WO2024024429A1 - 吸水性樹脂組成物 - Google Patents

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WO2024024429A1
WO2024024429A1 PCT/JP2023/024919 JP2023024919W WO2024024429A1 WO 2024024429 A1 WO2024024429 A1 WO 2024024429A1 JP 2023024919 W JP2023024919 W JP 2023024919W WO 2024024429 A1 WO2024024429 A1 WO 2024024429A1
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water
resin composition
absorbent resin
weight
absorbing resin
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PCT/JP2023/024919
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English (en)
French (fr)
Inventor
祥一 廣岡
昌明 岡
Original Assignee
Ｓｄｐグローバル株式会社
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/04—Acids, Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/12—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity
    • C08L101/14—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity the macromolecular compounds being water soluble or water swellable, e.g. aqueous gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof

Definitions

  • the present invention relates to a water absorbent resin composition.
  • Hydrophilic fibers such as pulp and water-absorbing resin compositions containing acrylic acid (salt) as main raw materials are widely used as absorbent materials in absorbent articles such as disposable diapers, sanitary napkins, and incontinence pads. .
  • absorbent articles such as disposable diapers, sanitary napkins, and incontinence pads.
  • hydrophilic fibers and water-absorbent resin compositions used It's here. Therefore, especially for adult diapers, the amount of absorption required per diaper is large, and the amount of demand is increasing due to the increase in the elderly population, so the water absorbent resin composition is There is a growing need to improve water availability.
  • An object of the present invention is to provide a water-absorbing resin composition that has excellent antibacterial performance and water-absorbing performance while suppressing coalescence of fine powder generated during the production process of absorbent articles.
  • the present invention One or more monomers (A1) selected from the group consisting of a water-soluble unsaturated monocarboxylic acid (a1) and its salt, and a monomer (a2) that becomes the water-soluble unsaturated monocarboxylic acid (a1) upon hydrolysis; , an internal crosslinking agent (b) as a structural unit, and a crosslinked polymer (A) having a structure whose surface is crosslinked with a surface crosslinking agent (c); anionic water-insoluble silicon-containing fine particles (B); A cationic surfactant (C),
  • the water-absorbing resin composition contains an organic solvent (d) having a boiling point of 100° C. or higher and satisfies the following (1) and (2).
  • the total specific surface area (m 2 /g) of the anionic water-insoluble silicon-containing fine particles (B) based on the weight of the water-absorbing resin composition is 20 or more
  • the antibacterial index expressed by the following formula 1 is 2.4 or more
  • Antibacterial index (Content (wt%) of the cationic surfactant (C) in the solid content of the water-absorbing resin composition / (anionic water-insoluble in the water-absorbing resin composition)
  • the present invention it is possible to provide a water-absorbing resin composition that has excellent antibacterial performance and water-absorbing performance while suppressing coalescence of fine powder generated during the production process of absorbent articles.
  • the water absorbent resin composition of this embodiment is One or more monomers (A1) selected from the group consisting of a water-soluble unsaturated monocarboxylic acid (a1) and its salt, and a monomer (a2) that becomes the water-soluble unsaturated monocarboxylic acid (a1) upon hydrolysis; , an internal crosslinking agent (b) as a structural unit, and a crosslinked polymer (A) having a structure whose surface is crosslinked with a surface crosslinking agent (c); anionic water-insoluble silicon-containing fine particles (B); A cationic surfactant (C), and an organic solvent (d) having a boiling point of 100° C. or higher, and satisfies (1) and (2) below.
  • monomers (A1) selected from the group consisting of a water-soluble unsaturated monocarboxylic acid (a1) and its salt, and a monomer (a2) that becomes the water-soluble unsaturated monocarboxylic acid (a1) upon hydrolysis
  • the total specific surface area (m 2 /g) of the anionic water-insoluble silicon-containing fine particles (B) based on the weight of the water-absorbing resin composition is 20 or more
  • the antibacterial index expressed by the following formula 1 is 2.4 or more
  • Antibacterial index (Content (wt%) of the cationic surfactant (C) in the solid content of the water-absorbing resin composition / (anionic water-insoluble in the water-absorbing resin composition)
  • the water-soluble unsaturated carboxylic acid (a1) can be used without particular limitation as long as it is a water-soluble unsaturated carboxylic acid.
  • the water-soluble unsaturated carboxylic acid (a1) is selected from acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, methylene succinic acid, and citracon from the viewpoint of water absorption performance when crosslinked and ease of acquisition. At least one selected from the group consisting of acids is preferred, and at least one selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, and methylene succinic acid is more preferred.
  • Examples of the salts of the water-soluble unsaturated monocarboxylic acid (a1) include alkali metal (lithium, sodium, potassium, etc.) salts, alkaline earth metal (magnesium, calcium, etc.) salts, and ammonium (NH 4 ) salts. .
  • alkali metal salts and/or ammonium salts are preferred, alkali metal salts are more preferred, and sodium salts are particularly preferred.
  • a monomer (a2) that becomes the water-soluble unsaturated carboxylic acid (a1) by hydrolysis can be used together with or instead of the water-soluble unsaturated carboxylic acid (a1).
  • the monomer (a2) is not particularly limited, and examples include monomers having one hydrolyzable substituent that becomes a carboxy group upon hydrolysis.
  • the hydrolyzable substituent includes a group containing an acid anhydride (1,3-oxo-1-oxapropylene group, -COO-CO-), a group containing an ester bond (alkyloxycarbonyl, vinyloxycarbonyl, allyl), and a group containing an ester bond (alkyloxycarbonyl, vinyloxycarbonyl, allyl).
  • R is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms (methyl, ethyl, and propyl), vinyl, allyl, and propenyl.
  • the hydrolysis of the monomer (a2) may be carried out during the polymerization, after the polymerization, or both, but from the viewpoint of the absorption performance of the resulting water-absorbing resin composition, it is preferably carried out after the polymerization.
  • water-soluble means that at least 100g is dissolved in 100g of water at 25°C.
  • hydrolyzability of the monomer (a2) means the property of being hydrolyzed by the action of water and, if necessary, a catalyst (acid, base, etc.) and becoming water-soluble.
  • the monomer (a2) may be hydrolyzed during polymerization, after polymerization, or both, but from the viewpoint of the absorption performance of the resulting water-absorbing resin composition, it is preferably after polymerization.
  • vinyl monomers (A2) copolymerizable with these may be used as the structural units of the crosslinked polymer (A).
  • the vinyl monomer (A2) may be used alone or in combination of two or more.
  • the vinyl monomer (A2) is not particularly limited, and includes known hydrophobic vinyl monomers disclosed in paragraphs 0028 to 0029 of Japanese Patent No. 3648553, paragraph 0025 of Japanese Patent Application Publication No. 2003-165883, and Hydrophobic vinyl monomers such as the vinyl monomers disclosed in paragraph 0058 of Publication No. 2005-75982 can be used, and specifically, for example, the following vinyl monomers (i) to (iii) can be used.
  • Aromatic ethylenic monomers having 8 to 30 carbon atoms Styrene such as styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene and hydroxystyrene, and halogen substituted products of styrene such as vinylnaphthalene and dichlorostyrene.
  • Aliphatic ethylenic monomers having 2 to 20 carbon atoms Alkenes (ethylene, propylene, butene, isobutylene, pentene, heptene, diisobutylene, octene, dodecene, octadecene, etc.); and alkadienes (butadiene, isoprene, etc.).
  • the content (mol%) of the vinyl monomer (A2) units is preferably from 0 to 5, more preferably from 0 to 3, particularly from the viewpoint of absorption performance etc., based on the number of moles of the monomer (A1) units. It is preferably 0 to 2, particularly preferably 0 to 1.5, and most preferably the content of the vinyl monomer (A2) unit is 0 mol % from the viewpoint of absorption performance and the like.
  • the internal crosslinking agent (b) is not particularly limited and is known (for example, a crosslinking agent having two or more ethylenically unsaturated groups disclosed in paragraphs 0031 to 0034 of Japanese Patent No. 3648553, which reacts with a water-soluble substituent).
  • a crosslinking agent having at least one functional group capable of reacting with a water-soluble substituent and at least one ethylenically unsaturated group, and a crosslinking agent having at least two functional groups capable of reacting with a water-soluble substituent JP-A-2003-165883
  • a crosslinking agent such as a crosslinking vinyl monomer disclosed in paragraph 0059 of JP-A No. 2005-75982 and a cross-linking vinyl monomer disclosed in paragraphs 0015 to 0016 of JP-A No. 2005-95759 is used. can.
  • the internal crosslinking agent (b) is preferably a crosslinking agent having two or more ethylenically unsaturated groups, and from the viewpoint of reactivity with monomers and water absorption characteristics, a polyvalent (meth) having two or more ethylenically unsaturated groups.
  • allyl compounds and acrylamide compounds are preferred; poly(meth)allyl ethers of polyhydric alcohols such as alkylene glycols, trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol and sorbitol; ) Allyl compounds and one or more selected from the group consisting of compounds represented by the following general formula (1) are more preferred.
  • the internal crosslinking agent (b) may be used alone or in combination of two or more.
  • R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or a methyl group.
  • X 1 is an n-valent organic group having an aliphatic group having 1 or more carbon atoms and may contain a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom, and the aliphatic group may be linear or branched. may have.
  • n is an integer from 2 to 6.
  • Examples of commercial products of the compound represented by the general formula (1) include methylenebisacrylamide and FOM-03006, FOM-03007, FOM-03008, and FOM-03009 manufactured by Fuji Film Corporation.
  • the content (mol%) of the internal crosslinking agent (b) in the crosslinked polymer (A) is based on the total number of moles of the monomer (A1) units, the vinyl monomer (A2), from the viewpoint of absorption performance, etc. In this case, it is preferably 0.001 to 5, more preferably 0.005 to 3, particularly preferably 0.005 to 1, based on the total number of moles of the monomer (A1) units and the vinyl monomer (A2) units. More preferred.
  • the water absorbent resin composition has a structure in which the surface of the crosslinked polymer (A) is crosslinked with a surface crosslinking agent (c).
  • a surface crosslinking agent (c) By crosslinking the surface of the crosslinked polymer (A), the gel strength of the water absorbent resin composition can be improved, and the desired water retention amount and absorption amount under load can be satisfied.
  • the surface crosslinking agent (c) can be either an inorganic substance or an organic substance.
  • the surface crosslinking agent (c) publicly known (polyvalent glycidyl compounds, polyvalent amines, polyvalent aziridine compounds, polyvalent isocyanate compounds, etc.
  • polyhydric glycidyl compounds, polyhydric alcohols, and polyhydric amines are preferred from the viewpoint of economy and absorption characteristics, and polyhydric glycidyl compounds and polyhydric alcohols are more preferred, especially polyhydric alcohols.
  • polyglycidyl compounds, most preferred is ethylene glycol diglycidyl ether.
  • the surface crosslinking agent (c) may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount (wt%) of the surface crosslinking agent (c) is not particularly limited, as it can be varied depending on the type, crosslinking conditions, target performance, etc. From this point of view, it is preferably 0.001 to 3, more preferably 0.005 to 2, particularly preferably 0.01 to 1.5, based on the weight of the water absorbent resin composition. From the viewpoint of SUS adhesion, the most preferable range is 0.02 to 1.5.
  • the water-absorbing resin composition contains anionic water-insoluble silicon-containing fine particles (B) (hereinafter also simply referred to as silicon-containing fine particles (B)).
  • silicon-containing fine particles (B) anionic water-insoluble silicon-containing fine particles (B)
  • the silicon content in the fine powder derived from the water-absorbent resin composition generated by collision with the water-absorbent resin composition or absorbent article production equipment can be reduced.
  • the moisture absorption and blocking resistance of the generated fine powder is improved, and the incidence of defects during the production process of absorbent articles is reduced.
  • silicon-containing fine particles (B) examples include colloidal silica, fumed silica, polysilicic acid, polyaluminum silicate, smectite, vermiculite, montmorillonite, and the like.
  • colloidal silica and fumed silica are preferred from the viewpoint of uniformity of adhesion to the surface of the water-absorbing resin composition and moisture absorption blocking resistance.
  • the silicon-containing fine particles (B) may be used alone or in combination of two or more.
  • the silicon-containing fine particles (B) are preferably spherical or amorphous particles with an average primary particle diameter of 1 to 100 nm from the viewpoint of moisture absorption and blocking resistance.
  • the specific surface area (m 2 /g) of the silicon-containing fine particles (B) is preferably 20 to 800, more preferably 40 to 600, particularly preferably 50 to 400.
  • the specific surface area of the silicon-containing fine particles (B) is measured according to the BET method, preferably according to the German Industrial Standard DIN 66,131.
  • the content (wt%) of the silicon-containing fine particles (B) in the solid content of the water-absorbing resin composition is preferably 0.10 to 0.80, more preferably 0.10 to 0.80, from the viewpoint of moisture absorption blocking resistance. 20 to 0.60, particularly preferably 0.25 to 0.40.
  • the solid content of the water-absorbing resin composition is determined by measuring 5 g of the water-absorbing resin composition at 150°C for 15 minutes using an infrared moisture meter (manufactured by Kett Scientific Research Institute Co., Ltd., FD-230). It can be determined by the following formula using the moisture content measured by heating and drying.
  • Solid weight of water-absorbing resin composition (g) Weight of water-absorbing resin composition (g) x ⁇ 100-water content (%) ⁇ /100
  • the water absorbent resin composition contains a cationic surfactant (C) from the viewpoint of imparting antibacterial properties to the water absorbent resin composition.
  • the cationic surfactant (C) is preferably a quaternary ammonium salt compound having at least one alkyl group having 8 to 30 carbon atoms, from the viewpoint of imparting antibacterial properties to the water-absorbing resin composition.
  • alkyl group include octyl group, decyl group, lauryl group, myristyl group, cetyl group, oleyl group, stearyl group, and behenyl group.
  • the residue of the alkyl group having 8 to 30 carbon atoms in the quaternary ammonium salt compound is not particularly limited other than the alkyl group having 8 to 30 carbon atoms, but for example, an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, Examples include oxyalkyl groups such as 2-hydroxyethyl groups, aromatic aliphatic groups such as benzyl groups, and aromatic groups such as phenyl groups.
  • the number of quaternary ammonium groups in the molecule is not particularly limited, but is preferably one.
  • cationic surfactant (C) examples include compounds in which the following quaternary ammonium group is used as a cation and the following organic acid or inorganic acid anion is used as a counter anion. It is a quaternary ammonium salt compound having an anion as a counter anion.
  • Examples of the quaternary ammonium group include hexyltrimethylammonium, octyltrimethylammonium, decyltrimethylammonium, lauryltrimethylammonium, cetyltrimethylammonium, stearyltrimethylammonium, octyldimethylethylammonium, decyldimethylethylammonium, lauryldimethylethylammonium, dihexyldimethyl
  • Examples include quaternary ammonium groups such as ammonium, dioctyldimethylammonium, didecyldimethylammonium, didodecyldimethylammonium, and dilauryldimethylammonium.
  • a quaternary ammonium group having at least one alkyl group having 8 to 20 carbon atoms more preferably a quaternary ammonium group having at least one alkyl group having 8 to 12 carbon atoms.
  • a quaternary ammonium group having two alkyl groups having 8 to 12 carbon atoms in the molecule is particularly preferred.
  • Examples of the organic acid include the following carboxylic acids, sulfonic acids, organic phosphoric acids, and the like.
  • Carboxylic acids Monocarboxylic acids with 1 to 30 carbon atoms, such as saturated monocarboxylic acids (acetic acid, propionic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, stearic acid, behenic acid, etc.), unsaturated monocarboxylic acids (acrylic acid, etc.) , methacrylic acid, oleic acid, etc.), aliphatic oxycarboxylic acids (glycolic acid, lactic acid, gluconic acid, etc.), aliphatic polycarboxylic acids (oxalic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, maleic acid, fumaric acid, acids, itaconic acid, etc.), aromatic carboxylic acids (phthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, etc.); Sulfonic
  • inorganic acids examples include hydrofluoric acid, hydrochloric acid, bromic acid, iodo acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, carbonic acid, and boric acid.
  • the content (wt%) of the cationic surfactant (C) in the solid content of the water-absorbing resin composition is preferably 0.01 to 0.05, more preferably 0.05 from the viewpoint of antibacterial properties. 015 to 0.04, particularly preferably 0.02 to 0.035.
  • the water absorbent resin composition contains an organic solvent (d) having a boiling point of 100°C or higher. Containing the organic solvent (d) in the water absorbent resin composition has the advantage of contributing to prevention of breakage of the water absorbent resin composition and stability against changes over time.
  • organic solvent (d) examples include diethylene glycol, propylene glycol, 1,2-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, glycerin, and the like.
  • organic solvents (d) from the viewpoint of absorption characteristics and safety when remaining, polyhydric alcohols are preferred, and diethylene glycol and propylene glycol are more preferred.
  • the organic solvent (d) may be used alone or in combination of two or more.
  • the content (wt%) of the organic solvent (d) in the solid content of the water-absorbing resin composition is not particularly limited as it can be varied depending on crosslinking conditions, target performance, etc. From the viewpoint of absorption performance of the resin composition, it is preferably 0.1 to 5, more preferably 0.2 to 3.0, particularly preferably 0.3 to 1.5.
  • the content (wt%) of the organic solvent (d) in the solid content of the water absorbent resin composition can be measured by the following method.
  • the water-absorbing resin composition may contain other components to a certain extent as long as its performance is not impaired.
  • Other examples of the other ingredients include preservatives, fungicides, ultraviolet absorbers, antioxidants, colorants, fragrances, deodorants, liquid permeability improvers, and organic fibrous materials. It will be done. The amount thereof is usually 5% by weight or less based on the weight of the water absorbent resin composition.
  • the water absorbent resin composition preferably contains at least one typical element selected from the group consisting of iodine, tellurium, antimony, and bismuth as the other component.
  • the content of the typical element in the solid content of the water absorbent resin composition is preferably 0.0005 to 0.1% by weight from the viewpoint of water absorption performance. , more preferably 0.001 to 0.05% by weight.
  • the total specific surface area (m 2 /g) of the silicon-containing fine particles (B) per unit weight of the water-absorbing resin composition is 20 or more, preferably 50 or more, and more preferably 80 or more. If it is less than 20, fine particles derived from the water-absorbing resin composition are likely to coalesce together during the absorbent article production process, and problems are likely to occur.
  • the total specific surface area of the silicon-containing fine particles (B) per unit weight of the water-absorbing resin composition is the specific surface area (m 2 /g) of the silicon-containing fine particles (B) and the solid state of the water-absorbing resin composition. It can be calculated from the content (% by weight) of silicon-containing fine particles (B) in the sample.
  • the water-absorbing resin composition has an antibacterial index expressed by the formula 1 of 2.4 or more, preferably 3.0 or more, and particularly preferably 6. .0 or more.
  • the antibacterial index is useful as an indicator of the antibacterial properties of the water-absorbing resin composition when the silicon-containing fine particles (B) and the cationic surfactant (C) are used.
  • the water retention amount (g/g) (hereinafter also referred to as water retention amount) of the water absorbent resin composition relative to 0.9% by weight physiological saline is preferably 39 or more and less than 55, more preferably 40 or more and less than 50. Yes, and more preferably 41 or more and less than 46.
  • 39 or more the absorption amount as an absorber becomes high, and leakage becomes difficult to occur during repeated use.
  • the rate of permeation into the absorber becomes faster and blocking is less likely to occur at the liquid injection part, making it difficult for liquid to leak.
  • the amount of fine powder generated due to collision with the water absorbent resin composition or absorbent article production equipment is reduced, and the moisture absorption blocking resistance of the fine powder derived from the water absorbent resin composition is improved.
  • the water retention amount can be appropriately adjusted by the type and amount of the internal crosslinking agent (b) and the surface crosslinking agent (c). The water retention amount can be measured by the method described in Examples.
  • the water-absorbing resin composition is prepared by adding 1.0 g of the water-absorbing resin composition to 80 ml of 0.9% by weight physiological saline and extracting the eluted components by the surface tension (dyn/cm) (hereinafter referred to as The surface tension (also referred to as surface tension) is preferably 60 or more and less than 74, more preferably 67 or more and less than 74, from the viewpoint of maintaining the absorption characteristics of the absorbent article.
  • the surface tension can be measured by the method described in Examples.
  • the shape of the water-absorbing resin composition there is no particular limitation on the shape of the water-absorbing resin composition, and examples thereof include particles such as amorphous crushed particles, scale-shaped particles, pearl-shaped particles, and rice grain-shaped particles. Among these, amorphous crushed particles are preferable from the viewpoint of good entanglement with fibrous materials for use in disposable diapers, etc., and no fear of falling off from the fibrous materials.
  • the apparent density (g/ml) of the water absorbent resin composition is preferably 0.54 to 0.70, more preferably 0.56 to 0.68, particularly preferably 0.58 to 0.66. If it is in the range of 0.54 to 0.70, the absorption performance will be even better. Note that the apparent density is measured at 25°C in accordance with JIS K7365:1999.
  • the method for producing a water absorbent resin composition of the present embodiment is the method for producing the water absorbent resin composition, comprising: a polymerization step of obtaining a hydrogel containing the crosslinked polymer (A); a drying step of drying the hydrogel; a surface crosslinking step of surface crosslinking the crosslinked polymer (A) with a surface crosslinking agent (c) diluted with the organic solvent (d); a silicon-containing fine particle (B) addition step of adding the silicon-containing fine particle (B); and a cationic surfactant (C) step of adding the cationic surfactant (C).
  • a water-absorbing resin composition having excellent antibacterial performance and water absorption performance can be produced while suppressing coalescence of fine particles generated during the production process of absorbent articles. can do.
  • the polymerization step is a step of polymerizing a monomer composition containing at least the monomer (A1) and the crosslinking agent (b) to obtain a hydrogel containing the crosslinked polymer (A).
  • Examples of the polymerization method of the monomer composition include known solution polymerization and known reverse phase suspension polymerization.
  • the solution polymerization method is preferred, and the aqueous solution polymerization method is particularly preferred because it does not require the use of organic solvents and is advantageous in terms of production cost.
  • the aqueous adiabatic polymerization method is most preferred because it yields a water-absorbing resin composition with a large amount of water and a small amount of water-soluble components, and there is no need to control the temperature during polymerization.
  • a mixed solvent containing water and an organic solvent can be used, and examples of the organic solvent include methanol, ethanol, acetone, methyl ethyl ketone, N,N-dimethylformamide, Mention may be made of dimethyl sulfoxide and mixtures of two or more thereof.
  • the amount (wt%) of the organic solvent used is preferably 40 or less, more preferably 30 or less, based on the weight of water.
  • radical polymerization catalysts can be used, such as azo compounds [azobisisobutyronitrile, azobiscyanovaleric acid, and 2,2'-azobis(2-amidinopropane) hydrochloride]. etc.], inorganic peroxides (hydrogen peroxide, ammonium persulfate, potassium persulfate, sodium persulfate, etc.), organic peroxides [benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, cumene hydroperoxide, succinic acid peroxide, etc.
  • azo compounds azobisisobutyronitrile, azobiscyanovaleric acid, and 2,2'-azobis(2-amidinopropane) hydrochloride]. etc.
  • inorganic peroxides hydrogen peroxide, ammonium persulfate, potassium persulfate, sodium persulfate, etc.
  • organic peroxides benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide
  • redox catalysts alkali metal sulfite or bisulfite, ammonium sulfite, ammonium bisulfite, and reducing agents such as ascorbic acid and alkali metal persulfates, ammonium persulfate, hydrogen peroxide, and combinations with oxidizing agents such as organic peroxides. These catalysts may be used alone or in combination of two or more thereof.
  • the amount (wt%) of the radical polymerization catalyst to be used is based on the weight of the monomer (A1), and when using the vinyl monomer (A2), the amount (% by weight) of the radical polymerization catalyst is based on the total weight of the monomer (A1) and the vinyl monomer (A2). Based on this, it is preferably 0.0005 to 5, more preferably 0.001 to 2.
  • a polymerization control agent such as a chain transfer agent may be used in combination as necessary, and specific examples thereof include sodium hypophosphite, sodium phosphite, alkyl mercaptan, alkyl halide, and thiocarbonyl compounds. etc. These polymerization control agents may be used alone or in combination of two or more thereof.
  • the amount (wt%) of the polymerization control agent to be used is based on the weight of the monomer (A1), and when using the vinyl monomer (A2), the amount (% by weight) of the polymerization control agent is based on the total weight of the monomer (A1) and the vinyl monomer (A2). Based on this, it is preferably 0.0005 to 5, more preferably 0.001 to 2.
  • the crosslinked polymer (A) is a monomer composition containing the monomer (A1) and the internal crosslinking agent (b) selected from the group consisting of an organic iodine compound, an organic tellurium compound, an organic antimony compound, and an organic bismuth compound.
  • the organic iodine compound, the organic tellurium compound, the organic antimony compound, and the organic bismuth compound are not limited as long as they are organic typical element compounds that act as dormant species in radical polymerization, and include those described as dormant species in WO2011/016166.
  • Organic iodine compounds, organic tellurium compounds described in WO2004/014848, organic antimony compounds described in WO2006/001496, organic bismuth compounds described in WO2006/062255, and the like can be used.
  • organic typical element compounds are preferred from the viewpoint of reactivity. These organic typical element compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the polymerization may be carried out in the presence of a conventionally known dispersant or surfactant, if necessary. Furthermore, in the case of reverse phase suspension polymerization, polymerization can be carried out using conventionally known hydrocarbon solvents such as xylene, n-hexane, and n-heptane.
  • the concentration of the monomer composition containing the monomer (A1) and the internal crosslinking agent (b) during polymerization, when using the vinyl monomer (A2), the concentration of the monomer (A1), the vinyl monomer (A2), and The concentration of the monomer composition containing the internal crosslinking agent (b) is preferably 10 to 50% by weight, more preferably 15 to 40% by weight.
  • the polymerization initiation temperature can be adjusted as appropriate depending on the type of catalyst used, but is preferably 0 to 100°C, more preferably 2 to 80°C.
  • the temperature reached during polymerization is preferably 50°C or higher, more preferably 60°C or higher, from the viewpoint of reactivity.
  • the solvent organic solvent, water, etc.
  • the content (wt%) of the organic solvent after distillation is preferably 0 to 10, more preferably 0 to 5, particularly 0 to 5, based on the weight of the crosslinked polymer (A).
  • the content (wt%) of the organic solvent after distillation is preferably 0 to 10, more preferably 0 to 5, particularly 0 to 5, based on the weight of the crosslinked polymer (A).
  • it is 0-3, most preferably 0-1. Within this range, the absorption performance of the water-absorbing resin composition becomes even better.
  • the water content (wt%) after distillation is preferably 0 to 20, more preferably 1 to 10, particularly preferably 2 to 9, based on the weight of the crosslinked polymer (A). , most preferably 3-8. Within this range, the absorption performance will be even better.
  • hydrogel A hydrous gel-like material (hereinafter also referred to as hydrogel) in which the crosslinked polymer (A) contains water can be obtained by the polymerization method described above.
  • the method for producing a water-absorbing resin composition of the present embodiment may include a shredding step of shredding the hydrogel, if necessary.
  • the size of the gel after shredding (longest diameter) is preferably 50 ⁇ m to 10 cm, more preferably 100 ⁇ m to 2 cm, particularly preferably 1 mm to 1 cm. Within this range, the drying properties in the drying step will be even better.
  • Shredding can be performed by a known method, using a shredding device (for example, a Bex mill, a rubber chopper, a Pharma mill, a mincer, an impact crusher, a roll crusher), or the like.
  • a shredding device for example, a Bex mill, a rubber chopper, a Pharma mill, a mincer, an impact crusher, a roll crusher
  • the hydrogel polymer obtained as described above can be mixed with an alkali to neutralize it.
  • the degree of neutralization of acid groups is preferably 50 to 80 mol%. If the degree of neutralization is less than 50 mol%, the resulting hydrogel polymer will have high stickiness, and workability during production and use may deteriorate. Furthermore, the water retention amount of the resulting water absorbent resin composition may be reduced. On the other hand, if the degree of neutralization exceeds 80%, the pH of the resulting resin may become high and there may be concerns about safety for human skin.
  • neutralization may be carried out at any stage after the polymerization of the crosslinked polymer (A) in the production of the water-absorbing resin composition.
  • neutralization may be carried out in the state of a hydrogel. This is illustrated as a preferable example.
  • alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide
  • alkali metal carbonates such as sodium carbonate, sodium bicarbonate, and potassium carbonate
  • the content of the organic solvent and the moisture content were determined using an infrared moisture meter [JE400 manufactured by KETT Co., Ltd.: 120 ⁇ 5°C, 30 minutes, atmospheric humidity before heating 50 ⁇ 10%RH, lamp specifications 100V, 40W. ] is determined from the weight loss of the measurement sample when heated.
  • an infrared moisture meter [JE400 manufactured by KETT Co., Ltd.: 120 ⁇ 5°C, 30 minutes, atmospheric humidity before heating 50 ⁇ 10%RH, lamp specifications 100V, 40W. ] is determined from the weight loss of the measurement sample when heated.
  • the method for producing a water-absorbing resin composition of the present embodiment includes a drying step of drying the hydrogel to obtain a water-absorbing resin composition in which the solvent (including water) in the hydrogel is distilled off.
  • methods for distilling off the solvent in the hydrogel include a method of distilling off (drying) with hot air at a temperature of 80 to 230°C, a thin film drying method using a drum dryer heated to 100 to 230°C, etc. , (heat) vacuum drying method, freeze drying method, infrared ray drying method, decantation, filtration, etc. can be applied.
  • the method for producing a water absorbent resin composition of the present embodiment includes pulverizing the water absorbent resin composition obtained in the drying step to obtain a particulate water absorbent resin composition containing the crosslinked polymer (A). It may also include a pulverization step.
  • the pulverizing step there is no particular limitation on the method of pulverizing the water-absorbing resin composition containing the crosslinked polymer (A), and a pulverizing device (for example, a hammer-type pulverizer, an impact-type pulverizer, a roll-type pulverizer) is used.
  • a pulverizing device for example, a hammer-type pulverizer, an impact-type pulverizer, a roll-type pulverizer
  • Machines such as pulverizers and Schette airflow pulverizers can be used.
  • the particle size of the pulverized water-absorbing resin composition can be adjusted by sieving or the like, if necessary.
  • the method for producing a water absorbent resin composition of the present embodiment includes a surface crosslinking step of surface crosslinking the crosslinked polymer (A) with the surface crosslinking agent (c).
  • the water absorbent resin composition obtained through the surface crosslinking step has a structure in which the surface of the crosslinked polymer (A) is crosslinked with a surface crosslinking agent (c).
  • the surface crosslinking agent (c) can be diluted with the organic solvent (d) to improve the uniformity of surface crosslinking. It is possible to satisfy the desired water retention amount of the water-absorbing resin composition and to reduce the amount of fine powder generated due to the improvement in gel strength.
  • the crosslinked polymer (A) is surface crosslinked using the surface crosslinking agent (c) diluted with an organic solvent having a boiling point of less than 100°C
  • the crosslinked polymer (A) and the surface crosslinking agent (c) When reacting under heating, the organic solvent with a boiling point of less than 100° C. evaporates, resulting in a decrease in the uniformity of surface crosslinking.
  • the organic solvent (d) as a solvent when mixing the crosslinked polymer (A) and the surface crosslinking agent (c), the carboxyl group possessed by the crosslinked polymer (A) and the surface crosslinking agent It is assumed that when (c) reacts, the reaction is promoted by the organic solvent (d) temporarily coordinating with the surface crosslinking agent (c).
  • the organic solvent (d) having a diol, triol, etc. in its structure coordinates to the unneutralized carboxy group site and donates electrons, making it easier to release protons from the carboxy group, and these protons are transferred to the surface of the surface.
  • the reaction is promoted by coordinating with a reactive group such as a glycidyl group in the crosslinking agent (c). As a result, it can be inferred that uniform surface crosslinking can be achieved and excellent absorption performance can be achieved.
  • the method for mixing the crosslinked polymer (A), the surface crosslinking agent (c), and the organic solvent (d) includes a cylindrical mixer, a screw mixer, a screw extruder, a turbulizer, and a Nauta type mixer. Mixers, double-arm kneaders, fluid mixers, V-type mixers, mincing mixers, ribbon mixers, fluid mixers, air flow mixers, rotating disc mixers, conical blenders, roll mixers, etc. Examples include a method of uniformly mixing the crosslinked polymer (A), the surface crosslinking agent (c), and the organic solvent (d) using a mixing device.
  • the heating temperature is preferably 100 to 180°C, more preferably 110 to 170°C, particularly preferably 120 to 160°C from the viewpoint of breakage resistance of the water absorbent resin composition. Heating at a temperature of 180° C. or lower allows indirect heating using steam and is advantageous in terms of equipment, whereas heating at a temperature of less than 100° C. may result in poor absorption performance. Further, the heating time can be appropriately set depending on the heating temperature, but from the viewpoint of absorption performance, it is preferably 5 to 60 minutes, more preferably 10 to 40 minutes.
  • the average particle diameter of the obtained particles is preferably 100 to 600 ⁇ m, more preferably 200 to 500 ⁇ m.
  • the content of fine particles is preferably small, the content of particles of 100 ⁇ m or less is preferably 3% by weight or less, and the content of particles of 150 ⁇ m or less is more preferably 3% by weight or less.
  • the method for producing a water-absorbing resin composition of the present embodiment includes a silicon-containing fine particle (B) addition step of adding the silicon-containing fine particle (B).
  • the timing of adding the silicon-containing fine particles (B) is not particularly limited, but the presence of the silicon-containing fine particles (B) on the surface can suppress coalescence of fine powder generated from the water-absorbing resin composition. From this point of view, it is preferable to add it in a step after the polymerization step, and it is particularly preferable to add it in a step after the surface crosslinking step.
  • the method for mixing the silicon-containing fine particles (B) includes a cylindrical mixer, a screw mixer, a screw extruder, a turbulizer, a flexomix, a Nauta mixer, a double-arm kneader, a fluid mixer, Examples include a method of uniformly mixing using known mixing devices such as a V-type mixer, a mince mixer, a ribbon-type mixer, a fluidized mixer, an air-flow mixer, a rotating disc mixer, a conical blender, and a roll mixer. It will be done.
  • the silicon-containing fine particles (B) In mixing the silicon-containing fine particles (B), it is preferable to add the silicon-containing fine particles (B) to the water-absorbing resin composition while stirring.
  • the silicon-containing fine particles (B) may be added simultaneously with water and/or a solvent.
  • a dispersion of the silicon-containing fine particles (B) in water and/or a solvent can be added, and from the viewpoint of workability etc.
  • It is preferable to add a dispersion liquid and it is more preferable to add an aqueous dispersion liquid.
  • the content of the silicon-containing fine particles (B) contained in the dispersion is preferably 5 to 70% by weight, more preferably 5% to 70% by weight based on the total weight of the dispersion. is 10 to 60% by weight.
  • dispersion of the silicon-containing fine particles (B) a dispersion obtained by directly granulating raw materials by reacting them in water and/or a solvent by a conventionally known method may be used, or a dispersion obtained by directly granulating the fine particles in water and/or a solvent may be used. Alternatively, a dispersion obtained by mechanically dispersing it in a solvent may be used.
  • the dispersion liquid of the silicon-containing fine particles (B) can be obtained commercially as an aqueous colloid liquid (sol).
  • the dispersion liquid may contain additives such as arbitrary stabilizers as necessary.
  • the stabilizer include commercially available surfactants and dispersants, commercially available acid compounds [phosphoric acid (salt), boric acid (salt), alkali metal (salt) and alkaline earth metal (salt), hydroxycarbonate] acid (salt), fatty acid (salt), etc.].
  • the temperature at which the water-absorbent resin composition and the silicon-containing fine particles (B) are mixed is preferably 10 to 150°C, more preferably 20 to 100°C, particularly preferably 25 to 80°C, from the viewpoint of absorption performance. It is. Further, the heating time can be appropriately set depending on the heating temperature, but from the viewpoint of economic efficiency, it is preferably 5 to 60 minutes, and more preferably 10 to 40 minutes.
  • the method for producing a water absorbent resin composition of the present embodiment includes a cationic surfactant (C) addition step of adding the cationic surfactant (C).
  • the timing of adding the cationic surfactant (C) is not particularly limited, but from the viewpoint of antibacterial performance, it is preferable to add the cationic surfactant (C) after the polymerization process, and after the surface crosslinking process. It is more preferable to add it in a subsequent step.
  • the method for mixing the cationic surfactant (C) includes a cylindrical mixer, a screw mixer, a screw extruder, a turbulizer, a flexomix, a Nauta mixer, a double-arm kneader, and a fluidized mixer.
  • a method of uniformly mixing using known mixing devices such as a machine, a V-type mixer, a mincing mixer, a ribbon-type mixer, a fluidized mixer, an airflow-type mixer, a rotating disk mixer, a conical blender, and a roll mixer. can be mentioned.
  • the cationic surfactant (C) When mixing the cationic surfactant (C), it is preferable to add the cationic surfactant (C) to the water-absorbing resin composition while stirring.
  • the cationic surfactant (C) added may be added simultaneously with water and/or solvent.
  • a dispersion in water and/or a solvent can be added, and the dispersion may be added from the viewpoint of workability etc. is preferred, and it is more preferred to add an aqueous dispersion.
  • adding a dispersion liquid it is preferably added by spraying or dropping.
  • the temperature at which the water-absorbing resin composition and the cationic surfactant (C) are mixed is preferably 10 to 150°C, more preferably 20 to 100°C, particularly preferably 25 to 150°C.
  • the temperature is 80°C.
  • the heating time can be appropriately set depending on the heating temperature, but from the viewpoint of economic efficiency, it is preferably 5 to 60 minutes, and more preferably 10 to 40 minutes.
  • An absorbent body can be obtained using the water absorbent resin composition.
  • the water-absorbing resin composition may be used alone or together with other materials to form an absorbent body.
  • the other materials include fibrous materials.
  • the structure and manufacturing method of the absorber when used with a fibrous material are the same as those known (Japanese Patent Laid-Open Nos. 2003-225565, 2006-131767, and 2005-097569, etc.). be.
  • Preferred as the fibrous material are cellulose fibers, organic synthetic fibers, and mixtures of cellulose fibers and organic synthetic fibers.
  • cellulose fibers include natural fibers such as fluff pulp, and cellulose chemical fibers such as viscose rayon, acetate, and cupro.
  • the raw materials softwood, hardwood, etc.
  • manufacturing method chemical pulp, semi-chemical pulp, mechanical pulp, CTMP, etc.
  • bleaching method, etc. of this cellulosic natural fiber are not particularly limited.
  • organic synthetic fibers include polypropylene fibers, polyethylene fibers, polyamide fibers, polyacrylonitrile fibers, polyester fibers, polyvinyl alcohol fibers, polyurethane fibers, and heat-fusible composite fibers (the above-mentioned fibers with different melting points).
  • examples include fibers in which at least two of the above fibers are combined in a sheath-core type, eccentric type, parallel type, etc., fibers in which at least two of the above fibers are blended, and fibers in which the surface layer of the above fibers is modified.
  • fibrous materials preferred are cellulose natural fibers, polypropylene fibers, polyethylene fibers, polyester fibers, heat-fusible composite fibers, and mixed fibers thereof, and more preferred are Fluff pulp, heat-fusible conjugate fibers, and mixed fibers thereof are used because they have excellent shape retention properties after water absorption.
  • the length and thickness of the above-mentioned fibrous material are not particularly limited, and it can be suitably used as long as the length is in the range of 1 to 200 mm and the thickness is in the range of 0.1 to 100 denier.
  • the shape is not particularly limited as long as it is fibrous, and examples thereof include a thin cylinder, a split yarn, a staple, a filament, and a web.
  • the weight ratio of the water-absorbing resin particles to the fibers is 40/60 to 90/10.
  • the ratio is preferably 70/30 to 80/20.
  • An absorbent article can be obtained using the water absorbent resin composition. Specifically, the above absorber is used.
  • Absorbent products are not only used for sanitary products such as disposable diapers and sanitary napkins, but also for absorbing various aqueous liquids in various industrial fields such as anti-condensation agents, water retention agents for agriculture and gardening, waste blood solidifying agents, and disposable body warmers. It can be applied to various uses such as a retention agent and a gelling agent.
  • the manufacturing method of the absorbent article is the same as known methods (those described in JP-A No. 2003-225565, JP-A No. 2006-131767, JP-A No. 2005-097569, etc.).
  • the antibacterial activity value is an evaluation item that represents antibacterial properties against E. coli
  • the SUS adhesion is an evaluation item that represents suitability for manufacturing diapers.
  • 1) and the diagonal leakage test of the absorbent body are evaluation items regarding the absorbent properties of the diaper.
  • the antibacterial activity against Escherichia coli was measured in accordance with JIS S0252:2021 "Test method for antibacterial properties of water absorbent resins for urine absorbent products". Note that when the antibacterial activity value obtained by the test method of this standard is 2.0 or more, the water-absorbing resin is judged to have an antibacterial effect against E. coli.
  • the extracted water-absorbing resin composition is placed in a tea bag (20 cm long and 10 cm wide) made of nylon mesh with an opening of 63 ⁇ m (JIS Z8801-1:2006), and then placed in a polyethylene bag (for example, Unipack E manufactured by Seisaku Nippon Sha Co., Ltd.). -4). By rubbing the water absorbent resin composition with both hands for 10 minutes from the outside of the Unipack, fine powder of the water absorbent resin composition was collected into the Unipack and used as a measurement sample.
  • the weight (s1) of a SUS plate (SUS316, 30 mm x 50 mm, with a square frame of 10 mm x 10 mm written in the center) was measured. 0.010 ⁇ 0.001 g of the measurement sample was uniformly spread within a square area on the surface of the SUS plate and left for 1 minute in a constant temperature and humidity chamber at 30° C. and 80% relative humidity. After 1 minute, take out the SUS board from the constant temperature and humidity chamber, measure the weight (s2), turn the SUS board over, tap the back side of the SUS board 5 times with your index finger, and measure the weight of the SUS board after tapping. (s3) was measured, and SUS adhesion (%) was determined using the following formula.
  • SUS adhesion (%) ⁇ (s3)-(s1) ⁇ / ⁇ (s2)-(s1) ⁇ 100
  • SUS adhesion (%) obtained by this test method is 20 or less, it is judged that the fine powder derived from the water absorbent resin composition is difficult to coalesce and problems are unlikely to occur during the absorbent article production process. be done.
  • ⁇ Method for measuring the surface tension of the extract from which the eluted components were extracted Put 80 ml of 0.9% by weight physiological saline and a stirrer piece (total length 37 mm) into a 250 ml glass beaker, and while stirring the stirrer piece at 600 ⁇ 5 rpm, add 1.00 g of the water absorbent resin composition to the physiological saline. In addition, after continuing stirring for 3 minutes, let stand for 15 minutes, transfer the supernatant liquid to a petri dish with a diameter of 58 mm and a height of 17 mm, and use a Denui surface tensiometer (for example, DY-300 manufactured by Kyowa Interface Science). , the surface tension of the supernatant was measured. This operation was repeated three times, and the arithmetic mean value of these values was taken as the surface tension of the water absorbent resin composition of the present invention.
  • a Denoi surface tensiometer for example, DY-300 manufactured by Kyowa Interface Science
  • This absorbent material is cut into rectangles of 100 mm x 200 mm, and tissue of the same size as the absorbent material (Oji Nepia's Napia Premium Soft Tissue) is placed on the top and bottom of each, followed by a polyethylene sheet (Tamapoly's polyethylene film UB-1).
  • a test absorbent body was prepared by placing a spunbond nonwoven fabric (ELTAS Aqua, manufactured by Asahi Kasei) on the surface. The obtained test absorber was placed on an acrylic plate installed at an angle of 30° to the installation surface so that the 100 mm side was at the top.
  • an acrylic plate 25 cm x 25 cm with a cylinder having a diameter of 3 cm and a height of 14 cm adjusted with a weight so that the total weight was 2.5 kg was placed on top of the absorbent body.
  • the cylinder was placed so that the center of the cylinder was 150 mm from the lowest point of the absorbent body, at the center position on both sides, and the entire absorbent body was sandwiched therebetween.
  • 80 ml of 0.9% by weight physiological saline was poured from the tube at a rate of 5 ml/sec, and left to stand for 10 minutes.
  • Example 1 270 parts of acrylic acid (a1) ⁇ manufactured by Mitsubishi Chemical, purity 100% ⁇ , 0.95 parts of internal crosslinking agent (b) ⁇ pentaerythritol triallyl ether, manufactured by Daiso ⁇ and 712 parts of ion-exchanged water were heated to 3°C while stirring and mixing. I kept it.
  • Example 2 In Example 1, 0.06 parts of ethylene glycol diglycidyl ether as the surface crosslinking agent (c) was changed to 0.08 parts, and 1.1 parts of propylene glycol as the organic solvent (d) was changed to 1.3 parts. Except for this, the same operation as in Example 1 was performed to obtain a water absorbent resin composition (P-2).
  • the water-absorbing resin composition (P-2) had a shape of amorphous crushed particles and a solid content (weight %) of 98.
  • Example 3 In Example 1, 0.75 parts of 0.95 parts of pentaerythritol triallyl ether as the internal crosslinking agent (b) and 0.02 parts of 0.06 parts of ethylene glycol diglycidyl ether as the surface crosslinking agent (c) A water-absorbing resin composition (P-3) was obtained by carrying out the same operation as in Example 1, except that 1.1 parts of propylene glycol as the organic solvent (d) was changed to 0.7 parts. . The water-absorbing resin composition (P-3) had a shape of irregularly shaped crushed particles and a solid content (weight %) of 98.
  • Example 4 In Example 1, 0.25 parts of fumed silica (Aerosil 200, manufactured by Nippon Aerosil, specific surface area: 200 m 2 /g) as the silicon-containing fine particles (B) and 0.20 parts as the cationic surfactant (C) were used.
  • a water absorbent resin composition (P-4) was obtained by carrying out the same operation as in Example 1, except that 0.035 part of didecyldimethylammonium chloride was changed to 0.010 part.
  • the water-absorbent resin composition (P-4) had a shape of amorphous crushed particles and a solid content (weight %) of 98.
  • Example 5 In Example 1, 0.25 part of fumed silica (Aerosil 200 manufactured by Nippon Aerosil, specific surface area: 200 m 2 /g) as the silicon-containing fine particles (B) and 0.10 part as the cationic surfactant (C) were used.
  • a water absorbent resin composition (P-5) was obtained by carrying out the same operation as in Example 1, except that 0.035 part of didecyldimethylammonium chloride was changed to 0.010 part.
  • the water absorbent resin composition (P-5) had a shape of irregularly shaped crushed particles and a solid content (weight %) of 98.
  • Example 6 In Example 1, 0.25 parts of fumed silica (Aerosil 200, manufactured by Nippon Aerosil, specific surface area: 200 m 2 /g) as the silicon-containing fine particles (B) and 0.80 parts as the cationic surfactant (C) were used.
  • a water absorbent resin composition (P-6) was obtained by carrying out the same operation as in Example 1, except that 0.035 part of didecyldimethylammonium chloride was changed to 0.050 part.
  • the water-absorbent resin composition (P-6) had a shape of amorphous crushed particles and a solid content (weight %) of 98.
  • Example 7 In Example 1, 0.25 parts of fumed silica (Aerosil 200, manufactured by Nippon Aerosil, specific surface area: 200 m 2 /g) as silicon-containing fine particles (B) was added to 0.25 parts of fumed silica (Aerosil 50, manufactured by Nippon Aerosil, specific surface area: 50 m 2 /g). g) A water absorbent resin composition (P-7) was obtained by carrying out the same operation as in Example 1 except that the amount was changed to 0.25 parts. The water absorbent resin composition (P-7) had a shape of irregularly shaped crushed particles and a solid content (weight %) of 98.
  • Example 8 In Example 1, 0.25 parts of fumed silica (Aerosil 200, manufactured by Nippon Aerosil, specific surface area: 200 m 2 /g) as silicon-containing fine particles (B) was added to 0.25 parts of fumed silica (Aerosil 380, manufactured by Nippon Aerosil, specific surface area: 380 m 2 /g). g) A water absorbent resin composition (P-8) was obtained by carrying out the same operation as in Example 1 except that the amount was changed to 0.25 parts. The water absorbent resin composition (P-8) had a shape of irregularly shaped crushed particles and a solid content (weight %) of 98.
  • Example 9 In Example 1, 0.25 part of fumed silica (Aerosil 200 manufactured by Nippon Aerosil, specific surface area: 200 m 2 /g) as the silicon-containing fine particles (B) and 0.10 part as the cationic surfactant (C) were used.
  • a water absorbent resin composition (P-9) was obtained by carrying out the same operation as in Example 1, except that 0.035 part of didecyldimethylammonium chloride was changed to 0.055 part.
  • the water absorbent resin composition (P-9) had a shape of irregularly shaped crushed particles and a solid content (weight %) of 98.
  • Example 3 In Example 3, 0.02 part of ethylene glycol diglycidyl ether as the surface crosslinking agent (c) was changed to 0.01 part, and 0.7 part of propylene glycol as the organic solvent (d) was changed to 0.5 part. Except for this, the same operation as in Example 3 was performed to obtain a water absorbent resin composition (R-1).
  • the water absorbent resin composition (R-1) had a shape of irregularly shaped crushed particles and a solid content (weight %) of 98.
  • Example 5 In Example 5, 0.03 parts of 0.06 parts of ethylene glycol diglycidyl ether as the surface crosslinking agent (c) and 1.1 parts of propylene glycol as the organic solvent (d) were mixed with 0.5 parts of ion-exchanged water. A water-absorbing resin composition (R-2) was obtained by carrying out the same operation as in Example 5, except for changing to .
  • the water absorbent resin composition (R-2) had a shape of irregularly shaped crushed particles and a solid content (weight %) of 98.
  • Example 3 In Example 1, 0.25 parts of fumed silica (Aerosil 200 manufactured by Nippon Aerosil, specific surface area: 200 m 2 /g) as silicon-containing fine particles (B) and 0.50 parts as a cationic surfactant (C) were used. A water absorbent resin composition (R-3) was obtained by carrying out the same operation as in Example 1, except that 0.035 part of didecyldimethylammonium chloride was changed to 0.020 part. The water absorbent resin composition (R-3) had a shape of irregularly shaped crushed particles and a solid content (weight %) of 98.
  • Example 4 In Example 1, the same operation as in Example 1 was performed except that 0.035 part of didecyldimethylammonium chloride as the cationic surfactant (C) was changed to 0.005 part, and the water-absorbing resin composition was Product (R-4) was obtained.
  • the water absorbent resin composition (R-4) had a shape of irregularly shaped crushed particles and a solid content (weight %) of 98.
  • Example 1 except that 0.25 part of fumed silica (Aerosil 200 manufactured by Nippon Aerosil, specific surface area: 200 m 2 /g) as the silicon-containing fine particles (B) was changed to 0.05 part in Example 1. A similar operation was performed to obtain a water absorbent resin composition (R-5).
  • the water absorbent resin composition (R-5) had a shape of irregularly shaped crushed particles and a solid content (weight %) of 98.
  • the water-absorbing resin compositions of the present invention (Examples 1 to 9) have an antibacterial index of 2.4 or more, and anionic water-insoluble silicon-containing fine particles based on the weight of the water-absorbing resin composition.
  • the specific surface area (m 2 /g) of (B) is 20 or more, and the water retention amount is in the range of 39 or more and less than 54. Within this range, it can be seen that the water absorbent resin composition of the present invention has antibacterial properties against E. coli and has good SUS adhesion. Furthermore, it can be seen that the absorbent body to which the water-absorbing resin composition of the present invention is applied can suppress leakage in the diagonal leakage test.
  • Comparative Example 2 since the surface crosslinking step was carried out without using an organic solvent with a boiling point of 100°C or higher, the uniformity of the surface crosslinking agent (c) on the surface of the water absorbent resin composition was poor, and the water absorbent resin The gel strength of the composition decreased and SUS adhesion deteriorated. In Comparative Examples 3 and 4, the antibacterial index was low and there was no antibacterial activity against E. coli. In Comparative Example 5, the specific surface area (m 2 /g) of the anionic water-insoluble silicon-containing fine particles (B) based on the weight of the water-absorbing resin composition was less than 20, so the SUS adhesion deteriorated.

Abstract

本発明は、表面が表面架橋剤（ｃ）により架橋された構造を有する架橋重合体（Ａ）と、アニオン性水不溶性ケイ素含有微粒子（Ｂ）と、カチオン性界面活性剤（Ｃ）と、沸点が１００℃以上の有機溶媒（ｄ）と、を含有し、下記（１）及び（２）を満たす吸水性樹脂組成物である。本発明によれば、吸収性物品生産工程中等で発生する微粉の合着を抑制しながら、優れた抗菌性能と吸水性能を有する吸水性樹脂組成物を提供することができる。 （１）前記吸水性樹脂組成物の重量に基づく前記アニオン性水不溶性ケイ素含有微粒子（Ｂ）の比表面積（ｍ２／ｇ）が２０以上 （２）下記式１で表される抗菌指数が２．４以上　抗菌指数＝（カチオン性界面活性剤（Ｃ）の含有量（重量％）／（アニオン性水不溶性ケイ素含有微粒子（Ｂ）の比表面積（ｍ２／ｇ））×１０４　（式１）

Description

吸水性樹脂組成物
　本発明は、吸水性樹脂組成物に関する。
　紙おむつ、生理用ナプキン、失禁パッド等の吸収性物品には、パルプ等の親水性繊維とアクリル酸（塩）等を主原料とする吸水性樹脂組成物とが、吸収体として幅広く利用されている。近年、ＱＯＬ及びサステナビリティ向上の観点から、吸収性物品はより軽量かつ薄型へと需要が遷移しており、これに伴って親水性繊維及び吸水性樹脂組成物の使用量低減が望まれるようになってきた。そのため、特に、大人用おむつに対しては、おむつ１枚当たりに求められる吸収量が多いこと、及び高齢者人口の増加に伴い需要量が増加していることから、吸水性樹脂組成物の保水量を向上させる必要性が高まっている。
　更に、従来の吸水性樹脂組成物をおむつ等の吸収性物品に用いた場合、排尿後、時間経過と共に菌が繁殖することで、悪臭の発生及び肌の炎症といった問題が発生する。特に、大人用おむつについては、着用者が他人の目を気にすること、又排尿後座位もしくは臥位の状態で過ごすことも多く、肌の炎症を引き起こしやすいこともあり、吸水性樹脂組成物に抗菌性を付与するニーズが強く、カチオン性界面活性剤が添加されてきた（例えば、特許文献１及び２）。
　一方で、吸収性物品生産工程中などの移送時に吸水性樹脂組成物や生産装置との衝突により発生した吸水性樹脂組成物由来の微粉同士は合着しやすく、それらが設備に付着し堆積すると不具合が生じる問題があった。この不具合を解消するため、吸水性樹脂組成物に無機微粒子が添加されてきた（例えば、特許文献３）。
特表平１１－５０１３６２号公報 特開２０１８－１３１５５８号公報 再表２０１９－１８８６６９号公報
　しかしながら、吸水性樹脂組成物にアニオン帯電している無機微粒子を添加すると、微粉同士の合着は抑制できるものの、アニオン帯電している無機微粒子はカチオン性界面活性剤に吸着し、カチオン性界面活性による抗菌作用を低減させてしまうという課題があった。
　当該課題に対し、抗菌性を高めるためにカチオン性界面活性剤を吸水性樹脂組成物に多量に添加することが考えられるが、カチオン性界面活性剤を多量に含有する吸水性樹脂組成物を用いた吸収性物品に排尿すると尿中にカチオン性界面活性剤が溶出し、吸水性物品使用時の尿の逆戻り量が増加する等の課題があった。
　本発明の目的は、吸収性物品生産工程中等で発生する微粉の合着を抑制しながら、優れた抗菌性能と吸水性能を有する吸水性樹脂組成物を提供することである。
　本発明は、
　水溶性不飽和モノカルボン酸（ａ１）及びその塩、並びに加水分解により前記水溶性不飽和モノカルボン酸（ａ１）となるモノマー（ａ２）からなる群より選ばれる１種以上のモノマー（Ａ１）と、内部架橋剤（ｂ）と、を構成単位として有し、表面が表面架橋剤（ｃ）により架橋された構造を有する架橋重合体（Ａ）と、
　アニオン性水不溶性ケイ素含有微粒子（Ｂ）と、
　カチオン性界面活性剤（Ｃ）と、
　沸点が１００℃以上の有機溶媒（ｄ）と、を含有し、下記（１）及び（２）を満たす吸水性樹脂組成物である。
（１）前記吸水性樹脂組成物の重量に基づく前記アニオン性水不溶性ケイ素含有微粒子（Ｂ）の総比表面積（ｍ２／ｇ）が２０以上
（２）下記式１で表される抗菌指数が２．４以上
　抗菌指数＝（前記吸水性樹脂組成物の固形分中の前記カチオン性界面活性剤（Ｃ）の含有量（重量％）／（前記吸水性樹脂組成物中の前記アニオン性水不溶性ケイ素含有微粒子（Ｂ）の総比表面積（ｍ２／ｇ））×１０４　　　（式１）
　本発明によれば、吸収性物品生産工程中等で発生する微粉の合着を抑制しながら、優れた抗菌性能と吸水性能を有する吸水性樹脂組成物を提供することができる。
＜吸水性樹脂組成物＞
　本実施形態の吸水性樹脂組成物は、
　水溶性不飽和モノカルボン酸（ａ１）及びその塩、並びに加水分解により前記水溶性不飽和モノカルボン酸（ａ１）となるモノマー（ａ２）からなる群より選ばれる１種以上のモノマー（Ａ１）と、内部架橋剤（ｂ）と、を構成単位として有し、表面が表面架橋剤（ｃ）により架橋された構造を有する架橋重合体（Ａ）と、
　アニオン性水不溶性ケイ素含有微粒子（Ｂ）と、
　カチオン性界面活性剤（Ｃ）と、
　沸点が１００℃以上の有機溶媒（ｄ）と、を含有し、下記（１）及び（２）を満たす。
（１）前記吸水性樹脂組成物の重量に基づく前記アニオン性水不溶性ケイ素含有微粒子（Ｂ）の総比表面積（ｍ２／ｇ）が２０以上
（２）下記式１で表される抗菌指数が２．４以上
　抗菌指数＝（前記吸水性樹脂組成物の固形分中の前記カチオン性界面活性剤（Ｃ）の含有量（重量％）／（前記吸水性樹脂組成物中の前記アニオン性水不溶性ケイ素含有微粒子（Ｂ）の総比表面積（ｍ２／ｇ））×１０４　　　（式１）
〔架橋重合体（Ａ）〕
［モノマー（Ａ１）］
（水溶性不飽和カルボン酸（ａ１）及びその塩）
　前記水溶性不飽和カルボン酸（ａ１）は、水溶性を有する不飽和カルボン酸であれば特に限定されずに用いることができる。前記水溶性不飽和カルボン酸（ａ１）は、架橋体にした際の吸水性能や入手の容易さの観点から、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、メチレンコハク酸、及びシトラコン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、アクリル酸、メタクリル酸、及びメチレンコハク酸からなる群より選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
　前記水溶性不飽和モノカルボン酸（ａ１）の塩としては、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）塩、アルカリ土類金属（マグネシウム及びカルシウム等）塩及びアンモニウム（ＮＨ４）塩等が挙げられる。これらの塩の内、吸収性能等の観点から、アルカリ金属塩及び／又はアンモニウム塩が好ましく、更に好ましいのはアルカリ金属塩、特に好ましいのはナトリウム塩である。
（モノマー（ａ２））
　加水分解により前記水溶性不飽和カルボン酸（ａ１）となるモノマー（ａ２）を前記水溶性不飽和カルボン酸（ａ１）とともに、あるいはその代わりに使用することができる。前記モノマー（ａ２）は特に限定はなく、加水分解によりカルボキシ基となる加水分解性置換基を１個有するモノマー等が例示できる。前記加水分解性置換基としては、酸無水物を含む基（１，３－オキソ－１－オキサプロピレン基、－ＣＯＯ－ＣＯ－）、エステル結合を含む基（アルキルオキシカルボニル、ビニルオキシカルボニル、アリルオキシカルボニル又はプロペニルオキシカルボニル、－ＣＯＯＲ）及びシアノ基等が挙げられる。なお、Ｒは炭素数１～３のアルキル基（メチル、エチル及びプロピル）、ビニル、アリル及びプロペニルである。
　前記モノマー（ａ２）の加水分解は、重合中、重合後及びこれらの両方のいずれで行っても良いが、得られる吸水性樹脂組成物の吸収性能の観点から、重合後が好ましい。
　なお、本明細書において、水溶性とは、２５℃の水１００ｇに少なくとも１００ｇ溶解することを意味する。また、前記モノマー（ａ２）における加水分解性とは、水及び必要により触媒（酸又は塩基等）の作用により加水分解され、水溶性になる性質を意味する。前記モノマー（ａ２）の加水分解は、重合中、重合後及びこれらの両方のいずれで行っても良いが、得られる吸水性樹脂組成物の吸収性能の観点から、重合後が好ましい。
　前記架橋重合体（Ａ）の構成単位として、前記モノマー（Ａ１）の他に、これらと共重合可能なその他のビニルモノマー（Ａ２）を構成単位とすることができる。前記ビニルモノマー（Ａ２）は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
　前記ビニルモノマー（Ａ２）としては特に限定はなく、公知（例えば、特許第３６４８５５３号公報の００２８～００２９段落に開示されている疎水性ビニルモノマー、特開２００３－１６５８８３号公報の００２５段落及び特開２００５－７５９８２号公報の００５８段落に開示されているビニルモノマー等）の疎水性ビニルモノマー等が使用でき、具体的には例えば下記の（ｉ）～（ｉｉｉ）のビニルモノマー等が使用できる。
（ｉ）炭素数８～３０の芳香族エチレン性モノマー
　スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン及びヒドロキシスチレン等のスチレン、並びにビニルナフタレン、並びにジクロルスチレン等のスチレンのハロゲン置換体等。
（ｉｉ）炭素数２～２０の脂肪族エチレン性モノマー
　アルケン（エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等）；並びにアルカジエン（ブタジエン及びイソプレン等）等。
（ｉｉｉ）炭素数５～１５の脂環式エチレン性モノマー
　モノエチレン性不飽和モノマー（ピネン、リモネン及びインデン等）；並びにポリエチレン性ビニルモノマー［シクロペンタジエン、ビシクロペンタジエン及びエチリデンノルボルネン等］等。
　前記ビニルモノマー（Ａ２）単位の含有量（モル％）は、吸収性能等の観点から、前記モノマー（Ａ１）単位のモル数に基づいて、０～５が好ましく、更に好ましくは０～３、特に好ましくは０～２、とりわけ好ましくは０～１．５であり、吸収性能等の観点から、前記ビニルモノマー（Ａ２）単位の含有量が０モル％であることが最も好ましい。
〔内部架橋剤（ｂ）〕
　内部架橋剤（ｂ）としては特に限定はなく公知（例えば、特許第３６４８５５３号公報の００３１～００３４段落に開示されているエチレン性不飽和基を２個以上有する架橋剤、水溶性置換基と反応し得る官能基を少なくとも１個有してかつ少なくとも１個のエチレン性不飽和基を有する架橋剤及び水溶性置換基と反応し得る官能基を少なくとも２個有する架橋剤、特開２００３－１６５８８３号公報の００２８～００３１段落に開示されているエチレン性不飽和基を２個以上有する架橋剤、エチレン性不飽和基と反応性官能基とを有する架橋剤及び反応性置換基を２個以上有する架橋剤、特開２００５－７５９８２号公報の００５９段落に開示されている架橋性ビニルモノマー並びに特開２００５－９５７５９号公報の００１５～００１６段落に開示されている架橋性ビニルモノマー）の架橋剤等が使用できる。
　前記内部架橋剤（ｂ）は、エチレン性不飽和基を２個以上有する架橋剤が好ましく、モノマーとの反応性および吸水特性の観点から、エチレン性不飽和基を２個以上有する多価（メタ）アリル化合物及びアクリルアミド化合物が好ましく、アルキレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール及びソルビトール等の多価アルコールのポリ（メタ）アリルエーテル、テトラアリロキシエタン並びにトリアリルイソシアヌレート等の多価（メタ）アリル化合物、並びに下記一般式（１）で表される化合物からなる群より選ばれる１種以上がさらに好ましい。前記内部架橋剤（ｂ）は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 ［一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基である。Ｘ１は、炭素数１以上の脂肪族基を有し、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を含んでもよいｎ価の有機基であり、前記脂肪族基は直鎖であっても分岐を有していてもよい。ｎは２から６の整数である。］
　前記一般式（１）で表される化合物の市販品としては、メチレンビスアクリルアミドや富士フィルム株式会社製のＦＯＭ－０３００６、ＦＯＭ－０３００７、ＦＯＭ－０３００８、ＦＯＭ－０３００９が例示できる。
　前記架橋重合体（Ａ）における前記内部架橋剤（ｂ）の含有量（モル％）は、吸収性能等の観点から、前記モノマー（Ａ１）単位の合計モル数、前記ビニルモノマー（Ａ２）を用いる場合は前記モノマー（Ａ１）単位及び前記ビニルモノマー（Ａ２）単位の合計モル数に基づいて、０．００１～５が好ましく、更に好ましくは０．００５～３、特に好ましくは０．００５～１がより好ましい。
［表面架橋剤（ｃ）］
　前記吸水性樹脂組成物は、前記架橋重合体（Ａ）の表面が表面架橋剤（ｃ）により架橋された構造を有する。前記架橋重合体（Ａ）の表面を架橋することにより、吸水性樹脂組成物のゲル強度を向上させることができ、望ましい保水量と荷重下における吸収量とを満足させることができる。前記表面架橋剤（ｃ）は、無機物でも有機物でも用いることができる。前記表面架橋剤（ｃ）としては、公知（特開昭５９－１８９１０３号公報に記載の多価グリシジル化合物、多価アミン、多価アジリジン化合物及び多価イソシアネート化合物等、特開昭５８－１８０２３３号公報及び特開昭６１－１６９０３号公報の多価アルコール、特開昭６１－２１１３０５号公報及び特開昭６１－２５２２１２号公報に記載のシランカップリング剤、特表平５－５０８４２５号公報に記載のアルキレンカーボネート、特開平１１－２４０９５９号公報に記載の多価オキサゾリン化合物等）の有機表面架橋剤等が使用できる。これらの前記表面架橋剤（ｃ）のうち、経済性及び吸収特性の観点から、多価グリシジル化合物、多価アルコール及び多価アミンが好ましく、更に好ましいのは多価グリシジル化合物及び多価アルコール、特に好ましいのは多価グリシジル化合物、最も好ましいのはエチレングリコールジグリシジルエーテルである。前記表面架橋剤（ｃ）は１種を単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
　前記表面架橋剤（ｃ）の使用量（重量％）は、種類、架橋条件、目標とする性能等により種々変化させることができるため、特に限定はないが、吸水性樹脂組成物の保水量の観点から、前記吸水性樹脂組成物の重量に基づいて、０．００１～３が好ましく、更に好ましくは０．００５～２、特に好ましくは０．０１～１．５である。ＳＵＳ付着性の観点から最も好ましくは、０．０２～１．５である。
〔アニオン性水不溶性ケイ素含有微粒子（Ｂ）〕
　前記吸水性樹脂組成物は、アニオン性水不溶性ケイ素含有微粒子（Ｂ）（以下、単にケイ素含有微粒子（Ｂ）ともいう。）を含有する。前記吸水性樹脂組成物に前記ケイ素含有微粒子（Ｂ）を混合することで、吸水性樹脂組成物や吸収性物品生産装置との衝突により発生した吸水性樹脂組成物由来の微粉中のケイ素含有量が増加するため、発生微粉の耐吸湿ブロッキング性が向上し、吸収性物品生産工程中の不具合発生率が低減する。
　前記ケイ素含有微粒子（Ｂ）としては、コロイダルシリカ、フュームドシリカ、ポリケイ酸、ポリアルミニウムシリケート、スメクタイト、バーミキュライト、モンモリロナイト等が挙げられる。これら前記ケイ素含有微粒子（Ｂ）のうち、吸水性樹脂組成物表面に対する付着均一性、及び耐吸湿ブロッキング性の観点より、コロイダルシリカ、フュームドシリカが好ましい。前記ケイ素含有微粒子（Ｂ）は１種を単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
　前記ケイ素含有微粒子（Ｂ）は、耐吸湿ブロッキング性の観点から、平均一次粒子径１～１００ｎｍの球状又は不定形の粒子であることが好ましい。
　前記ケイ素含有微粒子（Ｂ）の比表面積（ｍ２／ｇ）は、好ましくは２０～８００であり、更に好ましくは４０～６００、特に好ましくは５０～４００である。前記ケイ素含有微粒子（Ｂ）の比表面積は、ＢＥＴ法、好適にはドイツ工業規格ＤＩＮ６６，１３１に従って測定する。
　前記吸水性樹脂組成物の固形分中の前記ケイ素含有微粒子（Ｂ）の含有量（重量％）は、耐吸湿ブロッキング性の観点から、０．１０～０．８０が好ましく、更に好ましくは０．２０～０．６０、特に好ましくは０．２５～０．４０である。なお、本明細書において、吸水性樹脂組成物の固形分は、赤外線水分計（株式会社ケット科学研究所社製、ＦＤ－２３０）を用いて、吸水性樹脂組成物５ｇを１５０℃、１５分間、加熱乾燥して測定される含水率を用いて下記式にて求めることができる。
吸水性樹脂組成物の固形分重量（ｇ）＝吸水性樹脂組成物重量（ｇ）×｛１００－含水率（％）｝／１００
〔カチオン性界面活性剤（Ｃ）〕
　前記吸水性樹脂組成物は、吸水性樹脂組成物に抗菌性を付与する観点から、カチオン性界面活性剤（Ｃ）を含有する。前記カチオン性界面活性剤（Ｃ）は、吸水性樹脂組成物に抗菌性を付与する観点から、炭素数が８～３０のアルキル基を少なくとも１個有する第４級アンモニウム塩化合物が好ましい。アルキル基としては、オクチル基、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、セチル基、オレイル基、ステアリル基、ベヘニル基などが挙げられる。
　前記第４級アンモニウム塩化合物において炭素数が８～３０のアルキル基の残基としては、炭素数が８～３０のアルキル基以外に特に限定はないが、例えば炭素数１～７のアルキル基、２－ヒドロキシエチル基等のオキシアルキル基、ベンジル基等の芳香脂肪族基、フェニル基等の芳香族基等が挙げられる。分子内の第４級アンモニウム基数は特に限定はないが、好ましくは分子内に１個である。
　前記カチオン性界面活性剤（Ｃ）の具体例としては、次の第４級アンモニウム基をカチオンとし、下記の有機酸あるいは無機酸のアニオンを対アニオンとする化合物が挙げられ、好ましくは有機酸のアニオンを対アニオンとする第４級アンモニウム塩化合物である。
　前記第４級アンモニウム基としては、ヘキシルトリメチルアンモニウム、オクチルトリメチルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウム、ラウリルトリメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウム、オクチルジメチルエチルアンモニウム、デシルジメチルエチルアンモニウム、ラウリルジメチルエチルアンモニウム、ジヘキシルジメチルアンモニウム、ジオクチルジメチルアンモニウム、ジデシルジメチルアンモニウム、ジドデシルジメチルアンモニウム、ジラウリルジメチルアンモニウムなどの第４級アンモニウム基が挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数が８～２０のアルキル基を少なくとも１個有する第４級アンモニウム基であり、さらに好ましくは炭素数が８～１２のアルキル基を少なくとも１個有する第４級アンモニウム基であり、とくに好ましくは炭素数が８～１２のアルキル基を分子内に２個有する第４級アンモニウム基（ジオクチルジメチルアンモニウム、ジデシルジメチルアンモニウムなど）である。
　前記有機酸としては、例えば、下記のカルボン酸、スルホン酸、有機燐酸等が挙げられる。
　カルボン酸：炭素数が１～３０のモノカルボン酸である飽和モノカルボン酸（酢酸、プロピオン酸、カプリン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等）、不飽和モノカルボン酸（アクリル酸、メタクリル酸、オレイン酸等）、脂肪族オキシカルボン酸（グリコール酸、乳酸、グルコン酸等）、脂肪族ポリカルボン酸（シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等）、芳香族カルボン酸（フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等）等；
　スルホン酸：炭素数が１～３０の脂肪族スルホン酸（メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ラウルルスルホン酸等）、芳香族スルホン酸（ｐ－トルエンスルホン酸、ナフタリンスルホン酸等）等；
有機燐酸：炭素数が１～３０の脂肪族アルキル燐酸、炭素数が１～３０の脂肪族アルキルホスフィン酸、炭素数が１～３０の脂肪族アルキルホスホン酸等；等が挙げられる。
　前記無機酸としてはフッ化水素酸、塩酸、ブロム酸、ヨード酸、硫酸、硝酸、燐酸、炭酸、硼酸等が挙げられる。無機酸のうち好ましいものは塩酸、硫酸、燐酸、炭酸、硼酸である。
　前記吸水性樹脂組成物の固形分中の前記カチオン性界面活性剤（Ｃ）の含有量（重量％）は、抗菌性の観点から、０．０１～０．０５が好ましく、更に好ましくは０．０１５～０．０４、特に好ましくは０．０２～０．０３５である。
〔沸点が１００℃以上の有機溶媒（ｄ）〕
　前記吸水性樹脂組成物は、沸点が１００℃以上の有機溶媒（ｄ）を含有する。前記有機溶媒（ｄ）が前記吸水性樹脂組成物中に含有されていることで、前記吸水性樹脂組成物の壊れ防止や経時変化に対する安定性にも寄与する利点がある。
　前記有機溶媒（ｄ）としては、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，２－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、グリセリン等が挙げられる。これら前記有機溶媒（ｄ）のうち、吸収特性及び残留時の安全性の観点から、多価アルコールが好ましく、更に好ましいのはジエチレングリコール、プロピレングリコールである。前記有機溶媒（ｄ）は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　前記吸水性樹脂組成物の固形分中の前記有機溶媒（ｄ）の含有量（重量％）は、架橋条件、目標とする性能等により種々変化させることができるため特に限定はないが、前記吸水性樹脂組成物の吸収性能の観点から、０．１～５が好ましく、更に好ましくは０．２～３．０、特に好ましくは０．３～１．５である。前記吸水性樹脂組成物の固形分中の前記有機溶媒（ｄ）の含有量（重量％）は以下の方法によって測定することができる。
　吸水性樹脂組成物の固形分５．０ｇを液体窒素にて十分に冷却し、冷凍粉砕機で粉砕する。粉砕した吸水性樹脂組成物の固形分２．０００ｇを５０ｍｌスクリュー管に入れ、更に８０％メタノール水溶液を２０ｍｌ及び攪拌子を投入し蓋をした後に、密閉下で１時間半、４００ｒｐｍで撹拌し、１０分間静置する。次いで、スクリュー管の上澄み液５ｍｌを回収し、メンブレンフィルター（ジーエルサイエンス製　ＧＬクロマトディスク　孔径：０．２μｍ）にてろ過し、ろ過液をガスクロマトグラフにて下記条件で測定する。この測定値を検量線と比較することで、吸水性樹脂組成物の固形分中の有機溶媒（ｄ）の含有量を算出する。
［測定条件］
（１）装置：ガスクロマトグラフ　Ｎｅｘｉｓ　ＧＣ－２０３０、島津製作所社製
（２）カラム：ＺＢ－ＷＡＸ　３０ｍ×０．２５ｍｍφ×０．２５μｍ
（３）溶離液：メタノール／水＝８０／２０（容量比）
（４）注入条件：キャリアガス：窒素、カラム流量：１．４７ｍｌ／ｍｉｎ、カラム温度８０℃
（５）検量線：２０ｍｌメスフラスコに測定対象の有機溶媒０．６００ｇを入れ、６０％メタノール水溶液でメスアップし、３．０重量％溶液となるようにサンプルを作成する。次いで、３．０重量％溶液を使用し、０．３重量％、０．２重量％、０．１重量％の濃度検量線用サンプルを作成する。
　前記吸水性樹脂組成物は、その性能を損なわない範囲で他の成分を多少含んでも良い。前記他の成分のその他の例としては、防腐剤、防かび剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、芳香剤、消臭剤、通液性向上剤、及び有機質繊維状物等が挙げられる。その量は前記吸水性樹脂組成物の重量に基づいて、通常、５重量％以下である。
　前記吸水性樹脂組成物は、吸水性能の観点から、前記他の成分として、好ましくはヨウ素、テルル、アンチモン及びビスマスからなる群から選ばれる少なくとも１種の典型元素を含むことが好ましい。前記吸水性樹脂組成物が当該典型元素を含む場合、前記吸水性樹脂組成物の固形分中の当該典型元素の含有量は、吸水性能の観点から、０．０００５～０．１重量％が好ましく、０．００１～０．０５重量％がより好ましい。
　前記吸水性樹脂組成物の単位重量あたりの前記ケイ素含有微粒子（Ｂ）の総比表面積（ｍ２／ｇ）は、２０以上であり、好ましくは５０以上であり、８０以上がさらに好ましい。２０未満であると、吸収性物品生産工程中での吸水性樹脂組成物由来の微粉同士の合着が起こりやすく、不具合が生じやすい。前記吸水性樹脂組成物の単位重量あたりの前記ケイ素含有微粒子（Ｂ）の総比表面積は、前記ケイ素含有微粒子（Ｂ）の比表面積（ｍ２／ｇ）と、前記吸水性樹脂組成物の固形分中のケイ素含有微粒子（Ｂ）の含有量（重量％）から算出することができる。
　前記吸水性樹脂組成物は、抗菌性、特に大腸菌に対する抗菌性の観点から、前記式１で表される抗菌指数が２．４以上であり、好ましくは３．０以上であり、特に好ましくは６．０以上である。前記抗菌指数は、前記ケイ素含有微粒子（Ｂ）と前記カチオン性界面活性剤（Ｃ）を使用した際に、吸水性樹脂組成物の抗菌性を示す指標として有用である。
　前記吸水性樹脂組成物の０．９重量％生理食塩水に対する保水量（ｇ／ｇ）（以下、保水量ともいう）は、好ましくは３９以上５５未満であり、より好ましくは４０以上５０未満であり、更に好ましくは４１以上４６未満である。３９以上であると、吸収体としての吸収量が高くなり、繰り返し使用時に漏れが生じ難くなる。また、５５未満であると、吸収体への浸透速度が早くなり、かつ注液部でブロッキングが生じ難くなるため、液漏れが難くなる。更に、５５未満であると、吸水性樹脂組成物や吸収性物品生産装置との衝突により発生する微粉量が低減され、かつ、吸水性樹脂組成物由来の微粉の耐吸湿ブロッキング性が向上する。前記保水量は、前記内部架橋剤（ｂ）及び前記表面架橋剤（ｃ）の種類と量で適宜調整することができる。前記保水量は実施例に記載の方法により測定することができる。
　前記吸水性樹脂組成物は、１．０ｇの前記吸水性樹脂組成物を８０ｍｌの０．９重量％生理食塩水に加え、溶出成分を抽出した抽出液の表面張力（ｄｙｎ／ｃｍ）（以下、表面張力ともいう）が、吸収性物品の吸収特性維持の観点から、６０以上７４未満であることが好ましく、６７以上７４未満が更に好ましい。前記表面張力は実施例に記載の方法により測定することができる。
　前記吸水性樹脂組成物の形状については特に限定はなく、不定形破砕状、リン片状、パール状及び米粒状等の粒子が挙げられる。これらのうち、紙おむつ用途等での繊維状物とのからみが良く、繊維状物からの脱落の心配がないという観点から、不定形破砕状の粒子が好ましい。
　前記吸水性樹脂組成物の見掛け密度（ｇ／ｍｌ）は、０．５４～０．７０が好ましく、さらに好ましくは０．５６～０．６８、特に好ましくは０．５８～０．６６である。０．５４～０．７０の範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。なお、見掛け密度は、ＪＩＳ　Ｋ７３６５：１９９９に準拠して、２５℃で測定される。
＜吸水性樹脂組成物の製造方法＞
　本実施形態の吸水性樹脂組成物の製造方法は、前記吸水性樹脂組成物の製造方法であって、
　前記架橋重合体（Ａ）を含む含水ゲルを得る重合工程と、
　前記含水ゲルを乾燥する乾燥工程と、
　前記架橋重合体（Ａ）を、前記有機溶媒（ｄ）で希釈した表面架橋剤（ｃ）で表面架橋する表面架橋工程と、
　前記ケイ素含有微粒子（Ｂ）を添加するケイ素含有微粒子（Ｂ）添加工程と、
　前記カチオン性界面活性剤（Ｃ）を添加するカチオン性界面活性剤（Ｃ）工程と、を有する。
　本実施形態の吸水性樹脂組成物の製造方法によれば、吸収性物品生産工程中等で発生する微粉の合着を抑制しながら、優れた抗菌性能と吸水性能を有する吸水性樹脂組成物を製造することができる。
〔重合工程〕
　前記重合工程は、少なくとも前記モノマー（Ａ１）及び前記架橋剤（ｂ）を含む単量体組成物を重合して前記架橋重合体（Ａ）を含む含水ゲルを得る工程である。前記単量体組成物の重合方法としては、公知の溶液重合や、公知の逆相懸濁重合が挙げられる。
　前記単量体組成物の重合方法の内、好ましいのは溶液重合法であり、有機溶媒等を使用する必要がなく生産コスト面で有利なことから、特に好ましいのは水溶液重合法であり、保水量が大きく、且つ水可溶性成分量の少ない吸水性樹脂組成物が得られ、重合時の温度コントロールが不要である点から、水溶液断熱重合法が最も好ましい。
　前記単量体組成物を水溶液重合で重合する場合、水と有機溶媒とを含む混合溶媒を使用することができ、有機溶媒としては、メタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド及びこれらの２種以上の混合物を挙げられる。前記単量体組成物を水溶液重合で重合する場合、有機溶媒の使用量（重量％）は、水の重量を基準として４０以下が好ましく、更に好ましくは３０以下である。
　重合に触媒を用いる場合、従来公知のラジカル重合用触媒が使用可能であり、例えば、アゾ化合物［アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシアノ吉草酸及び２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）ハイドロクロライド等］、無機過酸化物（過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム及び過硫酸ナトリウム等）、有機過酸化物［過酸化ベンゾイル、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、コハク酸パーオキサイド及びジ（２－エトキシエチル）パーオキシジカーボネート等］及びレドックス触媒（アルカリ金属の亜硫酸塩又は重亜硫酸塩、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウム及びアスコルビン酸等の還元剤とアルカリ金属の過硫酸塩、過硫酸アンモニウム、過酸化水素及び有機過酸化物等の酸化剤との組み合わせよりなるもの）等が挙げられる。これらの触媒は、単独で使用してもよく、これらの２種以上を併用しても良い。
　ラジカル重合触媒の使用量（重量％）は、前記モノマー（Ａ１）の重量に基づいて、前記ビニルモノマー（Ａ２）を用いる場合は、前記モノマー（Ａ１）及び前記ビニルモノマー（Ａ２）の合計重量に基づいて、０．０００５～５が好ましく、更に好ましくは０．００１～２である。
　重合時には、必要に応じて連鎖移動剤等の重合コントロール剤を併用しても良く、これらの具体例としては、次亜リン酸ナトリウム、亜リン酸ナトリウム、アルキルメルカプタン、ハロゲン化アルキル、チオカルボニル化合物等が挙げられる。これらの重合コントロール剤は、単独で使用してもよく、これらの２種以上を併用しても良い。
　重合コントロール剤の使用量（重量％）は、前記モノマー（Ａ１）の重量に基づいて、前記ビニルモノマー（Ａ２）を用いる場合は、前記モノマー（Ａ１）及び前記ビニルモノマー（Ａ２）の合計重量に基づいて、０．０００５～５が好ましく、更に好ましくは０．００１～２である。
　前記架橋重合体（Ａ）は、前記モノマー（Ａ１）及び前記内部架橋剤（ｂ）を含む単量体組成物を、有機ヨウ素化合物、有機テルル化合物、有機アンチモン化合物及び有機ビスマス化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の有機典型元素化合物の存在下で重合することにより、吸水時のゲル強度、荷重下吸収量及びゲル通液速度を向上させることができる。
　前記有機ヨウ素化合物、前記有機テルル化合物、前記有機アンチモン化合物、及び前記有機ビスマス化合物としては、ラジカル重合のドーマント種として働く有機典型元素化合物であれば制限はなく、ＷＯ２０１１／０１６１６６にドーマント種として記載の有機ヨウ素化合物、ＷＯ２００４／０１４８４８に記載の有機テルル化合物、ＷＯ２００６／００１４９６に記載の有機アンチモン化合物及びＷＯ２００６／０６２２５５に記載の有機ビスマス化合物等を用いることができる。なかでも反応性の観点から有機典型元素化合物が好ましい。これら有機典型元素化合物は単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　重合方法として懸濁重合法又は逆相懸濁重合法をとる場合は、必要に応じて、従来公知の分散剤又は界面活性剤の存在下に重合を行っても良い。また、逆相懸濁重合法の場合、従来公知のキシレン、ノルマルヘキサン及びノルマルヘプタン等の炭化水素系溶媒を使用して重合を行うことができる。
　重合時における前記モノマー（Ａ１）及び前記内部架橋剤（ｂ）を含む単量体組成物濃度、前記ビニルモノマー（Ａ２）を用いる場合は、前記モノマー（Ａ１）、前記ビニルモノマー（Ａ２）、及び前記内部架橋剤（ｂ）を含む単量体組成物濃度は、１０～５０重量％が好ましく、１５～４０重量％が更に好ましい。
　重合開始温度は、使用する触媒の種類によって適宜調整することができるが、０～１００℃が好ましく、更に好ましくは２～８０℃である。重合時の到達温度は、反応性の観点から５０℃以上が好ましく、６０℃以上が更に好ましい。
　重合に溶媒（有機溶媒及び水等）を使用する場合、重合後に溶媒を留去することが好ましい。溶媒に有機溶媒を含む場合、留去後の有機溶媒の含有量（重量％）は、前記架橋重合体（Ａ）の重量に基づいて、０～１０が好ましく、更に好ましくは０～５、特に好ましくは０～３、最も好ましくは０～１である。この範囲であると、吸水性樹脂組成物の吸収性能が更に良好となる。
　溶媒に水を含む場合、留去後の水分（重量％）は、前記架橋重合体（Ａ）の重量に基づいて、０～２０が好ましく、更に好ましくは１～１０、特に好ましくは２～９、最も好ましくは３～８である。この範囲であると、吸収性能が更に良好となる。
　前記の重合方法により前記架橋重合体（Ａ）が水を含んだ含水ゲル状物（以下、含水ゲルともいう）を得ることができる。
〔細断工程〕
　本実施形態の吸水性樹脂組成物の製造方法は、必要に応じて、前記含水ゲルを細断する細断工程を有してもよい。細断後のゲルの大きさ（最長径）は５０μｍ～１０ｃｍが好ましく、更に好ましくは１００μｍ～２ｃｍ、特に好ましくは１ｍｍ～１ｃｍである。この範囲であると、乾燥工程での乾燥性が更に良好となる。
　細断は、公知の方法で行うことができ、細断装置（例えば、ベックスミル、ラバーチョッパ、ファーマミル、ミンチ機、衝撃式粉砕機及びロール式粉砕機）等を使用して細断できる。また、必要に応じて、上記のようにして得られる含水ゲル重合体にアルカリを混合して中和することもできる。酸基の中和度は、５０～８０モル％であることが好ましい。中和度が５０モル％未満の場合、得られる含水ゲル重合体の粘着性が高くなり、製造時及び使用時の作業性が悪化する場合がある。更に得られる吸水性樹脂組成物の保水量が低下する場合がある。一方、中和度が８０％を超える場合、得られた樹脂のｐＨが高くなり人体の皮膚に対する安全性が懸念される場合がある。
　なお、中和は、前記吸水性樹脂組成物の製造において、前記架橋重合体（Ａ）の重合以降のいずれの段階で行ってもよく、例えば、含水ゲルの状態で中和する等の方法が好ましい例として例示される。
　中和する塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物や、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩を通常使用できる。
　なお、有機溶媒の含有量及び水分は、赤外水分測定器［（株）ＫＥＴＴ社製ＪＥ４００等：１２０±５℃、３０分、加熱前の雰囲気湿度５０±１０％ＲＨ、ランプ仕様１００Ｖ、４０Ｗ］により加熱したときの測定試料の重量減量から求められる。
〔乾燥工程〕
　本実施形態の吸水性樹脂組成物の製造方法は、前記含水ゲルを乾燥し、含水ゲル中の溶媒（水を含む）を留去する吸水性樹脂組成物を得る乾燥工程を有する。
　前記乾燥工程において、含水ゲル中の溶媒を留去する方法としては、８０～２３０℃の温度の熱風で留去（乾燥）する方法、１００～２３０℃に加熱されたドラムドライヤー等による薄膜乾燥法、（加熱）減圧乾燥法、凍結乾燥法、赤外線による乾燥法、デカンテーション及び濾過等が適用できる。
〔粉砕工程〕
　本実施形態の吸水性樹脂組成物の製造方法は、前記乾燥工程で得られた吸水性樹脂組成物を粉砕し、前記架橋重合体（Ａ）を含有する粒子状の吸水性樹脂組成物を得る粉砕工程を有していてもよい。
　前記粉砕工程において、前記架橋重合体（Ａ）を含有する吸水性樹脂組成物を粉砕する方法については、特に限定はなく、粉砕装置（例えば、ハンマー式粉砕機、衝撃式粉砕機、ロール式粉砕機及びシェット気流式粉砕機）等が使用できる。粉砕された吸水性樹脂組成物は、必要によりふるい分け等により粒度調整できる。
〔表面架橋工程〕
　本実施形態の吸水性樹脂組成物の製造方法は、前記架橋重合体（Ａ）を、前記表面架橋剤（ｃ）で表面架橋する表面架橋工程を有する。表面架橋工程を経て得られた吸水性樹脂組成物は、前記架橋重合体（Ａ）の表面が表面架橋剤（ｃ）により架橋された構造を有する。架橋重合体（Ａ）の表面を架橋することにより前記吸水性樹脂組成物のゲル強度を向上させることができ、前記吸水性樹脂組成物の望ましい保水量と荷重下における吸収量とを満足させることができる。また、前記架橋重合体（Ａ）を前記表面架橋剤（ｃ）で表面架橋する際に、前記表面架橋剤（ｃ）を前記有機溶媒（ｄ）で希釈して用いることで表面架橋の均一性が向上し、吸水性樹脂組成物の望ましい保水量とゲル強度向上による微粉発生量の低下とを満足させることができる。前記架橋重合体（Ａ）を、沸点が１００℃未満の有機溶媒で希釈した前記表面架橋剤（ｃ）を用いて表面架橋した場合、前記架橋重合体（Ａ）と前記表面架橋剤（ｃ）を加熱下で反応させる際に沸点が１００℃未満の有機溶媒が揮発してしまうため、表面架橋の均一性が低下する。
　前記架橋重合体（Ａ）と前記表面架橋剤（ｃ）を混合する際に溶媒として前記有機溶媒（ｄ）を使用することで、前記架橋重合体（Ａ）が有するカルボキシル基と前記表面架橋剤（ｃ）が反応する際に、前記有機溶媒（ｄ）が前記表面架橋剤（ｃ）に一時的に配位することで、反応が促進されると想定される。特に、構造中にジオールやトリオールなどを有する前記有機溶媒（ｄ）は、未中和カルボキシ基部位に配位し電子供与することで、カルボキシ基からプロトンを放出しやすくなり、このプロトンが前記表面架橋剤（ｃ）中のグリシジル基等の反応基に配位することで反応を促進することなる。その結果、均一な表面架橋を実現でき、優れた吸収性能を実現することができると推察できる。
　前記架橋重合体（Ａ）の表面架橋は、前記架橋重合体（Ａ）と、前記有機溶媒（ｄ）で希釈した前記表面架橋剤（ｃ）とを混合し、加熱することで行うことができる。前記架橋重合体（Ａ）と前記表面架橋剤（ｃ）及び前記有機溶媒（ｄ）との混合方法としては、円筒型混合機、スクリュー型混合機、スクリュー型押出機、タービュライザー、ナウター型混合機、双腕型ニーダー、流動式混合機、Ｖ型混合機、ミンチ混合機、リボン型混合機、流動式混合機、気流型混合機、回転円盤型混合機、コニカルブレンダー及びロールミキサー等の混合装置を用いて前記架橋重合体（Ａ）と前記表面架橋剤（ｃ）及び前記有機溶媒（ｄ）とを均一混合する方法が挙げられる。
　前記架橋重合体（Ａ）と、前記有機溶媒（ｄ）で希釈した前記表面架橋剤（ｃ）とを混合した後、加熱処理を行う。加熱温度は、吸水性樹脂組成物の耐壊れ性の観点から好ましくは１００～１８０℃、更に好ましくは１１０～１７０℃、特に好ましくは１２０～１６０℃である。１８０℃以下の加熱であれば蒸気を利用した間接加熱が可能であり設備上有利であり、１００℃未満の加熱温度では吸収性能が悪くなる場合がある。また、加熱時間は加熱温度により適宜設定することができるが、吸収性能の観点から、好ましくは５～６０分、更に好ましくは１０～４０分である。
　前記架橋重合体（Ａ）の表面を前記表面架橋剤（ｃ）により架橋した後、必要により篩別して粒度調整する。得られた粒子の平均粒経は、好ましくは１００～６００μｍ、更に好ましくは２００～５００μｍである。微粒子の含有量は少ない方が好ましく、１００μｍ以下の粒子の含有量は３重量％以下であることが好ましく、１５０μｍ以下の粒子の含有量が３重量％以下であることが更に好ましい。
〔ケイ素含有微粒子（Ｂ）添加工程〕
　本実施形態の吸水性樹脂組成物の製造方法は、前記ケイ素含有微粒子（Ｂ）を添加するケイ素含有微粒子（Ｂ）添加工程を有する。前記ケイ素含有微粒子（Ｂ）を添加する時期は特に限定されないが、前記ケイ素含有微粒子（Ｂ）は表面に存在することで吸水性樹脂組成物から発生した微粉の合着を抑制することができるといった観点から、重合工程の後工程で添加することが好ましく、前記表面架橋工程の後工程で添加することが特に好ましい。
　前記ケイ素含有微粒子（Ｂ）の混合方法としては、円筒型混合機、スクリュー型混合機、スクリュー型押出機、タービュライザー、フレキソミックス、ナウター型混合機、双腕型ニーダー、流動式混合機、Ｖ型混合機、ミンチ混合機、リボン型混合機、流動式混合機、気流型混合機、回転円盤型混合機、コニカルブレンダー及びロールミキサー等の公知の混合装置を用いて均一混合する方法が挙げられる。
　前記ケイ素含有微粒子（Ｂ）の混合は、前記吸水性樹脂組成物の撹拌下に前記ケイ素含有微粒子（Ｂ）を加えることが好ましい。加えられる前記ケイ素含有微粒子（Ｂ）は、水及び／又は溶剤と同時に添加しても良い。前記ケイ素含有微粒子（Ｂ）を水及び／又は溶剤と同時に添加する場合、前記ケイ素含有微粒子（Ｂ）を水及び／又は溶剤に分散した分散液を添加することができ、作業性等の観点から分散液を添加することが好ましく、水分散液を添加することが更に好ましい。分散液を添加する場合、噴霧又は滴下して添加することが好ましい。
　前記ケイ素含有微粒子（Ｂ）の分散液を用いる場合、分散液に含まれる前記ケイ素含有微粒子（Ｂ）の含有量は、分散液の合計重量に対して５～７０％重量％が好ましく、更に好ましくは１０～６０重量％である。
　前記ケイ素含有微粒子（Ｂ）の分散液は、従来公知の方法により水及び／又は溶剤中で素原料を反応させ直接造粒して得られる分散液を用いてもよいし、微粒子を水及び／又は溶剤中に機械的に分散して得られる分散液を用いてもよい。
　分散液の安定性の観点から、水及び／又は溶剤中で素原料を反応させ直接造粒して得られる分散液を用いることが好ましい。前記ケイ素含有微粒子（Ｂ）の分散液は、水性コロイド液（ゾル）として市販品を入手することができる。
　なお分散液には、必要に応じて任意の安定化剤等の添加剤が含まれていても良い。安定化剤としては、例えば、市販の界面活性剤や分散剤、市販の酸化合物［リン酸（塩）、ホウ酸（塩）、アルカリ金属（塩）及びアルカリ土類金属（塩）、ヒドロキシカルボン酸（塩）、脂肪酸（塩）等］が挙げられる。
　前記吸水性樹脂組成物と前記ケイ素含有微粒子（Ｂ）を混合する際の温度は、吸収性能の観点から、１０～１５０℃が好ましく、更に好ましくは２０～１００℃、特に好ましくは２５～８０℃である。また、加熱時間は加熱温度により適宜設定することができるが、経済性の観点から、好ましくは５～６０分、更に好ましくは１０～４０分である。
〔カチオン性界面活性剤（Ｃ）添加工程〕
　本実施形態の吸水性樹脂組成物の製造方法は、前記カチオン性界面活性剤（Ｃ）を添加するカチオン性界面活性剤（Ｃ）添加工程を有する。前記カチオン性界面活性剤（Ｃ）添加する時期は特に限定されないが、前記カチオン性界面活性剤（Ｃ）は、抗菌性能の観点から、重合工程の後工程で添加することが好ましく、表面架橋工程の後工程で添加することが更に好ましい。
　前記カチオン性界面活性剤（Ｃ）の混合方法としては、円筒型混合機、スクリュー型混合機、スクリュー型押出機、タービュライザー、フレキソミックス、ナウター型混合機、双腕型ニーダー、流動式混合機、Ｖ型混合機、ミンチ混合機、リボン型混合機、流動式混合機、気流型混合機、回転円盤型混合機、コニカルブレンダー及びロールミキサー等の公知の混合装置を用いて均一混合する方法が挙げられる。
　前記カチオン性界面活性剤（Ｃ）の混合は、前記吸水性樹脂組成物の撹拌下に前記カチオン性界面活性剤（Ｃ）を加えることが好ましい。加えられる前記カチオン性界面活性剤（Ｃ）は、水及び／又は溶剤と同時に添加しても良い。前記カチオン性界面活性剤（Ｃ）を水及び／又は溶剤と同時に添加する場合、水及び／又は溶剤に分散した分散液を添加することができ、作業性等の観点から分散液を添加することが好ましく、水分散液を添加することが更に好ましい。分散液を添加する場合、噴霧又は滴下して添加することが好ましい。
　前記吸水性樹脂組成物と前記カチオン性界面活性剤（Ｃ）を混合する際の温度は、吸収性能の観点から、１０～１５０℃が好ましく、更に好ましくは２０～１００℃、特に好ましくは２５～８０℃である。また、加熱時間は加熱温度により適宜設定することができるが、経済性の観点から、好ましくは５～６０分、更に好ましくは１０～４０分である。
＜吸収体＞
　前記吸水性樹脂組成物を用いて吸収体を得ることができる。吸収体としては、前記吸水性樹脂組成物を単独で用いても良く、他の材料と共に用いて吸収体としても良い。当該他の材料としては繊維状物等が挙げられる。繊維状物と共に用いた場合の吸収体の構造及び製造方法等は、公知のもの（特開２００３－２２５５６５号公報、特開２００６－１３１７６７号公報及び特開２００５－０９７５６９号公報等）と同様である。
　上記繊維状物として好ましいのは、セルロース系繊維、有機系合成繊維及びセルロース系繊維と有機系合成繊維との混合物である。
　セルロース系繊維としては、例えばフラッフパルプ等の天然繊維、ビスコースレーヨン、アセテート及びキュプラ等のセルロース系化学繊維が挙げられる。このセルロース系天然繊維の原料（針葉樹及び広葉樹等）、製造方法（ケミカルパルプ、セミケミカルパルプ、メカニカルパルプ及びＣＴＭＰ等）及び漂白方法等は特に限定されない。
　有機系合成繊維としては、例えばポリプロピレン系繊維、ポリエチレン系繊維、ポリアミド系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維、ポリエステル系繊維、ポリビニルアルコール系繊維、ポリウレタン系繊維及び熱融着性複合繊維（融点の異なる上記繊維の少なくとも２種を鞘芯型、偏芯型、並列型等に複合化された繊維、上記繊維の少なくとも２種をブレンドした繊維及び上記繊維の表層を改質した繊維等）が挙げられる。
　これらの繊維状物の内で好ましいのは、セルロース系天然繊維、ポリプロピレン系繊維、ポリエチレン系繊維、ポリエステル系繊維、熱融着性複合繊維及びこれらの混合繊維であり、更に好ましいのは、得られた吸水剤の吸水後の形状保持性に優れるという点で、フラッフパルプ、熱融着性複合繊維及びこれらの混合繊維である。
　上記繊維状物の長さ、太さについては特に限定されず、長さは１～２００ｍｍ、太さは０．１～１００デニールの範囲であれば好適に使用することができる。形状についても繊維状であれば特に限定されず、細い円筒状、スプリットヤーン状、ステープル状、フィラメント状及びウェブ状等が例示される。
　前記吸水性樹脂粒子を、繊維状物と共に吸収体とする場合、前記吸水性樹脂粒子と繊維の重量比率（吸水性樹脂粒子の重量／繊維状物の重量）は４０／６０～９０／１０が好ましく、更に好ましくは７０／３０～８０／２０である。
＜吸収性物品＞
　前記吸水性樹脂組成物を用いて吸収性物品を得ることができる。具体的には、上記吸収体を用いる。吸収性物品としては、紙おむつや生理用ナプキン等の衛生用品のみならず、結露防止剤、農業・園芸用保水剤、廃血液固化剤、使い捨てカイロ等の各種産業分野用における各種水性液体の吸収や保持剤用途、ゲル化剤用途等の各種用途に使用されるものとして適用可能である。吸収性物品の製造方法等は、公知のもの（特開２００３－２２５５６５号公報、特開２００６－１３１７６７号公報及び特開２００５－０９７５６９号公報等に記載のもの）と同様である。
　以下、実施例及び比較例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。特に定めない限り、部は重量部、％は重量％を示す。なお、実施例及び比較例で作製した吸水性樹脂組成物の保水量、抗菌活性、ＳＵＳ付着性、吸水性樹脂組成物の溶出成分を抽出した抽出液の表面張力及び吸収体の斜め漏れ試験を以下の方法により、２５±２℃、５０±５ＲＨ％の室内で測定し、各測定結果を表１に記載した。測定に用いた０．９重量％生理食塩水は予め２５℃±２℃に調整して使用した。なお、抗菌活性値は大腸菌に対する抗菌性を表す評価項目であり、ＳＵＳ付着性はおむつの製造適正を表す評価項目であり、吸水性樹脂組成物の溶出成分を抽出した抽出液の表面張力（表１には表面張力と記載）及び吸収体の斜め漏れ試験はおむつの吸収特性に関する評価項目である。
＜保水量の測定方法＞
　目開き６３μｍ（ＪＩＳ　Ｚ８８０１－１：２００６）のナイロンメッシュで作製したティーバッグ（縦２０ｃｍ、横１０ｃｍ）に吸水性樹脂組成物１．００ｇを入れ、０．９重量％生理食塩水１，０００ｍｌ中に無撹拌下、１時間浸漬した後引き上げて、１５分間吊るして水切りした。その後、ティーバッグごと、遠心分離器にいれ、１５０Ｇで９０秒間遠心脱水して余剰の生理食塩水を取り除き、ティーバックを含めた重量（ｈ１）を測定し次式から保水量を求めた。
保水量（ｇ／ｇ）＝（ｈ１）－（ｈ２）
　なお、（ｈ２）は、測定試料の無い場合について上記と同様の操作により計測したティーバックの重量である。
＜抗菌活性の測定方法＞
　ＪＩＳ　Ｓ０２５２：２０２１「尿吸収製品用吸水性樹脂の抗菌性試験方法」に準拠して、大腸菌に対する抗菌活性を測定した。なお、本規格の試験方法によって得られる抗菌活性値が２．０以上であるとき、吸水性樹脂は大腸菌に対して抗菌効果があると判断される。
＜ＳＵＳ付着性の測定方法＞
　小型ミンチ機（貝印製　ヘルシーミンサーＤＫ０５８０）に吸水性樹脂組成物４０．０ｇを投入し、ミンチ入口部及び出口部をポリ塩化ビニリデンラップ（旭化成製　サランラップ（登録商標））で密閉した。ミンチ機出口部を４５°上部へ傾けた状態で、３０±３ｒｐｍの速度で１０分間スクリューを回転させた。その後、ミンチ機内の吸水性樹脂組成物を刷毛にて全量取り出した。取り出した吸水性樹脂組成物を目開き６３μｍ（ＪＩＳ　Ｚ８８０１－１：２００６）のナイロンメッシュで作製したティーバッグ（縦２０ｃｍ、横１０ｃｍ）に入れて、更にポリエチレンバッグ（例えば、生産日本社製　ユニパックＥ－４）の中に入れた。前記ユニパックの外側から、吸水性樹脂組成物を１０分間両手で揉むことで、吸水性樹脂組成物の微粉を前記ユニパック内に採取し、測定試料とした。
　ＳＵＳ板（ＳＵＳ３１６、３０ｍｍ×５０ｍｍ、中央に１０ｍｍ×１０ｍｍの正方形の枠を記載）の重量（ｓ１）を測定した。測定試料０．０１０±０．００１ｇを前記ＳＵＳ板表面の正方形以内に均一に散布し、３０℃、相対湿度８０％の恒温恒湿槽中で１分間放置した。1分後、前記ＳＵＳ板を恒温恒湿槽から取り出して、重量測定後（ｓ２）、前記ＳＵＳ板を裏返し、人差し指で前記ＳＵＳ板の裏側を５回タップし、タップ後の前記ＳＵＳ板の重量（ｓ３）を測定し、下式によりＳＵＳ付着性（％）を求めた。この操作を３回繰り返し、これらの算術平均値を本発明の吸水性樹脂組成物のＳＵＳ付着性とした。
ＳＵＳ付着性（％）＝｛（ｓ３）‐（ｓ１）｝／｛（ｓ２）‐（ｓ１）｝×１００
　なお、本試験方法によって得られるＳＵＳ付着性（％）が２０以下であるとき、吸水性樹脂組成物由来の微粉同士は合着しにくく、吸収性物品生産工程中での不具合が生じにくいと判断される。
＜溶出成分を抽出した抽出液の表面張力の測定方法＞
　２５０ｍｌのガラス製ビーカーに、８０ｍｌの０．９重量％生理食塩水及びスターラーピース（全長３７ｍｍ）を入れ、スターラーピースを６００±５ｒｐｍで撹拌させながら、吸水性樹脂組成物１．００ｇを生理食塩水に加え、引き続き３分間撹拌を継続した後、１５分間静置し、上澄み液を直径５８ｍｍ、高さ１７ｍｍのシャーレに移して、デニュイ式表面張力計（例えば、協和界面科学製　ＤＹ‐３００）で、上澄み液の表面張力を測定した。この操作を３回繰り返し、これらの算術平均値を本発明の吸水性樹脂組成物の表面張力とした。
＜吸収体の斜め漏れ試験＞
　フラッフパルプ２００部と吸水性樹脂組成物２００部とを気流型混合装置（オーテック製　パッドフォーマー）で混合して、混合物を得た後、この混合物を坪量約４００ｇ／ｍ２となるように均一にアクリル板（厚み４ｍｍ）上に積層し、５ｋｇ／ｃｍ２の圧力で２０秒間プレスし、吸収体を得た。この吸収体を１００ｍｍ×２００ｍｍの長方形に裁断し、各々の上下に吸収体と同じ大きさのティッシュ（王子ネピア製　ネピアプレミアムソフトティッシュ）を配置し、さらにポリエチレンシート（タマポリ製　ポリエチレンフィルムＵＢ－１）を裏面に、スパンボンド不織布（旭化成製　エルタスアクア）を表面に配置することにより試験吸収体を調製した。得られた試験吸収体を設置面に対し３０°の角度で設置したアクリル板の上に、１００ｍｍ辺が上部にくるように乗せた。次に、その吸収体の上に総重量２．５ｋｇとなるように錘で調整した直径３ｃｍ、高さ１４ｃｍの筒付きアクリル板（２５ｃｍ×２５ｃｍ）を乗せた。このとき、筒の中心部が、吸収体の最下点から１５０ｍｍ、左右の中心位置となるように乗せ、吸収体全体を挟んだ。０．９重量％生理食塩水８０ｍｌを５ｍｌ／ｓｅｃの速度で筒から流し込み、１０分静置した。０．９重量％生理食塩水の投入は５ｍｌ／ｓｅｃの速度で液が流れるように注ぎ口を事前に調整した漏斗を用いて行った。１０分静置後、更に０．９重量％生理食塩水８０ｍｌを５ｍｌ／ｓｅｃの速度で筒から流し込み、１０分静置する操作を吸収体から０．９重量％生理食塩水の漏れが生じるまで行い、漏れが生じた時点での合計液投入量（ｇ）を記録した。また、吸収体下端から漏れ出た液を濾紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ製　Ｎｏ．２）で吸収し、濾紙の重量増加分を漏れ液量（ｇ）として記録した。合計液投入量から漏れ液量を差し引くことにより、漏れが発生するまでの吸収量（ｇ）を記録した。
＜実施例１＞
　アクリル酸（ａ１）｛三菱化学製　純度１００％｝２７０部、内部架橋剤（ｂ）｛ダイソー製　ペンタエリスリトールトリアリルエーテル｝０．９５部及びイオン交換水７１２部を攪拌・混合しながら３℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、１％過酸化水素水溶液１．１部、２％アスコルビン酸水溶液２．０部及び２％の２，２’－アゾビスアミジノプロパンジハイドロクロライド水溶液１３．５部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が８０℃に達した後、８０±２℃で約５時間熟成することにより含水ゲルを得た。
　次に、この含水ゲルに４９％水酸化ナトリウム水溶液２２０部を添加して混合し、ミンチ機（ＲＯＹＡＬ製　１２ＶＲ－４００Ｋ）にて、ゲル温度８０℃で細断し、中和ゲルを得た。中和した含水ゲルを通気型乾燥機（井上金属工業製）にて、供給温度１５０℃、風速１．５ｍ／秒の条件下で含水率が５％となるまで通気乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー（Ｏｓｔｅｒ製　ＯＳＴＥＲＩＺＥＲ　ＢＬＥＮＤＥＲ）にて粉砕した後、篩分けして、目開き７１０～１５０μｍの粒子径範囲に調整して、架橋重合体（Ａ－１）を得た。
　架橋重合体（Ａ－１）１００部を高速攪拌（ホソカワミクロン製　高速攪拌タービュライザー、回転数：２０００ｒｐｍ）しながら、表面架橋剤（ｃ）としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルを０．０６部、有機溶媒（ｄ）としてのプロピレングリコールを１．１部、硫酸ナトリウムアルミニウムミョウバン１２水和物を０．５部、及びイオン交換水１．５部を混合した混合溶液を添加し、均一混合した後、密閉下にて１４０℃で３０分、開放下にて１４０℃１０分加熱して、表面架橋された吸水性樹脂組成物（Ａ－２）を得た。
　更に、吸水性樹脂組成物（Ａ－２）１００部を高速攪拌（ホソカワミクロン製　高速攪拌タービュライザー、回転数：２０００ｒｐｍ）しながら、ケイ素含有微粒子（Ｂ）としてのフュームドシリカ（日本アエロジル製　Ａｅｒｏｓｉｌ２００、比表面積：２００ｍ２／ｇ）を０．２５部、カチオン性界面活性剤（Ｃ）としてのジデシルジメチルアンモニウムクロリドを０．０３５部、硫酸ナトリウムアルミニウムミョウバン１２水和物を０．５部、及びイオン交換水２．０部を、均一に混合した。その後、密閉下にて８０℃で３０分加熱して、吸水性樹脂組成物（Ｐ－１）を得た。吸水性樹脂組成物（Ｐ－１）の形状は不定形破砕状粒子、固形分（重量％）は９８であった。
＜実施例２＞
　実施例１において、表面架橋剤（ｃ）としてのエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０６部を０．０８部、及び有機溶媒（ｄ）としてのプロピレングリコール１．１部を１．３部に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂組成物（Ｐ－２）を得た。吸水性樹脂組成物（Ｐ－２）の形状は不定形破砕状粒子、固形分（重量％）は９８であった。
＜実施例３＞
　実施例１において、内部架橋剤（ｂ）としてのペンタエリスリトールトリアリルエーテル０．９５部を０．７５部、表面架橋剤（ｃ）としてのエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０６部を０．０２部、及び有機溶媒（ｄ）としてのプロピレングリコール１．１部を０．７部に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂組成物（Ｐ－３）を得た。吸水性樹脂組成物（Ｐ－３）の形状は不定形破砕状粒子、固形分（重量％）は９８であった。
＜実施例４＞
　実施例１において、ケイ素含有微粒子（Ｂ）としてのフュームドシリカ（日本アエロジル製　Ａｅｒｏｓｉｌ２００、比表面積：２００ｍ２／ｇ）０．２５部を０．２０部、及びカチオン性界面活性剤（Ｃ）としてのジデシルジメチルアンモニウムクロリド０．０３５部を０．０１０部に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂組成物（Ｐ－４）を得た。吸水性樹脂組成物（Ｐ－４）の形状は不定形破砕状粒子、固形分（重量％）は９８であった。
＜実施例５＞
　実施例１において、ケイ素含有微粒子（Ｂ）としてのフュームドシリカ（日本アエロジル製　Ａｅｒｏｓｉｌ２００、比表面積：２００ｍ２／ｇ）０．２５部を０．１０部、及びカチオン性界面活性剤（Ｃ）としてのジデシルジメチルアンモニウムクロリド０．０３５部を０．０１０部に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂組成物（Ｐ－５）を得た。吸水性樹脂組成物（Ｐ－５）の形状は不定形破砕状粒子、固形分（重量％）は９８であった。
＜実施例６＞
　実施例１において、ケイ素含有微粒子（Ｂ）としてのフュームドシリカ（日本アエロジル製　Ａｅｒｏｓｉｌ２００、比表面積：２００ｍ２／ｇ）０．２５部を０．８０部、及びカチオン性界面活性剤（Ｃ）としてのジデシルジメチルアンモニウムクロリド０．０３５部を０．０５０部に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂組成物（Ｐ－６）を得た。吸水性樹脂組成物（Ｐ－６）の形状は不定形破砕状粒子、固形分（重量％）は９８であった。
＜実施例７＞
　実施例１において、ケイ素含有微粒子（Ｂ）としてのフュームドシリカ（日本アエロジル製　Ａｅｒｏｓｉｌ２００、比表面積：２００ｍ２／ｇ）０．２５部をフュームドシリカ（日本アエロジル製　Ａｅｒｏｓｉｌ５０、比表面積：５０ｍ２／ｇ）０．２５部に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂組成物（Ｐ－７）を得た。吸水性樹脂組成物（Ｐ－７）の形状は不定形破砕状粒子、固形分（重量％）は９８であった。
＜実施例８＞
　実施例１において、ケイ素含有微粒子（Ｂ）としてのフュームドシリカ（日本アエロジル製　Ａｅｒｏｓｉｌ２００、比表面積：２００ｍ２／ｇ）０．２５部をフュームドシリカ（日本アエロジル製　Ａｅｒｏｓｉｌ３８０、比表面積：３８０ｍ２／ｇ）０．２５部に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂組成物（Ｐ－８）を得た。吸水性樹脂組成物（Ｐ－８）の形状は不定形破砕状粒子、固形分（重量％）は９８であった。
＜実施例９＞
　実施例１において、ケイ素含有微粒子（Ｂ）としてのフュームドシリカ（日本アエロジル製　Ａｅｒｏｓｉｌ２００、比表面積：２００ｍ２／ｇ）０．２５部を０．１０部、及びカチオン性界面活性剤（Ｃ）としてのジデシルジメチルアンモニウムクロリド０．０３５部を０．０５５部に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂組成物（Ｐ－９）を得た。吸水性樹脂組成物（Ｐ－９）の形状は不定形破砕状粒子、固形分（重量％）は９８であった。
＜比較例１＞
　実施例３において、表面架橋剤（ｃ）としてのエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０２部を０．０１部、及び有機溶媒（ｄ）としてのプロピレングリコール０．７部を０．５部に変更したこと以外は、実施例３と同様の操作を行い、吸水性樹脂組成物（Ｒ－１）を得た。吸水性樹脂組成物（Ｒ－１）の形状は不定形破砕状粒子、固形分（重量％）は９８であった。
＜比較例２＞
　実施例５において、表面架橋剤（ｃ）としてのエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０６部を０．０３部、及び有機溶媒（ｄ）としてのプロピレングリコール１．１部をイオン交換水０．５部に変更したこと以外は、実施例５と同様の操作を行い、吸水性樹脂組成物（Ｒ－２）を得た。吸水性樹脂組成物（Ｒ－２）の形状は不定形破砕状粒子、固形分（重量％）は９８であった。
＜比較例３＞
　実施例１において、ケイ素含有微粒子（Ｂ）としてのフュームドシリカ（日本アエロジル製　Ａｅｒｏｓｉｌ２００、比表面積：２００ｍ２／ｇ）０．２５部を０．５０部、及びカチオン性界面活性剤（Ｃ）としてのジデシルジメチルアンモニウムクロリド０．０３５部を０．０２０部に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂組成物（Ｒ－３）を得た。吸水性樹脂組成物（Ｒ－３）の形状は不定形破砕状粒子、固形分（重量％）は９８であった。
＜比較例４＞
　実施例１において、カチオン性界面活性剤（Ｃ）としてのジデシルジメチルアンモニウムクロリド０．０３５部を０．００５部に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂組成物（Ｒ－４）を得た。吸水性樹脂組成物（Ｒ－４）の形状は不定形破砕状粒子、固形分（重量％）は９８であった。
＜比較例５＞
　実施例１において、ケイ素含有微粒子（Ｂ）としてのフュームドシリカ（日本アエロジル製　Ａｅｒｏｓｉｌ２００、比表面積：２００ｍ２／ｇ）０．２５部を０．０５部に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂組成物（Ｒ－５）を得た。吸水性樹脂組成物（Ｒ－５）の形状は不定形破砕状粒子、固形分（重量％）は９８であった。
　実施例１～９の吸水性樹脂組成物（Ｐ－１）～（Ｐ－９）及び比較例１～５の吸水性樹脂組成物（Ｒ－１）～（Ｒ－５）の抗菌指数、保水量、抗菌活性、ＳＵＳ付着性、表面張力、並びにこれら吸水性樹脂組成物を用いて作成した吸収体の斜め漏れ試験の結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１に示す結果から、本発明の吸水性樹脂組成物（実施例１～９）は、抗菌指数が２．４以上であり、吸水性樹脂組成物の重量に基づくアニオン性水不溶性ケイ素含有微粒子（Ｂ）の比表面積（ｍ２／ｇ）が２０以上であり、保水量が３９以上５４未満の範囲である。この範囲であれば、本発明の吸水性樹脂組成物は、大腸菌に対する抗菌性を有し、ＳＵＳ付着性が良好であることがわかる。また、本発明の吸水性樹脂組成物を適用した吸収体は、斜め漏れ試験において漏れを抑制できていることがわかる。一方、比較例においては、上記各特性の全てが所定範囲を満たしているということはなかった。すなわち、詳細に比較例を確認すると、比較例１では、逆に吸水性樹脂組成物の保水量が高すぎることで、液注液部で吸収体がブロッキングしてしまい、吸収体の斜め漏れ試験の漏れ量が増加した。また、吸水性樹脂組成物の表面架橋度が低くゲル強度が低いため、ＳＵＳ付着性が悪化した。比較例２では、沸点が１００℃以上の有機溶媒を使用せずに表面架橋工程を実施しているため、表面架橋剤（ｃ）の吸水性樹脂組成物表面に対する均一性が悪く、吸水性樹脂組成物のゲル強度が低下し、ＳＵＳ付着性が悪化した。比較例３及び比較例４では、抗菌指数が低く、大腸菌に対する抗菌活性がなかった。比較例５では、吸水性樹脂組成物の重量に基づくアニオン性水不溶性ケイ素含有微粒子（Ｂ）の比表面積（ｍ２／ｇ）が２０未満であるため、ＳＵＳ付着性が悪化した。

Claims (9)

  1. 　水溶性不飽和モノカルボン酸（ａ１）及びその塩、並びに加水分解により前記水溶性不飽和モノカルボン酸（ａ１）となるモノマー（ａ２）からなる群より選ばれる１種以上のモノマー（Ａ１）と、内部架橋剤（ｂ）と、を構成単位として有し、表面が表面架橋剤（ｃ）により架橋された構造を有する架橋重合体（Ａ）と、
    　アニオン性水不溶性ケイ素含有微粒子（Ｂ）と、
    　カチオン性界面活性剤（Ｃ）と、
    　沸点が１００℃以上の有機溶媒（ｄ）と、を含有し、下記（１）及び（２）を満たす吸水性樹脂組成物。
    （１）前記吸水性樹脂組成物の単位重量あたりの前記アニオン性水不溶性ケイ素含有微粒子（Ｂ）の総比表面積（ｍ２／ｇ）が２０以上
    （２）下記式１で表される抗菌指数が２．４以上
    　抗菌指数＝（前記吸水性樹脂組成物の固形分中の前記カチオン性界面活性剤（Ｃ）の含有量（重量％）／（前記吸水性樹脂組成物中の前記アニオン性水不溶性ケイ素含有微粒子（Ｂ）の総比表面積（ｍ２／ｇ））×１０４　　　（式１）
  2. 　下記（３）を満たす請求項１に記載の吸水性樹脂組成物。
    （３）０．９重量％生理食塩水に対する保水量（ｇ／ｇ）が３９以上５５未満
  3. 　１．０ｇの前記吸水性樹脂組成物を８０ｍｌの０．９重量％生理食塩水に加え、溶出成分を抽出した抽出液の表面張力（ｄｙｎ／ｃｍ）が６０以上７４未満である、請求項１又は２に記載の吸水性樹脂組成物。
  4. 　前記吸水性樹脂組成物の固形分中の前記ケイ素含有微粒子（Ｂ）の含有量が、０．１０～０．８０重量％である、請求項１～３の何れか１項に記載の吸水性樹脂組成物。
  5. 　前記吸水性樹脂組成物の固形分中の前記カチオン性界面活性剤（Ｃ）の含有量が、０．０１０～０．０５０重量％である、請求項１～４の何れか１項に記載の吸水性樹脂組成物。
  6. 　前記吸水性樹脂組成物が不定形破砕状である、請求項１～５の何れか１項に記載の吸水性樹脂組成物。
  7. 　請求項１～６の何れか１項に記載の吸水性樹脂組成物を含む吸収体。
  8. 　請求項７に記載の吸収体を含む吸収性物品。
  9. 　請求項１～６の何れか１項に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法であって、
    　前記架橋重合体（Ａ）を含む含水ゲルを得る重合工程と、
    　前記含水ゲルを乾燥する乾燥工程と、
    　前記架橋重合体（Ａ）を、沸点が１００℃以上の有機溶媒（ｄ）で希釈した表面架橋剤（ｃ）で表面架橋する表面架橋工程と、
    　前記ケイ素含有微粒子（Ｂ）を添加するケイ素含有微粒子（Ｂ）添加工程と、
    　前記カチオン性界面活性剤（Ｃ）を添加するカチオン性界面活性剤（Ｃ）工程と、を有する、吸水性樹脂組成物の製造方法。
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