WO2023286481A1 - 分散剤及び水系コーティング組成物 - Google Patents

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匠 北村
英孝 針尾
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サンノプコ株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a dispersant and a water-based coating composition.
  • a mixture with a low volatile organic compound (VOC) content I of at least one ethylenically unsaturated, phenyl group-containing monomer and at least one ⁇ , ⁇ -unsaturated monocarboxylic acid and/or at least one ⁇ , ⁇ -unsaturated dicarboxylic acid, and optionally derivatives thereof , 10% to 80% by weight of a copolymer that is at least 50% salified; 1% to 30% by weight of at least one water-soluble linear polyether containing terminal OH end groups and synthesized from ethylene oxide to at least 25 mol%; III of an aliphatic dicarboxylic acid and of at least one of the water-soluble polyethers of component II preferably having a number average molecular weight of ⁇ 2000 g/mol or at least one of component II preferably having a number average molecular weight of ⁇ 2000 g/mol 5% to 80% by weight of at least one esterification product of a mixture of polyethers comprising VOC (VOC)
  • An object of the present invention is to provide a dispersant that exhibits excellent dispersibility and does not reduce the water resistance of the resulting coating film even when added to an aqueous coating agent.
  • the dispersant of the present invention is characterized by the styrene-maleic acid ammonium salt copolymer (A) and An alkylene oxide (2 to 4 carbon atoms; 10 to 100 moles added) adduct (B ).
  • the gist of the features of the water-based coating composition of the present invention is that it contains a water-based coating agent and the above dispersant.
  • the dispersant of the present invention exhibits excellent dispersibility and does not reduce the water resistance of the coating film obtained from the water-based coating composition to which it is added.
  • the water-based coating composition of the present invention contains the above dispersant, it exhibits excellent dispersibility and provides a coating film with excellent water resistance.
  • the styrene-ammonium maleate salt copolymer (A) is not limited as long as it is a copolymer having styrene units (s) and ammonium maleate salt units (m) as structural units, and is produced by a known method. Copolymers can be used, for example those obtained by hydrolyzing a styrene-maleic anhydride copolymer and neutralizing it with ammonia.
  • the styrene-maleic anhydride copolymer can be produced by a known method and is also readily available on the market. acid 50 mol%, POLYSCOPE POLYMERS B.V.), XIRANE 2000 (styrene-maleic anhydride resin, weight average molecular weight 6500, styrene 67 mol%, maleic anhydride 33 mol%, POLYSCOPE POLYMERS B.V.), XIRANE 3000 (Styrene-maleic anhydride resin, weight average molecular weight 10,000, styrene 75 mol%, maleic anhydride 25 mol%, POLYSCOPE POLYMERS BV), XIRANE 4000 (styrene-maleic anhydride resin, weight average molecular weight 10,000, styrene 80 mol %, maleic anhydride 20 mol %, POLYSCOPE POLYMERS B.V), and the like.
  • the molar ratio (s:m) of the styrene units (s) and maleate ammonium salt units (m) constituting the styrene-ammonium maleate salt copolymer is preferably 80:20 to 40:60, more preferably is 70:30 to 45:55, particularly preferably 67:33 to 50:50. Within this range, dispersibility and water resistance are further improved.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the styrene-maleic acid ammonium salt copolymer (A) is preferably 3,000 to 20,000, more preferably 4,000 to 15,000, and particularly preferably 6,000 to 12,000. is. Within this range, dispersibility and water resistance are further improved.
  • the weight average molecular weight (Mw) can be measured by gel permeation chromatography (GPC), for example, under the following conditions.
  • the active hydrogen compound having 1 to 22 carbon atoms is at least one selected from the group consisting of alcohols, carboxylic acids, amines and amides, and is chemically reacted with an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to form an active hydrogen compound.
  • the active hydrogen compound having 1 to 22 carbon atoms is at least one selected from the group consisting of alcohols, carboxylic acids, amines and amides, and is chemically reacted with an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to form an active hydrogen compound.
  • Alcohols include monools, linear primary alcohols (methanol, ether, 1-propanol, 1-butanol, 1-pentanol, 1-hexanol, 1-heptanol, 1-octanol, 1-nonanol, 1- -decanol, 1-undecanol, 1-dodecanol, 1-tridecanol, 1-tetradecanol, 1-pentadecanol, 1-hexadecanol, 1-heptadecanol, 1-octadecanol, 1-octadecanol, 1- nonadecanol and 1-docosanol, etc.); cyclic secondary alcohols (cyclodecanol, cyclododecanol and cyclopentadecanol, etc.); branched secondary alcohols (2-pentanol, 7-tetradecanol, 3-methyl-2- butanol, 4-methyl-2-pentanol, 2,3-d
  • Carboxylic acids include monocarboxylic acids, straight chain carboxylic acids (acetic acid, dodecanoic acid, octadecanoic acid and octadecenoic acid, etc.); and branched carboxylic acids (2,2-dimethylpropanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 2- Methylbutanoic acid, 4-methylpentanoic acid, 3,3-dimethylbutanoic acid, 2-methylhexanoic acid, 3,5,5-trimethylhexanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, 2-methylpentadecanoic acid, 2-methylheptadecane acid and isoeicosanoic acid) and the like.
  • Amines include monoamines, linear amines (dodecylamine, 1-amino-3-undecanoxy-propane, hexylamine, octadecylamine, octadecenylamine and docosylamine, etc.); and cyclic amines (cyclohexylamine, etc.), etc. is mentioned.
  • Amides include monoamides and include dodecanoic acid amide, octadecanoic acid amide and octadecenoic acid amide.
  • the alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms include ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide.
  • ethylene oxide units are mainly contained, and the content (mol%) is preferably 50 to 100, more preferably 50 to 100 with respect to the total number of moles of alkylene oxide units. is 60-100, particularly preferably 80-100.
  • the number of moles of alkylene oxide (having 2 to 4 carbon atoms) to be added is preferably an integer of 10 to 100, more preferably an integer of 15 to 80, and particularly preferably an integer of 30 to 60, per 1 mol of the active hydrogen compound. . Within this range, dispersibility is further improved.
  • the alkylene oxide adduct (B) of an active hydrogen compound can be obtained by a known alkylene oxide addition reaction, and is also commercially available.
  • the company, "Emarumin” is a registered trademark of the company.
  • Sannonic series alcohol alkylene oxide adduct, Sanyo Chemical Industries, Ltd., “Sannonic” is a registered trademark of the company.
  • Naroacty series alcohol 's alkylene oxide adduct, Sanyo Chemical Industries, Ltd., “Naroacty” is a registered trademark of the company.
  • Pure Meal series (Amine alkylene oxide adduct, Sanyo Chemical Industries, Ltd., "Pure Meal” is the company's is a registered trademark.)
  • Ionet series alkylene oxide adduct of carboxylic acid, Sanyo Chemical Industry Co., Ltd., "Ionet” is a registered trademark of the company.
  • Brownon series alcohol, amine or amide alkylene oxide
  • the content weight ratio (A:B) of the styrene-maleic acid ammonium salt copolymer (A) and the polyoxyalkylene compound (B) is preferably 10:90 to 90:10, more preferably 20:80 to 80. :20, particularly preferably 25:75 to 75:25. Within this range, dispersibility and water resistance are further improved.
  • the dispersant of the present invention comprises only the styrene-maleic acid ammonium salt copolymer (A) and the alkylene oxide adduct of an active hydrogen compound (B).
  • A styrene-maleic acid ammonium salt copolymer
  • B alkylene oxide adduct of an active hydrogen compound
  • Antifoaming agents, viscoelasticity modifiers, wetting agents, film-forming modifiers, etc.) and/or solvents can be contained.
  • SN Deformer 399, 1311 and 1315 (San Nopco Co., Ltd.) as antifoaming agents
  • SN Thickener 612, 621N, 617 and 618 (San Nopco Co., Ltd.) as viscoelasticity modifiers
  • SN Wet 125, 126, 366, S, FST2, L, 996, 980 and 984 (San Nopco Co., Ltd.); is a registered trademark of Yoshimura Yukagaku Co., Ltd.).
  • solvents examples include water, ethylene glycol, propylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether and polyethylene glycol monobutyl ether.
  • the dispersant of the present invention is not limited to any manufacturing method as long as the styrene-ammonium maleate salt copolymer (A) and the alkylene oxide adduct of the active hydrogen compound (B) are uniformly mixed, and the additive and / or Even when a solvent is contained, it suffices if these are uniformly mixed. From the viewpoint of ease of production, it is preferable to use a solvent for production. Moreover, the production may be accompanied by heating or cooling.
  • the dispersant of the present invention is suitable for water-based coating agents (such as water-based paints and water-based inks), and when applied to water-based coating agents, the content (% by weight) of the dispersant is based on the weight of the water-based coating agent. , is preferably 0.01 to 10, more preferably 0.05 to 5. Within this range, even better dispersibility is exhibited.
  • the water-based coating agent preferably contains a water-based resin (emulsion or dispersion), pigment, water and, if necessary, additives.
  • water-based resins examples include acrylic resins, vinyl acetate resins, vinyl chloride resins, acrylic styrene resins, silicone resins, urethane resins, epoxy resins, fluorine resins, and the like. Among these, acrylic resins, acrylic styrene resins, and epoxy resins are preferred.
  • Pigments include inorganic pigments (calcium carbonate, titanium oxide, satin white, barium sulfate, talc, zinc oxide, gypsum, silica, ferrite, etc.) and organic pigments (carbon black, phthalocyanine blue, quinacridone red, isoindoline yellow, etc.). mentioned.
  • Additives include antifoaming agents, dispersants, leveling agents, wetting agents and viscoelasticity modifiers.
  • the water-based coating composition of the present invention is prepared by preparing a water-based dispersion (grinding step) using the dispersant, pigment, water and, if necessary, additives. It can be produced by mixing (let-down process). The dispersant may be added in the reddown process. Moreover, the above dispersant, water-based resin, etc. may be diluted with a solvent in advance before use.
  • the dispersant of the present invention can be applied to applications other than water-based coating agents, and is suitable for water-based pigment pastes, water-based ceramic slurries, and the like.
  • parts means parts by weight
  • % means % by weight
  • styrene-maleic anhydride resin (1: XIRANE 1000, weight average molecular weight 5000, styrene 50 mol%, maleic anhydride 50 mol%, POLYSCOPE POLYMERS B.V.) 349 parts and 28% ammonia aqueous solution (Nacalai Tesque) Co., Ltd.) was uniformly mixed at about 25° C., then the temperature was raised to 100° C. in a sealed state, and the mixture was uniformly stirred at 100° C. for 8 hours. After that, the mixture was cooled to about 25° C. to obtain a 40% aqueous solution (yellow liquid) of a styrene-ammonium maleate copolymer (A1: weight average molecular weight 6,000).
  • the weight average molecular weight (Mw) was measured by gel permeation chromatography (GPC) under the above conditions (hereinafter the same).
  • styrene-maleic anhydride resin (2: XIRANE 2000, weight average molecular weight 6500, styrene 67 mol%, maleic anhydride 33 mol%, POLYSCOPE POLYMERS B.V.) 365 parts and 28% aqueous ammonia solution (Nacalai Tesque) Co., Ltd.) was uniformly mixed at about 25° C., then the temperature was raised to 100° C. in a sealed state, and the mixture was uniformly stirred at 100° C. for 8 hours. After that, the mixture was cooled to about 25° C. to obtain a 40% aqueous solution (yellow liquid) of a styrene-ammonium maleate copolymer (A2: weight average molecular weight 8,000).
  • A2 weight average molecular weight 8,000
  • a monomer solution was prepared by dissolving styrene 104 parts (1 mol part) and maleic anhydride 98 parts (1 mol part) in methyl ethyl ketone 200 parts, and an oil-soluble azo polymerization initiator (V-601, Wako Pure Chemical Fuji Film Co., Ltd.) was dissolved in 100 parts of methyl ethyl ketone to prepare an initiator solution. While stirring 478 parts of methyl ethyl ketone at 80° C., the monomer solution and the initiator solution were added dropwise over 3 hours.
  • styrene-maleic anhydride copolymer 3: yellowish brown solid, styrene 50 mol %, maleic anhydride 50 mol %).
  • Styrene-maleic acid-ammonium salt copolymer (A3: weight average molecular weight 10,000) was obtained as a 40% aqueous solution (brown liquid).
  • Styrene-maleic anhydride resin (1) was changed to styrene-maleic anhydride resin (4) in the same manner as in Production Example 1 to prepare a styrene-maleic acid ammonium salt copolymer (A4: weight average molecular weight 10,000 2,000) was obtained as a 40% aqueous solution.
  • A4 weight average molecular weight 10,000 2,000
  • Alcohol (1) 195 parts (1 mol part) alcohol (2: Calcoal 8665, mixed alcohol with 16 to 18 carbon atoms, hydroxyl value 216 mgKOH / g, Kao Corporation, "Calcol” is a registered trademark of the company. ⁇ 260 parts (1 mol part), “Ethylene oxide (EO) 1056 parts (24 mol parts) dropped over 2 hours” was changed to “Ethylene oxide (EO) 2112 parts (48 mol parts) dropped over 4 hours ”, and “336 parts (6 mol parts) of propylene oxide (PO) dropped over 2 hours” was changed to “672 parts (12 mol parts) of propylene oxide (PO) dropped over 4 hours”. Except for this, in the same manner as in Production Example 5, an alkylene oxide adduct of an active hydrogen compound (B2: mixed alcohol having 16 to 18 carbon atoms/48 mol of EO/12 mol of PO block adduct) was obtained.
  • B2 mixed alcohol having 16 to 18 carbon atoms/48 mol of EO/12 mol
  • Example 3 100 parts of the 40% aqueous solution of the styrene-maleic acid ammonium salt copolymer (A1) prepared in Production Example 1, 40 parts of the alkylene oxide adduct (B2) of the active hydrogen compound prepared in Production Example 6 and 126 parts of water were uniformly mixed.
  • an active hydrogen compound B4: Braunone EH-11, 2-ethylhexyl alcohol/EO 11 mole adduct , Aoki Oil Industry Co., Ltd., "Brownon” is a registered trademark of the company.
  • an active hydrogen compound B5: Braunone EH-30, 2-ethylhexyl alcohol/EO 30 mol adduct , Aoki Oil Industry Co., Ltd., "Brownon” is a registered trademark of the company.
  • an alkylene oxide adduct of an active hydrogen compound B6: Braunon EN-1530, oleyl alcohol/EO 30 mol adduct, Aoki Yushi Kogyo Co., Ltd., "Brownon” is a registered trademark of the company.
  • an alkylene oxide adduct of an active hydrogen compound B7: Braunon CH-340, cetyl alcohol/EO 40 mol adduct, Aoki Yushi Kogyo Co., Ltd., "Brownon” is a registered trademark of the company.
  • an alkylene oxide adduct of an active hydrogen compound B8: Braunon EN-1560, oleyl alcohol/EO60 mol adduct, Aoki Yushi Kogyo Co., Ltd., "Brownon” is a registered trademark of the same company.
  • an alkylene oxide adduct of an active hydrogen compound B9: Softanol 300, a linear second linear chain having 12 to 14 carbon atoms Class alcohol / EO 30 mol adduct, Nippon Shokubai Co., Ltd., "Softanol” is a registered trademark of the company.
  • an active hydrogen compound B11: Braunon L-210, laurylamine/EO 10 mol adduct, Aoki Yushi Kogyo Co., Ltd., "Brownon” is a registered trademark of the company.
  • an active hydrogen compound B11: Braunon S-230, stearylamine/EO30 mol adduct, Aoki Yushi Kogyo Co., Ltd., "Brownon” is a registered trademark of the same company.
  • the dispersed slurry was allowed to stand in a water tank at 25°C for 15 minutes, and then the viscosity was measured with a TVB15 viscometer (Toki Sangyo Co., Ltd., 25°C, 60 rpm). After that, 0.1 part of the evaluation sample is added, mixed for 5 minutes, and then the dispersion slurry is left to stand in a water tank at 25 ° C. for 15 minutes, and then the viscosity is measured in the same manner. From the total amount of the evaluation sample (dispersant) consumed, the added amount (consumption of evaluation sample x 100/total amount of water and titanium oxide; %) was calculated and shown in the table below. A smaller addition amount means better dispersibility.
  • Preparation of acrylic styrene emulsion color paste and coating sample (1) 30 parts of carbon black (MA-100, Mitsubishi Chemical Corporation), 35 parts of evaluation sample (dispersant), 35 parts of water and glass beads (2 mm in diameter) were added to a glass bottle.
  • Preparation of acrylic emulsion paint and coating sample (2) With the raw material composition shown in Table 3, grind and let down using an Excel auto homogenizer equipped with impeller-type blades to prepare a water-based coating composition (2; Acrylic emulsion paint) was prepared. Subsequently, the aqueous coating composition (2) was applied onto a glass plate using a 6 mil applicator and dried at 25°C for 24 hours to prepare a coated sample (2).
  • Dispersibility 1 Dispersibility by Gloss Value For each coated sample (2), the gloss value (60°) was measured with a gloss meter, and the results are shown in the table below. A larger value means better dispersibility.
  • aqueous coating composition (3) was applied onto a glass plate using a 6 mil applicator and dried at 25°C for 24 hours to prepare a coated sample (3).
  • the dispersant of the present invention has excellent dispersibility compared to the dispersant for comparison, and the water-based coating composition using the dispersant for comparison has better water resistance than the water-based coating composition using the dispersant for comparison.
  • the coating film obtained by applying the water-based coating composition did not lose its appearance.

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Abstract

本発明の目的は、優れた分散性を発揮し、水系コーティング剤に添加してもこれから得られるコーティング膜の耐水性が低下しない分散剤を提供することである。 本発明は、スチレン－マレイン酸アンモニウム塩共重合体（Ａ）並びに、 アルコール、カルボン酸、アミン及びアミドからなる群より選ばれ少なくとも１種の活性水素化合物（炭素数１～２２）のアルキレンオキシド（炭素数２～４；付加モル数１０～１００モル）付加体（Ｂ）からなることを特徴とする分散剤である。スチレン－マレイン酸アンモニウム塩共重合体を構成するスチレン単位（ｓ）とマレイン酸アンモニウム塩単位（ｍ）との構成モル比（ｓ：ｍ）は８０:２０～４０：６０が好ましい。スチレン－マレイン酸アンモニウム塩共重合体（Ａ）とポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）との含有重量比（Ａ：Ｂ）は１０：９０～９０：１０が好ましい。

Description

分散剤及び水系コーティング組成物
　本発明は、分散剤及び水系コーティング組成物に関する。
　分散剤として、「揮発性有機化合物（ＶＯＣ）含有量が低い混合物であって、
　Ｉ　少なくとも一つのエチレン性不飽和、フェニル基含有モノマーと少なくとも一つのα，β－不飽和モノカルボン酸および／または少なくとも一つのα，β－不飽和ジカルボン酸の、および場合によってはそれらの誘導体の、少なくとも５０％塩化されたコポリマー１０重量％から８０重量％と、
　ＩＩ　末端ＯＨ末端基を含有し、少なくとも２５モル％まではエチレンオキシドから合成される少なくとも一つの水溶性の線状ポリエーテル１重量％から３０重量％と、
　ＩＩＩ　脂肪族ジカルボン酸の、および≦２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を好ましくは有する成分ＩＩの水溶性ポリエーテルの少なくとも一つの、または≦２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を好ましくは有する成分ＩＩの少なくとも一つの水溶性ポリエーテルを含むポリエーテルの混合物の、少なくとも一つのエステル化生成物５重量％から８０重量％と、
　ＩＶ　≦２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を好ましくは有する成分ＩＩの水溶性ポリエーテルの少なくとも一つで、または≦２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を好ましくは有する成分ＩＩの少なくとも一つの水溶性ポリエーテルを含有するポリエーテルの混合物で、３個から５個のカルボキシル基を含有する少なくとも一つの脂肪族カルボン酸をエステル化することによって得ることができる、少なくとも一つのスターポリマー３重量％から８０重量％と
から構成され、成分ＩからＩＶの前記重量％の合計が、常に１００重量％である必要があり、ならびに成分Ｉ－ＩＶの前記重量％が、それぞれの場合、成分Ｉ－ＩＶの前記総重量に基づく混合物（請求項１）」；
「成分Ｉが、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウム塩の形態、好ましくはナトリウムまたはカリウム塩の形態であることを特徴とする、請求項１から３のいずれかに記載の混合物（請求項４）」；
「スチレン、ベンジル（メタ）アクリラート、およびフェニルアクリラート（該フェニルラジカルは、場合によっては１回から４回、置換されている可能性がある）を含む群から
選択された少なくとも一つのモノマー、好ましくは場合によっては置換されているスチレンが、前記エチレン性不飽和、フェニル基含有モノマーとして使用されたことを特徴とする、請求項５に記載の混合物（請求項６）」；
「アクリル酸またはメタクリル酸が、α，β－不飽和モノカルボン酸、および少なくとも一つのジカルボン酸（マレイン酸、フマル酸、およびイタコン酸および／または無水マレイン酸を含む群から選択される）として、ならびに場合によっては、それらのそれぞれの誘導体、好ましくはエステルまたはアミドとして使用され、少なくとも一つのＣ１－Ｃ６アルキルアクリラートおよび／またはＣ１－Ｃ６アルキルメタクリラートが、α，β－不飽和ジカルボン酸および／またはその環式無水物として使用されていることを特徴とする、請求項５または６に記載の混合物（請求項７）」；
並びに「顔料を分散させるための、請求項２１または２２に記載の使用（請求項２３）」が知られている（特許文献１）。
特表２０１１－５１１１４２号公報（ＷＯ２００９／０９８０２５号パンフレット）
　従来の分散剤では顔料に対する分散性が不十分な場合があり、またこれを添加した水系コーティング組成物から得られるコーティング膜の耐水性が低下するという問題がある。
　本発明は、優れた分散性を発揮し、水系コーティング剤に添加してもこれから得られるコーティング膜の耐水性が低下しない分散剤を提供することを目的とする。
　本発明の分散剤の特徴は、スチレン－マレイン酸アンモニウム塩共重合体（Ａ）並びに、
アルコール、カルボン酸、アミン及びアミドからなる群より選ばれ少なくとも１種の活性水素化合物（炭素数１～２２）のアルキレンオキシド（炭素数２～４；付加モル数１０～１００モル）付加体（Ｂ）からなる点を要旨とする。
　本発明の水系コーティング組成物の特徴は、水系コーティング剤及び上記の分散剤を含有してなる点を要旨とする。
　本発明の分散剤は、優れた分散性を発揮し、これを添加した水系コーティング組成物から得られるコーティング膜の耐水性を低下させない。
　本発明の水系コーティング組成物は、上記の分散剤を含有するので、優れた分散性を発揮し、耐水性に優れたコーティング膜が得られる
＜スチレン－マレイン酸アンモニウム塩共重合体（Ａ）＞
　スチレン－マレイン酸アンモニウム塩共重合体（Ａ）は、スチレン単位（ｓ）及びマレイン酸アンモニウム塩単位（ｍ）を構成単位とする共重合体であれば制限はなく、公知の方法で製造される共重合体が使用でき、たとえば、スチレン－無水マレイン酸共重合体を加水分解してアンモニアで中和して得たものが使用できる。
　スチレン―無水マレイン酸共重合体は、公知の方法で製造できる他、市場からも容易に入手でき、たとえば、ＸＩＲＡＮＥ １０００(スチレン－無水マレイン酸樹脂、重量平均分子量５０００、スチレン５０モル％、無水マレイン酸５０モル％、ＰＯＬＹＳＣＯＰＥ　ＰＯＬＹＭＥＲＳ　Ｂ．Ｖ．)、ＸＩＲＡＮＥ ２０００(スチレン－無水マレイン酸樹脂、重量平均分子量６５００、スチレン６７モル％、無水マレイン酸３３モル％、ＰＯＬＹＳＣＯＰＥ　ＰＯＬＹＭＥＲＳ　Ｂ．Ｖ．）、ＸＩＲＡＮＥ ３０００(スチレン－無水マレイン酸樹脂、重量平均分子量１００００、スチレン７５モル％、無水マレイン酸２５モル％、ＰＯＬＹＳＣＯＰＥ　ＰＯＬＹＭＥＲＳ　Ｂ．Ｖ）、ＸＩＲＡＮＥ ４０００(スチレン－無水マレイン酸樹脂、重量平均分子量１００００、スチレン８０モル％、無水マレイン酸２０モル％、ＰＯＬＹＳＣＯＰＥ　ＰＯＬＹＭＥＲＳ　Ｂ．Ｖ）等が挙げられる。
　スチレン－マレイン酸アンモニウム塩共重合体を構成するスチレン単位（ｓ）とマレイン酸アンモニウム塩単位（ｍ）との構成モル比（ｓ：ｍ）は、８０:２０～４０：６０が好ましく、さらに好ましくは７０：３０～４５：５５、特に好ましくは６７：３３～５０：５０である。この範囲であると、さらに分散性及び耐水性が良好となる。
　スチレン－マレイン酸アンモニウム塩共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３千～２万が好ましく、さらに好ましくは４千～１万５千、特に好ましくは６千～１万２千である。この範囲であると、さらに分散性及び耐水性が良好となる。
　重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエッションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定でき、たとえば、以下の条件で測定できる。
　測定装置　；ＨＬＣ－８４２０ＧＰＣ（東ソー株式会社、「ＨＬＣ」は同社の登録商標である。）
　カラム　　；ＴＳＫｇｅｌガードカラム α、ＴＳＫｇｅｌ α６０００、ＴＳＫｇｅｌ α４０００（東ソー株式会社、「ＴＳＫｇｅｌ」は同社の登録商標である。）を直列に繋いだもの
　検出器　　；ＲＩ（示差屈折計）
　データ処理；ＥＣＯＳＥＣ　Ｅｌｉｔｅ－ＷＳ（東ソー株式会社、「ＥＣＯＳＥＣ」は同社の登録商標である。）
　カラム温度 ４０℃
　溶　媒　　；メタノール：イオン交換水：酢酸ナトリウム＝８００：１２００：１５（重量比）
　流　速　　：０．８ｍｌ／分
　標準物質　；ＴＳＫｇｅｌ標準ポリエチレンオキシド（東ソー株式会社、「ＴＳＫｇｅｌ」は同社の登録商標である。）
　サンプル　：０．４重量％溶離液溶液
＜活性水素化合物のアルキレンオキシド付加体（Ｂ）＞
　炭素数１～２２の活性水素化合物としては、アルコール、カルボン酸、アミン及びアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種であって、炭素数２～４のアルキレンオキシドと共に化学反応して活性水素化合物のアルキレンオキシド付加体を構成できるものであれば制限がない。
　アルコールとしては、モノオールが含まれ、直鎖１級アルコール（メタノール、エタール、１－プロパノール、１－ブタノール、１－ペンタノール、１－ヘキサノール、１－ヘプタノール、１－オクタノール、１－ノナノール、１－デカノール、１－ウンデカノール、１―ドデカノール、１－トリデカノール、１－テトラデカノール、１－ペンタデカノール、１－ヘキサデカノール、１―へプタデカノール、１－オクタデカノール、１－オクタデセノール、１－ノナデカノール及び１－ドコサノール等）；環状２級アルコール（シクロデカノール、シクロドデカノール及びシクロペンタデカノール等）；分岐２級アルコール（２－ペンタノール、７－テトラデカノール、３－メチル－２－ブタノール、４－メチル－２－ペンタノール、２，３－ジメチル－２－ブタノール、２，２－ジメチル－３－ペンタノール、２，２，４－トリメチル－２－ペンタノール及び７－エチル－２－メチル－４－ウンデカノール等）；並びに分岐１級アルコール（２－メチル－１－プロパノール、２－メチル－１－ブタノール、２－メチル－１－ペンタノール、３－メチル－１－ペンタノール、３－エチル－１－ブタノール、３－メチル－１－ブタノール、３，３－ジメチル－１－ブタノール、２，３－ジメチル－１－ブタノール、４，４－ジメチル－１－ペンタノール、２，４，４－トリメチル－１－ペンタノール、２－エチル－１－ヘキサノール、２，２，４－トリメチル－１－ヘキサノール、３，５，５－トリメチル－１－ヘキサノール、イソノナノール、イソデカノール、２－メチル－１－ウンデカノール、１２－メチル－１－トリデカノール、イソトリデシルアルコール、２－ヘキシル－１－デカノール、イソヘキサデカノール、２－オクチル－１－デカノール、２－ヘキシル－１－ウンデカノール、イソオクタデカノール及びイソエイコサノール等）等が挙げられる。
　カルボン酸としては、モノカルボン酸が含まれ、直鎖カルボン酸（酢酸、ドデカン酸、オクタデカン酸及びオクタデセン酸等）；並びに分岐カルボン酸（２，２－ジメチルプロパン酸、２－メチルブタン酸、２－メチルブタン酸、４－メチルペンタン酸、３，３－ジメチルブタン酸、２－メチルヘキサン酸、 ３，５，５－トリメチルヘキサン酸、２－エチルヘキサン酸、２－メチルペンタデカン酸、２－メチルヘプタデカン酸及びイソエイコサン酸等）等が挙げられる。
　アミンとしては、モノアミンが含まれ、直鎖アミン（ドデシルアミン、１－アミノ―３―ウンデカノキシ―プロパン、ヘキシルアミン、オクタデシルアミン、オクタデセニルアミン及びドコシルアミン等）；並びに環状アミン（シクロヘキシルアミン等）等が挙げられる。
　アミドとしては、モノアミドが含まれ、ドデカン酸アミド、オクタデカン酸アミド及びオクタデセン酸アミド等が挙げられる。
　炭素数２～４のアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドが含まれる。これらのうち、分散性の観点から、エチレンオキシド単位が主体的に含まれることが好ましく、この含有量（モル％）は、アルキレンオキシド単位の全モル数に対して、５０～１００が好ましく、さらに好ましくは６０～１００、特に好ましくは８０～１００である。
　アルキレンオキシド（炭素数２～４）の付加モル数は、活性水素化合物１モルに対して、１０～１００の整数が好ましく、さらに好ましくは１５～８０の整数、特に好ましく３０～６０の整数である。この範囲であると、分散性がさらに良好となる。
　活性水素化合物のアルキレンオキシド付加体（Ｂ）は、公知のアルキレンオキシド付加反応により得られる他に、市場からも入手でき、商品名として、エマルミンシリーズ（アルコールのアルキレンオキシド付加体、三洋化成工業株式会社、「エマルミン」は同社の登録商標である。）、サンノニックシリーズ（アルコールのアルキレンオキシド付加体、三洋化成工業株式会社、「サンノニック」は同社の登録商標である。）、ナロアクティーシリーズ（アルコールのアルキレンオキシド付加体、三洋化成工業株式会社、「ナロアクティー」は同社の登録商標である。）、ピュアミールシリーズ（アミンのアルキレンオキシド付加体、三洋化成工業株式会社、「ピュアミール」は同社の登録商標である。）、イオネットシリーズ（カルボン酸のアルキレンオキシド付加体、三洋化成工業株式会社、「イオネット」は同社の登録商標である。）、ブラウノンシリーズ（アルコール、アミン又はアミドのアルキレンオキシド付加体、青木油脂工業株式会社、「ブラウノン」は同社の登録商標である。）、ノニオンシリーズ（アルコール又はカルボン酸のアルキレンオキシド付加体、日油株式会社）、ナイミーンシリーズ（アミンのアルキレンオキシド付加体、日油株式会社、「ナイミーン」は同社の登録商標である。）、ナイミッドシリーズ（アミドのアルキレンオキシド付加体、日油株式会社、「ナイミッド」は同社の登録商標である。）、ソフタノールシリーズ（炭素数１２～１４の直鎖型第２級アルコールのアルキレンオキシド付加体、株式会社日本触媒、「ソフタノール」は同社の登録商標である。）等が挙げられる。
　スチレン－マレイン酸アンモニウム塩共重合体（Ａ）とポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）との含有重量比（Ａ：Ｂ）は、１０：９０～９０：１０が好ましく、さらに好ましくは２０：８０～８０：２０、特に好ましくは２５：７５～７５：２５である。この範囲であると、さらに分散性及び耐水性が良好となる。
　本発明の分散剤は、スチレン－マレイン酸アンモニウム塩共重合体（Ａ）並びに活性水素化合物のアルキレンオキシド付加体（Ｂ）のみから構成されるが、本発明の効果を阻害しない範囲で、添加剤（消泡剤、粘弾性調整剤、湿潤剤、造膜調整剤等）及び／又は溶剤を含有させることができる。
　消泡剤としてはＳＮデフォーマー３９９、同１３１１及び同１３１５（サンノプコ株式会社）等、粘弾性調整剤としてはＳＮシックナー６１２、同６２１Ｎ、同６１７及び同６１８（サンノプコ株式会社）等、湿潤剤としてはＳＮウエット１２５、同１２６、同３６６、同Ｓ、同ＦＳＴ２、同Ｌ、同９９６，同９８０及び同９８４（サンノプコ株式会社）等、造膜調整剤としてはテキサノール（イーストマンケミカル社、「テキサノール」は吉村油化学株式会社の登録商標である。）等が挙げられる。溶剤としては水、エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル及びポリエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
　本発明の分散剤は、スチレン－マレイン酸アンモニウム塩共重合体（Ａ）並びに活性水素化合物のアルキレンオキシド付加体（Ｂ）が均一混合されていれば製法に何ら制限はなく、添加剤及び／又は溶剤を含有する場合もこれらが均一に混合されていれば足りる。製造しやすさの観点から、溶剤を用いて製造することが好ましい。また、製造には加熱や冷却を伴っても構わない。
　本発明の分散剤は水系コーティング剤（水系塗料及び水系インク等）用として好適であり、水系コーティング剤に適用する場合、分散剤の含有量（重量％）は、水系コーティング剤の重量に基づいて、０．０１～１０が好ましく、さらに好ましくは０．０５～５である。この範囲であると、さらに優れた分散性を発揮する。
　水系コーティング剤としては、水系樹脂（エマルション又はディスパージョン）、顔料、水及び必要により添加剤等を含有することが好ましい。
　水系樹脂としては、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリルスチレン樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂及びフッ素樹脂等が挙げられる。これらのうち、アクリル樹脂、アクリルスチレン樹脂、エポキシ樹脂が好ましい。
　顔料としては、無機顔料（炭酸カルシウム、酸化チタン、サチンホワイト、硫酸バリウム、タルク、酸化亜鉛、石膏、シリカ及びフェライト等）及び有機顔料（カーボンブラック、フタロシアニンブルー、キナクリドンレッド、イソインドリンエロー等）が挙げられる。添加剤としては、消泡剤、分散剤、レベリング剤、湿潤剤及び粘弾性調整剤等が挙げられる。
　本発明の水系コーティング組成物は、上記分散剤、顔料、水及び必要により添加剤を用いて水系分散体を調製した後（グラインディング工程）、水系分散体、水系樹脂及び必要により添加剤を均一混合することにより（レットダウン工程）、製造できる。なお、上記分散剤はレッドダウン工程で添加してもよい。また、上記分散剤や水系樹脂等はあらかじめ溶剤で希釈してから用いてもよい。
　本発明の分散剤は、水系コーティング剤以外にも適用でき、水系顔料ペーストや水系セラミック用スラリー等にも好適である。
　以下、特記しない限り、「部」は重量部を、「％」は重量％を意味する。
＜製造例１＞
　水４６９部、スチレン－無水マレイン酸樹脂（１：ＸＩＲＡＮＥ　１０００、重量平均分子量５０００、スチレン５０モル％、無水マレイン酸５０モル％、ＰＯＬＹＳＣＯＰＥ　ＰＯＬＹＭＥＲＳ　Ｂ．Ｖ．)３４９部及び２８％アンモニア水溶液（ナカライテスク株式会社）１８２部を約２５℃で均一混合した後、密閉下で１００℃まで昇温し、１００℃で８時間均一攪拌した。その後約２５℃まで冷却し、スチレン－マレイン酸アンモニウム塩共重合体（Ａ１：重量平均分子量６千）の４０％水溶液（黄色液状）を得た。
　なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエッションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により上記の条件で測定した（以下、同じである。）。
＜製造例２＞
　水５０９部、スチレン－無水マレイン酸樹脂（２：ＸＩＲＡＮＥ　２０００、重量平均分子量６５００、スチレン６７モル％、無水マレイン酸３３モル％、ＰＯＬＹＳＣＯＰＥ　ＰＯＬＹＭＥＲＳ　Ｂ．Ｖ．)３６５部及び２８％アンモニア水溶液（ナカライテスク株式会社）１２６部を約２５℃で均一混合した後、密閉下で１００℃まで昇温し、１００℃で８時間均一攪拌した。その後約２５℃まで冷却し、スチレン－マレイン酸アンモニウム塩共重合体（Ａ２：重量平均分子量８千）の４０％水溶液（黄色液状）を得た。
＜製造例３＞
　スチレン１０４部（１モル部）と無水マレイン酸９８部（１モル部）とをメチルエチルケトン２００部で溶解してモノマー溶液を調製し、油溶性アゾ重合開始剤（Ｖ－６０１、和光純薬富士フィルム株式会社）０.８部（３．５×１０－３モル部）をメチルエチルケトン１００部に溶解させ、開始剤溶液を調製した。
　８０℃のメチルエチルケトン４７８部を攪拌しながら、これにモノマー溶液及び開始剤溶液を３時間かけ滴下し、滴下終了後さらに８０℃で３時間反応を継続させた。その後にメチルエチルケトンを留去して、スチレン－無水マレイン酸共重合体（３：黄褐色固体、スチレン５０モル％、無水マレイン酸５０モル％）を得た。
　スチレン－無水マレイン酸樹脂（１）をスチレン－無水マレイン酸共重合体（３）に変更したこと以外、製造例１と同様にして、スチレンマレイン酸－アンモニウム塩共重合体（Ａ３：重量平均分子量１万）の４０％水溶液（褐色液状）を得た。
＜製造例４＞
　油溶性アゾ重合開始剤（Ｖ－６０１、和光純薬富士フィルム株式会社）を０.８部（３．５×１０－３モル部）から０.５部（２．２×１０－３モル部）に変更したこと以外、製造例３と同様にして、スチレン－無水マレイン酸共重合体（４：黄褐色固体、スチレン５０モル％、無水マレイン酸５０モル％）を得た。
　スチレン－無水マレイン酸樹脂（１）をスチレン－無水マレイン酸樹脂（４）に変更したこと以外、製造例１と同様にして、スチレン－マレイン酸アンモニウム塩共重合体（Ａ４：重量平均分子量１万２千）の４０％水溶液を得た。
＜製造例５＞
　耐圧反応容器に、アルコール（１：カルコール２４７５、炭素数１２～１４の混合アルコール、水酸基価２８８ｍｇＫＯＨ／ｇ、花王株式会社、「カルコール」は同社の登録商標である。｝１９５部（１モル部）を投入し、撹拌しつつ１００℃まで昇温し、窒素ガスを用いて、ゲージ圧で０．２ＭＰａになるまで加圧し０．１ＭＰａになるまで排出する操作を３回繰り返した（以下、この窒素ガスを用いる操作を「窒素ガス置換」と略する。）。その後、同温度にて、エチレンオキシド（ＥＯ）１０５６部（２４モル部）を２時間かけて滴下し、さらに同温度にて１時間攪拌を続け、次いでプロピレンオキシド（ＰＯ）３３６部（６モル部）を２時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続け、活性水素化合物のアルキレンオキシド付加体（Ｂ１：炭素数１２～１４の混合アルコール／ＥＯ２４モル／ＰＯ６モルブロック付加体）を得た。
＜製造例６＞
　アルコール（１）１９５部（１モル部）をアルコール（２：カルコール８６６５、炭素数１６～１８の混合アルコール、水酸基価２１６ｍｇＫＯＨ／ｇ、花王株式会社、「カルコール」は同社の登録商標である。｝２６０部（１モル部）に変更したこと、「エチレンオキシド（ＥＯ）１０５６部（２４モル部）を２時間かけて滴下」を「エチレンオキシド（ＥＯ）２１１２部（４８モル部）を４時間かけて滴下」に変更したこと、「プロピレンオキシド（ＰＯ）３３６部（６モル部）を２時間かけて滴下」を「プロピレンオキシド（ＰＯ）６７２部（１２モル部）を４時間かけて滴下」に変更したこと以外、製造例５と同様にして、活性水素化合物のアルキレンオキシド付加体（Ｂ２：炭素数１６～１８の混合アルコール／ＥＯ４８モル／ＰＯ１２モルブロック付加体）を得た。
＜製造例７＞
　アルコール（１）２６０部（１モル部）をアルコール（３：カルコール２２０－８０、炭素数１８、２２の混合アルコール、水酸基価１７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、花王株式会社、「カルコール」は同社の登録商標である。｝３２０部（１モル部）に変更したこと、「エチレンオキシド（ＥＯ）１０５６部（２４モル部）を２時間かけて滴下」を「エチレンオキシド（ＥＯ）２１１２部（４８モル部）を４時間かけて滴下」に変更したこと、「プロピレンオキシド（ＰＯ）３３６部（６モル部）を２時間かけて滴下」を「プロピレンオキシド（ＰＯ）６７２部（１２モル部）を４時間かけて滴下」に変更したこと以外、製造例５と同様にして、活性水素化合物のアルキレンオキシド付加体（Ｂ３：炭素数１８、２２の混合アルコール／ＥＯ４８モル／ＰＯ１２モルブロック付加体）を得た。
＜実施例１＞
　製造例１で調製したスチレン－マレイン酸アンモニウム塩共重合体（Ａ１）の４０％水溶液１００部、製造例５で調製した活性水素化合物のアルキレンオキシド付加体（Ｂ１）１３.３部及び水６４．３部を均一混合して、本発明の分散剤（１）（３０％水溶液、含有重量比（Ａ１：Ｂ１）＝７５：２５）を得た。
＜実施例２＞
　製造例１で調製したスチレン－マレイン酸アンモニウム塩共重合体（Ａ１）の４０％水溶液１００部、製造例６で調製した活性水素化合物のアルキレンオキシド付加体（Ｂ２）１３．３部及び水６４．３部を均一混合して、本発明の分散剤（２）（３０％水溶液、含有重量比（Ａ１：Ｂ２）＝７５：２５）を得た。
＜実施例３＞
　製造例１で調製したスチレン－マレイン酸アンモニウム塩共重合体（Ａ１）の４０％水溶液１００部、製造例６で調製した活性水素化合物のアルキレンオキシド付加体（Ｂ２）４０部及び水１２６部を均一混合して、本発明の分散剤（３）（３０％水溶液、含有重量比（Ａ１：Ｂ２）＝５０：５０）を得た。
＜実施例４＞
　製造例２で調製したスチレン－マレイン酸アンモニウム塩共重合体（Ａ２）の４０％水溶液１００部、製造例７で調製した活性水素化合物のアルキレンオキシド付加体（Ｂ３）１３．３部及び水６４．３部を均一混合して、本発明の分散剤（４）（３０％水溶液、含有重量比（Ａ２：Ｂ３）＝７５：２５）を得た。
＜実施例５＞
　製造例３で調製したスチレン－マレイン酸アンモニウム塩共重合体（Ａ３）の４０％水溶液１００部、活性水素化合物のアルキレンオキシド付加体（Ｂ４：ブラウノンＥＨ－１１、２－エチルヘキシルアルコール／ＥＯ１１モル付加体、青木油脂工業株式会社、「ブラウノン」は同社の登録商標である。）４０部及び水１２６部を均一混合して、本発明の分散剤（５）（３０％水溶液、含有重量比（Ａ３：Ｂ４）＝５０：５０）を得た。
＜実施例６＞
　製造例４で調製したスチレン－マレイン酸アンモニウム塩共重合体（Ａ４）の４０％水溶液５０部、活性水素化合物のアルキレンオキシド付加体（Ｂ５：ブラウノンＥＨ－３０、２－エチルヘキシルアルコール／ＥＯ３０モル付加体、青木油脂工業株式会社、「ブラウノン」は同社の登録商標である。）６０部及び水１６０部を均一混合して、本発明の分散剤（６）（３０％水溶液、含有重量比（Ａ４：Ｂ５）＝２５：７５）を得た。
＜実施例７＞
　製造例１で調製したスチレン－マレイン酸アンモニウム塩共重合体（Ａ１）の４０％水溶液１００部、活性水素化合物のアルキレンオキシド付加体（Ｂ６：ブラウノンＥＮ－１５３０、オレイルアルコール／ＥＯ３０モル付加体、青木油脂工業株式会社、「ブラウノン」は同社の登録商標である。）４０部及び水１２６部を均一混合して、本発明の分散剤（７）（３０％水溶液、含有重量比（Ａ１：Ｂ６）＝５０：５０）を得た。
＜実施例８＞
　製造例１で調製したスチレン－マレイン酸アンモニウム塩共重合体（Ａ１）の４０％水溶液１００部、活性水素化合物のアルキレンオキシド付加体（Ｂ７：ブラウノンＣＨ－３４０、セチルアルコール／ＥＯ４０モル付加体、青木油脂工業株式会社、「ブラウノン」は同社の登録商標である。）４０部及び水１２６部を均一混合して、本発明の分散剤（８）（３０％水溶液、含有重量比（Ａ１：Ｂ７）＝５０：５０）を得た。
＜実施例９＞
　製造例１で調製したスチレン－マレイン酸アンモニウム塩共重合体（Ａ１）の４０％水溶液１００部、活性水素化合物のアルキレンオキシド付加体（Ｂ８：ブラウノンＥＮ－１５６０、オレイルアルコール／ＥＯ６０モル付加体、青木油脂工業株式会社、「ブラウノン」は同社の登録商標である。）４０部及び水１２６部を均一混合して、本発明の分散剤（９）（３０％水溶液、含有重量比（Ａ１：Ｂ８）＝５０：５０）を得た。
＜実施例１０＞
　製造例１で調製したスチレン－マレイン酸アンモニウム塩共重合体（Ａ１）の４０％水溶液１００部、活性水素化合物のアルキレンオキシド付加体（Ｂ９：ソフタノール３００、炭素数１２～１４の直鎖型第２級アルコール／ＥＯ３０モル付加体、株式会社日本触媒、「ソフタノール」は同社の登録商標である。）４０部及び水１２６部を均一混合して、本発明の分散剤（１０）（３０％水溶液、含有重量比（Ａ１：Ｂ９）＝５０：５０）を得た。
＜実施例１１＞
　製造例１で調製したスチレン－マレイン酸アンモニウム塩共重合体（Ａ１）の４０％水溶液５０部、活性水素化合物のアルキレンオキシド付加体（Ｂ１０：ファインサーフＮＥ－１００、合成アルコール（炭素数１２～１３）／ＥＯ１０モル付加体、青木油脂工業株式会社、「ファインサーフ」は同社の登録商標である。）６０部及び水１６０部を均一混合して、本発明の分散剤（１１）（３０％水溶液、含有重量比（Ａ１：Ｂ１０）＝２５：７５）を得た。
＜実施例１２＞
　製造例１で調製したスチレン－マレイン酸アンモニウム塩共重合体（Ａ１）の４０％水溶液１００部、活性水素化合物のアルキレンオキシド付加体（Ｂ１１：ブラウノンＬ－２１０、ラウリルアミン／ＥＯ１０モル付加体、青木油脂工業株式会社、「ブラウノン」は同社の登録商標である。）１３．３部及び水６４．３部を均一混合して、本発明の分散剤（１２）（３０％水溶液、含有重量比（Ａ１：Ｂ１１）＝７５：２５）を得た。
＜実施例１３＞
　製造例１で調製したスチレン－マレイン酸アンモニウム塩共重合体（Ａ１）の４０％水溶液１００部、活性水素化合物のアルキレンオキシド付加体（Ｂ１１：ブラウノンＳ－２３０、ステアリルアミン／ＥＯ３０モル付加体、青木油脂工業株式会社、「ブラウノン」は同社の登録商標である。）１３．３部及び水６４．３部を均一混合して、本発明の分散剤（１３）（３０％水溶液、含有重量比（Ａ１：Ｂ１１）＝７５：２５）を得た。
＜比較例＞
　特許文献１（特表２０１１－５１１１４２号公報号公報）の実施例の記載に基づいて、比較用の湿潤分散剤（Ｗ＆Ｄ１）を得た。
＜評価１＞酸化チタンスラリーの分散性
　水３０部、評価試料（分散剤）１部及び消泡剤（ＳＮデフォーマー３９９、サンノプコ株式会社）０．１部を撹拌しながら、酸化チタン（タイペークＲ－９３０、石原産業株式会社、「タイペーク」は同社の登録商標である。）７０部を徐々に添加し、添加終了からさらに５分間撹拌して、分散スラリーを調製した。ついで分散スラリーを２５℃の水槽に１５分間静置した後、ＴＶＢ１５粘度計（東機産業株式会社、２５℃、６０ｒｐｍ）で粘度を測定した。その後、評価試料０．１部を追加し、５分間混合してから、２５℃の水槽に分散スラリーを１５分間静置した後、同様に粘度測定するという作業をスラリー粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下になるまで繰り返し、消費した評価試料（分散剤）の合計量から添加量（評価試料の消費量×１００／水及び酸化チタンの合計量；％）を算出し、下表に示した。この添加量が小さいほど、分散性が良好であることを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
＜評価２＞アクリルスチレンエマルションカラーペーストの分散性及び耐水性
１．アクリルスチレンエマルションカラーペースト及び塗工試料（１）の調製
　カーボンブラック３０部（ＭＡ－１００、三菱ケミカル株式会社）、評価試料（分散剤）３５部、水３５部及びガラスビーズ（直径２ｍｍ）をガラス瓶に入れ、ペイントシェーカーで６０分間振とうさせ、カラーペーストを作成した後、カラーペースト２０部とアクリルスチレンエマルション８０部（アクロナール２９５ＤＮ、ＢＡＳＦ社、濃度５０重量％、ビ－エ－エスエフ　 アクチエンゲゼルシヤフト）とを均一混合して水系コーティング組成物（１；アクリルスチレンエマルションカラーペースト）を調製した後、これをガラス板の上に６ミルアプリケータを用いて塗工し、４０℃で３時間乾燥させて、塗工試料（１）を調製した。
２．分散性
　塗工試料（１）それぞれについて、グロスメータにてグロス値（６０°）を測定し、下表に示した。この値が大きいほど、分散性が良好であることを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
３．耐水性
　　塗工試料（１）それぞれについて、２５℃の水に２時間浸漬させた後、コーティング膜外観を目視で確認した。その結果、実施例１～１３で調製した分散剤を用いた塗工試料について、水への浸漬前後で変化はなかったが、比較例で調製した分散剤を用いた塗工試料については、水への浸漬後、コーティング膜が剥離した。
＜評価３＞アクリルエマルション塗料の分散性及び耐水性
１．アクリルエマルション塗料及び塗工試料（２）の調製
　表３に記載した原料組成にて、インペラー型羽根を装着したエクセルオートホモジナイザーを用いて、グラインディング及びレットダウンして、水系コーテイング組成物（２；アクリルエマルション塗料）を調製した。引き続き、水系コーティング組成物（２）をガラス板の上に６ミルアプリケータを用いて塗工し、２５℃で２４時間乾燥させて、塗工試料（２）を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
※１　増粘剤、サンノプコ株式会社
※２　酸化チタン、石原産業株式会社、「タイペーク」は同社の登録商標である。
※３　消泡剤、サンノプコ株式会社
※４　アクリルエマルション、ＤＩＣ株式会社、「ボンコート」は同社の登録商標である。
※５　造膜調整剤、イーストマンケミカル社、「テキサノール」は吉村油化学株式会社の登録商標である。
※６　増粘剤、サンノプコ株式会社
※７　消泡剤、サンノプコ株式会社
２．分散性
１）グロス値による分散性
　塗工試料（２）それぞれについて、グロスメータにてグロス値（６０°）を測定し、下表に示した。この値が大さいほど、分散性が良好であることを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
２）貯蔵による分散性
　水系コーティング組成物（２）を２００ｍＬのガラス瓶に１８０ｍＬ入れ、４０℃で２週間静置下にて貯蔵した後、外観を目視で確認した。その結果、実施例１～１３で調製した分散剤を用いた水系コーテイング組成物は貯蔵前後で変化はなかったが、比較例で調製した分散剤を用いた水系コーテイング組成物は貯蔵後に上層（透明層）と下層とに分離が確認された。
３．耐水性
　塗工試料（２）それぞれについて、２５℃の水に４８時間浸漬させた後、コーティング膜外観を目視で確認した。その結果、実施例１～１３で調製した分散剤を用いた塗工試料について、水への浸漬前後で変化はなかったが、比較例で調製した分散剤を用いた塗工試料については、水への浸漬後コーティング塗膜が剥離した。
＜評価４＞エポキシエマルション塗料の分散性及び耐水性
１．エポキシエマルション塗料の調製
　表５の原料組成にて、インペラー型羽根を装着したエクセルオートホモジナイザー（日本精器株式会社、モデルＥＤ）を用いて、グラインディング及びレットダウンしてベースを調製した。
　このベース８４部と硬化剤（ｊＥＲキュアＷＤ１１Ｍ６０、変性ポリアミドアミン、三菱ケミカル株式会社、固形分６０％、樹脂固形分当たりの活性水素当量５４０ｇ／ｅｑ、「ｊＥＲ」は同社の登録商標である。）１６部をインペラー型羽根を装着したエクセルオートホモジナイザーにて１５～２５℃、２０００ｒｐｍ、５分間混合して水系コーティング組成物（３；エポキシエマルション塗料）を得た。引き続き、水系コーティング組成物（３）をガラス板の上に６ミルアプリケータを用いて塗工し、２５℃で２４時間乾燥させて、塗工試料（３）を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
※８、１５　増粘剤、サンノプコ株式会社
※９　湿潤剤、サンノプコ株式会社
※１０　水系溶剤、ザ　ダウ　ケミカルコンパニー、「ダワノール」は同社の登録商標である。
※１１　タルク、日本タルク株式会社
※１２　酸化チタン、石原産業株式会社、「タイペーク」は同社の登録商標である。
※１３　リン酸亜鉛、東邦顔料工業株式会社、「エキスパート」は同社の登録商標である。
※１４　水系エポキシ樹脂、三菱ケミカル株式会社、固形分５５％、樹脂固形分当たりのエポキシ当量１０１８ｇ／ｅｑ、「ｊＥＲ」は同社の登録商標である。
２．分散性
　塗工試料（３）それぞれについて、グロスメータにてグロス値（６０°）を測定し、下表に示した。この値が大さいほど、分散性が良好であることを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
３．耐水性
　塗工試料（３）それぞれについて、４０℃の水に７２時間浸漬させた後、コーティング膜外観を目視で確認した。その結果、実施例１～１３で調製した分散剤を用いた塗工試料について、水への浸漬前後で変化はなかったが、比較例で調製した分散剤を用いた塗工試料については、水への浸漬後コーティング膜に膨れが発生した。
　本発明の分散剤は、比較用の分散剤に比べ、分散性に優れ、本発明の分散剤を用いた水系コーティング組成物は、比較用の分散剤を用いた水系コーティング組成物に比べ、耐水性に優れ、水系コーティング組成物を塗布して得られたコーティング膜の外観を損なうことがなかった。

Claims (5)

  1. スチレン－マレイン酸アンモニウム塩共重合体（Ａ）並びに、
    アルコール、カルボン酸、アミン及びアミドからなる群より選ばれ少なくとも１種の活性水素化合物（炭素数１～２２）のアルキレンオキシド（炭素数２～４；付加モル数１０～１００モル）付加体（Ｂ）からなることを特徴とする分散剤。
  2. スチレン－マレイン酸アンモニウム塩共重合体を構成するスチレン単位（ｓ）とマレイン酸アンモニウム塩単位（ｍ）との構成モル比（ｓ：ｍ）が８０:２０～４０：６０である請求項１に記載の分散剤。
  3. スチレン－マレイン酸アンモニウム塩共重合体（Ａ）とポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）との含有重量比（Ａ：Ｂ）が１０：９０～９０：１０である請求項１又は２に記載の分散剤。
  4. 活性水素化合物のアルキレンオキシド付加体（Ｂ）にエチレンオキシド単位が含まれ、エチレンオキシド単位の含有量がアルキレンオキシド単位の全モル数に対して５０～１００モル％である請求項１又は２に記載の分散剤。
  5. 水系コーティング剤及び請求項１又は２に記載された分散剤を含有してなることを特徴する水系コーティング組成物。
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