジニウムカチオン、1,2,3,4-テトラメチル-1,4,5,6-テトラヒドロピリミジニウムカチオン、1,2,3,5-テトラメチル-1,4,5,6-テトラヒドロピリミジニウムカチオン等のテトラヒドロピリミジニウムカチオン;
(10)1,3-ジメチル-1,4-ジヒドロピリミジニウムカチオン、1,3-ジメチル-1,6-ジヒドロピリミジニウムカチオン、1,2,3-トリメチル-1,4-ジヒドロピリミジニウムカチオン、1,2,3-トリメチル-1,6-ジヒドロピリミジニウムカチオン、1,2,3,4-テトラメチル-1,4-ジヒドロピリミジニウムカチオン、1,2,3,4-テトラメチル-1,6-ジヒドロピリミジニウムカチオン等のジヒドロピリミジニウムカチオン;
(11)1-メチルピラゾリウムカチオン、2-メチルピラゾリウムカチオン、3-メチルピラゾリウムカチオン、1-エチル-2-メチルピラゾリウムカチオン、1-エチル-2,3,5-トリメチルピラゾリウムカチオン、1-プロピル-2,3,5-トリメチルピラゾリウムカチオン、1-ブチル-2,3,5-トリメチルピラゾリウムカチオン等のピラゾリウムカチオン;
(12)1-エチル-2,3,5-トリメチルピラゾリニウムカチオン、1-プロピル-2,3,5-トリメチルピラゾリニウムカチオン、1-ブチル-2,3,5-トリメチルピラゾリニウムカチオン等のピラゾリニウムカチオン;
(13)テトラメチルアンモニウムカチオン、テトラエチルアンモニウムカチオン、テトラブチルアンモニウムカチオン、テトラペンチルアンモニウムカチオン、テトラヘキシルアンモニウムカチオン、テトラヘプチルアンモニウムカチオン等のテトラアルキルアンモニウムカチオン;
(14)トリメチルスルホニウムカチオン、トリエチルスルホニウムカチオン、トリブチルスルホニウムカチオン、トリヘキシルスルホニウムカチオン、ジエチルメチルスルホニウムカチオン、ジブチルエチルスルホニウムカチオン、ジメチルデシルスルホニウムカチオン等のトリアルキルスルホニウムカチオン;
(15)テトラメチルホスホニウムカチオン、テトラエチルホスホニウムカチオン、テトラブチルホスホニウムカチオン、テトラヘキシルホスホニウムカチオン、テトラオクチルホスホニウムカチオン、トリエチルメチルホスホニウムカチオン、トリブチルエチルホスホニウムカチオン、トリメチルデシルホスホニウムカチオン、ジアリルジメチルアンモニウムカチオン、トリブチル-(2-メトキシエチル)ホスホニウムカチオン等のテトラアルキルホスホニウムカチオン;
(16)N,N-ジエチル-N-メチル-N-(2-メトキシエチル)アンモニウムカチオン、グリシジルトリメチルアンモニウムカチオン、ジアリルジメチルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N-エチル-N-プロピルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N-エチル-N-ブチルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N-エチル-N-ペンチルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N-エチル-N-ヘキシルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N-エチル-N-ヘプチルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N-エチル-N-ノニルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N,N-ジプロピルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N-プロピル-N-ブチルアンモニウムカチオン、N,N-ジエチル-N-プロピル-N-ブチルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N-プロピル-N-ペンチルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N-プロピル-N-ヘキシルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N-プロピル-N-ヘプチルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N-ブチル-N-ヘキシルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N-ブチル-N-ヘプチルアンモニウム、N,N-ジエチル-N-ブチル-N-ヘプチルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N-ペンチル-N-ヘキシルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル-N,N-ジヘキシルアンモニウムカチオン、トリメチルヘプチルアンモニウムカチオン、N,N-ジエチル-N-メチル-N-プロピルアンモニウムカチオン、N,N-ジエチル-N-メチル-N-ペンチルアンモニウムカチオン、N,N-ジエチル-N-メチル-N-ヘプチルアンモニウムカチオン、N,N-ジエチル-N-プロピル-N-ペンチルアンモニウムカチオン、トリメチルデシルアンモニウムカチオン、トリエチルメチルアンモニウムカチオン、トリエチルプロピルアンモニウムカチオン、トリエチルペンチルアンモニウムカチオン、トリエチルヘプチルアンモニウムカチオン、トリブチルエチルアンモニウムカチオン、N,N-ジプロピル-N-メチル-N-エチルアンモニウムカチオン、N,N-ジプロピル-N-メチル-N-ペンチルアンモニウムカチオン、N,N-ジプロピル-N-ブチル-N-ヘキシルアンモニウムカチオン、N,N-ジプロピル-N,N-ジヘキシルアンモニウムカチオン、N,N-ジブチル-N-メチル-N-ペンチルアンモニウムカチオン、N,N-ジブチル-N-メチル-N-ヘキシルアンモニウムカチオン、トリオクチルメチルアンモニウムカチオン、N-メチル-N-エチル-N-プロピル-N-ペンチルアンモニウムカチオン等のテトラアルキルアンモニウムカチオンが挙げられる。
 上記において、アルキルは炭素数1~10のアルキルであることが好ましく、炭素数1~8のアルキルであってもよく、炭素数1~6のアルキルであってもよく、炭素数1~4のアルキルであってもよく、炭素数1~3のアルキルであってもよく、炭素数1又は2のアルキルであってもよい。上記のうち、熱安定性が高い観点から、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムカチオン(略称:EMIM)、1,3-ジメチルイミダゾリウムカチオン(略称:MMIM)、1-アリル-3-メチルイミダゾリウムカチオン(略称:AMIM)などのイミダゾリウムカチオンが好ましく、1-(2-メトキシエチル)-1-メチルピロリジニウムカチオン(略称:MEMP)などのピロリジニウムカチオンが特に好ましい。
 イオン性化合物の具体例としては、前記カチオンとアニオンの組み合わせから適宜選択して用いられ、例えば、1-ブチルピリジニウムテトラフルオロボレート、1-ブチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、1-ブチル-3-メチルピリジニウムテトラフルオロボレート、1-ブチル-3-メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート、1-ブチル-3-メチルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-ブチル-3-メチルピリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-へキシルピリジニウムテトラフルオロボレート、1,1-ジメチルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-エチルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-プロピルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-ブチルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-ペンチルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-へキシルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-へプチルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-プロピルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-ブチルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-ペンチルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-へキシルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-へプチルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1,1-ジプロピルピロリジニウムビス(トリプルオロメタンスルホニル)イミド、1-プロピル-1-ブチルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1,1-ジブチルピロリジニウムビス(トリプルオロメタンスルホニル)イミド、1-プロピルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-ペンチルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1,1-ジメチルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-エチルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-プロピルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-ブチルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-ペンチルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-ヘキシルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-へプチルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-プロピルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-ブチルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-ペンチルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-へキシルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-へプチルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1,1-ジプロピルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-プロピル-1-ブチルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1,1-ジブチルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1,1-ジメチルピロリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-エチルピロリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-プロピルピロリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-ブチルピロリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-ペンチルピロリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-へキシルピロリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-へプチルピロリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-プロピルピロリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-ブチルピロリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-ペンチルピロリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-へキシルピロリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-へプチルピロリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1,1-ジプロピルピロリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-プロピル-1-ブチルピロリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1,1-ジブチルピロリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-プロピルピペリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-ペンチルピペリジニウムビス(ベンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1,1-ジメチルピペリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-エチルピペリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-プロピルピペリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-ブチルピペリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-ペンチルピペリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-へキシルピペリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-メチル-1-へプチルピペリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-プロピルピペリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-ブチルピペリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-ペンチルピペリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-へキシルピペリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-エチル-1-へプチルピペリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1,1-ジプロピルピペリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-プロピル-1-ブチルピペリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1,1-ジブチルピペリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、2-メチル-1-ピロリウムテトラフルオロボレート、1-エチル-2-フェニルインドリウムテトラフルオロボレート、1,2-ジメチルインドリウムテトラフルオロボレート、1-エチルカルバゾリウムテトラフルオロボレート、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムアセテート、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムヘプタフルオロブチレート、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムペルフルオロブタンスルホネート、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムジシアナミド、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムトリス(トリフルオロメタンスルホニル)メチド、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムヘプタフルオロブチレート、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムペルフルオロブタンスルホネート、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-へキシル-3-メチルイミダゾリウムブロミド、1-へキシル-3-メチルイミダゾリウムクロライド、1-へキシル-3-メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1-へキシル-3-メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、1-ヘキシル-3-メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、1-オクチル-3-メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1-オクチル-3-メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、1-へキシル-2,3-ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1,2-ジメチル-3-プロピルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-メチルピラゾリウムテトラフルオロボレート、2-メチルピラゾリウムテトラフルオロポレート、1-エチル-2,3,5-トリメチルピラゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-プロピル-2,3,5-トリメチルピラゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-ブチル-2,3,5-トリメチルピラゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-エチル-2,3,5-トリメチルピラゾリウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-プロピル-2,3,5-トリメチルピラゾリウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-ブチル-2,3,5-トリメチルピラゾリウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-エチル-2,3,5-トリメチルピラゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、1-プロピル-2,3,5-トリメチルピラゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、1-ブチル-2,3,5-トリメチルピラゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、1-エチル-2,3,5-トリメチルピラゾリニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-プロピル-2,3,5-トリメチルピラゾリニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-ブチル-2,3,5-トリメチルピラゾリニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-エチル-2,3,5-トリメチルピラゾリニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-プロピル-2,3,5-トリメチルピラゾリニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-ブチル-2,3,5-トリメチルピラゾリニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-エチル-2,3,5-トリメチルピラゾリニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、1-プロピル-2,3,5-トリメチルピラゾリニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、1-ブチル-2,3,5-トリメチルピラゾリニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、テトラペンチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、テトラペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、テトラヘキシルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、テトラヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、テトラブチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、テトラブチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、ジアリルジメチルアンモニウムテトラフルオロボレート、ジアリルジメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、ジアリルジメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、ジアリルジメチルアンモニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、N,N-ジエチル-N-メチル-N-(2-メトキシエチル)アンモニウムテトラフルオロボレート、N,N-ジエチル
-N-メチル-N-(2-メトキシエチル)アンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、N,N-ジエチル-N-メチル-N-(2-メトキシエチル)アンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジエチル-Nメチル-N-(2-メトキシエチル)アンモニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、グリシジルトリメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、グリシジルトリメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、グリシジルトリメチルアンモニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、テトラオクチルホスホニウムトリフルオロメタンスルホネート、テトラオクチルホスホニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-エチル-N-プロピルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-エチル-N-ブチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-エチル-N-ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-エチル-N-へキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-エチル-N-ヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-エチル-N-ノニルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N,N-ジプロピルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-プロピル-N-ブチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-プロピル-N-ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-プロピル-N-ヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-プロピル-N-ヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-ブチル-N-ヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-ブチル-N-ヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-ペンチル-N-ヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N,N-ジヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリメチルヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジエチル-N-メチル-N-プロピルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジエチル-N-メチル-N-ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジエチル-N-メチル-N-ヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジエチル-N-プロピル-N-ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリエチルプロピルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリエチルペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリエチルヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジプロピル-N-メチル-N-エチルアンモニウムビス(トリフルオロメダンスルホニル)イミド、N,N-ジプロピル-N-メチル-N-ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジプロピル-N-ブチル-N-へキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジプロピル-N,N-ジヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジブチル-N-メチル-N-ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジブチル-N-メチル-N-ヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリオクチルメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N-メチル-N-エチル-N-プロピル-N-ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-ブチルピリジニウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、1-ブチル-3-メチルピリジニウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、1-エチル-3-メチルイミダゾリウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、N-エチル-N-メチルモルフォリニウムチオシアネート、4-エチル-4-メチルモルフォリニウムメチルカーボネート等が挙げられる。これらは1種を単独で又は2種以上を併用することができる。これらのうち、優れた溶融比抵抗を発現する観点から、イミダゾリウムカチオンとビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオン(略称:TFSI)又はビス(フルオロスルホニル)イミドアニオン(略称:FSI)との組み合わせ、或いは、ピロリジニウムカチオンとTFSI又はFSIとの組み合わせが好ましく、イミダゾリウムカチオンとTFSI又はFSIとの組み合わせがより好ましく、1,3-ジアルキルイミダゾリウムカチオンとTFSI又はFSIとの組み合わせが特に好ましく、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムカチオン(略称:EMIM)とビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(略称:TFSI)との組み合わせが最も好ましい。
 ポリエステルフィルム中のイオン性化合物の含有量、及び、後述するマスターバッチ中のイオン性化合物の含有量は、例えば、液体クロマトグラフィー質量分析法で測定することができる。イオン性化合物のカチオンとアニオンでは分解のしやすさ、揮発性が異なる場合があるため、ポリエステルフィルム中のイオン性化合物の含有量は、検出されたカチオンとアニオンの合計量とすることができる。好ましいポリエステルフィルム中のイオン性化合物の含有量は、上記と同じである。
 イオン性化合物を添加する方法としては、例えば、下記の方法(A)~(C)が挙げられる。
(A)原料樹脂(特にポリエステル樹脂)にイオン性化合物を予め添加する方法
 方法(A)としては、例えばポリエステル樹脂の重合時にイオン性化合物を添加する方法が挙げられる。添加する時期はエステル化反応の開始前、反応中、及び反応終了後のいずれの段階でもよい。また、エステル化反応中に添加する場合は、エステル化反応率が好ましくは95%以上、より好ましくは97%以上に達してから添加することが均一性を確保できる観点から好ましい。
 イオン性化合物を添加する際には、供給精度の点から、溶剤(例えば水、エチレングリコール等の有機溶剤等)に溶解して添加してもよい。用いる有機溶剤としては特に限定されないが、例えばトルエン、キシレン等の芳香族系溶剤;ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族系溶剤;メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ベンジルアルコール等のアルコール系溶剤;エチレングリコール等のグリコール系溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン等のケトン系溶剤;ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤;N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N,N-ジメチルプロピオンアミド、1,3-ジメチルイミダゾリジノン、N-メチル-2-ピロリドン、N-エチル-2-ピロリドン等のアミド系溶剤;γ-ブチロラクトン等のラクトン系溶剤;フェノール等のフェノール系溶剤から、イオン性化合物の溶解性、原料樹脂との混和性、原料樹脂との反応性等を考慮して選択することができる。中でもメチルエチルケトン、アセトン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール等のアルコール系溶剤、エチレングリコール等のグリコール系溶媒が、イオン性化合物の溶解性の観点から好ましく、また、重縮合工程をイオン性化合物の共存下で行う場合には重縮合反応を妨げない観点から好ましい。これらの溶剤を1種単独で又は2種以上を併用することができる。
 イオン性化合物は、原料樹脂(特にポリエステル樹脂)を製造後、チップ化してからポリエステルフィルムにするための溶融混錬までの間に添加してもよい。例えば、原料樹脂(特にポリエステル樹脂)をチップ化してから乾燥するまでの間(特に乾燥直前)に添加する方法等が挙げられる。この場合も上記と同様に溶剤(例えば水、有機溶剤等)に溶解させて添加することが好ましく、溶剤としては、乾燥温度以下(例えば135℃以下)の沸点を有するものが好ましい。
(B)原料樹脂(特にポリエステル樹脂)を溶融混錬してイオン性化合物を添加する方法
 方法(B)においても、方法(A)と同様に溶剤(例えば水、有機溶剤等)に溶解させて添加することが好ましい。なお、フィルムの製膜時に溶融混錬された原料樹脂にイオン性化合物を添加する方法も方法(B)に含まれる。
(C)イオン性化合物を含有(特に高濃度で含有)する第1の原料樹脂組成物(ポリエステル樹脂組成物等)を、イオン性化合物を含有しない、若しくは、第1の原料樹脂組成物よりもイオン性化合物を低濃度で含有する、又は、第1の原料樹脂組成物よりも溶融比抵抗が大きい、若しくは、溶融比抵抗が1×10Ω・cm以上である、第2の原料樹脂(ポリエステル樹脂等)又はそれを含有する第2の原料樹脂組成物(ポリエステル樹脂組成物等)とブレンドする方法。
 上記の方法(C)に関して、さらに詳しく説明する。
 以下の説明では、第1の原料樹脂組成物の一例であって、ポリエステル樹脂とアニオンとカチオンの解離エネルギーQ(kJ/mol)が850以下であるイオン性化合物とを含むポリエステル樹脂組成物をポリエステル樹脂組成物Aとし、ポリエステル樹脂組成物Aに用いられるポリエステル樹脂をポリエステル樹脂Aとし、第2の原料樹脂の一例であって、溶融比抵抗がポリエステル樹脂組成物Aよりも大きい値である(又は溶融比抵抗が1×10Ω・cm以上である)ポリエステル樹脂をポリエステル樹脂Bとして説明する。
 一実施形態において、上記の方法(C)は、ポリエステル樹脂Aと、アニオンとカチオンの解離エネルギーQ(kJ/mol)が850以下であるイオン性化合物とを含むポリエステル樹脂組成物A、及び、溶融比抵抗がポリエステル樹脂組成物Aよりも大きい値である(又は溶融比抵抗が1×10Ω・cm以上である)ポリエステル樹脂Bを混合(特に溶融混合)する工程を含む方法であることが好ましい。当該方法において、ポリエステル樹脂Bは溶融比抵抗が高く静電密着性が弱いものであることが好ましく、イオン性化合物を含むポリエステル樹脂組成物Aと混合することで、溶融比抵抗を低下させ、良好な静電密着性を得ることができる。
(ポリエステル樹脂組成物A)
 ポリエステル樹脂組成物Aはイオン性化合物マスターバッチ若しくは静電密着剤マスターバッチ又は単にマスターバッチ(MB)ということがある。
 ポリエステル樹脂Aは、先に記載のポリエステル樹脂から選ばれることが好ましく、具体的にはPET、PEN、PTT、PBT、PCT、PEF、PLA、PBS、PBSA、PBSL、PBAT、及びPESから選ばれることが好ましい。また、ポリエステル樹脂Aとポリエステル樹脂Bとは、主重合成分(ジカルボン酸成分及びグリコール成分並びに/又はヒドロキシカルボン酸成分)が同じポリエステル樹脂であることが好ましいが、厳密に同一である必要はない。ポリエステル樹脂の重合成分(ジカルボン酸成分及びグリコール成分並びに/又はヒドロキシカルボン酸成分)の合計量を100モル%とした場合に、ポリエステル樹脂Aとポリエステル樹脂Bの間で相違する重合成分の合計量は、好ましくは7モル%以下、より好ましくは5モル%以下、さらに好ましくは3モル%以下、特に好ましくは2モル%以下であり、0モル%であってもよいが、0モル%超であってもよい。
(具体例)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
 上記の具体例の場合、全ジカルボン酸成分でテレフタル酸成分が1モル%、全グリコール成分でエチレングリコール成分が0.4モル%異なり、合計で相違は1.4モル%である。
 なお、ポリエステル樹脂A及びポリエステル樹脂Bが複数ある場合には組成は平均で計算するものとする。
 また、ポリエステルフィルムの原料となるポリエステル樹脂が共重合ポリエステル樹脂であったり、複数の異なる組成のポリエステル樹脂をブレンドする場合には、上記に限定されるものではない。ポリエステルフィルムの原料となるポリエステル樹脂が共重合ポリエステル樹脂の場合には、ポリエステル樹脂Aは上記で列記したPET等ではなく、ポリエステル樹脂Bを用いてマスターバッチを製造してポリエステル樹脂組成物Aとしてもよい。また、複数の異なる組成のポリエステル樹脂をブレンドする場合には、その中の一種以上にイオン性化合物を含有させてポリエステル樹脂組成物Aとすることも好ましい形態である。
 ポリエステル樹脂組成物Aのイオン性化合物の添加量は、好ましくは1質量%(10000質量ppm)以下、より好ましくは5000質量ppm以下、さらに好ましくは2000質量ppm以下、特に好ましくは1000質量ppm以下である。イオン性化合物の添加量は、得ようとするフィルムを構成する樹脂の溶融比抵抗の値、イオン性化合物の解離エネルギーにより適宜適正化することができる。解離エネルギーが小さいイオン性化合物であるとより少量で溶融比抵抗を下げることができ、ポリエステル樹脂組成物Aのイオン性化合物の添加量も少量にすることができる。
 ポリエステル樹脂組成物Aのイオン性化合物の添加量は950質量ppm以下であってもよく、900質量ppm以下であってもよく、850質量ppm以下であってもよく、700質量ppm以下であってもよく、500質量ppm以下であってもよく、400質量ppm以下であってもよく、250質量ppm以下であってもよく、150質量ppm以下であってもよく、90ppm質量以下であってもよく、40質量ppm以下であってもよく、20質量ppm以下であってもよく、10質量ppm以下であってもよく、9質量ppm以下であってもよい。
 ポリエステル樹脂組成物Aのイオン性化合物の添加量は、好ましくは1質量ppm以上、より好ましくは2質量ppm以上、さらに好ましくは3質量ppm以上、特に好ましくは4質量ppm以上、特に好ましくは5質量ppm以上である。一実施形態において、ポリエステル樹脂組成物Aのイオン性化合物の添加量は、1質量ppm以上10000質量ppm以下であることが好ましい。
 なお、上記添加量は含有量と読み替えることができる。
 ポリエステル樹脂組成物Aは前記の式1及び式2を満たすことが好ましい。
 ポリエステル樹脂Aにイオン性化合物を添加する方法としては、例えば、前述した方法(A)~(C)が挙げられる。
 ポリエステル樹脂組成物Aに含有するイオン性化合物の濃度C1は、ポリエステルフィルム(又はポリエステル樹脂等の原料樹脂)に含有するイオン性化合物の濃度C2に対して3倍以上が好ましく、5倍以上がより好ましく、8倍以上がさらに好ましく、10倍以上が特に好ましい。また、前記濃度C1は、前記濃度C2に対して10000倍以下が好ましく、1000倍以下がより好ましく、500倍以下がさらに好ましく、200倍以下が特に好ましく、100倍以下が最も好ましい。一実施形態において、前記濃度C1は、前記濃度C2に対して3倍以上10000倍以下であることが好ましい。
 ポリエステル樹脂組成物Aの溶融比抵抗の上限は好ましくは5×10Ω・cmであり、より好ましくは2×10Ω・cmであり、さらに好ましくは1×10Ω・cmであり、特に好ましくは0.5×10Ω・cmであり、最も好ましくは0.1×10Ω・cmである。ポリエステル樹脂組成物Aの溶融比抵抗の下限は好ましくは0.0001×10Ω・cmであり、より好ましくは0.0005×10Ω・cmであり、さらに好ましくは0.001×10Ω・cmであり、特に好ましくは0.005×10Ω・cmであり、最も好ましくは0.01×10Ω・cmである。一実施形態において、ポリエステル樹脂組成物Aの溶融比抵抗は0.0001×10Ω・cm以上0.1×10Ω・cm以下であることが好ましい。上記範囲にすることで、経済的な生産がしやすくなり、また、均一に混合しやすくなるため安定した生産がしやすくなる。
 ポリエステル樹脂組成物Aには、ポリエステル樹脂A及びイオン性化合物以外の成分が含まれていてもよい。具体的には、顔料などの着色剤、滑剤(特に滑剤粒子)、紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、ポリエステル樹脂A以外の樹脂などが挙げられる。ポリエステル樹脂A及びイオン性化合物以外の成分は1種単独で又は2種以上組み合わせてもよい。
 フィルムには、滑り性を確保して巻き取りを可能にするため滑剤(特に滑剤粒子)を添加する場合が多い。当該フィルムは、通常、滑剤(特に滑剤粒子)を含まない(又は低濃度で含有する)ポリエステル樹脂とポリエステル樹脂に滑剤(特に滑剤粒子)を添加(又は高濃度に添加)したポリエステル樹脂組成物(滑剤マスターバッチ)をブレンドする工程を含む方法により製造することができる。この滑剤マスターバッチにイオン性化合物を含有させ、ポリエステル樹脂組成物Aとすることも好ましい方法である。
(滑剤マスターバッチ)
 滑剤マスターバッチについて説明する。
 滑剤としては、例えば、チタン、アルミニウム、ケイ素、カルシウム、マグネシウム、バリウムなどの金属の酸化物、炭酸塩、ケイ酸塩、硫酸塩、アルミナ酸塩が例示される。より具体的には、二酸化チタン、アルミナ、アルミノシリケート、二酸化ケイ素(シリカ)、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなどのほか天然由来のタルク、マイカ、カオリナイト、ゼオライトなどの粒子が挙げられるが、これらに限定されない。滑剤は1種単独で又は2種以上を組み合わせてもよい。
 滑剤の平均粒径の下限は好ましくは0.1μm、より好ましくは0.2μm、さらに好ましくは0.3μm、特に好ましくは0.4μm、最も好ましくは0.5μmである。滑剤の平均粒径の上限は好ましくは5μm、より好ましくは4μm、さらに好ましくは3μm、特に好ましくは2.7μm、最も好ましくは2.5μmである。一実施形態において、滑剤の平均粒径は0.1μm以上5μm以下であることが好ましい。上記範囲にすることで、効率的にフィルム表面に凹凸を形成し、滑り性、走行性などのハンドリング性を付与する効果を付与し、一方、ヘイズの上昇や粗大突起の形成を抑制することができる。滑剤の平均粒径は、例えば、電子顕微鏡を用いて粒子を撮影し、凝集していない粒子100個を無作為に選んで観察し、その円相当径の平均値をもって平均粒径とすることができる。測定する粒子は、添加前のものを測定してもよいが、滑剤マスターバッチ又はフィルムを、ポリエステル樹脂を溶解する溶剤で溶かし、PTFE等のメンブレンフィルターで濾過し、フィルター上に捕捉された粒子を測定してもよい。
 滑剤量は、滑剤マスターバッチに対して下限は好ましくは1000質量ppm、より好ましくは2000質量ppm、さらに好ましくは3000質量ppm、特に好ましくは4000質量ppm、最も好ましくは5000質量ppmである。滑剤量は、滑剤マスターバッチに対して上限は好ましくは70000質量ppm、より好ましくは50000質量ppm、さらに好ましくは40000質量ppm、特に好ましくは30000質量ppm、最も好ましくは20000質量ppmである。一実施形態において、滑剤量は、滑剤マスターバッチに対して1000質量ppm以上70000質量ppm以下であることが好ましい。
 ポリエステル樹脂組成物Aを滑剤マスターバッチとして製造する際は、ポリエステル樹脂Aに、滑剤量が好ましい量となるよう、滑剤を添加することが好ましい。滑剤マスターバッチに対する滑剤量が上記範囲の場合、多量の滑剤マスターバッチを添加する必要はなく、色調及び耐熱性が悪くなったり、製造コストの増大につながる恐れはない。また、滑剤の凝集が発生し、ブレンド希釈後の粗大欠点(粗大粒子)数の増加につながる恐れもない。
 滑剤マスターバッチは、例えば、ポリエステル樹脂の重合時に滑剤を添加する方法、ポリエステル樹脂を製造後に滑剤を溶融混錬する方法などにより製造することができる。
 ポリエステル樹脂の重合時に滑剤を添加する場合、滑剤のポリエステル樹脂中への添加時期は、特に限定されないが、エステル化(もしくはエステル交換)工程の途中、又はエステル化(もしくはエステル交換)工程が終了した時点から重縮合工程が始まるまでの間に添加することで、ポリエステル樹脂中に均一に分散できるため好ましい。滑剤の添加はエチレングリコールのスラリーとして添加することが好ましい。
 滑剤マスターバッチにイオン性化合物を添加する方法としては、例えば、滑剤マスターバッチ用ポリエステル樹脂組成物にイオン性化合物を添加する方法、ポリエステル樹脂と滑剤を溶融混錬する際にイオン性化合物又はイオン性化合物マスターバッチを添加する方法、イオン性化合物マスターバッチ用ポリエステル樹脂組成物と滑剤マスターバッチを溶融混錬する方法、滑剤マスターバッチとイオン性化合物マスターバッチを溶融混錬する方法などが挙げられる。
 また、フィルムは、例えば、紫外線吸収剤を含まない(又は低濃度で含有する)ポリエステル樹脂とポリエステル樹脂に紫外線吸収剤を添加(又は高濃度に添加)したポリエステル樹脂組成物(紫外線吸収剤マスターバッチ)をブレンドする工程を含む方法により製造することもできる。この紫外線吸収剤マスターバッチにイオン性化合物を含有させ、ポリエステル樹脂組成物Aとすることも好ましい方法である。紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤と無機系紫外線吸収剤が挙げられるが、透明性の観点から有機系紫外線吸収剤が好ましい。有機系紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、アクリロニトリル系、環状イミノエステル系等、及びその組み合わせ等が挙げられる。
 ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、及びアクリロニトリル系紫外線吸収剤としては、例えば2-[2'-ヒドロキシ-5'-(メタクリロイルオキシメチル)フェニル]-2H-ベンゾトリアゾール、2-[2'-ヒドロキシ-5'-(メタクリロイルオキシエチル)フェニル]-2H-ベンゾトリアゾール、2-[2'-ヒドロキシ-5'-(メタクリロイルオキシプロピル)フェニル]-2H-ベンゾトリアゾール、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキシベンゾフェノン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,4-ジ-tert-ブチル-6-(5-クロロベンゾトリアゾール-2-イル)フェノール、2-(2'-ヒドロキシ-3'-tert-ブチル-5'-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(5-クロロ(2H)-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-メチル-6-(tert-ブチル)フェノール、2,2'-メチレンビス(4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェノールなどが挙げられる。
 環状イミノエステル系紫外線吸収剤としては、例えば2,2’-(1,4-フェニレン)ビス(4H-3,1-ベンズオキサジン-4-オン)、2-メチル-3,1-ベンゾオキサジン-4-オン、2-ブチル-3,1-ベンゾオキサジン-4-オン、2-フェニル-3,1-ベンゾオキサジン-4-オンなどが挙げられる。
 耐久性の観点からはベンゾトアゾール系紫外線吸収剤及び/又は環状イミノエステル系紫外線吸収剤が特に好ましい。
 紫外線吸収剤マスターバッチにイオン性化合物を含有させ、ポリエステル樹脂組成物Aとすることも好ましい方法である。紫外線吸収剤マスターバッチの紫外線吸収剤濃度は、紫外線吸収剤を均一に分散させ、且つ経済的に配合するために5~30質量%の濃度にするのが好ましい。紫外線吸収剤マスターバッチを作製する条件としては混練押出機を用い、押出温度はポリエステル樹脂の融点以上290℃以下の温度で1~15分間で押し出すのが好ましい。この押出温度及び押出時間の範囲では紫外線吸収剤の減量も紫外線吸収剤マスターバッチの粘度低下も抑制できる。また、この押出時間の範囲では紫外線吸収剤のより均一な混合が可能となる。この時、必要に応じて安定剤、色調調整剤、帯電防止剤等の添加剤を添加してもよい。紫外線吸収剤マスターバッチ用ポリエステル樹脂組成物にイオン性化合物又はイオン性化合物マスターバッチを添加してもよく、イオン性化合物マスターバッチ用ポリエステル樹脂組成物に紫外線吸収剤を添加してもよく、紫外線吸収剤マスターバッチとイオン性化合物マスターバッチを溶融混錬してもよい。
(ポリエステル樹脂B)
 ポリエステル樹脂Bの溶融比抵抗は、ポリエステル樹脂組成物Aの溶融比抵抗よりも高いものであり、1×10Ω・cm以上であることが好ましい。ポリエステル樹脂Bの溶融比抵抗は、5×10Ω・cm以上であることがより好ましく、10×10Ω・cm以上であることが好ましい。ポリエステル樹脂Bの溶融比抵抗の上限は特に制限するものではないが、好ましくは10000×10Ω・cmであり、より好ましくは1000×10Ω・cmである。一実施形態において、ポリエステル樹脂Bの溶融比抵抗は1×10Ω・cm以上10000×10Ω・cm以下であることが好ましい。
 ポリエステル樹脂BはバイオマスPET、ケミカルリサイクルPET、及び回収ポリエステル樹脂から選ばれるものを含むことが好ましい実施形態の一つである。
 ポリエステル樹脂Bには、顔料などの着色剤、滑剤(特に滑剤粒子)、紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、ポリエステル樹脂以外の樹脂などが含まれていてもよい。
 ポリエステル樹脂組成物A及びポリエステル樹脂Bの形状はチップであることが好ましく、形状としては、球状、楕円球状(ラグビーボール状)、円柱状、俵型(ハンバーグ型)など任意である。また、チップの質量は好ましくは10~100mg、より好ましくは15~70mg、さらに好ましくは20~50mgである。ポリエステル樹脂組成物Aとポリエステル樹脂Bをドライブレンドする場合には、供給時の偏析を少なくするため、両者のチップ形状及び質量を類似させることが好ましい。ポリエステル樹脂組成物Aのチップ質量とポリエステル樹脂Bのチップ質量は質量の大きい方を1とした場合、質量の小さい方(質量が同じ場合も含む)は0.5以上が好ましく、0.6以上が好ましく、0.7以上がさらに好ましく、0.75以上が特に好ましい。上限は1であることが好ましい。
 ポリエステル樹脂組成物A及びポリエステル樹脂Bの混合方法としては、例えば、
・予めチップを混合し、押出機の同じ投入口からチップを添加する方法、
・押出機の別々の投入口からチップを添加する方法、
・別の押出機でポリエステル樹脂組成物Aを溶融させてこれをポリエステル樹脂Bの押出機に合流させる方法、
・ポリエステル樹脂組成物A及びポリエステル樹脂Bを別々の押出機で溶融させて両者をさらに別の押出機で混合させる方法などが挙げられる。
 ポリエステル樹脂組成物A及びポリエステル樹脂Bの混合には、さらに滑剤マスターバッチと併用してもよく、紫外線吸収剤マスターバッチと併用してもよく、他の添加剤を直接又はマスターバッチとして添加してもよい。
 ポリエステル樹脂組成物Aとポリエステル樹脂Bの合計量に対して、ポリエステル樹脂Aの量は、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、さらに好ましくは0.2質量%以上、特に好ましくは0.5質量%以上、最も好ましくは1質量%以上である。また、前記ポリエステル樹脂Aの量は、好ましくは33質量%以下、より好ましくは20質量%以下、さらに好ましくは12.5質量%以下、特に好ましくは10質量%以下である。一実施形態において、前記ポリエステル樹脂Aの量は0.01質量%以上33質量%以下であることが好ましい。上記範囲にすることで、イオン性化合物を安定して添加できることで高速で安定した製膜が可能で、コスト面でも有利となり、欠点及び着色が少ないポリエステルフィルムが得られる。
 イオン性化合物の添加量を少量に抑えてフィルムの着色やフィルムの製造装置の汚染を少なくする点で、上記の範囲内のイオン解離エネルギーを有するイオン性化合物を添加することが好ましいが、フィルム内でイオン交換などが起こり、実質的にイオン解離エネルギーが上記の範囲内となるイオン性化合物が生成するのであれば、添加するイオン性化合物自体の解離エネルギーは上記の範囲外であってもよい。
 具体的には、解離エネルギーが上記の範囲外のイオン性化合物を複数種添加して、フィルム中でイオン交換などが起こり、実質的に解離エネルギーが上記の範囲内となるようなアニオンとカチオンの組合せを生成するようにしてもよい。この場合、ポリエステル樹脂組成物Aを解離エネルギーが上記の範囲内となるようなアニオンとカチオンの組合せとなるように添加したものであってもよく、混合した際に解離エネルギーが上記の範囲内となるようなアニオンとカチオンの組合せとなるようなポリエステル樹脂組成物Aを別々に作製し、これを混合してもよい。フィルム中のイオン性化合物の含有量は、検出されたカチオンとアニオンの中で、イオン性化合物に該当するアニオンとカチオンの組合せの合計量とすることができる。
 ポリエステルフィルムは2層以上のポリエステルの層を含む多層フィルムであってもよい。多層フィルムは、例えば共押出フィルム(CCF)であってもよい。多層フィルムの場合、少なくとも1層にイオン性化合物が含まれることが好ましく、イオン性化合物を含まない層が存在していてもよい。
 3層以上の多層フィルムの場合、両側の最表層はイオン性化合物を含まない層とし、内部の層はイオン性化合物を含む層にしてもよい。このような構成とすることで、イオン性化合物のブリードアウトを抑制することができる。
 フィルムがイオン性化合物を含まない層を有する場合、イオン性化合物を含む層は、フィルム全体の厚みに対して合計で好ましくは30%以上であり、より好ましくは50%以上、さらに好ましくは60%以上、特に好ましくは70%以上、最も好ましくは90%以上である。また、イオン性化合物を含む層は、フィルム全体の厚みに対して合計で好ましくは99%以下であり、より好ましくは96%以下、さらに好ましくは94%以下、特に好ましくは92%以下である。一実施形態において、イオン性化合物を含む層は、フィルム全体の厚みに対して合計で30%以上99%以下であることが好ましい。
 全層の溶融比抵抗が適正な範囲となるように、イオン性化合物を含む層のイオン性化合物の添加量を調整することが好ましい。
 多層フィルムとして代表的なその他の構成は、例えば、一方の最表層は滑剤(特に滑剤粒子)を含む層として他方の最表層は滑剤(特に滑剤粒子)を含まない層とする2層以上の構成;両側の最表層は滑剤(特に滑剤粒子)を含む層として内部の層の少なくとも1層が滑剤(特に滑剤粒子)を含まない層にする構成;両側の最表層は滑剤(特に滑剤粒子)を含まない層として内部の層の少なくとも1層が滑剤(特に滑剤粒子)を含む層にする構成;両側の最表層は紫外線吸収剤を含まない層として内部の層の少なくとも1層が紫外線吸収剤を含む層にする構成等が挙げられ、任意の組合せや複合(例えば、イオン性化合物及び紫外線吸収剤を含む層、イオン性化合物及び滑剤(特に滑剤粒子)を含む層など)が可能である。
[ポリエステルフィルムの製造(製膜)方法]
 ポリエステルフィルムの製造(製膜)方法は、原料となるポリエステル樹脂等を押出機に投入して溶融混練し、その後細長いスリットを有するダイから冷却ロール上に押し出し、未延伸のフィルムを得る工程を含むことが好ましい。一実施形態において、原料は、ポリエステル樹脂組成物A及びポリエステル樹脂Bを含んでいてもよい。
 溶融温度(融点)の下限は好ましくはフィルムの原料樹脂の融点+5℃であり、より好ましくは融点+10℃であり、さらに好ましくは融点+15℃であり、特に好ましくは融点+20℃である。溶融温度(融点)の上限は好ましくは融点+50℃であり、より好ましくは融点+45℃であり、さらに好ましくは融点+40℃であり、特に好ましくは融点+35℃である。一実施形態において、溶融温度は融点+5℃以上融点+50℃以下であることが好ましい。上記範囲にすることで均一な厚みのフィルムにしやすくなり、また、原料樹脂の分解による異物の発生や着色を抑制することができる。例えばPETの場合であれば、溶融温度の下限は265℃が好ましく、270℃がより好ましく、275℃がさらに好ましい。溶融温度の上限は310℃が好ましく、305℃がより好ましく、300℃がさらに好ましい。一実施形態において、溶融温度は265℃以上310℃以下であることが好ましい。なお、上記のフィルムの原料樹脂の融点は、フィルムの原料樹脂が複数種である場合、最も融点の高い樹脂の融点とする。融点は、示差走査熱量計(例えば日立ハイテクサイエンス社製:DSC7020)を用いて、以下の条件で得られた結果より、吸熱ピーク値にて評価することができる。
サンプル:5mg
測定条件:
 1stRUN(昇温):昇温速度10℃/分、rt→250℃(3分ホールド)
 1stRUN(降温):降温速度-50℃/分、250℃→25℃
 2ndRUN(昇温):昇温速度10℃/分、rt→250℃
 溶融した原料樹脂を冷却ロールに密着させる方法としては、静電密着方式が好ましい。静電密着方式は、通常、溶融した原料樹脂が冷却ロールに接触する前(特に直前)に電極を設け、電極に電圧を印加することで溶融樹脂を帯電させ、静電気力で冷却ロールに密着させる方法である。
 電極はワイヤー状やリボン状のもの等が挙げられる。ワイヤー状電極の直径Φは0.05~1mmが好ましく、特に0.08~0.5mmが好ましい。リボン状電極の厚みは0.05~1mmが好ましく、特に0.08~0.5mmが好ましく、リボン状電極の幅は3~50mmが好ましく、特に5~40mmが好ましい。電極はワイヤーとテープ、小径ワイヤーと大径ワイヤーのように、複数の種類や大きさを組み合わせても使用してもよい。電極は一方から巻き出され、他方で巻き取られる方式とすることが好ましい。
 電極の材質としては、例えばタングステン、鉄、ニッケル、コバルト、モリブテン、チタン、タンタル、アルミニウム、銅、ステンレス鋼等が挙げられ、これらの合金を用いてもよい。また、電極の表面に金、白金等でメッキ処理を施してもよい。
 電極は溶融樹脂フィルムの冷却ロールとは反対側に設けられ、溶融樹脂フィルムとの間隔は2~50mmが好ましく、3~30mmがより好ましく、4~20mmがさらに好ましい。電極はダイの出口から冷却ロールと溶融樹脂が接触する点の間に設けられることが好ましく、冷却ロールと溶融樹脂が接触する点から好ましくは1~50mm上流側、さらに好ましくは2~30mm上流側に設けられる。
 電圧は1~100KVが好ましく、3~50KVがより好ましい。
 静電密着方式は、バキュームボックス、エアナイフ等の機械的密着方式と併用してもよく、特に両端部にエアを吹き付ける方式と併用することも好ましい方法である。
 原料樹脂の溶融比抵抗を適正化することができるため、高速度でフィルム化しても高い密着性が得られる。例えば、60m/min以上、80m/min以上、100m/min以上、又は120m/min以上の速度で未延伸フィルムを作製することができる。前記速度の上限は、押出機や製膜機全体の能力、冷却能力にも依存するため、限定することはないが、500m/min、400m/min、又は300m/min程度である。一実施形態において、前記速度は60m/min以上500m/min以下であることが好ましい。
 冷却されたフィルムは未延伸フィルムとして用いられてもよく、その後延伸して延伸フィルムとしてもよい。延伸は一軸延伸及び二軸延伸のいずれであってもよい。一軸延伸ではMD方向(縦方向)及びTD方向(横方向)のいずれであってもよく、斜め方向であってもよい。二軸延伸では逐次延伸、同時二軸延伸、これらの併用等のいずれの方法であってもよい。二軸延伸では、MD延伸後TD延伸及びTD延伸後MD延伸のいずれであってもよく、さらにMD延伸やTD延伸を追加して交互に繰り返してもよく、MD延伸やTD延伸を多段で行ってもよい。
 一軸延伸の延伸倍率の下限は好ましくは2倍であり、より好ましくは2.5倍であり、さらに好ましくは2.8倍であり、特に好ましくは3倍であり、最も好ましくは3.2倍である。一軸延伸の延伸倍率の上限は好ましくは8倍であり、より好ましくは7倍であり、さらに好ましくは6倍であり、特に好ましくは5.5倍であり、最も好ましくは5倍である。一実施形態において、一軸延伸の延伸倍率は2倍以上8倍以下であることが好ましい。
 二軸延伸の少なくとも一方(主方向)の延伸倍率の下限は好ましくは2倍であり、より好ましくは2.5倍であり、さらに好ましくは2.8倍であり、特に好ましくは3倍であり、最も好ましくは3.2倍である。二軸延伸の少なくとも一方(主方向)の延伸倍率の上限は好ましくは8倍であり、より好ましくは7倍であり、さらに好ましくは6倍であり、特に好ましくは5.5倍であり、最も好ましくは5倍である。一実施形態において、二軸延伸の少なくとも一方(主方向)の延伸倍率は2倍以上8倍以下であることが好ましい。
 二軸延伸の他方の延伸倍率の下限は好ましくは1.05倍であり、より好ましくは1.1倍であり、さらに好ましくは1.2倍であり、特に好ましくは1.3倍であり、最も好ましくは1.5倍である。二軸延伸の他方の延伸倍率の上限は好ましくは8倍であり、より好ましくは7倍であり、さらに好ましくは6倍であり、特に好ましくは5.5倍であり、最も好ましくは5倍である。一実施形態において、二軸延伸の他方の延伸倍率は1.05倍以上8倍以下であることが好ましい。
 二軸延伸の面積倍率の下限は好ましくは4倍であり、より好ましくは5倍であり、さらに好ましくは6倍であり、特に好ましくは7倍であり、最も好ましくは8倍である。二軸延伸の面積倍率の上限は好ましくは25倍であり、より好ましくは22倍であり、さらに好ましくは20倍であり、特に好ましくは18倍であり、最も好ましくは16倍である。一実施形態において、二軸延伸の面積倍率は4倍以上25倍以下であることが好ましい。
 代表的な二軸延伸方法であるMD延伸後TD延伸する場合、MD延伸倍率の下限は好ましくは2.3倍であり、より好ましくは2.6倍であり、さらに好ましくは2.8倍である。MD延伸倍率の上限は好ましくは4.2倍であり、より好ましくは3.8倍であり、さらに好ましくは3.5倍である。一実施形態において、MD延伸倍率は2.3倍以上4.2倍以下であることが好ましい。
 TD延伸倍率の下限は好ましくは2.8倍であり、より好ましくは3倍であり、さらに好ましくは3.2倍であり、特に好ましくは3.4倍である。TD延伸倍率の上限は好ましくは6倍であり、より好ましくは5倍であり、さらに好ましくは4.5倍であり、特に好ましくは4.3倍であり、最も好ましくは4倍である。一実施形態において、TD延伸倍率は2.8倍以上6倍以下であることが好ましい。
 延伸温度の下限は好ましくはTg+0℃であり、より好ましくはTg+3℃であり、さらに好ましくはTg+5℃であり、特に好ましくはTg+10℃である。延伸温度の上限は好ましくはTg+50℃であり、より好ましくはTg+40℃であり、さらに好ましくはTg+35℃であり、特に好ましくはTg+30℃である。一実施形態において、延伸温度はTg以上Tg+50℃以下であることが好ましい。本明細書において、Tgとは、JIS K7121(1987)で規定する中間点ガラス転移温度をいう。また、複数の樹脂を混合したフィルムの場合、溶融混合物(冷却ロールに吐出される樹脂組成物)のTgである。
 PETの場合の延伸温度の下限は好ましくは80℃であり、より好ましくは83℃であり、さらに好ましくは85℃である。PETの場合の延伸温度の上限は好ましくは130℃であり、より好ましくは125℃であり、さらに好ましくは120℃である。一実施形態において、PETの場合の延伸温度は80℃以上130℃以下であることが好ましい。
 PETの場合のMD延伸温度の下限は好ましくは80℃であり、より好ましくは83℃であり、さらに好ましくは85℃である。PETの場合のMD延伸温度の上限は好ましくは110℃であり、より好ましくは105℃であり、さらに好ましくは100℃である。一実施形態において、PETの場合のMD延伸温度は80℃以上110℃以下であることが好ましい。
 PETの場合のTD延伸温度の下限は好ましくは85℃であり、より好ましくは90℃であり、さらに好ましくは95℃である。PETの場合のTD延伸温度の上限は好ましくは130℃であり、より好ましくは125℃であり、さらに好ましくは120℃である。一実施形態において、PETの場合のTD延伸温度は85℃以上130℃以下であることが好ましい。
 なお、上記の温度はフィルムの温度の目安であり、延伸時に上記温度となるよう、加熱ローラー、赤外線ヒーター、テンター温度等を調整することが好ましい。
 延伸速度(テンター)の下限は好ましくは10%/sであり、より好ましくは15%/sであり、さらに好ましくは20%/sであり、特に好ましくは25%/sである。上記の下限以上にすることで生産性を高めることができる。延伸速度(テンター)の上限は好ましくは100%/sであり、より好ましくは90%/sであり、さらに好ましくは80%/sであり、特に好ましくは75%/sである。上記の上限以下にすることで破断を抑制し、均一延伸とすることができる。一実施形態において、延伸速度(テンター)は10%/s以上100%/s以下であることが好ましい。なお、延伸速度の基準は延伸前の長さを100%としたものである。
 熱処理温度の下限は好ましくは120℃であり、より好ましくは150℃であり、さらに好ましくは170℃であり、特に好ましくは190℃である。上記の下限以上にすることでフィルムの熱収縮率を抑制することができる。熱処理温度の上限は好ましくは250℃であり、より好ましくは245℃であり、さらに好ましくは240℃であり、特に好ましくは235℃である。上記の上限以下にすることで平面性を良好にすることができる。一実施形態において、熱処理温度は120℃以上250℃以下であることが好ましい。
 熱処理時間の下限は好ましくは2秒であり、より好ましくは3秒であり、さらに好ましくは5秒である。熱処理時間の上限は好ましくは120秒であり、より好ましくは60秒であり、さらに好ましくは30秒であり、特に好ましくは20秒である。一実施形態において、熱処理時間は2秒以上120秒以下であることが好ましい。
 緩和処理温度の下限は好ましくは100℃であり、より好ましくは120℃であり、さらに好ましくは140℃であり、特に好ましくは150℃である。緩和処理温度の上限は好ましくは熱処理温度であり、より好ましくは熱処理温度-5℃であり、さらに好ましくは熱処理温度-10℃であり、例えば250℃以下であってもよい。一実施形態において、緩和処理温度は100℃以上熱処理温度以下であることが好ましく、100℃以上250℃以下であってもよい。
 緩和率の下限は好ましくは0.5%であり、より好ましくは1%であり、さらに好ましくは1.5%である。上記の下限以上にすることで熱収縮率を効果的に抑制することができる。緩和率の上限は好ましくは5%であり、より好ましくは4.5%であり、さらに好ましくは4%である。上記の上限以下にすることで平面性を良好にすることができる。一実施形態において、緩和率は0.5%以上5%以下であることが好ましい。
 TD方向の緩和は、例えばテンター内でクリップの幅を狭くすることで行える。MD方向の緩和としては、例えばテンター内でクリップで把持している耳部を切り離すか、又はクリップから解放し、フィルムの巻き取り速度をテンター内でのフィルムの走行速度よりも遅くする方法、同時二軸延伸機を用いクリップ間隔を狭くする方法、1段目のクリップチェーン及び1段目のクリップチェーンの走行速度よりも遅い2段目のクリップチェーンの間でフィルムを受け渡しする方法などが挙げられる。
 通常、フィルムはその後冷却され巻き取られる。冷却温度(テンター出口)の下限は好ましくは40℃であり、より好ましくは50℃であり、さらに好ましくは60℃である。冷却温度(テンター出口)の上限は好ましくは140℃であり、より好ましくは120℃であり、さらに好ましくは100℃である。一実施形態において、冷却温度(テンター出口)は40℃以上140℃以下であることが好ましい。
 巻き取り時のフィルムの温度の下限は好ましくは10℃であり、より好ましくは15℃であり、さらに好ましくは18℃である。巻き取り時のフィルムの温度の上限は好ましくは50℃であり、より好ましくは40℃であり、さらに好ましくは35℃である。上記の上限以下にすることで巻き締まりによる帯電、傷を低減することができる。一実施形態において、巻き取り時のフィルムの温度は10℃以上50℃以下であることが好ましい。
 ポリエステルフィルムの少なくとも一方の面には易接着層が設けられていることが好ましい。両面に易接着層が設けられている場合は、両面が同じ組成であっても、異なる組成であってもよい。易接着層は、製膜時にインラインで設けられたものであっても、製膜後にオフラインで設けられたものであってもよいが、製膜時にインラインで設けられたものが好ましい。なお、本明細書において、ポリエステルフィルムという場合は上記の易接着層を含むフィルムを意味することがある。
 易接着層に用いられる樹脂としてはポリエステル、アクリル、ポリウレタン(ポリエステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタン、ポリエーテルポリウレタンなど)、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリアミド、スチレンアクリル共重合体、ポリビニルアルコール等が好ましい例として挙げられる。これらの樹脂は1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 易接着層は架橋されていることが好ましい。用いられる架橋剤としてはイソシアネート基含有化合物、オキサゾリン基含有化合物、エポキシ基含有化合物、メラミン等のアミノ樹脂、カルボジイミド化合物等が好ましい例として挙げられる。光硬化性樹脂の場合では、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、アクリル変性ポリウレタン、アクリル変性エポキシ樹脂等の二重結合を複数含有する化合物のモノマーやオリゴマーであってもよい。架橋剤は1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 易接着層には粒子、界面活性剤、レベリング剤、帯電防止剤、触媒等の添加剤が含まれていてもよい。添加剤は1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 易接着層の乾燥後の厚みの下限は好ましくは0.001μmであり、より好ましくは0.005μmであり、さらに好ましくは0.01μmであり、特に好ましくは0.02μmである。易接着層の乾燥後の厚みの上限は好ましくは1μm以下であり、より好ましくは0.5μm以下であり、さらに好ましくは0.3μm以下であり、特に好ましくは0.2μmである。一実施形態において、易接着層の乾燥後の厚みは0.001μm以上1μm以下であることが好ましい。
 イオン性化合物を添加していないポリエステル樹脂の溶融比抵抗は、ポリエステルの組成、触媒などの種類、量等によって異なり、100×10Ω・cmになる場合もあるが、イオン性化合物(又はポリエステル樹脂組成物A)を用いることで、溶融比抵抗を下げ、静電密着性を持たせることができる。特に、絶縁用などではゲルマニウム、チタン、マンガン等を触媒とし、金属触媒の量をできる限り少なくして、高い絶縁性を確保するために溶融比抵抗を高く設定する場合もあるが、静電密着性を出すために、触媒量を増やしたりした場合には、触媒が析出してその部分が短絡しやすくなり十分な絶縁性が確保できない場合があるが、イオン性化合物(又はポリエステル樹脂組成物A)を用いることで、溶融比抵抗を下げながら、異物による短絡を抑制し、絶縁性を確保することができる。
 イオン性化合物を添加した後の原料樹脂(特にポリエステル樹脂)の溶融比抵抗は好ましくは20×10Ω・cm以下であり、より好ましくは15×10Ω・cm以下であり、さらに好ましくは10×10Ω・cm以下であり、特に好ましくは5×10Ω・cm以下であり、最も好ましくは2×10Ω・cm以下である。上記の上限以下にすることでイオン性化合物を添加する前の溶融比抵抗が高い原料樹脂(特にポリエステル樹脂)であっても、静電密着性を持たせることができる。
 より高速での製膜を求めるためには、イオン性化合物を添加した後の原料樹脂(特にポリエステル樹脂)の溶融比抵抗は好ましくは1×10Ω・cm以下であり、より好ましくは0.8×10Ω・cm以下であり、さらに好ましくは0.7×10Ω・cm以下であり、特に好ましくは0.6×10Ω・cm以下であり、最も好ましくは0.5×10Ω・cm以下である。前記溶融比抵抗の下限は好ましくは0.001×10Ω・cmであり、より好ましくは0.005×10Ω・cmであり、さらに好ましくは0.01×10Ω・cmであり、特に好ましくは0.05×10Ω・cmであり、最も好ましくは0.1×10Ω・cmである。上記の下限以上にすることでフィルムの帯電を維持して高い静電密着性を確保することができる。また、電極と溶融樹脂との間のスパークによるフィルムの傷、穴あき、破断等を抑制することができる。一実施形態において、前記溶融比抵抗は0.001×10Ω・cm以上1×10Ω・cm以下であることが好ましい。
 より異物の量を少なくする目的である場合、又は、絶縁用等の高い絶縁性が求められる用途では、前記溶融比抵抗は0.5×10Ω・cm以上であってもよく、0.6×10Ω・cm以上であってもよく、0.7×10Ω・cm以上であってもよく、0.8×10Ω・cm以上であってもよく、1×10Ω・cm以上であってもよい。前記溶融比抵抗は、ポリエステル樹脂組成物A及びポリエステル樹脂Bを混合した後の溶融比抵抗であってもよい。
 本明細書において、溶融比抵抗とは、ポリエステル樹脂等の原料樹脂をその融点よりも20℃高い温度まで昇温して、溶融状態で所定の電圧を印加したときに流れる電流量から算出した比抵抗値(単位:Ω・cm)であり、原料樹脂の電気伝導度の指標となる数値である。
 ポリエステルフィルムの原料樹脂(特にポリエステル樹脂)の溶融比抵抗が上記範囲であることが好ましい。
 ポリエステルフィルムが複数のポリエステル樹脂の混合物(組成物)で形成されている場合は、混合物の溶融比抵抗が上記範囲であることが好ましい。
 ポリエステルフィルムの原料樹脂にポリエステル樹脂以外の樹脂や他の添加物が含まれる場合には原料樹脂組成物全体での溶融比抵抗が上記範囲であることが好ましい。
 フィルムの溶融比抵抗はフィルムに用いられるポリエステル樹脂等の原料樹脂の融点よりも20℃高い温度で溶融させて測定する。フィルムに複数のポリエステル樹脂等の原料樹脂が用いられている場合には、フィルムを溶融混錬して測定した融点の値を採用することができる。また、融点が明確に検出されない場合は、フィルムがジカルボン酸成分とグリコール成分を主重合成分とする場合には、フィルムの主重合成分のうち、最大量のジカルボン酸成分と最大量のグリコール成分との重合体の融点を、フィルムがヒドロキシカルボン酸成分を主重合成分とする場合には、最大量のヒドロキシカルボン酸成分単独の重合体の融点を採用することができる。フィルムが多層であり、各層でのポリエステル樹脂の組成が異なる場合も同様に扱う。
 例えば、エチレンテレフタレートが主となる繰り返し構成単位(テレフタル酸成分を全酸成分に対し50モル%以上、エチレングリコール成分を全グリコール成分に対し50モル%以上)であれば、280℃で測定することができる。
[フィルム特性]
 フィルム厚みの下限は好ましくは1μmであり、より好ましくは2μmであり、さらに好ましくは3μmであり、特に好ましくは5μmであり、最も好ましくは10μmである。フィルム厚みの上限は好ましくは300μmであり、より好ましくは250μmであり、さらに好ましくは200μmであり、特に好ましくは150μmであり、最も好ましくは100μmである。一実施形態において、フィルム厚みは1μm以上300μm以下であることが好ましい。フィルム厚みは、例えばJIS K 7130-1999 A法に準拠して測定することができる。
 フィルムの極限粘度(IVf)の下限は好ましくは0.4dl/gであり、より好ましくは0.45dl/gであり、さらに好ましくは0.5dl/gであり、特に好ましくは0.55dl/gであり、最も好ましくは0.6dl/gである。上記の下限以上にすることでフィルムの機械強度を確保することができる。フィルムの極限粘度(IVf)の上限は好ましくは1.2dl/gであり、より好ましくは1dl/gであり、さらに好ましくは0.9dl/gであり、特に好ましくは0.8dl/gであり、最も好ましくは0.7dl/gである。上記の上限以下にすることで溶融押出時の剪断発熱を抑制し、異物及び着色を低減し、製膜性を良好とすることができる。一実施形態において、フィルムの極限粘度(IVf)は0.4dl/g以上1.2dl/g以下であることが好ましい。
 フィルムの酸価(AVf)の下限は好ましくは3eq/tonであり、より好ましくは5eq/tonであり、さらに好ましくは7eq/tonである。フィルムの酸価(AVf)の上限は好ましくは100eq/tonであり、より好ましくは80eq/tonであり、さらに好ましくは75eq/tonであり、特に好ましくは70eq/tonであり、最も好ましくは60eq/tonである。上記の上限以下にすることで異物を抑制することができる。一実施形態において、フィルムの酸価(AVf)は3eq/ton以上100eq/ton以下であることが好ましい。
 ヘイズの下限は好ましくは0.1%であり、より好ましくは0.2%である。ヘイズの上限は好ましくは10%であり、より好ましくは5%であり、さらに好ましくは3%であり、特に好ましくは2%であり、最も好ましくは1%である。一実施形態において、ヘイズは0.1%以上10%以下であることが好ましい。上記の範囲にすることで透明性が求められる用途で好ましく使用することができる。ヘイズは、JIS K 7136に準拠して、例えば日本電色工業社製ヘイズメーターNDH5000を用いて測定することができる。
 全光線透過率の下限は好ましくは80%であり、より好ましくは85%であり、さらに好ましくは88%であり、特に好ましくは89%であり、最も好ましくは90%である。前記全光線透過率の上限は好ましくは99%であり、より好ましくは97%であり、さらに好ましくは95%であり、特に好ましくは94%である。一実施形態において、前記全光線透過率は80%以上99%以下であることが好ましい。上記の範囲にすることで透明性が求められる用途で好ましく使用することができる。なお、全光線透過率は易接着層等のインラインコート(IC)層を含んでいてもよいが、反射防止層等の後加工で設けられる層を含まないフィルムで測定された値である。全光線透過率は、例えばヘイズメーター(日本電色工業社製、NDH5000)を用いて測定することができる。
 MD方向及びTD方向の少なくとも一方の破断伸度の下限は好ましくは30%であり、より好ましくは40%であり、さらに好ましくは50%である。前記破断伸度の上限は好ましくは400%であり、より好ましくは300%であり、さらに好ましくは200%である。一実施形態において、前記破断伸度は30%以上400%以下であることが好ましい。また、MD方向及びTD方向の両方の破断伸度が上記の範囲であってもよい。
 MD方向及びTD方向の少なくとも一方の破断強度の下限は好ましくは30MPaであり、より好ましくは50MPaであり、さらに好ましくは100MPaであり、特に好ましくは150MPaであり、最も好ましくは180MPaである。前記破断強度の上限は好ましくは500MPaであり、より好ましくは450MPaであり、さらに好ましくは400MPaであり、特に好ましくは350MPaである。一実施形態において、前記破断強度は30MPa以上500MPa以下であることが好ましい。また、MD方向及びTD方向の両方の破断強度が上記の範囲であってもよい。
 MD方向及びTD方向の少なくとも一方の弾性率の下限は好ましくは0.1GPaであり、より好ましくは0.5GPaであり、さらに好ましくは1GPaであり、さらにより好ましくは1.5GPaであり、特に好ましくは2GPaであり、最も好ましくは2.5GPaである。前記弾性率の上限は好ましくは10GPaであり、より好ましくは8GPaであり、さらに好ましくは7GPaであり、特に好ましくは6GPaである。一実施形態において、前記弾性率は0.1GPa以上10GPa以下であることが好ましい。また、MD方向及びTD方向の両方の弾性率が上記の範囲であってもよい。
 前記破断伸度及び破断強度は、例えば、JIS K 7127に準拠し、フィルムの長手方向に15mm幅、100mm長の試験サンプルを切り出し、引張試験機(株式会社島津製作所社製オートグラフAG-I)にて、標点間距離50mm、引張速度200mm/minの条件で引張試験し、得られた応力-歪み曲線から求めることができる。また、前記弾性率は応力-歪み曲線の立ち上がり部分の接線から求めることができる。
 MD方向及びTD方向の少なくとも一方の引裂伝播抵抗の下限は好ましくは1N/mmであり、より好ましくは3N/mmであり、さらに好ましくは5N/mmである。前記引裂伝播抵抗の上限は好ましくは30N/mmであり、より好ましくは25N/mmであり、さらに好ましくは20N/mmである。一実施形態において、前記引裂伝播抵抗は1N/mm以上30N/mm以下であることが好ましい。MD方向及びTD方向の両方の引裂伝播抵抗が上記範囲であってもよい。引裂伝播抵抗はJIS P8116(2000)のエレメンドルフ法に準じて測定した値である。
 インパクト強度の下限は好ましくは0.005J/μmであり、より好ましくは0.01J/μmであり、さらに好ましくは0.02J/μmであり、特に好ましくは0.03J/μmである。インパクト強度の上限は好ましくは0.2J/μmであり、より好ましくは0.15J/μmであり、さらに好ましくは0.1J/μmであり、特に好ましくは0.08J/μmである。一実施形態において、インパクト強度は0.005J/μm以上0.2J/μm以下であることが好ましい。インパクト強度を上記の範囲にすることでポリエステルフィルムとしての強度を確保し、安定したフィルムの製造、後加工での破断等の問題を抑制し、様々な用途で求められる特性に合わせて使用することができる。インパクト強度は、23℃の雰囲気下で、衝撃球面が直径1/2インチのものを用い、インパクト強度測定装置(例えば株式会社東洋精機製作所製のフィルムインパクトテスタ)を用いて測定することができる。
 最大方向の熱収縮率の下限は好ましくは0%であり、より好ましくは0.1%であり、さらに好ましくは0.2%であり、特に好ましくは0.3%である。最大方向の熱収縮率の上限は好ましくは5%であり、より好ましくは4%であり、さらに好ましくは3%であり、特に好ましくは2%である。一実施形態において、最大方向の熱収縮率は0%以上5%以下であることが好ましい。最大方向の熱収縮率は、例えば、下記の方法により測定することができる。
(測定方法)
 ポリエステルフィルムを25℃・50RH%の環境で168時間静置した後に直径80mmの円と、円の中心を通りフィルムのTD方向と平行で長さ約50mmの直線Dを描く。円の直径を画像寸法測定器(KEYENCE社製イメージメジャーIM6500)を用いて、連続測定で、直線Dの方向を0°として、1°毎に設定して測定し、熱処理前の各角度で円の直径の長さを求める。次に、150℃で30分間の熱処理を行い、その後、室温25℃に設定された環境で10分間冷却した後に、熱処理前と同様の方法で熱処理後の各角度で円の直径の長さを求める。なお、上記熱処理は、ポリエステルフィルム単体で行う。
 以下の計算式を用いて、各角度で熱収縮率を求める。
  熱収縮率=(熱処理前の長さ-熱処理後の長さ)/熱処理前の長さ×100
こうして、ポリエステルフィルムについて、熱収縮率が最大になる方向の熱収縮率を測定することができる。
 少なくとも一面の動摩擦係数の下限は好ましくは0.2であり、より好ましくは0.3である。上記の下限以上にすることで運搬時等の巻きずれを抑制することができる。少なくとも一面の動摩擦係数の上限は好ましくは0.8であり、より好ましくは0.7であり、さらに好ましくは0.6である。上記の上限以下にすることで巻き取りを容易とすることができる。一実施形態において、少なくとも一面の動摩擦係数は0.2以上0.8以下であることが好ましい。また、両面の動摩擦係数が上記の範囲であってもよい。
 少なくとも一面の静摩擦係数の下限は好ましくは0.2であり、より好ましくは0.25であり、さらに好ましくは0.3である。上記の下限以上にすることで運搬時等の巻きずれを抑制することができる。少なくとも一面の静摩擦係数の上限は好ましくは0.8であり、より好ましくは0.7であり、さらに好ましくは0.6である。上記の上限以下にすることで巻き取りを容易とすることができる。一実施形態において、少なくとも一面の静摩擦係数は0.2以上0.8以下であることが好ましい。また、両面の静摩擦係数が上記の範囲であってもよい。
 動摩擦係数及び静摩擦係数は、例えば、AND社製のテンシロン(RTG-1210)にて、金属荷重3.5kgの引張りスピード200mm/分、23℃、65%RHの条件下で測定することができる。
 厚みを50μmに換算した水蒸気透過率の下限は好ましくは1g/m・24hであり、より好ましくは2g/m・24hであり、さらに好ましくは3g/m・24hであり、特に好ましくは5g/m・24hであり、最も好ましくは8g/m・24hである。厚みを50μmに換算した水蒸気透過率の上限は好ましくは100g/m・24hであり、より好ましくは50g/m・24hであり、さらに好ましくは30g/m・24hであり、特に好ましくは20g/m・24hであり、最も好ましくは15g/m・24hである。一実施形態において、厚みを50μmに換算した水蒸気透過率は1g/m・24h以上100g/m・24h以下であることが好ましい。水蒸気透過率は、JIS-K7129-B法に準じて、水蒸気透過度測定装置(例えばMOCON社製「PERMATRAN-W 3/33MG」)を用いて測定することができる。
 厚みを50μmに換算した酸素透過率の下限は好ましくは10cm/m・24h・MPaであり、より好ましくは50cm/m・24h・MPaであり、さらに好ましくは100cm/m・24h・MPaであり、特に好ましくは150cm/m・24h・MPaであり、特により好ましくは200cm/m・24h・MPaであり、最も好ましくは250cm/m・24h・MPaである。厚みを50μmに換算した酸素透過率の上限は好ましくは1000cm/m・24h・MPaであり、より好ましくは700cm/m・24h・MPaであり、さらに好ましくは500cm/m・24h・MPaであり、特に好ましくは400cm/m・24h・MPaであり、特により好ましくは350cm/m・24h・MPaであり、最も好ましくは320cm/m・24h・MPaである。一実施形態において、厚みを50μmに換算した酸素透過率は10cm/m・24h・MPa以上1000cm/m・24h・MPa以下であることが好ましい。酸素透過率は、JIS-K7126-2の電解センサー法(付属書A)に準じて、酸素透過度測定装置(例えばMOCON社製「OX-TRAN2/20」)を用いて測定することができる。
 少なくとも一面の表面粗さ(Ra)の下限は好ましくは0.1nmであり、より好ましくは0.5nmであり、さらに好ましくは0.8nmであり、特に好ましくは1nmである。少なくとも一面の表面粗さ(Ra)の上限は好ましくは100nmであり、より好ましくは50nmであり、さらに好ましくは30nmであり、特に好ましくは20nmであり、最も好ましくは10nmである。一実施形態において、少なくとも一面の表面粗さ(Ra)は0.1nm以上100nm以下であることが好ましい。また、両面の表面粗さ(Ra)が上記の範囲であってもよい。
 少なくとも一面の十点平均表面粗さ(Rzjis)の下限は好ましくは5nmであり、より好ましくは10nmであり、さらに好ましくは15nmであり、特に好ましくは20nmである。少なくとも一面の十点平均表面粗さの上限は好ましくは500nmであり、より好ましくは400nmであり、さらに好ましくは300nmであり、特に好ましくは250nmである。一実施形態において、少なくとも一面の十点平均表面粗さは5nm以上500nm以下であることが好ましい。また、両面の十点平均表面粗さが上記の範囲であってもよい。上記の範囲とすることで、滑り性と透明性、鮮明性(低ヘイズ)を確保することができる。
 表面粗さ(Ra及びRzjis)は、ISO 25178に準じ、非接触表面形状計測システム(例えば菱化システム社製、VertScan R550H-M100)を用いて測定することができる。
 上記のフィルムの特性は代表としてPET又はPENのフィルムに好ましい特性であるが、これ以外のポリエステルフィルムであっても、好ましい特性値である。フィルムとして上記特性をすべて満たす必要はなく、用途、ポリエステルの種類等に合わせて、適宜選択できる。
[ポリエステルフィルムの用途]
 本発明のポリエステルフィルムは様々な用途に用いることができる。例えば、下記の用途が挙げられるが、これらには限定されない。
・偏光子保護フィルム、プリズムやレンズシート、反射防止フィルム等の光学用フィルム
・画像表示装置や偏光板の表面保護フィルム
・タッチセンサー等に用いられる透明導電フィルムの基材フィルム
・セラミックグリーンシート製造、ドライフィルムレジスト等の工程離型フィルム、液晶化合物薄膜等の機能性薄膜転写フィルム
・太陽電池バックシート、モータ絶縁、フィルムコンデンサ等の絶縁用フィルム
・回路基材フィルム
・バリアフィルム基材
・光反射フィルム、遮光フィルム
・紙代替空洞含有フィルム
・各種包装フィルム
・熱収縮フィルム
・加熱成型フィルム
・金属板ラミネート用フィルム
 ポリエステルフィルムはこれらの用途に合わせて樹脂組成及び製造条件を調整し、フィルム特性を適正化することができる。例えば、偏光子保護フィルムなど画像表示装置の光学系の中で利用する場合には、厚みの下限は好ましくは10μmであり、より好ましくは20μmであり上限は好ましくは150μmであり、より好ましくは100μmである。
 また、一方向の配向(延伸倍率)を高くして一軸性を高め、リタデーションを大きくすることで画像表示装置に用いた場合の虹斑を抑制してもよい。この時のリタデーションは好ましくは1500nm以上であり、より好ましくは3000nm以上であり、また、リタデーションは15000nm以下であることができ、10000nm以下であることができる。この時のフィルムの遅相軸方向の屈折率とこれと直交する方向(進相軸方向)の屈折率差の下限は好ましくは0.05であり、より好ましくは0.07であり、さらに好ましくは0.08であり、上限は好ましくは0.2であり、より好ましくは0.15であり、さらに好ましくは0.1である。この時のNZ係数の下限は好ましくは1.3であり、より好ましくは1.4であり、さらに好ましくは1.5である。NZ係数の上限は好ましくは3であり、より好ましくは2.7であり、さらに好ましくは2.5である。
 また、光学系の中で利用する場合に、二軸延伸でTD倍率及びMD倍率を調整し等方性を高めることも好ましい。この時の厚みは上記と同じ範囲から選択できる。この時のリタデーションは好ましくは3500nm以下であり、より好ましくは3000nm以下であり、さらに好ましくは2500nm以下であり、特に好ましくは2000nm以下であり、最も好ましくは1500nm以下である。さらには、リタデーションを好ましくは1500nm未満、より好ましくは1000nm以下、さらに好ましくは500nm以下、特に好ましくは300nm以下としてノンリタデーション(低リタデーション)フィルムとしてもよい。リタデーションの下限は0nmであるが、実質的には10nm以上、好ましくは50nm以上であってもよい。この時のNZ係数の下限は好ましくは3であり、より好ましくは4であり、さらに好ましくは5である。NZ係数の上限は理論的には無限大となるが、現実的には好ましくは300であり、より好ましくは200であり、さらに好ましくは100である。
 以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、下記の実施例によって制限を受けるものではなく、本発明の趣旨に適合し得る範囲で適宜変更を加えて実施することも可能であり、それらは、いずれも本発明の技術的範囲に含まれる。
[溶融比抵抗]
 40℃16Hr真空乾燥させた後、原料樹脂組成物を原料樹脂の融点よりも20℃高い温度まで昇温して溶融し、原料樹脂組成物中に2本の電極(直径0.6mmのステンレス鋼製針金)を置き、120Vの電圧を印加した時の電流(io)を測定した。これを次式に当てはめて、比抵抗値Si(Ω・cm)を算出した。
 Si(Ω・cm)=(A/L)×(V/io)
 [A:電極間面積(cm)、L:電極間距離(cm)、V:電圧(V)、io:電流(A)]
[粗大粒子数]
 原料樹脂組成物を2枚のカバーガラス間に挟んで、原料樹脂の融点よりも20℃高い温度で50μmの厚みとなるよう溶融プレスし、急冷したのち、100倍の位相差顕微鏡で視野面積718μm×583μmを20視野分観察し、イメージアナライザーを用いて5μm以上の粒子の数をカウントした。
[オリゴマー量]
 細砕した試料100mgを精秤し、ヘキサフルオロイソプロパノ-ル/クロロホルム混合液(容量比=2/3)3mLに溶解し、さらにクロロホルム20mLを加えて希釈した。これにメタノ-ル10mLを加えてポリマーを沈殿させた後、濾過した。濾液を蒸発乾固し、ジメチルホルムアミド10mLで定容とした。次いで下記の高速液体クロマトグラフ法で環状三量体を定量した。
  装置:L-7000(日立製作所製)
  カラム:μ-Bondasphere C18 5μ 100オングストローム 
      3.9mm×15cm(Waters製)
  溶媒:溶離液A:2%酢酸/水(v/v)
     溶離液B:アセトニトリル
     グラジエントB%:10→100%(0→55分)
  流速:0.8mL/分
  温度:30℃
  検出器:UV-259nm
[熱安定性パラメータ(TS)]
 原料樹脂組成物をガラスアンプルに投入し、窒素置換後、13.3kPaの減圧下(窒素雰囲気)でガラスアンプルの封を実施し、原料樹脂組成物を原料樹脂の融点よりも40℃高い温度で2時間加熱処理した時の、原料樹脂組成物の極限粘度を測定し、下記計算式を用いて求めた。
 TS=0.245{[IV]f2 -1.47-[IV]i -1.47
[IV]i及び[IV]f2はそれぞれ加熱処理前と加熱処理後の原料樹脂組成物の極限粘度を指す。
[製膜安定性]
(静電印加キャスト性)
 原料樹脂組成物No.A-1を、33Paの減圧下、135℃で6時間乾燥した。その後、溶融し、100μmと50μmのフィルターで2回濾過した後、溶融押出ししたフィルムの上部に設置した電極と回転冷却体間に6kVの直流電圧を印加し、シートを急冷密着固化させ、キャスト速度を少しずつ上昇させ、印加ムラが発生したときのキャスト速度(m/min)を判定し、以下の基準に従って判定した。
 〇:50m/min以上 
 △:30m/min以上50m/min未満
 ×:30m/min未満
[融点]
 日立ハイテクサイエンス社製:DSC7020を用いて、以下の条件で得られた結果より、吸熱ピーク値にて評価した。
サンプル:5mg
測定条件:
 1stRUN(昇温):昇温速度10℃/分、rt→250℃(3分ホールド)
 1stRUN(降温):降温速度-50℃/分、250℃→25℃
 2ndRUN(昇温):昇温速度10℃/分、rt→250℃
[金属等の元素量]
 試料を前処理して測定溶液を作製し、得られる測定溶液中の元素濃度を、高周波誘導結合プラズマ(ICP)発光分析装置(日立ハイテクサイエンス社製、SPECTROBLUE)で測定し、試料中の元素含有量を算出した。
(前処理)
Sb、P、Ge
 試料を白金製るつぼに秤量し、5%硝酸イットリウムエタノール溶液を5mL添加し、ホットプレート上で400℃まで予備炭化を行った。その後、ヤマト科学社製電気炉FO610型を用いて、550℃で8時間灰化処理を実施した。灰化後、1.2Nの塩酸20mLを添加し、硝酸塩を溶解させたものを測定溶液とした。
Ti、Mn、Al、Mg、Ca、K、Na、Li、Cu
 試料を白金製るつぼに秤量し、ホットプレート上で400℃まで予備炭化を行った。その後、ヤマト科学社製電気炉FO610型を用いて、550℃で8時間灰化処理を実施した。灰化後、6.0Nの塩酸、弗化水素酸を少量添加し、ホットプレート上で酸分解を行い、酸が完全に揮発するまで加熱処理を行った。酸分解終了後に、1.2Nの塩酸20mLを用いて定容して得られたものを測定溶液とした。
(ICP発光分析条件)
 プラズマ出力:1400W
 プラズマガス:13.0L/min
 補助ガス:1.0L/min
 ネブライザー:クロスフローネブライザー
 チャンバー:スコットチャンバー
 測定波長:下表
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
[ガラス転移温度(Tg)]
 JIS K 7121(1987)で規定するDSCで測定した中間点ガラス転移温度とする。
[フィルム厚み]
 JIS K7130-1999 A法に準拠し、25℃50RH%の環境で168時間静置後に電気マイクロメータ(ファインリューフ社製、ミリトロン1245D)を用いて測定した。
[極限粘度IV]
 ポリエステル樹脂(又はフィルム)をフェノール(6質量部)と1,1,2,2-テトラクロロエタン(4質量部)の混合溶媒に溶解し、オストワルド粘度計を用いて30℃で測定した。
[酸価]
 ポリエステルチップ又はフィルムを凍結粉砕、乾燥し、0.2gの乾燥物を10mLのベンジルアルコールにより加熱溶解し、0.04モル/Lの水酸化カリウムエタノール溶液(0.5モル/Lの水酸化カリウム水溶液80mLをエタノールで希釈し1Lとしたもの)でフェノールレッドを指示薬として滴定により求めた。
[ヘイズ]
 JIS K 7136に準拠して測定した。測定器には、日本電色工業社製ヘイズメーターNDH5000を用いた。
[全光線透過率]
 ヘイズメーター(日本電色工業社製、NDH5000)を用いて測定した。
[破断伸度、破断強度、及び弾性率]
 JIS K 7127に準拠し、フィルムの長手方向に15mm幅、100mm長の試験サンプルを切り出した。引張試験機(株式会社島津製作所社製オートグラフAG-I)にて、標点間距離50mm、引張速度200mm/minの条件で、試験サンプルを引張試験した。得られた応力―歪み曲線から試験サンプルの破断伸度及び破断強度を算出した。弾性率は応力―歪み曲線の立ち上がり部分の接線から求めた。
[引裂伝播抵抗]
 JIS P8116(2000)のエレメンドルフ法に準じて行った。得られた値にフィルムの厚み(μm)で除した後に10倍し、10μm厚みあたりの値とした。
[インパクト強度]
 株式会社東洋精機製作所製のインパクト強度測定装置(製品名:フィルムインパクトテスタ、製造番号T-84-3)を用い測定した。フィルムの幅方向に100mm、フィルムの長手方向に100mmの長方形のサンプルを切り取った。
 次いで、サンプルを装置に設置し、23℃の雰囲気下で、衝撃球面が直径1/2インチのものを用い、フィルムの衝撃打ち抜きに対する強度を測定し、厚み1μm当たりの強度に換算したものを、インパクト強度とし、単位をJ/μmとした。
 なお、インパクト強度の厚み補正方法は以下のとおりである。
(インパクト強度)=(測定値)÷(測定サンプルの厚み)
[最大方向の150℃熱収縮率]
 ポリエステルフィルムを25℃・50RH%の環境で168時間静置した後に直径80mmの円と、円の中心を通りフィルムのTD方向と平行で長さ約50mmの直線Dを描いた。円と直線Dは、黒色油性インクで0.5mm以下の太さが描ける極細タイプのペンを用い、なるべく均一の太さの線になるよう、筆圧を一定にして描いた。円を描くときにはテンプレート又はコンパスを用いることができる。
 円の直径を画像寸法測定器(KEYENCE社製イメージメジャーIM6500)を用いて、連続測定で、直線Dの方向を0°として、1°毎に設定して測定し、熱処理前の各角度で円の直径の長さを求めた。次に、150℃に設定したギアオーブンを用いて30分間の熱処理を行い、その後、室温25℃に設定された環境で10分間冷却した後に、熱処理前と同様の方法で熱処理後の各角度で円の直径の長さを求めた。なお、上記熱処理は、ポリエステルフィルム単体で行った。
 以下の計算式を用いて、各角度で熱収縮率を評価した。
  熱収縮率=(熱処理前の長さ-熱処理後の長さ)/熱処理前の長さ×100
こうして、ポリエステルフィルムについて、熱収縮率が最大になる方向の熱収縮率を測定した。
[動摩擦係数及び静摩擦係数]
 得られたフィルムから長手方向400mm×幅方向100mmの面積に切り出し、試料フィルムを作製した。これを23℃、65%RHの雰囲気下で12時間エージングした。試料サンプルを滑走台用として長手方向300mm×幅方向100mm、荷重用に長手方向100mm×幅方向100mmに分けた。滑走台用サンプルは滑走台にセットし、荷重用サンプルは、金属荷重3.5kg(底面積の大きさは、39.7mm)の面にテープで貼りつけ、滑走台用サンプルと荷重用サンプルが接するようにした。AND社製のテンシロン(RTG-1210)にて、金属荷重の引張りスピード200mm/分、23℃、65%RHの条件下で静摩擦係数と動摩擦係数を測定し、3回の測定の平均を求めた。同一面どうしの摩擦を測定した。
[水蒸気透過率]
 JIS-K7129-B法に準じて、水蒸気透過度測定装置(MOCON社製「PERMATRAN-W 3/33MG」)を用い、測定時の試料周囲の高湿度側の温度及び湿度をそれぞれ40℃及び90%RHとした雰囲気下で、常態での水蒸気透過度を測定した。
[酸素透過率]
 JIS-K7126-2の電解センサー法(付属書A)に準じて、酸素透過度測定装置(MOCON社製「OX-TRAN2/20」)を用い、測定時の試料周囲の高湿度側の温度及び湿度をそれぞれ23℃及び65%RHとした雰囲気下で、常態での酸素透過度を測定した。
[表面粗さ(Ra及びRzjis)]
 各表面粗さのパラメータはISO 25178に準じ、非接触表面形状計測システム(菱化システム社製、VertScan R550H-M100)を用いて、下記の条件で測定した。
(測定条件)
 測定モード:WAVEモード
 対物レンズ:10倍
 0.5×Tubeレンズ
 測定面積:936μm×702μm
(解析条件)
 面補正:4次補正
 補間処理:完全補間
 ISOパラメータ処理:S-Filter 10μm指定
 測定は5点で行い、その平均値を求めた。
[粒子径]
 IC粒子径は添加する粒子の分散体をレーザー回折法によって求めた。
 ポリエステルに添加する粒子の粒子径は走査型電子顕微鏡で撮影し、凝集していない無機粒子100個を無作為に選んで観察し、その平均値をもって平均粒径とした。粒子径は円相当径として計算した。円相当径は、観察された無機粒子の面積をπで除し、平方根を算出し2倍した値である。面積及び円相当径はイメージアナライザー(島津製作所社製、粒子画像解析装置iSpect-DIA-10)を用いて算出した。
[ポリエステルの組成]
 ポリエステル樹脂20mgを重ヘキサフルオロイソプロパノールと重クロロホルムとを1:9(容量比)で混ぜた混合溶媒0.6mlに溶解し、遠心分離を行った。
その後、上澄み液を採取し、下記の条件でH-NMR測定を行った。
  装置:フーリエ変換核磁気共鳴装置(BRUKER製、AVANCE NEO600)
  1H共鳴周波数:600.13MHz
  ロック溶媒:重クロロホルム
  フリップ角:30°
  データ取り込み時間:4秒
  遅延時間:1秒
  測定温度:30℃
  積算回数:128回
 EMIM-TFSIはフィルムでの含有量を以下の分析方法により測定した。
(分析方法)
 フィルムを細かく裁断した試料約50mgを精秤し、これをHFIP/クロロホルムの=2/3質量比の溶媒1.5mLで溶解した。この溶液にクロロホルム10mLを加え、さらにメタノール5mLを加えて樹脂を析出させた後、濾過して得られた濾液を濃縮、乾固させた。これにDMF5mLを加え、ろ液を適宜希釈後、HPLC分析に供した。
HPLCの条件は、下記のとおりである。
 装置:Waters社 ACQUITY UPLC H Class
 流速:0.2mL/min
 カラム温度:40℃
 注入量:5μL
TFSIの条件は、下記のとおりである。
 カラム:Waters社 BEH C18 2.1mm×150mm
 移動相:A 0.1%ギ酸、B ACN
     0min(5%B)-25(98)-30(98)
EMIMの条件は、下記のとおりである。
 カラム:TSKgel Amide 80 3μm 2.1mm×150mm
 移動相:A 0.1%ギ酸、B ACN
    0min(90%B)-10(50)-15(50)
とした。
MSは、装置としてWaters社 Xevo G2-XS QTofを用いて、イオン化法はエレクトロスプレーイオン化(ESI)とし、TFSIではESIネガティブ、EMIMではESIポジティブにして測定した。
[ポリエステル樹脂製造例]
[ポリエステル樹脂SbA-1]
 エステル化反応缶を昇温して80℃に到達した時点で、テレフタル酸と、エチレングリコールをテレフタル酸1モルに対して2モルを仕込み、撹拌しながら、触媒として三酸化二アンチモンを生成PETに対してSb原子が70ppmとなるよう添加し、さらに、トリエチルアミンをテレフタル酸に対して0.33モル%を添加した。次いで加熱昇温を行い、ゲージ圧0.34MPa、240℃の条件で加圧エステル化反応を行った。
 その後、エステル化反応缶内を常圧に戻し、エチレングリコール溶液としてEMIM-TFSIを生成PETに対して3ppm添加した。さらに、15分かけて260℃に昇温した後、得られたエステル化反応生成物を重縮合反応缶に移送し、減圧下で260℃から280℃へ徐々に昇温した後、285℃で重縮合反応を行った。重縮合反応終了後、ペレット化しポリエステル樹脂SbA-1を得た。評価結果を表1に示した。
[ポリエステル樹脂SbA-2]
 エステル化反応缶を昇温して200℃に到達した時点で、テレフタル酸を2トン/hrとし、エチレングリコールをテレフタル酸1モルに対して2モルからなるスラリーを仕込み、撹拌しながら、触媒として三酸化二アンチモンを生成PETに対してSb原子が70ppmとなるよう添加し、さらに、トリエチルアミンをテレフタル酸に対して0.33モル%添加した。次いで加熱昇温を行い、ゲージ圧0.34MPa、240℃の条件で加圧エステル化反応を行った。
 その後、15分かけて260℃に昇温した後、得られたエステル化反応生成物を重縮合反応缶に移送し、減圧下で260℃から280℃へ徐々に昇温した後、285℃で重縮合反応を行った。重縮合反応終了後、ペレット化した。その後、得られたポリエステル樹脂ペレットを33Paの減圧下、135℃で6時間乾燥し、混練押出機KZW15TW-45/60MG-NH(-2200)(テクノベル社製)中に一定量ずつ添加し、一方、EMIM-TFSIを別供給口から自動供給装置で所定量を同時供給しながら、実温270℃、スクリュー回転数:200rpm、吐出量1.6~2.0kg/hの条件で溶融及び混練し、さらに造粒し、ペレットとし、ポリエステル樹脂SbA-2を得た。評価結果を表1に示した。
[ポリエステル樹脂SbA-3~8、Sb-0、及びSbB-1~5]
 イオン性化合物の種類と添加量を表1の記載に変更した以外は、ポリエステル樹脂SbA-1と同様の方法により、ポリエステル樹脂SbA-3~8、Sb-0、及びSbB-1~5を製造した。評価結果を表1に示す。なお、ポリエステル樹脂SbA-8は2種類のイオン性化合物を併用した例であり、イオン性化合物の添加量R(ppm)は8+2=10、解離エネルギーQ(kJ/mol)は(8/10)×315+(2/19)×857=423である。
[ポリエステル樹脂SbA-9]
 Sb量が100ppmとなるようにした以外はポリエステル樹脂SbA-1と同様に行った。
[ポリエステル樹脂TiA-1(Ti触媒PET)]
 エステル化反応缶を昇温して80℃に到達した時点で、テレフタル酸と、エチレングリコールをテレフタル酸1モルに対して2モルを仕込み、撹拌しながら、トリエチルアミンをテレフタル酸に対して0.33モル%を添加した。次いで加熱昇温を行い、ゲージ圧0.34MPa、240℃の条件で加圧エステル化反応を行った。
 その後、エステル化反応缶内を常圧に戻し、エチレングリコール溶液としてEMIM-TFSIを生成PETに対して3ppm、テトラ-n-ブトキシチタンを生成PETに対してTi元素量で7ppmとなるよう添加した。さらに、15分かけて260℃に昇温した後、得られたエステル化反応生成物を重縮合反応缶に移送し、減圧下で260℃から280℃へ徐々に昇温した後、285℃で重縮合反応を行った。重縮合反応終了後、ペレット化しポリエステル樹脂TiA-1を得た。評価結果を表1に示した。
[ポリエステル樹脂Ti-0(Ti触媒PET)]
 EMIM-TFSIを加えない以外はポリエステル樹脂TiA-1と同様の方法により、ポリエステル樹脂Ti-0を製造した。
[ポリエステル樹脂GeA-1(Ge触媒PET)]
 テトラ-n-ブトキシチタンの代わりに、二酸化ゲルマニウムを水/エチレングリコール水溶液として、生成PETに対してGe元素量で65ppmとなるよう添加した以外はポリエステル樹脂TiA-1と同様の方法により、ポリエステル樹脂GeA-1を製造した。
[ポリエステル樹脂AlA-1(GS触媒PET)]
(アルミニウム含有エチレングリコール溶液の調製)
 塩基性酢酸アルミニウムの20g/L水溶液に対して、等量(容量比)のエチレングリコールをともに調合タンクに仕込み、室温(23℃)で数時間撹拌した後、減圧(3kPa)下、50~90℃で数時間撹拌しながら系から水を留去し、アルミニウム化合物が20g/L含まれたアルミニウム含有エチレングリコール溶液を調製した。
(リン含有エチレングリコール溶液の調製)
 リン化合物として、Irganox1222(ビーエーエスエフ社製)を、エチレングリコールとともに調合タンクに仕込み、窒素置換下撹拌しながら175℃で150分熱処理し、リン化合物が50g/L含まれたリン含有エチレングリコール溶液を調製した。
(PETの重合)
 テトラ-n-ブトキシチタンの代わりに、アルミニウム含有エチレングリコール溶液及びリン含有エチレングリコール溶液を生成PETに対してAl元素量で21ppm、P元素量として45ppmとなるよう添加した以外はポリエステル樹脂TiA-1と同様の方法により、ポリエステル樹脂AlA-1を製造した。なお、アルミニウム含有エチレングリコール溶液及びリン含有エチレングリコール溶液は予め混合して添加した。
[ポリエステル樹脂CRA-1Sb(ケミカルリサイクルPET)]
 撹拌機付き反応容器にケミカルリサイクルBHETを仕込み、三酸化二アンチモンを生成PETに対してSb原子が70ppmとなるよう添加し、さらに、エチレングリコール溶液としてEMIM-TFSIを生成PETに対して3ppm添加した。その後、1時間で系の温度を280℃まで昇温して、この間に系の圧力を徐々に減じて0.15kPaとし、この条件下で重縮合反応を行い、ポリエステル樹脂を得た。
 なお、用いたケミカルリサイクルBHETは、回収されたPETボトル及びポリエステル繊維をエチレングリコール中でアルカリ加水分解し、ろ過、蒸留などの精製工程を経て得られたものを用いた。ケミカルリサイクルBHET中のイソフタル酸成分は1.0モル%(対全酸成分)、ジエチレングリコール成分量は1.2モル%(対全酸成分)であった。
[ポリエステル樹脂CRA-1Al(ケミカルリサイクルPET)]
 撹拌機付き反応容器にケミカルリサイクルBHETを仕込み、生成PETに対してAl元素量で21ppm、P元素量として45ppmとなるようアルミニウム含有エチレングリコール溶液及びリン含有エチレングリコール溶液を添加し、ポリエステル樹脂AlA-1と同様にしてポリエステル樹脂CRA-1Alを製造した。
[ポリエステル樹脂CR-0Al(ケミカルリサイクルPET)]
 EMIM-TFSIを添加しない以外はCRA-1Alと同様の方法により、ポリエステル樹脂CR-0Alを製造した。
[ポリエステル樹脂BIA-1Sb(バイオPET)]
 エチレングリコールとしてバイオマス由来のエチレングリコールを用いた以外はポリエステル樹脂SbA-1と同様の方法により、ポリエステル樹脂BIA-1Sbを製造した。
[ポリエステル樹脂BI-0Al(バイオPET)]
 エチレングリコールとしてバイオマス由来のエチレングリコールを用いた以外はポリエステル樹脂TiA-1と同様にエステル化を行った。
 その後、エステル化反応缶内を常圧に戻し、生成PETに対してAl元素量で21ppm、P元素量として45ppmとなるようアルミニウム含有エチレングリコール溶液及びリン含有エチレングリコール溶液を添加した。さらに、15分かけて260℃に昇温した後、得られたエステル化反応生成物を重縮合反応缶に移送し、減圧下で260℃から280℃へ徐々に昇温した後、285℃で重縮合反応を行った。重縮合反応終了後、ペレット化しポリエステル樹脂BI-0Alを得た。
[ポリエステル樹脂BIA-1Al]
 EMIM-TFSIを生成PETに対して3ppm添加した以外はポリエステル樹脂BI-0と同様の方法により、ポリエステル樹脂BIA-1Alを得た。
[ポリエステル樹脂PEN]
 反応容器にエチレングリコール100質量部、2,6-ナフタレンジカルボン酸ジメチル100質量部を仕込み、これに、酢酸アンチモンを生成PENに対してSb原子が120ppmとなるよう添加し、さらに、トリエチルアミンを2,6-ナフタレンジカルボン酸ジメチルに対して0.33モル%、トリメチルフォスフェイト150ppmを添加し、次いで加熱昇温を行い、ゲージ圧0.34MPa、245℃の条件で加圧エステル化反応を行った。
 その後、133Paまで減圧しながら温度を285℃に徐々に昇温した後、285℃で重縮合反応を行った。反応終了直前にEMIM-TFSIを5ppmとなるよう添加した。5分間撹拌後に反応を終了し、ペレット化した。
[ポリエステル樹脂MR(マテリアルリサイクルPET)]
 回収した飲料用PETボトルを洗浄、粉砕した後、ペレット化したものを用いた。イソフタル酸成分は1.5モル%(対全酸成分)、ジエチレングリコール成分量は1.8モル%(対全酸成分)であった。Sb量は175ppm、Ge量は2.0ppmであった。IVは0.64であった。
[ポリエステル樹脂MB-1Sb]
 EMIM-TFSIを生成PETに対して80ppmとした以外はポリエステル樹脂SbA-1と同様の方法により、ポリエステル樹脂MB-1Sbを製造した。
[ポリエステル樹脂MB-1BI]
 EMIM-TFSIを生成PETに対して80ppm添加した以外はポリエステル樹脂BI-0Alと同様の方法により、ポリエステル樹脂MB-1BIを製造した。
[ポリエステル樹脂MB-1CR]
 EMIM-TFSIを生成PETに対して80ppm添加した以外はポリエステル樹脂CRA-1Alと同様の方法により、ポリエステル樹脂MB-1CRを製造した。
[ポリエステル樹脂MB-2Si1]
 二軸押出機に乾燥させたポリエステル樹脂Sb-0と平均粒子径が2.5μmのシリカ粒子を投入して285℃で混練し、シリカ粒子を6000ppm含有するポリエステル樹脂MB-2Si1のペレットを作製した。
[ポリエステル樹脂MB-2Ca]
 平均粒子径が0.6μmの炭酸カルシウム粒子を用い、含有量を30000ppmとした以外はポリエステル樹脂MB-2Si1と同様に行った。
[ポリエステル樹脂MB-2Si2]
 平均粒子径が0.06μmの多孔質コロイダルシリカを用い、含有量を10000ppmとした以外はポリエステル樹脂MB-2Si1と同様に行った。
[ポリエステル樹脂MB-2St]
 平均粒径が0.2μmの多孔質コロイダルシリカ及び平均粒径0.30μmの架橋ポリスチレン粒子を用い、含有量がそれぞれ20000ppm、15000ppmとした以外はポリエステル樹脂MB-2Si1と同様に行った。
[ポリエステル樹脂組成物MB-1Sia]
 ポリエステル樹脂Sb-0の代わりに、ポリエステル樹脂Sb-0とポリエステル樹脂組成物SbA-2を質量比9/1の割合でドライブレンドした物を用いた以外は、MB-2Si1と同様にしてポリエステル樹脂組成物MB-1Siaのペレットを製造した。
[ポリエステル樹脂組成物MB-1Sib]
 EMIM-TFSIを別供給口から、ポリエステル樹脂に対して80ppmとなるように自動供給装置で同時供給した以外はMB-2Si1の製造と同様に行った。
[ポリエステル樹脂MB-3]
 乾燥させた紫外線吸収剤(2,2’-(1,4-フェニレン)ビス(4H-3,1-ベンズオキサジン-4-オン)の10質量部とポリエステル樹脂SbA-1の90質量部とを混合し、混練押出機を用い、紫外線吸収剤含有するポリエステル樹脂MB-3のペレットを得た。
[ポリエステル樹脂組成物MB-1UV]
 ポリエステル樹脂SbA-1の代わりに、ポリエステル樹脂MB-1Sbを用いた以外はポリエステル樹脂MB-3と同様に行った。
 上記の製造において、ペレットはいずれも、ノギスによる測定で、約2.5mm×約3.0mm×約3.6mmである。
 得られた樹脂の特性を表1に示す。表1のイオン性化合物を構成するアニオン及びカチオンの略称の意味は下記のとおりである。
(アニオン)
 AA:酢酸
 DCA:ジシアンアミド
 DMP:ジメチルホスフェイト
 FSI:ビス(フルオロスルホニル)イミド
 TFSI:ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド
 OA:オレイン酸
(カチオン)
 AMIM:1-アリル-3-メチルイミダゾリウム
 EMIM:1-エチル-3-メチルイミダゾリウム
 MEMP:1-(2-メトキシエチル)-1-メチルピロリジニウム
 MMIM:1,3―ジメチルイミダゾリウム
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
[易接着層塗布液の調製]
 下記の原料を混合し、機能性層との接着性に優れた塗布層を形成するための塗布液を作成した。塗布液は10μmの濾材(公称濾過精度10μm粒子95%カット)で濾過した。
水                              55.62質量%
イソプロパノール                       30.00質量%
脂肪族ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂水溶液(固形分35%)11.29質量%
オキサゾリン基含有アクリル系架橋剤水溶液(固形分40%)    2.26質量%
粒子(平均粒径40nmのシリカゾル、固形分濃度40質量%)      0.71質量%
粒子(平均粒径450nmのシリカゾル、固形分濃度40質量%)    0.07質量%
界面活性剤(シリコン系、固形分濃度100質量%)                0.05質量%
[実施例1]
 ポリエステル樹脂を135℃で6時間減圧乾燥(33Pa)した後、一軸の押出機に供給し、285℃で溶解した。溶融ポリマーをステンレス焼結体の濾材(公称濾過精度20μm粒子95%カット)で濾過し、Tダイよりシート状にして押し出した後、静電印加キャスト法を用いて表面温度30℃のキャスティングドラムに巻きつけて冷却及び固化し、未延伸フィルムを作った。
 キャスティングは、押出機の口金部と冷却ドラムの間にタングステンワイヤー製の電極を設け、電極とキャスティングドラムの間に5~15KVの電圧を印加し、60m/minの速度で行った。
 引き続き、この未延伸フィルムを周速差のあるロールを用いて95℃で3.3倍に縦方向に延伸した。
 この一軸延伸PETフィルムの両面に易接着層塗布液をいずれも乾燥後の塗布量が0.12g/mになるように塗布した後、乾燥機に導き、80℃で20秒間乾燥させた。
 塗布層を形成した一軸延伸フィルムをテンター延伸機に導き、フィルムの端部をクリップで把持しながら、温度125℃の熱風ゾーンに導き、幅方向に3.5倍に延伸した。次に、幅方向に延伸された幅を保ったまま、温度225℃で30秒間処理し、その後、TD方向に3%の緩和処理を行った後、冷却したフィルムの両端部を切断した後に巻き取り、フィルム厚み50μmの二軸延伸PETフィルムを得た。
[実施例2~32及び比較例1~10]
 表1に示した樹脂を実施例1と同様に押出機に投入し二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。なお、実施例10はキャスティング速度を30m/minとした。2種以上の樹脂を用いた実施例18~32、比較例8~9は、予め樹脂をドライブレンドした後に乾燥させた。実施例24、25、31、32は易接着層を設けなかった。なお、PENの場合(実施例17)は溶融温度を290℃、縦方向の延伸の際のロール温度を110℃、テンターの温度を135℃とした。
 実施例10以外の各実施例ではいずれもキャスティング速度50m/min以上であり高速で安定した製膜が可能であった。また、スパークもなかった。
 実施例10は絶縁用途などで触媒などの金属量を少なくした場合に相当するが、効果的に溶融比抵抗を下げることができ、短絡などの恐れの少ないフィルムであった。
 一方、比較例1及び5は静電密着性が良好であり、スパークはなかったが、フィルムの異物量は多かった。比較例2及び7は異物の問題はなかったが、静電密着性に劣るものであった。比較例6は静電密着性にやや劣り、異物も多いものであった。比較例3及び4はスパークが生じ、製膜が安定しなかった。
[実施例33、40、41、及び44]
 表層用及び中間層用のそれぞれの樹脂をドライブレンドし、乾燥後、表層用及び中間層用の押出機に投入し、同様の濾材で濾過した後に2種3層のTダイに導き、同様に二軸延伸フィルムを得た。
[実施例34及び42]
 表層用及び中間層用のそれぞれの樹脂をドライブレンドし、乾燥後、表層用及び中間層用の押出機に投入し、同様の濾材で濾過した後に2種3層のTダイに導き未延伸シートを得た。得られた未延伸シートの両面に易接着層を設け、125℃のテンターで幅方向に4.0倍延伸した。熱固定温度は190℃とし、TD方向に2%の緩和処理を行った。得られたフィルムの厚みは80μmであった。
[実施例35及び43]
 上記で得られた易接着層を有する未延伸シートを同時二軸延伸機で幅方向2.2倍、縦方向6.5倍に延伸した。その後、225℃で熱固定した。得られたフィルムの厚みは40μmであった。
[実施例36~39及び44]
 2種2層のTダイを用い、滑剤を有する層と有しない層の厚みを変えて二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
 用いた樹脂、フィルムの構成、及びフィルムの特性を表2~4に示す。なお、実施例1で得られたフィルムのイオン性化合物の含有量を測定したところ、2.2質量ppmであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
 得られたフィルムの物性等を表5に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
(*1) 実施例1~16及び18~21のフィルムはほぼ同等の特性であったので、実施例1のフィルムの特性を代表として示す。
(*2) 粒子含有層の値
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
(*3) 実施例26~30のフィルムはほぼ同等の特性であったので、実施例26のフィルムの特性を代表として示す。
 実施例34、35、42、及び43のフィルムの光学特性を表6に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016

Claims (15)

  1.  アニオンとカチオンの解離エネルギーQ(kJ/mol)が850以下であるイオン性化合物を0.01質量ppm以上950質量ppm以下含むポリエステルフィルム。
  2.  前記ポリエステルフィルムを構成する樹脂の溶融比抵抗が20×10Ω・cm以下である、請求項1に記載のポリエステルフィルム。
  3.  前記ポリエステルフィルムを構成する樹脂の溶融比抵抗が0.001×10Ω・cm以上である、請求項1に記載のポリエステルフィルム。
  4.  前記イオン性化合物を構成するアニオン及びカチオンのうちの少なくとも1種のイオンのイオン半径が10Å以下である、請求項1に記載のポリエステルフィルム。
  5.  前記イオン性化合物を構成するアニオン及びカチオンのうちの少なくとも1種のイオンの平均電荷密度の絶対値が0.0025e/Å以上0.075e/Å以下である、請求項1に記載のポリエステルフィルム。
  6.  前記イオン性化合物を構成するカチオンのイオン半径が2Å以上である、請求項4に記載のポリエステルフィルム。
  7.  前記イオン性化合物を構成するカチオンの平均電荷密度の絶対値が0.015e/Å以下である、請求項5に記載のポリエステルフィルム。
  8.  前記イオン性化合物を100質量ppm未満含む、請求項1に記載のポリエステルフィルム。
  9.  前記ポリエステルフィルムを構成する樹脂がポリエチレンテレフタレート及び/又はポリエチレンナフタレートである、請求項1に記載のポリエステルフィルム。
  10.  アニオンとカチオンの解離エネルギーQ(kJ/mol)が850以下であるイオン性化合物を含むポリエステルフィルムの製造方法であって、
     ポリエステル樹脂Aと、アニオンとカチオンの解離エネルギーQ(kJ/mol)が850以下であるイオン性化合物とを含むポリエステル樹脂組成物A、及び、溶融比抵抗がポリエステル樹脂組成物Aよりも大きい値であるポリエステル樹脂Bを混合する工程、並びに
     ポリエステル樹脂組成物A及びポリエステル樹脂Bを含む混合物をフィルム状に成形する工程、
    を含むポリエステルフィルムの製造方法。
  11.  ポリエステル樹脂組成物Aの溶融比抵抗が5×10Ω・cm以下である、請求項10に記載の製造方法。
  12.  アニオンとカチオンの解離エネルギーQ(kJ/mol)が850以下であるイオン性化合物を含むポリエステルフィルムの製造方法であって、
     ポリエステル樹脂Aと、アニオンとカチオンの解離エネルギーQ(kJ/mol)が850以下であるイオン性化合物とを含むポリエステル樹脂組成物A、及び、溶融比抵抗が1×10Ω・cm以上のポリエステル樹脂Bを混合する工程、並びに
     ポリエステル樹脂組成物A及びポリエステル樹脂Bを含む混合物をフィルム状に成形する工程、
    を含むポリエステルフィルムの製造方法。
  13.  請求項1に記載のポリエステルフィルムの製造方法であって、
     ポリエステル樹脂Aと、アニオンとカチオンの解離エネルギーQ(kJ/mol)が850以下であるイオン性化合物とを含むポリエステル樹脂組成物A、及び、溶融比抵抗がポリエステル樹脂組成物Aよりも大きい値であるポリエステル樹脂Bを混合する工程、並びに
     ポリエステル樹脂組成物A及びポリエステル樹脂Bを含む混合物をフィルム状に成形する工程、
    を含むポリエステルフィルムの製造方法。
  14.  請求項1に記載のポリエステルフィルムの製造方法であって、
     ポリエステル樹脂Aと、アニオンとカチオンの解離エネルギーQ(kJ/mol)が850以下であるイオン性化合物とを含むポリエステル樹脂組成物A、及び、溶融比抵抗が1×10Ω・cm以上のポリエステル樹脂Bを混合する工程、並びに
     ポリエステル樹脂組成物A及びポリエステル樹脂Bを含む混合物をフィルム状に成形する工程、
    を含むポリエステルフィルムの製造方法。
  15.  ポリエステル樹脂と、アニオンとカチオンの解離エネルギーQ(kJ/mol)が850以下であるイオン性化合物とを含み、溶融比抵抗が0.0001×10Ω・cm以上0.1×10Ω・cm以下であるポリエステル樹脂組成物。
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