JPH09248454A

JPH09248454A - 抗菌性吸水剤組成物およびその製法

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Publication number: JPH09248454A
Application number: JP8281785A
Authority: JP
Inventors: Masahisa Fujita; 正久藤田; Masanori Koike; 政法小池; Kazuhiko Iguchi; 和彦井口; Kenji Tanaka; 健治田中
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1995-11-13
Filing date: 1996-10-02
Publication date: 1997-09-22
Anticipated expiration: 2016-10-02
Also published as: JP3044367B2

Abstract

(57)【要約】【課題】吸水性樹脂が本来有する吸水機能を維持した
まま、吸収した尿、血液、体液などに含まれる菌類や微
生物などの増殖を抑えて腐敗を抑制することができる抗
菌性吸水剤組成物を得る。【解決手段】吸水性樹脂粉末に、炭素数が６〜１２の
脂肪族アルキル基を有する第４級アンモニウム有機酸塩
化合物が内蔵又は担持された粉粒状の抗菌性吸水剤組成
物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術】本発明は、吸収性能、抗菌性能及
び粉体特性に優れ、特に尿、血液、体液などを吸収する
吸収性物品に有用な抗菌性吸水剤組成物およびその製法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】吸水性樹脂は、その吸収性能、保水能、
ゲル化能を利用して、紙おむつ、失禁パッド、生理用ナ
プキン、母乳用パッド等の吸収性物品や、ペット用シー
ト、ペット用床砂、排泄物処理剤、廃血液ゲル化剤、ド
リップ吸収剤、鮮度保持剤などの各種用途で使用されて
いる。しかしながら、従来の吸水性樹脂は尿、血液、体
液などを吸収・保水する能力に優れるものの、抗菌機能
は有していない。したがって、尿、血液、体液などを吸
収した場合、吸収液に含まれる菌類や微生物などによっ
て有機物が分解され、この分解生成物が悪臭発生や皮膚
刺激、かぶれ等の原因となるという問題がある。更に吸
収液に含まれる菌類や微生物あるいは空気中のバクテリ
ア等によっても吸収ゲルが腐敗しやすく、腐敗により悪
臭を発散することがある。以上のことから、衛生面およ
び安全性の観点から、吸収機能と抗菌機能の双方を満足
する材料の出現が要望されてきた。特に、寝たきり老人
や病人などに使用される大人用紙おむつなどの吸収性物
品では、悪臭やかぶれの問題は深刻であり、解決が望ま
れている。上記に近い効果を発現させる方法として、吸
水性樹脂とゼオライトとの粉体同士の混合物（特開昭５
７−２５８１３号公報、特開昭５９−１７９１１４号公
報、特開昭５９−１８９８５４号公報）、活性炭を吸水
性樹脂でコーティングした組成物（特開昭５６−３１４
２５号公報）、吸水性樹脂とツバキ科植物から抽出され
た消臭成分とから成る組成物（特開昭６０−１５８８６
１号公報）、特定の抗菌剤（塩化ベンザルコニウム、グ
リコン酸クロルヘキシジン、燐酸塩化合物など）を含有
した吸水性樹脂組成物（特公平４−１７０５８号公報、
特開平５−１７９０５３号公報）などの組成物およびこ
れらの吸収性物品への適用が提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の組成物は、吸収性物品に適用するには必ずしも満足の
いく悪臭発生防止効果や腐敗抑制効果が得られなかっ
た。すなわち、吸水性樹脂とゼオライトとの混合物は、
発生した悪臭は吸着することができるものの、吸水性樹
脂およびゼオライトともに抗菌機能を持たないことか
ら、微生物や菌類による有機物の分解や腐敗を抑制し、
この分解生成物や腐敗による悪臭の発生を防止すること
ができない。したがって、吸収性物品に適用しても皮膚
刺激やかぶれ等を抑えることはできなかった。活性炭を
吸水性樹脂でコーティングした組成物や、吸水性樹脂と
ツバキ科植物から抽出された消臭成分とから成る組成物
の場合、活性炭およびツバキ科植物から抽出された消臭
成分が抗菌機能を示さないことから、上記のゼオライト
の場合と同様の結果となり、微生物や菌類による有機物
の分解や腐敗を抑制することができない。塩化ベンザル
コニウムや燐酸塩化合物を含有した吸水性樹脂組成物
は、ある程度の抗菌作用が認められるものの、適用対象
となる菌類や微生物の種類に限度があり、必ずしも満足
のできるものではなかった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を鑑みて、吸収性能と抗菌性能の双方に優れ、かつ粉
体ハンドリング性（低発塵性、耐吸湿ブロッキング性）
にも優れた吸水剤組成物であり、特に尿、血液、体液な
どを吸収する目的で使用される吸収性物品に有用な抗菌
性吸水剤組成物およびその製法について鋭意検討した結
果、本発明に到達した。

【０００５】すなわち本発明は、下記＜１＞、＜２＞の
抗菌性吸水剤組成物；＜３＞、＜４＞の抗菌性吸水剤組
成物の製法；並びに、＜５＞、＜６＞の吸収性物品であ
る。＜１＞吸水性樹脂（Ａ）の粉末に、クロルヘキシジ
ン、ポリメチレンビグアニジン有機酸塩化合物及び炭素
数が６〜１２の脂肪族アルキル基を分子内に少なくとも
１個有する第４級アンモニウム有機酸塩化合物からなる
群から選ばれる少なくとも１種の抗菌成分（Ｂ）が、内
蔵又は担持されてなる抗菌性吸水剤組成物。＜２＞（Ａ）の粉末に（Ｂ）が内蔵あるいは担持され
たものの表面に、更に微粒子状無機物（Ｃ）が固着して
なる＜１＞記載の抗菌性吸水剤組成物。＜３＞＜２＞記載の抗菌性吸水剤組成物を製造するに
当たり、該吸水性樹脂（Ａ）の粉末と該抗菌成分（Ｂ）
の水溶液または水分散液とを加温することなく混合処理
した後、微粒子状無機物質（Ｃ）を混合して（Ａ）の表
面に固着させることを特徴とする抗菌性吸水剤組成物の
製法。＜４＞＜２＞記載の抗菌性吸水剤組成物を得るに当た
り、該吸水性樹脂（Ａ）の含水ゲルに該抗菌成分（Ｂ）
を混練し、乾燥、粉砕した後、微粒子状無機物質（Ｃ）
を混合して（Ａ）の表面に固着させることを特徴とする
抗菌性吸水剤組成物の製法。＜５＞＜１＞又は＜２＞記載の抗菌性吸水剤組成物
が、吸水性の繊維状支持体中に保持された層を有する吸
収性物品。＜６＞＜３＞又は＜４＞記載の方法で製造された抗菌
性吸水剤組成物が、吸水性の繊維状支持体中に保持され
た層を有する吸収性物品。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明において、吸水性樹脂
（Ａ）は、アンモニア吸着機能が期待されることから、
構成単位にカルボン酸基を有する吸水性樹脂が好まし
く、その種類および製造方法は特に限定されない。本発
明において好適に使用しうる（Ａ）の例としては、・特公昭５３−４６１９９号、特公昭５３−４６２００
号各公報などに記載のデンプン−アクリル酸（塩）共重
合体の架橋物；・特公昭５４−３０７１０号、特開昭５６−２６９０９
号各公報などに記載の逆相懸濁重合法による架橋あるい
は自己架橋されたポリアクリル酸塩；・特開昭５５−１３３４１３号公報などに記載の水溶液
重合（断熱重合、薄膜重合、噴霧重合など）により得ら
れる架橋ポリアクリル酸（塩）；・特開昭５２−１４６８９号、特開昭５２−２７４５５
号各公報などに記載のビニルエステルと不飽和カルボン
酸またはその誘導体との共重合体ケン化物；・特開昭５８−２３１２号、特開昭６１−３６３０９
号各公報などに記載のスルホン酸（塩）基含有モノマー
を共重合した架橋ポリアクリル酸（塩）；・イソブチレン−無水マレイン酸共重合体架橋物；・デンプン−アクリロニトリル共重合体の加水分解物；・架橋カルボキシメチルセルロース誘導体・アクリル酸（塩）とアクリルアミドとの共重合体架橋
物などが挙げられる。上記吸水性樹脂は２種以上併用し
てもよい。また、上記吸水性樹脂粉末の表面近傍を更に
表面架橋せしめた表面架橋型吸水性樹脂も本発明に好適
に使用できる。尚、上記において、塩とは通常ナトリウ
ム塩および／またはカリウム塩であるが、用途によって
はアンモニウム塩、アミン塩などの有機塩であってもよ
い。これらのうち、好ましいものは、比較的大きな吸収
能力を発揮するという点で、アクリル酸およびアクリル
酸塩を主構成単位とする水不溶性の吸水性樹脂である。

【０００７】アクリル酸およびアクリル酸塩を主構成単
位とする水不溶性の吸水性樹脂において、アクリル酸成
分がアクリル酸成分とアクリル酸塩成分との合計に対し
て少なくとも２０〜５０モル％であることが好ましい。
さらに好ましくは、アクリル酸成分モル比が２５〜４０
モル％である。このように、吸水性樹脂にアクリル酸単
位を残しておくことにより、アクリル酸成分のカルボキ
シル基が臭気成分の一種であるアンモニアなどを吸着す
るという付随効果が得られる。アクリル酸成分とアクリ
ル酸塩成分の合計に対するアクリル酸単位のモル比が５
０を越える場合、吸収性能が低下すると共に、得られる
抗菌性吸水剤組成物のｐＨが酸性となり、皮膚に対する
安全性の面でも好ましくない。一方、アクリル酸単位の
モル比が２０未満の場合、アンモニアなどを吸着する効
果が乏しくなるとともに、得られる抗菌性吸水剤組成物
のｐＨがアルカリ性となり、この場合も皮膚に対する安
全性の面で好ましくない。

【０００８】吸水性樹脂（Ａ）の生理食塩水（０．９％
の塩化ナトリウム水溶液）に対する吸収能は、通常３０
ｇ／ｇ以上、好ましくは３５〜８０ｇ／ｇ、さらに好ま
しくは４０〜７５ｇ／ｇである。なお、吸収能は後述す
る方法で測定される。

【０００９】（Ａ）の形状については粉末状であれば特
に限定はなく、例えば、粒状、顆粒状、造粒状、リン片
状、塊状、パール状、微粉末状などのいずれの形状であ
ってもよい。粒度あるいは粒度分布についても特に限定
はないが、通常９０質量％以上が１ｍｍ以下、好ましく
は９０質量％以上が０．１〜０．９ｍｍである。

【００１０】本発明における抗菌成分（Ｂ）としては、
人尿、血液、体液などに含まれる菌類（大腸菌、アンモ
ニア産生菌、カンジダ菌、ブドウ状球菌など）、微生
物、バクテリアなどの繁殖を抑制しうるものが使用され
る。具体的には、クロルヘキシジン、ポリメチレンビグ
アニジン有機酸塩化合物及び炭素数が６〜１２の脂肪族
アルキル基を分子内に少なくとも１個有する第４級アン
モニウム有機酸塩化合物から選ばれる少なくとも１種が
抗菌成分として用いられる。クロルヘキシジンは塩酸ク
ロルヘキシジンであってもよい。ポリメチレンビグアニ
ジン有機酸塩化合物としては、ポリヘキサメチレングア
ニジン有機酸塩化合物、ポリオクタメチレングアニジン
有機酸塩化合物などが用いられる。

【００１１】炭素数が６〜１２の脂肪族アルキル基を分
子内に少なくとも１個有する第４級アンモニウム有機酸
塩化合物の具体例としては、次のような第４級アンモニ
ウム基をカチオンとし、下記有機酸化合物を対アニオン
とする化合物が挙げられる。（１）第４級アンモニウム基ヘキシルトリメチルアンモニウム、オクチルトリメチル
アンモニウム、デシルトリメチルアンモニウム、ラウリ
ルトリメチルアンモニウム、オクチルジメチルエチルア
ンモニウム、デシルジメチルエチルアンモニウム、ラウ
リルジメチルエチルアンモニウム、ジヘキシルジメチル
アンムニウム、ジオクチルジメチルアンモニウム、ジデ
シルジメチルアンモニウム、ジドデシルジメチルアンモ
ニウム、ジラウリルジメチルアンモニウムなどの第４級
アンモニウム基が挙げられる。これらのうち好ましいも
のは、炭素数が８〜１０の脂肪族アルキル基を分子内に
少なくとも１個有する第４級アンモニウム基であり、さ
らに好ましくは炭素数が８〜１０の脂肪族アルキル基を
分子内に２個有する第４級アンモニウム基（ジオクチル
ジメチルアンモニウム、ジデシルジメチルアンモニウム
など）である。

【００１２】（２）有機酸化合物炭素数が１〜３０の脂肪族モノカルボン酸である飽和モ
ノカルボン酸（酢酸、プロピオン酸、カプリン酸、ラウ
リル酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸な
ど）、不飽和モノカルボン酸（アクリル酸、メタアクリ
ル酸、オレイン酸など）、脂肪族オキシカルボン酸（グ
リコール酸、乳酸、グルコン酸など）とポリカルボン酸
である脂肪族ポリカルボン酸（シュウ酸、コハク酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、マレイン酸、フ
マール酸、イタコン酸など)、芳香族カルボン酸（フタ
ル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸など）等の有機
酸が挙げられる。これら有機酸のうち好ましいものは、
脂肪族オキシカルボン酸、脂肪族ポリカルボン酸であ
り、さらに好ましくはグルコン酸、アジピン酸である。
第４級アンモニウム基含有化合物を構成する対アニオン
が無機酸（塩酸、ブロム酸、硫酸など）の場合、温度に
よってはアンモニアの遊離が認められたり、これら無機
酸型抗菌性吸水剤の製造あるいは適用する際の装置類の
金属材質に腐食を生じることがあり好ましくない。ま
た、菌類に対する適用範囲も有機酸塩型に比べると狭
い。

【００１３】本発明において（Ａ）と（Ｂ）との比率
は、目的とする吸収性能と抗菌性能とのバランスによっ
て種々変化させることができるが、通常（Ａ）：（Ｂ）
が質量基準で１００：（０．０１〜５）、好ましくは１
００：（０．０５〜３）、さらに好ましくは１００：
（０．１〜２）である。（Ａ）と（Ｂ）の合計質量に対
する（Ｂ）の比率が０．０１質量％未満では、得られる
組成物の抗菌効果が乏しくなる。一方、（Ａ）と（Ｂ）
の合計質量に対する（Ｂ）の比率は５質量％ですでに十
分な抗菌効果を発揮するため、これ以上比率を高めても
抗菌効果は変わらず、吸収性能だけが低下してくる。
したがって、吸収性物品に適用して一定の吸収性能を確
保するためには多量に本発明の組成物を添加しなければ
ならず、経済的ではない。

【００１４】本発明の、（Ｂ）が（Ａ）に内蔵あるいは
担持された抗菌性吸水剤組成物の製造法としては、例え
ば、下記（１）〜（５）が挙げられる。（１）水を吸収させて得られる（Ａ）の含水ゲルに
（Ｂ）を混練し、乾燥、粉砕する方法。（２）（Ａ）の製造工程で得られる含水ゲル状重合体に
（Ｂ）を混練し、乾燥、粉砕する方法。（３）（Ｂ）の水性液あるいは水分散液を（Ａ）の粉末
に添加し混合して、加温することなく担持させる方法。（４）あらかじめ（Ａ）の粉末と（Ｂ）を混合した後、
少量の水を添加して、乾燥することなく担持させる方
法。（５）（Ｂ）の水性液あるいは水分散液を（Ａ）に添加
し、加温することなく混合する方法。（Ａ）の製造工程で得られる重合液中に、（Ｂ）を分散
させてから重合し、乾燥、粉砕する方法によっても、
（Ａ）に（Ｂ）が内蔵あるいは担持された組成物が得ら
れるが、この方法では重合中に（Ｂ）の抗菌効果が失活
する場合があり好ましくない。好ましい製造法は、乾
燥、粉砕の工程が不要であるという点で、（３）、
（４）および（５）の方法である。

【００１５】（１）〜（５）の方法において、水の存在
下あるいは非存在下で（Ａ）と（Ｂ）とを混合する工業
的な装置については特に限定はなく、従来から公知の装
置が使用できる。例えば、ニーダー、一軸あるいは双軸
の押し出し混合機、万能混合機、タイビュライザー、ナ
ウター型混合機、リボンブレンダー、コニカルブレンダ
ー、Ｖ型混合機、スクリュー式混合機などが挙げられ
る。

【００１６】吸水性能と抗菌性能に加えて、粉体ハンド
リング性にも優れた性能を発現させる方法として、本発
明者らは、吸水性樹脂（Ａ）の粉末に抗菌成分（Ｂ）の
水溶液または水分散液を混合処理し、吸水性樹脂粉末の
表面近傍に抗菌成分を含浸または吸着させて担持させた
後に、微粒子状無機物質（Ｃ）を混合して（Ａ）の表面
に固着させる方法、または吸水性樹脂（Ａ）の含水ゲル
に抗菌成分（Ｂ）を混練し、乾燥、粉砕した後に微粒子
状無機物質（Ｃ）を混合して（Ａ）の表面に固着させる
方法が優れていることを見いだした。

【００１７】微粒子状無機物質（Ｃ）としては、二酸化
ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、ケイ酸
アルミニウム、ケイ酸マグネシウムなどの微粒状物が挙
げられる。（Ｃ）として好ましいものは、親水性二酸化
ケイ素である。特に好ましくは、乾式シリカと呼ばれ
る、一次粒子の平均粒径が５０〜４５０ｍμ、比表面積
が５０〜４５０ｍ2／ｇ、親水性度が７０％以上の親水
性二酸化ケイ素である。（Ｃ）の使用量は、抗菌性吸水
剤組成物に対して通常０．０５〜５質量％、好ましくは
０．１〜２質量％である。（Ｂ）が（Ａ）に内蔵あるい
は担持されたものを更に（Ｃ）で処理する工業的な装置
については特に限定はなく、従来から公知の装置が使用
できる。例えば、ニーダー、万能混合機、タイビュライ
ザー、ナウター型混合機、リボンブレンダー、コニカル
ブレンダー、Ｖ型混合機、スクリュー式混合機などが挙
げられる。（Ａ）をあらかじめ（Ｃ）で混合処理してお
き、その後に抗菌成分で処理すると、抗菌成分が（Ｃ）
に吸着され、抗菌成分を含んだ（Ｃ）が生成する。この
生成物は（Ａ）から分離しやすいことから、ハンドリン
グ時の発塵性が高くなったり、抗菌性能のバラツキが大
きくなったりする。また、（Ａ）の表面における（Ｃ）
の分布が不均一となること、および上記生成物の遊離に
よって（Ａ）の表面における（Ｃ）の固着量が低下する
ため、耐吸湿ブロッキング性（耐吸湿ブロッキング性が
劣ると高湿度条件下で吸水性樹脂同士がブロッキングし
やすくなり、粉体ハンドリング性が劣る結果となる）が
悪くなる。

【００１８】本発明の組成物には、必要により任意の工
程で増量剤、添加剤として有機質粉体（例えばパルプ粉
末、セルロース誘導体、天然多糖類など）、酸化防止
剤、界面活性剤、消臭剤、着色剤、香料などを配合する
ことができる。これらの量は抗菌性吸水剤組成物の質量
に対して通常１０質量％以下である。

【００１９】本発明の抗菌性吸水剤組成物の形状および
粒度分布については特に限定はない。形状については、
粒状、顆粒状、造粒状、リン片状、塊状、パール状、微
粉末状などのいずれの形状であってもよい。粒度分布に
ついても特に限定はなく、通常９０質量％以上が０．０
５〜１ｍｍの粒度分布、好ましくは９０質量％以上が
０．１〜０．９ｍｍの粒度分布である。

【００２０】本発明の抗菌性吸水剤組成物を各種の吸収
性物品に適用することにより、吸収効果と抗菌効果の双
方を同時に満足する物品が得られる。吸収性物品に抗菌
性吸水剤組成物を適用する方法としては、抗菌性吸水剤
組成物が吸水性の支持体中に保持された層を形成してお
ればよく、例えば、・層状に配置されたパルプ、熱融着性繊維などの繊維状
物の層の間に散粒する方法、・パルプ、熱融着性繊維などの繊維状物と混合する方
法、・二枚以上の吸水紙や不織布でサンドイッチする方法な
どが挙げられる。吸収性物品に対する吸水性樹脂組成物
の添加量は吸収性物品の種類やサイズ、目標とする吸収
性能に応じて種々変化させることができる。吸収性物品
が紙おむつや失禁パッドの場合は、通常３〜２０ｇ／枚
であり、吸収性物品が生理用ナプキン、パンティーライ
ナー、母乳パッドなどの場合は、通常０．２〜３ｇ／個
である。二枚以上の吸水紙や不織布でサンドイッチした
シート状物に適用する場合は、通常１０〜８０ｇ／ｍ²
程度が適当である。

【００２１】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。抗菌性吸水剤組成物単体の吸収能、抗菌効果、お
よび抗菌性吸水剤組成物を使用した吸収性物品の効果確
認テストは下記の方法により測定した。以下特に定めな
い限り、％は質量％を示す。

【００２２】（１）吸収能：２５０メッシュのナイロン
ネット製ティーバッグに試料１ｇを入れ、これを過剰の
生理食塩水（０．９％食塩水）中に１時間浸して吸収さ
せた後、引き上げて１５分間水切りを行って増加質量を
測定する。この増加質量を吸収量とした。（２）抗菌性吸水剤組成物の抗菌性テスト：３００ｃｃ
フラスコに感受性ブイヨン培地３.４５ｇと水１５０ｍ
ｌを入れ溶解した後、オートクレーブ滅菌する。上記培
地に試験試料１ｇを添加し攪拌しながら膨潤させた後、
菌数が１×１０⁶個／ｍｌとなるように大腸菌を接種し
た。このサンプルを３７℃で振とう培養して、２時間後
および１０時間後にサンプリングし、必要に応じて滅菌
生理食塩水にて段階希釈を行う。菌数測定は、混和平面
培養法にて行う。上記サンプリング品または希釈品を滅
菌シャーレに１ｍｌづつ入れた後、寒天培地を２０ｍｌ
注ぎ、シャーレ上に均一に分散固化させ、３７℃で２日
間培養する。培養後にコロニーカウントし、希釈倍率を
かけて生菌数とする。なお、ブランクとして、試験試料
を添加せず大腸菌のみを接種した場合の生菌数は、２時
間後で５×１０⁸個／ｍｌ、１０時間後で６×１０⁹個／
ｍｌであった。同様にしてアンモニア産生菌についても
抗菌性をテストした。なお、ブランクとして、試験試料
を添加せずアンモニア産生菌のみを接種した場合の生菌
数は、２時間後で８×１０⁸個／ｍｌ、１０時間後で９
×１０⁹個／ｍｌであった。（３）発塵性：粉塵計測器を接続したガラス性吸引瓶
（容量；５００ｍｌ）の中央部に試料５０ｇを三角ロー
トを通して落下させ、落下によって発生した粉塵量を粉
塵計測器に吸引し、その個数を測定する。１分間当たり
にカウントした粉塵個数を発塵性（単位：ＣＰＭ）とす
る。（４）抗菌性吸水剤組成物を適用した吸収性物品の効果
確認テスト：・吸収性物品の作成：１４ｃｍ×３５ｃｍの長方形に裁
断したポリエチレンシートに、同じ大きさのティシュペ
ーパーと坪量１００ｇ／ｍ²のフラッフパルプを重ね
る。次いで試料１０ｇをフラッフパルプ上に均一に散布
し、更に坪量５０ｇ／ｍ²のフラッフパルプとティッシ
ュペーパーおよび不織布をこの順で重ねる。この積層物
を５ｋｇ／ｃｍ²の圧力で９０秒間プレスすることによ
りモデル紙おむつを作成する。・悪臭防止効果テスト：抗菌性吸水剤組成物を適用した
吸収性物品の中央に新鮮尿８０ｍｌを加え、５リットル
の広口瓶に入れて密閉し、４０℃に設定した恒温槽内で
１０時間保管する。その後、無臭室内で瓶の蓋を開けて
臭いを嗅ぎ、次の６段階で臭気強度を評価する。評価は
Ｔ＆Ｔオルファクトメーター法にて臭気判定能力確認済
みの１０人のパネラーで実施し、平均値を求める。０：無臭１：やっと感知できる臭い（感知イキ値濃度）２：何の臭いかわかる弱い臭い（認知イキ値濃度）３：楽に感知できる臭い４：強い臭い５：強烈な臭い（５）吸収性物品の性能テスト：・吸収量：吸収体を大過剰の生理食塩水中に３０分間浸
漬し、その後金網上に乗せ、１０Kgの荷重をかけ２０分
間水切りした後の増加質量を吸収量とする。・リウェット量：人工尿５０ｍｌをモデル紙おむつの中
央部に注ぐ。１０分後、紙おむつの中央部に１０ｃｍ×
１０ｃｍの濾紙１０枚を重ねて置き、濾紙の上から３．
５ｋｇの荷重を乗せる。３分後に濾紙の増加質量を測定
し、この値をリウェット量とする。リウェット量が少な
いほど吸収性物品の性能（表面ドライ感）は良好であ
る。

【００２３】実施例１容量１リットルのガラス製反応容器にアクリル酸ナトリ
ウム７６．６ｇ、アクリル酸２３ｇ、Ｎ，Ｎ'-メチレン
ビスアクリルアミド０．４ｇおよび脱イオン水２９５ｇ
を仕込み、攪拌・混合しながら内容物の温度を５℃に保
った。内容物に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以
下とした後、過酸化水素の１％水溶液１ｇ、アスコルビ
ン酸の０．２％水溶液１．２ｇおよび２，２'-アゾビス
アミジノプロパンジハイドロクロライドの２％水溶液
２．４ｇを添加して重合を開始させ、約５時間重合する
ことにより吸水性樹脂濃度２５％の含水ゲル状重合体
（Ｉ）を得た。この含水ゲル状重合体１００部をニーダ
ーで混練しながら、ジデシルジメチルアンモニウムグル
コン酸塩の３０％水溶液０．１７部を添加して、均一に
混練した。この混合物を９０℃で減圧乾燥し、ピンミル
で粉砕した後、８５０〜１５０ミクロンの粒度が約９５
％となるように粒度調整した。この物に、微粉状シリカ
（日本アエロジル社製：アエロジル２００）０．１部を
添加し、３０分間ナウターミキサーで混合して抗菌性吸
水剤組成物を得た。この抗菌性吸水剤組成物の性能
測定結果を表１および表２に示す。

【００２４】実施例２実施例１で得られた含水ゲル状重合体（Ｉ）１００部を
ニーダーで混練しながら、クロルヘキシジン０．１７部
を水１０部に分散した分散液を添加して均一に混練し
た。この混合物を９０℃で減圧乾燥し、ピンミルで粉砕
した後、８５０〜１５０ミクロンの粒度が約９５％とな
るように粒度調整した。この物に実施例１で使用したの
と同じ微粉状シリカを０．１部添加し、３０分間ナウタ
ーミキサーで混合して抗菌性吸水剤組成物を得た。こ
の抗菌性吸水剤組成物の性能測定結果を表１および表
２に示す。

【００２５】実施例３市販の吸水性樹脂（三洋化成工業製、「サンウェットＩ
Ｍ−１０００」；デンプン−アクリル酸ナトリウム塩共
重合体の架橋物；中和度７０モル％）１００部に水４０
０部を吸収させて含水ゲル状物（ＩＩ）を得た後、実施
例１と同じジデシルジメチルグルコン酸塩の３０％水溶
液０．７部を添加して均一に混練した。この含水ゲルを
ニーダーで混練しながら、実施例１と同様にして乾燥、
粉砕、粒度調整した物に、微粉状シリカ０．４部を添加
し、３０分間ナウターミキサーで混合して抗菌性吸水剤
組成物を得た。この抗菌性吸水剤組成物の性能測定
結果を表１および表２に示す。

【００２６】実施例４市販の吸水性樹脂（三洋化成工業製、「サンウェットＩ
Ｍ−５０００Ｄ」；架橋ポリアクリル酸の７２モル％中
和物）１００部を家庭用ミキサーで高速攪拌しながら、
ジデシルジメチルアンモニウムグルコン酸塩の３０％水
溶液０．７部を添加して室温で均一に混練した後、微粉
状シリカを０．４部添加し、３０分間ナウターミキサー
で混合して抗菌性吸水剤組成物を得た。この抗菌性吸
水剤組成物の性能測定結果を表１および表２に示す。

【００２７】実施例５実施例４において、ジデシルジメチルアンモニウムグル
コン酸塩の３０％水溶液に代えて、クロルヘキシジンの
３０％水分散液を同量使用する以外は実施例４と同様に
して抗菌性吸水剤組成物を得た。この抗菌性吸水剤組
成物の性能測定結果を表１および表２に示す。

【００２８】実施例６実施例４において、ジデシルジメチルアンモニウムグル
コン酸塩の３０％水溶液に代えて、ポリヘキサメチレン
ビグアニジングルコン酸塩の３０％水分散液を同量使用
する以外は実施例４と同様にして抗菌性吸水剤組成物
を得た。この抗菌性吸水剤組成物の性能測定結果を表
１および表２に示す。

【００２９】実施例７および８実施例４において、ジデシルジメチルアンモニウムグル
コン酸塩の３０％水溶液の添加量を０．１５部（実施例
７）、あるいは１．７部（実施例８）に代える以外は実
施例４と同様にして抗菌性吸水剤組成物およびを得
た。これらの抗菌性吸水剤組成物の性能測定結果を表１
および表２に示す。

【００３０】実施例９〜１４実施例１及び実施例４〜８で得られた抗菌性吸水剤組成
物を各々の坪量が２００ｇ/ｍ²である２層のパルプ間に
６０ｇ/ｍ²の割合で均一にサンドイッチし、１０ｋｇ／
ｍ²の圧力でプレスした。この下層にポリエチレンフィ
ルムを、上層にポリプロピレン繊維製不織布を重ね合わ
せた後、１５ｃｍ（幅）、３５ｃｍ長さのサイズに切断
することにより吸収性物品を作成した。実施例１の抗菌
性吸水剤組成物、実施例４の抗菌性吸水剤組成物、
実施例５の抗菌性吸水剤組成物、実施例６の抗菌性吸
水剤組成物、実施例７の抗菌性吸水剤組成物および
実施例８の抗菌性吸水剤組成物を使用して吸収性物品
（ａ）、（ｂ）（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）を
得た。これらの吸収性物品の性能測定結果を表３に示
す。

【００３１】比較例１実施例１で得た含水ゲル状重合体（Ｉ）を９０℃で減圧
乾燥し、ピンミルで粉砕した後、８５０〜１５０ミクロ
ンの粒度が約９５％となるように粒度調整した。この物
に微粉状シリカ０．５部を添加し、３０分間ナウターミ
キサーで混合して吸水性樹脂粉粒体［１］を得た。この
性能測定結果を表１および表２に示す。

【００３２】比較例２および３「サンウェットＩＭ−１０００」および「サンウェット
ＩＭ−５０００Ｄ」の性能測定結果を比較例２および比
較例３として表１および表２に示す。

【００３３】比較例４実施例１においてジデシルジメチルアンモニウムグルコ
ン酸塩の３０％水溶液に代えて、セチルトリメチルアン
モニウムクロライドの３０％水溶液を同量使用する以外
は実施例１と同様にして比較の抗菌性吸水剤組成物
［４］を得た。この抗菌性吸水剤組成物［２］の性能測
定結果を表１および表２に示す。

【００３４】比較例５実施例３においてジデシルジメチルアンモニウムグルコ
ン酸塩の３０％水溶液に代えて、セチルトリメチルアン
モニウムクロライドの３０％水溶液を同量使用する以外
は実施例１と同様にして比較の抗菌性吸水剤組成物
［５］を得た。この抗菌性吸水剤組成物［５］の性能測
定結果を表１および表２に示す。

【００３５】比較例６〜８実施例４においてジデシルジメチルアンモニウムグルコ
ン酸塩の３０％水溶液に代えて、セチルトリメチルアン
モニウムクロライドの３０％水溶液を使用し、その使用
量を０．１７部（比較例６）、０．７部（比較例７）あ
るいは、１．７部（比較例８）にする以外は実施例４と
同様にして抗菌性吸水剤組成物［６］、［７］および
［８］を得た。これらの比較の抗菌性吸水剤組成物
［６］、［７］および［８］の性能測定結果を表１およ
び表２に示す。

【００３６】比較例９実施例４において、市販の吸水性樹脂（三洋化成工業
製、「サンウェットＩＭ−５０００Ｄ」；架橋ポリアク
リル酸の７２モル％中和物）１００部に微粉状シリカを
０．５部添加して３０分間ナウターミキサーで混合した
後、家庭用ミキサーで高速攪拌しながら、ジデシルジメ
チルアンモニウムグルコン酸塩の３０％水溶液０．７部
を添加して均一に混練し、比較の抗菌性吸水剤組成物
［９］を得た。この抗菌性吸水剤組成物［９］の性能測
定結果を表１および表２に示す。

【００３７】比較例１０〜１４実施例９〜１４に記載の内容と同様にして比較例１の吸
水性樹脂粉粒体［１］、比較例２の市販の吸水性樹脂、
比較例３の市販の吸水性樹脂、比較例７の抗菌性吸水剤
組成物［７］または比較例９の抗菌性吸水剤組成物
［９］を使用して比較の吸収性物品（ｇ）、（ｈ）、
（ｉ）、（ｊ）および（ｋ）を得た。これらの比較の吸
収性物品の性能測定結果を表３に示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】

【表３】

【００４１】

【発明の効果】本発明の抗菌性吸水剤組成物は次のよう
な特長および効果を有する。吸収機能のみならず、優れた抗菌機能を同時に発現す
る。抗菌成分が、吸水性樹脂に吸収された尿、血液、体液
などに含まれる有機物が菌類、微生物、バクテリアなど
によって分解、腐敗するのを抑制することができる。腐敗が抑制される結果、悪臭の発生が少ない。（Ａ）と（Ｂ）との粉体混合物とは異なり、振動や衝
撃によって両者の分離を生じたり、吸収性物品に適用し
た際に吸収性物品内で吸水性樹脂と抗菌成分とが遍在を
起こす心配が無い。発塵性が低く、耐吸湿ブロッキング性にも優れた組成
物が得られることから、ハンドリング性が良好である。従来の吸水性樹脂と同様の操作で吸収性物品に適用す
ることができる。紙おむつ、生理用品などの吸収性物品に適用すること
により、吸収性物品に抗菌機能を付与することができて
悪臭の発生を抑制し、皮膚刺激やかぶれの発生が少なく
なると共に、吸収性物品の性能も良好である。（Ａ）の含水ゲルに（Ｂ）を混練し、乾燥、粉砕す
る、（Ｂ）の水性液あるいは水分散液を（Ａ）の粉末に
添加し混合して、加温乾燥することなく担持させる、あ
らかじめ（Ａ）の粉末と（Ｂ）を混合した後、少量の水
を添加して、加温乾燥することなく担持させる、（Ｂ）
を（Ａ）の粉末に添加して混合処理した後に、微粒子状
無機物質で処理するといった簡単な操作で製造すること
ができる。

【００４２】上記効果を奏することから、本発明の抗菌
性吸水剤組成物は、大人および子供用の紙おむつ、失禁
者用パッド、生理用ナプキン、パンティーライナー、母
乳パッド、産褥マット、医療用アンダーパッドなど、各
種の吸収性物品に特に有用である。さらに、ペット尿や
廃血液などの腐敗により悪臭を発生する各種体液のゲル
化剤や排泄物処理剤に有用であり、ペット用シート、ド
リップ吸収材などのシート状あるいはテープ状の吸収性
物品を製造する際にも有用である。その他、吸水性樹脂
に水を吸水させたゲルを利用する用途（例えば、保冷
材、人工雪、ウオーターベッドなど）や、ヘドロ固化
剤、結露防止壁材など腐敗により悪臭の発生を伴う用途
にも有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｋ 5/34 ＫＢＦＣ０８Ｌ 33/02 ＬＨＲＣ０８Ｌ 33/02 ＬＨＲＡ４１Ｂ 13/02 ＮＡ６１Ｆ 13/18 Ｂ (72)発明者田中健治京都市東山区一橋野本町11番地の１三洋化成工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】吸水性樹脂（Ａ）の粉末に、クロルヘキ
シジン、ポリメチレンビグアニジン有機酸塩化合物及び
炭素数が６〜１２の脂肪族アルキル基を分子内に少なく
とも１個有する第４級アンモニウム有機酸塩化合物から
なる群から選ばれる少なくとも１種の抗菌成分（Ｂ）
が、内蔵又は担持されてなる抗菌性吸水剤組成物。
【請求項２】（Ａ）と（Ｂ）の比率が、質量基準で１
００：（０．０１〜５）である請求項１記載の組成物。
【請求項３】（Ａ）が、アクリル酸およびアクリル酸
塩を主構成単位とする水不溶性の吸水性樹脂であり、且
つ、アクリル酸成分がアクリル酸成分とアクリル酸塩成
分の合計に対して２０〜５０モル％である請求項１また
は２記載の組成物。
【請求項４】抗菌成分（Ｂ）が、炭素数６〜１２の脂
肪族アルキル基を分子内に少なくとも１個有する第４級
アンモニウム基をカチオンとし、脂肪族オキシカルボン
酸もしくは脂肪族ポリカルボン酸を対アニオンとする第
４級アンモニウム有機酸塩化合物である請求項１〜３の
何れか記載の組成物。
【請求項５】（Ａ）の粉末に（Ｂ）が内蔵あるいは担
持されたものの表面に、更に微粒子状無機物（Ｃ）が固
着してなる請求項１〜４の何れか記載の組成物。
【請求項６】請求項５記載の抗菌性吸水剤組成物を製
造するに当たり、該吸水性樹脂（Ａ）の粉末と該抗菌成
分（Ｂ）の水溶液または水分散液とを加温することなく
混合処理した後、微粒子状無機物質（Ｃ）を混合して
（Ａ）の表面に固着させることを特徴とする抗菌性吸水
剤組成物の製法。
【請求項７】請求項５記載の抗菌性吸水剤組成物を得
るに当たり、該吸水性樹脂（Ａ）の含水ゲルに該抗菌成
分（Ｂ）を混練し、乾燥、粉砕した後、微粒子状無機物
質（Ｃ）を混合して（Ａ）の表面に固着させることを特
徴とする抗菌性吸水剤組成物の製法。
【請求項８】（Ｃ）が、一次粒子の平均粒径５〜５０
ｍμであり、比表面積５０〜４５０ｍ²／ｇの親水性二
酸化ケイ素であり、（Ｃ）の量が、（Ａ）と（Ｂ）の合
計質量に対して、０．００５〜５質量％である請求項６
または７記載の製法。
【請求項９】請求項１〜５のいずれか記載の抗菌性吸
水剤組成物が、吸水性の繊維状支持体中に保持された層
を有する吸収性物品。
【請求項１０】請求項６または７記載の方法で製造さ
れた抗菌性吸水剤組成物が、吸水性の繊維状支持体中に
保持された層を有する吸収性物品。