WO2023243639A1 - 二軸延伸ポリアミドフィルム - Google Patents

二軸延伸ポリアミドフィルム Download PDF

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WO2023243639A1
WO2023243639A1 PCT/JP2023/021961 JP2023021961W WO2023243639A1 WO 2023243639 A1 WO2023243639 A1 WO 2023243639A1 JP 2023021961 W JP2023021961 W JP 2023021961W WO 2023243639 A1 WO2023243639 A1 WO 2023243639A1
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WO
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film
parts
mass
biaxially stretched
center
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Application number
PCT/JP2023/021961
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English (en)
French (fr)
Inventor
基 清田
由莉亜 千原
Original Assignee
興人フィルム＆ケミカルズ株式会社
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Publication date
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/10—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
    • B29C55/12—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids

Definitions

  • the present invention relates to a biaxially oriented polyamide film, and more particularly to a biaxially oriented polyamide film that is formed from a raw material composition containing an aliphatic polyamide and polymethaxylylene adipamide, has excellent linear cutability, and is resistant to tearing. It relates to polyamide film.
  • Biaxially oriented polyamide film has excellent puncture strength and impact strength, so it is used in packaging for foods, medicines, industrial products, etc.
  • biaxially oriented polyamide film is laminated with a heat-sealable non-oriented film. packaging bags are used.
  • Packaging bags using biaxially oriented polyamide film are particularly required to have pinhole resistance and straight-line cutting properties, but since biaxially oriented polyamide film is a strong film, it is necessary to cut straight lines into biaxially oriented polyamide film.
  • biaxially oriented polyamide film In order to impart properties to the biaxially oriented polyamide film, it was necessary to perforate or cut the biaxially stretched polyamide film, or to apply a tear tape.
  • the linear cutability imparted by this processing method is not a characteristic of the biaxially stretched polyamide film itself, so it may not tear straight to the end, or it may get caught in the middle, causing the contents to scatter. In some cases, problems such as storage may occur.
  • a laminate film is proposed in which an easily tearable film is formed as one layer of multiple layers by melt-extruding a composition and stretching it by 2.8 times or more in both the machine direction (MD) direction and the width direction (TD) using an inflation method. (Patent Document 1, Patent Document 2).
  • a sealant film such as polyethylene (PE) or polypropylene (PP) is laminated onto a biaxially stretched polyamide film, which has excellent straight-line cutting properties, and is folded in two parallel to the flow direction with the polyamide film on the outside, and then heat-fused on three sides.
  • PE polyethylene
  • PP polypropylene
  • bags made of laminate films including the films described in Patent Documents 1 to 3 have straight-line cutting properties when an attempt is made to tear them in the MD direction, but when the bags are unintentionally deviated from the MD direction and torn, the front and back sides are cut. There was a problem in that the film could not be cut straight in the same direction and tearing occurred, making it difficult to open. These problems are particularly likely to occur when bags are made from film from slit rolls near the edges of mill rolls. This is because biaxially stretched film is prone to the bowing phenomenon in which the molecular orientation of the film bends into an arched shape, and this bowing phenomenon can cause the tearing phenomenon to occur especially when attempting to tear the film on the slit roll near the edge of the mill roll.
  • mill roll refers to a full-width film roll of a film-forming device that is wound up after trimming the edges at both ends in the film manufacturing process
  • a slit roll refers to a film roll of the full width that is rolled up after trimming the edges at both ends in the film manufacturing process. Refers to a narrow film roll.
  • the present invention has been made against the background of the above-mentioned problems, and can be used for packaging bags that have excellent straight-line cutting properties, and have less tearing and tear resistance even if they are unintentionally deviated from the MD direction and torn.
  • the present invention aims to provide a laminate film, a biaxially stretched polyamide film constituting the laminate film, and a method for producing the same.
  • a biaxially oriented polyamide film containing ⁇ 0.20 parts by mass of an oxide or hydroxide of a Group 2 element of the periodic table and having a specific shrinkage rate after steam treatment at 120°C has excellent linear cutability and durability.
  • the present invention was completed by discovering that the present invention can be used as a laminate film for tearable packaging bags.
  • the present invention relates to [1] to [8].
  • [1] 70 parts by mass to 95 parts by mass of aliphatic polyamide, 5 parts by mass to 30 parts by mass of polymethaxylylene adipamide, and 0.01 parts by mass to 0.20 parts by mass of Group 2 elements of the periodic table.
  • a laminate film that can be used for packaging bags that have excellent straight-line cutting properties and are tear resistant and tear resistant even when unintentionally deviated from the MD direction and are torn. It is possible to provide a biaxially stretched polyamide film and a method for producing the same.
  • a biaxial tool is used for producing a packaging bag that has excellent straight-line cutting properties and prevents tearing even if the bag is unintentionally deviated from the MD direction and becomes difficult to open.
  • a stretched polyamide film and a method for manufacturing the same can be provided.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of a tubular method simultaneous biaxial stretching apparatus.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing the structure of a laminate film according to an embodiment of the present invention
  • (b) A cross-sectional view showing the structure of a laminate film consisting of a laminate with a three-layer structure.
  • FIG. 3 is a diagram showing the shape of a test piece used for straight-line cutability evaluation.
  • FIG. 3 is a diagram showing the shape of a test piece used for straight-line cutability evaluation.
  • FIG. 4 is a diagram showing a test piece after evaluating straight-line cutability [(a) Diagram showing a test piece with good straight-line cuttability. (b) A diagram showing a test piece with poor straight line cutability. ].
  • FIG. 5 is a diagram showing the shape of the test piece used for tearability evaluation.
  • FIG. 6 is a diagram showing a test piece after evaluation of tearability [(a) also shows a test piece with good tearability. (b) A diagram showing a test piece with poor tearability. ].
  • the present invention comprises 70 parts by mass to 95 parts by mass of aliphatic polyamide, 5 parts by mass to 30 parts by mass of polymethaxylylene adipamide, and 0.01 parts by mass to 0.20 parts by mass of a Group 2 element of the periodic table.
  • a biaxially oriented polyamide film containing an oxide or hydroxide of The shrinkage percentages of the end film pieces of the mill roll and the center film piece of the film after steam treatment at 120°C in the longitudinal direction (MD direction) and the width direction (TD direction) are both 2.0% to 7.0%.
  • the absolute value of the difference in shrinkage rate after 120°C steam treatment in the 45° direction and 135° direction with respect to the width direction (TD direction) of the end film piece and the center film piece (hereinafter also referred to as 120°C shrinkage strain difference) ) is 1.0 or less,
  • Each of the end film pieces is a square-shaped film piece with a side of 200 mm, cut so that the center of the square is located 300 mm inside from the right end or left end in the width direction of a film mill roll having a width of 2000 mm.
  • This is a biaxially stretched polyamide film in which the center film is a square film piece with sides of 200 mm cut out so that the center position of the mill roll in the width direction is the center of the square.
  • the aliphatic polyamide used in the present invention is not particularly limited, and polyamide 6 (nylon 6), polyamide 66 (nylon 66), polyamide 46 (nylon 46), polyamide 610 (nylon 610), polyamide 12 (nylon 12), etc. are used. These can be used alone or in combination of two or more. Furthermore, among aliphatic polyamides such as polyamide 6 (nylon 6), those having a number average molecular weight of 10,000 to 30,000 can be used, and those having a number average molecular weight of 22,000 to 24,000 can be used. Can be done. By using an aliphatic polyamide having a number average molecular weight of 10,000 or more, the biaxially stretched polyamide film can have sufficient impact strength and tensile strength. In addition, aliphatic polyamide with a number average molecular weight of 30,000 or less has moderate entanglement of molecular chains, suppresses excessive strain during stretching, and suppresses breakage and puncture during stretching. This leads to stable production.
  • the polymethaxylylene adipamide (MXD6) used in the present invention is obtained by a polycondensation reaction between metaxylylene diamine and adipic acid. Moreover, MXD6 may be obtained by a polycondensation reaction of metaxylylene diamine, adipic acid, and a component that can be polymerized with these.
  • One kind of polymethaxylylene adipamide can be used alone or two or more kinds can be used in combination.
  • the resin component in the biaxially stretched polyamide film of the present invention is comprised of 70 to 95 parts by weight of aliphatic polyamide and 5 to 30 parts by weight of polymethaxylylene adipamide.
  • the content is not particularly limited as long as it is within the above range, but the lower limit of the aliphatic polyamide content is, for example, 70 parts by mass or more, for example 75 parts by mass or more, for example 80 parts by mass or more, for example 85 parts by mass or more, e.g.
  • the upper limit thereof is, for example, 95 parts by weight or less, for example 90 parts by weight or less, for example 85 parts by weight or less, for example 80 parts by weight or less, for example 75 parts by weight or less, or for example 70 parts by weight or less.
  • Part by mass the lower limit of the content of polymethaxylylene adipamide is, for example, 5 parts by mass or more, for example 10 parts by mass or more, for example 15 parts by mass or more, for example 20 parts by mass or more, for example 25 parts by mass or more, or for example 30 parts by mass.
  • the upper limit thereof is, for example, 30 parts by weight or less, eg, 25 parts by weight or less, eg, 20 parts by weight or less, eg, 15 parts by weight or less, eg, 10 parts by weight or less, or, for example, 5 parts by weight.
  • the biaxially stretched polyamide film of the present invention can have impact resistance and excellent straight cutability, as well as tear resistance.
  • the resulting biaxially stretched polyamide film may not have linear cutability and tear resistance.
  • oxides or hydroxides of Group 2 elements of the periodic table are used in order to give the biaxially stretched polyamide film sufficient straight cutability, tear resistance, and tear resistance.
  • the oxides or hydroxides of Group 2 elements of the periodic table are not particularly limited, and include beryllium oxides or hydroxides, magnesium oxides or hydroxides, calcium oxides or hydroxides, and strontium oxides.
  • hydroxide, barium oxide or hydroxide can be used. Specific examples include beryllium oxide, beryllium hydroxide, magnesium oxide, magnesium hydroxide, calcium oxide, calcium hydroxide, strontium oxide, strontium hydroxide, barium oxide, and barium hydroxide, particularly magnesium oxide and magnesium hydroxide.
  • magnesium hydroxide is preferred, and magnesium hydroxide is more preferred.
  • These oxides or hydroxides of Group 2 elements of the periodic table can be used alone or in combination of two or more, and two or more particles of the same type but different in average particle size and specific surface area can be used. More than one species can be used in combination.
  • the content of the oxide or hydroxide of Group 2 elements of the periodic table is preferably 0.01 mass parts with respect to a total of 100 parts by mass of the aliphatic polyamide and polymethaxylylene adipamide contained in the biaxially stretched polyamide film.
  • parts to 0.20 parts by mass and the lower limit thereof is, for example, 0.01 parts by mass or more, for example 0.03 parts by mass or more, for example 0.06 parts by mass or more, for example 0.10 parts by mass or more, for example 0.
  • .12 parts by mass or more such as 0.15 parts by mass or more, such as 0.18 parts by mass or more, or such as 0.20 parts by mass or more, and the upper limit thereof is, for example, 0.20 parts by mass or less, such as 0.18 parts by mass or more. It is not more than 0.15 parts by weight, such as not more than 0.12 parts by weight, such as not more than 0.10 parts by weight, such as not more than 0.06 parts by weight, or not more than 0.03 parts by weight.
  • the specific surface area of the oxide or hydroxide of Group 2 elements of the periodic table is not particularly limited, but it is preferably 10 to 500 ⁇ m 2 /g, and 20 to 300 ⁇ m 2 /g with respect to the specific surface area determined by the BET method. More preferred.
  • the oxide or hydroxide of a Group 2 element of the periodic table can rapidly absorb moisture. This makes it easier to handle oxides or hydroxides of Group 2 elements of the periodic table during film production.
  • the average particle diameter of the oxide or hydroxide of Group 2 elements of the periodic table is preferably 5 ⁇ m or less, more preferably 1 ⁇ m or less.
  • the average particle diameter means a particle diameter (D50) at which the integrated value of the number of particles in the particle size distribution determined by laser diffraction/scattering method is 50%.
  • the surface of the oxide or hydroxide of Group 2 elements of the periodic table may be untreated, but from the viewpoint of improving the transparency of the biaxially stretched polyamide film, the surface of the oxide or hydroxide may be treated. It is preferable to use
  • the surface treatment method is not particularly limited, and a surface treatment agent is heated and dissolved in a solvent such as water or alcohol, and oxide or hydroxide particles of Group 2 elements of the periodic table are added thereto. Examples include a wet method in which the solvent is removed after mixing and stirring, and a dry method in which oxide or hydroxide particles of a Group 2 element of the periodic table and a surface treatment agent are stirred and mixed.
  • the surface treatment agent is not particularly limited, and silane coupling agents, titanium coupling agents, aluminum coupling agents, higher fatty acids, higher fatty acid esters, higher fatty acid metal salts, and the like can be suitably used.
  • the thickness of the biaxially stretched polyamide film of the present invention can be adjusted as appropriate depending on the intended use, and is, for example, 8 ⁇ m to 50 ⁇ m, preferably 10 ⁇ m to 30 ⁇ m.
  • the biaxially stretched polyamide film of the present invention can contain conventional additives and modifiers within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • conventional additives and modifiers include, for example, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants, antistatic agents, tackifiers, sealability improvers, antifogging agents, Examples include crystal nucleating agents, mold release agents, plasticizers, crosslinking agents, flame retardants, and coloring agents (pigments, dyes, etc.).
  • the biaxially stretched polyamide film of the present invention has a shrinkage rate of 2 in both the longitudinal direction (MD direction) and the width direction (TD direction) of the end film pieces and the central film piece of the mill roll after steam treatment at 120°C. 0% or more, preferably 2.5% or more, more preferably 3.0% or more, and both are 7.0% or less, preferably 6.5% or less. If the shrinkage rate after steam treatment at 120°C in the longitudinal direction (MD direction) and width direction (TD direction) is less than 2.0%, it will be difficult to cut in a straight line when the packaging bag made of biaxially stretched polyamide film is torn. decreases, and tearing is more likely to occur.
  • shrinkage rate after steam treatment at 120°C is higher than 7.0%, shrinkage will occur due to heat during the printing process or lamination process, and pitch deviation will easily occur during the printing process or lamination process, so this is not practical. It becomes a problem.
  • the end film piece is a square film piece with one side of 200 mm that is cut so that the center of the square is located 300 mm inside from the right or left end in the width direction of a film mill roll with a width of 2000 mm.
  • the central film is a square film piece having a side of 200 mm, which is cut out so that the center position in the width direction of a film mill roll having a width of 2000 mm is the center of the square.
  • square film pieces are used which are cut so that a pair of opposing sides are parallel to the TD direction or the MD direction of the film mill roll, respectively.
  • the biaxially stretched polyamide film of the present invention can be used in the 45° direction and the 135° direction (i.e., the diagonal direction of the square film piece) with respect to the width direction (TD direction) of the end film pieces and the central film piece of the mill roll of the film. ) is 1.0 or less, preferably 0.9 or less, more preferably 0.8 or less, still more preferably 0.5 or less.
  • the 120°C shrinkage strain difference exceeds 1.0, tearing occurs more easily when a packaging bag made of biaxially stretched polyamide film is torn.
  • the shrinkage rate after 120°C steam treatment in the 45° direction and 135° direction was calculated using the above formula, and the shrinkage rate after 120°C steam treatment in the 45° direction and the shrinkage rate after 120°C steam treatment in the 135° direction were compared. , the 120°C shrinkage strain difference can be calculated.
  • 120°C shrinkage strain difference
  • a biaxially oriented polyamide film containing an aliphatic polyamide, polymethaxylylene adipamide, and an oxide or hydroxide of a Group 2 element of the periodic table in the above formulation contains polymethaxylylene adipamide in the aliphatic polyamide. It is thought that they are stably dispersed in the form of long islands.
  • the end film pieces and the center film piece have shrinkage rates after steam treatment at 120°C in the MD direction and TD of 2.0% to 7.0%, and shrinkage rates in the 45° direction and 135° direction of 1.0 or less.
  • having excellent linear cutability means that when a notch is formed at the edge of the film by hand or with a knife, and the film is torn from the notch in the longitudinal direction of the film, the tear propagation edge will not cut the notch. This refers to reaching the side opposite to the inserted side, and, for example, refers to an evaluation value of 8 or more in the straight-line cutability evaluation test described in paragraph [0048].
  • “having excellent tear resistance” means that tearing hardly occurs, or even if tearing does occur, tearing hardly occurs to the extent that it poses a practical problem. For example, in the tearability evaluation test described in paragraph [0050], the maximum width of deviation is 5 mm or less.
  • a multilayer laminate film formed by laminating the biaxially stretched polyamide film of the present invention and another film is also a subject of the present invention.
  • at least one layer among the multi-layers may be the above-mentioned biaxially stretched polyamide film.
  • a laminate film 201 consisting of a two-layer laminate of a biaxially oriented polyamide film 21 and a sealant film 22, and as shown in FIG.
  • a laminate film 202 consisting of a laminate with a three-layer structure of a film 21, a gas barrier layer 23, and a sealant film 22, as shown in FIG. 2(c), a biaxially stretched polyester film 24, a gas barrier layer 23, and a biaxially stretched polyamide.
  • Examples include a laminate film 203 made of a laminate with a four-layer structure of a film 21 and a sealant film 22.
  • sealant film examples include films made of unstretched polyethylene, unstretched polypropylene, unstretched polyvinyl chloride, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, and the like.
  • the thickness of the sealant film can be set within a range that does not impair the effects of the present invention, and is, for example, 20 ⁇ m to 100 ⁇ m, preferably 30 ⁇ m to 80 ⁇ m.
  • a metal foil layer such as aluminum or an oxygen barrier biaxially oriented polybutylene terephthalate (OPBT) film such as a metal vapor deposited layer (for example, an alumina vaporized OPBT film or a silica vapor deposited OPBT film) can be used.
  • OPBT oxygen barrier biaxially oriented polybutylene terephthalate
  • the thickness of the gas barrier layer can be set within a range that does not impair the effects of the present invention, and is, for example, 5 ⁇ m to 30 ⁇ m, preferably 7 ⁇ m to 25 ⁇ m.
  • biaxially oriented polyester film a biaxially oriented polyethylene terephthalate (PET) film, a biaxially oriented polyethylene naphthalate (PEN) film, a biaxially oriented polybutylene terephthalate (PBT) film, etc. are used.
  • the thickness of the biaxially stretched polyester film can be set within a range that does not impair the effects of the present invention, and is, for example, 10 ⁇ m to 30 ⁇ m, preferably 12 ⁇ m to 25 ⁇ m.
  • a known adhesive can be used, such as a two-component curing type polyurethane.
  • the thickness of the laminate film can be set within a range that does not impair the effects of the present invention, and is, for example, 35 ⁇ m to 160 ⁇ m, preferably 50 ⁇ m to 130 ⁇ m.
  • the laminate film of the present invention having the above-mentioned biaxially stretched polyamide film layer has excellent linear cuttability in the machine direction (MD) and tear resistance. Therefore, when the laminate film of the present invention is made into a bag so that the MD direction of the biaxially stretched polyamide film is the tearing direction, a bag body having linear cutability and tear resistance can be obtained.
  • the film is useful as a laminate film for packaging bags for foods such as soups, jams, and relt pouches, as well as for pharmaceuticals, daily necessities, and toiletries.
  • a method for producing the biaxially oriented polyamide film of the invention is also an object of the invention.
  • the biaxially oriented polyamide film includes, for example, (A) 70 parts by mass to 95 parts by mass of aliphatic polyamide, 5 parts by mass to 30 parts by mass of polymethaxylylene adipamide, and 0.01 parts by mass to 0.20 parts by mass.
  • Each can be manufactured by a method including a step of biaxially stretching at a stretching ratio of 2.7 times or more.
  • a method for melt-kneading a raw material composition containing an oxide or hydroxide of a group element include a method using a known melt-kneader such as a single-screw extruder or a twin-screw extruder.
  • the additives and modifiers may be added before melt-kneading the raw material composition, or they may be added before melt-kneading the raw material composition. After that, conventional additives and modifiers can be added and further melt-kneaded.
  • the melt-kneading temperature is selected as appropriate depending on the aliphatic polyamide and polymetaxylylene adivamide, but is usually higher than the melting temperature of the aliphatic polyamide and polymeta-xylylene adivamide, and
  • the temperature range is preferably such that no coloration due to thermal decomposition occurs, for example, 240°C to 300°C, preferably 245°C to 280°C, more preferably 250°C to 270°C.
  • known methods can be used as a method for forming a film by cooling.
  • the film forming method include known methods such as the T-die method and the ring die method.
  • Methods for biaxially stretching an unstretched film include known longitudinal and lateral biaxial stretching methods such as simultaneous biaxial stretching using a tubular method, simultaneous biaxial stretching using a tenter method, and sequential biaxial stretching.
  • it is a simultaneous biaxial stretching method, and more preferably a tubular simultaneous biaxial stretching method, which can easily obtain uniform stretching in the longitudinal and lateral directions and has excellent isotropy of the film obtained by biaxial stretching.
  • the stretching ratios of the biaxially stretched polyamide film of the present invention in both the MD direction and the TD direction are both 2.7 times or more, and more preferably 2.9 times or more.
  • the biaxially stretched film obtained in the biaxially stretching step can be heat-treated in order to improve dimensional stability.
  • a known method can be used, preferably roll heat treatment using a hot roll, but roll heat treatment and tenter heat treatment may be combined. Normally, when a tenter heat treatment is performed, variations in physical properties tend to occur in the width direction of the film due to the bowing phenomenon at the ends and center of the film mill roll.
  • roll heat treatment the film is heat-treated by bringing it into contact with a heated roll, so that the film is uniformly heat-treated. From the viewpoint of production stability, the film is relaxed and heat treated.
  • the temperature of the heat treatment is, for example, 180°C to 220°C, more preferably 190°C to 215°C.
  • the relaxation rate during heat treatment is, for example, 0% to 10%, more preferably 0% to 8%, still more preferably 0% to 5%.
  • the method for producing a biaxial polyamide film of the present invention will be explained in more detail with reference to FIG.
  • the present invention is not limited to the following.
  • the raw material composition is melt-kneaded using an extruder, extruded into a tube from a ring-shaped die, and once cooled, a tube-shaped unstretched film is obtained.
  • air is blown into the inside of the tubular film to expand it, heated by a heater 3, and cooled by blowing air through a cooling ring 4. 5 and then taken up by a pair of nip rolls 6 to obtain a biaxially stretched polyamide film by continuous simultaneous biaxially stretched tubular method.
  • ⁇ OPET Biaxially stretched polyethylene terephthalate film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., E5102, thickness 12 ⁇ m)
  • ⁇ AL Aluminum foil (manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., 1N30, thickness 9 ⁇ m)
  • ⁇ CPP Unstretched polypropylene film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., P1146, thickness 50 ⁇ m)
  • Example 1 Preparation of biaxially stretched polyamide film 70 parts by mass of aliphatic polyamide [nylon 6: manufactured by Ube Industries, Ltd.] (PA6) with a relative viscosity of 3.5 and polymethaxylylene adipamide with a relative viscosity of 2.7 [aromatic polyamide: Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.]
  • a raw material composition was prepared by mixing 30 parts by mass of magnesium hydroxide (Kisma 5B, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) with 30 parts by mass of magnesium hydroxide (Kisma 5B, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.).
  • the prepared raw material composition was then melt-extruded using a ring die and cooled using internal and external water-cooled mandrels to obtain a tubular unstretched film (radius 750 mm) with a thickness of 150 ⁇ m.
  • a tubular simultaneous biaxial stretching apparatus having the structure shown in FIG. 1, the tubular unstretched film was simultaneously biaxially stretched in the MD direction and the TD direction using a speed difference between a low speed nip roll and a high speed nip roll and the air pressure existing therebetween.
  • the tubular film was folded and cut into two pieces at both ends, and the film was heat-rolled at a maximum of 210°C for several seconds to obtain a biaxially stretched polyamide film with a width of 2400 mm and a thickness of 15 ⁇ m, and both edges were cut off.
  • a flat film was obtained by winding it up into two rolls to produce a film mill roll having a width of 2000 mm. Table 1 shows the raw material composition and manufacturing conditions.
  • the TD direction is set to 0° so as to pass through the center point, TD (0°) direction, 45° direction, MD (90°)
  • the length of the film piece in the direction and the 135° direction was measured to the second decimal place, and the length was determined as the length after processing. From the following formula, the shrinkage rate after 120 ° C. steam treatment in the TD (0 °) direction, 45 ° direction, MD (90 °) direction, and 135 ° direction of (A) central film piece and (B) end film piece, And the difference in shrinkage strain at 120°C between (A) the center film piece and (B) the edge film was calculated. In the 120° C.
  • the biaxially oriented polyamide film used to produce the laminate film was drawn out from a film mill roll, and placed in a pair of opposing rectangles, with the center of the film and a position 300 mm inside from the right end toward the film mill roll as the center of the rectangle. They are (A') a center film piece and (B') an end film piece, which were cut out by 400 mm in the MD direction and 300 mm in the TD direction so that the sides were parallel to the TD direction of the film.
  • Example 2 to Example 10 A biaxially stretched polyamide film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the parts by mass of each component contained in the raw material composition, the stretching ratio, the heat setting method, and the maximum heat treatment temperature were changed as shown in Table 1. and a shrinkage test after steam treatment at 120° C., a laminate film preparation and linear cutability evaluation test, and a laminate three-sided bag preparation and tearability evaluation test. The test results are shown in Table 1. However, in Comparative Examples 1 to 13, (A') the preparation of a laminate three-sided bag containing the central film and the tearability evaluation test were not conducted.
  • Example 14 Comparative Example 15 Except that the biaxially stretched polyamide film of Example 1 was changed to a commercially available film having linear cutability ([manufactured by Unitika Co., Ltd.: product name NCBC] or [manufactured by Idemitsu Unitec Co., Ltd.: product name TB1010]).
  • a shrinkage test after steam treatment at 120°C a laminate film production and linear cutability evaluation test, and a laminate three-sided bag production and tearability evaluation test were conducted, and the test results are shown below. It is shown in Table 1.
  • the shrinkage rate of the center film piece and the end film piece after steam treatment at 120°C in the MD direction and TD direction is 2.0% to 7.0%
  • the shrinkage rate is 2.0% to 7.0% in the 45° direction
  • (A') the center film or (B') the edge film In a three-sided bag of laminate film including (B') edge film, when torn in a direction of 30 degrees from the MD direction, the front and back sides were It was confirmed that the deviation of the film was 5 mm or more, and that tearing was likely to occur.
  • NCBC tenter heat-treated film
  • TB1010 tenter heat-treated film with a 120°C shrinkage strain difference of more than 1.0 in the 45° direction and 135° direction
  • a tenter heat-treated film with a shrinkage rate of more than 7.0% after steam treatment at 120°C in the MD direction It was confirmed that when a laminate three-sided bag made using (TB1010) was torn in a 30° direction from the MD direction, the gap between the front and back films was 5 mm or more, and tearing was likely to occur.

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Abstract

【課題】直線カット性及び耐又裂け性に優れる包装袋を構成する二軸延伸ポリアミドフィルムを提供すること。 【解決手段】 ７０質量部～９５質量部の脂肪族ポリアミド、５質量部～３０質量部のポリメタキシリレンアジパミド、及び ０．０１質量部～０．２０質量部の周期表第２族元素の酸化物又は水酸化物 を含有する二軸延伸ポリアミドフィルムであって、 該フィルムのミルロールから切り取った端部フィルム片及び中央フィルム片の長手方向（ＭＤ方向）、及び幅方向（ＴＤ方向）の１２０℃蒸気処理後収縮率が、共に２．０％～７．０％であり、かつ、 該端部フィルム片及び中央フィルム片の幅方向（ＴＤ方向）に対して４５°方向及び１３５°方向における１２０℃蒸気処理後収縮率の差の絶対値が１．０以下であって、 該端部フィルム片が夫々幅２０００ｍｍのフィルムミルロールの幅方向に対して右端又は左端から３００ｍｍ内側の位置が正方形の中心となるように切り取られた１辺２００ｍｍの正方形状のフィルム片であり、 中央フィルムがミルロールの幅方向の中央の位置が正方形の中心となるように切り取られた１辺２００ｍｍの正方形状のフィルム片である、 二軸延伸ポリアミドフィルム。

Description

二軸延伸ポリアミドフィルム
　本発明は二軸延伸ポリアミドフィルムに関し、さらに詳しくは、脂肪族ポリアミド、及びポリメタキシリレンアジパミドを含む原料組成物からフィルム形成された直線カット性に優れ、且つ、又裂けし難い二軸延伸ポリアミドフィルムに関するものである。
　二軸延伸ポリアミドフィルムは突刺強度や衝撃強度に優れることから、食品、薬品、工業製品等の包装用途に使用されており、例えば、二軸延伸ポリアミドフィルムとヒートシール可能な無配向フィルムとをラミネートした包装袋が使用されている。
　二軸延伸ポリアミドフィルムを使用した包装袋には、特に耐ピンホール性と直線カット性とが要求されるが、二軸延伸ポリアミドフィルムは強靭なフィルムであるので、二軸延伸ポリアミドフィルムに直線カット性を付与するためには、二軸延伸ポリアミドフィルムに対して、ミシン目加工や切れ目加工を施す、又はティアテープを付ける等の加工をする必要があった。
　しかし、このような加工方法で付与した直線カット性は二軸延伸ポリアミドフィルム自体の特性ではないので、最後まで直線的に引裂けない場合や、途中でひっかかってしまって、内容物が飛散してしまうというトラブル等が生じる場合があった。
　上記の問題を解決するために、脂肪族ポリアミドとポリメタキシリレンアジパミド（以下「ＭＸＤ６」ともいう）を脂肪族ポリアミド／ＭＸＤ６＝４０～８５重量部／１５～６０重量部を含有する混合ポリアミド組成物を溶融押出し、インフレーション法を用いて、長手（ＭＤ）方向、幅（ＴＤ）方向共に２．８倍以上に延伸した易引裂き性フィルムが複数層の１層として形成されたラミネートフィルムが提案されている（特許文献１、特許文献２）。
　また、他にも脂肪族ポリアミド６０～９５重量部、及びポリメタキシリレンアジパミド５～４０重量部、及びアルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物０．０１～０．５０重量部からなる混合ポリアミド組成物を溶融押出し、チューブラー法を用いて２倍以上に延伸した易引裂き性フィルムが提案されている（特許文献３）。
特開平５－２２０８３７号公報 特開平５－２００９５８号公報 特開２０１７－１９３６１６号公報
　直線カット性に優れる二軸延伸ポリアミドフィルムに、ポリエチレン（ＰＥ）やポリプロピレン（ＰＰ）等のシーラントフィルムをラミネートし、ポリアミドフィルムを外側にして流れ方向に平行に２つに折りたたみ、３辺を熱融着して切り出すことにより、１辺が開封状態の３方シール袋とする。この時直線カット性を付与したい辺が流れ方向になるようにし、この袋に内容物を充填して密封し、市場に供される。
　しかし、特許文献１乃至３に記載のフィルムを含むラミネートフィルムからなる袋は、ＭＤ方向へ引裂こうとした場合、直線カット性を有するが、意図せずＭＤ方向からズレて引き裂いた場合、表裏のフィルムが同一方向へ真直ぐに切れず、又裂けが発生し開封し難くなるという問題があった。
　こうした問題は、特にミルロールの端に近いスリットロールのフィルムから袋を作製する場合に発生しやすい。これは、二軸延伸フィルムでは、フィルムの分子配向が弓なりに曲がってしまうボーイング現象が生じやすく、このボーイング現象により特にミルロールの端に近いスリットロールのフィルムを引裂こうとした場合、又裂け現象がより発生しやすくなってしまうと考えられる。ここでミルロールとは、フィルム製造工程で両端耳部をトリミングした後に巻き取った製膜装置の全幅のフィルムロールを指し、スリットロールとは、印刷加工やラミネート加工など行うためにミルロールをスリットし幅を狭くしたフィルムロールのことを指す。
　本発明は、上記課題を背景になされたもので、直線カット性に優れ、且つ、意図せずＭＤ方向からズレて引き裂いたとしても又裂けの少ない耐又裂け性を有する包装袋に使用可能な、ラミネートフィルム、該ラミネートフィルムを構成する二軸延伸ポリアミドフィルム及びその製造方法を提供することを目的とする。
　本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、７０質量部～９５質量部の脂肪族ポリアミド、５質量部～３０質量部のポリメタキシリレンアジパミド、及び０．０１質量部～０．２０質量部の周期表第２族元素の酸化物又は水酸化物を含有し、特定の１２０℃蒸気処理後収縮率を有する二軸延伸ポリアミドフィルムが、優れた直線カット性及び耐又裂け性を有する包装袋のラミネートフィルムに使用可能なことを見出し、本発明を完成させた。
　具体的には、本発明は［１］～［８］に関する。
［１］７０質量部～９５質量部の脂肪族ポリアミド、５質量部～３０質量部のポリメタキシリレンアジパミド、及び０．０１質量部～０．２０質量部の周期表第２族元素の酸化物又は水酸化物を含有する二軸延伸ポリアミドフィルムであって、
該フィルムのミルロールから切り取った端部フィルム片及び中央フィルム片の長手方向（ＭＤ方向）、及び幅方向（ＴＤ方向）の１２０℃蒸気処理後収縮率が、共に２．０％～７．０％であり、かつ、該端部フィルム片及び中央フィルム片の幅方向（ＴＤ方向）に対して４５°方向及び１３５°方向における１２０℃蒸気処理後収縮率の差の絶対値が１．０以下であって、該端部フィルム片が夫々、幅２０００ｍｍのフィルムミルロールの幅方向に対して右端又は左端から３００ｍｍ内側の位置が正方形の中心となるように切り取られた１辺２００ｍｍの正方形状のフィルム片であり、中央フィルムがミルロールの幅方向の中央の位置が正方形の中心となるように切り取られた１辺２００ｍｍの正方形状のフィルム片である、二軸延伸ポリアミドフィルム。
［２］ＭＤ方向、及びＴＤ方向の延伸倍率が２．７倍以上であり、且つ、ＭＤ方向とＴＤ方向との延伸倍率の差が０．２倍以下である、［１］に記載の二軸延伸ポリアミドフィルム。
［３］前記周期表第２族元素の酸化物又は水酸化物が水酸化マグネシウム又は酸化マグネシウムである、［１］に記載の二軸延伸ポリアミドフィルム。
［４］前記周期表第２族元素の酸化物又は水酸化物が水酸化マグネシウム又は酸化マグネシウムである、［２］に記載の二軸延伸ポリアミドフィルム。
［５］複数層からなる直線カット性に優れたラミネートフィルムであって、該複数層のうち少なくとも１層が［１］乃至［４］の何れか一つに記載の二軸延伸ポリアミドフィルムからなる、ラミネートフィルム。
［６］［１］乃至［４］の何れか一つに記載の二軸延伸ポリアミドフィルムの製造方法であって、該方法が（Ａ）７０質量部～９５質量部の脂肪族ポリアミド、５質量部～３０質量部のポリメタキシリレンアジパミド、及び０．０１質量部～０．２０質量部の周期表第２族元素の酸化物又は水酸化物を含む原料組成物を溶融混練した後、冷却して製膜し、未延伸フィルムを得る工程、及び（Ｂ）該未延伸フィルムの縦横それぞれを２．７倍以上の延伸倍率でチューブラー同時二軸延伸する工程を含む、方法。
［７］前記（Ｂ）チューブラー同時二軸延伸工程の後に、（Ｃ）フィルムを熱処理する熱処理工程をさらに含む、［６］に記載の二軸延伸ポリアミドフィルムの製造方法。
［８］前記（Ｃ）熱処理工程は熱ロールで熱処理する熱処理工程であるか、又は熱ロールの後にテンターオーブンで熱処理する熱処理工程である、［７］に記載の二軸延伸ポリアミドフィルムの製造方法。
　本発明によれば、直線カット性に優れ、且つ、意図せずＭＤ方向からズレて引き裂いたとしても又裂けの少ない耐又裂け性を有する包装袋に使用可能な、ラミネートフィルム、該ラミネートフィルムを構成する二軸延伸ポリアミドフィルム及びその製造方法を提供できる。
　また、本発明によれば、直線カット性に優れ、且つ、意図せずＭＤ方向からズレて引き裂いたとしても又裂けが発生せず、開封し難くなることを防ぐ包装袋の作製に用いる二軸延伸ポリアミドフィルム及びその製造方法を提供することができる。
図１はチューブラー法同時二軸延伸装置の概略図である。 図２は本発明の一実施態様のラミネートフィルムの構成を示す断面図である［（ａ）２層構造の積層体からなるラミネートフィルムの構成を示す断面図。（ｂ）３層構造の積層体からなるラミネートフィルムの構成を示す断面図。（ｃ）４層構造の積層体からなるラミネートフィルムの構成を示す断面図。］ 図３は直線カット性評価に用いた試験片の形状を示す図である。 図４は直線カット性評価後の試験片を示す図である［（ａ）直線カット性が良好な試験片を示す図。（ｂ）直線カット性が不良な試験片を示す図。］。 図５は又裂け性評価に用いた試験片の形状を示す図である。 図６は又裂け性評価後の試験片を示す図である［（ａ）又裂け性が良好な試験片を示す図。（ｂ）又裂け性が不良な試験片を示す図。］。
［二軸延伸ポリアミドフィルム］
　本発明は、７０質量部～９５質量部の脂肪族ポリアミド、５質量部～３０質量部のポリメタキシリレンアジパミド、及び０．０１質量部～０．２０質量部の周期表第２族元素の酸化物又は水酸化物を含有する二軸延伸ポリアミドフィルムであって、
　該フィルムのミルロールの端部フィルム片及び中央フィルム片の長手方向（ＭＤ方向）、及び幅方向（ＴＤ方向）の１２０℃蒸気処理後収縮率が、共に２．０％～７．０％であり、かつ、
　該端部フィルム片及び中央フィルム片の幅方向（ＴＤ方向）に対して４５°方向及び１３５°方向における１２０℃蒸気処理後の収縮率の差の絶対値（以下、１２０℃収縮歪差ともいう）が１．０以下であって、
　該端部フィルム片が夫々、幅２０００ｍｍのフィルムミルロールの幅方向に対して右端又は左端から３００ｍｍ内側の位置が正方形の中心となるように切り取られた１辺２００ｍｍの正方形状のフィルム片であり、中央フィルムがミルロールの幅方向の中央の位置が正方形の中心となるように切り取られた１辺２００ｍｍの正方形状のフィルム片である、二軸延伸ポリアミドフィルムである。
　本発明に用いる脂肪族ポリアミドは特に制限はなく、ポリアミド６（ナイロン６）、ポリアミド６６（ナイロン６６）、ポリアミド４６（ナイロン４６）、ポリアミド６１０（ナイロン６１０）、ポリアミド１２（ナイロン１２）などを使用することができ、これらは１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　また、ポリアミド６（ナイロン６）等の脂肪族ポリアミドにおいて、その数平均分子量は１０，０００～３０，０００のものを使用することができ、また２２，０００～２４，０００のものを使用することができる。数平均分子量が１０，０００以上の脂肪族ポリアミドを使用することで、二軸延伸ポリアミドフィルムの衝撃強度や引張強度を十分なものとすることができる。また数平均分子量が３０，０００以下の脂肪族ポリアミドは、分子鎖の絡み合いが適度なものとなり、延伸加工における過度なひずみを抑え、延伸加工時に破断やパンクを抑制でき、二軸延伸ポリアミドフィルムの安定的な生産につながる。
　本発明で用いるポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）は、メタキシリレンジアミンとアジピン酸との重縮合反応により得られるものある。また、ＭＸＤ６はメタキシリレンジアミンとアジピン酸とこれらと重合可能な成分との重縮合反応により得られるものでもよい。ポリメタキシリレンアジパミドは１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　本発明の二軸延伸ポリアミドフィルムにおける樹脂成分は７０質量部～９５質量部の脂肪族ポリアミド、及び５質量部～３０質量部のポリメタキシリレンアジパミドから構成される。
　含有量は、上記範囲であれば特に制限されないが、脂肪族ポリアミドの含有量の下限値は、例えば７０質量部以上、例えば７５質量部以上、例えば８０質量部以上、例えば８５質量部以上、例えば９０質量部以上又は例えば９５質量部であり、その上限値は、例えば９５質量部以下、例えば９０質量部以下、例えば８５質量部以下、例えば８０質量部以下、例えば７５質量部以下、又は例えば７０質量部である。また、ポリメタキシリレンアジパミドの含有量の下限値は、例えば５質量部以上、例えば１０質量部以上、例えば１５質量部以上、例えば２０質量部以上、例えば２５質量部以上、又は例えば３０質量部であり、その上限値は、例えば３０質量部以下、例えば２５質量部以下、例えば２０質量部以下、例えば１５質量部以下、例えば１０質量部以下、又は例えば５質量部である。
　上記含有量により、本発明の二軸延伸ポリアミドフィルムは、耐衝撃性及び優れた直線カット性を有し、且つ、耐又裂き性を有することができる。
　例えば、ポリメタキシリレンアジバミドの含有量が５質量部未満の場合、得られる二軸延伸ポリアミドフィルムは、直線カット性及び耐又裂き性を有さないおそれがある。
　本発明では、二軸延伸ポリアミドフィルムに十分な直線カット性及び耐又裂け性を発現させるために、周期表第２族元素の酸化物又は水酸化物を使用する。
　周期表第２族元素の酸化物又は水酸化物は特に制限はなく、ベリリウムの酸化物又は水酸化物、マグネシウムの酸化物又は水酸化物、カルシウムの酸化物又は水酸化物、ストロンチウムの酸化物又は水酸化物、バリウムの酸化物又は水酸化物を使用することができる。
　具体的には、酸化ベリリウム、水酸化ベリリウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、水酸化ストロンチウム、酸化バリウム、水酸化バリウムが挙げられ、特に酸化マグネシウム及び水酸化マグネシウムが好ましく、水酸化マグネシウムがより好ましい。
　これら周期表第２族元素の酸化物又は水酸化物は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することが可能であり、同じ種類で、平均粒子径、比表面積が異なる粒子を２種以上組み合わせて使用することができる。
　周期表第２族元素の酸化物又は水酸化物の含有量は、好ましくは二軸延伸ポリアミドフィルムに含まれる脂肪族ポリアミド及びポリメタキシリレンアジパミドの合計１００質量部に対して０．０１質量部～０．２０質量部であり、その下限量としては、例えば０．０１質量部以上、例えば０．０３質量部以上、例えば０．０６質量部以上、例えば０．１０質量部以上、例えば０．１２質量部以上、例えば０．１５質量部以上、例えば０．１８質量部以上、又は例えば０．２０質量部以上であり、その上限量は、例えば０．２０質量部以下、例えば０．１８質量部以下、例えば０．１５質量部以下、例えば０．１２質量部以下、例えば０．１０質量部以下、例えば０．０６質量部以下、又は０．０３質量部以下である。
　周期表第２族元素の酸化物又は水酸化物の比表面積は特に制限はないが、ＢＥＴ法で求めた比表面積に対して、１０～５００μｍ２／ｇが好ましく、２０～３００μｍ２／ｇがさらに好ましい。ＢＥＴ法で求めた比表面積が５００μｍ２／ｇ以下の周期表第２族元素の酸化物又は水酸化物を使用することで、周期表第２族元素の酸化物又は水酸化物が急激に吸湿するのを抑え、フィルム製造の際、周期表第２族元素の酸化物又は水酸化物が扱いやすくなる。
　周期表第２族元素の酸化物又は水酸化物の平均粒子径に特に制限はないが、５μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以下であることがより好ましい。なお、平均粒子径は、レーザー回折・散乱法によって求めた粒度分布における粒子個数の積算値が５０％となる粒子径（Ｄ５０）を意味する。
　周期表第２族元素の酸化物又は水酸化物は、その表面が処理されていないものを使用することができるが、二軸延伸ポリアミドフィルムの透明性を向上させる観点から、表面が処理されたものを使用することが好ましい。
　表面処理方法としては、特に限定されるものではなく、水又はアルコールなどの溶媒に表面処理剤を加熱溶解し、その中に周期表第２族元素の酸化物又は水酸化物粒子を添加して混合攪拌した後、溶媒を除去する湿式方法、あるいは周期表第２族元素の酸化物又は水酸化物粒子と表面処理剤とを攪拌混合する乾式方法などが挙げられる。
　また、表面処理剤としては、特に限定されるものではなく、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸金属塩等が好適に利用できる。
　本発明の二軸延伸ポリアミドフィルムの厚みは、使用する用途により適宜調整でき、例えば、８μｍ～５０μｍであり、好ましくは１０μｍ～３０μｍである。
　また、本発明の二軸延伸ポリアミドフィルムは、本発明の効果を損なわない範囲で、慣用の添加剤及び改質剤を含有することができる。このような慣用の添加剤及び改質剤としては、例えば、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、粘着性付与剤、シール性改良剤、防曇剤、結晶核剤、離型剤、可塑剤、架橋剤、難燃剤および着色剤（顔料、染料など）が挙げられる。
　本発明の二軸延伸ポリアミドフィルムは、該フィルムのミルロールの端部フィルム片及び中央フィルム片の長手方向（ＭＤ方向）、及び幅方向（ＴＤ方向）の１２０℃蒸気処理後収縮率が、共に２．０％以上、好ましくは２．５％以上、より好ましくは３．０％以上であり、また、共に７．０以下、好ましくは６．５％以下である。
　長手方向（ＭＤ方向）、及び幅方向（ＴＤ方向）の１２０℃蒸気処理後収縮率が２．０％よりも小さい場合は二軸延伸ポリアミドフィルムを使用した包装袋を引き裂いた場合に直線カット性が低下し、又裂けが生じやすくなる。
　また、１２０℃蒸気処理後収縮率が７．０％よりも大きい場合は印刷工程時やラミネート工程中における熱で収縮が発生し、印刷工程時やラミネート工程時にピッチズレも発生しやすいので、実用上問題となる。
　ここで、端部フィルム片とは、幅２０００ｍｍのフィルムミルロールの幅方向に対して右端又は左端から３００ｍｍ内側の位置が正方形の中心となるように切り取られた１辺２００ｍｍの正方形状のフィルム片であり、中央フィルムとは幅２０００ｍｍのフィルムミルロールの幅方向の中央の位置が正方形の中央となるように切り取られた１辺２００ｍｍの正方形状のフィルム片である。
　なお、端部フィルム片及び中央フィルム片としては、対向する１対の辺が夫々フィルムミルロールのＴＤ方向又はＭＤ方向と平行となるようにカットした正方形状フィルム片を使用する。
　１２０℃蒸気処理後収縮率は、ＴＤ方向及びＭＤ方向２００ｍｍの正方形にカットされたフィルム片を２３℃、５０％ＲＨ下で２時間静置して調湿した後の処理前長さを測定後、このフィルム片を０．１ＭＰａ下、１２０℃の水蒸気中で３０分間処理した後、２３℃、５０％ＲＨ下で２時間静置して調湿した後の長さを測定し、その寸法変化により求められる値であり、以下の式に従って算出する。
　　１２０℃蒸気処理後収縮率（％）＝（処理前長さ－処理後長さ）／処理前長さ×１００
　また、本発明の二軸延伸ポリアミドフィルムは、該フィルムのミルロールの端部フィルム片及び中央フィルム片の幅方向（ＴＤ方向）に対して４５°方向及び１３５°方向（即ち正方形状フィルム片の対角線）における１２０℃収縮歪差が１．０以下、好ましくは０．９以下、より好ましくは０．８以下、さらに好ましくは０．５以下である。
　１２０℃収縮歪差が１．０を超えると、二軸延伸ポリアミドフィルムを使用した包装袋を引き裂いた場合に又裂けが生じやすくなる。
　４５°方向及び１３５°方向の１２０℃蒸気処理後収縮率を上記式により算出し、４５°方向の１２０℃蒸気処理後収縮率と１３５°方向の１２０℃蒸気処理後収縮率とを比較して、１２０℃収縮歪差を算出することができる。
　１２０℃収縮歪差＝｜（４５°方向の蒸気処理後収縮率）－（１３５°方向の蒸気処理後収縮率）｜
　上記配合で脂肪族ポリアミドと、ポリメタキシリレンアジパミドと、周期表第２族元素の酸化物又は水酸化物を含む二軸延伸ポリアミドフィルムは、脂肪族ポリアミド中にポリメタキシリレンアジパミドを長い島状に安定して分散されていると考えられる。そして、端部フィルム片及び中央フィルム片が、２．０％～７．０％のＭＤ方向及びＴＤ方の１２０℃蒸気処理後収縮率、及び１．０以下の４５°方向及び１３５°方向における１２０℃収縮歪差を有する場合、ミルロールの端部フィルム片及び中央フィルム片において、長い島状のポリメタキシリレンアジパミドがＭＤ方向に沿って存在しているため、斯様な二軸延伸ポリアミドフィルムを使用した包装袋は、直線カット性及びＭＤ方向に対する耐又裂け性を有するものとなると考えられる。
　本明細書において、直線カット性に優れるとは、フィルム端に手や刃物などで切り込み（ノッチ）を形成し、該切り込みよりフィルムの長手方向にフィルムを引裂いた場合に、引裂き伝播端が切り込みを入れた辺に向かい合う辺に到達することをいい、例えば、段落［００４８］に記載する直線カット性評価試験において、評価値が８以上であることをいう。
　また、本明細書において、耐又裂け性に優れるとは、又裂けがほとんど発生しないか、又は又裂けが発生したとしても、実用上支障がでる程の又裂けが発生しにくいことをいい、例えば、段落［００５０］に記載する又裂け性評価試験においてズレの最大幅が５ｍｍ以下であることをいう。
［ラミネートフィルム］
　本発明の二軸延伸ポリアミドフィルムと他のフィルムとを積層してなる、複数層からなるラミネートフィルムも本発明の対象である。本発明の複数層からなるラミネートフィルムは、複数層のうち少なくとも１層が上記の二軸延伸ポリアミドフィルムであればよい。
　以下、本発明のラミネートフィルムの例を図に示し説明するが、これに限定されるものではない。
　図２（ａ）に示したように、二軸延伸ポリアミドフィルム２１とシーラントフィルム２２との２層構造の積層体からなるラミネートフィルム２０１、図２（ｂ）に示したように、二軸延伸ポリアミドフィルム２１とガスバリア層２３とシーラントフィルム２２との３層構造の積層体からなるラミネートフィルム２０２、図２（ｃ）に示したように、二軸延伸ポリエステルフィルム２４とガスバリア層２３と二軸延伸ポリアミドフィルム２１とシーラントフィルム２２との４層構造の積層体からなるラミネートフィルム２０３などが挙げられる。
　シーラントフィルムとしては、未延伸ポリエチレン、未延伸ポリプロピレン、未延伸ポリ塩化ビニル、エチレン－酢酸ビニル共重合体及びアイオノマー樹脂などからなるフィルムが挙げられる。
　シーラントフィルムの膜厚としては、本発明の効果を損なわない範囲で設定でき、例えば２０μｍ～１００μｍ、好ましくは３０μｍ～８０μｍである。
　ガスバリア層としては、アルミニウム等の金属箔層や、金属蒸着層などの酸素バリア性二軸延伸ポリブチレンテレフタレート（ＯＰＢＴ）系フィルム（例えば、アルミナ蒸ＯＰＢＴ系フィルムやシリカ蒸着ＯＰＢＴ系フィルムなど）などが挙げられる。
　ガスバリア層の膜厚としては、本発明の効果を損なわない範囲で設定でき、例えば５μｍ～３０μｍ、好ましくは７μｍ～２５μｍである。
　二軸延伸ポリエステルフィルムとしては、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、二軸延伸ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルム、二軸延伸ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）フィルムなどが用いられる。
　二軸延伸ポリエステルフィルムの膜厚としては、本発明の効果を損なわない範囲で設定でき、例えば１０μｍ～３０μｍ、好ましくは１２μｍ～２５μｍである。
　各層をラミネートするのに用いるドライラミネート用接着剤としては、公知の接着剤を使用でき、例えば２液硬化型ポリウレタンなどが挙げられる。
　ラミネートフィルムの厚さは、本発明の効果を損なわない範囲で設定でき、例えば３５μｍ～１６０μｍ、好ましくは５０μｍ～１３０μｍである。
　上記二軸延伸ポリアミドフィルム層を有する本発明のラミネートフィルムは、長手（ＭＤ）方向の直線カット性及び耐又裂け性に優れる。そのため、本発明のラミネートフィルムを二軸延伸ポリアミドフィルムのＭＤ方向が引裂方向となるように製袋されることにより、直線カット性及び耐又裂け性を有する袋体となるので、本発明のラミネートフィルムはスープ、ジャム、レルトパウチなどの食品や、医薬品、日用品、トイレタリーなどの包装袋用のラミネートフィルムとして有用である。
［二軸延伸ポリアミドフィルムの製造方法］
　本発明の二軸延伸ポリアミドフィルムの製造方法も本発明の対象である。
　二軸延伸ポリアミドフィルムは、例えば、（Ａ）７０質量部～９５質量部の脂肪族ポリアミド、５質量部～３０質量部のポリメタキシリレンアジパミド、及び０．０１質量部～０．２０質量部の周期表第２族元素の酸化物又は水酸化物を含む原料組成物を溶融混練した後、冷却して製膜し、未延伸フィルムを得る工程、及び
（Ｂ）該未延伸フィルムの縦横それぞれを２．７倍以上の延伸倍率で二軸延伸する工程を含む方法により製造することができる。
　本発明において、上記の７０質量部～９５質量部の脂肪族ポリアミド、５質量部～３０質量部のポリメタキシリレンアジパミド、及び０．０１質量部～０．２０質量部の周期表第２族元素の酸化物又は水酸化物を含む原料組成物を溶融混練する方法としては、一軸押出機や二軸押出機等の公知の溶融混練機を用いた方法が挙げられる。
　原料組成物に上記慣用の添加剤及び改質剤を添加する場合には、添加剤及び改質剤は、原料組成物の溶融混錬前に添加しても良いし、原料組成物を溶融混練したあとに慣用の添加剤及び改質剤を添加して、さらに溶融混錬することもできる。
　溶融混練する温度は、脂肪族ポリアミド及びポリメタキシリレンアジバミドによって適宜選択されるが、通常、脂肪族ポリアミド及びポリメタキシリレンアジバミドの溶融温度以上であって、脂肪族ポリアミド及びポリメタキシリレンアジバミドの熱分解による着色が現れない温度範囲が好ましく、例えば、２４０℃～３００℃であり、好ましくは２４５℃～２８０℃であり、より好ましくは２５０℃～２７０℃である。
　冷却して製膜する方法としては、公知の方法を挙げることができる。
　製膜する方法としては、例えば、Ｔダイ法及びリングダイ法等の公知の方法を挙げることができる。
　未延伸フィルムを二軸延伸する方法としては、チューブラー法による同時二軸延伸法やテンター法による同時二軸延伸法、及び逐次二軸延伸法などの公知の縦横二軸延伸方法が挙げられる。好ましくは同時二軸延伸法であり、より好ましくは縦横均一な延伸を得られやすく、二軸延伸して得られたフィルムの等方性に優れるチューブラー同時二軸延伸法である。
　本発明の二軸延伸ポリアミドフィルムにおけるＭＤ方向及びＴＤ方向のそれぞれの延伸倍率は、共に２．７倍以上であり、より好ましくは２．９倍以上である。２．７倍以上とすることで、所望な強度物性を有し、且つ直線カット性、耐又裂け性が良好なフィルムを得ることができる。また６．０倍以下とすることで、延伸の安定性確保とフィルムの切断等のトラブルを抑制することができる。
　さらに、本発明の二軸ポリアミドフィルムの製造方法では、寸法安定性を良くするために、二軸延伸する工程で得られた二軸延伸フィルムを熱処理することができる。
　二軸延伸フィルムを熱処理する方法としては公知の方法を使用でき、好ましくは熱ロールを用いたロール熱処理が挙げられるが、ロール熱処理とテンター熱処理を組み合わせても良い。通常テンター熱処理をする場合フィルムミルロール端と中央ではボーイング現象の影響を受けフィルム幅方向に物性のバラツキが生じ易い。ロール熱処理では、フィルムを加熱したロールに接触させて熱処理するため、フィルムは均一に熱処理される。
　生産安定性の観点からフィルムを弛緩させて熱処理する。
　熱処理の温度は、例えば、１８０℃～２２０℃であり、より好ましくは１９０℃～２１５℃である。
　熱処理時の弛緩率としては例えば０％～１０％であり、より好ましくは０％～８％、さらに好ましくは０％～５％である。
　本発明の二軸ポリアミドフィルムの製造方法を、図１を参照してより詳細に説明する。しかし、本発明は以下に限定されるものではない。
　上記原料組成物を押出機で溶融混錬して、リング状ダイからチューブ状に押し出し、一旦冷却した後、チューブ状の未延伸フィルムを得る。このチューブ状フィルムを一対のニップロール２間に挿通した後、チューブ状フィルムの内部に空気を吹き込んで膨張させて、ヒーター３で加熱するとともに、冷却リング４により空気を吹き付けて冷却して、ガイドロール５で折り畳んだ後、一対のニップロール６で引き取ることで、連続同時二軸延伸チューブラー法による二軸延伸ポリアミドフィルムが得られる。
　以下に、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
　なお、実施例において、略記号は以下の意味を表す。
・ＯＰＥＴ：二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡株式会社製、Ｅ５１０２、厚さ１２μｍ）
・ＡＬ：アルミニウム箔（東洋アルミ株式会社製、１Ｎ３０、厚み９μｍ）
・ＣＰＰ：未延伸ポリプロピレンフィルム（東洋紡株式会社製、Ｐ１１４６、厚さ５０μｍ）
実施例１
（二軸延伸ポリアミドフィルムの作製）
　相対粘度３．５の脂肪族ポリアミド［ナイロン６：宇部興産（株）製］（ＰＡ６）７０質量部と相対粘度２．７のポリメタキシリレンアジパミド［芳香族ポリアミド：三菱瓦斯化学（株）製］（ＭＸＤ６）３０質量部とを混合し、さらに水酸化マグネシウム［キスマ５Ｂ：協和化学工業（株）製］０．０３質量部を添加して、原料組成物を調製した。
　そして、調製した原料組成物を、リングダイを用いて溶融押出し、内外水冷マンドレルで冷却し、厚さ１５０μｍのチューブ状未延伸フィルム（半径７５０ｍｍ）を得た。図１に示す構造のチューブラー同時二軸延伸装置にて、該チューブ状未延伸フィルムを低速ニップロールと高速ニップロールの速度差及びその間に存在する空気圧によりＭＤ方向及びＴＤ方向に同時に二軸延伸した。その後チューブ状フィルムを折り畳んで両端部で２枚に切り開き、フィルムを最大２１０℃×数秒間、熱ロール処理し、幅２４００ｍｍ、厚さ１５μｍの二軸延伸ポリアミドフィルムを得、その両耳を切除して平面フィルムとし、２本のロールに巻き取って幅２０００ｍｍのフィルムミルロールを作製した。原料組成及び製造条件を表１に示す。
（１２０℃蒸気処理収縮試験）
　フィルムミルロールからフィルムを引き出し、フィルム中央、及びフィルムミルロールに向かって右端から３００ｍｍ内側の位置を夫々正方形の中心として、対向する１対の辺がフィルムのＴＤ方向と平行になるように１辺２００ｍｍの正方形状のフィルム片を切り取った（Ａ）中央フィルム片及び（Ｂ）端部フィルム片とした。
　（Ａ）中央フィルム片及び（Ｂ）端部フィルム片を２３℃、５０％ＲＨ環境下で２時間調湿した。調湿した（Ａ）中央フィルム片及び（Ｂ）端部フィルム片について、中心点を通るように、ＴＤ方向を０°として、ＴＤ（０°）方向、４５°方向、ＭＤ（９０°）方向、及び１３５°方向のフィルム片長を小数点第２位まで計測し、処理前長さとした。計測後、（Ａ）中央フィルム片及び（Ｂ）端部フィルム片を、オートクレーブ（株式会社平山製作所製、ＨＶＥ－５０）を用いて、０．１ＭＰａ下、１２０℃水蒸気中で３０分間処理後、（Ａ）中央フィルム片及び（Ｂ）端部フィルム片を取り出し２３℃、５０％ＲＨ環境下で２時間調湿した。調湿した（Ａ）中央フィルム片及び（Ｂ）端部フィルム片について、中心点を通るように、ＴＤ方向を０°にして、ＴＤ（０°）方向、４５°方向、ＭＤ（９０°）方向、及び１３５°方向のフィルム片長を小数点第２位まで計測し、処理後長さとした。
　下記式より、（Ａ）中央フィルム片及び（Ｂ）端部フィルム片のＴＤ（０°）方向、４５°方向、ＭＤ（９０°）方向、及び１３５°方向の１２０℃蒸気処理後収縮率、及び（Ａ）中央フィルム片及び（Ｂ）端部フィルムの１２０℃収縮歪差を夫々算出した。
　なお、１２０℃蒸気処理収縮率試験において、（Ａ）中央フィルム片及び（Ｂ）端部フィルム片は各２フィルム片ずつ作製して測定を行い、その平均値を表１に示す。
　　１２０℃蒸気処理後収縮率（％）＝（処理前長さ－処理後長さ）／処理前長さ×１００
　　１２０℃収縮歪差＝｜（４５°方向の蒸気処理後収縮率）－（１３５°方向の蒸気処理後収縮率）｜
　ＴＤ方向及びＭＤ方向の蒸気処理後収縮率が２．０％～７．０％である場合を良好と判断し、７．０％を超えた場合を不良と判断した。
　また４５°方向及び１３５°方向の１２０℃収縮歪差が１．０以下である場合を良好と判断し、１．０を超える場合を不良と判断した。
（ラミネートフィルムの作製）
　ＯＰＥＴ１２μｍ、ＡＬ９μｍ、上記二軸延伸ポリアミドフィルムの作製により得た二軸延伸ポリアミドフィルム１５μｍ、ＣＰＰ５０μｍの順に、ドライラミネート用接着剤（ＤＩＣグラフィックス（株）製：ＬＸ－７０３ＶＬ及びＫＲ９０（溶媒：酢酸エチル））を固形分で３．５ｇ／ｍ２となるように塗布し溶剤を乾燥させ、張合せてＭＤ方向４００ｍｍ、ＴＤ方向３００ｍｍ、厚み９６．５μｍの４層からなるラミネートフィルムを作製した。
　ラミネートフィルムの作製に使用した二軸延伸ポリアミドフィルムは、フィルムミルロールからフィルムを引き出し、フィルム中央、及びフィルムミルロールに向かって右端から３００ｍｍ内側の位置を夫々長方形の中心として、対向する１対の辺がフィルムのＴＤ方向と平行になるようにＭＤ方向４００ｍｍ、ＴＤ方向３００ｍｍを切り取った（Ａ’）中央フィルム片及び（Ｂ’）端部フィルム片である。
（直線カット性評価試験）
　作製した（Ａ’）中央フィルム片又は（Ｂ’）端部フィルム片を含むラミネートフィルムよりＭＤ方向２０５ｍｍ、ＴＤ方向２０ｍｍの短冊状のフィルム片を切り出し、このフィルム片の１方のＴＤ辺の中央部に長さ５ｍｍの切り込みを入れた試料を１０本作製した（図３参照）。次に、切り込みよりＭＤ方向に手で引裂き、図４（ａ）に示したように、引裂き伝播端が切り込みを入れた辺に向かい合う短辺に到達した試料本数を評価値とした（評価値：０～１０）。評価値を表１に示す。なお、表１中では、直線カット性評価試験における（Ａ’）中央フィルム片を含むラミネートフィルムを（Ａ’）中央フィルム片と略し、（Ｂ’）中央フィルム片を含むラミネートフィルムを（Ｂ’）中央フィルム片と略した。
（ラミネート包装袋の作製）
　上記ラミネートフィルムの作製で得た（Ａ’）中央フィルム片又は（Ｂ’）端部フィルム片を含むラミネートフィルムより、ＭＤ方向１３０ｍｍ、ＴＤ方向１６０ｍｍの直方形のフィルム片を２枚切り出し、ＣＰＰ層が内側となるように２枚のフィルム片を重ね合わせて、両方のＴＤ辺及び１方のＭＤ辺をシール幅５ｍｍで接着し３方袋を作製した。
（又裂け性評価試験）
　３方袋の１方のＴＤ辺を４等分する距離間隔で、ＴＤ辺の３か所に長さ５ｍｍの切り込みをいれた試料を作製した（図５参照）。次に、ＭＤ方向を０°とした時に３０°方向に、切込みより手で引き裂き、切込みをいれた辺に向かい合うＴＤ辺まで引き裂き伝播端を到達させた。図６（ａ）及び（ｂ）に示したように、引き裂き箇所の２枚のラミネートフィルムで生じたズレ（又裂け）３１、３２の最大幅を評価値とした。評価値を表１に示す。なお、表１中では、又裂け性評価試験における（Ａ’）中央フィルム片を含むラミネートフィルムの３方袋を（Ａ’）中央フィルム片と略し、（Ｂ’）中央フィルム片を含むラミネートフィルムの３方袋を（Ｂ’）中央フィルム片と略した。
（実施例２～実施例１０）及び（比較例１～比較例１３）
　原料組成物に含まれる各成分の質量部、及び延伸倍率、熱固定方法、及び最大熱処理温度を表１のように変更した以外は実施例１と同様の操作をして、二軸延伸ポリアミドフィルムの作製及び１２０℃蒸気処理後収縮試験、ラミネートフィルムの作製及び直線カット性評価試験、並びにラミネート３方袋の作製及び又裂け性評価試験を行い、その試験結果を表１に示す。但し、比較例１～比較例１３は、（Ａ’）中央フィルムを含むラミネート３方袋の作製及び又裂け性評価試験は行っていない。
（比較例１４及び比較例１５）
　実施例１の二軸延伸ポリアミドフィルムを市販の直線カット性を有するフィルム（［ユニチカ（株）製：製品名ＮＣＢＣ］又は［出光ユニテック（株）製：製品名ＴＢ１０１０］）に変更した以外は、実施例１と同様の操作をして、１２０℃蒸気処理後収縮試験、ラミネートフィルムの作製及び直線カット性評価試験、並びにラミネート３方袋の作製及び又裂け性評価試験を行い、その試験結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示した結果より、７０質量部～９５質量部の脂肪族ポリアミド、５質量部～３０質量部のポリメタキシリレンアジパミド、及び０．０１質量部～０．２０質量部の周期表第２族元素の酸化物又は水酸化物を含有し、中央フィルム片及び端部フィルム片のＭＤ方向及びＴＤ方向の１２０℃蒸気処理後収縮率が２．０％～７．０％であり、かつ、４５°方向及び１３５°方向の１２０℃収縮歪差が１．０以下である実施例１乃至１０の二軸延伸ポリアミドフィルムを使用することで、（Ａ’）中央フィルム又は（Ｂ’）端部フィルムを用いても、直線カット性の優れるラミネートフィルムを得ることができた。そして該ラミネートフィルムを用いて、ＭＤ方向から３０°方向に引き裂いた場合でも、表裏のフィルムのズレが２ｍｍ以下と、同一方向へ真直ぐに引き裂くことが可能となり、又裂けによるトラブルを防ぐことが可能なラミネート３方袋を得ることができた。
　一方、７０質量部～９５質量部の脂肪族ポリアミド、５質量部～３０質量部のポリメタキシリレンアジパミド、及び０．０１質量部～０．２０質量部の周期表第２族元素の酸化物又は水酸化物を含有し、中央フィルム片及び端部フィルム片のＭＤ方向及びＴＤ方向の１２０℃蒸気処理後収縮率が２．０％～７．０％であって、４５°方向及び１３５°方向の１２０℃収縮歪差が１．０を超える比較例１乃至６及び１０乃至１３の二軸延伸ポリアミドフィルムを使用した場合では、（Ａ’）中央フィルム又は（Ｂ’）端部フィルムを用いても、直線カット性に優れるラミネートフィルムを得ることができたが、（Ｂ’）端部フィルムを含むラミネートフィルムの３方袋では、ＭＤ方向から３０°方向に引き裂いた場合に、表裏のフィルムのズレが５ｍｍ以上となり、又裂けが生じやすいことが確認された。
　また、４５°方向及び１３５°方向の１２０℃収縮歪差が１．０を超える市販のテンター熱処理フィルム（ＮＣＢＣ）、又はＭＤ方向の１２０℃蒸気処理後収縮率が７．０％超えるテンター熱処理フィルム（ＴＢ１０１０）を用いて作製したラミネート３方袋は、ＭＤ方向から３０°方向に引き裂いた場合に、表裏のフィルムのズレが５ｍｍ以上となり、又裂けが生じやすいことが確認された。
　また、７０質量部～９５質量部の脂肪族ポリアミド、５質量部～３０質量部のポリメタキシリレンアジパミド、及び０．０１質量部～０．２０質量部の周期表第２族元素の酸化物又は水酸化物を含有し、４５°方向及び１３５°方向の１２０℃収縮歪差が１．０以下であって、中央フィルム片及び端部フィルム片のＭＤ方向及びＴＤ方向の１２０℃蒸気処理後収縮率の一方又は両方が２．０％～７．０％の範囲から外れる比較例７乃至９の二軸延伸ポリアミドフィルムを使用した場合では、（Ａ’）中央フィルム又は（Ｂ’）端部フィルムを用いても直線カット性に優れるラミネートフィルムを得ることはできず、また（Ｂ’）端部フィルムを含むラミネートフィルムの３方袋では、ＭＤ方向から３０°方向に引き裂いた場合に、表裏のフィルムのズレが５ｍｍ以上となり、又裂けが生じやすいことが確認された。
１　　　未延伸フィルム
２　　　ニップロール
３　　　ヒーター
４　　　冷却リング
５　　　ガイドロール
６　　　ニップロール
７　　　二軸延伸フィルム
２１　　二軸延伸ポリアミドフィルム
２２　　シーラントフィルム
２３　　ガスバリア層
２４　　二軸延伸ポリエステルフィルム
２０１　ラミネートフィルム
２０２　ラミネートフィルム
２０３　ラミネートフィルム
３１、３２　又裂け性評価試験のズレ

Claims (8)

  1. ７０質量部～９５質量部の脂肪族ポリアミド、５質量部～３０質量部のポリメタキシリレンアジパミド、及び
    ０．０１質量部～０．２０質量部の周期表第２族元素の酸化物又は水酸化物
    を含有する二軸延伸ポリアミドフィルムであって、
    該フィルムのミルロールから切り取った端部フィルム片及び中央フィルム片の長手方向（ＭＤ方向）、及び幅方向（ＴＤ方向）の１２０℃蒸気処理後収縮率が、共に２．０％～７．０％であり、かつ、
    該端部フィルム片及び中央フィルム片の幅方向（ＴＤ方向）に対して４５°方向及び１３５°方向における１２０℃蒸気処理後収縮率の差の絶対値が１．０以下であって、
    該端部フィルム片が夫々、幅２０００ｍｍのフィルムミルロールの幅方向に対して右端又は左端から３００ｍｍ内側の位置が正方形の中心となるように切り取られた１辺２００ｍｍの正方形状のフィルム片であり、
    中央フィルムがミルロールの幅方向の中央の位置が正方形の中心となるように切り取られた１辺２００ｍｍの正方形状のフィルム片である、
    二軸延伸ポリアミドフィルム。
  2. ＭＤ方向、及びＴＤ方向が２．７倍以上に延伸されてなる二軸ポリアミドフィルムであって、ＭＤ方向とＴＤ方向との延伸倍率の差が０．２倍以下である、請求項１に記載の二軸延伸ポリアミドフィルム。
  3. 前記周期表第２族元素の酸化物又は水酸化物が水酸化マグネシウム又は酸化マグネシウムである、請求項１に記載の二軸延伸ポリアミドフィルム。
  4. 前記周期表第２族元素の酸化物又は水酸化物が水酸化マグネシウム又は酸化マグネシウムである、請求項２に記載の二軸延伸ポリアミドフィルム。
  5. 複数層からなるラミネートフィルムであって、該複数層のうち少なくとも１層が請求項１乃至請求項４の何れか一項に記載の二軸延伸ポリアミドフィルムからなる、ラミネートフィルム。
  6. 請求項１乃至請求項４の何れか一項に記載の二軸延伸ポリアミドフィルムの製造方法であって、
    該方法が
    （Ａ）７０質量部～９５質量部の脂肪族ポリアミド、５質量部～３０質量部のポリメタキシリレンアジパミド、及び０．０１質量部～０．２０質量部の周期表第２族元素の酸化物又は水酸化物を含む原料組成物を溶融混練した後、冷却して製膜し、未延伸フィルムを得る工程、及び
    （Ｂ）該未延伸フィルムの縦横それぞれを２．７倍以上の延伸倍率でチューブラー同時二軸延伸する工程を含む、方法。
  7. 前記（Ｂ）チューブラー同時二軸延伸工程の後に、（Ｃ）フィルムを熱処理する熱処理工程をさらに含む、請求項６に記載の二軸延伸ポリアミドフィルムの製造方法。
  8. 前記（Ｃ）熱処理工程は熱ロールで熱処理する熱処理工程であるか、又は熱ロールの後にテンターオーブンで熱処理する熱処理工程である、請求項７に記載の二軸延伸ポリアミドフィルムの製造方法。
     
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