WO2023234252A1 - 紙類処理剤とそれを用いた紙類並びに紙類の風合いを向上する方法 - Google Patents

紙類処理剤とそれを用いた紙類並びに紙類の風合いを向上する方法 Download PDF

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WO2023234252A1
WO2023234252A1 PCT/JP2023/019911 JP2023019911W WO2023234252A1 WO 2023234252 A1 WO2023234252 A1 WO 2023234252A1 JP 2023019911 W JP2023019911 W JP 2023019911W WO 2023234252 A1 WO2023234252 A1 WO 2023234252A1
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WO
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paper
mass
less
texture
sulfonate
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PCT/JP2023/019911
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麻衣 鈴木
恵未 成田
Original Assignee
ミヨシ油脂株式会社
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    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00Coated paper; Coating material
    • D21H19/10Coatings without pigments
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/22Agents rendering paper porous, absorbent or bulky
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H27/00Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A47FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47KSANITARY EQUIPMENT NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; TOILET ACCESSORIES
    • A47K10/00Body-drying implements; Toilet paper; Holders therefor
    • A47K10/16Paper towels; Toilet paper; Holders therefor

Definitions

  • the present invention relates to a paper processing agent, paper using the same, and a method for improving the texture of paper.
  • Paper products such as toilet paper and tissues are required to have a soft and moist texture, and papers treated with paper processing agents containing moisturizing ingredients, such as moisturizing tissues with a soft texture, are widely used throughout the year. ing.
  • Paper products such as moisturizing tissues are coated with a paper processing agent containing a polyhydric alcohol such as glycerin in order to impart flexibility. This flexibility is caused by a decrease in pulp/pulp hydrogen bonds due to an increase in the moisture content of coated paper, which reduces paper strength in high humidity environments, resulting in paper tearing and poor texture in low humidity environments. Deterioration has become a problem, and there is a need for papers such as moisturizing tissues that are less dependent on the humidity environment.
  • Patent Document 1 proposes a fibrous web product in which a fibrous web contains a hydrogel composition.
  • uniform treatment of a gel composition on paper which is in a gel state before application, involves a complicated process, and there are also problems such as the gel composition being difficult to transport.
  • Patent Document 2 attempts to improve the moist feeling by utilizing the water absorption properties of hydrophilic polymers, but since it takes time and effort to uniformly disperse hydrophilic polymers, the process in manufacturing the paper treatment agent is difficult. Adding to the complexity, hydrophilic polymers cause significant thickening.
  • Patent Document 3 an oily substance and a water-soluble wax are used to impart softness and reduce friction, but the water-soluble wax has a high viscosity and impairs the fluidity and uniform application of the paper treatment agent. There was a problem that it caused damage and deteriorated operability.
  • Patent Documents 4 and 5 glycerin, branched alcohol, and sucrose fatty acid ester are blended to improve softness and texture in a low-humidity environment. Although these bases have the advantage of being easy to incorporate into humectants and may contribute to maintaining softness in low humidity environments, their effects were not sufficient.
  • Patent Documents 6 to 9 describe sulfonate salts as surfactants to be added to paper processing agents.
  • Patent Documents 6 to 8 sulfonate is described as an optional component in the examples or as a component arbitrarily selected from multiple types of surfactants, but the amount of sulfonate to be added has not been studied.
  • Patent Document 9 describes a sulfonate as a component arbitrarily selected from surfactants, but the disclosure of a specific formulation containing a sulfonate does not contain water, so the effect is It is difficult to produce a characteristic texture, and the texture deteriorates in a low humidity environment.
  • the present invention was made in view of the above circumstances, and it is possible to impart a unique texture that matches the user's preference to paper that has been imparted with moisturizing properties, and it is also possible to impart a unique texture that suits the taste of the user, and also to be able to withstand high humidity environments and low humidity environments.
  • a paper processing agent that has little change in the moisture content of paper in humid environments and can suppress water evaporation in paper even in low humidity environments, paper using the same, and a method for improving the texture of paper. The challenge is to provide this.
  • the present inventor has conducted intensive studies and found that a paper treatment agent containing a polyhydric alcohol, a sulfonate salt in a specific range of amounts, and water has a unique, silk-like effect on paper. It was discovered that it imparts a slimy texture. Furthermore, surprisingly, it is possible to impart coreless softness to paper, and there is little change in the moisture content of paper between high and low humidity environments, and paper can be made even in low humidity environments. The present inventors have discovered that water evaporation can be suppressed and have completed the present invention.
  • the unique slimy texture like silk means a slimy feeling as if it were touching a gel.
  • the paper treatment agent of the present invention contains (A) a polyhydric alcohol, (B) a sulfonate, and (C) water, and the content of the (B) sulfonate is the total amount excluding water. It is characterized by being 0.05% by mass or more and less than 8.0% by mass.
  • the paper of the present invention is characterized in that it has been treated with the above-mentioned paper processing agent.
  • the method of improving the texture of paper according to the present invention is characterized by treating the paper with the above-mentioned paper processing agent.
  • the paper treatment agent of the present invention can be produced by blending (B) a sulfonate in a specific range with (A) a polyhydric alcohol, and further blending (C) water.
  • B) A specific combination of sulfonate and (C) water gives paper a unique silky, slimy texture and coreless softness, and is also resistant to high humidity and low humidity environments. There is little change in the moisture content of paper in the environment, and water evaporation of paper can be suppressed even in low humidity environments.
  • the moisture content of the paper treatment agent of the present invention is retained on the coated paper appropriately, and swelling of the pulp is suppressed compared to conventional paper treatment agents, thereby reducing the core produced. It can give the softness that is not available. This softness is achieved not only by blocking the hydrogen bonds between pulps due to moisture, but also by appropriately weakening the paper by suppressing the swelling of the pulp. Paper treated with the agent has low humidity environment dependence.
  • the paper treated with the paper processing agent of the present invention feels soft, but the paper strength does not decrease and tearing is less likely to occur.
  • the paper processing agent of the present invention suppresses water evaporation from paper even in a low humidity environment. Therefore, texture deterioration is less likely to occur in low humidity environments.
  • the present invention it is possible to impart a silk-like unique slimy texture and coreless softness to paper that has been imparted with moisturizing properties, and furthermore, it is possible to impart moisture-retaining properties to papers that have been imparted with moisture-retaining properties. There is little change in the moisture content of paper, and water evaporation of paper can be suppressed even in low humidity environments. These effects are significant and exceed the range of effects that a person skilled in the art could have predicted from the structure of the present invention.
  • the term "texture” refers to a unique slimy feeling like silk, and a flat feel with less fluffiness, which reduces the burden on the skin and is gentle on the skin. It particularly encompasses the evocative, coreless softness.
  • the paper processing agent of the present invention essentially contains (A) a polyhydric alcohol, (B) a sulfonate, and (C) water.
  • the component (A) polyhydric alcohol is a humectant that strengthens the hygroscopicity and moisturizing properties of paper and gives it a moist feel and softness. be.
  • the polyhydric alcohol of component (A) is not particularly limited, but includes, for example, glycerin, diglycerin, triglycerin, polyglycerin, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polyoxyethylene glycerin ether, isoprene glycol, penta Examples include erythritol and trimethylolpropane.
  • sugar alcohol may also be a sugar alcohol or saccharide
  • examples of the sugar alcohol include sorbitol, inositol, glucosyltrehalose, xylitol, erythritol, mannitol, lactitol, fructose, oligosaccharide alcohol, maltitol, reduced palatinose, and reduced starch syrup. , reduced starch hydrolyzate, and the like.
  • sugars include fructose, glucose, lactose, xylose, psicose, maltose, starch syrup, oligosaccharide, maltose, trehalose, lactose, palatinit, sucrose, isomerized sugar, isomaltooligosaccharide, fructooligosaccharide, galactooligosaccharide, xylooligosaccharide , milk oligosaccharide, soybean oligosaccharide, raffinose, stevia, licorice, saccharin, aspartame, acesulfame K, sucralose and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, glycerin, 1,3-butanediol, 1,2-propanediol, and sorbitol are preferred, and glycerin is more preferred.
  • the content of the polyhydric alcohol (A) is not particularly limited, but may be, for example, 1% by mass or more based on the total amount of the paper processing agent excluding water.
  • the amount is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and 80% by mass or more based on the total amount of the paper treatment agent excluding water. is more preferred, 85% by mass or more is particularly preferred, and most preferably 90% by mass or more.
  • the content is preferably 99.5% by mass or less, more preferably 98% by mass or less based on the total amount excluding water.
  • the sulfonate as component (B) is blended with (A) polyhydric alcohol in an amount within a specific range, and further contains (C) water. It gives paper a unique slimy texture and core-free softness similar to silk, and it also shows little change in moisture content in high-humidity and low-humidity environments. It also suppresses water evaporation in paper.
  • Sulfonate has one or more sulfonate structures (-SO 3 X), preferably has a hydrophobic group and a hydrophilic group, and the hydrophilic group has a sulfonate structure (-SO 3 It has surface activity. Hydrophobic groups preferably include alkyl groups.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group of the sulfonate is not particularly limited, but may be, for example, 4 to 30 (C4 to C30).
  • the number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, 14 or more is more preferable, and 16 or more is particularly preferable.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 26 or less, more preferably 24 or less, even more preferably 22 or less, and particularly 18 or less. preferable.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group represents an integer. Note that these alkyl groups may be either unsaturated or saturated, and may be linear or branched.
  • the sulfonate of component (B) used in the present invention is not particularly limited, but includes, for example, alkyl sulfonate, alkylbenzene sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate, sulfosuccinate ester salt, sulfo fatty acid ester salt, ⁇ - Examples include olefin sulfonate, alkyl alkyl taurine salt, coconut oil fatty acid methyl taurate sodium, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • alkyl sulfonates alkylbenzene sulfonates, sulfosuccinate ester salts, and sulfo fatty acid ester salts are preferred; is more preferable.
  • the counter cation of the sulfonate anion in the sulfonate (B) is not particularly limited, but includes alkali metal ions such as sodium ions and potassium ions.
  • the content of the sulfonate is 0.05% by mass or more and less than 8.0% by mass based on the total amount of the paper processing agent excluding water, but it does not produce a unique slimy feeling like silk. From the viewpoint of improving coreless softness, it is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, even more preferably 0.4% by mass or more, and 0.7% by mass based on the total amount excluding water. % or more, even more preferably 1.5% by mass or more, and particularly preferably 2.0% by mass or more.
  • the amount is preferably 7.9% by mass or less, more preferably 6.0% by mass or less, and 5.0% by mass or less based on the total amount of the paper treatment agent excluding water. % or less is more preferable.
  • the mass ratio of (B) sulfonate to (A) polyhydric alcohol (component (B)/component (A)) is such that it produces a unique slimy feeling like silk, a core
  • it is preferably 0.001 or more, more preferably 0.007 or more, even more preferably 0.015 or more, and particularly preferably 0.02 or more.
  • it is preferably 0.085 or less, more preferably 0.07 or less, and even more preferably 0.053 or less.
  • water, the component (C) is an essential component that brings out the effects of the present invention in combination with the sulfonate salt, the component (B).
  • Component (C) water is not particularly limited, and examples thereof include ion exchange water, tap water, sterilized water, and the like.
  • the content of (C) water is not particularly limited, but may be, for example, 0.1 to 90% by mass based on the total amount of the paper processing agent. Considering the stability and viscosity of the paper processing agent, the content is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and even more preferably 8% by mass or more. Considering production efficiency and the ease of adjusting the viscosity depending on the type of coating machine, the amount is preferably 80% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and even more preferably 30% by mass or less.
  • components (D) other than those mentioned above can be added to the paper processing agent of the present invention as raw materials within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • Such other components are not particularly limited, but include, for example, oily components, surfactants (nonionic surfactants, anionic surfactants other than component (B), cationic surfactants, amphoteric ions) surfactants), moisturizing ingredients other than component (A), thickeners, antifungal agents, preservatives, antifoaming agents, fragrances, pigments, pH adjusters, extracts, antioxidants, anti-inflammatory agents, inorganic Examples include minerals, inorganic salts, water-soluble polymers, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Oily components mainly improve the texture, such as the oily, moist feel and the surface feel (smoothness) of treated papers.
  • oily components include hydrocarbons, oils and fats, esters, fatty acids, higher alcohols, silicone oils, waxes, and steroids. These may be used alone or in combination of two or more.
  • hydrocarbons examples include liquid paraffin, paraffin, solid paraffin, light isoparaffin, light liquid isoparaffin, liquid isoparaffin, ceresin, microcrystalline wax, petrolatum, squalane, polyethylene wax, polypropylene wax, hydrogenated polyisobutene, and ethylene/ ⁇ - Examples include olefin cooligomer and ethylene propylene polymer.
  • oils and fats include avocado oil, almond oil, flaxseed oil, olive oil, cacao oil, perilla oil, camellia oil, castor oil, sesame oil, wheat germ oil, rice germ oil, rice bran oil, sasanqua oil, safflower oil, Soybean oil, evening primrose oil, camellia oil, corn oil, rapeseed oil, persic oil, palm kernel oil, coconut oil, palm oil, beef tallow, lard, horse tallow, mutton tallow, shea butter, cacao butter, turtle oil, mink oil , egg yolk oil, parcellin oil, castor oil, sunflower oil, jojoba oil, grapeseed oil, macadamia nut oil, cottonseed oil, meadowhome oil, coconut oil, peanut oil, cod liver oil, rosehip oil, hydrogenated beef tallow oil, super hardened beef tallow oil , hydrogenated castor oil, extremely hydrogenated palm oil, and the like.
  • esters examples include stearic acid alkyl ester, palmitic acid alkyl ester, myristic acid alkyl ester, lauric acid alkyl ester, behenic acid alkyl ester, oleic acid alkyl ester, isostearic acid alkyl ester, 12-hydroxystearic acid alkyl ester, Undecylenic acid alkyl ester, lanolin fatty acid alkyl ester, erucic acid alkyl ester, coconut oil fatty acid alkyl ester, stearoyloxystearic acid alkyl ester, isononanoic acid alkyl ester, dimethyloctanoic acid alkyl ester, octanoic acid alkyl ester, lactic acid alkyl ester, ethylhexane Acid alkyl ester, neopentanoic acid alkyl ester, malic acid alkyl ester, phthalic acid alkyl ester,
  • fatty acids examples include stearic acid, palmitic acid, myristic acid, lauric acid, behenic acid, oleic acid, isostearic acid, 12-hydroxystearic acid, undecylenic acid, lanolin fatty acid, erucic acid, stearoyloxystearic acid, and the like. It will be done.
  • higher alcohols examples include lauryl alcohol, cetyl alcohol, cetostearyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, behenyl alcohol, lanolin alcohol, hexyldecanol, myristyl alcohol, arachyl alcohol, phytosterol, isostearyl alcohol, octyldodecanol, and the like. It will be done.
  • silicone oils include amino-modified silicone oil, epoxy-modified silicone oil, carboxyl-modified silicone oil, polyether-modified oil, polyglycerin-modified silicone oil, dimethylpolysiloxane, dimethyl silicone, polyether-modified silicone, methylphenyl silicone, Alkyl-modified silicone, higher fatty acid-modified silicone, methyl hydrogen silicone, fluorine-modified silicone, epoxy-modified silicone, carboxy-modified silicone, carbinol-modified silicone, amino-modified silicone, methylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, silicone resin, dimethicone, methyl
  • Examples include hydrogen polysiloxane, methylcyclopolysiloxane, octamethyltrisiloxane, tetramethylhexasiloxane, and highly polymerized methylpolysiloxane.
  • waxes examples include Japanese wax, beeswax, goose wax, sumac wax, sugar cane wax, palm wax, montan wax, carnauba wax, candelilla wax, rice bran wax, lanolin, spermaceti, reduced lanolin, liquid lanolin, hard lanolin, ceresin, ozokerite, etc.
  • steroids examples include cholesterol, dihydrocholesterol, cholesterol fatty acid ester, and the like.
  • nonionic surfactants include, but are not particularly limited to, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, and polyoxyethylene fatty acid ester.
  • Oxyethylene castor oil polyoxyethylene hydrogenated castor oil fatty acid ester, castor oil fatty acid ester, hydrogenated castor oil fatty acid ester, ethylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, diglycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, organic Acid monoglyceride, polyethylene glycol fatty acid monoethanolamide, propylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene lanolin alcohol ether, polyoxyethylene alkyl ether, lauric acid alkanolamide, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil pyroglutamic acid fatty acid diester , pyroglutamic acid fatty acid glyceryl, polyoxyethylene glyceryl pyroglutamic acid fatty acid diester, polyether-modified silicone, and the like.
  • Anionic surfactants other than component (B) are not particularly limited, and examples include sulfates, phosphates, carboxylates, and the like.
  • examples of the sulfate include, but are not limited to, alkyl sulfates, alkyl sulfate ester salts, alkyl ether sulfates, alkylamide sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, and the like.
  • phosphates include, but are not limited to, phosphate ester salts, alkyl ether phosphates, alkyl amide phosphates, perfluoroalkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates, and alkyl phosphates. etc.
  • carboxylic acid salt include, but are not particularly limited to, fatty acid salts, N-acyl amino acid salts (N-acyl-L-glutamate, N-acyl-L-arginine ethyl-DL-pyrrolidone carboxylate, etc.), alkyl Examples include ether carboxylates, polyoxyethylene alkyl ether acetates, and the like.
  • cationic surfactant examples include, but are not limited to, monoalkyltrimethylammonium salts, dialkyldimethylammonium salts, alkylpyridinium salts, N,N-dialkyloxyethyl-N-methyl, N-hydroxyethylammonium salts. , alkylamine salts, stearyldimethylbenzyl ammonium salts, and the like.
  • amphoteric surfactants include, but are not limited to, alkyl betaines, fatty acid amidopropyl betaines, laurylhydroxysulfobetaines, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaines, lecithin, and hydrogenated lecithin.
  • alkyloxyhydroxypropyl arginine hydrochloride lauryl hydroxysultaine, lauriminodipropionic acid, undecylhydroxyethylimidazolinium betaine sodium, sodium lauryl amino diphlacetate, lauryl dimethylamino acetic acid betaine, N-[3-alkyloxy- 2-hydroxypropyl]-L-arginine hydrochloride, alkylhydroxysulfobetaine, alkyldimethylamine oxide, sodium alkylaminodipropionate, dihydroxyalkylmethylglycine, sodium lauryl diaminoethylglycine, and the like.
  • Moisturizing components other than component (A) are not particularly limited, but include, for example, amino acids, hygroscopic alkalis/acids, and their salts.
  • amino acids include glycine, valine, leucine, isoleucine, serine, threonine, phenylalanine, arginine, lysine, aspartic acid, glutamic acid, cystine, cysteine, methionine, and tryptophan.
  • hygroscopic alkalis/acids and their salts include trimethylglycine, betaine, pyrophosphoric acid, sodium pyrophosphate, chondroitin sulfate, potassium pyrophosphate, hyaluronic acid, sodium hyaluronate, sodium metaphosphate, and polyphosphoric acid.
  • Potassium, sodium pyrrolidone carboxylate, sodium lactate, sodium chloride, calcium chloride, sodium alginate, sodium polyacrylate, and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of component (D) is preferably 90% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, even more preferably 50% by mass or less, particularly 30% by mass or less based on the total amount of the paper processing agent excluding water. preferable.
  • the paper processing agent of the present invention can be produced by uniformly mixing each raw material according to a conventional method, for example, by stirring and mixing at a temperature at which each raw material dissolves.
  • the paper processing agent of the present invention contains components (A), (B), and (C), and when containing component (D), (A), (B), (C), and (D). )
  • the components may be uniformly mixed, for example, in a molten state, a solubilized state, an emulsified state, or a dispersed state.
  • the paper treatment agent of the present invention contains components (A), (B), and (C), so that it has a low viscosity before being coated on paper, and after being coated on paper, moisture remains on the coated paper.
  • the effects of the present invention are exerted by maintaining a suitable level of .
  • the paper treatment agent of the present invention since the paper treatment agent of the present invention has a low viscosity, it is easy to transport and has good handling properties, and the amount of treatment agent attached to the treated paper can be easily controlled, resulting in good operability.
  • the uniform application of the paper treatment agent, which affects the texture of paper, on paper is also good.
  • the paper processing agent of the present invention preferably has a viscosity of less than 2000 mPa ⁇ s, more preferably less than 500 mPa ⁇ s, as measured using a B-type viscometer at 60 rpm and 40°C. Furthermore, the paper processing agent of the present invention maintains a uniform state over time and is highly stable. That is, the paper processing agent has good stability over time, and the viscosity can be maintained at an appropriate level over time.
  • the (A) component is 50% by mass or more and 98% by mass or less, and the (B) component has a carbon number of 12 to 98% by mass, based on the total amount of the paper treatment agent excluding water.
  • Component (A) is 50% by mass or more and 98% by mass or less, based on the total amount of the paper treating agent excluding water, and the component (B) is an alkylbenzenesulfone having an alkyl group having 12 to 26 carbon atoms.
  • a paper processing agent containing 0.7% by mass or more and 7.9% by mass or less of an acid salt and 5% by mass or more and 50% by mass or less of component (C) based on the total amount of the paper processing agent, paper excluding water.
  • Component (A) is 50% by mass or more and 98% by mass or less, and component (B) is 0.7% by mass or more of a sulfosuccinate salt having an alkyl group having 12 to 26 carbon atoms, based on the total amount of the similar treatment agent.
  • Examples include paper processing agents that contain 7.9% by mass or less and 5% by mass or more and 50% by mass or less of component (C) based on the total amount of the paper processing agent.
  • paper The paper of the present invention is treated with the paper processing agent described above. By treating paper with the paper treatment agent of the present invention, it is possible to give paper a unique slimy texture like silk and coreless softness, and it is also possible to give paper a unique slimy texture like silk and coreless softness. There is little change in the moisture content of paper in a humid environment, and water evaporation of paper can be suppressed even in a low humidity environment.
  • Examples of paper include tissue paper, toilet paper, facial tissue, pocket tissue, paper handkerchief, and paper towel.
  • the basis weight of the paper is not particularly limited, but is preferably 1 to 50 g/m 2 , more preferably 5 to 20 g/m 2 .
  • the ply number (the number of stacked sheets of base paper) is not particularly limited, but is preferably from 1 to 5, more preferably from 2 to 3.
  • the method of treating paper with a paper treatment agent is not particularly limited, but examples include a method of coating the paper.
  • the method of applying it to paper is not particularly limited, and examples thereof include transfer, spraying, and the like.
  • Examples of methods for coating paper with these methods include a flexo printing method, a gravure printing method, a spray method, and a rotor dampening method.
  • a flexographic printing machine which is a type of letterpress printing machine, is used, and a paper processing agent is transferred onto the paper using a roller equipped with a printing plate made of rubber or synthetic resin with an engraved surface.
  • a gravure printing machine which is a type of intaglio printing machine, is used, and a paper processing agent is transferred onto the paper using a roller attached to a metal cylinder with a plate-engraved surface.
  • a paper processing agent is transferred onto the paper using a roller attached to a metal cylinder with a plate-engraved surface.
  • compressed air is used to atomize the paper treatment agent from a nozzle onto the paper.
  • rotor dampening method paper processing agents are sprayed onto paper in the form of mist using a disk that rotates at high speed.
  • the amount of the paper treatment agent applied to the paper is not particularly limited, but it is preferably 1 to 7 g/m 2 , more preferably 1.5 to 6 g/m 2 when converted to the mass of the paper treatment agent excluding water. preferable.
  • the method of improving the texture of paper according to the present invention is characterized by treating the paper with the above-described paper processing agent.
  • the specific aspects of the treatment of paper with the paper treatment agent are as described above.
  • a paper processing agent was prepared according to the following procedure. A beaker was charged with each blended raw material in the amounts shown in Tables 1 to 5, and the mixture was stirred and mixed at a temperature at which each raw material was dissolved to prepare a paper processing agent.
  • the blending amounts of each component shown in Tables 1 to 5 indicate the effective content excluding water when the tangible amount contains water. Note that the tangible amount of water is included in the amount of water added in the table.
  • Average score of 10 panelists is 2.5 points or more ⁇ : Average score of 10 panelists is 2.0 points or more and less than 2.5 points ⁇ : Average score of 10 panelists is 1.5 points or more Less than 2.0 points ⁇ : Average score of 10 panelists is less than 1.5 points
  • T 0 thickness (mm) at a load of 0.5 gf/cm 2 and T of two coated papers (one set) m : Thickness (mm) measured at a load of 50 gf/cm 2 .
  • the T 0 /T m value which indicates the stiffness of the paper, is correlated with the coreless softness in the above sensory evaluation, and the lower the T 0 /T m value, the more coreless softness is felt. Therefore, coreless softness was evaluated using the T 0 /T m value according to the following criteria.
  • T 0 /T m value is less than 1.8 ⁇ : T 0 /T m value is 1.8 or more and less than 2.0 ⁇ : T 0 /T m value is 2.0 or more and less than 2.2 ⁇ : T 0 /T m value is 2.2 or more
  • Moisture content at 25% RH is 5.1% or more ⁇ : Moisture content at 25% RH is 4.7% or more and less than 5.1% ⁇ : Moisture content at 25% RH is 4.5% or more Less than 4.7% ⁇ : Moisture content at 25%RH is less than 4.5%
  • Viscosity of paper processing agent The viscosity of the paper processing agent prepared according to the procedure (1) above was measured using a B-type viscometer at 60 rpm and 40°C, and evaluated according to the following criteria. Evaluation criteria ⁇ : Viscosity of paper processing agent is less than 500 mPa ⁇ s ⁇ : Viscosity of paper processing agent is 500 mPa ⁇ s or more and less than 2000 mPa ⁇ s ⁇ : Viscosity of paper processing agent is 2000 mPa ⁇ s or more or cannot be measured (uniform cannot maintain a good state)
  • Tables 1 to 5 The formulations of each Example and Comparative Example and the evaluation results for each item are shown in Tables 1 to 5.
  • Tables 1 to 5 the amount of each component is shown in parts by mass.
  • the unique silky feeling (sensory evaluation), coreless softness (sensory evaluation), coreless softness (T 0 /T m value) In the evaluation of humidity environment dependence and moisture content in a low humidity environment, ⁇ , ⁇ , ⁇ + indicate that the problem solved by the invention is good, and the results are better in this order. Furthermore, in these evaluations, if there was one or more x's out of all, it was determined that the problem of the invention was not solved.
  • C of the sulfone salt (B) indicates the number of carbon atoms in the alkyl group.
  • Examples 1 to 35 contain (A) polyhydric alcohol, (B) sulfonate, and (C) water, and the content of (B) sulfonate is higher than water.
  • a paper processing agent was used in an amount of 0.05% by mass or more and less than 8.0% by mass based on the total amount removed. These paper processing agents have a unique silk-like slimy feel and coreless softness, are less dependent on the humidity environment, and suppress water evaporation from paper even in low humidity environments. The paper processing agent had a low viscosity, and the stability of the paper processing agent over time was also good.
  • Comparative Example 1 contained components (A) and (C) but not component (B), Comparative Example 2 also contained component (B) but in a large amount, and Comparative Examples 3 and 4 contained ( Component B) and component (C) were blended, but component (A) was not blended, and Comparative Examples 5 and 6 were blended with another anionic surfactant in place of component (B), and Comparative Examples 7 to 9
  • the (A) component and (B) component were blended, but the (C) component was not blended. None of these produced the same effects as those of the Examples.

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Abstract

保湿性能を付与した紙類に使用者の嗜好に合う特異的な風合いを付与することができ、さらに高湿度環境下と低湿度環境下での紙類の水分量の変化が少なく、低湿度環境下においても紙類の水分蒸散を抑制できる紙類処理剤とそれを用いた紙類並びに紙類の風合いを向上する方法を提供する。 本発明の紙類処理剤は、(A)多価アルコール、(B)スルホン酸塩、及び(C)水を含有し、(B)スルホン酸塩の含有量が、水を除く全量に対して0.05質量%以上8.0質量%未満であることを特徴としている。

Description

紙類処理剤とそれを用いた紙類並びに紙類の風合いを向上する方法
 本発明は、紙類処理剤とそれを用いた紙類並びに紙類の風合いを向上する方法に関する。
 トイレットペーパーやティッシュ等の紙類には、柔らかく、しっとりした風合いが求められており、柔らかな触感を有する保湿ティッシュ等の保湿成分を含む紙類処理剤で処理した紙類が通年で広く使用されている。この保湿ティッシュ等の紙類では、柔軟性を付与するために、グリセリン等の多価アルコールを配合した紙類処理剤が塗布されている。この柔軟性は、塗布紙の水分量の増加によるパルプ/パルプ間水素結合の減少によって発現しているため、高湿度環境下での紙力の低減による紙の破れ、低湿度環境下での風合い劣化が問題となっており、湿度環境依存性の低い保湿ティッシュ等の紙類が求められている。
 また、保湿成分を含む紙類処理剤で処理した紙類のうち、保湿ティッシュは鼻かみに利用される場合が多く、肌への負担軽減のため、表面摩擦を低減するなど風合いのよい製品が求められている。保湿性能を付与した紙類には、商品として使用者の嗜好に合う風合いを付与することが望まれている。
 湿度環境依存性の低いやわらかさの付与と風合いの向上という技術課題の解決を図るために、従来、様々な対策が講じられてきた。例えば、特許文献1には、繊維ウェブに含水ゲル組成物を含有させてなる繊維ウェブ製品が提案されている。しかし、塗布前からゲル状であるゲル組成物の紙類への均一な処理は煩雑な工程を伴い、またゲル組成物は移送が困難である等の問題があった。特許文献2では、親水性高分子の吸水性を利用してしっとり感の向上を図っているが、親水性高分子は均一分散に時間と労力を要するため、紙類処理剤の製造における工程が複雑化し、さらに親水性高分子は著しい増粘を引き起こす。そのため、親水性高分子の配合量を制限せざるを得ず、十分な効果が得られていなかった。特許文献3では、油類物質と水溶性ワックスを使用し、やわらかさの付与や摩擦の低減を図っているが、水溶性ワックスは粘度が高く、紙類処理剤の流動性や均一塗布性を損ない、操業性を悪化させるという問題があった。
 特許文献4、5では、グリセリンと、分岐アルコールやショ糖脂肪酸エステルを配合し、低湿度環境下でのやわらかさや、肌触りの向上を図っている。これらの基剤は保湿剤中に配合しやすいという利点があり、低湿度環境下でのやわらかさ保持には寄与し得るものの、その効果は十分でなかった。
 特許文献6~9には、紙類処理剤に配合する界面活性剤としてスルホン酸塩の記載がある。
特開2003-199685号公報 特開2009-263837号公報 特開平10-226986号公報 特開2007-107173号公報 特開2016-074999号公報 特開2019-099938号公報 特開2019-157307号公報 特開2008-073118号公報 特開2010-265562号公報
 しかしながら、特許文献6~8では、実施例で任意成分として、あるいは複数種類の界面活性剤から任意に選択される成分としてスルホン酸塩が記載されているが、その配合量について検討を行っておらず、具体的な配合の開示においてはスルホン酸塩の量が多いため、紙類に芯のないやわらかさという特徴的な風合いを付与することは困難であり、また紙類処理剤の状態で流動性を保てなくなり、硬さが出てしまうという問題があった。
 特許文献9では、界面活性剤から任意に選択される成分としてスルホン酸塩が記載されているが、スルホン酸塩を配合した具体的な配合の開示においては水を含んでいないことからその効果は十分ではなく、特徴的な風合いを出すことは困難であり、また低湿度環境下では風合いが劣化してしまうという問題があった。
 本発明は、以上のような事情に鑑みてなされたものであり、保湿性能を付与した紙類に使用者の嗜好に合う特異的な風合いを付与することができ、さらに高湿度環境下と低湿度環境下での紙類の水分量の変化が少なく、低湿度環境下においても紙類の水分蒸散を抑制できる紙類処理剤とそれを用いた紙類並びに紙類の風合いを向上する方法を提供することを課題としている。
 上記の課題を解決するために、本発明者は鋭意検討した結果、多価アルコールと共に、特定範囲の量のスルホン酸塩及び水を配合した紙類処理剤は、紙類にシルクのような特異的なぬめりのある風合いを付与することを見出した。さらに、驚くべきことに、紙類に芯のないやわらかさを付与することや、高湿度環境下と低湿度環境下での紙類の水分量の変化が少なく、低湿度環境下においても紙類の水分蒸散を抑制できることを見出し本発明を完成するに至った。ここで、シルクのような特異的なぬめりのある風合いとは、ゲルに触れているかのようなぬめり感をいう。
 即ち本発明の紙類処理剤は、(A)多価アルコール、(B)スルホン酸塩、及び(C)水を含有し、前記(B)スルホン酸塩の含有量が、水を除く全量に対して0.05質量%以上8.0質量%未満であることを特徴としている。
 本発明の紙類は、前記紙類処理剤で処理したことを特徴としている。
 本発明の紙類の風合いを向上する方法は、前記紙類処理剤で処理することを特徴としている。
 本発明の紙類処理剤は、(A)多価アルコールと共に特定範囲の量で(B)スルホン酸塩を配合し、さらに(C)水を配合することによって、特に、特定範囲の量の(B)スルホン酸塩と(C)水との特異的な組み合わせによって、紙類にシルクのような特異的なぬめりのある風合いや芯のないやわらかさを付与し、さらに高湿度環境下と低湿度環境下での紙類の水分量の変化が少なく、低湿度環境下においても紙類の水分蒸散を抑制できる。
 さらに、(A)多価アルコールと共に特定範囲の量で(B)スルホン酸塩を配合し、さらに(C)水を配合することによって、特に、特定範囲の量の(B)スルホン酸塩と(C)水との特異的な組み合わせによって、本発明の紙類処理剤の水分が塗布紙上で適度に保持され、従来の紙類処理剤に比べてパルプの膨潤が抑制され、これにより発現する芯のないやわらかさを付与することができる。
 このやわらかさの付与は、水分によるパルプ間の水素結合を遮断するだけでなく、パルプの膨潤の抑制によって紙類を適度にへたらせることによっても発現しているので、本発明の紙類処理剤で処理した紙類は湿度環境依存性が低い。水分への依存性が低いやわらかさのため、本発明の紙類処理剤で処理した紙類は柔らかく感じられるが紙力が下がらず、破れ等が発生しにくい。
 本発明の紙類処理剤は、低湿度環境下においても紙の水分蒸散を抑制する。そのため低湿度環境下での風合い劣化が起こりにくい。
 本発明によれば、保湿性能を付与した紙類にシルクのような特異的なぬめりのある風合いと芯のないやわらかさを付与することができ、さらに高湿度環境下と低湿度環境下での紙類の水分量の変化が少なく、低湿度環境下においても紙類の水分蒸散を抑制できる。これらの効果は、本発明の構成から当業者が予測することができた範囲の効果を超える顕著なものである。
 以下に、本発明を詳細に説明する。
 本発明及び以下の記述において「風合い」の用語には、シルクのような特異的なぬめり感、及び、ふんわり感が少ないへたった感触であって、肌への負担を軽減し肌へのやさしさを想起させる、芯のないやわらかさを特に包含する。
(紙類処理剤)
 本発明の紙類処理剤は、(A)多価アルコール、(B)スルホン酸塩、及び(C)水を必須としている。
(A)多価アルコール
 本発明の紙類処理剤において(A)成分の多価アルコールは、紙類の吸湿性、保湿性を強化し、紙類にしっとり感、やわらかさを付与する保湿剤である。
 (A)成分の多価アルコールとしては、特に限定されないが、例えば、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,2-ペンタンジオール、1,2-ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレングリセリンエーテル、イソプレングリコール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
 また、糖アルコール類や糖類であってもよく、糖アルコール類としては、例えば、ソルビトール、イノシトール、グルコシルトレハロース、キシリトール、エリスリトール、マンニトール、ラクチトール、フルクトース、オリゴ糖アルコール、マルチトール、還元パラチノース、還元水飴、還元澱粉加水分解物等が挙げられる。糖類としては、例えば、果糖、ブドウ糖、乳糖、キシロース、プシコース、麦芽糖、水飴、オリゴ糖、マルトース、トレハロース、ラクトース、パラチニット、ショ糖、異性化糖、イソマルトオリゴ糖、フラクトオリゴ糖、ガラクトオリゴ糖、キシロオリゴ糖、乳果オリゴ糖、大豆オリゴ糖、ラフィノース、ステビア、甘草、サッカリン、アスパルテーム、アセスルファムK、スクラロース等が挙げられる。
 これらは1種単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 これらの中でも、グリセリン、1,3-ブタンジオール、1,2-プロパンジオール、ソルビトールが好ましく、グリセリンがより好ましい。
 (A)多価アルコールの含有量は、特に限定されないが、例えば、水を除く紙類処理剤の全量に対して1質量%以上が挙げられる。(A)多価アルコールの塗布紙上での吸湿による風合い向上の観点から、水を除く紙類処理剤の全量に対して50質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましく、80質量%以上がさらに好ましく、85質量%以上が特に好ましく、90質量%以上が最も好ましい。また、本発明に特有の風合い向上の観点から、水を除く全量に対して99.5質量%以下が好ましく、98質量%以下がより好ましい。
(B)スルホン酸塩
 本発明の紙類処理剤において(B)成分のスルホン酸塩は、(A)多価アルコールと共に特定範囲の量で配合し、さらに(C)水を配合することによって、シルクのような特異的なぬめりのある風合いと芯のないやわらかさを紙類に付与し、さらに高湿度環境下と低湿度環境下での紙類の水分量の変化が少なく、低湿度環境下においても紙類の水分蒸散を抑制する。
 (B)スルホン酸塩は、スルホン酸塩構造(-SO3X)を1つ以上有し、好ましくは、疎水基及び親水基を有し、親水基がスルホン酸塩構造(-SO3X)であることにより界面活性を有する。疎水基は、好ましくはアルキル基を含む。
 スルホン酸塩のアルキル基の炭素数は、特に限定されないが、例えば、4~30(C4~C30)が挙げられる。シルクのような特異的なぬめり感と芯のないやわらかさ、特にシルクのような特異的なぬめり感が向上するという観点から、アルキル基の炭素数は8以上が好ましく、10以上がより好ましく、14以上がさらに好ましく、16以上が特に好ましい。多価アルコールに溶解しやすくなり、本発明の効果をより発揮させやすくするという観点から、アルキル基の炭素数は26以下が好ましく、24以下がより好ましく、22以下がさらに好ましく、18以下が特に好ましい。ここでアルキル基の炭素数は、整数を示す。なお、これらのアルキル基は、不飽和型、飽和型のいずれであってもよく、直鎖型、分岐型のいずれであってもよい。
 本発明に用いられる(B)成分のスルホン酸塩としては、特に限定されないが、例えば、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、スルホコハク酸エステル塩、スルホ脂肪酸エステル塩、α-オレフィンスルホン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム等が挙げられる。これらは1種単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 これらの中でも、本発明の効果を発揮させる観点から、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、スルホコハク酸エステル塩、スルホ脂肪酸エステル塩が好ましく、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、スルホコハク酸エステル塩がより好ましい。
 (B)スルホン酸塩におけるスルホン酸アニオンの対カチオンとしては、特に限定されないが、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン等が挙げられる。
 (B)スルホン酸塩の含有量は、水を除く紙類処理剤の全量に対して0.05質量%以上8.0質量%未満であるが、シルクのような特異的なぬめり感や、芯のないやわらかさを向上させる観点から水を除く全量に対して0.1質量%以上が好ましく、0.2質量%以上がより好ましく、0.4質量%以上がさらに好ましく、0.7質量%以上がより一層好ましく、1.5質量%以上がさらに一層好ましく、2.0質量%以上が特に好ましい。また、紙類処理剤の流動性を向上させる観点から、水を除く紙類処理剤の全量に対して7.9質量%以下が好ましく、6.0質量%以下がより好ましく、5.0質量%以下がさらに好ましい。
 本発明の紙類処理剤における、(A)多価アルコールに対する(B)スルホン酸塩の質量比((B)成分/(A)成分)は、シルクのような特異的なぬめり感や、芯のないやわらかさが向上するという観点の観点から、0.001以上が好ましく、0.007以上がより好ましく、0.015以上がさらに好ましく、0.02以上が特に好ましい。処理剤の流動性の観点から、0.085以下が好ましく、0.07以下がより好ましく、0.053以下がさらに好ましい。
(C)水
 本発明の紙類処理剤において(C)成分の水は、(B)成分のスルホン酸塩との組み合わせにより、本発明の効果を発揮させる必須成分である。
 (C)成分の水としては、特に限定されないが、例えば、イオン交換水、水道水、滅菌水等が挙げられる。
 (C)水の含有量は、特に限定されないが、例えば、紙類処理剤の全量に対して0.1~90質量%が挙げられる。紙類処理剤の安定性と粘度を考慮すると、1質量%以上が好ましく、5質量%以上がより好ましく、8質量%以上がさらに好ましい。生産効率や、塗布機の種類によって粘度調整しやすい点を考慮すると、80質量%以下が好ましく、50質量%以下がより好ましく、30質量%以下がさらに好ましい。
(D)その他の成分
 本発明の紙類処理剤には、本発明の効果を損なわない範囲内で、上記以外の他の成分(D)を原料として添加することができる。このような他の成分としては、特に限定されないが、例えば、油性成分、界面活性剤(非イオン性界面活性剤、(B)成分以外のアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性イオン界面活性剤)、(A)成分以外の保湿成分、増粘剤、防カビ剤、防腐剤、消泡剤、香料、色素類、pH調整剤、エキス類、抗酸化剤、抗炎症剤、無機鉱物、無機塩、水溶性高分子等が挙げられる。これらは1種単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
油性成分
 油性成分は、主に油性感のあるしっとり感、処理した紙類における表面の感触(滑らかさ)といった風合いを向上させる。油性成分としては、例えば、炭化水素類、油脂類、エステル類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、ロウ類、ステロイド類等が挙げられる。これらは1種単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 炭化水素類としては、例えば、流動パラフィン、パラフィン、固形パラフィン、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン、スクワラン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、水添ポリイソブテン、エチレン・α-オレフィン・コオリゴマー、エチレンプロピレンポリマー等が挙げられる。
 油脂類としては、例えば、アボガド油、アーモンド油、アマニ油、オリーブ油、カカオ油、エゴマ油、ツバキ油、ヒマシ油、ゴマ油、小麦胚芽油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サザンカ油、サフラワー油、大豆油、月見草油、ツバキ油、トウモロコシ油、ナタネ油、パーシック油、パーム核油、ヤシ油、パーム油、牛脂、豚脂、馬脂、羊脂、シア脂、カカオ脂、タートル油、ミンク油、卵黄油、パーセリン油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ホホバ油、グレープシード油、マカデミアナッツ油、綿実油、メドウホーム油、ヤシ油、落花生油、タラ肝油、ローズヒップ油、牛脂硬化油、牛脂極度硬化油、硬化ヒマシ油、パーム極度硬化油等が挙げられる。
 エステル類としては、例えば、ステアリン酸アルキルエステル、パルミチン酸アルキルエステル、ミリスチン酸アルキルエステル、ラウリン酸アルキルエステル、ベヘニン酸アルキルエステル、オレイン酸アルキルエステル、イソステアリン酸アルキルエステル、12-ヒドロキシステアリン酸アルキルエステル、ウンデシレン酸アルキルエステル、ラノリン脂肪酸アルキルエステル、エルカ酸アルキルエステル、ヤシ油脂肪酸アルキルエステル、ステアロイルオキシステアリン酸アルキルエステル、イソノナン酸アルキルエステル、ジメチルオクタン酸アルキルエステル、オクタン酸アルキルエステル、乳酸アルキルエステル、エチルヘキサン酸アルキルエステル、ネオペンタン酸アルキルエステル、リンゴ酸アルキルエステル、フタル酸アルキルエステル、クエン酸アルキルエステル、マロン酸アルキルエステル、アジピン酸アルキルエステル、エチレングリコール脂肪酸エステル、プロパンジオール脂肪酸エステル、ブタンジール脂肪酸エステル、トリメチロールプロパン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、トレハロース脂肪酸エステル、ペンチレングリコール脂肪酸エステル等が挙げられる。
 脂肪酸類としては、例えば、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、12-ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、ラノリン脂肪酸、エルカ酸、ステアロイルオキシステアリン酸等が挙げられる。
 高級アルコール類としては、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール、ヘキシルデカノール、ミリスチルアルコール、アラキルアルコール、フィトステロール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等が挙げられる。
 シリコーン油類としては、例えば、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性オイル、ポリグリセリン変性シリコーンオイル、ジメチルポリシロキサン、ジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、シリコーン樹脂、ジメチコン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、テトラメチルヘキサシロキサン、高重合メチルポリシロキサン等が挙げられる。
 ロウ類としては、例えば、モクロウ、ミツロウ、ハゼロウ、ウルシロウ、サトウキビロウ、パームロウ、モンタンワックス、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、コメヌカロウ、ラノリン、鯨蝋、還元ラノリン、液状ラノリン、硬質ラノリン、セレシン、オゾケライト等が挙げられる。
 ステロイド類としては、例えば、コレステロール、ジヒドロコレステロール、コレステロール脂肪酸エステル等が挙げられる。
界面活性剤
 界面活性剤のうち、非イオン性界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ヒマシ油脂肪酸エステル、硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、有機酸モノグリセライド、ポリエチレングリコール脂肪酸モノエタノールアミド、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンラノリンアルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ラウリン酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油ピログルタミン酸脂肪酸ジエステル、ピログルタミン酸脂肪酸グリセリル、ポリオキシエチレングリセリルピログルタミン酸脂肪酸ジエステル、ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。
 (B)成分以外のアニオン性界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、硫酸塩、リン酸塩、カルボン酸塩等が挙げられる。硫酸塩としては、特に限定されないが、例えば、アルキル硫酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩等が挙げられる。リン酸塩としては、特に限定されないが、例えば、リン酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、アルキルリン酸塩等が挙げられる。カルボン酸塩としては、特に限定されないが、例えば、脂肪酸塩、N-アシルアミノ酸塩(N-アシル-L-グルタミン酸塩、N-アシル-L-アルギニンエチル-DL-ピロリドンカルボン酸塩等)、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩等が挙げられる。
 カチオン性界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、モノアルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、N,N-ジアルキロイルオキシエチル-N-メチル,N-ヒドロキシエチルアンモニウム塩、アルキルアミン塩、ステアリルジメチルベンジルアンモニウム塩等が挙げられる。
 両性界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アルキルベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、2-アルキル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、レシチン、水添レシチン、アルキルオキシヒドロキシプロピルアルギニン塩酸塩、ラウリルヒドロキシスルタイン、ラウリミノジプロピオン酸、ウンデシルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ラウリルアミノジフ酢酸ナトリウム、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、N-[3-アルキルオキシ-2-ヒドロキシプロピル]-L-アルギニン塩酸塩、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルアミノジプロピオン酸ナトリウム、ジヒドロキシアルキルメチルグリシン、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム等が挙げられる。
 (A)成分以外の保湿成分としては、特に限定されないが、例えば、アミノ酸類、吸湿性を有するアルカリ類・酸類とそれらの塩類が挙げられる。アミノ酸類としては、例えば、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等が挙げられる。吸湿性を有するアルカリ類・酸類とそれらの塩類としては、例えば、トリメチルグリシン、ベタイン、ピロリン酸、ピロリン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸塩、ピロリン酸カリウム、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、ポリリン酸カリウム、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、アルギン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム等が挙げられる。これらは1種単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 (D)成分の含有量は、水を除く紙類処理剤の全量に対して90質量%以下が好ましく、70質量%以下がより好ましく、50質量%以下がさらに好ましく、30質量%以下が特に好ましい。
 本発明の紙類処理剤は、常法に従って各原料を均一に混合することによって製造することができ、例えば、各原料が溶解する温度で撹拌混合することにより得ることができる。
 本発明の紙類処理剤は、(A)、(B)、及び(C)成分が、また(D)成分を配合する場合には(A)、(B)、(C)、及び(D)成分が均一に混合されていればよく、例えば、溶融している状態でも、可溶化している状態でも、乳化している状態でも、分散している状態でもよい。
 本発明の紙類処理剤は、(A)、(B)、及び(C)成分を含有することで、紙類を塗布する前は低粘度で、紙類へ塗布した後、塗布紙上に水分が適度に保持されることにより本発明の効果を発揮する。このように本発明の紙類処理剤は低粘度であるため、移送が容易でハンドリング性が良く、処理紙に対する処理剤付着量の管理が平易で、操業性が良好となる。紙類の風合いに関わる紙類処理剤の紙類への均一塗布性も良好である。
 本発明の紙類処理剤は、B型粘度計を用いて60rpm、40℃において測定した粘度が2000mPa・s未満であることが好ましく、500mPa・s未満であることがより好ましい。
 さらに本発明の紙類処理剤は、経時でも均一な状態を維持し安定性が高い。すなわち紙類処理剤の経時安定性が良好で、時間が経過しても粘度も適正に保つことができる。
 本発明の紙類処理剤の好ましい一例としては、水を除く紙類処理剤の全量に対して、(A)成分を50質量%以上98質量%以下、(B)成分として、炭素数12~26のアルキル基を有するアルキルスルホン酸塩を0.7質量%以上7.9質量%以下含み、紙類処理剤の全量に対して、(C)成分を5質量%以上50質量%以下含む紙類処理剤や、水を除く紙類処理剤の全量に対して、(A)成分を50質量%以上98質量%以下、(B)成分として、炭素数12~26のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩を0.7質量%以上7.9質量%以下含み、紙類処理剤の全量に対して、(C)成分を5質量%以上50質量%以下含む紙類処理剤、水を除く紙類処理剤の全量に対して、(A)成分を50質量%以上98質量%以下、(B)成分として、炭素数12~26のアルキル基を有するスルホコハク酸エステル塩を0.7質量%以上7.9質量%以下含み、紙類処理剤の全量に対して、(C)成分を5質量%以上50質量%以下含む紙類処理剤等が挙げられる。
(紙類)
 本発明の紙類は、以上に説明した紙類処理剤で処理したものである。本発明の紙類処理剤で紙類を処理することにより、紙類にシルクのような特異的なぬめりのある風合いと芯のないやわらかさを付与することができ、さらに高湿度環境下と低湿度環境下での紙類の水分量の変化が少なく、低湿度環境下においても紙類の水分蒸散を抑制できる。
 紙類としては、例えば、ティッシュペーパー、トイレットペーパー、フェイシャルティッシュ、ポケットティッシュ、紙ハンカチ、紙タオル等が挙げられる。
 紙類の坪量は、特に限定されないが、1~50g/m2が好ましく、5~20g/m2がより好ましい。ply数(原紙の積層枚数)は、特に限定されないが、1~5が好ましく、2~3がより好ましい。
 紙類処理剤で紙類を処理する方法としては、特に限定されないが、例えば、紙類に塗布する方法等が挙げられる。紙類に塗布する方法としては、特に限定されないが、例えば、転写、噴霧等が挙げられる。これらの方法で紙類に塗布する方式としては、例えば、フレキソ印刷方式、グラビア印刷方式、スプレー方式、ローターダンプニング方式等が挙げられる。フレキソ印刷方式では、凸版印刷機の一種であるフレキソ印刷機を使用し、表面を彫刻したゴムや合成樹脂等の刷版を装着したローラーで紙類処理剤を紙類に転写する。グラビア印刷方式では、凹版印刷機の一種であるグラビア印刷機を使用し、表面に製版を施した金属のシリンダで装着したローラーで紙類処理剤を紙類に転写する。スプレー方式では、圧縮空気によりノズルから紙類処理剤を霧状に紙類へ噴霧する。ローターダンプニング方式では、高速回転する円盤で紙類処理剤を霧状に紙類へ噴霧する。
 紙類への紙類処理剤の塗布量は、特に限定されないが、水を除いた紙類処理剤の質量で換算すると1~7g/m2が好ましく、1.5~6g/m2がより好ましい。
(紙類の風合いを向上する方法)
 本発明の紙類の風合いを向上する方法は、以上に説明した紙類処理剤で処理することを特徴としている。紙類処理剤による紙類の処理の具体的な態様は前記したとおりである。本発明の紙類処理剤で紙類を処理することにより、シルクのような特異的なぬめり感、及び、ふんわり感が少ないへたった感触であって、肌への負担を軽減し肌へのやさしさを想起させる、芯のないやわらかさを紙類に付与し、風合いを向上することができる。
 以下に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
(1)紙類処理剤の調製
 次の手順により紙類処理剤を調製した。
 ビーカーに各配合原料を表1~表5に記載した添加量で仕込み、各原料が溶解する温度で攪拌混合し、紙類処理剤を調製した。表1~表5に示す各成分の配合量は、有姿量が水分を含む場合、水分を除いた有効分を示している。なお、有姿量の水分量は、表中の加水量に含まれる。
(2)塗布紙の作製
 上記の方法により得られた紙類処理剤を、ドライティッシュ(ply数2、坪量12~14g/m2)の両面に水を除いた紙類処理剤の質量が原紙の質量に対して25質量%±3%となるように均一に塗布し、その後、3時間風乾させた。
(3)評価
 上記において作製した各実施例及び比較例の紙類処理剤及び塗布紙について以下の評価を行った。
[シルクのような特異的なぬめり感(官能評価)]
 官能評価として、上記(2)の手順により作製した塗布紙を、熟練したパネル10名により、以下の評価点に基づいて1~3点のいずれかの点数で評価し、その平均値よりシルクのような特異的なぬめり感を以下の基準で評価した。
評価点
3点:シルクのような特異的なぬめりを感じる。
2点:ややシルクのような特異的なぬめりを感じる。
1点:シルクのようなぬめりを感じない。
評価基準
◎+:パネル10名の平均点が2.5点以上
◎:パネル10名の平均点が2.0点以上2.5点未満
○:パネル10名の平均点が1.5点以上2.0点未満
×:パネル10名の平均点が1.5点未満
[芯のないやわらかさ(官能評価)]
 官能評価として、上記(2)の手順により作製した塗布紙を、熟練したパネル10名により以下の評価点に基づいて1~3点のいずれかの点数で評価し、その平均値より芯のないやわらかさを以下の基準で評価した。
評価点
3点:芯のないやわらかさを感じる。
2点:やや芯のないやわらかさを感じる。
1点:芯のないやわらかさを感じない。
評価基準
◎+:パネル10名の平均点が2.5点以上
◎:パネル10名の平均点が2.0点以上2.5点未満
○:パネル10名の平均点が1.5点以上2.0点未満
×:パネル10名の平均点が1.5点未満
[芯のないやわらかさ(T0/Tm値)]
 試験機器としてKES-G5ハンディー圧縮試験機(カトーテック株式会社製)を用い、塗布紙2枚(1組)のT0:荷重0.5gf/cm2の時の厚さ(mm)と、Tm:荷重50gf/cm2の時の厚さ(mm)を測定した。
 このT0値とTm値の比であるT0/Tm値が低いほど荷重を掛けていないときと掛けた時の厚さに差がなく、ふんわり感が少ないへたった塗布紙となっていることを示す。この紙のへたりを示すT0/Tm値は、上記官能評価における芯のないやわらかさと相関があり、T0/Tm値が低いほど、芯のないやわらかさが感じられる。このため芯のないやわらかさをT0/Tm値によって以下の基準で評価した。
評価基準
◎+:T0/Tm値が1.8未満
◎:T0/Tm値が1.8以上2.0未満
○:T0/Tm値が2.0以上2.2未満
×:T0/Tm値が2.2以上
[湿度環境依存性]
 上記(2)の手順により作製した塗布紙について、40%RH及び70%RH、25℃の環境下にそれぞれ24時間静置した場合における紙の質量と、80℃で1.5時間静置した場合における紙の絶乾の質量を測定し、その値より40%RH及び70%RH、25℃での紙の絶乾の質量に対する水の割合を算出した。
 この値より、25℃、40%RHの場合と25℃、70%RHの場合の、紙の絶乾の質量に対する水の割合の差を算出し、湿度環境依存性について、以下の基準により評価した。
評価基準
◎+:40%RHの場合と70%RHの場合の紙の絶乾の質量に対する水の割合の差が7.0%未満
◎:40%RHの場合と70%RHの場合の紙の絶乾の質量に対する水の割合の差が7.0%以上8.0%未満
〇:40%RHの場合と70%RHの場合の紙の絶乾の質量に対する水の割合の差が8.0%以上9.0%未満
×:40%RHの場合と70%RHの場合の紙の絶乾の質量に対する水の割合の差が9.0%超
[低湿度環境下での水分量]
 上記(2)の手順により作製した塗布紙について、25%RH、25℃の環境下に24時間静置した場合における紙の質量と、80℃で1.5時間静置した場合における紙の絶乾の質量を測定し、その差より25%RH、25℃での紙の絶乾の質量に対する水の割合を算出し、これを25%RHにおける水分量として、低湿度環境下での水分量について以下の基準で評価した。
評価基準
◎+:25%RHにおける水分量が5.1%以上
◎:25%RHにおける水分量が4.7%以上5.1%未満
〇:25%RHにおける水分量が4.5%以上4.7%未満
×:25%RHにおける水分量が4.5%未満
[紙類処理剤の粘度]
 上記(1)の手順により調製した紙類処理剤について、B型粘度計を用いて60rpm、40℃において粘度を測定し、以下の基準で評価した。
評価基準
◎:紙類処理剤の粘度が500mPa・s未満
○:紙類処理剤の粘度が500mPa・s以上2000mPa・s未満
×:紙類処理剤の粘度が2000mPa・s以上又は測定不能(均一な状態を保てない)
[紙類処理剤の安定性]
 上記(1)の手順により調製した紙類処理剤について、調製直後及び室温で1ヶ月静置して保存した時の状態を確認し、実際の使用に適することを考慮し以下の基準で評価した。
評価基準
◎:調製直後から1ヶ月後も均一な状態を維持
〇:調製直後から1ヶ月後もやや状態に変化はあるものの均一な状態を維持
×:調製直後から不均一、又は一か月間均一な状態を保てない
 各実施例及び比較例の配合と各項目の評価結果を表1~表5に示す。表1~表5において各成分の配合量は質量部で示している。
 表1~表5の各項目における評価において、シルクのような特異的なぬめり感(官能評価)、芯のないやわらかさ(官能評価)、芯のないやわらかさ(T0/Tm値)、湿度環境依存性、低湿度環境下での水分量の評価では〇、◎、◎+は発明の課題解決において良好であり、この順により良好であることを示す。またこれらの評価では全てのうち×が1つ以上の場合、発明の課題を解決しないと判断した。
 表中、(B)スルホン塩のCはアルキル基の炭素数を示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 表1~表5より、実施例1~35は、(A)多価アルコール、(B)スルホン酸塩、及び(C)水を含有し、(B)スルホン酸塩の含有量が、水を除く全量に対して0.05質量%以上8.0質量%未満である紙類処理剤を用いた。これらの紙類処理剤は、シルクのような特異的なぬめり感と芯のないやわらかさを有し、湿度環境依存性が少なく、低湿度環境下においても紙類の水分蒸散を抑制した。紙類処理剤は低粘度で、経時での紙類処理剤の安定性も良好であった。また、T0/Tm値が低く、ふんわり感が少ないへたった塗布紙は、官能評価において、芯のないやわらかさが良好であったことから、T0/Tm値と官能評価における芯のないやわらかさと相関していることが確認できた。
 比較例1は(A)成分と(C)成分を配合したが(B)成分を配合せず、比較例2は(B)成分も配合したが配合量が多く、比較例3、4は(B)成分と(C)成分を配合したが(A)成分を配合せず、比較例5、6は(B)成分に代えて別のアニオン性界面活性剤を配合し、比較例7~9は、(A)成分と(B)成分を配合したが(C)成分を配合しなかった。これらはいずれも実施例のような効果が得られなかった。

Claims (4)

  1.  (A)多価アルコール、(B)スルホン酸塩、及び(C)水を含有し、
     前記(B)スルホン酸塩の含有量が、水を除く全量に対して0.05質量%以上8.0質量%未満である紙類処理剤。
  2.  前記(B)スルホン酸塩は、炭素数4~30のアルキル基を有する請求項1に記載の紙類処理剤。
  3.  請求項1又は2に記載の紙類処理剤で処理した紙類。
  4.  請求項1又は2に記載の紙類処理剤で紙類を処理し、紙類の風合いを向上する方法。
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