WO2023190478A1 - 転写シート及び耐候性物品 - Google Patents

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WO2023190478A1
WO2023190478A1 PCT/JP2023/012439 JP2023012439W WO2023190478A1 WO 2023190478 A1 WO2023190478 A1 WO 2023190478A1 JP 2023012439 W JP2023012439 W JP 2023012439W WO 2023190478 A1 WO2023190478 A1 WO 2023190478A1
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WO
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layer
transfer
mass
less
ultraviolet absorber
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Application number
PCT/JP2023/012439
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English (en)
French (fr)
Inventor
哲 古田
夏生 杉田
沙織 宮崎
泰宏 秋田
Original Assignee
大日本印刷株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives

Definitions

  • the present disclosure relates to transfer sheets and weather-resistant articles.
  • a surface protective layer has been provided on the surface of the articles. It is being done.
  • the surface protective layer is formed, for example, by coating or using a transfer sheet (see, for example, Patent Document 1).
  • the transfer sheet usually includes a transfer layer including a surface protection layer and a primer layer. The present disclosers believe that the cause of insufficient weather resistance is due to insufficient adhesion between the surface protective layer and the primer layer after being exposed to direct sunlight for a long period of time. I found out.
  • One of the problems of the present disclosure is to suppress the decrease in adhesion between the surface protective layer and the primer layer for a long period of time in a transfer layer that is transferred from a transfer sheet having a transfer layer including a surface protective layer and a primer layer to an object to be transferred. It's about doing.
  • the transfer sheet of the present disclosure includes a releasable base material and a transfer layer, the transfer layer includes a surface protective layer and a primer layer, and the surface protective layer is located between the releasable base material and the primer layer.
  • the surface protective layer includes a cured resin, a first ultraviolet absorber having an absorption peak at a first wavelength, and a second ultraviolet absorber having an absorption peak at a second wavelength longer than the first wavelength. and a third ultraviolet absorber having an absorption peak at a third wavelength that is longer than the second wavelength.
  • the surface protection layer and the primer layer are separated in an environment exposed to direct sunlight. Decrease in adhesion can be suppressed for a long period of time.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an embodiment of a transfer sheet of the present disclosure.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of an embodiment of the transfer sheet of the present disclosure.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of one embodiment of the weather-resistant article of the present disclosure.
  • Films and sheets are sometimes referred to as films and sheets in descending order of thickness. However, in this disclosure, unless otherwise specified, sheet includes film.
  • the numerical range of the parameter is between any one upper limit value candidate and any one lower limit value candidate. It may also be configured by combining candidates. Examples of the above-mentioned parameters include physical property values, component contents, and layer thicknesses. As an example, "Parameter B is preferably A1 or more, more preferably A2 or more, even more preferably A3 or more. Parameter B is preferably A4 or less, more preferably A5 or less, and still more preferably A6 or less.” ” will be explained.
  • the numerical range of parameter B may be A1 or more and A4 or less, A1 or more and A5 or less, A1 or more and A6 or less, A2 or more and A4 or less, A2 or more and A5 or less, A2 or more and A6 or less. It may be A3 or more and A4 or less, A3 or more and A5 or less, or A3 or more and A6 or less.
  • each component that appears for example, a resin component, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a coloring agent, and an additive
  • a resin component for example, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a coloring agent, and an additive
  • the transfer sheet of the present disclosure includes a releasable base material and a transfer layer.
  • the transfer layer is releasably provided on the releasable base material.
  • the transfer layer includes a surface protection layer and a primer layer.
  • the surface protective layer is located between the releasable base material and the primer layer.
  • the surface protective layer constitutes, for example, the surface layer of the transfer layer on the side of the releasable base material.
  • the transfer layer may further include an adhesive layer.
  • the adhesive layer constitutes, for example, the surface layer of the transfer layer on the side opposite to the releasable base material side. Therefore, the transfer layer may include a surface protection layer, a primer layer, and an adhesive layer in this order.
  • the transfer layer may further include a layer different from the surface protection layer, primer layer, and adhesive layer.
  • a layer different from the surface protection layer, primer layer, and adhesive layer As other layers, well-known layers such as a design layer can be appropriately selected and used.
  • the surface protective layer includes a cured resin, a first ultraviolet absorber having an absorption peak at a first wavelength, a second ultraviolet absorber having an absorption peak at a second wavelength longer than the first wavelength, and a second ultraviolet absorber having an absorption peak at a second wavelength longer than the first wavelength. and a third ultraviolet absorber having an absorption peak at a third wavelength longer than the wavelength. Details of these ultraviolet absorbers will be described later.
  • the weather-resistant article obtained by transferring the transfer layer from the transfer sheet of the present disclosure to a transfer target can suppress the decrease in adhesion between the surface protective layer and the primer layer in an environment exposed to direct sunlight, and Can maintain weather resistance for a long time under conditions.
  • a weather-resistant article that includes a primer layer and a surface protection layer
  • the polymer component contained in the primer layer One of the factors contributing to the adhesion between the primer layer and the surface protective layer is the polymer component contained in the primer layer. It is thought that when this polymer component deteriorates due to ultraviolet rays, the primer layer itself becomes brittle, the adhesion between the primer layer and the surface protective layer becomes weak, and peeling occurs at the interface between the primer layer and the surface protective layer. This reduces the weather resistance of the article. For example, if the article is exposed to ultraviolet rays for a long period of time, the polymer component contained in the primer layer gradually deteriorates.
  • ultraviolet rays can be sufficiently absorbed.
  • the present disclosure has discovered that the long-term weather resistance of the above article can be improved by making the surface protective layer contain at least three types of ultraviolet absorbers each having a different absorption peak wavelength. Ta. This is presumed to be based on the following reasons. By using three or more of the above ultraviolet absorbers in combination, a wide range of ultraviolet wavelengths can be covered. This allows the ultraviolet absorber to sufficiently absorb ultraviolet rays in a wide range of wavelengths. Therefore, deterioration of the primer layer due to ultraviolet rays can be suppressed over a long period of time. As a result, the article can remain weather resistant for a sufficiently long period of time in an environment exposed to direct sunlight. Further, since deterioration of the transfer object itself can be suppressed, the transfer sheet of the present disclosure can be applied to various transfer objects.
  • the configuration of an embodiment of the transfer sheet of the present disclosure is shown in FIGS. 1 and 2.
  • the transfer sheet 1 shown in FIG. 1 includes a releasable base material 10 and a transfer layer 20 releasably provided on the releasable base material 10.
  • the transfer layer 20 includes a surface protection layer 22 and a primer layer 24 in this order in the thickness direction from the releasable base material 10 side. That is, the releasable base material 10, the surface protection layer 22, and the primer layer 24 are stacked in the thickness direction, which is the vertical direction in the plane of the paper in FIG.
  • the transfer layer 20 in the transfer sheet 1 shown in FIG. 2 further includes an adhesive layer 26.
  • the transfer layer 20 includes a surface protection layer 22, a primer layer 24, and an adhesive layer 26 in this order in the thickness direction from the releasable base material 10 side. That is, the releasable base material 10, the surface protection layer 22, the primer layer 24, and the adhesive layer 26 are stacked in the thickness direction, which is the vertical direction in the plane of the paper of FIG.
  • the transfer sheet of the present disclosure includes a releasable base material.
  • a releasable base material for example, a film composed of a resin component (hereinafter also referred to as "resin film”) can be used.
  • the resin component include polyester, polyolefin, polystyrene, vinyl resin, (meth)acrylic resin, polyamide, polyimide, and polycarbonate.
  • (meth)acrylic includes both “acrylic” and “methacrylic”
  • (meth)acrylate” includes both “acrylate” and “methacrylate.”
  • polyester films and polyolefin films are preferred.
  • a surface protective layer or the like can be easily formed on the film.
  • polyester examples include polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN), and polyethylene terephthalate-isophthalate copolymer.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PBT polybutylene terephthalate
  • PEN polyethylene naphthalate
  • PET and PBT are preferred, and PET is more preferred, from the viewpoint that thermal shrinkage during production of a transfer sheet and shrinkage due to irradiation with ionizing radiation are less likely to occur.
  • polystyrene resin examples include polyethylene, polypropylene, polybutene, ethylene-propylene copolymer, and ethylene-propylene-butene copolymer.
  • polypropylene is preferred from the viewpoint of being less likely to undergo thermal shrinkage during production of the transfer sheet or shrinkage due to irradiation with ionizing radiation.
  • the resin film may be a stretched film or an unstretched film, but is preferably a stretched film.
  • the stretching ratio in the machine direction (MD) and/or the width direction (TD) of the stretched film is, for example, 5 times or more and 30 times or less. Since the resin film is a stretched film, it is possible to suppress, for example, thermal shrinkage of the resin film caused by heat treatment when manufacturing the transfer sheet, and shrinkage of the resin film caused by crosslinking treatment due to irradiation with ionizing radiation. The dimensional stability of the sheet can be improved.
  • the stretched film may be a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film.
  • a biaxially stretched film is preferred from the viewpoint of being less likely to undergo thermal shrinkage during production of the transfer sheet or shrinkage due to irradiation with ionizing radiation.
  • the releasable base material may have a single layer structure or a multilayer structure.
  • the releasable base material may be, for example, a single layer of resin film or a laminate of resin films.
  • the resin film laminate can be produced, for example, by using a dry lamination method, a wet lamination method, or an extrusion method.
  • the surface of the releasable base material on which the surface protective layer is provided may be subjected to a known mold release treatment, or may be provided with a mold release layer such as a silicone resin, if necessary. Thereby, for example, the releasability between the surface protective layer and the releasable base material during transfer can be improved.
  • the thickness of the releasable base material is preferably 5 ⁇ m or more, more preferably 10 ⁇ m or more, and preferably 200 ⁇ m or less, more preferably 150 ⁇ m or less, for example, 5 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less.
  • the thickness of the entire multilayer structure is preferably within the above range.
  • the transfer layer includes a surface protection layer.
  • the surface protective layer is a layer constituting the surface layer of a weather-resistant article obtained by transferring a transfer layer onto a transfer target, optionally via an adhesive layer.
  • the surface protective layer is, for example, a layer that imparts weather resistance to the transfer target, and may also be a layer that imparts scratch resistance and stain resistance.
  • the surface protective layer is preferably in contact with the releasable base material.
  • the surface protective layer is provided on the releasable base material.
  • the surface protective layer is stacked on the releasable base material in the thickness direction.
  • the surface protective layer is provided on the entire surface of the releasable base material.
  • the surface protective layer contains a cured resin.
  • the cured resin functions, for example, as a binder in the surface protective layer.
  • examples of the cured resin include cured products of curable compounds.
  • examples of cured products of curable compounds include cured products of ionizing radiation-curable compounds and cured products of thermosetting resins.
  • the surface protective layer may contain two or more of these cured resins.
  • thermosetting resins include (meth)acrylic resins containing unsaturated groups, unsaturated polyesters, urethane resins, epoxy resins, phenol resins, aminoalkyd resins, urea resins, melamine resins, melamine-urea cocondensation resins, and guanamine. resins, diallyl phthalate resins and silicone resins.
  • thermosetting resin Along with the thermosetting resin, a curing agent is used as necessary.
  • unsaturated group-containing (meth)acrylic resins and unsaturated polyesters for example, peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide, or radical initiators such as azoisobutyl nitrile are used.
  • peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide
  • radical initiators such as azoisobutyl nitrile
  • urethane resin for example, an isocyanate-based curing agent is used.
  • epoxy resin for example, an organic amine curing agent is used.
  • thermosetting resins include two-component curable urethane resins containing polyol as a main ingredient and an isocyanate compound as a curing agent.
  • the polyol include (meth)acrylic polyol, polyether polyol, polyester polyol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol.
  • the isocyanate compound is a polyvalent isocyanate having two or more isocyanate groups, such as aromatic isocyanates such as 4,4-diphenylmethane diisocyanate; hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, etc.
  • aromatic isocyanates such as 4,4-diphenylmethane diisocyanate
  • hexamethylene diisocyanate isophorone diisocyanate
  • hydrogenated tolylene diisocyanate hydrogenated diphenylmethane diisocyanate
  • the surface protective layer contains a cured product of a thermosetting resin as the cured resin, for example, a crosslinked cured product of (meth)acrylic polyol using an isocyanate-based curing agent.
  • An ionizing radiation-curable compound means a compound that crosslinks and cures by irradiation with ionizing radiation, and has an ionizing radiation-curable functional group.
  • An ionizing radiation-curable functional group is a group that crosslinks when irradiated with ionizing radiation, and includes, for example, a functional group having an ethylenic double bond (ethylenic unsaturated group) such as a (meth)acryloyl group, a vinyl group, and an allyl group. ).
  • Ionizing radiation refers to electromagnetic waves or charged particle beams that have energy quanta that can polymerize or crosslink molecules.
  • ionizing radiation examples include electron beams (EB) and ultraviolet (UV), electromagnetic waves such as X-rays and gamma rays; and charged particle beams such as alpha rays and ion beams. From the viewpoint of including an ultraviolet absorber in the surface protective layer, an electron beam is preferable as the ionizing radiation.
  • Examples of the ionizing radiation-curable compound include polymerizable monomers and polymerizable oligomers that are conventionally used as ionizing radiation-curable compounds.
  • a (meth)acrylate monomer having a (meth)acryloyl group in the molecule is preferable, and a polyfunctional (meth)acrylate monomer having two or more (meth)acryloyl groups in the molecule is more preferable.
  • the number of (meth)acryloyl groups in the polyfunctional (meth)acrylate monomer is 2 or more, preferably 8 or less, more preferably 6 or less.
  • polymerizable monomers examples include ethylene glycol di(meth)acrylate, propylene glycol di(meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, and bisphenol A.
  • Bifunctional (meth)acrylates such as tetraethoxydi(meth)acrylate and bisphenol A tetrapropoxydi(meth)acrylate; trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate , trifunctional or higher functional (meth)acrylates such as dipentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate and dipentaerythritol hexa(meth)acrylate; Examples include ethylene oxide-modified products, propylene oxide-modified products, caprolactone-modified products, isocyanuric acid-modified products, and propionic acid-modified products of (meth)acrylates.
  • Examples of the polymerizable oligomer include (meth)acrylate oligomers having two or more (meth)acryloyl groups in the molecule.
  • Examples of (meth)acrylate oligomers include urethane (meth)acrylate, epoxy (meth)acrylate, polyester (meth)acrylate, polyether (meth)acrylate, polycarbonate (meth)acrylate, polycaprolactone urethane (meth)acrylate, and polyester (meth)acrylate.
  • Examples include caprolactone diol urethane (meth)acrylate and acrylic (meth)acrylate.
  • the number of (meth)acryloyl groups in the polymerizable oligomer is 2 or more, preferably 8 or less, more preferably 6 or less.
  • polymerizable oligomers include highly hydrophobic polybutadiene (meth)acrylate oligomers that have (meth)acryloyl groups in their side chains, and silicone (meth)acrylate oligomers that have polysiloxane bonds in their main chains. Can be mentioned.
  • the weight average molecular weight of the polymerizable oligomer may be 500 or more, 1,000 or more, 2,000 or more, 10,000 or less, 8,000 or less, 6,000 or less, for example. It may be 500 or more and 10,000 or less.
  • the weight average molecular weight is the average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC) analysis and converted to standard polystyrene.
  • a monofunctional (meth)acrylate may be appropriately used in combination with a polyfunctional (meth)acrylate for the purpose of reducing the viscosity of the curable composition during coating.
  • monofunctional (meth)acrylates include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, and cyclohexyl (meth)acrylate.
  • the ionizing radiation-curable compound is an ultraviolet-curable compound
  • the surface protective layer preferably contains a cured product of a curable compound, and more preferably contains a cured product of an ionizing radiation-curable compound, from the viewpoint of having excellent heat resistance, scratch resistance, and stain resistance.
  • ionizing radiation-curable compounds electron beam-curable compounds can be made solvent-free, do not require photopolymerization initiators, and provide stable curing properties, so they are recommended as components for forming the surface protective layer.
  • ionizing radiation-curable compounds polymerizable oligomers are preferred, (meth)acrylate oligomers having two or more (meth)acryloyl groups in the molecule are more preferred, and urethane (meth)acrylates are even more preferred.
  • the content of the cured resin is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, even more preferably 80% by mass or more, particularly preferably 90% by mass or more, based on the total resin components contained in the surface protective layer. be.
  • the surface protective layer includes a first ultraviolet absorber having an absorption peak at a first wavelength, a second ultraviolet absorber having an absorption peak at a second wavelength longer than the first wavelength, and a second ultraviolet absorber having an absorption peak at a second wavelength longer than the first wavelength. and a third ultraviolet absorber having an absorption peak at the third wavelength.
  • Each absorption peak is based on an absorbance spectrum measured using a UV-VIS near-infrared spectrophotometer.
  • the first ultraviolet absorber has an absorption peak at the first wavelength.
  • the first wavelength is preferably in the range of 270 nm or more and 300 nm or less, more preferably in the range of 270 nm or more and 290 nm or less, and even more preferably in the range of 270 nm or more and 280 nm or less.
  • the second ultraviolet absorber has an absorption peak at the second wavelength.
  • the second wavelength is preferably in the range of 310 nm or more and 330 nm or less, and more preferably in the range of 310 nm or more and 325 nm or less.
  • the third ultraviolet absorber has an absorption peak at the third wavelength.
  • the third wavelength is preferably in the range of 340 nm or more and 370 nm or less, and more preferably in the range of 345 nm or more and 365 nm or less.
  • the above absorption peak preferably means the maximum absorption peak in the wavelength range of 270 nm or more and 380 nm or less.
  • the maximum absorption peak is in the range of 270 nm or more and 300 nm or less.
  • the difference between the second wavelength and the first wavelength is preferably 10 nm or more, more preferably 20 nm or more, even more preferably 30 nm or more, and preferably 60 nm or less, more preferably 55 nm or less, even more preferably 50 nm or less,
  • the thickness is 10 nm or more and 60 nm or less.
  • the difference between the third wavelength and the second wavelength is preferably 10 nm or more, more preferably 20 nm or more, even more preferably 30 nm or more, and preferably 60 nm or less, more preferably 55 nm or less, even more preferably 50 nm or less,
  • the thickness is 10 nm or more and 60 nm or less.
  • the difference between the third wavelength and the first wavelength is preferably 40 nm or more, more preferably 50 nm or more, even more preferably 60 nm or more, and preferably 100 nm or less, more preferably 95 nm or less, even more preferably 90 nm or less, For example, it is 40 nm or more and 100 nm or less.
  • Examples of the first to third ultraviolet absorbers include triazine-based ultraviolet absorbers, benzotriazole-based ultraviolet absorbers, and benzophenone-based ultraviolet absorbers, which have excellent weather resistance and excellent absorbance and wavelength selectivity. From this point of view, triazine-based ultraviolet absorbers are preferred.
  • hydroxyphenyltriazine-based UV absorbers are preferred from the viewpoint of weather resistance.
  • examples of the hydroxyphenyltriazine ultraviolet absorber include a compound represented by formula (1), a compound represented by formula (2), and a compound represented by formula (3).
  • R 11 is a divalent organic group
  • R 13 and R 14 are each independently 1 It is a valent organic group
  • R 15 is a hydrogen atom or a monovalent organic group
  • n 11 and n 12 are each independently an integer of 0 to 5.
  • each R 13 may be the same or different.
  • each R 14 may be the same or different.
  • Examples of the divalent organic group for R 11 include aliphatic hydrocarbon groups such as an alkylene group and an alkenylene group, and an alkylene group is preferable from the viewpoint of weather resistance.
  • the number of carbon atoms in the aliphatic hydrocarbon group is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, preferably 16 or less, more preferably 12 or less, still more preferably 8 or less, and particularly preferably 4. or less, for example, 1 or more and 16 or less.
  • the aliphatic hydrocarbon group may be linear, branched, or cyclic, and from the viewpoint of weather resistance, linear or branched is preferable, and linear is more preferable.
  • Examples of monovalent organic groups for R 13 and R 14 include aliphatic hydrocarbon groups such as alkyl groups, alkenyl groups and cycloalkyl groups, and aromatic ring-containing hydrocarbon groups such as aryl groups and arylalkyl groups. From the viewpoint of weather resistance, an aromatic ring-containing hydrocarbon group is preferred, an aryl group is more preferred, and a phenyl group is particularly preferred.
  • each of n 11 and n 12 is preferably 0.
  • R 15 is preferably a monovalent organic group.
  • monovalent organic groups include aliphatic hydrocarbon groups such as alkyl groups, alkenyl groups, and cycloalkyl groups, and aromatic ring-containing hydrocarbon groups such as aryl groups and arylalkyl groups. , aliphatic hydrocarbon groups are preferred, and alkyl groups are more preferred.
  • the number of carbon atoms in the aliphatic hydrocarbon group is preferably 2 or more, more preferably 4 or more, and preferably 16 or less, more preferably 12 or less, still more preferably 10 or less, for example 2 16 or less.
  • the aliphatic hydrocarbon group may be linear, branched, or cyclic, and from the viewpoint of weather resistance, linear or branched is preferable.
  • R 21 is a hydrogen atom or a monovalent organic group
  • R 22 and R 23 are each independently a hydroxyl group or a monovalent organic group
  • n 21 , n 22 and n 23 are each They are independently integers from 1 to 5.
  • each R 21 may be the same or different.
  • each R 22 may be the same or different.
  • each R 23 may be the same or different.
  • R 24 is a divalent organic group
  • R 25 is a monovalent organic group.
  • Examples of monovalent organic groups for R 22 and R 23 include the groups exemplified as monovalent organic groups for R 13 and R 14 in formula (1), and from the viewpoint of weather resistance, aromatic ring-containing hydrocarbons A group is preferable, an aryl group is more preferable, and a phenyl group is particularly preferable.
  • Examples of the divalent organic group for R 24 include the groups exemplified as the divalent organic group for R 11 in formula (1), and from the viewpoint of weather resistance, an aliphatic hydrocarbon group is preferable, and an alkylene group is preferable. More preferred. From the viewpoint of weather resistance, the number of carbon atoms in the aliphatic hydrocarbon group is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, preferably 16 or less, more preferably 12 or less, still more preferably 8 or less, and particularly preferably 4. or less, for example, 1 or more and 16 or less.
  • the aliphatic hydrocarbon group may be linear, branched, or cyclic, and from the viewpoint of weather resistance, linear or branched is preferable, and linear is more preferable.
  • Examples of the monovalent organic group for R 25 include the groups exemplified as the monovalent organic group for R 15 in formula (1), and from the viewpoint of weather resistance, an aliphatic hydrocarbon group is preferable, and an alkyl group is preferable. More preferred. From the viewpoint of weather resistance, the number of carbon atoms in the aliphatic hydrocarbon group is preferably 2 or more, more preferably 4 or more, and preferably 16 or less, more preferably 12 or less, still more preferably 10 or less, for example 2 16 or less.
  • the aliphatic hydrocarbon group may be linear, branched, or cyclic, and from the viewpoint of weather resistance, linear or branched is preferable.
  • n 21 may be 2 or more, and n 22 and n 23 may each be 1.
  • one of the plurality of R 21 may be a hydrogen atom, and when R 22 and R 23 are monovalent organic groups, they may be the same organic group.
  • R 31 , R 32 and R 33 are each independently a hydrogen atom or a monovalent organic group, and n 31 , n 32 and n 33 are each independently an integer of 1 to 5. be.
  • each R 31 may be the same or different.
  • each R 31 may be the same or different.
  • each R 31 may be the same or different.
  • each R 31 may be the same or different.
  • R 34 is a divalent organic group
  • R 35 is a monovalent organic group.
  • Examples of the divalent organic group for R 34 include the groups exemplified as the divalent organic group for R 11 in formula (1), and from the viewpoint of weather resistance, an aliphatic hydrocarbon group is preferable, and an alkylene group is preferable. More preferred. From the viewpoint of weather resistance, the number of carbon atoms in the aliphatic hydrocarbon group is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, preferably 16 or less, more preferably 12 or less, still more preferably 8 or less, and particularly preferably 4. or less, for example, 1 or more and 16 or less.
  • the aliphatic hydrocarbon group may be linear, branched, or cyclic, and from the viewpoint of weather resistance, linear or branched is preferable, and linear is more preferable.
  • Examples of the monovalent organic group for R 35 include the groups exemplified as the monovalent organic group for R 15 in formula (1), and from the viewpoint of weather resistance, an aliphatic hydrocarbon group is preferable, and an alkyl group is preferable. More preferred. From the viewpoint of weather resistance, the number of carbon atoms in the aliphatic hydrocarbon group is preferably 2 or more, more preferably 4 or more, and preferably 16 or less, more preferably 12 or less, still more preferably 10 or less, for example 2 16 or less.
  • the aliphatic hydrocarbon group may be linear, branched, or cyclic, and from the viewpoint of weather resistance, linear or branched is preferable.
  • Each of n 31 , n 32 and n 33 may be 2 or more.
  • one of the plurality of R 31s may be a hydrogen atom
  • one of the plurality of R 32s may be a hydrogen atom
  • one of the plurality of R 33s may be a hydrogen atom.
  • the hydroxyphenyltriazine ultraviolet absorber includes 2-(2-hydroxy-4-[1-octyloxycarbonylethoxy]phenyl)-4,6-bis(4-phenylphenyl)-1,3 ,5-triazine, 2-[4-[(2-hydroxy-3-dodecyloxypropyl)oxy]-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5 -triazine, 2,4-bis[2-hydroxy-4-butoxyphenyl]-6-(2,4-dibutoxyphenyl)-1,3,5-triazine, 2-[4-[(2-hydroxy- 3-Tridecyloxypropyl)oxy]-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine, 2-(4,6-diphenyl-1,3 ,5-triazin-2-yl)-5-[2-(2-ethylhe
  • the total content of the first ultraviolet absorber, the second ultraviolet absorber, and the third ultraviolet absorber with respect to 100 parts by mass of the cured resin is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably is 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, preferably 10 parts by mass or less, more preferably 8 parts by mass or less, still more preferably 6 parts by mass or less, for example 0.5 parts by mass or more and 10 parts by mass. below.
  • the total content of ultraviolet absorbers is at least the lower limit, the weather resistance of the transfer layer tends to be improved.
  • the total content of ultraviolet absorbers is below the upper limit, it tends to be possible to suppress a decrease in the adhesion between the surface protective layer and the primer layer due to bleed-out of the ultraviolet absorbers.
  • the content of the first ultraviolet absorber relative to 100 parts by mass of the cured resin is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.2 parts by mass or more, and even more preferably 0.3 parts by mass or more. It is preferably 3 parts by mass or less, more preferably 2 parts by mass or less, still more preferably 1.5 parts by mass or less, for example 0.1 parts by mass or more and 3 parts by mass or less. This tends to improve weather resistance, for example.
  • the content of the second ultraviolet absorber relative to 100 parts by mass of the cured resin is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more, and still more preferably 1 part by mass or more. , preferably 8 parts by mass or less, more preferably 6 parts by mass or less, still more preferably 5 parts by mass or less, for example 0.1 parts by mass or more and 8 parts by mass or less. This tends to improve weather resistance, for example.
  • the content of the third ultraviolet absorber relative to 100 parts by mass of the cured resin is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.2 parts by mass or more, and even more preferably 0.3 parts by mass or more. It is preferably 3 parts by mass or less, more preferably 2 parts by mass or less, still more preferably 1.5 parts by mass or less, for example 0.1 parts by mass or more and 3 parts by mass or less. This tends to improve weather resistance, for example.
  • the content of the second ultraviolet absorber is greater than the content of the first ultraviolet absorber, and is greater than the content of the third ultraviolet absorber. This allows the surface protective layer to absorb a wide range of wavelengths, which tends to further improve weather resistance, for example.
  • the surface protective layer may contain a light stabilizer from the viewpoint of weather resistance.
  • light stabilizers include aromatic light stabilizers, amine light stabilizers, organic acid light stabilizers, catechin light stabilizers, and hindered amine light stabilizers.
  • hindered amine light stabilizers include Agents are preferred.
  • the hindered amine light stabilizer is, for example, a compound having a structure containing a 2,2,6,6-tetramethylpiperidine skeleton in the molecule.
  • the light stabilizer examples include a reactive light stabilizer having an ethylenic double bond that can be polymerized with a curable compound that can form a cured resin of the surface protective layer, and an ethylenic double bond that can be polymerized with the curable compound. Mention may be made of non-reactive light stabilizers that do not have double bonds. Ethylenic double bonds are present in functional groups such as (meth)acryloyl groups, vinyl groups, and allyl groups.
  • the surface protective layer may contain at least one selected from a reactive light stabilizer and a non-reactive light stabilizer, and may also contain a reactive light stabilizer and a non-reactive light stabilizer.
  • Reactive light stabilizers are usually incorporated into the cured resin system when forming the surface protective layer and are immobilized, so they can exhibit long-term effects. Since the non-reactive light stabilizer can migrate in the surface protective layer, it can exhibit immediate effect.
  • the number of ethylenic double bonds in the reactive light stabilizer may be one or two or more.
  • Examples of the reactive light stabilizer having one ethylenic double bond include 4-(meth)acryloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-(meth)acryloylamino-2,2 , 6,6-tetramethylpiperidine, 4-(meth)acryloyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine, 4-(meth)acryloylamino-1,2,2,6,6-penta Methylpiperidine, 4-cyano-4-(meth)acryloylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-crotonoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine and 4-crotonoylamino -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, pentamethylpiperidinyl (meth)acrylate, a compound with CAS number 1010692-24-6 and a compound with CAS number 1010692-21-3.
  • Examples of the reactive light stabilizer having two or more ethylenic double bonds include 1-(meth)acryloyl-4-(meth)acryloylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1-(meth)acryloyl-4-(meth)acryloylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, ) Acryloyl-4-cyano-4-(meth)acryloylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1-crotonoyl-4-crotoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, CAS Mention may be made of the compound with number 1954659-42-7 and the compound with CAS number 1010692-23-5.
  • non-reactive light stabilizers include 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacate, bis(1 , 2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate, bis(1,2,2,6 , 6-pentamethyl-4-piperidinyl) sebacate, methyl (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) sebacate, 2,4-bis[N-butyl-N-(1-cyclohexyloxy-2) , 2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)amino]-6-(2-hydroxyethylamine)-1,3,5-triazine), tetrakis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4 -piperidyl)-1
  • the content of the light stabilizer per 100 parts by mass of the cured resin is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, even more preferably 1.5 parts by mass or more, and preferably It is 10 parts by mass or less, more preferably 8 parts by mass or less, still more preferably 6 parts by mass or less, for example 0.5 parts by mass or more and 10 parts by mass or less.
  • the surface protective layer may contain only the above-mentioned reactive light stabilizer as a light stabilizer, may contain only the above-mentioned non-reactive light stabilizer, or may contain the above-mentioned reactive light stabilizer and the above-mentioned non-reactive light stabilizer. It may also contain a light stabilizer.
  • the mass-based compounding ratio of the reactive light stabilizer and the non-reactive light stabilizer in the surface protective layer is, for example, 10:0 to 2:8. But that's fine.
  • the surface protective layer may contain additives, such as antioxidants, wear resistance improvers, infrared absorbers, antistatic agents, leveling agents, thixotropic agents, and coupling agents. , defoamers, flame retardants, plasticizers, particles and antiblocking agents.
  • the surface protective layer does not substantially contain polyolefin. This tends to improve the weather resistance of the surface protective layer, for example.
  • “Substantially not containing polyolefin” means that the content of polyolefin is 1% by mass or less, preferably 0.1% by mass or less, and more preferably 0.1% by mass or less, based on the total resin components contained in the surface protective layer. Preferably it is 0.01% by mass or less, more preferably 0% by mass.
  • the surface protective layer has an absorbance A1 of 0.3 or more at wavelengths of 270 nm or more and 300 nm or less, an absorbance A2 of 0.6 or more at wavelengths of 310 nm or more and 330 nm or less, and It is preferable that the absorbance A3 is 0.2 or more.
  • absorbance A1 at wavelengths of 270 nm to 300 nm absorbance A2 at wavelengths of 310 nm to 330 nm and absorbance A3 at wavelengths of 340 nm to 370 nm are taken into account.
  • absorbance A2 at wavelengths of 310 nm to 330 nm and absorbance A3 at wavelengths of 340 nm to 370 nm are taken into account.
  • the absorbance A1 is preferably 0.3 or more, more preferably 0.35 or more, for example, it may be 0.5 or more, or it may be 0.7 or more.
  • the upper limit of the absorbance A1 is not particularly limited, but may be, for example, 1.5.
  • the absorbance A2 is preferably 0.6 or more, more preferably 0.7 or more, for example, it may be 1.0 or more, or it may be 1.2 or more.
  • the upper limit of the absorbance A2 is not particularly limited, but may be, for example, 3.0.
  • the absorbance A3 is preferably 0.2 or more, more preferably 0.25 or more, for example, it may be 0.5 or more, or it may be 0.7 or more.
  • the upper limit of the absorbance A3 is not particularly limited, but may be, for example, 1.5.
  • the absorbances A1, A2, and A3 can be adjusted, for example, by the content of the first to third ultraviolet absorbers in the surface protective layer and the thickness of the surface protective layer. For example, if the surface protective layer contains each of the first to third ultraviolet absorbers, the absorbance can be easily adjusted.
  • the absorbance of the surface protective layer in the wavelength range of 270 nm or more and 370 nm or less includes a maximum value in the range of 300 nm or more and 340 nm or less. This tends to further improve the long-term weather resistance of the transfer layer, for example.
  • absorbance A1 The average value of the absorbance of the surface protective layer at a wavelength of 270 nm or more and 300 nm or less in accordance with JIS K0115:2004 is defined as absorbance A1.
  • the average value is the average value obtained when the absorbance is measured every 1 nm for a wavelength of 270 nm or more and 300 nm or less.
  • the average value of the absorbance of the surface protective layer in a wavelength range of 310 nm or more and 330 nm or less, based on JIS K0115:2004, is defined as absorbance A2.
  • the average value is the average value obtained when the absorbance is measured every 1 nm for a wavelength of 310 nm or more and 330 nm or less.
  • the average value of the absorbance of the surface protective layer in a wavelength range of 340 nm or more and 370 nm or less, based on JIS K0115:2004, is defined as absorbance A3.
  • the average value is the average value obtained when the absorbance is measured every 1 nm for a wavelength of 340 nm or more and 370 nm or less.
  • the absorbance of the surface protective layer included in the transfer sheet can be measured as follows.
  • the layers outside the surface protective layer of the transfer layer of the transfer sheet (for example, the primer layer and the adhesive layer) are removed by cutting or using a solvent, and the absorbance of the remaining laminate is measured. Thereafter, the absorbance of the releasable base material alone is measured.
  • the absorbance of the surface protective layer can be obtained by subtracting the absorbance of the releasable base material alone from the absorbance of the remaining laminate.
  • the surface protective layer is formed by preparing a curable composition, applying the composition to a releasable base material to form an uncured resin layer, and crosslinking and curing the uncured resin layer.
  • the mode of crosslinking and curing is, for example, curing by heat treatment when using a thermosetting resin, and curing by irradiation with ionizing radiation such as an electron beam and ultraviolet rays when using an ionizing radiation-curable compound.
  • the irradiation dose is, for example, 5 kGy or more and 300 kGy or less (0.5 Mrad or more and 30 Mrad or less), preferably 10 kGy or more and 100 kGy or less (1 Mrad or more and 10 Mrad or less).
  • ultraviolet light a light beam containing ultraviolet light with a wavelength of 190 nm or more and 380 nm or less may be emitted.
  • the thickness of the surface protective layer is preferably 1 ⁇ m or more, more preferably 1.5 ⁇ m or more, even more preferably 2 ⁇ m or more, and preferably 20 ⁇ m or less, from the viewpoint of the balance between processability, scratch resistance, and weather resistance. Preferably it is 15 ⁇ m or less, more preferably 10 ⁇ m or less, for example 1 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less.
  • the transfer layer includes a primer layer.
  • the primer layer can be provided, for example, for the purpose of improving the adhesion between the surface protection layer and the adhesive layer.
  • the primer layer contains a resin component.
  • resin components include vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-(meth)acrylic copolymer, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, urethane resin, (meth)acrylic resin, (meth) Examples include acrylic polyol resins, polystyrene, polyesters, polyamides, butyral resins, nitrocellulose and cellulose acetate.
  • the resin component may be a crosslinked cured product of these resins using a curing agent.
  • the resin component may be, for example, a cured product of the above-mentioned two-component curable urethane resin.
  • urethane resin from the viewpoint of weather resistance and durability, a urethane resin having a (meth)acrylic skeleton in the polyurethane polymer chain is preferable.
  • urethane resins having a (meth)acrylic skeleton in the polyurethane polymer chain include urethane-(meth)acrylic copolymers, which are copolymers of urethane components and (meth)acrylic components, and polyols constituting polyurethane.
  • examples include resins in which a (meth)acrylic resin having a hydroxyl group or an isocyanate group is used as a component or a polyisocyanate component.
  • urethane-(meth)acrylic copolymers are preferred, and as the urethane-(meth)acrylic copolymers, for example, urethane-(meth)acrylic block copolymers are preferred.
  • the urethane-(meth)acrylic copolymer may further have a polycarbonate skeleton or a polyester skeleton in the polyurethane polymer chain.
  • urethane-(meth)acrylic copolymers include polycarbonate-based urethane-(meth)acrylic copolymers, which are copolymers of a polycarbonate-based urethane component and a (meth)acrylic component, and polyester-based urethanes.
  • a polyester-based urethane-(meth)acrylic copolymer, which is a copolymer of a component and a (meth)acrylic component, can be mentioned.
  • Urethane-(meth)acrylic copolymers can be produced, for example, by a method in which a (meth)acrylic resin having at least two hydroxy groups in one molecule is reacted with a polyol and a polyisocyanate (see JP-A-6-100653, etc.). Alternatively, it can be obtained by a method in which a urethane prepolymer having unsaturated double bonds at both ends is reacted with a (meth)acrylic monomer (see JP-A No. 10-1524, etc.).
  • urethane prepolymers examples include polycarbonate-based urethane prepolymers obtained by reacting polycarbonate diol and diisocyanate, and polyester-based urethane prepolymers obtained by reacting polyester diol and diisocyanate.
  • diisocyanates include aliphatic isocyanates such as hexamethylene diisocyanate; alicyclic isocyanates such as isophorone diisocyanate and hydrogenated xylylene diisocyanate.
  • the (meth)acrylic monomer examples include (meth)acrylic acid and (meth)acrylic acid alkyl esters in which the alkyl group has 1 to 6 carbon atoms.
  • the urethane resins include polycarbonate urethane-(meth)acrylic copolymers, polyester urethane-(meth)acrylic copolymers, polyether urethane-(meth)acrylic copolymers, and caprolactone-based urethane-(meth)acrylic copolymers.
  • examples include urethane-(meth)acrylic copolymers.
  • the urethane component/(meth)acrylic component is preferably 20/80 or more and 99/1 or less, more preferably 50/50 or more and 95/5 or less, and even more preferably 70/30 or more and 95/1 or less. 5 or less.
  • the content of the (meth)acrylic component in the urethane resin is the ratio of monomer units constituting the (meth)acrylic skeleton to the total mass of the urethane resin.
  • the content of the (meth)acrylic component in the urethane resin is calculated by measuring the NMR spectrum of the urethane resin and determining the ratio of the peak area attributed to the (meth)acrylic component to the total peak area.
  • the weight average molecular weight of the urethane resin may be 10,000 or more, 30,000 or more, or 100,000 or less, 80,000 or less, for example, 10,000 or more and 100,000 or less. Thereby, for example, weather resistance can be further improved.
  • the weight average molecular weight in this specification is determined by gel permeation chromatography (GPC) as a standard polystyrene equivalent value.
  • the content ratio of the resin component in the primer layer is, for example, 50% by mass or more.
  • the primer layer may contain an ultraviolet absorber such as the first to third ultraviolet absorbers described above.
  • the primer layer may contain the light stabilizer mentioned above.
  • the primer layer may contain the above additives.
  • the content of the ultraviolet absorber in the primer layer may be 1 part by mass or more, or 5 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the resin component contained in the primer layer. It may be 10 parts by mass or more, 50 parts by mass or less, 45 parts by mass or less, 40 parts by mass or less, for example, 1 part by mass or more and 50 parts by mass or less.
  • the content of the light stabilizer in the primer layer may be 0.1 parts by mass or more, and 0.5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the resin component contained in the primer layer. It may be more than 1 part by mass, it may be 10 parts by mass or less, it may be 8 parts by mass or less, it may be 6 parts by mass or less, for example, it may be 0.1 part by mass or more and 10 parts by mass or less.
  • the thickness of the primer layer is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 0.5 ⁇ m or more, even more preferably 1 ⁇ m or more, and preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 8 ⁇ m or less, still more preferably 6 ⁇ m or less, for example. It is 0.1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less.
  • the surface protective layer may be surface-treated before forming the primer layer.
  • surface treatment methods include corona discharge treatment, plasma treatment, chromium oxidation treatment, flame treatment, hot air treatment, and ozone/ultraviolet treatment.
  • the crosslinking of the surface protective layer is kept in a semi-cured state, and then the resin composition for the primer layer is applied to the semi-cured surface protective layer.
  • the surface protective layer may be completely cured by irradiating with ionizing radiation.
  • a primer layer When forming a primer layer by applying a primer layer resin composition onto the surface protection layer after the surface protection layer is cured, it may be difficult to sufficiently increase the adhesion between the primer layer and the surface protection layer. be. In such a case, if the primer layer deteriorates due to UV irradiation in an environment where it is exposed to direct sunlight, for example, the primer layer and the surface protective layer are likely to peel off. In the present disclosure, since deterioration of the primer layer can be suppressed over a long period of time as described above, such peeling can be suppressed.
  • the transfer layer may include a design layer.
  • the transfer layer may include a design layer between the primer layer and the adhesive layer.
  • the design layer may be arranged on a part of the surface of the primer layer opposite to the surface protection layer, or may be arranged on the entire surface.
  • the design layer may be a layer that covers the entire surface of the primer layer opposite to the surface protection layer, and may include a pattern including a pattern placement area and a non-printing area on the surface of the primer layer opposite to the surface protection layer. It may be in the form of
  • a design layer can be provided to display a design.
  • the design layer has, for example, a pattern.
  • Patterns include, for example, wood grain patterns that imitate tree rings or conduit grooves on the surface of wood boards, stone grain patterns that imitate the surfaces of rocks such as marble and granite, fabric patterns that imitate cloth grain or cloth-like patterns, and leather surfaces. Examples include leather grain patterns, satin-like patterns, tiled patterns, brickwork patterns, geometric patterns, and abstract patterns such as letters, figures, symbols, polka dots, and floral patterns.
  • the pattern may be a solid color (so-called solid image).
  • the pattern may be a composite pattern including two or more of these types.
  • the design layer may have two or more layers.
  • the design layer may include a colored first layer and a second layer provided on the first layer to form a pattern.
  • the design layer can be formed, for example, by a printing method or a coating method.
  • printing methods include gravure printing, offset printing, silk screen printing, printing by transfer from a transfer sheet, and inkjet printing.
  • coating method include gravure coating, gravure reverse coating, gravure offset coating, spinner coating, roll coating, and reverse roll coating.
  • Other layers can also be formed, for example, by these methods.
  • the design layer contains a resin component and a colorant.
  • the resin component include vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-(meth)acrylic copolymer, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, urethane-(meth)acrylic copolymer, and (meth)acrylic copolymer. ) acrylic resins, (meth)acrylic polyol resins, polystyrenes, polyurethanes, polyesters, polyamides, butyral resins, nitrocellulose and cellulose acetate.
  • colorants include pigments and dyes.
  • inorganic pigments such as carbon black, iron black, titanium white, antimony white, yellow lead, titanium yellow, Bengara, cadmium red, ultramarine blue, and cobalt blue; quinacridone red, isoindolinone yellow, phthalocyanine blue, and azomethine.
  • Organic pigments or dyes such as azo black and nickel azo complexes; metallic pigments consisting of flakes such as aluminum and brass; and pearlescent pigments consisting of flakes such as titanium dioxide coated mica and basic lead carbonate. ) pigments.
  • the content of the colorant in the design layer may be 5 parts by mass or more, 15 parts by mass or more, 30 parts by mass or more, or 200 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the resin component contained in the design layer. It may be 150 parts by mass or less, or 100 parts by mass or less, for example, 5 parts by mass or more and 200 parts by mass or less.
  • the design layer may contain additives.
  • additives include ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants, fillers, antifoaming agents, flame retardants, plasticizers, and lubricants.
  • the design layer may contain weathering agents such as ultraviolet absorbers, light stabilizers, and antioxidants from the viewpoint of improving weather resistance.
  • the thickness of the design layer is preferably 0.5 ⁇ m or more, more preferably 1 ⁇ m or more, even more preferably 2 ⁇ m or more, and preferably 20 ⁇ m or less, more preferably 15 ⁇ m or less, still more preferably 10 ⁇ m or less, for example 0. It is 5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less. Thereby, for example, the design can be improved.
  • the design layer may include a metal thin film.
  • metals constituting the metal thin film include tin, indium, chromium, aluminum, nickel, iron, cobalt, copper, silver, gold, platinum, and zinc, and alloys containing at least one selected from these metals. Can be mentioned. Alloys include, for example, brass, bronze and stainless steel. Examples of methods for forming the metal thin film include vacuum evaporation, sputtering, and ion plating. The thickness of the metal thin film is, for example, 0.1 ⁇ m or more and 1 ⁇ m or less.
  • the adhesive layer may also serve as a design layer.
  • the transfer layer may include an adhesive layer.
  • the adhesive layer has a function of bringing the transfer sheet into close contact with the surface of the object to be transferred.
  • the adhesive layer constitutes the surface layer of the transfer layer on the side opposite to the releasable substrate side.
  • the adhesive layer is a layer that comes into contact with the object to be transferred after the transfer. Thereby, the transfer layer can be successfully transferred and attached to the object to be transferred.
  • a surface protective layer and a primer layer are provided from the transfer sheet by attaching the transfer sheet to a transfer object such that the adhesive layer is in contact with the surface of the transfer object, and then peeling off the releasable base material.
  • the transfer layer can be transferred onto the object to be transferred with good adhesion.
  • the content of the adhesive resin in the adhesive layer is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and still more preferably 70% by mass or more.
  • the adhesive layer may contain additives.
  • additives include weathering agents such as ultraviolet absorbers and light stabilizers, wear resistance improvers, infrared absorbers, antistatic agents, adhesion improvers, leveling agents, thixotropic agents, coupling agents, Plasticizers, antifoaming agents, fillers as well as colorants may be mentioned.
  • the adhesive layer may contain a weathering agent. Details of the weathering agent are as described above.
  • the content of the ultraviolet absorber in the adhesive layer may be 0.1 parts by mass or more, 1 part by mass or more, 3 parts by mass or more, and 25 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the adhesive resin. , 20 parts by mass or less, 15 parts by mass or less, for example 0.1 parts by mass or more and 25 parts by mass or less.
  • the content of the light stabilizer in the adhesive layer may be 0.05 parts by mass or more, 0.5 parts by mass or more, 1 part by mass or more, and 7 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the adhesive resin. It may be 5 parts by mass or less, for example, 0.05 parts by mass or more and 7 parts by mass or less.
  • the thickness of the adhesive layer is preferably 1 ⁇ m or more, preferably 12 ⁇ m or less, more preferably 6 ⁇ m or less, for example, 1 ⁇ m or more and 12 ⁇ m or less.
  • the transfer layer can be bonded well to the object to be transferred, and excellent transparency can be ensured.
  • the thickness of the adhesive layer is preferably greater than the thickness of the primer layer.
  • the adhesive layer can be formed, for example, by applying a composition containing components constituting the adhesive layer (adhesive layer composition) on the primer layer, and drying the composition as necessary.
  • the transfer sheet of the present disclosure may include a cover film (protective film) on the adhesive layer.
  • a cover film may be attached on the adhesive layer. This allows the surface of the adhesive layer to be well protected and is preferable for storing the transfer sheet.
  • the cover film is peeled off from the adhesive layer to expose the adhesive layer, and the transfer sheet is attached to the object to be transferred via this adhesive layer.
  • the cover film is made of a resin component such as polyolefin, for example.
  • the weather-resistant article of the present disclosure includes a transfer target and a surface protection film provided on at least a portion of the surface of the transfer target.
  • the surface protection film is a transfer layer in the transfer sheet of the present disclosure, and the surface protection layer included in the transfer layer constitutes at least a part of the surface layer of the weather-resistant article.
  • the weather-resistant article 2 includes a transfer target 30 and a transfer layer 20 provided on the surface of the transfer target 30.
  • the transfer layer 20 includes an adhesive layer 26, a primer layer 24, and a surface protection layer 22 in this order from the transfer target 30 side. Therefore, the weather-resistant article 2 includes the adhesive layer 26, the primer layer 24, and the surface protection layer 22 on the transfer target 30 in this order.
  • the releasable base material 10 only needs to be peeled off when the weather-resistant article 2 is used.
  • the transfer target is an article to which the transfer layer of the transfer sheet of the present disclosure is transferred.
  • Examples of the transfer target include an exterior material.
  • the exterior material to which the transfer layer of the transfer sheet of the present disclosure has been transferred can maintain good weather resistance even after being exposed to harsh outdoor conditions.
  • the exterior material is a molded product used outdoors, for example, a molded product for applications that require weather resistance because it is exposed to direct sunlight every day.
  • the transfer layer in the transfer sheet of the present disclosure has excellent weather resistance and is therefore suitable for use as an exterior material.
  • the shape of the exterior material is not particularly limited, and examples include plate materials such as flat plates and curved plates, three-dimensional articles, sheets, and films. Examples of the exterior material include resin members, wooden members, and inorganic members.
  • resin members include sheets, plates, or three-dimensional materials made of polyolefin, vinyl chloride resin, styrene resin, (meth)acrylic resin, polyester, polycarbonate, polyamide, polyimide, cellulose resin, phenolic resin, rubber, etc. Examples include shaped articles.
  • wood member examples include board materials or three-dimensional articles made of wood veneer, wood plywood, particle board, medium density fiberboard (MDF), wood fiberboard such as laminated wood, and the like.
  • MDF medium density fiberboard
  • Examples of the inorganic member include metal members and other inorganic members.
  • Examples of metal members include sheets and plates made of iron, aluminum, copper, tin, titanium, alloys containing at least one of these metals (e.g., carbon steel, stainless steel, duralumin, brass, and bronze), etc. Or three-dimensional shaped articles can be mentioned.
  • Examples of other inorganic members include plates or three-dimensional articles made of glass, ceramics such as china, non-cement ceramic materials such as gypsum, lightweight aerated concrete (ALC) plates, and the like.
  • Exterior materials include, for example, exterior materials for architectural structures, exterior materials for vehicles, ships, and aircraft, exterior materials for industrial machines, and various lenses.
  • Exterior materials (building materials) for architectural structures include, for example, exterior walls, roofs, eaves, floors, fences, various doors such as entrance doors and gates, window materials, handrails, partition boards for balconies, and roofs for terraces or carports. Examples include soundproof walls or windshield walls for members, agricultural houses, general roads, expressways, etc.
  • vehicle exterior materials include window materials such as side windows, rear windows, roof windows, front windows, and quarter windows; headlight covers, turn signal lamp lenses, reflectors; and pillars.
  • Examples of vehicles include automobiles, railroad vehicles, construction machinery, and light vehicles such as golf carts.
  • Examples of exterior materials for industrial machines include visual window materials for machine tools.
  • the lens include a traffic light lens.
  • the thickness of the exterior material may be appropriately selected depending on the use and material, and in one embodiment, it may be 0.1 mm or more, 0.3 mm or more, 0.5 mm or more, 10 mm or less, It may be 5 mm, or 3 mm or less, for example, 0.1 mm or more and 10 mm or less.
  • the objects to be transferred are not limited to exterior materials, but include, for example, interior materials for vehicles, ships and aircraft, interior materials for architectural structures, front panels of various display devices, curved mirrors, traffic signs, and name plates. You can also do it.
  • the object to be transferred may be, for example, a decorative material such as a decorative board.
  • the weather-resistant article of the present disclosure can be obtained, for example, by using the transfer sheet of the present disclosure and transferring the transfer layer of the transfer sheet onto at least a portion of the surface of a transfer target.
  • the method for manufacturing a weather-resistant article of the present disclosure includes a step of preparing a transfer sheet and a transfer target of the present disclosure, and placing the transfer sheet on the transfer target, with the transfer layer of the transfer sheet facing the transfer target. and a step of peeling off the releasable base material on the transfer sheet.
  • a transfer sheet of the present disclosure including a transfer layer including a surface protective layer, a primer layer, and an adhesive layer and a transfer target are prepared, and the adhesive layer in the transfer sheet and the surface of the transfer target are in contact with each other.
  • the transfer sheet is placed on at least a portion of the surface of the object to be transferred.
  • a transfer sheet of the present disclosure including a transfer layer including a surface protective layer and a primer layer, and a transfer target whose surface is provided with an adhesive layer are prepared, and the transfer layer and the transfer target in the transfer sheet are prepared.
  • the transfer sheet is placed on at least a portion of the surface of the object to be transferred so that it is in contact with the adhesive layer provided thereon.
  • the adhesive layer provided on the transfer target include an adhesive layer that can be included in the transfer layer of a transfer sheet.
  • the above arrangement may be performed under heat and/or pressure.
  • the releasable base material in the transfer sheet is peeled off from the transfer layer, specifically from the surface protection layer. In this way, a weather-resistant article is obtained.
  • a thermal transfer method such as a roll transfer method and a press transfer method, or an in-mold molding method can be adopted.
  • the releasable base material may be used as a protective film for weather-resistant articles without being immediately peeled off from the transfer layer. In such a case, the releasable base material may be peeled off from the transfer layer before using the weather-resistant article.
  • the obtained weather-resistant article may be further subjected to processing such as bending.
  • the processing may be performed either before or after peeling off the releasable base material.
  • the weather-resistant article of the present disclosure may be manufactured, for example, by simultaneously forming the transfer target and arranging the transfer sheet. For example, a resin is injected onto the adhesive layer of the transfer sheet to integrate the transfer sheet and a resin molded body (injection molded body) as a transfer target. Next, the releasable base material is peeled off from the transfer layer.
  • methods for forming the resin molded body include various injection molding methods such as in-mold molding, insert molding, injection molding simultaneous decoration, blow molding, and gas injection molding.
  • a transfer sheet comprising a releasable base material and a transfer layer, where the transfer layer includes a surface protective layer and a primer layer, and the surface protective layer has a layer between the releasable base material and the primer layer.
  • the surface protective layer includes a cured resin, a first ultraviolet absorber having an absorption peak at a first wavelength, and a second ultraviolet absorber having an absorption peak at a second wavelength longer than the first wavelength. , and a third ultraviolet absorber having an absorption peak at a third wavelength longer than the second wavelength.
  • the content of the second ultraviolet absorber is greater than the content of the first ultraviolet absorber and the content of the third ultraviolet absorber is greater than the content of the above [1] to [ 5].
  • the transfer sheet according to any one of 5]. [7] Any one of the above [1] to [6], wherein the first ultraviolet absorber, the second ultraviolet absorber, and the third ultraviolet absorber are each independently triazine-based ultraviolet absorbers. transfer sheet. [8]
  • the surface protective layer contains a total of 0.5 parts of the first ultraviolet absorber, the second ultraviolet absorber, and the third ultraviolet absorber with respect to 100 parts by mass of the cured resin contained in the surface protection layer.
  • the surface protective layer contains 0.1 parts by mass or more and 3 parts by mass of the first ultraviolet absorber and 0.1 parts by mass or more and 8 parts by mass, based on 100 parts by mass of the cured resin contained in the surface protective layer.
  • a weather-resistant article which is a transfer layer in the transfer sheet according to claim 1, wherein a surface protective layer in the transfer layer constitutes at least a part of the surface layer of the weather-resistant article.
  • Example 1 As a releasable base material, an untreated matte PET film (PET original Diafoil E130-26, Mitsubishi Chemical) was prepared. Approximately 5 g of the following ionizing radiation curable resin composition was applied on a releasable base material to form an uncured resin layer, and irradiated with an electron beam (acceleration voltage: 175 kV, irradiation dose: 5 Mrad (50 kGy)). The uncured resin layer was cured to form a surface protective layer with a thickness of 5 ⁇ m. Corona discharge treatment was performed on the surface protective layer.
  • PET original Diafoil E130-26 Mitsubishi Chemical
  • a primer layer Approximately 2.5 g of the following resin composition for a primer layer was applied to the surface protective layer after the corona discharge treatment using a gravure printing method and dried to form a primer layer with a thickness of 3.5 ⁇ m. Approximately 5 g of heat-fusible resin (polymethyl methacrylate resin (PMMA), molecular weight approximately 96,000) is applied onto the primer layer to form an adhesive layer (heat seal layer) with a thickness of 4.5 ⁇ m, and the adhesive layer is left at room temperature for 24 hours. I took care of myself.
  • PMMA polymethyl methacrylate resin
  • the transfer sheet includes a PET film as a releasable base material, and a transfer layer provided on the PET film, and the transfer layer includes a surface protection layer, a primer layer, and an adhesive layer.
  • ⁇ Ionizing radiation curable resin composition > - 100 parts by mass of trifunctional urethane acrylate oligomer with a weight average molecular weight of 4,000 - 0.5 parts by mass of the first ultraviolet absorber Hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber, Product name: ADEKA STAB LA-46, ADEKA Co., Ltd.
  • Absorption peak wavelength 275nm ⁇ Second ultraviolet absorber 3 parts by mass hydroxyphenyltriazine ultraviolet absorber, Product name: TINUVIN479, BASF, Absorption peak wavelength: 322nm ⁇ Third ultraviolet absorber 0.5 part by mass hydroxyphenyltriazine ultraviolet absorber, Product name: TINUVIN477, BASF, Absorption peak wavelength: 356nm ⁇ Hindered amine-based reactive light stabilizer 3 parts by mass Product name: Sanol LS-3410, Nippon Nyukazai Co., Ltd. 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl-methacrylate
  • a test piece was prepared by forming a surface protective layer on a PET film under the same conditions as above. Using an ultraviolet-visible-near-infrared spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd., trade name: UH-4150), the absorbance of the test piece in each wavelength range was measured in accordance with JIS K0115:2004. By subtracting the absorbance of the PET film from this absorbance, the above-mentioned "absorbance A1", “absorbance A2", and "absorbance A3" were obtained.
  • the absorbances of the surface protective layer corresponding to the transfer sheet of Example 1 were as follows. Absorbance A1: 1.2 Absorbance A2: 1.6 Absorbance A3: 1.4
  • the absorbances of the surface protective layer corresponding to the transfer sheet of Comparative Example 1 were as follows. Absorbance A1: 0.25 Absorbance A2: 0.6 Absorbance A3: 1.2
  • Transfer sheets obtained in Examples and Comparative Examples and a polycarbonate plate with a thickness of 2 mm were prepared as a transfer target. No weathering agent is added to the polycarbonate board.
  • the above transfer sheet was superimposed on one side of a polycarbonate plate heated to 130°C so that the adhesive layer of the transfer sheet was in contact with the polycarbonate plate, and was pressure-bonded using a roll at 160°C. Thereby, a molded article with a releasable base material was obtained, which included a polycarbonate plate, an adhesive layer, a primer layer, a surface protective layer, and a releasable base material in this order.
  • the releasable base material was peeled off from the transfer layer of the transfer sheet to obtain a test piece.
  • the surface protective layer constitutes the surface layer on one side of the test piece.
  • ⁇ Super accelerated weather resistance test device A UV lamp (product name: M04-L21WB/SUV, manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.), a lamp jacket (product name: WJ50-SUV, manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.), and an illumination meter (product name: UVD-365PD, manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.)
  • Super accelerated weather resistance test equipment product name: ⁇ I Super UV Tester SUV-W261'', manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.

Abstract

離型性基材と転写層とを備える転写シートであって、転写層は、表面保護層及びプライマー層を備え、表面保護層は、離型性基材とプライマー層との間に位置し、表面保護層は、硬化樹脂と、第１波長に吸収ピークを有する第１の紫外線吸収剤と、第１波長より長波長の第２波長に吸収ピークを有する第２の紫外線吸収剤と、第２波長より長波長の第３波長に吸収ピークを有する第３の紫外線吸収剤とを含有する、転写シート。

Description

転写シート及び耐候性物品
　本開示は、転写シート及び耐候性物品に関する。
　従来、建築物の内装材、建築物の外装材、家具、造作部材、家電製品等の物品に耐傷性及び耐汚染性等を付与するために、該物品の表面に表面保護層を設けることが行われている。表面保護層は、例えば、コーティングにより、又は転写シートを用いて形成されている（例えば、特許文献１参照）。
特開２００４－３４５２２８号公報
　例えば屋外で使用される外装材は、直射日光に曝される環境下におかれることがあるため、耐候性に優れることが望ましい。しかしながら、上述した転写シートを用いて被転写体の表面に表面保護層を設けた場合、表面保護層の剥離が生じるなど、耐候性が充分ではない傾向にある。転写シートは、通常、表面保護層及びプライマー層を含む転写層を備える。本開示者らは、耐候性が充分ではない原因が、直射日光に曝される環境下に長期間おかれた後の表面保護層とプライマー層との密着性が充分ではないことに起因することを見出した。
　本開示の一つの課題は、表面保護層及びプライマー層を含む転写層を備える転写シートから被転写体に転写された転写層において、表面保護層とプライマー層との密着性の低下を長期間抑制することにある。
　本開示の転写シートは、離型性基材と転写層とを備え、転写層は、表面保護層及びプライマー層を備え、表面保護層は、離型性基材とプライマー層との間に位置し、表面保護層は、硬化樹脂と、第１波長に吸収ピークを有する第１の紫外線吸収剤と、第１波長より長波長の第２波長に吸収ピークを有する第２の紫外線吸収剤と、第２波長より長波長の第３波長に吸収ピークを有する第３の紫外線吸収剤とを含有する。
　本開示によれば、表面保護層及びプライマー層を含む転写層を備える転写シートから被転写体に転写された転写層において、例えば直射日光に曝される環境下における表面保護層とプライマー層との密着性の低下を長期間抑制することができる。
図１は、本開示の転写シートの一実施形態の模式断面図である。 図２は、本開示の転写シートの一実施形態の模式断面図である。 図３は、本開示の耐候性物品の一実施形態の模式断面図である。
　以下、本開示の実施形態について、詳細に説明する。本開示は多くの異なる形態で実施することが可能であり、以下に例示する実施形態の記載内容に限定して解釈されない。図面は、説明をより明確にするため、実施形態に比べ、各層の幅、厚さ及び形状等について模式的に表される場合があるが、あくまで一例であって、本開示の解釈を限定しない。本明細書と各図において、既出の図に関してすでに説明したものと同様の要素には、同一の符号を付して、詳細な説明を適宜省略することがある。
　フィルム及びシートは、相対的に厚さの薄いものから順にフィルム、シートと呼称される場合がある。しかしながら、本開示においては、特に断りのない限り、シートは、フィルムを包含する。
　本開示において、あるパラメータに関して複数の上限値の候補及び複数の下限値の候補が挙げられている場合、そのパラメータの数値範囲は、任意の１つの上限値の候補と任意の１つの下限値の候補とを組み合わせることによって構成されてもよい。上記パラメータとしては、例えば、物性値、成分の含有量及び層の厚さが挙げられる。一例として、「パラメータＢは、好ましくはＡ１以上、より好ましくはＡ２以上、さらに好ましくはＡ３以上である。パラメータＢは、好ましくはＡ４以下、より好ましくはＡ５以下、さらに好ましくはＡ６以下である。」との記載について説明する。この例において、パラメータＢの数値範囲は、Ａ１以上Ａ４以下でもよく、Ａ１以上Ａ５以下でもよく、Ａ１以上Ａ６以下でもよく、Ａ２以上Ａ４以下でもよく、Ａ２以上Ａ５以下でもよく、Ａ２以上Ａ６以下でもよく、Ａ３以上Ａ４以下でもよく、Ａ３以上Ａ５以下でもよく、Ａ３以上Ａ６以下でもよい。
　以下の説明において、登場する各成分（例えば、樹脂成分、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤及び添加剤）は、特に言及しない限り、それぞれ１種用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　本開示の転写シートは、離型性基材と転写層とを備える。
　転写層は、離型性基材上に、剥離可能に設けられている。
　転写層は、表面保護層及びプライマー層を備える。表面保護層は、離型性基材とプライマー層との間に位置する。表面保護層は、例えば、転写層における離型性基材側の表層を構成する。転写層は、接着層をさらに備えてもよい。接着層は、例えば、転写層における離型性基材側とは反対側の表層を構成する。したがって転写層は、表面保護層、プライマー層及び接着層をこの順に備えてもよい。
　本開示の転写シートにおいて、転写層は、表面保護層、プライマー層及び接着層とは異なる他の層をさらに備えてもよい。他の層としては、例えば意匠層など、公知の層を適宜選択して用いることができる。
　表面保護層は、硬化樹脂と、第１波長に吸収ピークを有する第１の紫外線吸収剤と、第１波長より長波長の第２波長に吸収ピークを有する第２の紫外線吸収剤と、第２波長より長波長の第３波長に吸収ピークを有する第３の紫外線吸収剤とを含有する。これらの紫外線吸収剤の詳細は、後述する。本開示の転写シートから転写層を被転写体に転写して得られる耐候性物品は、直射日光に曝される環境下において表面保護層とプライマー層との密着性の低下を抑制でき、該環境下で長期間にわたって耐候性を維持できる。
　プライマー層及び表面保護層を備える耐候性物品において、長期間にわたって耐候性を維持するためには、プライマー層の劣化を抑制する必要がある。したがって、プライマー層の劣化要因の一つと考えられる紫外線を表面保護層でどの程度吸収できるかが重要となる。１種又は２種の紫外線吸収剤を含有する表面保護層は、短期的には紫外線によるプライマー層の劣化を抑制できても、長期的には紫外線による劣化を充分に抑制できない場合があることを、本開示者らは見出した。これは、以下の理由に基づくと推測される。
　プライマー層と表面保護層との密着要因の一つとして、プライマー層に含まれるポリマー成分が挙げられる。このポリマー成分が紫外線により劣化すると、プライマー層自体が脆くなり、プライマー層と表面保護層との密着性が弱くなり、プライマー層と表面保護層との界面で剥離が起きると考えられる。これにより、上記物品の耐候性が低下する。例えば、上記物品が長期間にわたり紫外線照射を受けると、プライマー層に含まれるポリマー成分の劣化が少しずつ進行する。
　ここで、例えば１種類又は２種類の紫外線吸収剤を表面保護層に多量に添加した場合は、紫外線を充分に吸収しえる。しかしながら、この場合は、紫外線吸収剤のブリードアウトや、表面保護層とプライマー層との密着性、及び表面保護層の透明性の低下が問題となることがある。
　このような問題に対して本開示者らは、表面保護層が、それぞれ吸収ピークの波長が異なる少なくとも３種の紫外線吸収剤を含有することにより、上記物品の長期の耐候性を向上できることを見出した。これは、以下の理由に基づくと推測される。上記紫外線吸収剤を３種類以上併用することにより、紫外線の波長域を広範囲にわたってカバーできる。これにより、上記紫外線吸収剤が広範囲の波長域の紫外線を充分に吸収できる。したがって、長期間にわたってプライマー層の紫外線による劣化を抑制できる。結果として、直射日光に曝される環境下で充分長期間にわたって、上記物品は耐候性を維持できる。また、被転写体自体の劣化も抑制できることから、本開示の転写シートは、種々の被転写体に適用することができる。
　本開示の転写シートの一実施形態の構成を、図１及び図２に示す。
　図１に示す転写シート１は、離型性基材１０と、離型性基材１０上に剥離可能に設けられた転写層２０と、を備える。転写層２０は、表面保護層２２及びプライマー層２４を離型性基材１０の側から厚さ方向にこの順に備える。すなわち、離型性基材１０、表面保護層２２及びプライマー層２４は、図１の紙面における上下方向となる厚さ方向に、重ねられている。
　図２に示す転写シート１における転写層２０は、接着層２６をさらに備える。転写層２０は、表面保護層２２、プライマー層２４及び接着層２６を離型性基材１０の側から厚さ方向にこの順に備える。すなわち、離型性基材１０、表面保護層２２、プライマー層２４及び接着層２６は、図２の紙面における上下方向となる厚さ方向に、重ねられている。
　以下、本開示の転写シートの構成について詳細に説明する。
　本開示の転写シートは、離型性基材を備える。
　離型性基材としては、例えば、樹脂成分により構成されるフィルム（以下「樹脂フィルム」ともいう）を使用できる。樹脂成分としては、例えば、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリスチレン、ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド、ポリイミド及びポリカーボネートが挙げられる。本開示において、「（メタ）アクリル」は、「アクリル」及び「メタクリル」の両方を包含し、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」及び「メタクリレート」の両方を包含する。
　離型性基材としては、ポリエステルフィルム及びポリオレフィンフィルムが好ましい。離型性基材がこれらのフィルムであることにより、例えば、該フィルム上に表面保護層などを容易に形成できる。
　ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）及びポリエチレンテレフタレート－イソフタレート共重合体が挙げられる。これらの中でも、転写シートを製造する際の熱収縮や、電離放射線の照射による収縮が生じにくいという観点から、ＰＥＴ及びＰＢＴが好ましく、ＰＥＴがより好ましい。
　ポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン－プロピレン共重合体及びエチレン－プロピレン－ブテン共重合体が挙げられる。これらの中でも、転写シートを製造する際の熱収縮や、電離放射線の照射による収縮が生じにくいという観点から、ポリプロピレンが好ましい。
　樹脂フィルムは、延伸フィルムでもよく、未延伸フィルムでもよいが、延伸フィルムであることが好ましい。延伸フィルムにおける機械方向（ＭＤ）及び／又は幅方向（ＴＤ）における延伸倍率は、例えば５倍以上３０倍以下である。樹脂フィルムが延伸フィルムであることにより、例えば、転写シートを製造する際の加熱処理に起因する樹脂フィルムの熱収縮や、電離放射線の照射による架橋処理に起因する樹脂フィルムの収縮を抑制でき、転写シートの寸法安定性を高められる。
　延伸フィルムは、一軸延伸フィルムでもよく、二軸延伸フィルムでもよい。転写シートを製造する際の熱収縮や、電離放射線の照射による収縮が生じにくいという観点から、二軸延伸フィルムが好ましい。
　離型性基材は、単層構造を有してもよく、多層構造を有してもよい。離型性基材は、例えば、樹脂フィルムの単層体でもよく、樹脂フィルムの積層体でもよい。樹脂フィルムの積層体は、例えば、ドライラミネーション法、ウェットラミネーション法又はエクストリュージョン法を利用することにより作製できる。
　離型性基材における表面保護層が設けられる表面には、必要に応じて、公知の離型処理が施されていてもよく、シリコーン樹脂などの離型層が設けられていてもよい。これにより、例えば、転写時における表面保護層と離型性基材との間の離型性を向上できる。
　離型性基材の厚さは、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上であり、好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは１５０μｍ以下であり、例えば５μｍ以上２００μｍ以下である。離型性基材が多層構造を有する場合は、多層構造全体で上記厚さの範囲にあることが好ましい。
　本開示の転写シートにおいて、転写層は表面保護層を備える。
　表面保護層は、被転写体上に転写層を必要に応じて接着層を介して転写して得られる耐候性物品の表層を構成する層である。表面保護層は、例えば、被転写体に耐候性を付与する層であり、さらに耐傷性及び耐汚染性を付与する層でもよい。
　表面保護層は、離型性基材と接していることが好ましい。
　表面保護層は、離型性基材上に設けられている。言い換えると、表面保護層は、離型性基材と厚さ方向に重ねられている。一実施形態において、表面保護層は、離型性基材の全面上に設けられている。
　表面保護層は、硬化樹脂を含有する。
　硬化樹脂は、例えば、表面保護層におけるバインダーとして機能する。硬化樹脂としては、例えば、硬化性化合物の硬化物が挙げられる。硬化性化合物の硬化物としては、例えば、電離放射線硬化性化合物の硬化物、及び熱硬化性樹脂の硬化物が挙げられる。表面保護層は、これらの硬化樹脂を２種以上含有してもよい。
　熱硬化性樹脂としては、例えば、不飽和基含有（メタ）アクリル樹脂、不飽和ポリエステル、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アミノアルキッド樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、メラミン－尿素共縮合樹脂、グアナミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂及びシリコーン樹脂が挙げられる。
　熱硬化性樹脂とともに、必要に応じて硬化剤が用いられる。不飽和基含有（メタ）アクリル樹脂及び不飽和ポリエステルの場合は、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物、又はアゾイソブチルニトリル等のラジカル開始剤が用いられる。ウレタン樹脂の場合は、例えば、イソシアネート系硬化剤が用いられる。エポキシ樹脂の場合は、例えば、有機アミン系硬化剤が用いられる。
　熱硬化性樹脂としては、例えば、ポリオールを主剤とし、イソシアネート化合物を硬化剤とする二液硬化型ウレタン樹脂が挙げられる。ポリオールとしては、例えば、（メタ）アクリルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールが挙げられる。イソシアネート化合物は、２個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネートであり、例えば、４，４－ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート及び水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族（又は脂環族）イソシアネートが挙げられる。
　表面保護層は、一実施形態において、硬化樹脂として熱硬化性樹脂の硬化物を含有し、例えば、イソシアネート系硬化剤による（メタ）アクリルポリオールの架橋硬化物を含有する。
　電離放射線硬化性化合物は、電離放射線を照射することにより、架橋及び硬化する化合物を意味し、電離放射線硬化性官能基を有する。電離放射線硬化性官能基とは、電離放射線の照射によって架橋する基であり、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基及びアリル基などのエチレン性二重結合を有する官能基（エチレン性不飽和基）が挙げられる。電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合又は架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味する。電離放射線としては、例えば、電子線（ＥＢ）及び紫外線（ＵＶ）が挙げられ、Ｘ線及びγ線などの電磁波；α線及びイオン線などの荷電粒子線も挙げられる。表面保護層に紫外線吸収剤を含ませるという観点から、電離放射線としては電子線が好ましい。
　電離放射線硬化性化合物としては、例えば、電離放射線硬化性化合物として従来慣用されている、重合性モノマー及び重合性オリゴマーが挙げられる。
　重合性モノマーとしては、分子中に（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートモノマーが好ましく、分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートモノマーがより好ましい。多官能（メタ）アクリレートモノマーにおける（メタ）アクリロイル基数は、２以上であり、好ましくは８以下、より好ましくは６以下である。
　重合性モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラエトキシジ（メタ）アクリレート及びビスフェノールＡテトラプロポキシジ（メタ）アクリレート等の二官能（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の三官能以上の（メタ）アクリレート；並びにこれらの（メタ）アクリレートの、エチレンオキシド変性物、プロピレンオキシド変性物、カプロラクトン変性物、イソシアヌル酸変性物又はプロピオン酸変性物が挙げられる。
　重合性オリゴマーとしては、例えば、分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートオリゴマーが挙げられる。（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリカーボネート（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトンウレタン（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトンジオールウレタン（メタ）アクリレート及びアクリル（メタ）アクリレートが挙げられる。重合性オリゴマーにおける（メタ）アクリロイル基数は、２以上であり、好ましくは８以下、より好ましくは６以下である。
　重合性オリゴマーとしては、その他、ポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する疎水性の高いポリブタジエン（メタ）アクリレート系オリゴマー、及び主鎖にポリシロキサン結合を有するシリコーン（メタ）アクリレート系オリゴマーも挙げられる。
　重合性オリゴマーの重量平均分子量は、５００以上でもよく、１，０００以上でもよく、２，０００以上でもよく、１０，０００以下でもよく、８，０００以下でもよく、６，０００以下でもよく、例えば５００以上１０，０００以下でもよい。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析によって測定され、かつ標準ポリスチレンで換算された平均分子量である。
　電離放射線硬化性化合物としては、多官能（メタ）アクリレートとともに、塗工時における硬化性組成物の粘度を低下させるなどの目的で、単官能（メタ）アクリレートを適宜併用してもよい。単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート及びイソボルニル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　電離放射線硬化性化合物が紫外線硬化性化合物である場合は、紫外線硬化性化合物とともに、光重合開始剤及び光重合促進剤から選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。
　表面保護層は、耐熱性、耐擦傷性及び耐汚染性に優れるという観点から、硬化性化合物の硬化物を含有することが好ましく、電離放射線硬化性化合物の硬化物を含有することがより好ましい。電離放射線硬化性化合物の中でも、電子線硬化性化合物は、無溶剤化が可能であり、光重合開始剤を必要とせず、安定な硬化特性が得られることから、表面保護層を形成する成分として好ましい。電離放射線硬化性化合物の中でも、重合性オリゴマーが好ましく、分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートオリゴマーがより好ましく、ウレタン（メタ）アクリレートがさらに好ましい。
　表面保護層に含まれる全樹脂成分に対して、硬化樹脂の含有割合は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましく８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上である。
　表面保護層は、第１波長に吸収ピークを有する第１の紫外線吸収剤と、第１波長より長波長の第２波長に吸収ピークを有する第２の紫外線吸収剤と、第２波長より長波長の第３波長に吸収ピークを有する第３の紫外線吸収剤とを含有する。各吸収ピークは、紫外可視近赤外分光光度計を用いて測定される吸光度スペクトルに基づく。
　第１の紫外線吸収剤は、第１波長に吸収ピークを有する。第１波長は、２７０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲にあることが好ましく、２７０ｎｍ以上２９０ｎｍ以下の範囲にあることがより好ましく、２７０ｎｍ以上２８０ｎｍ以下の範囲にあることがさらに好ましい。
　第２の紫外線吸収剤は、第２波長に吸収ピークを有する。第２波長は、３１０ｎｍ以上３３０ｎｍ以下の範囲にあることが好ましく、３１０ｎｍ以上３２５ｎｍ以下の範囲にあることがより好ましい。
　第３の紫外線吸収剤は、第３波長に吸収ピークを有する。第３波長は、３４０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の範囲にあることが好ましく、３４５ｎｍ以上３６５ｎｍ以下の範囲にあることがより好ましい。
　上記吸収ピークは、２７０ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の波長域における最大吸収ピークを意味することが好ましい。例えば第１の紫外線吸収剤が上記波長域において複数の吸収ピークを有する場合、最大吸収ピークが２７０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲にあることが好ましい。
　第２波長と第１波長との差は、好ましくは１０ｎｍ以上、より好ましくは２０ｎｍ以上、さらに好ましくは３０ｎｍ以上であり、好ましくは６０ｎｍ以下、より好ましくは５５ｎｍ以下、さらに好ましくは５０ｎｍ以下であり、例えば１０ｎｍ以上６０ｎｍ以下である。
　第３波長と第２波長との差は、好ましくは１０ｎｍ以上、より好ましくは２０ｎｍ以上、さらに好ましくは３０ｎｍ以上であり、好ましくは６０ｎｍ以下、より好ましくは５５ｎｍ以下、さらに好ましくは５０ｎｍ以下であり、例えば１０ｎｍ以上６０ｎｍ以下である。
　第３波長と第１波長との差は、好ましくは４０ｎｍ以上、より好ましくは５０ｎｍ以上、さらに好ましくは６０ｎｍ以上であり、好ましくは１００ｎｍ以下、より好ましくは９５ｎｍ以下、さらに好ましくは９０ｎｍ以下であり、例えば４０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。
　第１～第３の紫外線吸収剤としては、例えば、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及びベンゾフェノン系紫外線吸収剤が挙げられ、耐候性に優れており吸光度の大きさ及び波長選択性の観点から、トリアジン系紫外線吸収剤が好ましい。
　トリアジン系紫外線吸収剤の中でも、耐候性の観点から、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤が好ましい。ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、式（１）で表される化合物、式（２）で表される化合物、及び式（３）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　式（１）中、Ｒ11は２価の有機基であり、Ｒ12は－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ15で表されるアシルオキシ基であり、Ｒ13及びＲ14はそれぞれ独立して１価の有機基であり、Ｒ15は水素原子又は１価の有機基であり、ｎ11及びｎ12はそれぞれ独立して０以上５以下の整数である。Ｒ13が複数ある場合、それぞれのＲ13は同一でも異なっていてもよい。Ｒ14が複数ある場合、それぞれのＲ14は同一でも異なっていてもよい。
　Ｒ11の２価の有機基としては、例えば、アルキレン基及びアルケニレン基等の脂肪族炭化水素基が挙げられ、耐候性の観点から、アルキレン基が好ましい。脂肪族炭化水素基の炭素数は、耐候性の観点から、好ましくは１以上、より好ましくは２以上であり、好ましくは１６以下、より好ましくは１２以下、さらに好ましくは８以下、特に好ましくは４以下であり、例えば１以上１６以下である。脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよく、耐候性の観点から、直鎖状又は分岐状が好ましく、直鎖状がより好ましい。
　Ｒ13及びＲ14の１価の有機基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基及びシクロアルキル基などの脂肪族炭化水素基、アリール基及びアリールアルキル基などの芳香環含有炭化水素基が挙げられ、耐候性の観点から、芳香環含有炭化水素基が好ましく、アリール基がより好ましく、フェニル基が特に好ましい。
　耐候性の観点から、ｎ11及びｎ12はそれぞれ０であることが好ましい。
　Ｒ15は、耐候性の観点から、１価の有機基が好ましい。１価の有機基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基及びシクロアルキル基などの脂肪族炭化水素基、アリール基及びアリールアルキル基などの芳香環含有炭化水素基が挙げられ、耐候性の観点から、脂肪族炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。脂肪族炭化水素基の炭素数は、耐候性の観点から、好ましくは２以上、より好ましくは４以上であり、好ましくは１６以下、より好ましくは１２以下、さらに好ましくは１０以下であり、例えば２以上１６以下である。脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよく、耐候性の観点から、直鎖状又は分岐状が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　式（２）中、Ｒ21は水素原子又は１価の有機基であり、Ｒ22及びＲ23はそれぞれ独立して水酸基又は１価の有機基であり、ｎ21、ｎ22及びｎ23はそれぞれ独立して１以上５以下の整数である。Ｒ21が複数ある場合、それぞれのＲ21は同一でも異なっていてもよい。Ｒ22が複数ある場合、それぞれのＲ22は同一でも異なっていてもよい。Ｒ23が複数ある場合、それぞれのＲ23は同一でも異なっていてもよい。
　Ｒ21の１価の有機基としては、式（１）中のＲ13及びＲ14の１価の有機基として例示した基が挙げられ、その他、－Ｒ24－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－Ｒ25で表される基が挙げられる。Ｒ24は２価の有機基であり、Ｒ25は１価の有機基である。Ｒ22及びＲ23の１価の有機基としては、式（１）中のＲ13及びＲ14の１価の有機基として例示した基が挙げられ、耐候性の観点から、芳香環含有炭化水素基が好ましく、アリール基がより好ましく、フェニル基が特に好ましい。
　Ｒ24の２価の有機基としては、式（１）中のＲ11の２価の有機基として例示した基が挙げられ、耐候性の観点から、脂肪族炭化水素基が好ましく、アルキレン基がより好ましい。脂肪族炭化水素基の炭素数は、耐候性の観点から、好ましくは１以上、より好ましくは２以上であり、好ましくは１６以下、より好ましくは１２以下、さらに好ましくは８以下、特に好ましくは４以下であり、例えば１以上１６以下である。脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよく、耐候性の観点から、直鎖状又は分岐状が好ましく、直鎖状がより好ましい。
　Ｒ25の１価の有機基としては、式（１）中のＲ15の１価の有機基として例示した基が挙げられ、耐候性の観点から、脂肪族炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。脂肪族炭化水素基の炭素数は、耐候性の観点から、好ましくは２以上、より好ましくは４以上であり、好ましくは１６以下、より好ましくは１２以下、さらに好ましくは１０以下であり、例えば２以上１６以下である。脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよく、耐候性の観点から、直鎖状又は分岐状が好ましい。
　ｎ21は２以上でもよく、ｎ22及びｎ23は、それぞれ１でもよい。この場合、複数のＲ21の内の一つが水素原子でもよく、Ｒ22及びＲ23が１価の有機基である場合、同じ有機基でもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　式（３）中、Ｒ31、Ｒ32及びＲ33はそれぞれ独立して水素原子又は１価の有機基であり、ｎ31、ｎ32及びｎ33はそれぞれ独立して１以上５以下の整数である。Ｒ31が複数ある場合、それぞれのＲ31は同一でも異なっていてもよい。Ｒ32が複数ある場合、それぞれのＲ31は同一でも異なっていてもよい。Ｒ33が複数ある場合、それぞれのＲ31は同一でも異なっていてもよい。
　Ｒ31、Ｒ32及びＲ33の１価の有機基としては、式（１）中のＲ13及びＲ14の１価の有機基として例示した基が挙げられ、その他、－Ｒ34－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－Ｒ35で表される基が挙げられる。Ｒ34は２価の有機基であり、Ｒ35は１価の有機基である。
　Ｒ34の２価の有機基としては、式（１）中のＲ11の２価の有機基として例示した基が挙げられ、耐候性の観点から、脂肪族炭化水素基が好ましく、アルキレン基がより好ましい。脂肪族炭化水素基の炭素数は、耐候性の観点から、好ましくは１以上、より好ましくは２以上であり、好ましくは１６以下、より好ましくは１２以下、さらに好ましくは８以下、特に好ましくは４以下であり、例えば１以上１６以下である。脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよく、耐候性の観点から、直鎖状又は分岐状が好ましく、直鎖状がより好ましい。
　Ｒ35の１価の有機基としては、式（１）中のＲ15の１価の有機基として例示した基が挙げられ、耐候性の観点から、脂肪族炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。脂肪族炭化水素基の炭素数は、耐候性の観点から、好ましくは２以上、より好ましくは４以上であり、好ましくは１６以下、より好ましくは１２以下、さらに好ましくは１０以下であり、例えば２以上１６以下である。脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよく、耐候性の観点から、直鎖状又は分岐状が好ましい。
　ｎ31、ｎ32及びｎ33は、それぞれ２以上でもよい。この場合、複数のＲ31の内の一つが水素原子でもよく、複数のＲ32の内の一つが水素原子でもよく、複数のＲ33の内の一つが水素原子でもよい。
　ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤としては、具体的には、２－（２－ヒドロキシ－４－［１－オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）－４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－ドデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス［２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル］－６－（２，４－ジブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－トリデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［２－（２－エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノール、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－（２’－エチル）ヘキシル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、及び下記式で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　表面保護層において、硬化樹脂１００質量部に対する、第１の紫外線吸収剤、第２の紫外線吸収剤、及び第３の紫外線吸収剤の合計含有量は、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上、さらに好ましくは２質量部以上であり、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、さらに好ましくは６質量部以下であり、例えば０．５質量部以上１０質量部以下である。紫外線吸収剤の合計含有量が下限値以上であると、転写層の耐候性を向上できる傾向にある。紫外線吸収剤の合計含有量が上限値以下であると、紫外線吸収剤のブリードアウトによる表面保護層とプライマー層との密着性の低下を抑制できる傾向にある。
　表面保護層において、硬化樹脂１００質量部に対する第１の紫外線吸収剤の含有量は、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上、さらに好ましくは０．３質量部以上であり、好ましくは３質量部以下、より好ましくは２質量部以下、さらに好ましくは１．５質量部以下であり、例えば０．１質量部以上３質量部以下である。これにより、例えば、耐候性をより向上できる傾向にある。
　表面保護層において、硬化樹脂１００質量部に対する第２の紫外線吸収剤の含有量は、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、さらに好ましくは１質量部以上であり、好ましくは８質量部以下、より好ましくは６質量部以下、さらに好ましくは５質量部以下であり、例えば０．１質量部以上８質量部以下である。これにより、例えば、耐候性をより向上できる傾向にある。
　表面保護層において、硬化樹脂１００質量部に対する第３の紫外線吸収剤の含有量は、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上、さらに好ましくは０．３質量部以上であり、好ましくは３質量部以下、より好ましくは２質量部以下、さらに好ましくは１．５質量部以下であり、例えば０．１質量部以上３質量部以下である。これにより、例えば、耐候性をより向上できる傾向にある。
　表面保護層において、一実施形態において、第２の紫外線吸収剤の含有量が、第１の紫外線吸収剤の含有量より多く、且つ第３の紫外線吸収剤の含有量より多い。これにより、表面保護層が広範囲の波長を吸収することができ、例えば、耐候性をより向上できる傾向にある。
　表面保護層は、耐候性の観点から、光安定剤を含有してもよい。
　光安定剤としては、例えば、芳香族系光安定剤、アミン系光安定剤、有機酸系光安定剤、カテキン系光安定剤及びヒンダードアミン系光安定剤が挙げられ、これらの中でもヒンダードアミン系光安定剤が好ましい。ヒンダードアミン系光安定剤とは、例えば、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン骨格を分子内に含む構造を有する化合物である。
　光安定剤としては、例えば、表面保護層の硬化樹脂を形成しえる硬化性化合物と重合可能なエチレン性二重結合を有する反応性光安定剤、及び、該硬化性化合物と重合可能なエチレン性二重結合を有さない非反応性光安定剤が挙げられる。エチレン性二重結合は、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基及びアリル基などの官能基が有している。表面保護層は、反応性光安定剤及び非反応性光安定剤から選択される少なくとも１種を含有してもよく、反応性光安定剤及び非反応性光安定剤を含有してもよい。
　反応性光安定剤は、通常、表面保護層形成時に硬化樹脂系に組み込まれ、固定化されていることから、長期的な効果を発揮できる。非反応性光安定剤は、表面保護層中で移動できることから、即効性を発揮できる。
　反応性光安定剤中のエチレン性二重結合の数は、１つでもよく、２以上でもよい。
　エチレン性二重結合を１つ有する反応性光安定剤としては、例えば、４－（メタ）アクリロイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（メタ）アクリロイルアミノ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（メタ）アクリロイルオキシ－１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジン、４－（メタ）アクリロイルアミノ－１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジン、４－シアノ－４－（メタ）アクリロイルアミノ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－クロトノイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン及び４－クロトノイルアミノ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、ペンタメチルピペリジニル（メタ）アクリレート、ＣＡＳ番号１０１０６９２－２４－６の化合物及びＣＡＳ番号１０１０６９２－２１－３の化合物が挙げられる。エチレン性二重結合を２以上有する反応性光安定剤としては、例えば、１－（メタ）アクリロイル－４－（メタ）アクリロイルアミノ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、１－（メタ）アクリロイル－４－シアノ－４－（メタ）アクリロイルアミノ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、１－クロトノイル－４－クロトイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、ＣＡＳ番号１９５４６５９－４２－７の化合物及びＣＡＳ番号１０１０６９２－２３－５の化合物が挙げられる。
　非反応性光安定剤としては、例えば、４－ベンゾイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－オクチルオキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート、２，４－ビス［Ｎ－ブチル－Ｎ－（１－シクロヘキシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）アミノ］－６－（２－ヒドロキシエチルアミン）－１，３，５－トリアジン）、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、及びビス－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンジル）－２－ｎ－ブチルマロネートが挙げられる。
　表面保護層において、硬化樹脂１００質量部に対する光安定剤の含有量は、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上、さらに好ましくは１．５質量部以上であり、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、さらに好ましくは６質量部以下であり、例えば０．５質量部以上１０質量部以下である。
　表面保護層は、光安定剤として、上記反応性光安定剤のみを含有してもよく、上記非反応性光安定剤のみを含有してもよく、上記反応性光安定剤と上記非反応性光安定剤とを含有してもよい。表面保護層における上記反応性光安定剤と上記非反応性光安定剤との質量基準による配合比（反応性光安定剤：非反応性光安定剤）は、例えば、１０：０～２：８でもよい。
　表面保護層は、添加剤を含有してもよい、添加剤としては、例えば、酸化防止剤、耐摩耗性向上剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、消泡剤、難燃剤、可塑剤、粒子及びブロッキング防止剤が挙げられる。
　表面保護層は、ポリオレフィンを実質的に含有しないことが好ましい。これにより、例えば、表面保護層の耐候性をより良好にできる傾向にある。ポリオレフィンを実質的に含有しないとは、表面保護層に含まれる全樹脂成分に対して、ポリオレフィンの含有割合が、１質量％以下であることを意味し、好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下、さらに好ましくは０質量％である。
　本開示の転写シートにおいて、表面保護層は、波長２７０ｎｍ以上３００ｎｍ以下における吸光度Ａ１が０．３以上であり、波長３１０ｎｍ以上３３０ｎｍ以下における吸光度Ａ２が０．６以上であり、波長３４０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下における吸光度Ａ３が０．２以上であることが好ましい。
　上述したように長期の耐候性の観点から、波長２７０ｎｍ以上３００ｎｍ以下における吸光度Ａ１に加えて、波長３１０ｎｍ以上３３０ｎｍ以下における吸光度Ａ２及び波長３４０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下における吸光度Ａ３を考慮することにより、表面保護層が紫外線を効率よくカットでき、直射日光に曝される環境下における転写層の耐候性をさらに向上できる。
　吸光度Ａ１は、好ましくは０．３以上、より好ましくは０．３５以上であり、例えば０．５以上でもよく、０．７以上でもよい。吸光度Ａ１の上限は特に限定されないが、例えば１．５でもよい。
　吸光度Ａ２は、好ましくは０．６以上、より好ましくは０．７以上であり、例えば１．０以上でもよく、１．２以上でもよい。吸光度Ａ２の上限は特に限定されないが、例えば３．０でもよい。
　吸光度Ａ３は、好ましくは０．２以上、より好ましくは０．２５以上であり、例えば、０．５以上でもよく、０．７以上でもよい。吸光度Ａ３の上限は特に限定されないが、例えば１．５でもよい。
　吸光度Ａ１、Ａ２及びＡ３は、例えば、表面保護層における第１～第３の紫外線吸収剤の含有量、及び表面保護層の厚さにより調整できる。例えば、表面保護層が第１～第３の紫外線吸収剤をそれぞれ含有することにより、吸光度を容易に調整できる。
　一実施形態において、２７０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の波長域における表面保護層の吸光度は、３００ｎｍ以上３４０ｎｍ以下の範囲に最大値を含む。これにより、例えば、転写層の長期の耐候性をより向上できる傾向にある。
　各吸光度は、下記のように測定する。
　ＪＩＳ　Ｋ０１１５：２００４に準拠した、表面保護層の波長２７０ｎｍ以上３００ｎｍ以下における吸光度の平均値を、吸光度Ａ１とする。該平均値は、波長２７０ｎｍ以上３００ｎｍ以下について１ｎｍごとに吸光度を測定した際のこれらの平均値とする。
　ＪＩＳ　Ｋ０１１５：２００４に準拠した、表面保護層の波長３１０ｎｍ以上３３０ｎｍ以下における吸光度の平均値を、吸光度Ａ２とする。該平均値は、波長３１０ｎｍ以上３３０ｎｍ以下について１ｎｍごとに吸光度を測定した際のこれらの平均値とする。
　ＪＩＳ　Ｋ０１１５：２００４に準拠した、表面保護層の波長３４０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下における吸光度の平均値を、吸光度Ａ３とする。該平均値は、波長３４０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下について１ｎｍごとに吸光度を測定した際のこれらの平均値とする。
　転写シートが備える表面保護層の吸光度は、以下の様にして測定できる。転写シートの転写層の表面保護層よりも外側の層（例えば、プライマー層及び接着層）を、切削しあるいは溶剤などを用いて除去し、残部の積層体の吸光度を測定する。その後、離型性基材単体の吸光度を測定する。残部の積層体の吸光度から離型性基材単体の吸光度を引くことにより、表面保護層の吸光度が得られる。
　表面保護層は、一実施形態において、硬化性組成物を調製し、該組成物を離型性基材に塗布して未硬化樹脂層を形成し、該未硬化樹脂層を架橋硬化することにより形成できる。架橋硬化の態様は、例えば、熱硬化性樹脂を用いる場合は加熱処理による硬化であり、電離放射線硬化性化合物を用いる場合は電子線及び紫外線等の電離放射線の照射による硬化である。
　電離放射線として電子線を用いる場合、照射線量は、例えば５ｋＧｙ以上３００ｋＧｙ以下（０．５Ｍｒａｄ以上３０Ｍｒａｄ以下）、好ましくは１０ｋＧｙ以上１００ｋＧｙ以下（１Ｍｒａｄ以上１０Ｍｒａｄ以下）である。電離放射線として紫外線を用いる場合は、波長１９０ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の紫外線を含む光線を放射してもよい。
　表面保護層の厚さは、加工性、耐擦傷性及び耐候性のバランスの観点から、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは１．５μｍ以上、さらに好ましくは２μｍ以上であり、好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは１５μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以下であり、例えば１μｍ以上２０μｍ以下である。
　本開示の転写シートにおいて、転写層は、プライマー層を備える。プライマー層は、例えば、表面保護層と接着層との密着性を向上させること等を目的として、設けることができる。
　プライマー層は、一実施形態において、樹脂成分を含有する。
　樹脂成分としては、例えば、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル－酢酸ビニル－（メタ）アクリル共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、（メタ）アクリルポリオール樹脂、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ブチラール樹脂、ニトロセルロース及び酢酸セルロースが挙げられる。樹脂成分は、硬化剤による、これらの樹脂の架橋硬化物でもよい。樹脂成分は、例えば、上述した二液硬化型ウレタン樹脂の硬化物でもよい。
　ウレタン樹脂としては、耐候性及び耐久性という観点から、ポリウレタン高分子鎖中に（メタ）アクリル骨格を有するウレタン樹脂が好ましい。ポリウレタン高分子鎖中に（メタ）アクリル骨格を有するウレタン樹脂としては、例えば、ウレタン成分と（メタ）アクリル成分との共重合体であるウレタン－（メタ）アクリル共重合体、ポリウレタンを構成するポリオール成分又はポリイソシアネート成分としてヒドロキシ基又はイソシアネート基を有する（メタ）アクリル樹脂が用いられた樹脂が挙げられる。これらの中でも、ウレタン－（メタ）アクリル共重合体が好ましく、ウレタン－（メタ）アクリル共重合体としては、例えば、ウレタン－（メタ）アクリルブロック共重合体が好ましい。
　プライマー層と表面保護層との密着性という観点から、ウレタン－（メタ）アクリル共重合体は、ポリウレタン高分子鎖中にポリカーボネート骨格又はポリエステル骨格をさらに有してもよい。このようなウレタン－（メタ）アクリル共重合体としては、例えば、ポリカーボネート系ウレタン成分と（メタ）アクリル成分との共重合体であるポリカーボネート系ウレタン－（メタ）アクリル共重合体、及びポリエステル系ウレタン成分と（メタ）アクリル成分との共重合体であるポリエステル系ウレタン－（メタ）アクリル共重合体が挙げられる。
　ウレタン－（メタ）アクリル共重合体は、例えば、１分子中に少なくとも２個のヒドロキシ基を有する（メタ）アクリル樹脂にポリオール及びポリイソシアネートを反応させる方法（特開平６－１００６５３号公報等参照）や、不飽和二重結合を両末端に有するウレタンプレポリマーに（メタ）アクリルモノマーを反応させる方法（特開平１０－１５２４号公報等参照）によって得ることができる。
　ウレタンプレポリマーとしては、例えば、ポリカーボネートジオールとジイソシアネートとを反応させて得られるポリカーボネート系ウレタンプレポリマー、及びポリエステルジオールとジイソシアネートとを反応させて得られるポリエステル系ウレタンプレポリマーが挙げられる。ジイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族系イソシアネート；イソホロンジイソシアネート及び水素添加キシリレンジイソシアネートなどの脂環式系イソシアネートが挙げられる。（メタ）アクリルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、及びアルキル基の炭素数が１以上６以下の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。
　ウレタン樹脂としては、具体的には、ポリカーボネート系ウレタン－（メタ）アクリル共重合体、ポリエステル系ウレタン－（メタ）アクリル共重合体、ポリエーテル系ウレタン－（メタ）アクリル共重合体、及びカプロラクトン系ウレタン－（メタ）アクリル共重合体が挙げられる。これらの樹脂成分は、耐候性、さらには表面保護層と接着層との密着性を向上させる観点から好ましい。
　ウレタン樹脂において、ウレタン成分／（メタ）アクリル成分（質量比）は、好ましくは２０／８０以上９９／１以下、より好ましくは５０／５０以上９５／５以下、さらに好ましくは７０／３０以上９５／５以下である。これにより、例えば耐候性をより向上できる。ウレタン樹脂における（メタ）アクリル成分の含有量は、ウレタン樹脂の総質量当たり、（メタ）アクリル骨格を構成するモノマー単位が占める割合である。ウレタン樹脂における（メタ）アクリル成分の含有量は、ウレタン樹脂のＮＭＲスペクトルを測定し、全ピーク面積に対する（メタ）アクリル成分に帰属されるピーク面積の割合を求めることによって算出される。
　ウレタン樹脂の重量平均分子量は、１０，０００以上でもよく、３０，０００以上でもよく、また、１００，０００以下でもよく、８０，０００以下でもよく、例えば１０，０００以上１００，０００以下でもよい。これにより、例えば耐候性をより向上できる。本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレン換算値として求める。
　プライマー層における樹脂成分の含有割合は、例えば５０質量％以上である。
　プライマー層は、上述した第１～第３の紫外線吸収剤などの紫外線吸収剤を含有してもよい。プライマー層は、上述した光安定剤を含有してもよい。プライマー層は、上記添加剤を含有してもよい。
　プライマー層が紫外線吸収剤を含有する場合、プライマー層における紫外線吸収剤の含有量は、プライマー層に含まれる樹脂成分１００質量部に対して、１質量部以上でもよく、５質量部以上でもよく、１０質量部以上でもよく、５０質量部以下でもよく、４５質量部以下でもよく、４０質量部以下でもよく、例えば１質量部以上５０質量部以下でもよい。
　プライマー層が光安定剤を含有する場合、プライマー層における光安定剤の含有量は、プライマー層に含まれる樹脂成分１００質量部に対して、０．１質量部以上でもよく、０．５質量部以上でもよく、１質量部以上でもよく、１０質量部以下でもよく、８質量部以下でもよく、６質量部以下でもよく、例えば０．１質量部以上１０質量部以下でもよい。
　プライマー層の厚さは、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．５μｍ以上、さらに好ましくは１μｍ以上であり、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは８μｍ以下、さらに好ましくは６μｍ以下であり、例えば０．１μｍ以上１０μｍ以下である。
　表面保護層とプライマー層との間の密着性を向上させるために、プライマー層の形成前に、表面保護層を表面処理してもよい。表面処理の方法としては、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、及びオゾン／紫外線処理が挙げられる。
　表面保護層とプライマー層との密着性を向上させるために、表面保護層の架橋硬化を半硬化の状態にとどめ、その後、プライマー層用樹脂組成物を半硬化状態の表面保護層に塗布した後、電離放射線を照射して表面保護層を完全硬化させてもよい。
　表面保護層を硬化させた後に、プライマー層用樹脂組成物を表面保護層上に塗布してプライマー層を形成する場合、プライマー層と表面保護層との密着性を充分高くすることが難しいことがある。このような場合、例えば直射日光に曝される環境下において紫外線照射を受けてプライマー層が劣化すると、プライマー層と表面保護層との剥離が起きやすい。本開示では、上述したようにプライマー層の劣化を長期的に抑制できることから、このような剥離を抑制できる。
　本開示の転写シートにおいて、転写層は意匠層を備えてもよい。 
　転写層は、プライマー層と接着層との間に意匠層を備えてもよい。
　意匠層は、プライマー層における表面保護層とは反対側の面の一部に配置されていてもよく、全面に配置されていてもよい。意匠層は、プライマー層における表面保護層とは反対側の面の全面を覆う層でもよく、プライマー層における表面保護層とは反対側の面において、絵柄の配置領域と非配置領域とを含むパターン状でもよい。
　意匠層は、意匠を表示するために設けることができる。意匠層は、例えば、絵柄を有する。絵柄としては、例えば、木材板表面における年輪又は導管溝等を模した木目模様、大理石及び花崗岩等の岩石の表面を模した石目模様、布目又は布状の模様を模した布地模様、皮革表面を模した皮シボ模様、梨地模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、幾何学模様、並びに文字、図形、記号、水玉及び花柄等の抽象柄模様が挙げられる。絵柄は、単色無地（いわゆるベタ画像）でもよい。絵柄は、これらの２種以上を含む複合模様でもよい。意匠層は、二以上の層を有してもよい。例えば、意匠層は、着色された第１層と、第１層上に設けられて絵柄を形成する第２層とを有してもよい。
　意匠層は、例えば、印刷方法又は塗布方法によって形成できる。印刷方法としては、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、転写シートからの転写による印刷、及びインクジェット印刷が挙げられる。塗布方法としては、例えば、グラビアコート、グラビアリバースコート、グラビアオフセットコート、スピンナーコート、ロールコート、及びリバースロールコートが挙げられる。他の各層も、例えば、これらの方法によって形成できる。
　意匠層は、一実施形態において、樹脂成分と着色剤とを含有する。
　樹脂成分としては、例えば、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル－酢酸ビニル－（メタ）アクリル共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ウレタン－（メタ）アクリル共重合体、（メタ）アクリル樹脂、（メタ）アクリルポリオール樹脂、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ブチラール樹脂、ニトロセルロース及び酢酸セルロースが挙げられる。
　着色剤としては、例えば、顔料及び染料が挙げられる。具体的には、カーボンブラック、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青及びコバルトブルー等の無機顔料；キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー、アゾメチンアゾブラック及びニッケルアゾ錯体等の有機顔料又は染料；アルミニウム及び真鍮等の、鱗片状箔片からなる金属顔料；並びに二酸化チタン被覆雲母及び塩基性炭酸鉛等の、鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料が挙げられる。
　意匠層における着色剤の含有量は、意匠層に含まれる樹脂成分１００質量部に対して、５質量部以上でもよく、１５質量部以上でもよく、３０質量部以上でもよく、２００質量部以下でもよく、１５０質量部以下でもよく、１００質量部以下でもよく、例えば５質量部以上２００質量部以下でもよい。
　意匠層は、添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、充填剤、消泡剤、難燃剤、可塑剤及び滑剤が挙げられる。意匠層は、耐候性を向上させる観点から、紫外線吸収剤、光安定剤及び酸化防止剤などの耐候剤を含有してもよい。
　意匠層の厚さは、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上、さらに好ましくは２μｍ以上であり、好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは１５μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以下であり、例えば０．５μｍ以上２０μｍ以下である。これにより、例えば、意匠性を向上できる。
　意匠層は、金属薄膜を有してもよい。金属薄膜を構成する金属としては、例えば、スズ、インジウム、クロム、アルミニウム、ニッケル、鉄、コバルト、銅、銀、金、白金及び亜鉛、並びにこれらの金属から選択される少なくとも１種を含む合金が挙げられる。合金としては、例えば、真鍮、青銅及びステンレス鋼が挙げられる。金属薄膜の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法及びイオンプレーティング法が挙げられる。金属薄膜の厚さは、例えば、０．１μｍ以上１μｍ以下である。
　接着層が意匠層を兼ねてもよい。
　本開示の転写シートにおいて、転写層は接着層を備えてもよい。
　接着層は、転写シートを被転写体の表面に密着させる機能を有する。一実施形態において、接着層は、転写層における離型性基材側とは反対側の表層を構成する。接着層は、転写後に被転写体と接する層である。これにより、転写層を被転写体に良好に転写して貼付できる。
　本開示において、転写シートを、接着層が被転写体の表面と接するように被転写体に貼付し、次いで離型性基材を剥離することにより、転写シートから表面保護層及びプライマー層を備える転写層を被転写体上に密着性良く転写できる。
　接着層に使用できる接着性樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、ポリオレフィン、塩素化ポリオレフィン、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリアミド、ポリエステル、塩素化ゴム、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂及びスチレン樹脂などの熱融着性樹脂が好ましい。これらの中でも、耐候性の向上という観点から、ポリメチルメタクリレート樹脂などの（メタ）アクリル樹脂が好ましい。
　接着層における接着性樹脂の含有割合は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。
　接着層は、添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤及び光安定剤等の耐候剤、耐摩耗性向上剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、接着性向上剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤並びに着色剤が挙げられる。
　接着層は、耐候剤を含有してもよい。耐候剤の詳細は上述したとおりである。
　接着層における紫外線吸収剤の含有量は、接着性樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上でもよく、１質量部以上でもよく、３質量部以上でもよく、２５質量部以下でもよく、２０質量部以下でもよく、１５質量部以下でもよく、例えば０．１質量部以上２５質量部以下でもよい。接着層における光安定剤の含有量は、接着性樹脂１００質量部に対して、０．０５質量部以上でもよく、０．５質量部以上でもよく、１質量部以上でもよく、７質量部以下でもよく、５質量部以下でもよく、例えば０．０５質量部以上７質量部以下でもよい。
　接着層の厚さは、好ましくは１μｍ以上であり、好ましくは１２μｍ以下、より好ましくは６μｍ以下であり、例えば１μｍ以上１２μｍ以下である。これにより、例えば、転写層を被転写体に良好に接着でき、また、優れた透明性を確保できる。
　接着層の厚さは、プライマー層の厚さよりも大きいことが好ましい。
　接着層は、例えば、プライマー層上に、接着層を構成する成分を含む組成物（接着層用組成物）を塗布し、必要に応じて乾燥させることにより形成できる。
　本開示の転写シートは、接着層上にカバーフィルム（保護フィルム）を備えてもよい。
　具体的には、接着層上にカバーフィルムが貼付されていてもよい。これにより、接着層表面を良好に保護でき、転写シートを保管する上で好ましい。転写シートの使用時には、カバーフィルムを接着層から剥がして接着層を露出させ、この接着層を介して被転写体に転写シートを貼付する。
　カバーフィルムは、例えば、ポリオレフィン等の樹脂成分からなる。
　本開示の耐候性物品は、被転写体と、該被転写体の表面の少なくとも一部上に設けられた表面保護フィルムとを備える。表面保護フィルムは、本開示の転写シートにおける転写層であり、転写層に含まれる表面保護層が、耐候性物品の少なくとも一部の表層を構成する。
　一実施形態において、図３に示すように、耐候性物品２は、被転写体３０と、被転写体３０の表面上に設けられた転写層２０とを備える。図３の実施形態では、転写層２０は、接着層２６と、プライマー層２４と、表面保護層２２とを、被転写体３０の側からこの順に備える。したがって、耐候性物品２は、被転写体３０上に、接着層２６、プライマー層２４及び表面保護層２２をこの順に備える。離型性基材１０は、耐候性物品２を使用する際に剥離されていればよい。
　被転写体は、本開示の転写シートの転写層が転写される物品である。
　被転写体としては、例えば、外装材が挙げられる。本開示の転写シートの転写層が転写された外装材は、屋外で過酷な条件下に曝された後においても、耐候性を良好に維持できる。
　外装材は、屋外で用いられる成形体、例えば日々直射日光に曝されるために耐候性が求められる用途の成形体である。本開示の転写シートにおける転写層は、耐候性に優れることから、外装材用途に好適である。外装材の形状は特に限定されず、例えば、平板及び曲面板等の板材、立体形状物品、シート又はフィルムが挙げられる。外装材としては、例えば、樹脂部材、木質部材及び無機部材が挙げられる。
　樹脂部材としては、例えば、ポリオレフィン、塩化ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、セルロース樹脂、フェノール樹脂、ゴム等から構成される、シート、板材又は立体形状物品が挙げられる。
　木質部材としては、例えば、木材単板、木材合板、パーティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）及び集成材等の木質繊維板等から構成される、板材又は立体形状物品が挙げられる。
　無機部材としては、例えば、金属部材及び他の無機部材が挙げられる。金属部材としては、例えば、鉄、アルミニウム、銅、錫、チタニウム、これらの金属を少なくとも１種含む合金（例えば、炭素鋼、ステンレス鋼、ジュラルミン、真鍮及び青銅）等から構成される、シート、板材又は立体形状物品が挙げられる。他の無機部材としては、例えば、ガラス、陶磁器等のセラミックス、石膏等の非セメント窯業系材料、軽量気泡コンクリート（ＡＬＣ）板等から構成される、板材又は立体形状物品が挙げられる。
　外装材としては、例えば、建築構造物の外装材、車両、船舶及び航空機の外装材、産業用機械の外装材、並びに各種レンズが挙げられる。建築構造物の外装材（建材）としては、例えば、外壁、屋根、軒天井、床、柵、玄関ドア及び門扉等の各種扉、窓材、手すり、バルコニーの仕切り板、テラス又はカーポートにおける屋根部材、農業用ハウス、一般道路及び高速道路等における防音壁又は風防壁が挙げられる。車両の外装材としては、例えば、サイドウインドウ、リアウインドウ、ルーフウインドウ、フロントウインドウ及びクォーターウインドウなどの窓材；ヘッドライトカバー、ウインカーランプレンズ、リフレクター；並びにピラーが挙げられる。車両としては、例えば、自動車、鉄道車両、建設機械、及びゴルフカートなどの軽車両が挙げられる。産業用機械の外装材としては、例えば、工作機械における視認用窓材が挙げられる。レンズとしては、例えば、信号機のレンズが挙げられる。
　外装材の厚さは、用途及び材料に応じて適宜選択すればよく、一実施形態において、０．１ｍｍ以上でもよく、０．３ｍｍ以上でもよく、０．５ｍｍ以上でもよく、１０ｍｍ以下でもよく、５ｍｍでもよく、３ｍｍ以下でもよく、例えば０．１ｍｍ以上１０ｍｍ以下でもよい。
　上記被転写体としては、外装材に限定されず、例えば、車両、船舶及び航空機の内装材、建築構造物の内装材、各種ディスプレー装置の前面板、カーブミラー、交通標識、ネームプレートを挙げることもできる。
　上記被転写体は、例えば、化粧板などの化粧材でもよい。
　本開示の耐候性物品は、例えば、本開示の転写シートを用いて、該転写シートの転写層を被転写体の表面の少なくとも一部上に転写することで得られる。本開示の耐候性物品の製造方法は、一実施形態において、本開示の転写シート及び被転写体を準備する工程と、転写シートを、被転写体上に、転写シートにおける転写層が被転写体側を向くようにして配置する工程と、転写シートにおける離型性基材を剥離する工程とを含む。
　一実施形態において、表面保護層、プライマー層及び接着層を含む転写層を備える本開示の転写シートと、被転写体とを準備し、該転写シートにおける接着層と被転写体の表面とが接するように、該転写シートを被転写体の表面の少なくとも一部上に配置する。
　一実施形態において、表面保護層及びプライマー層を含む転写層を備える本開示の転写シートと、表面に接着層が設けられた被転写体とを準備し、該転写シートにおける転写層と被転写体上に設けられた接着層とが接するように、該転写シートを被転写体の表面の少なくとも一部上に配置する。被転写体上に設けられた接着層としては、例えば、転写シートの転写層が備えることができる接着層が挙げられる。
　上記配置は、加熱及び／又は加圧下において行ってもよい。次いで、転写シートにおける離型性基材を転写層から、具体的には表面保護層から剥離する。このようにして、耐候性物品が得られる。転写法としては、例えば、ロール転写法及びプレス転写法などの熱転写法、又はインモールド成形法を採用できる。
　離型性基材は転写層からすぐに剥離せずに、耐候性物品の保護フィルムとして利用してもよい。そのような場合には、耐候性物品を使用する前に離型性基材を転写層から剥離すればよい。
　転写シートを被転写体の表面上に配置した後に、更に、得られた耐候性物品を曲げ加工などの加工処理に供してもよい。加工処理は、離型性基材の剥離前又は後のいずれにおいても行ってもよい。
　本開示の耐候性物品は、例えば、被転写体の形成と転写シートの配置とを同時に行うことにより製造してもよい。例えば、転写シートの接着層上に樹脂を射出させて転写シートと被転写体としての樹脂成形体（射出成形体）とを一体化させる。次いで、離型性基材を転写層から剥離する。この場合、樹脂成形体の形成方法としては、例えば、インモールド成形法、インサート成形法、射出成形同時加飾法、ブロー成形法及びガスインジェクション成形法などの各種射出成形法が挙げられる。
　本開示は、例えば以下の［１］～［１５］に関する。
　［１］離型性基材と転写層とを備える転写シートであって、転写層は、表面保護層及びプライマー層を備え、表面保護層は、離型性基材とプライマー層との間に位置し、表面保護層は、硬化樹脂と、第１波長に吸収ピークを有する第１の紫外線吸収剤と、第１波長より長波長の第２波長に吸収ピークを有する第２の紫外線吸収剤と、第２波長より長波長の第３波長に吸収ピークを有する第３の紫外線吸収剤とを含有する、転写シート。
　［２］第２波長と第１波長との差が、１０ｎｍ以上であり、第３波長と第２波長との差が、１０ｎｍ以上である、上記［１］に記載の転写シート。
　［３］第２波長が、３１０ｎｍ以上３３０ｎｍ以下の範囲にある、上記［１］又は［２］に記載の転写シート。
　［４］第１波長が、２７０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲にある、上記［１］～［３］のいずれかに記載の転写シート。
　［５］第３波長が、３４０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の範囲にある、上記［１］～［４］のいずれかに記載の転写シート。
　［６］表面保護層において、第２の紫外線吸収剤の含有量が、第１の紫外線吸収剤の含有量より多く、且つ第３の紫外線吸収剤の含有量より多い、上記［１］～［５］のいずれかに記載の転写シート。
　［７］第１の紫外線吸収剤、第２の紫外線吸収剤及び第３の紫外線吸収剤が、それぞれ独立に、トリアジン系紫外線吸収剤である、上記［１］～［６］のいずれかに記載の転写シート。
　［８］表面保護層が、表面保護層に含まれる硬化樹脂１００質量部に対して、第１の紫外線吸収剤、第２の紫外線吸収剤、及び第３の紫外線吸収剤を合計で０．５質量部以上１０質量部以下含有する、上記［１］～［７］のいずれかに記載の転写シート。
　［９］表面保護層が、表面保護層に含まれる硬化樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上３質量部以下の第１の紫外線吸収剤と、０．１質量部以上８質量部以下の第２の紫外線吸収剤と、０．１質量部以上３質量部以下の第３の紫外線吸収剤と、を含有する、上記［１］～［８］のいずれかに記載の転写シート。
　［１０］プライマー層が、紫外線吸収剤を含有する、上記［１］～［９］のいずれかに記載の転写シート。
　［１１］転写層が、意匠層をさらに備える、上記［１］～［１０］のいずれかに記載の転写シート。
　［１２］転写層が、離型性基材側とは反対側の表層として、接着層をさらに備える、上記［１］～［１１］のいずれかに記載の転写シート。
　［１３］外装材の表面の少なくとも一部上に転写層を転写するための、上記［１］～［１２］のいずれかに記載の転写シート。
　［１４］被転写体と、被転写体の表面の少なくとも一部上に設けられた表面保護フィルムとを備える耐候性物品であって、表面保護フィルムが、上記［１］～［１３］のいずれかに記載の転写シートにおける転写層であり、転写層における表面保護層が、耐候性物品の少なくとも一部の表層を構成する、耐候性物品。
　［１５］転写層が接着層を備えるか、又は、転写層と被転写体との間に接着層が設けられている、上記［１４］に記載の耐候性物品。
　以下、実施例に基づき本開示の転写シートをより詳細に説明するが、本開示の転写シートは実施例により何ら限定されない。
　［実施例１］
　離型性基材として、未処理のマットＰＥＴフィルム（ＰＥＴ原反ダイアホイル　Ｅ１３０－２６、三菱ケミカル）を準備した。離型性基材上に、下記電離放射線硬化性樹脂組成物を約５ｇ塗布して未硬化樹脂層を形成し、電子線（加速電圧：１７５ｋＶ、照射線量：５Ｍｒａｄ（５０ｋＧｙ））を照射して未硬化樹脂層を硬化させて、厚さ５μｍの表面保護層を形成した。表面保護層に対してコロナ放電処理を行った。コロナ放電処理後の表面保護層に下記プライマー層用樹脂組成物をグラビア印刷法で約２．５ｇ塗布し乾燥して、厚さ３．５μｍのプライマー層を形成した。プライマー層上に熱融着性樹脂（ポリメチルメタクリレート樹脂（ＰＭＭＡ）、分子量９６０００程度）を約５ｇ塗布して厚さ４．５μｍの接着層（ヒートシール層）を形成し、常温にて２４時間養生した。
　以上のようにして、転写シートを得た。転写シートは、離型性基材としてのＰＥＴフィルムと、該ＰＥＴフィルム上に設けられた転写層とを備え、該転写層は、表面保護層、プライマー層及び接着層を備える。
　＜電離放射線硬化性樹脂組成物＞
・重量平均分子量４，０００の３官能ウレタンアクリレートオリゴマー
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
・第１の紫外線吸収剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５質量部
　　ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤、
　　商品名：アデカスタブＬＡ－４６、ＡＤＥＫＡ社、
　　吸収ピークの波長：２７５ｎｍ
・第２の紫外線吸収剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３質量部
　　ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤、
　　商品名：ＴＩＮＵＶＩＮ４７９、ＢＡＳＦ社、
　　吸収ピークの波長：３２２ｎｍ
・第３の紫外線吸収剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５質量部
　　ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤、
　　商品名：ＴＩＮＵＶＩＮ４７７、ＢＡＳＦ社、
　　吸収ピークの波長：３５６ｎｍ
・ヒンダードアミン系反応性光安定剤　　　　　　　　　　　　　３質量部
　　商品名：サノールＬＳ－３４１０、日本乳化剤株式会社
　１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル－メタクリレート
　＜プライマー層用樹脂組成物＞
・ポリカーボネート系ウレタン－アクリル共重合体　　　　　１００質量部
　（ウレタン成分／アクリル成分＝７０／３０（質量比））
・ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤　　　　　　　３０質量部
　（商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ４７９（２－（２－ヒドロキシ－４－［１－オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）－４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１，３，５－トリアジン、ＢＡＳＦ社）１５質量部、
　　商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ４００（２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－ドデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、ＢＡＳＦ社）１５質量部）
・ヒンダードアミン系光安定剤　　　　　　　　　　　　　　３．５質量部
　（商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ１２３（ＢＡＳＦ社）、ビス（１－オクチルオキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）セバケート）
　［比較例１］
　電離放射線硬化性樹脂組成物における第１の紫外線吸収剤を配合せず、第２の紫外線吸収剤（ＴＩＮＵＶＩＮ４７９）の配合量を１質量部、第３の紫外線吸収剤（ＴＩＮＵＶＩＮ４７７）の配合量を３質量部に変更し、ヒンダードアミン系反応性光安定剤を配合しなかったこと以外は実施例１と同様にして、転写シートを得た。
　［吸光度］
　ＰＥＴフィルム上に上記と同様の条件で表面保護層を形成して、試験片を作製した。紫外可視近赤外分光光度計（日立製作所社製、商品名：ＵＨ－４１５０）を用いて、ＪＩＳ　Ｋ０１１５：２００４に準拠して、試験片に関する各波長域における吸光度を測定した。この吸光度から、ＰＥＴフィルムの吸光度を引くことにより、上述した「吸光度Ａ１」、「吸光度Ａ２」及び「吸光度Ａ３」を得た。
　実施例１の転写シートに対応する表面保護層の各吸光度は以下のとおりであった。
　　吸光度Ａ１：１．２
　　吸光度Ａ２：１．６
　　吸光度Ａ３：１．４
　比較例１の転写シートに対応する表面保護層の各吸光度は以下のとおりであった。
　　吸光度Ａ１：０．２５
　　吸光度Ａ２：０．６
　　吸光度Ａ３：１．２
　［転写］
　実施例及び比較例で得られた転写シートと、被転写体として厚さ２ｍｍのポリカーボネート板とを準備した。ポリカーボネート板には、耐候剤は添加されていない。上記転写シートを、１３０℃に熱したポリカーボネート板の片面に、転写シートの接着層がポリカーボネート板に接するように重ね合わせ、１６０℃のロールを用いて圧着した。これにより、ポリカーボネート板、接着層、プライマー層、表面保護層及び離型性基材を順に備える、離型性基材付き成形体を得た。次に、転写シートの転写層から離型性基材を剥離して、試験片を得た。上記表面保護層は、試験片の一方側の表層を構成する。
　［耐候性］
　下記の超促進耐候性試験装置を用いて、上記試験片に対して、超促進耐候性試験（下記の照射条件で２０時間紫外線を照射した後、下記の結露条件で４時間結露を行う工程を１サイクルとして、該サイクルを繰り返し行う試験）を８００時間実施した。
　＜超促進耐候性試験装置＞
　ＵＶランプ（商品名：Ｍ０４－Ｌ２１ＷＢ／ＳＵＶ、岩崎電気社製）、ランプジャケット（商品名：ＷＪ５０－ＳＵＶ、岩崎電気社製）及び照度計（商品名：ＵＶＤ－３６５ＰＤ、岩崎電気社製）を備えてなる、超促進耐候性試験装置（商品名：アイ　スーパー　ＵＶテスター　ＳＵＶ－Ｗ２６１」、岩崎電気社製）
　＜照射条件＞
・ブラックパネル温度：６３℃
・照度：１００ｍＷ／ｃｍ2
・槽内湿度：５０％ＲＨ
・時間：２０時間
　＜結露条件＞
・照度：０ｍＷ／ｃｍ2
・槽内湿度：９８％ＲＨ
・時間：４時間
　［密着性評価］
　上記耐候性試験を８００時間行った後に、試験片に対して耐セロテープ試験を行い、表面保護層の剥離の有無を目視で観察して、以下の通り評価した。耐セロテープ試験は、試験片の表面保護層側の表面について、試験面積を１．５ｃｍ×１．５ｃｍとして、ニチバン株式会社製のセロハン粘着テープである商品名セロテープ（登録商標）を貼り付け、４５度の角度にて手前方向に勢いよく引っぱることにより行った。
　Ａ：表面保護層の剥離なし。
　Ｂ：試験面積の５０％未満の領域で表面保護層の剥離が生じた。
　Ｃ：試験面積の５０％以上の領域で表面保護層の剥離が生じた。
　結果は以下のとおりであった。
・実施例１：Ａ
・比較例１：Ｂ
　当業者であれば理解するように、本開示の転写シート等は上記実施例の記載によって限定されず、上記実施例及び明細書は本開示の原理を説明するためのものにすぎず、本開示の主旨及び範囲から逸脱しない限り、様々な改変又は改善を行うことができ、これら改変又は改善はいずれも保護請求している本開示の範囲内に含まれる。さらに本開示が保護請求している範囲は、請求の範囲の記載のみならずその均等物を含む。
　１　…転写シート
　２　…耐候性物品
　１０…離型性基材
　２０…転写層
　２２…表面保護層
　２４…プライマー層
　２６…接着層
　３０…被転写体（例えば外装材）

Claims (15)

  1. 　離型性基材と転写層とを備える転写シートであって、
    　前記転写層は、表面保護層及びプライマー層を備え、
    　前記表面保護層は、前記離型性基材と前記プライマー層との間に位置し、
    　前記表面保護層は、硬化樹脂と、第１波長に吸収ピークを有する第１の紫外線吸収剤と、第１波長より長波長の第２波長に吸収ピークを有する第２の紫外線吸収剤と、第２波長より長波長の第３波長に吸収ピークを有する第３の紫外線吸収剤とを含有する、
    転写シート。
  2. 　第２波長と第１波長との差が、１０ｎｍ以上であり、
    　第３波長と第２波長との差が、１０ｎｍ以上である、
    請求項１に記載の転写シート。
  3. 　前記第２波長が、３１０ｎｍ以上３３０ｎｍ以下の範囲にある、請求項１又は２に記載の転写シート。
  4. 　前記第１波長が、２７０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲にある、請求項１～３のいずれか一項に記載の転写シート。
  5. 　前記第３波長が、３４０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の範囲にある、請求項１～４のいずれか一項に記載の転写シート。
  6. 　前記表面保護層において、前記第２の紫外線吸収剤の含有量が、前記第１の紫外線吸収剤の含有量より多く、且つ前記第３の紫外線吸収剤の含有量より多い、請求項１～５のいずれか一項に記載の転写シート。
  7. 　前記第１の紫外線吸収剤、前記第２の紫外線吸収剤及び前記第３の紫外線吸収剤が、それぞれ独立に、トリアジン系紫外線吸収剤である、請求項１～６のいずれか一項に記載の転写シート。
  8. 　前記表面保護層が、前記表面保護層に含まれる前記硬化樹脂１００質量部に対して、前記第１の紫外線吸収剤、前記第２の紫外線吸収剤、及び前記第３の紫外線吸収剤を合計で０．５質量部以上１０質量部以下含有する、
    請求項１～７のいずれか一項に記載の転写シート。
  9. 　前記表面保護層が、前記表面保護層に含まれる前記硬化樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上３質量部以下の前記第１の紫外線吸収剤と、０．１質量部以上８質量部以下の前記第２の紫外線吸収剤と、０．１質量部以上３質量部以下の前記第３の紫外線吸収剤と、を含有する、
    請求項１～８のいずれか一項に記載の転写シート。
  10. 　前記プライマー層が、紫外線吸収剤を含有する、請求項１～９のいずれか一項に記載の転写シート。
  11. 　前記転写層が、意匠層をさらに備える、請求項１～１０のいずれか一項に記載の転写シート。
  12. 　前記転写層が、前記離型性基材側とは反対側の表層として、接着層をさらに備える、請求項１～１１のいずれか一項に記載の転写シート。
  13. 　外装材の表面の少なくとも一部上に前記転写層を転写するための、請求項１～１２のいずれか一項に記載の転写シート。
  14. 　被転写体と、
    　前記被転写体の表面の少なくとも一部上に設けられた表面保護フィルムと
    を備える耐候性物品であって、
    　前記表面保護フィルムが、請求項１～１３のいずれか一項に記載の転写シートにおける前記転写層であり、前記転写層における前記表面保護層が、前記耐候性物品の少なくとも一部の表層を構成する、
    耐候性物品。
  15. 　前記転写層が接着層を備えるか、又は、
    　前記転写層と前記被転写体との間に接着層が設けられている、
    請求項１４に記載の耐候性物品。
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