WO2024106430A1 - ノイズ抑制体用アクリルゴム、ノイズ抑制体用アクリルゴム組成物、およびノイズ抑制体 - Google Patents

ノイズ抑制体用アクリルゴム、ノイズ抑制体用アクリルゴム組成物、およびノイズ抑制体 Download PDF

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WO2024106430A1
WO2024106430A1 PCT/JP2023/040931 JP2023040931W WO2024106430A1 WO 2024106430 A1 WO2024106430 A1 WO 2024106430A1 JP 2023040931 W JP2023040931 W JP 2023040931W WO 2024106430 A1 WO2024106430 A1 WO 2024106430A1
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WO
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meth
acrylic rubber
noise
monomer unit
carbon atoms
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PCT/JP2023/040931
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Inventor
文明 坂東
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日本ゼオン株式会社
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/10Metal compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K9/00Screening of apparatus or components against electric or magnetic fields

Definitions

  • the present invention relates to an acrylic rubber for a noise suppressor, an acrylic rubber composition for a noise suppressor, and a noise suppressor.
  • Patent Document 1 discloses a noise suppression sheet having a composite magnetic sheet having a first layer and a second layer, the first layer having a main surface that is an incident surface on which electromagnetic waves enter the noise suppression sheet from the outside of the noise suppression sheet, the first layer having a first dielectric loss component and a first magnetic loss component in a plane parallel to the main surface, the second layer being located on the opposite side to the main surface of the first layer, the second layer having a second dielectric loss component and a second magnetic loss component in a plane parallel to the main surface, the first dielectric loss component being lower than the second dielectric loss component, and the second magnetic loss component being higher than the first magnetic loss component.
  • Patent Document 1 does not study organic binders that can enhance the noise suppression effect.
  • the present invention aims to provide an acrylic rubber for noise suppressors that can provide a noise suppressor with excellent noise suppression effects in the high frequency range.
  • the above object can be achieved by making the monomer composition of the acrylic rubber to be within the range of a total of 20 to 80% by weight of the specified (meth)acrylic acid ester monomer units (a1) and/or (a2), a total of 80 to 20% by weight of at least one monomer unit selected from the specified monomer units (b1), (b2) and (b3), and 0 to 5% by weight of the hydrophilic functional group-containing ethylenically unsaturated monomer unit (c), thereby completing the present invention.
  • acrylic rubber for a noise suppressor there are provided the following acrylic rubber for a noise suppressor, acrylic rubber composition for a noise suppressor, and noise suppressor.
  • An acrylic rubber for noise suppressors having 0 to 5% by weight of a hydrophilic functional group-containing e
  • An acrylic rubber composition for a noise suppressor comprising the acrylic rubber for a noise suppressor according to any one of [1] to [6] and magnetic powder.
  • the present invention provides an acrylic rubber for noise suppressors that can provide a noise suppressor with excellent noise suppression effects in the high frequency range.
  • the acrylic rubber for noise suppressor of the present invention contains 20 to 80% by weight in total of (meth)acrylic acid chain alkyl ester monomer units (a1) in which the chain alkyl group has 1 to 4 carbon atoms and/or (meth)acrylic acid alkoxyalkyl ester monomer units (a2) in which the alkoxyalkyl group has 2 to 4 carbon atoms, 80 to 20% by weight in total of at least one monomer unit selected from (b1) a chain alkyl (meth)acrylate monomer unit having 8 or more carbon atoms in the chain alkyl group, (b2) a (meth)acrylate monomer unit having an optionally substituted alicyclic hydrocarbon group, and (b3) an aromatic vinyl monomer unit which may have a substituent,
  • the hydrophilic functional group-containing ethylenically unsaturated monomer unit (c) is contained in an amount of 0 to 5% by weight.
  • the acrylic rubber for noise suppressors of the present invention has the above-mentioned monomer composition, and therefore has a low dielectric constant, allowing noise in the high frequency range to penetrate deep into the material. Therefore, even when magnetic powder is added to the acrylic rubber for noise suppressors of the present invention to form a noise suppressor, it is possible to obtain a noise suppressor that has excellent noise suppression effects in the high frequency range (GHz band, particularly 3 to 6 GHz).
  • the acrylic rubber for noise suppression of the present invention has a low dielectric constant and can provide a noise suppression body that has excellent noise suppression effects in the high frequency range, and can also provide a noise suppression body that has excellent mechanical properties.
  • (meth)acrylic acid means acrylic acid and/or methacrylic acid.
  • (meth)acrylic acid alkyl ester means acrylic acid alkyl ester and/or methacrylic acid alkyl ester
  • (meth)acrylic acid alkoxyalkyl ester means acrylic acid alkoxyalkyl ester and/or methacrylic acid alkoxyalkyl ester.
  • a chain alkyl group means a linear or branched, non-cyclic alkyl group.
  • chain is understood in the same manner.
  • a chain alkanol means a linear or branched, non-cyclic alkanol.
  • the acrylic rubber for a noise suppressor of the present invention has a predetermined amount of at least one type of monomer unit selected from (meth)acrylic acid chain alkyl ester monomer units (a1) in which the chain alkyl group has 1 to 4 carbon atoms and (meth)acrylic acid alkoxyalkyl ester monomer units (a2) in which the alkoxyalkyl group has 2 to 4 carbon atoms.
  • the (meth)acrylic acid chain alkyl ester monomer unit (a1) in which the chain alkyl group has 1 to 4 carbon atoms, is a monomer unit derived from an ester of a chain alkanol having 1 to 4 carbon atoms and (meth)acrylic acid.
  • the (meth)acrylic acid chain alkyl ester monomer for forming the (meth)acrylic acid chain alkyl ester monomer unit (a1) having a chain alkyl group with 1 to 4 carbon atoms is not particularly limited, but examples thereof include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, and isobutyl (meth)acrylate.
  • a straight-chain or branched (meth)acrylic acid alkyl ester monomer having an alkyl group with 2 to 4 carbon atoms is preferred, a straight-chain (meth)acrylic acid alkyl ester monomer having an alkyl group with 2 to 4 carbon atoms is more preferred, ethyl (meth)acrylate and n-butyl (meth)acrylate are even more preferred, and ethyl acrylate and n-butyl acrylate are particularly preferred. These may be used alone or in combination of two or more. In addition, when an extremely excellent noise suppression effect is required, n-butyl (meth)acrylate is preferred, and n-butyl acrylate is more preferred, from the viewpoint of further reducing the relative dielectric constant.
  • the total content (a1+a2) of the ester monomer units (a1) and (a2) is 20 to 80% by weight of all monomer units. If the content (a1+a2) is too high, the dielectric constant tends to be high, making it difficult to provide a noise suppressor with excellent noise suppression effect in the high frequency range. On the other hand, if the content (a1+a2) is too low, it becomes difficult to obtain sufficient rubber elasticity, making it difficult to obtain a noise suppressor with sufficient mechanical properties. In contrast, by having the content (a1+a2) be 20 to 80% by weight, it becomes possible to provide a noise suppressor with a low dielectric constant, excellent noise suppression effect in the high frequency range, and excellent mechanical properties.
  • the content ratio (a1+a2) in the acrylic rubber for noise suppression of the present invention is not particularly limited as long as it is 20 to 80% by weight, but is preferably 22 to 80% by weight, and more preferably 25 to 80% by weight.
  • the content ratio (a1+a2) is preferably 75% by weight or less, more preferably 72.5% by weight or less, and even more preferably 70% by weight or less, from the viewpoint of further reducing the relative dielectric constant.
  • the acrylic rubber for noise suppressors of the present invention may have at least one of the above monomer units (a1) and (a2), but preferably has at least the (meth)acrylic acid chain alkyl ester monomer unit (a1) in which the chain alkyl group has 1 to 4 carbon atoms.
  • the acrylic rubber for noise suppressors of the present invention has the (meth)acrylic acid chain alkyl ester monomer unit (a1) in which the chain alkyl group has 1 to 4 carbon atoms
  • the content is preferably 20 to 80% by weight, and more preferably 25 to 80% by weight, of the total monomer units.
  • the acrylic rubber for a noise suppressor of the present invention has, in addition to the above-mentioned monomer units, at least one monomer unit selected from (meth)acrylic acid chain alkyl ester monomer units (b1) in which the chain alkyl group has 8 or more carbon atoms, (meth)acrylic acid ester monomer units (b2) having an alicyclic hydrocarbon group which may have a substituent, and aromatic vinyl monomer units (b3) which may have a substituent.
  • the (meth)acrylic acid chain alkyl ester monomer unit (b1) in which the chain alkyl group has 8 or more carbon atoms, is a monomer unit derived from an ester of a chain alkanol having 8 or more carbon atoms and (meth)acrylic acid.
  • the number of carbon atoms in the chain alkyl group constituting the (meth)acrylic acid chain alkyl ester monomer unit (b1) in which the number of carbon atoms in the chain alkyl group is 8 or more is preferably 8 to 20.
  • the number of carbon atoms is large, which promotes crystallization of the alkyl group and leads to a deterioration in the dielectric constant. Therefore, when an extremely excellent noise suppression effect is required, from the viewpoint of further reducing the relative dielectric constant, the number of carbon atoms is more preferably 8 to 15, and even more preferably 8 to 12.
  • the (meth)acrylic acid chain alkyl ester monomer for forming the (meth)acrylic acid chain alkyl ester monomer unit (b1) in which the chain alkyl group has 8 or more carbon atoms is not particularly limited, but examples thereof include esters of (meth)acrylic acid and linear alkanols having 8 or more carbon atoms, and esters of (meth)acrylic acid and branched alkanols having 8 or more carbon atoms. These may be used alone or in combination of two or more.
  • esters of linear alkanols having 8 or more carbon atoms with (meth)acrylic acid include octyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate, pentadecyl (meth)acrylate, hexadecyl (meth)acrylate, heptadecyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, nonadecyl (meth)acrylate, and icosyl (meth)acrylate, with stearyl acrylate being preferred.
  • esters of branched alkanols having 8 or more carbon atoms with (meth)acrylic acid include isooctyl (meth)acrylate such as 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, isoundecyl (meth)acrylate, isolauryl (meth)acrylate, isotridecyl (meth)acrylate, isotetradecyl (meth)acrylate, isopentadecyl (meth)acrylate, etc., of which isooctyl (meth)acrylate is preferred, and 2-ethylhexyl (meth)acrylate is more preferred.
  • esters of acrylic acid and branched alkanols having 8 to 15 carbon atoms, and stearyl acrylate are preferred.
  • esters of acrylic acid and branched alkanols having 8 to 12 carbon atoms are more preferred, isooctyl (meth)acrylate is even more preferred, and 2-ethylhexyl acrylate is particularly preferred.
  • the (meth)acrylic acid ester monomer unit (b2) which has an optionally substituted alicyclic hydrocarbon group, is a monomer unit derived from an ester of (meth)acrylic acid and an alcohol consisting of an optionally substituted alicyclic hydrocarbon group and a hydroxyl group.
  • the alicyclic hydrocarbon group constituting the (meth)acrylic acid ester monomer unit (b2) having an alicyclic hydrocarbon group which may have a substituent may be monocyclic or polycyclic, and may be saturated or unsaturated.
  • Examples of the alicyclic structure constituting the alicyclic hydrocarbon group include monocyclic saturated alicyclic structures such as a cyclopentane ring, a cyclohexane ring, a cycloheptane ring, a cyclooctane ring, a cyclononane ring, a cyclodecane ring, a cycloundecane ring, and a cyclododecane ring; monocyclic unsaturated alicyclic structures such as cyclobutene, cyclopentene, cyclohexene, cycloheptene, cyclooctene, cyclodecene, and cyclodode
  • alicyclic structures containing at least one of a 5-membered ring and a 6-membered ring are preferred, and monocyclic saturated alicyclic structures such as a cyclopentane ring or a cyclohexane ring, and polycyclic saturated alicyclic structures such as a decalin ring, a hydrindane ring, an adamantane ring, a norbornane ring, a tricyclodecane ring, a tetracyclododecane ring, or a sterol ring are more preferred, and monocyclic saturated alicyclic structures such as a cyclohexane ring, and polycyclic saturated alicyclic structures such as an adamantane ring, a norbornane ring, or a tricyclodecane ring are even more preferred.
  • the alicyclic hydrocarbon group may have one or more substituents.
  • the alicyclic hydrocarbon group may have two or more substituents, which may be the same or different, or may have no substituents.
  • substituents include aliphatic hydrocarbon groups such as alkyl groups, alkenyl groups, and alkynyl groups; halogen atoms such as fluorine atoms; and aryl groups such as phenyl groups. Among these, aliphatic hydrocarbon groups are preferred, and alkyl groups are more preferred.
  • the number of carbon atoms in the above-mentioned substituents is not particularly limited, but is preferably 1 to 12, more preferably 1 to 8, and even more preferably 1 to 4.
  • the number of carbon atoms in the alicyclic hydrocarbon group which may have a substituent and which constitutes the (meth)acrylic acid ester monomer unit (b2) is preferably 6 to 22, more preferably 6 to 18, and even more preferably 6 to 14.
  • the alicyclic hydrocarbon group which may have a substituent preferably does not contain a heteroatom, and more preferably does not contain a heteroatom or an aromatic hydrocarbon group.
  • the (meth)acrylic acid ester monomer unit (b2) which has an alicyclic hydrocarbon group which may have a substituent is preferably a monomer unit derived from an ester of an alcohol having an alicyclic hydrocarbon group and (meth)acrylic acid, and more preferably a monomer unit derived from an ester of an aliphatic alcohol having an alicyclic hydrocarbon group and (meth)acrylic acid.
  • the (meth)acrylic acid ester monomer for forming the (meth)acrylic acid ester monomer unit (b2) having an alicyclic hydrocarbon group which may have a substituent is not particularly limited, but examples thereof include 3,3,5-trimethylcyclohexyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, adamantan-1-yl (meth)acrylate, 1-ethylcyclopentyl (meth)acrylate, 2-methyladamantane (meth)acrylate, and 1-methylcyclopentyl (meth)acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.
  • 3,3,5-trimethylcyclohexyl acrylate, isobornyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate, and adamantane-1-yl acrylate are preferred.
  • 3,3,5-trimethylcyclohexyl acrylate, isobornyl acrylate, and dicyclopentanyl acrylate are more preferred from the viewpoint of further reducing the relative dielectric constant.
  • Aromatic vinyl monomers for forming the aromatic vinyl monomer unit (b3) which may have a substituent include, but are not limited to, styrene, ⁇ -methylstyrene, divinylbenzene, etc. Among these, styrene is preferred. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the aromatic vinyl monomer unit (b3) which may have a substituent may or may not have a substituent.
  • substituents include aliphatic hydrocarbon groups such as alkyl groups, alkenyl groups, and alkynyl groups; halogen atoms such as fluorine atoms; and aryl groups such as phenyl groups.
  • a monomer unit derived from an (unsubstituted) aromatic vinyl monomer is preferred.
  • the (meth)acrylic acid chain alkyl ester monomer unit (b1) in which the chain alkyl group has 8 or more carbon atoms the monomer unit derived from an ester of (meth)acrylic acid and an alkanol consisting of a hydrocarbon group containing an alicyclic structure and a hydroxyl group, and the monomer unit derived from an (unsubstituted) aromatic vinyl monomer are preferred.
  • the 2-ethylhexyl acrylate unit, the isobornyl acrylate unit, the dicyclopentanyl acrylate unit, the 3,3,5-trimethylcyclohexyl acrylate unit, and the styrene unit are more preferred, and the 2-ethylhexyl acrylate unit, the isobornyl acrylate unit, the dicyclopentanyl acrylate unit, and the styrene unit are even more preferred.
  • the total content ratio (b1+b2+b3) of the monomer units (b1), (b2) and (b3) is 80 to 20% by weight of all monomer units. If the content ratio (b1+b2+b3) is too low, the relative dielectric constant tends to be high, making it difficult to obtain a sufficient noise suppression effect in the high frequency range. On the other hand, if the content ratio (b1+b2+b3) is too high, it becomes difficult to obtain sufficient rubber elasticity, making it difficult to obtain a noise suppression body with sufficient mechanical properties.
  • the content ratio (b1+b2+b3) in the acrylic rubber for noise suppression of the present invention be 80 to 20% by weight, a noise suppression body with a low relative dielectric constant, excellent noise suppression effect in the high frequency range and excellent mechanical properties can be obtained.
  • the above content ratio (b1+b2+b3) in the acrylic rubber for noise suppression of the present invention is not particularly limited as long as it is 80-20% by weight, but is preferably 78-20% by weight, and more preferably 75-20% by weight.
  • the above content ratio (b1+b2+b3) is preferably 25% by weight or more, more preferably 30% by weight or more, and even more preferably 40% by weight or more.
  • the acrylic rubber for a noise suppressor of the present invention may contain, in addition to the above-mentioned monomer units, a hydrophilic functional group-containing ethylenically unsaturated monomer unit (c).
  • the monomer for forming the hydrophilic functional group-containing ethylenically unsaturated monomer unit (c) is not particularly limited as long as it has a polymerizable ethylenically unsaturated group and a hydrophilic functional group.
  • Hydrophilic functional groups contained in the hydrophilic functional group-containing ethylenically unsaturated monomer unit (c) include epoxy groups, carboxyl groups, hydroxyl groups, and sulfonic acid groups, and among these, epoxy groups and carboxyl groups are preferred from the viewpoint of further improving the balance between the noise suppression effect in the high frequency range and the mechanical properties of the resulting noise suppressor.
  • epoxy groups and carboxyl groups are preferred from the viewpoint of further improving the balance between the noise suppression effect in the high frequency range and the mechanical properties of the resulting noise suppressor.
  • epoxy group-containing ethylenically unsaturated monomer unit (c1) and carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer unit (c2) are preferred.
  • epoxy group-containing ethylenically unsaturated monomers for forming the epoxy group-containing ethylenically unsaturated monomer unit (c1) include allyl glycidyl ether, butenyl glycidyl ether, octenyl glycidyl ether, glycidyl (meth)acrylate, 2-epoxyethyl (meth)acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth)acrylate, 4-glycidyloxy-3,5-dimethylbenzyl (meth)acrylate, etc.
  • allyl glycidyl ether and glycidyl methacrylate are more preferred. These may be used alone or in combination.
  • Carboxyl-containing ethylenically unsaturated monomers for forming the carboxyl-containing ethylenically unsaturated monomer unit (c2) include ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated monocarboxylic acid monomers, ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated dicarboxylic acid monomers, and ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated dicarboxylic acid monoester monomers. These may be used alone or in combination.
  • ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated monocarboxylic acid monomers include acrylic acid, methacrylic acid, ethylacrylic acid, crotonic acid, and cinnamic acid.
  • ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated dicarboxylic acid monomers include butenedioic acids such as fumaric acid and maleic acid, itaconic acid, and citraconic acid.
  • ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated dicarboxylic acid monoester monomers include butenedioic acid mono-chain alkyl esters such as monomethyl fumarate, monoethyl fumarate, mono-n-butyl fumarate, monomethyl maleate, monoethyl maleate, and mono-n-butyl maleate; butenedioic acid mono-cyclic alkyl esters having an alicyclic structure such as monocyclopentyl fumarate, monocyclohexyl fumarate, monocyclohexenyl fumarate, monocyclopentyl maleate, monocyclohexyl maleate, and monocyclohexenyl maleate; itaconic acid monoesters such as monomethyl itaconate, monoethyl itaconate, and monobutyl itaconate; and the like.
  • an ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated dicarboxylic acid monoester monomer is preferred, a butenedioic acid mono-chain alkyl ester is more preferred, a fumaric acid mono-chain alkyl ester is even more preferred, and mono-n-butyl fumarate is particularly preferred.
  • the content of the hydrophilic functional group-containing ethylenically unsaturated monomer unit (c) in the acrylic rubber for noise suppressors of the present invention is 0 to 5% by weight, preferably 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 4% by weight, and even more preferably 0.5 to 3% by weight, based on the total monomer units.
  • the acrylic rubber contains the hydrophilic functional group-containing ethylenically unsaturated monomer unit (c) in the above-mentioned preferred amount, it becomes easy to blend a relatively large amount of magnetic powder into the acrylic rubber for noise suppressors, and it becomes easy to provide a noise suppressor with even better noise suppression effect and mechanical properties in the high frequency range.
  • the acrylic rubber for noise suppressors of the present invention may contain units of monomers that are copolymerizable with each of the above-mentioned monomers, if necessary.
  • Such copolymerizable monomers are not particularly limited, but include (meth)acrylic acid alkyl ester monomers having an alkyl group with 5 to 7 carbon atoms, conjugated diene monomers, non-conjugated diene monomers, ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated nitrile monomers, acrylamide monomers, polyfunctional acrylic monomers, and other olefin monomers.
  • the copolymerizable monomers can be used alone or in combination of two or more.
  • Conjugated diene monomers include 1,3-butadiene, chloroprene, piperylene, etc.
  • Non-conjugated diene monomers include 1,4-pentadiene, dicyclopentadiene, norbornene, ethylidene norbornene, 1,4-hexadiene, norbornadiene, etc.
  • ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated nitrile monomers include acrylonitrile, methacrylonitrile, etc.
  • Acrylamide monomers include acrylamide, methacrylamide, etc.
  • Multifunctional acrylic monomers include ethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, propylene glycol dimethacrylate, etc.
  • Other olefin monomers include ethylene, propylene, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, ethyl vinyl ether, butyl vinyl ether, etc.
  • the content of copolymerizable monomer units in the acrylic rubber for noise suppressors of the present invention is preferably 0 to 10% by weight, more preferably 0 to 5% by weight, and even more preferably 0 to 3% by weight, of the total monomer units.
  • the polymer Mooney viscosity (ML1+4, 100°C) of the acrylic rubber for noise suppressors of the present invention is preferably 10 to 150, more preferably 12 to 100, even more preferably 14 to 80, and particularly preferably 16 to 70.
  • the acrylic rubber for noise suppressors of the present invention can be produced by polymerizing a monomer mixture containing the above-mentioned monomers.
  • the monomer mixture may contain, depending on the monomer composition of the desired acrylic rubber for noise suppressors, an alkyl (meth)acrylate monomer having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl group and/or an alkoxyalkyl (meth)acrylate monomer having 2 to 4 carbon atoms in the alkoxyalkyl group, as well as an alkyl acrylate monomer having 8 or more carbon atoms in the alkyl group, an acrylic ester monomer having an alicyclic hydrocarbon group which may have a substituent, and/or an aromatic vinyl monomer which may have a substituent, and further contain, as necessary, an ethylenically unsaturated monomer having a hydrophilic functional group and a monomer copolymerizable therewith.
  • any of the emulsion polymerization method, suspension polymerization method, bulk polymerization method, and solution polymerization method can be used, but from the viewpoint of ease of control of the polymerization reaction, it is preferable to use the emulsion polymerization method under normal pressure, which is commonly used as a conventional method for manufacturing acrylic rubber.
  • polymerization initiator When polymerization is carried out by emulsion polymerization, ordinary methods may be used, and the polymerization initiator, polymerization terminator, emulsifier, etc. may be any of the commonly used conventional polymerization initiators, polymerization terminators, emulsifiers, etc.
  • Polymerization initiators include azo compounds such as azobisisobutyronitrile; organic peroxides such as diisopropylbenzene hydroperoxide, cumene hydroperoxide, and benzoyl peroxide; and inorganic peroxides such as sodium persulfate and ammonium persulfate. These polymerization initiators can be used alone or in combination of two or more. The amount of polymerization initiator used is preferably 0.001 to 1.0 part by weight based on 100 parts by weight of the total monomers used in the polymerization.
  • the peroxide initiator can be used as a redox polymerization initiator in combination with a reducing agent.
  • the reducing agent is not particularly limited, but examples include compounds containing reduced metal ions such as ferrous sulfate and cuprous naphthenate; sulfonic acid compounds such as sodium methanesulfonate; and amine compounds such as dimethylaniline. These reducing agents can be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of reducing agent used is preferably 0.03 to 10 parts by weight per part by weight of peroxide.
  • polymerization terminators examples include hydroxylamine, hydroxylamine sulfate, diethylhydroxyamine, hydroxylamine sulfonic acid and its alkali metal salts, sodium dimethyldithiocarbamate, etc.
  • the amount of polymerization terminator used is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 2 parts by weight per 100 parts by weight of the total monomers used in the polymerization.
  • emulsifiers include nonionic emulsifiers such as polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenol ethers, polyoxyethylene alkyl esters, and polyoxyethylene sorbitan alkyl esters; anionic emulsifiers such as salts of fatty acids such as myristic acid, palmitic acid, oleic acid, and linolenic acid, alkylbenzene sulfonates such as sodium dodecylbenzene sulfonate, higher alcohol sulfates, and alkyl sulfosuccinates; cationic emulsifiers such as alkyltrimethylammonium chloride, dialkylammonium chloride, and benzylammonium chloride; and copolymerizable emulsifiers such as sulfoesters of ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acids, sulfate esters of ⁇ , ⁇ -unsaturated
  • anionic emulsifiers are preferably used. These emulsifiers can be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of emulsifier used is preferably 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total monomers used in the polymerization.
  • the amount of water used is preferably 80 to 500 parts by weight, more preferably 100 to 300 parts by weight, per 100 parts by weight of the total monomers used in the polymerization.
  • polymerization auxiliary materials such as molecular weight regulators, particle size regulators, chelating agents, and oxygen scavengers, as necessary.
  • molecular weight regulators examples include mercaptans such as n-butyl mercaptan and t-dodecyl mercaptan; sulfides such as tetraethylthiuram sulfide and dibenthamethylenethiuram hexasulfide; ⁇ -methylstyrene dimer; and carbon tetrachloride.
  • Emulsion polymerization may be batch, semi-batch, or continuous. Polymerization is usually carried out at a temperature range of 0 to 70°C, preferably 5 to 50°C.
  • the present invention also provides an acrylic rubber composition for a noise suppressor, which contains the acrylic rubber for a noise suppressor of the present invention and magnetic powder.
  • the acrylic rubber composition for noise suppressors of the present invention contains the acrylic rubber for noise suppressors of the present invention and magnetic powder, and therefore can provide a noise suppressor that has excellent noise suppression effects in the high frequency range and also has excellent mechanical properties.
  • the shape, composition, volumetric filling rate, and other characteristics of the magnetic powder used in the present invention are not particularly limited, but soft magnetic powders made of soft magnetic materials are preferred.
  • Such soft magnetic powders made of soft magnetic materials can be made of, for example, Fe-Si-Al alloys, Fe-Si-Cr alloys, Fe-Al alloys, Fe-Ni alloys, and Fe-Co-V alloys.
  • a high-resistance film made of an oxide film or silica film of the base material element may be formed on the surface of the magnetic powder. However, it is preferable that the thickness of the high-resistance film is as thin as possible. It is preferable that the magnetic powder is not compounded with a non-magnetic material such as ceramics.
  • the magnetic powder may be used alone or in combination of two or more types.
  • the magnetic powder has an average cross-sectional aspect ratio of 20 or more.
  • the magnetic powder has an average cross-sectional aspect ratio of 100 or less, and more preferably an average cross-sectional aspect ratio of 50 or less.
  • the average particle size D50 of the magnetic powder is preferably 30 ⁇ m or less, more preferably 10 ⁇ m or less, and is preferably 1 ⁇ m or more.
  • the content of the magnetic powder in the acrylic rubber composition for noise suppressors of the present invention is preferably 70 to 95 parts by weight, more preferably 75 to 93 parts by weight, and even more preferably 80 to 92 parts by weight, per 100 parts by weight of the total acrylic rubber composition for noise suppressors.
  • the acrylic rubber composition for a noise suppressor of the present invention preferably contains a crosslinking agent.
  • the crosslinking agent is not particularly limited as long as it can crosslink the acrylic rubber used in the present invention, but examples of the crosslinking agent include sulfur-based crosslinking agents, organic peroxide-based crosslinking agents, and amine-based crosslinking agents, and among these, amine-based crosslinking agents are preferred.
  • Sulfur-based crosslinking agents include sulfur such as powdered sulfur and precipitated sulfur; organic sulfur compounds such as 4,4'-dithiomorpholine, tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, and polymeric polysulfides; and others.
  • Organic peroxide crosslinking agents include dialkyl peroxides such as dicumyl peroxide and di-t-butyl peroxide; diacyl peroxides such as benzoyl peroxide and isobutyryl peroxide; and peroxy esters such as 2,5-dimethyl-2,5-bis(benzoylperoxy)hexane and t-butylperoxyisopropyl carbonate.
  • Amine-based crosslinking agents include aliphatic polyamine crosslinking agents; aromatic polyamine crosslinking agents; compounds with two or more hydrazide structures such as isophthalic acid dihydrazide, adipic acid dihydrazide, and sebacic acid dihydrazide; ammonium isocyanurate; and the like.
  • Aliphatic polyamine crosslinking agents include hexamethylenediamine, hexamethylenediamine carbamate, and N,N'-dicinnamylidene-1,6-hexanediamine. Of these, hexamethylenediamine carbamate is preferred.
  • Aromatic polyamine crosslinking agents include 4,4'-methylenedianiline, m-phenylenediamine, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 3,4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-(m-phenylenediisopropylidene)dianiline, 4,4'-(p-phenylenediisopropylidene)dianiline, 2,2'-bis[4-(4-aminophenoxy)phenyl]propane, 4,4'-diaminobenzanilide, 4,4'-bis(4-aminophenoxy)biphenyl, m-xylylenediamine, p-xylylenediamine, 1,3,5-benzenetriamine, and 1,3,5-benzenetriaminomethyl. Of these, 2,2'-bis[4-(4-aminophenoxy)phenyl]propane is preferred.
  • the amount of crosslinking agent blended is preferably 0.01 to 20 parts by weight, more preferably 0.1 to 10 parts by weight, and even more preferably 0.2 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of acrylic rubber in the crosslinkable acrylic rubber composition for noise suppressors of the present invention.
  • the crosslinkable acrylic rubber composition for noise suppressors of the present invention preferably further contains a crosslinking accelerator.
  • the crosslinking accelerator is not particularly limited, but when the crosslinking agent is a polyamine crosslinking agent, for example, aliphatic monovalent secondary amine compounds, aliphatic monovalent tertiary amine compounds, guanidine compounds, imidazole compounds, quaternary onium salts, tertiary phosphine compounds, alkali metal salts of weak acids, and diazabicycloalkene compounds are preferably used.
  • An aliphatic monovalent secondary amine compound is a compound in which two hydrogen atoms of ammonia are replaced with an aliphatic hydrocarbon group.
  • the aliphatic hydrocarbon group replacing the hydrogen atoms is not particularly limited, but preferably has 1 to 30 carbon atoms, and more preferably has 8 to 20 carbon atoms.
  • aliphatic monovalent secondary amine compounds include dimethylamine, diethylamine, di-n-propylamine, diallylamine, diisopropylamine, di-n-butylamine, di-t-butylamine, di-sec-butylamine, dipentylamine, dihexylamine, diheptylamine, dioctylamine, dinonylamine, didecylamine, diundecylamine, didodecylamine, ditridecylamine, ditetradecylamine, dipentadecylamine, dicetylamine, di-2-ethylhexylamine, dioctadecylamine, di-cis-9-octadecenylamine, and dinonadecyamine.
  • Aliphatic monovalent tertiary amine compounds are compounds in which all three hydrogen atoms of ammonia have been replaced with aliphatic hydrocarbon groups.
  • the aliphatic hydrocarbon groups replacing the hydrogen atoms are not particularly limited, but preferably have 1 to 30 carbon atoms, and more preferably have 1 to 22 carbon atoms.
  • aliphatic monovalent tertiary amine compounds include trimethylamine, triethylamine, tri-n-propylamine, triallylamine, triisopropylamine, tri-n-butylamine, tri-t-butylamine, tri-sec-butylamine, tripentylamine, trihexylamine, triheptylamine, trioctylamine, trinonylamine, tridecylamine, triundecylamine, tridodecylamine, tridecylamine, tritetradecylamine, tripentadecylamine, tricetylamine, tri-2-ethylhexylamine, triphenyl ...
  • Examples include octadecylamine, tri-cis-9-octadecenylamine, trinonadecylamine, N,N-dimethyldecylamine, N,N-dimethyldodecylamine, N,N-dimethyltetradecylamine, N,N-dimethylcetylamine, N,N-dimethyloctadecylamine, N,N-dimethylbehenylamine, N-methyldidecylamine, N-methyldidodecylamine, N-methylditetradecylamine, N-methyldicetylamine, N-methyldioctadecylamine, N-methyldibehenylamine, and dimethylcyclohexylamine.
  • guanidine compounds include 1,3-diphenylguanidine and 1,3-diorthotolylguanidine.
  • imidazole compounds include 2-methylimidazole and 2-phenylimidazole.
  • quaternary onium salts include tetra-n-butylammonium bromide and octadecyltri-n-butylammonium bromide.
  • tertiary phosphine compounds include triphenylphosphine and tri-p-tolylphosphine.
  • alkali metal salts of weak acids include inorganic weak acid salts such as sodium or potassium phosphates and carbonates, and organic weak acid salts such as stearates and laurates.
  • diazabicycloalkene compounds include 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) and 1,5-diazabicyclo[4.3.0]non-5-ene (DBN).
  • DBU 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene
  • DBN 1,5-diazabicyclo[4.3.0]non-5-ene
  • the amount of cross-linking accelerator is preferably 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 0.2 to 15 parts by weight, and even more preferably 0.3 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of the acrylic rubber in the cross-linkable acrylic rubber composition for noise suppressors of the present invention.
  • the acrylic rubber composition for noise suppressor of the present invention preferably contains a flame retardant.
  • flame retardants include non-halogen flame retardants such as antimony-based flame retardants, metal hydroxide-based flame retardants, phosphorus-based flame retardants, nitrogen-based flame retardants, and flame retardants containing both phosphorus and nitrogen, and among these, phosphorus-based flame retardants and nitrogen-based flame retardants are preferred.
  • the amount of the flame retardant to be added is not particularly limited as long as it is within a range that does not impede the object of the present invention, and an amount according to the purpose of addition can be added.
  • the acrylic rubber composition for a noise suppressor of the present invention preferably contains at least one hydrophilic compound selected from (M)2S2O8 , COOM (wherein "CO” represents a carbonyl group ) , SO3M , SO4M , PO3M2 , and PO4M2 (wherein M is hydrogen, an alkali metal, or ammonium).
  • hydrophilic compound selected from (M)2S2O8 , COOM (wherein "CO” represents a carbonyl group ) , SO3M , SO4M , PO3M2 , and PO4M2 (wherein M is hydrogen, an alkali metal, or ammonium).
  • hydrophilic compounds By containing these hydrophilic compounds, the dispersibility of the acrylic rubber for noise suppressors and the magnetic powder can be further improved.
  • These hydrophilic compounds may be contained in the acrylic rubber for noise suppressors in a state where they have reacted with each monomer unit constituting the acrylic rubber for noise suppressors .
  • persulfates (M )2S2O8 are preferred, and ammonium persulfate ( NH4 ) 2S2O8 and potassium persulfate K2S2O8 are more preferred .
  • the amount of the hydrophilic compound is preferably 0.01 to 6.0 parts by weight, more preferably 0.01 to 5 parts by weight, and even more preferably 0.1 to 4 parts by weight, per 100 parts by weight of the acrylic rubber in the crosslinkable acrylic rubber composition for noise suppressors of the present invention.
  • the method of addition is not particularly limited, but a method of adding the compound continuously or intermittently to the polymerization system when polymerizing each monomer that constitutes the acrylic rubber is preferred.
  • the crosslinkable acrylic rubber composition for noise suppressors of the present invention can contain compounding agents that are commonly used in the rubber field.
  • compounding agents include reinforcing fillers such as carbon black and silica; non-reinforcing fillers such as calcium carbonate and clay; antioxidants; light stabilizers; plasticizers; processing aids; slip agents; adhesives; lubricants; antifungal agents; antistatic agents; colorants; silane coupling agents; crosslinking retarders; and the like.
  • the cross-linkable acrylic rubber composition for noise suppressors of the present invention may contain polymers other than the above-mentioned cross-linkable acrylic rubber for noise suppressors of the present invention, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • polymers other than the crosslinkable acrylic rubber for noise suppressors of the present invention include rubbers such as acrylic rubbers other than the acrylic rubber for noise suppressors of the present invention, natural rubber, polybutadiene rubber, polyisoprene rubber, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, silicone rubber, and fluororubber; and resins such as polyester polyolefin resins, polystyrene resins, polyphenylene ether resins, polyester resins, polycarbonate resins, polyamide resins, vinyl chloride resins, and fluororesins.
  • rubbers such as acrylic rubbers other than the acrylic rubber for noise suppressors of the present invention, natural rubber, polybutadiene rubber, polyisoprene rubber, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, silicone rubber, and fluororubber
  • resins such as polyester polyolefin resins, polystyrene resins
  • the blend amount of polymers other than the acrylic rubber for noise suppressors of the present invention is preferably 30 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or less, and even more preferably 1 part by weight or less, per 100 parts by weight of the acrylic rubber for noise suppressors of the present invention.
  • the content of the acrylic rubber for noise suppressor in the acrylic rubber composition for noise suppressor of the present invention is preferably 5 to 30 parts by weight, more preferably 7 to 25 parts by weight, and even more preferably 8 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of the total acrylic rubber composition for noise suppressor.
  • the acrylic rubber composition for noise suppressors of the present invention is prepared by mixing the above-mentioned components.
  • the acrylic rubber composition for noise suppressors of the present invention can be prepared by dissolving or dispersing the acrylic rubber for noise suppressors of the present invention in a solvent capable of dissolving or dispersing the acrylic rubber for noise suppressors of the present invention, and then adding the magnetic powder and various compounding agents to be added as necessary to the obtained solution or dispersion and mixing them.
  • the acrylic rubber composition for noise suppressors of the present invention When the acrylic rubber composition for noise suppressors of the present invention is prepared using a solvent, the acrylic rubber composition for noise suppressors of the present invention may be made solvent-free by removing the solvent, or may be made low-viscosity with a solvent without removing the solvent. From the viewpoint of processability when processing into a noise suppressor such as a sheet-shaped one, it is preferable to make the acrylic rubber composition for noise suppressors low-viscosity with a solvent without removing the solvent.
  • solvents capable of dissolving or dispersing the acrylic rubber for noise suppressors include toluene, xylene, acetone, and methyl ethyl ketone.
  • the noise suppressor of the present invention can be obtained.
  • the noise suppressor of the present invention may be in the form of a sheet, film, tape, tube, cable, etc., but is preferably a sheet.
  • the noise suppressor of the present invention is preferably a noise suppression sheet.
  • the noise suppressor of the present invention is obtained by molding the acrylic rubber composition for noise suppressors of the present invention into a shape such as a sheet.
  • the molding method is not particularly limited, and may be, for example, a method in which an acrylic rubber composition for noise suppressors whose viscosity has been reduced with a solvent is used, molded into a shape such as a sheet, and then the solvent is removed.
  • the acrylic rubber composition for noise suppressors may be molded into a shape such as a sheet as is, without reducing the viscosity with a solvent.
  • the noise suppressor of the present invention is formed by crosslinking the acrylic rubber composition for noise suppressors of the present invention.
  • the crosslinking temperature is usually 130 to 220°C, preferably 140 to 200°C, and the crosslinking time is usually 30 seconds to 5 hours, preferably 1 minute to 2.5 hours.
  • heating may be started under the above conditions before removing the solvent, and heating for sheet molding and heating for the crosslinking reaction may be performed.
  • post-crosslinking may be performed by heating over a long period of time to ensure crosslinking to the inside.
  • Post-crosslinking varies depending on the heating method, crosslinking temperature, shape, etc., but is preferably performed for 1 to 48 hours. The heating method and heating temperature may be selected as appropriate.
  • the heating method may be selected from among the general heating methods used in rubber molding and crosslinking, such as press heating, steam heating, oven heating, hot air heating, etc.
  • the noise suppressor of the present invention is obtained using the acrylic rubber composition for noise suppressor of the present invention, which contains the acrylic rubber for noise suppressor of the present invention, and has excellent noise suppression effects as well as excellent mechanical strength. Therefore, by taking advantage of these properties, the noise suppressor of the present invention is preferably used for countermeasures against unwanted radiation, countermeasures against internal interference, and improvement of communication quality.
  • electromagnetic waves in the high frequency range GHz band, especially 3 to 6 GHz
  • the noise suppressor of the present invention can be particularly preferably used as a noise suppressor for electronic devices that are likely to generate electromagnetic waves in such high frequency ranges.
  • Acrylic rubber was dissolved in acetone to prepare a polymer solution with a solid content concentration of 20% by weight. This polymer solution was poured onto a PET film and stretched using a blade. Next, the obtained film was dried in an inert oven at 60°C for 10 minutes to form an acrylic rubber layer on the PET film. Then, the formed acrylic rubber layer was peeled off from the PET film to prepare an acrylic rubber sheet with a thickness of 0.1 mm.
  • the dielectric constant of the obtained acrylic rubber sheet was measured in an environment of room temperature (23°C ⁇ 1°C, 50% RH ⁇ 5% RH) by the "automatic balancing bridge method" in accordance with IEC62631-2-1.
  • a Precision LCR meter E4980A manufactured by Agilent Technologies
  • a main electrode diameter of 36 mm an annular electrode inner diameter of 38 mm
  • an electrode material of tin foil were used.
  • the relative dielectric constant at 1 kHz was measured.
  • the dielectric constant of acrylic rubber in the kHz to GHz frequency range is governed by the orientation polarization of the molecules, so that the lower the dielectric constant at 1 kHz, the lower the dielectric constant in the high frequency range (GHz band).
  • Example 13 an acrylic rubber composition was obtained in the same manner as above, except that 1.5 parts of ammonium benzoate (product name: Valnoc AB-S, crosslinking agent, manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd., "Valnoc” is a registered trademark) was used instead of 2 parts of 1,3-di-o-tolylguanidine (product name "Noccela DT", manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd., crosslinking accelerator).
  • ammonium benzoate product name: Valnoc AB-S, crosslinking agent, manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd., "Valnoc” is a registered trademark
  • the obtained acrylic rubber composition was placed in a mold measuring 15 cm in length, 15 cm in width and 0.2 cm in depth, and pressed at 170°C for 20 minutes while applying a pressure of 10 MPa to obtain a sheet-like cross-linked acrylic rubber.
  • the obtained sheet-like cross-linked acrylic rubber was then placed in a gear oven and heat-treated at 170°C for 4 hours. After heat treatment, the sheet-like cross-linked acrylic rubber was punched out into a No. 3 dumbbell shape to prepare test specimens.
  • the normal state physical properties (tensile strength and elongation at break) of the prepared test specimens were measured in accordance with JIS K6251.
  • Example 1 In a polymerization reactor equipped with a thermometer and a stirrer, 200 parts of water, 2 parts of sodium lauryl sulfate, 50 parts of n-butyl acrylate, 48.5 parts of styrene, and 1.5 parts of monobutyl fumarate were charged, and degassing under reduced pressure and nitrogen replacement were performed twice to thoroughly remove oxygen. Then, 0.005 parts of cumene hydroperoxide and 0.002 parts of sodium formaldehyde sulfoxylate were added to start emulsion polymerization at normal pressure and at a temperature of 20°C, and the reaction was continued for 5 hours until the polymerization conversion rate reached 95%.
  • the obtained polymerization solution was coagulated with water/methanol and dried to obtain an acrylic rubber.
  • the monomer composition of the obtained acrylic rubber was equivalent to the blend of monomers used.
  • the relative dielectric constant, polymer Mooney viscosity, and properties of the crosslinked rubber were evaluated according to the above-mentioned evaluation method. The results are shown in Table 1.
  • Examples 2 to 13 Comparative Examples 1 to 4> An acrylic rubber was obtained in the same manner as in Example 1, except that, instead of 50 parts of n-butyl acrylate, 48.5 parts of styrene, and 1.5 parts of monobutyl fumarate, the monomers shown in Table 1 were used in the amounts shown in Table 1, and an acrylic rubber was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
  • the acrylic rubber having the specified composition of the present invention (acrylic rubber for noise suppression) had a low dielectric constant and also had excellent mechanical properties (Examples 1 to 13). From these results, it is believed that even when a noise suppression body is made by blending magnetic powder with acrylic rubber having the specified composition of the present invention, the resulting noise suppression body will have excellent noise suppression effects in the high frequency range (GHz band) and excellent mechanical properties.

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Abstract

鎖状アルキル基の炭素数が1~4である(メタ)アクリル酸鎖状アルキルエステル単量体単位(a1)および/またはアルコキシアルキル基の炭素数が2~4である(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体単位(a2)を合計20~80重量%、 鎖状アルキル基の炭素数が8以上である(メタ)アクリル酸鎖状アルキルエステル単量体単位(b1)、置換基を有してもよい脂環式炭化水素基を有する、(メタ)アクリル酸エステル単量体単位(b2)、および、置換基を有してもよい芳香族ビニル単量体単位(b3)から選択される少なくとも1種の単量体単位を合計80~20重量%、並びに、 親水性官能基含有エチレン性不飽和単量体単位(c)を0~5重量%有するノイズ抑制体用アクリルゴムを提供する。

Description

ノイズ抑制体用アクリルゴム、ノイズ抑制体用アクリルゴム組成物、およびノイズ抑制体
 本発明は、ノイズ抑制体用アクリルゴム、ノイズ抑制体用アクリルゴム組成物、およびノイズ抑制体に関する。
 近年、携帯情報端末などのデジタル電子機器をはじめ高周波を利用する電子機器類の普及が進んでいる。これらの機器は、小型化・高性能化が求められ、内部の電子部品は高密度実装がなされている。このため、電磁波を放射するICなどの電磁波放射部品が組み込まれた電子機器においては、電磁波ノイズによる電磁波障害や干渉の抑制が課題となっている。
 そして、このような電磁波ノイズを抑制する部材として、磁性粉末と有機結合材とを含有する組成物から得られる種々のノイズ抑制シートが提案されている。
 たとえば、特許文献1では、3~6GHzの周波数帯域のノイズを抑制可能なノイズ抑制シートを提供することを目的として、3~6GHzの周波数帯域のノイズを深く侵入させるための構造について検討されている。具体的には、特許文献1には、第1層と第2層とを有する複合磁性シートを備えたノイズ抑制シートであって、前記第1層は、電磁波が前記ノイズ抑制シートの外部から前記ノイズ抑制シートに入射する入射面である主面を有しており、前記第1層は、前記主面と平行な面内において、第1誘電損失成分と第1磁気損失成分とを有しており、前記第2層は、前記第1層の前記主面と反対側に位置しており、前記第2層は、前記主面と平行な面内において、第2誘電損失成分と第2磁気損失成分とを有しており、前記第1誘電損失成分は、前記第2誘電損失成分よりも低く、前記第2磁気損失成分は、前記第1磁気損失成分よりも高いノイズ抑制シートが開示されている。しかしながら、特許文献1においては、ノイズ抑制効果を高めることができる有機結合材についての検討は行われていない。
特開2019-110166号公報
 本発明は、高周波数領域におけるノイズ抑制効果に優れるノイズ抑制体を与えることができる、ノイズ抑制体用アクリルゴムを提供することを目的とする。
 本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、アクリルゴムの単量体組成を、所定の(メタ)アクリル酸エステル単量体単位(a1)および/または(a2)を合計20~80重量%、所定の単量体単位(b1)、(b2)および(b3)から選択される少なくとも1種の単量体単位を合計80~20重量%、並びに、親水性官能基含有エチレン性不飽和単量体単位(c)を0~5重量%の範囲内とすることにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
 すなわち、本発明によれば、以下のノイズ抑制体用アクリルゴム、ノイズ抑制体用アクリルゴム組成物、およびノイズ抑制体が提供される。
[1] 鎖状アルキル基の炭素数が1~4である(メタ)アクリル酸鎖状アルキルエステル単量体単位(a1)および/またはアルコキシアルキル基の炭素数が2~4である(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体単位(a2)を合計20~80重量%、
 鎖状アルキル基の炭素数が8以上である(メタ)アクリル酸鎖状アルキルエステル単量体単位(b1)、置換基を有してもよい脂環式炭化水素基を有する、(メタ)アクリル酸エステル単量体単位(b2)、および、置換基を有してもよい芳香族ビニル単量体単位(b3)から選択される少なくとも1種の単量体単位を合計80~20重量%、並びに、
 親水性官能基含有エチレン性不飽和単量体単位(c)を0~5重量%有するノイズ抑制体用アクリルゴム。
[2] 前記親水性官能基含有エチレン性不飽和単量体単位(c)として、エポキシ基含有エチレン性不飽和単量体単位(c1)および/またはカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体単位(c2)を合計0.01~5重量%有する[1]に記載のノイズ抑制体用アクリルゴム。
[3] 前記鎖状アルキル基の炭素数が1~4である(メタ)アクリル酸鎖状アルキルエステル単量体単位(a1)として、アルキル基の炭素数が2~4の(メタ)アクリル酸直鎖アルキルエステル単量体単位を有する[1]または[2]に記載のノイズ抑制体用アクリルゴム。
[4] 前記鎖状アルキル基の炭素数が1~4である(メタ)アクリル酸鎖状アルキルエステル単量体単位(a1)として、アクリル酸n-ブチル単位を含有する[1]~[3]のいずれかに記載のノイズ抑制体用アクリルゴム。
[5] 鎖状アルキル基の炭素数が8~20である(メタ)アクリル酸鎖状アルキルエステル単量体単位(b1’)、置換基として炭素数1~12の脂肪族炭化水素基を有してもよい脂環式炭化水素基を有する、(メタ)アクリル酸エステル単量体単位(b2’)、および、スチレンから選択される少なくとも1種の単量体単位を合計80~20重量%有する[1]~[4]のいずれかに記載のノイズ抑制体用アクリルゴム。
[6] ポリマームーニー粘度(ML1+4、100℃)が10~150である[1]~[5]のいずれかに記載のノイズ抑制体用アクリルゴム。
[7] [1]~[6]のいずれかに記載のノイズ抑制体用アクリルゴムと、磁性粉末とを含有するノイズ抑制体用アクリルゴム組成物。
[8] [7]に記載のノイズ抑制体用アクリルゴム組成物を用いて得られるノイズ抑制体。
 本発明によれば、高周波数領域におけるノイズ抑制効果に優れるノイズ抑制体を与えることができる、ノイズ抑制体用アクリルゴムを提供することができる。
<ノイズ抑制体用アクリルゴム>
 本発明のノイズ抑制体用アクリルゴムは鎖状アルキル基の炭素数が1~4である(メタ)アクリル酸鎖状アルキルエステル単量体単位(a1)および/またはアルコキシアルキル基の炭素数が2~4である(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体単位(a2)を合計20~80重量%、
 鎖状アルキル基の炭素数が8以上である(メタ)アクリル酸鎖状アルキルエステル単量体単位(b1)、置換基を有してもよい脂環式炭化水素基を有する、(メタ)アクリル酸エステル単量体単位(b2)、および、置換基を有してもよい芳香族ビニル単量体単位(b3)から選択される少なくとも1種の単量体単位を合計80~20重量%、並びに、
 親水性官能基含有エチレン性不飽和単量体単位(c)を0~5重量%有する。
 本発明のノイズ抑制体用アクリルゴムは、上述した単量体組成を有することにより、比誘電率が低く、高周波数領域におけるノイズを内部深くにまで侵入させることができるものである。そのため、本発明のノイズ抑制体用アクリルゴムに磁性粉末を配合してノイズ抑制体とした場合にも、高周波数領域(GHz帯、特に3~6GHz)におけるノイズ抑制効果に優れるノイズ抑制体を与えることができるものである。
 さらに、本発明のノイズ抑制体用アクリルゴムは、上述したとおり、比誘電率が低く、高周波数領域におけるノイズ抑制効果に優れるノイズ抑制体を与えることができるものであるとともに、機械的特性にも優れるノイズ抑制体を与えることができるものである。
 本明細書において、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸および/またはメタクリル酸を意味する。以下、「(メタ)アクリル」との記載は、同様に理解される。たとえば、(メタ)アクリル酸アルキルエステルとは、アクリル酸アルキルエステルおよび/またはメタクリル酸アルキルエステルを意味し、(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルとは、アクリル酸アルコキシアルキルエステルおよび/またはメタクリル酸アルコキシアルキルエステルを意味する。
 本明細書において、鎖状アルキル基とは、直鎖状または分岐鎖状の、非環状のアルキル基を意味する。以下、「鎖状」との記載は、同様に理解される。たとえば、鎖状アルカノールとは、直鎖状または分岐鎖状の、非環状のアルカノールを意味する。
  所定の(メタ)アクリル酸エステル単量体単位(a1)、(a2)
 本発明のノイズ抑制体用アクリルゴムは、鎖状アルキル基の炭素数が1~4である(メタ)アクリル酸鎖状アルキルエステル単量体単位(a1)およびアルコキシアルキル基の炭素数が2~4である(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体単位(a2)から選択される少なくとも1種の単量体単位を、所定量有する。
 鎖状アルキル基の炭素数が1~4である(メタ)アクリル酸鎖状アルキルエステル単量体単位(a1)は、炭素数が1~4である鎖状アルカノールと(メタ)アクリル酸とのエステル由来の単量体単位である。
 鎖状アルキル基の炭素数が1~4である(メタ)アクリル酸鎖状アルキルエステル単量体単位(a1)を形成するための(メタ)アクリル酸鎖状アルキルエステル単量体としては、特に限定されないが、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n-プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチルなどが挙げられる。これらの中でも、アルキル基の炭素数が2~4の直鎖または分岐鎖状の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体が好ましく、アルキル基の炭素数が2~4の(メタ)アクリル酸直鎖アルキルエステル単量体がより好ましく、(メタ)アクリル酸エチルおよび(メタ)アクリル酸n-ブチルがさらに好ましく、アクリル酸エチルおよびアクリル酸n-ブチルが特に好ましい。これらは1種単独でも、2種以上を併用してもよい。なお、極めて優れるノイズ抑制効果が要求される場合には、比誘電率を一層低減できる観点から、(メタ)アクリル酸n-ブチルが好ましく、アクリル酸n-ブチルがより好ましい。
 アルコキシアルキル基の炭素数が2~4である(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体単位(a2)を形成するための(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体としては、特に限定されないが、(メタ)アクリル酸メトキシメチル、(メタ)アクリル酸エトキシメチル、(メタ)アクリル酸2-メトキシエチル、(メタ)アクリル酸2-エトキシエチル、(メタ)アクリル酸3-メトキシプロピルなどが挙げられる。これらの中でも、アルコキシアルキル基の炭素数が3~4の(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体が好ましく、(メタ)アクリル酸2-エトキシエチルおよび(メタ)アクリル酸2-メトキシエチルがより好ましく、アクリル酸2-エトキシエチルおよびアクリル酸2-メトキシエチルがさらに好ましい。これらは1種単独でも、2種以上を併用してもよい。
 本発明のノイズ抑制体用アクリルゴム中における、上記のエステル単量体単位(a1)および(a2)の合計の含有割合(a1+a2)は、全単量体単位中、20~80重量%である。上記の含有割合(a1+a2)が多すぎると、比誘電率が高くなる傾向にあり、高周波数領域におけるノイズ抑制効果に優れるノイズ抑制体を与えることが困難となる。一方、上記の含有割合(a1+a2)が少なすぎると、十分なゴム弾性を得ることが困難となり、十分な力学特性を有するノイズ抑制体を得ることが困難となる。これに対し、上記の含有割合(a1+a2)が20~80重量%であることにより、比誘電率が低く、高周波数領域におけるノイズ抑制効果に優れ機械的特性にも優れるノイズ抑制体を与えることができるものである。
 本発明のノイズ抑制体用アクリルゴム中における、上記の含有割合(a1+a2)は、20~80重量%であれば特に限定されないが、22~80重量%であることが好ましく、25~80重量%であることがより好ましい。なお、極めて優れるノイズ抑制効果が要求される場合には、比誘電率を一層低減できる観点から、上記の含有割合(a1+a2)が75重量%以下であることが好ましく、72.5重量%以下であることがより好ましく、70重量%以下であることがさらに好ましい。
 なお、本発明のノイズ抑制体用アクリルゴムは、上記の単量体単位(a1)および(a2)のうち、少なくとも一方を有すればよいが、鎖状アルキル基の炭素数が1~4である(メタ)アクリル酸鎖状アルキルエステル単量体単位(a1)を少なくとも有することが好ましい。本発明のノイズ抑制体用アクリルゴムが、鎖状アルキル基の炭素数が1~4である(メタ)アクリル酸鎖状アルキルエステル単量体単位(a1)を有する場合、その含有割合は、全単量体単位中、20~80重量%であることが好ましく、25~80重量%であることがより好ましい。
  単量体単位(b1)~(b3)
 本発明のノイズ抑制体用アクリルゴムは、上記の単量体単位に加えて、鎖状アルキル基の炭素数が8以上である(メタ)アクリル酸鎖状アルキルエステル単量体単位(b1)、置換基を有してもよい脂環式炭化水素基を有する、(メタ)アクリル酸エステル単量体単位(b2)、および、置換基を有してもよい芳香族ビニル単量体単位(b3)から選択される少なくとも1種の単量体単位を有する。
 鎖状アルキル基の炭素数が8以上である(メタ)アクリル酸鎖状アルキルエステル単量体単位(b1)は、炭素数が8以上である鎖状アルカノールと(メタ)アクリル酸とのエステル由来の単量体単位である。
 鎖状アルキル基の炭素数が8以上である(メタ)アクリル酸鎖状アルキルエステル単量体単位(b1)を構成する鎖状アルキルの炭素数(すなわち、上記鎖状アルカノールの炭素数)は、8~20であることが好ましい。また、一般に炭素数が12以上の鎖状アルキル基では、炭素数が大きくなる従ってアルキル基の結晶化が促進され、誘電率の悪化を招く。そこで、極めて優れるノイズ抑制効果が要求される場合には、比誘電率を一層低減できる観点から、上記炭素数は、8~15であることがより好ましく、8~12であることがさらに好ましい。
 鎖状アルキル基の炭素数が8以上である(メタ)アクリル酸鎖状アルキルエステル単量体単位(b1)を形成するための(メタ)アクリル酸鎖状アルキルエステル単量体としては、特に限定されないが、炭素数が8以上である直鎖状アルカノールと(メタ)アクリル酸とのエステル、および、炭素数が8以上である分岐鎖状アルカノールと(メタ)アクリル酸とのエステルが挙げられる。これらは1種単独でも、2種以上を併用してもよい。
 炭素数が8以上である直鎖状アルカノールと(メタ)アクリル酸とのエステルとしては、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸ノナデシル、(メタ)アクリル酸イコシルなどが挙げられ、中でも、アクリル酸ステアリルが好ましい。
 炭素数が8以上である分岐鎖状アルカノールと(メタ)アクリル酸とのエステルとしては、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル等の(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸イソウンデシル、(メタ)アクリル酸イソラウリル、(メタ)アクリル酸イソトリデシル、(メタ)アクリル酸イソテトラデシル、(メタ)アクリル酸イソペンタデシルなどが挙げられ、中でも、(メタ)アクリル酸イソオクチルが好ましく、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシルがより好ましい。
 鎖状アルキル基の炭素数が8以上である(メタ)アクリル酸鎖状アルキルエステル単量体単位(b1)を形成するための(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体としては、これらの中でも、炭素数が8~15である分岐鎖状アルカノールとアクリル酸とのエステル、および、アクリル酸ステアリルが好ましい。なお、極めて優れるノイズ抑制効果が要求される場合には、比誘電率を一層低減できる観点から、炭素数が8~12である分岐鎖状アルカノールとアクリル酸とのエステルがより好ましく、(メタ)アクリル酸イソオクチルがさらに好ましく、アクリル酸2-エチルヘキシルが特に好ましい。
 置換基を有してもよい脂環式炭化水素基を有する、(メタ)アクリル酸エステル単量体単位(b2)は、置換基を有してもよい脂環式炭化水素基と水酸基とからなるアルコールと、(メタ)アクリル酸とのエステル由来の単量体単位である。
 置換基を有してもよい脂環式炭化水素基を有する、(メタ)アクリル酸エステル単量体単位(b2)を構成する、脂環式炭化水素基は、単環であっても、多環であってもよく、また、飽和であっても不飽和であってもよい。脂環式炭化水素基を構成する脂環構造としては、たとえば、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロノナン環、シクロデカン環、シクロウンデカン環、シクロドデカン環などの単環の飽和脂環構造;シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロデセン、シクロドデセンなどの単環の不飽和脂環構造;デカリン環、ヒドリンダン環、アダマンタン環、ノルボルナン環、トリシクロデカン環、テトラシクロドデカン環、ステロール環などの多環の飽和脂環構造;ジシクロペンタジエン環、ノルボルネン環、トリシクロ[6.2.1.02,7]ウンデカ-4-エン環などの多環の不飽和脂環構造;などが挙げられる。これらの中でも、5員環および6員環の少なくとも一方を含む脂環構造が好ましく、シクロペンタン環、シクロヘキサン環などの単環の飽和脂環構造、デカリン環、ヒドリンダン環、アダマンタン環、ノルボルナン環、トリシクロデカン環、テトラシクロドデカン環、ステロール環などの多環の飽和脂環構造がより好ましく、シクロヘキサン環などの単環の飽和脂環構造、アダマンタン環、ノルボルナン環、トリシクロデカン環などの多環の飽和脂環構造がさらに好ましい。
 上記の脂環式炭化水素基は、1以上の置換基を有してもよい。上記の脂環式炭化水素基は、同一または異なる、2以上の置換基を有してもよく、置換基を有さなくてもよい。置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基などの脂肪族炭化水素基;フッ素原子などのハロゲン原子:フェニル基などのアリール基:などが挙げられる。これらの中でも、脂肪族炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
 上記の置換基の炭素数は、特に限定されないが、1~12であることが好ましく、1~8であることがより好ましく、1~4であることがさらに好ましい。
 置換基を有してもよい脂環式炭化水素基を有する、(メタ)アクリル酸エステル単量体単位(b2)を構成する、置換基を有してもよい脂環式炭化水素基の炭素数(置換基を有する場合は、置換基の炭素数も含む)は、6~22であることが好ましく、6~18であることがより好ましく、6~14であることがさらに好ましい。
 なお、置換基を有してもよい脂環式炭化水素基は、ヘテロ原子を含まないことが好ましく、ヘテロ原子および芳香族炭化水基を含まないことがより好ましい。すなわち、置換基を有してもよい脂環式炭化水素基を有する、(メタ)アクリル酸エステル単量体単位(b2)は、脂環式炭化水素基を有するアルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル由来の単量体単位であることが好ましく、脂環式炭化水素基を有する脂肪族アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル由来の単量体単位であることがより好ましい。
 置換基を有してもよい脂環式炭化水素基を有する、(メタ)アクリル酸エステル単量体単位(b2)を形成するための(メタ)アクリル酸エステル単量体としては、特に限定されないが、(メタ)アクリル酸3,3,5-トリメチルシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸アダマンタン-1-イル、(メタ)アクリル酸1-エチルシクロペンチル、(メタ)アクリル酸2-メチルアダマンタン、(メタ)アクリル酸1-メチルシクロペンチルなどが挙げられる。これらは1種単独でも、2種以上を併用してもよい。
 これらの中でも、アクリル酸3,3,5-トリメチルシクロヘキシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ジシクロペンタニル、および、アクリル酸アダマンタン-1-イルが好ましい。なお、極めて優れるノイズ抑制効果が要求される場合には、比誘電率を一層低減できる観点から、アクリル酸3,3,5-トリメチルシクロヘキシル、アクリル酸イソボルニル、および、アクリル酸ジシクロペンタニルがより好ましい。
 置換基を有してもよい芳香族ビニル単量体単位(b3)を形成するための芳香族ビニル単量体としては、特に限定されないが、スチレン、α-メチルスチレン、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。これらの中でも、スチレンが好ましい。これらは1種単独でも、2種以上を併用してもよい。
 置換基を有してもよい芳香族ビニル単量体単位(b3)は、置換基を有してもよく、置換基を有さなくてもよい。置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基などの脂肪族炭化水素基;フッ素原子などのハロゲン原子:フェニル基などのアリール基:などが挙げられる。置換基を有してもよい芳香族ビニル単量体単位(b3)としては、(無置換の)芳香族ビニル単量体由来の単量体単位が好ましい。
 上記の単量体単位(b1)、(b2)、(b3)の中でも、鎖状アルキル基の炭素数が8以上である(メタ)アクリル酸鎖状アルキルエステル単量体単位(b1)、脂環構造を含む炭化水素基と水酸基とからなるアルカノールと、(メタ)アクリル酸とのエステル由来の単量体単位、および、(無置換の)芳香族ビニル単量体由来の単量体単位が好ましい。なお、極めて優れるノイズ抑制効果が要求される場合には、比誘電率を一層低減できる観点から、アクリル酸2-エチルヘキシル単位、アクリル酸イソボルニル単位、アクリル酸ジシクロペンタニル単位、アクリル酸3,3,5-トリメチルシクロヘキシルおよびスチレン単位がより好ましく、アクリル酸2-エチルヘキシル単位、アクリル酸イソボルニル単位、アクリル酸ジシクロペンタニル単位およびスチレン単位がさらに好ましい。
 本発明のノイズ抑制体用アクリルゴム中における、上記の単量体単位(b1)、(b2)および(b3)の合計の含有割合(b1+b2+b3)は、全単量体単位中、80~20重量%である。上記の含有割合(b1+b2+b3)が少なすぎると、比誘電率が高くなる傾向にあり、高周波数領域におけるノイズ抑制効果を十分に得ることが困難となる。一方、上記の含有割合(b1+b2+b3)が多すぎると、十分なゴム弾性を得ることが困難となり、十分な力学特性を有するノイズ抑制体を得ることが困難となる。これに対し、本発明のノイズ抑制体用アクリルゴム中における、上記の含有割合(b1+b2+b3)が80~20重量%であることにより、比誘電率が低く、高周波数領域におけるノイズ抑制効果に優れ機械的特性にも優れるノイズ抑制体を与えることができる。
 本発明のノイズ抑制体用アクリルゴム中における、上記の含有割合(b1+b2+b3)は、80~20重量%であれば特に限定されないが、78~20重量%であることが好ましく、75~20重量%であることがより好ましい。なお、極めて優れるノイズ抑制効果が要求される場合には、比誘電率を一層低減できる観点から、上記の含有割合(b1+b2+b3)は、25重量%以上であることが好ましく、30重量%以上であることがより好ましく、40重量%以上であることがさらに好ましい。
  親水性官能基含有エチレン性不飽和単量体単位(c)
 本発明のノイズ抑制体用アクリルゴムは、上記の単量体単位に加えて、親水性官能基含有エチレン性不飽和単量体単位(c)を有していてもよい。
 親水性官能基含有エチレン性不飽和単量体単位(c)を形成するための単量体としては、重合性のエチレン性不飽和基と親水性官能基を有するものであればよく、特に限定されない。
 親水性官能基含有エチレン性不飽和単量体単位(c)が含有する親水性官能基としては、エポキシ基、カルボキシル基、水酸基、スルホン酸基などが挙げられ、中でも、得られるノイズ抑制体の、高周波数領域におけるノイズ抑制効果および機械的特性のバランスを一層高めることができる観点から、エポキシ基およびカルボキシル基が好ましい。すなわち、親水性官能基含有エチレン性不飽和単量体単位(c)としては、エポキシ基含有エチレン性不飽和単量体単位(c1)およびカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体単位(c2)が好ましい。
 エポキシ基含有エチレン性不飽和単量体単位(c1)を形成するためのエポキシ基含有エチレン性不飽和単量体の具体例としては、アリルグリシジルエーテル、ブテニルグリシジルエーテル、オクテニルグリシジルエーテル、グリシジル(メタ)アクリレート、2-エポキシエチル(メタ)アクリレート、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、4-グリシジルオキシ-3,5-ジメチルベンジル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらのなかでも、アリルグリシジルエーテルおよびグリシジルメタクリレートがより好ましい。これらは1種単独でも、または複数種組み合わせて用いてもよい。
 カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体単位(c2)を形成するためのカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体としては、α,β-エチレン性不飽和モノカルボン酸単量体、α,β-エチレン性不飽和ジカルボン酸単量体、α,β-エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単量体などが挙げられる。これらは1種単独でも、または複数種組み合わせて用いてもよい。
 α,β-エチレン性不飽和モノカルボン酸単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、エチルアクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸などが挙げられる。
 α,β-エチレン性不飽和ジカルボン酸単量体としては、フマル酸やマレイン酸などのブテンジオン酸、イタコン酸、シトラコン酸などが挙げられる。
 α,β-エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単量体としては、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノn-ブチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチルおよびマレイン酸モノn-ブチルなどのブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル;フマル酸モノシクロペンチル、フマル酸モノシクロヘキシル、フマル酸モノシクロヘキセニル、マレイン酸モノシクロペンチル、マレイン酸モノシクロヘキシルおよびマレイン酸モノシクロヘキセニルなどの脂環構造を有するブテンジオン酸モノ環状アルキルエステル;イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチルおよびイタコン酸モノブチルなどのイタコン酸モノエステル;などが挙げられる。
 カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体としては、α,β-エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単量体が好ましく、ブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステルがより好ましく、フマル酸モノ鎖状アルキルエステルがさらに好ましく、フマル酸モノn-ブチルが特に好ましい。
 本発明のノイズ抑制体用アクリルゴム中における、親水性官能基含有エチレン性不飽和単量体単位(c)の含有割合は、全単量体単位中、0~5重量%であり、好ましくは0.01~5重量%であり、より好ましくは0.1~4重量%であり、さらに好ましくは0.5~3重量%である。アクリルゴムが、親水性官能基含有エチレン性不飽和単量体単位(c)を上記の好適な量含有する場合には、ノイズ抑制体用アクリルゴムに磁性粉末を比較的多量に配合することが容易となり、高周波数領域におけるノイズ抑制効果および機械的特性に一層優れるノイズ抑制体を与えることが容易となる。一方、親水性官能基含有エチレン性不飽和単量体単位(c)の含有割合が多すぎると、アクリルゴム同士が過度に凝集しやすくなり、ノイズ抑制効果および機械的特性に優れるノイズ抑制体を与えることが困難となる。
 本発明のノイズ抑制体用アクリルゴムは、必要に応じて、上述の各単量体と共重合可能な単量体の単位を含有していてもよい。このような共重合可能な単量体としては、特に限定されないが、アルキル基の炭素数が5~7である(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体、共役ジエン単量体、非共役ジエン単量体、α,β-エチレン性不飽和ニトリル単量体、アクリルアミド系単量体、多官能性アクリル系単量体、その他のオレフィン系単量体などが挙げられる。共重合可能な単量体は、一種単独で、または二種以上を併せて使用することができる。
 共役ジエン単量体としては、1,3-ブタジエン、クロロプレン、ピペリレンなどが挙げられる。非共役ジエン単量体としては、1,4-ペンタジエン、ジシクロペンタジエン、ノルボルネン、エチリデンノルボルネン、1,4-ヘキサジエン、ノルボルナジエンなどが挙げられる。α,β-エチレン性不飽和ニトリル単量体としては、アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなどが挙げられる。アクリルアミド系単量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミドなどが挙げられる。多官能性アクリル系単量体としては、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレートなどが挙げられる。その他のオレフィン系単量体としては、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテルなどが挙げられる。
 本発明のノイズ抑制体用アクリルゴム中における、共重合可能な単量体の単位の含有割合は、全単量体単位中、好ましくは0~10重量%、より好ましくは0~5重量%、さらに好ましくは0~3重量%である。
 本発明のノイズ抑制体用アクリルゴムのポリマームーニー粘度(ML1+4、100℃)は、好ましくは10~150であり、より好ましくは12~100であり、さらに好ましくは14~80であり、特に好ましくは16~70である。ポリマームーニー粘度(ML1+4、100℃)が上記範囲内であることにより、得られるノイズ抑制体の、高周波数領域におけるノイズ抑制効果および機械的特性のバランスを一層高めることができる。
<ノイズ抑制体用アクリルゴムの製造方法>
 本発明のノイズ抑制体用アクリルゴムは、上記の単量体を含有する単量体混合物を重合することにより、製造することができる。
 単量体混合物としては、目的とするノイズ抑制体用アクリルゴムの単量体組成に応じて、アルキル基の炭素数が1~4である(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体および/またはアルコキシアルキル基の炭素数が2~4である(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体、並びに、アルキル基の炭素数が8以上であるアクリル酸アルキルエステル単量体、置換基を有してもよい、脂環式炭化水素基を有するアクリル酸エステル単量体および/または置換基を有してもよい芳香族ビニル単量体を含有し、さらに、必要に応じて用いられる親水性官能基含有エチレン性不飽和単量体およびこれらと共重合可能な単量体などを含有するものを用いることができる。
 重合反応の形態としては、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、および溶液重合法のいずれも用いることができるが、重合反応の制御の容易性などの点から、従来公知のアクリルゴムの製造法として一般的に用いられている常圧下での乳化重合法によるのが好ましい。
 乳化重合法による重合の場合には、通常の方法を用いればよく、重合開始剤、重合停止剤、乳化剤等は一般的に用いられる従来公知のものを使用できる。
 重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物;ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等の有機過酸化物;過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物;などを挙げることができる。これらの重合開始剤は、それぞれ単独で、あるいは2種類以上を組み合わせて使用することができる。重合開始剤の使用量は、重合に用いる全単量体100重量部に対して、好ましくは0.001~1.0重量部である。
 また、過酸化物開始剤は還元剤との組み合わせで、レドックス系重合開始剤として使用することができる。この還元剤としては、特に限定されないが、硫酸第一鉄、ナフテン酸第一銅等の還元状態にある金属イオンを含有する化合物;メタンスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸化合物;ジメチルアニリン等のアミン化合物;などが挙げられる。これらの還元剤は単独でまたは2種以上を組合せて用いることができる。還元剤の使用量は、過酸化物1重量部に対して、好ましくは0.03~10重量部である。
 重合停止剤としては、たとえば、ヒドロキシルアミン、ヒドロキシアミン硫酸塩、ジエチルヒドロキシアミン、ヒドロキシアミンスルホン酸およびそのアルカリ金属塩、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウムなどが挙げられる。重合停止剤の使用量は、特に限定されないが、重合に用いる全単量体100重量部に対して、好ましくは0.1~2重量部である。
 乳化剤としては、たとえば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル等の非イオン性乳化剤;ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノレン酸などの脂肪酸の塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン性乳化剤;アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ジアルキルアンモニウムクロライド、ベンジルアンモニウムクロライド等のカチオン性乳化剤;α,β-不飽和カルボン酸のスルホエステル、α,β-不飽和カルボン酸のサルフェートエステル、スルホアルキルアリールエーテル等の共重合性乳化剤などを挙げることができる。なかでも、アニオン性乳化剤が好適に用いられる。これらの乳化剤は単独でまたは2種以上を組合せて用いることができる。乳化剤の使用量は、重合に用いる全単量体100重量部に対して、好ましくは0.1~10重量部である。
 水の使用量は、重合に用いる全単量体100重量部に対して、好ましくは80~500重量部、より好ましくは100~300重量部である。
 乳化重合に際して、必要に応じて、分子量調整剤、粒径調整剤、キレート化剤、酸素捕捉剤等の重合副資材を使用することができる。
 分子量調整剤としては、たとえば、n-ブチルメルカプタン、t-ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類;テトラエチルチウラムスルフィド、ジベンタメチレンチウラムヘキサスルフィド等のスルフィド類;α-メチルスチレン2量体;四塩化炭素等が挙げられる。
 乳化重合は、回分式、半回分式、連続式のいずれでもよい。重合は通常0~70℃、好ましくは5~50℃の温度範囲で行なわれる。
 重合反応に際しては、重合反応に用いる全ての単量体全量を、必ずしも反応開始時から用いる必要はなく、共重合反応性比、反応転化率などを考慮して反応時間の全体にわたって連続的または断続的に添加してもよいし、あるいは、反応の途中ないし反応の後半に一括もしくは分割で添加する構成としてもよい。
<ノイズ抑制体用アクリルゴム組成物>
 本発明は、本発明のノイズ抑制体用アクリルゴムと、磁性粉末とを含有するノイズ抑制体用アクリルゴム組成物も提供する。
 本発明のノイズ抑制体用アクリルゴム組成物は、本発明のノイズ抑制体用アクリルゴムと、磁性粉末とを含有するため、高周波数領域におけるノイズ抑制効果に優れ、機械的特性にも優れるノイズ抑制体を与えることができるものである。
  磁性粉末
 本発明で用いる磁性粉末の形状、組成、体積充填率等の特徴は、特に限定されないが、軟磁性材料から構成される軟磁性粉末が好ましい。このような軟磁性材料から構成される軟磁性粉末は、たとえば、Fe-Si-Al合金、Fe-Si-Cr合金、Fe-Al合金、Fe-Ni合金、Fe-Co-V合金から作製できる。磁性粉末の表面には、基材元素の酸化膜やシリカ膜からなる高抵抗皮膜を形成してもよい。但し、高抵抗皮膜の厚さはできるだけ薄い方がよい。磁性粉末は、セラミックス等の非磁性材料と複合されていないことが好ましい。磁性粉末は、1種単独でも、または複数種組み合わせて用いてもよい。
 得られるノイズ抑制体の磁気損失成分を十分に高くすることができる観点から、磁性粉末は、20以上の平均断面アスペクト比を有することが好ましい。一方、磁性粉末の体積占有率を大きくしながら、ノイズ抑制体を工業的に容易に作製することができ、得られるノイズ抑制体の磁気損失成分を十分に高くすることができる観点から、磁性粉末は、100以下の平均断面アスペクト比を有することが好ましく、50以下の平均断面アスペクト比を有することがより好ましい。磁性粉末の平均粒径D50は、30μm以下であることが好ましく、10μm以下であることがより好ましく、また、1μm以上であることが好ましい。
 本発明のノイズ抑制体用アクリルゴム組成物中における、磁性粉末の含有割合は、ノイズ抑制体用アクリルゴム組成物全体100重量部に対して、好ましくは70~95重量部、より好ましくは75~93重量部、さらに好ましくは80~92重量部である。磁性粉末の含有割合を上記範囲内とすることにより、得られるノイズ抑制体の、高周波数領域におけるノイズ抑制効果および機械的特性のバランスを一層高めることができる。
  架橋剤
 本発明のノイズ抑制体用アクリルゴム組成物は、架橋剤を含有することが好ましい。架橋剤としては、本発明で用いるアクリルゴムを架橋できるものであればよく、特に限定されないが、硫黄系架橋剤、有機過酸化物系架橋剤またはアミン系架橋剤などが挙げられ、これらのなかでも、アミン系架橋剤が好ましい。
 硫黄系架橋剤としては、粉末硫黄、沈降硫黄などの硫黄;4,4’-ジチオモルホリンやテトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、高分子多硫化物などの有機硫黄化合物;などが挙げられる。
 有機過酸化物系架橋剤としては、ジクミルパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイドなどのジアルキルパーオキサイド類;ベンゾイルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド類;2,5-ジメチル-2,5-ビス(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t-ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートなどのパーオキシエステル類;などが挙げられる。
 アミン系架橋剤としては、脂肪族多価アミン架橋剤;芳香族多価アミン架橋剤;イソフタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジドなどのヒドラジド構造を2つ以上有する化合物;イソシアヌル酸アンモニウム;などが挙げられる。
 脂肪族多価アミン架橋剤としては、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカーバメート、N,N’-ジシンナミリデン-1,6-ヘキサンジアミンなどが挙げられる。これらのなかでも、ヘキサメチレンジアミンカーバメートが好ましい。
 芳香族多価アミン架橋剤としては、4,4’-メチレンジアニリン、m-フェニレンジアミン、4,4’-ジアミノジフェニルエーテル、3,4’-ジアミノジフェニルエーテル、4,4’-(m-フェニレンジイソプロピリデン)ジアニリン、4,4’-(p-フェニレンジイソプロピリデン)ジアニリン、2,2’-ビス〔4-(4-アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、4,4’-ジアミノベンズアニリド、4,4’-ビス(4-アミノフェノキシ)ビフェニル、m-キシリレンジアミン、p-キシリレンジアミン、1,3,5-ベンゼントリアミン、1,3,5-ベンゼントリアミノメチルなどが挙げられる。これらのなかでも、2,2’-ビス〔4-(4-アミノフェノキシ)フェニル〕プロパンが好ましい。
 架橋剤の配合量は、本発明のノイズ抑制体用架橋性アクリルゴム組成物中におけるアクリルゴム100重量部に対して、好ましくは0.01~20重量部であり、より好ましくは0.1~10重量部、さらに好ましくは0.2~5重量部である。架橋剤の配合量を上記範囲内とすることにより、得られるノイズ抑制体の、高周波数領域におけるノイズ抑制効果および機械的特性のバランスを一層高めることができる。
 本発明のノイズ抑制体用架橋性アクリルゴム組成物は、さらに架橋促進剤を含有することが好ましい。架橋促進剤としては、特に限定されないが、架橋剤が多価アミン架橋剤である場合には、たとえば、脂肪族1価2級アミン化合物、脂肪族1価3級アミン化合物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物、第四級オニウム塩、第三級ホスフィン化合物、弱酸のアルカリ金属塩、およびジアザビシクロアルケン化合物などが好ましく用いられる。
 脂肪族1価2級アミン化合物は、アンモニアの水素原子の2つを脂肪族炭化水素基で置換した化合物である。水素原子と置換する脂肪族炭化水素基は、特に限定されないが、好ましくは炭素数1~30のものであり、より好ましくは炭素数8~20のものである。脂肪族1価2級アミン化合物の具体例としては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ-n-プロピルアミン、ジアリルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ-n-ブチルアミン、ジ-t-ブチルアミン、ジ-sec-ブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、ジノニルアミン、ジデシルアミン、ジウンデシルアミン、ジドデシルアミン、ジトリデシルアミン、ジテトラデシルアミン、ジペンタデシルアミン、ジセチルアミン、ジ-2-エチルヘキシルアミン、ジオクタデシルアミン、ジ-シス-9-オクタデセニルアミン、およびジノナデシルアミンなどが挙げられる。
 脂肪族1価3級アミン化合物は、アンモニアの3つの水素原子全てを脂肪族炭化水素基で置換した化合物である。水素原子と置換する脂肪族炭化水素基は、特に限定されないが、好ましくは炭素数1~30のものであり、より好ましくは炭素数1~22のものである。脂肪族1価3級アミン化合物の具体例としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ-n-プロピルアミン、トリアリルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ-n-ブチルアミン、トリ-t-ブチルアミン、トリ-sec-ブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、トリオクチルアミン、トリノニルアミン、トリデシルアミン、トリウンデシルアミン、トリドデシルアミン、トリデシルアミン、トリテトラデシルアミン、トリペンタデシルアミン、トリセチルアミン、トリ-2-エチルヘキシルアミン、トリオクタデシルアミン、トリ-シス-9-オクタデセニルアミン、トリノナデシルアミン、N,N-ジメチルデシルアミン、N,N-ジメチルドデシルアミン、N,N-ジメチルテトラデシルアミン、N,N-ジメチルセチルアミン、N,N-ジメチルオクタデシルアミン、N,N-ジメチルベヘニルアミン、N-メチルジデシルアミン、N-メチルジドデシルアミン、N-メチルジテトラデシルアミン、N-メチルジセチルアミン、N-メチルジオクタデシルアミン、N-メチルジベヘニルアミン、およびジメチルシクロヘキシルアミンなどが挙げられる。
 グアニジン化合物の具体例としては、1,3-ジフェニルグアニジン、1,3-ジオルトトリルグアニジンなどが挙げられる。
 イミダゾール化合物の具体例としては、2-メチルイミダゾール、2-フェニルイミダゾールなどが挙げられる。
 第四級オニウム塩の具体例としては、テトラn-ブチルアンモニウムブロマイド、オクタデシルトリn-ブチルアンモニウムブロマイドなどが挙げられる。
 第三級ホスフィン化合物の具体例としては、トリフェニルホスフィン、トリ-p-トリルホスフィンなどが挙げられる。
 弱酸のアルカリ金属塩の具体例としては、ナトリウムまたはカリウムのリン酸塩、炭酸塩などの無機弱酸塩あるいはステアリン酸塩、ラウリル酸塩などの有機弱酸塩が挙げられる。
 ジアザビシクロアルケン化合物の具体例としては、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ-7-エン(DBU)、1,5-ジアザビシクロ[4.3.0]ノ-5-ネン(DBN)などが挙げられる。
 架橋促進剤の配合量は、本発明のノイズ抑制体用架橋性アクリルゴム組成物中のアクリルゴム100重量部に対して、好ましくは0.1~20重量部、より好ましくは0.2~15重量部、さらに好ましくは0.3~10重量部である。架橋剤の配合量を上記範囲内とすることにより、得られるノイズ抑制体の、高周波数領域におけるノイズ抑制効果および機械的特性のバランスを一層高めることができる。
  難燃剤
 本発明のノイズ抑制体用アクリルゴム組成物は、難燃剤を含有することが好ましい。このような難燃剤としては、たとえば、アンチモン系難燃剤、金属水酸化物系難燃剤、燐系難燃剤、窒素系難燃剤、燐及び窒素双方を含有する難燃剤などの非ハロゲン系の難燃剤が挙げられ、これらのなかでも、燐系難燃剤および窒素系難燃剤が好ましい。難燃剤の配合量は、本発明の目的を阻害しない範囲であれば特に限定されず、配合目的に応じた量を配合することができる。
 本発明のノイズ抑制体用アクリルゴム組成物は、(M)228、COOM(「CO」はカルボニル基を表す)、SOM、SOM、PO、およびPO(Mは水素、アルカリ金属、またはアンモニウム)から選択される少なくとも一種の親水性化合物を含有することが好ましい。
 これらの親水性化合物を含有することにより、ノイズ抑制体用アクリルゴムと磁性粉末との分散性をより向上させることができる。これらの親水性化合物は、ノイズ抑制体用アクリルゴムを構成する各単量体単位と反応した状態で、ノイズ抑制体用アクリルゴム中に包含されていてもよい。これらの親水性化合物のなかでも、過硫酸塩である(M)228が好ましく、過硫酸アンモニウム(NH228および過硫酸カリウムK228がより好ましい。
 親水性化合物の配合量は、本発明のノイズ抑制体用架橋性アクリルゴム組成物中におけるアクリルゴム100重量部に対して、好ましくは0.01~6.0重量部であり、より好ましくは0.01~5重量部、さらに好ましくは0.1~4重量部である。
 なお、本発明のノイズ抑制体用アクリルゴムに、上述の(M)228、COOM、SOM,SOM、PO、およびPO(Mは水素、アルカリ金属、またはアンモニウム)から選択される少なくとも一種の親水性化合物を含有させる場合における、添加方法としては特に限定されないが、アクリルゴムを構成する各単量体を重合させる際に、連続的または断続的に、重合系内に添加する方法が好ましい。
 本発明のノイズ抑制体用架橋性アクリルゴム組成物には、上述した各成分以外に、ゴム分野において通常使用される配合剤を配合することができる。このような配合剤としては、たとえば、カーボンブラック、シリカなどの補強性充填剤;炭酸カルシウムやクレーなどの非補強性充填材;老化防止剤;光安定剤;可塑剤;加工助剤;滑剤;粘着剤;潤滑剤;防黴剤;帯電防止剤;着色剤;シランカップリング剤;架橋遅延剤;などが挙げられる。これらの配合剤の配合量は、本発明の目的や効果を阻害しない範囲であれば特に限定されず、配合目的に応じた量を適宜配合することができる。
 本発明のノイズ抑制体用架橋性アクリルゴム組成物には、本発明の効果が阻害されない範囲で、上述した本発明のノイズ抑制体用架橋性アクリルゴム以外の重合体を配合してもよい。
 本発明のノイズ抑制体用架橋性アクリルゴム以外の重合体としては、本発明のノイズ抑制体用アクリルゴム以外のアクリルゴム、天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン-ブタジエンゴム、アクリロニトリル-ブタジエンゴム、シリコンゴム、フッ素ゴムなどのゴム;ポリエステルポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、フッ素樹脂などの樹脂;などが挙げられる。本発明のノイズ抑制体用アクリルゴム以外の重合体の配合量は、本発明のノイズ抑制体用アクリルゴム100重量部に対して、好ましくは30重量部以下、より好ましくは10重量部以下、さらに好ましくは1重量部以下である。
 本発明のノイズ抑制体用アクリルゴム組成物中における、ノイズ抑制体用アクリルゴムの含有割合は、ノイズ抑制体用アクリルゴム組成物全体100重量部に対して、好ましくは5~30重量部、より好ましくは7~25重量部、さらに好ましくは8~20重量部である。ノイズ抑制体用アクリルゴムの含有割合を上記範囲内とすることにより、得られるノイズ抑制体の、高周波数領域におけるノイズ抑制効果および機械的特性のバランスを一層高めることができる。
<ノイズ抑制体用アクリルゴム組成物の製造方法>
 本発明のノイズ抑制体用アクリルゴム組成物は、上記各成分を混合して調製される。本発明のノイズ抑制体用アクリルゴム組成物を調製する方法に限定はないが、たとえば、本発明のノイズ抑制体用アクリルゴムを溶解または分散可能な溶剤中に溶解または分散させ、次いで、得られた溶液または分散液に、磁性粉末、必要に応じて添加される各種の配合剤を添加し、混合することにより調製することができる。なお、本発明のノイズ抑制体用アクリルゴム組成物を、溶剤を用いて調製する場合には、溶剤を除去することにより、本発明のノイズ抑制体用アクリルゴム組成物を溶剤を含まないものとしてもよいし、あるいは、溶剤を除去せずに溶剤で低粘度化されたものとしてもよい。シート状などのノイズ抑制体に加工する際における、加工性の観点から、溶剤を除去せずに溶剤で低粘度化されたものとすることが好ましい。また、ノイズ抑制体用アクリルゴムを溶解または分散可能な溶剤としては、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトンなどが挙げられる。
<ノイズ抑制体>
 本発明のノイズ抑制体用アクリルゴム組成物を用いることにより、本発明のノイズ抑制体を得ることができる。
 本発明のノイズ抑制体は、シート、フィルム、テープ、チューブ、ケーブル等の形態であってよいが、シートであることが好ましい。すなわち、本発明のノイズ抑制体は、ノイズ抑制シートであることが好ましい。
 本発明のノイズ抑制体は、本発明のノイズ抑制体用アクリルゴム組成物をシート状などの形状に成形してなるものである。成形方法は特に限定されず、たとえば、溶剤で低粘度化されたノイズ抑制体用アクリルゴム組成物を用い、シート状などの形状に成形した後、溶剤を除去する方法であってよい。また、ノイズ抑制体用アクリルゴム組成物を、溶剤で低粘度化せずに、そのままシート状などの形状に成形する方法であってもよい。
 成形した本発明のノイズ抑制体用アクリルゴム組成物を、架橋することが好ましい。すなわち、本発明のノイズ抑制体は、本発明のノイズ抑制体用アクリルゴム組成物を架橋してなるものであることが好ましい。
 架橋温度は、通常、130~220℃、好ましくは140~200℃であり、架橋時間は、通常、30秒~5時間、好ましくは1分~2.5時間である。なお、溶剤で低粘度化されたノイズ抑制体用アクリルゴム組成物を用いる場合には、溶剤の除去を行う前から上記の条件で加熱を開始し、シート成形のための加熱および架橋反応のための加熱を行ってもよい。また、架橋反応のための加熱を一度行った後に、内部まで確実に架橋させるために、時間をかけて加熱する後架橋を行ってもよい。後架橋は、加熱方法、架橋温度、形状などにより異なるが、好ましくは1~48時間行う。加熱方法、加熱温度は適宜選択すればよい。
 加熱方法としては、プレス加熱、スチーム加熱、オーブン加熱、オーブン加熱、熱風加熱などの、ゴムの成形、架橋に用いられる一般的な加熱方法を適宜選択すればよい。
 本発明のノイズ抑制体は、本発明のノイズ抑制体用アクリルゴムを含む本発明のノイズ抑制体用アクリルゴム組成物を用いて得られるものであり、優れたノイズ抑制効果を有するとともに、機械的強度にも優れるものである。そのため、本発明のノイズ抑制体は、このような特性を活かし、不要輻射対策、内部干渉対策、通信品質改善などに好適に用いられる。特に、携帯電話等の小型の電子機器の内部空間においては、高周波数領域(GHz帯、特に3~6GHz)の電磁波が生じ易い。本発明のノイズ抑制体は、このような高周波数領域の電磁波が生じ易い電子機器用のノイズ抑制体として、特に好適に用いることができる。
 以下に、実施例および比較例を挙げて、本発明についてより具体的に説明する。なお、各例中の「部」は、特に断りのない限り、重量基準である。各種の物性については、以下の方法に従って評価した。
<比誘電率>
 アクリルゴムをアセトンに溶解させ、固形分濃度20重量%のポリマー溶液を調製した。このポリマー溶液をPETフィルム上に流し込み、ブレードを用いて押し伸ばした。次に、得られたフィルムを60℃のイナートオーブンで10分間乾燥させ、PETフィルム上に、アクリルゴム層を形成した。そして、形成されたアクリルゴム層をPETフィルムから剥がすことで、厚み0.1mmのアクリルゴムシートを作製した。得られたアクリルゴムシートの誘電率は、IEC62631-2-1に準拠する「自動平衡ブリッジ法」にて室温(23℃±1℃、50%RH±5%RH)の環境下で測定された。測定には、プレシジョンLCRメータ E4980A(アジレント・テクノロジー社製)、主電極径直径36mmおよび環状電極内径38mm、電極材質スズ箔が用いられた。比誘電率の測定では、1kHzにおける比誘電率が測定された。一般的に、kHz~GHz周波数領域におけるアクリルゴムの比誘電率は、分子の配向分極に支配されるため、1kHzにおける比誘電率が低いほど、高周波数領域(GHz帯)における比誘電率も低いといえる。そして、アクリルゴムの比誘電率が低いほど、アクリルゴムを用いて得られるノイズ抑制シートが、高周波数領域(GHz帯)におけるノイズ抑制効果に優れるものとなるといえる。
<ポリマームーニー粘度>
 JIS K6300の未架橋ゴム物理試験法のムーニー粘度試験に従って、測定温度100℃におけるアクリルゴムのポリマームーニー粘度(ML1+4、100℃)を測定した。
<引張強度および破断時伸び>
 バンバリーミキサーを用いて、アクリルゴム100部に、FEFカーボンブラック(商品名「シーストSO」、東海カーボン社製、充填剤、「シースト」は登録商標)60部、ステアリン酸(商品名「ステアリン酸さくら」、日油株式会社製、滑材)2部、エステル系ワックス(商品名「グレックG-8205」、大日本インキ化学社製)1部、および、4,4'-ビス(α,α-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン(商品名:ノクラックCD、大内新興化学工業社製、老化防止剤、「ノクラック」は登録商標)2部を添加して、80℃で5分間混合した。次いで、得られた混合物を50℃のロールに移して、ヘキサメチレンジアミンカーバメート0.5部、および、1,3-ジ-o-トリルグアニジン(商品名「ノクセラーDT」、大内新興化学工業社製、架橋促進剤)2部を配合して、混練することにより、アクリルゴム組成物を得た。
 なお、実施例13においては、1,3-ジ-o-トリルグアニジン(商品名「ノクセラーDT」、大内新興化学工業社製、架橋促進剤)2部に代えて、安息香酸アンモニウム(商品名:バルノックAB-S、大内新興化学工業社製、架橋剤、「バルノック」は登録商標)1.5部を用いた以外は上記と同様にして、アクリルゴム組成物を得た。
 得られたアクリルゴム組成物を、縦15cm、横15cm、深さ0.2cmの金型に入れ、プレス圧10MPaで加圧しながら、170℃で20分間プレスすることによりシート状のアクリルゴム架橋物を得た。次いで、得られたシート状のアクリルゴム架橋物を、ギヤー式オーブンに入れ、170℃で4時間熱処理を行った。熱処理後のシート状のアクリルゴム架橋物をダンベル型3号形で打ち抜いて試験片を作製した。作製した試験片を用いて、JIS K6251に従い、常態物性(引張強度および破断時伸び)を測定した。
<実施例1>
 温度計、攪拌装置を備えた重合反応器に、水200部、ラウリル硫酸ナトリウム2部、アクリル酸n-ブチル50部、スチレン48.5部、フマル酸モノブチル1.5部を仕込み、減圧脱気及び窒素置換を2度行って酸素を十分に除去した。その後、クメンハイドロパーオキサイド0.005部およびホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム0.002部を加えて常圧下、温度20℃で乳化重合を開始し、5時間反応させ、重合転化率95%に達するまで重合した。得られた重合溶液を水/メタノールで凝固させ、乾燥させて、アクリルゴムを得た。得られたアクリルゴムの単量体組成は、用いた単量体の配合と同等であった。得られたアクリルゴムを用いて、上記の評価方法に従って、比誘電率、ポリマームーニー粘度およびゴム架橋物の特性(引張強度および破断時伸び)を評価した。結果を表1に示す。
<実施例2~13,比較例1~4>
 アクリル酸n-ブチル50部、スチレン48.5部およびフマル酸モノブチル1.5部に代えて、表1に記載の単量体を、表1に記載の量用いた以外は、実施例1と同様にして、アクリルゴムを得て、実施例1と同様に評価した。結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1に示すように、本発明所定の組成を有するアクリルゴム(ノイズ抑制体用アクリルゴム)は、比誘電率が低く、さらに、機械的特性にも優れるものであった(実施例1~13)。この結果より、本発明所定の組成を有するアクリルゴムに磁性粉末を配合してノイズ抑制体とした場合にも、得られるノイズ抑制体が、高周波数領域(GHz帯)におけるノイズ抑制効果に優れ、機械的特性にも優れるものになると考えられる。
 一方、所定の単量体単位(b1)、(b2)、(b3)をいずれも有しない場合や、その含有比率が少なすぎるアクリルゴムは、比誘電率が高いものであった(比較例1~4)。この結果より、このようなアクリルゴムに磁性粉末を配合してノイズ抑制体とした場合、得られるノイズ抑制体が、高周波数領域(GHz帯)におけるノイズ抑制効果に劣るものになると考えられる。

Claims (8)

  1.  鎖状アルキル基の炭素数が1~4である(メタ)アクリル酸鎖状アルキルエステル単量体単位(a1)および/またはアルコキシアルキル基の炭素数が2~4である(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体単位(a2)を合計20~80重量%、
     鎖状アルキル基の炭素数が8以上である(メタ)アクリル酸鎖状アルキルエステル単量体単位(b1)、置換基を有してもよい脂環式炭化水素基を有する、(メタ)アクリル酸エステル単量体単位(b2)、および、置換基を有してもよい芳香族ビニル単量体単位(b3)から選択される少なくとも1種の単量体単位を合計80~20重量%、並びに、
     親水性官能基含有エチレン性不飽和単量体単位(c)を0~5重量%有するノイズ抑制体用アクリルゴム。
  2.  前記親水性官能基含有エチレン性不飽和単量体単位(c)として、エポキシ基含有エチレン性不飽和単量体単位(c1)および/またはカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体単位(c2)を合計0.01~5重量%有する請求項1に記載のノイズ抑制体用アクリルゴム。
  3.  前記鎖状アルキル基の炭素数が1~4である(メタ)アクリル酸鎖状アルキルエステル単量体単位(a1)として、アルキル基の炭素数が2~4の(メタ)アクリル酸直鎖アルキルエステル単量体単位を有する請求項1または2に記載のノイズ抑制体用アクリルゴム。
  4.  前記鎖状アルキル基の炭素数が1~4である(メタ)アクリル酸鎖状アルキルエステル単量体単位(a1)として、アクリル酸n-ブチル単位を有する請求項1~3のいずれかに記載のノイズ抑制体用アクリルゴム。
  5.  鎖状アルキル基の炭素数が8~20である(メタ)アクリル酸鎖状アルキルエステル単量体単位(b1’)、置換基として炭素数1~12の脂肪族炭化水素基を有してもよい脂環式炭化水素基を有する、(メタ)アクリル酸エステル単量体単位(b2’)、および、スチレンから選択される少なくとも1種の単量体単位を合計80~20重量%有する請求項1~4のいずれかに記載のノイズ抑制体用アクリルゴム。
  6.  ポリマームーニー粘度(ML1+4、100℃)が10~150である請求項1~5のいずれかに記載のノイズ抑制体用アクリルゴム。
  7.  請求項1~6のいずれかに記載のノイズ抑制体用アクリルゴムと、磁性粉末とを含有するノイズ抑制体用アクリルゴム組成物。
  8.  請求項7に記載のノイズ抑制体用アクリルゴム組成物を用いて得られるノイズ抑制体。
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