WO2023190325A1 - 積層体 - Google Patents

Abstract

本発明は、紙基材層、温度応答水溶性樹脂層、及び非水溶性層をこの順に有する積層体である。本発明によれば、紙基材層の原料であるパルプと非水溶性層の原料を高品質、かつ高回収率で回収可能でありながら、耐水性に優れる包装資材を実現できる積層体を提供することができる。

Description

積層体

　本発明は、積層体に関する。

　食品等の包装資材の材料として紙基材等の基材層に熱可塑性樹脂層等の非水溶性層を積層した積層体が用いられている。当該包装資材は、使用後に基材と非水溶性層を分離させる再生処理が施されることがある。

　本発明は、紙基材層、温度応答水溶性樹脂層、及び非水溶性層をこの順に有する積層体である。

発明の詳細な説明

　積層体の基材と非水溶性層を分離させることは一般に容易ではないため、再生処理後の基材の原料に非水溶性層の原料である熱可塑性樹脂が多く含まれていたり、逆に再生処理後の非水溶性層の原料である熱可塑性樹脂に基材の原料が多く含まれていたりすることがあった。そのため、基材の原料や非水溶性層の原料の回収率は高くなく、回収されたそれらの品質も満足できるものではなかった。

　上記課題に対し、基材と非水溶性層の間に水溶性樹脂を含有する水溶性接着剤層を設けた積層体を包装容器として用い、当該包装容器を使用後に水に接触させ、当該接着剤層を溶解させて基材と非水溶性層を分離させることが考えられる（例えば、特表２０００－５０１７５５号公報）。

　しかし、従来の水溶性樹脂は、耐水性が劣るため、従来の水溶性樹脂を含有する水溶性接着剤層を設けた積層体を有する包装資材を湿度の比較的高い環境下で使用すると水溶性樹脂層が膨潤等し、包装資材が破損するおそれがある。

　本発明は、紙基材層の原料であるパルプと非水溶性層の原料を高品質、かつ高回収率で回収可能でありながら、耐水性に優れる包装資材を実現できる積層体を提供する。

　本発明は、紙基材層、温度応答水溶性樹脂層、及び非水溶性層をこの順に有する積層体である。

　本発明によれば、紙基材層の原料であるパルプと非水溶性層の原料を高品質、かつ高回収率で回収可能でありながら、耐水性に優れる包装資材を実現できる積層体を提供することができる。

　以下、本発明の一実施形態について説明する。

＜積層体＞
　本実施形態の積層体は、紙基材層、温度応答水溶性樹脂層、及び非水溶性層をこの順に有し、好ましくは紙基材層を構成するシート及び非水溶性層を構成するシートが、温度応答水溶性樹脂層により貼り合された積層体である。本実施形態の積層体によれば、紙基材層の原料であるパルプと非水溶性層の原料を高品質、かつ高回収率で回収可能でありながら、耐水性に優れる包装資材を実現できる。

〔紙基材層〕
　前記紙基材層は包装資材の紙基材として用いられるものを有するものであれば特に限定されない。

〔温度応答水溶性樹脂層〕
　本明細書において、温度応答水溶性とは、包装資材の使用時の温度である室温の水に難溶性、かつ室温よりも加温した水に易溶性である性質であり、好ましくは２５℃の水に難溶性、かつ７０℃の水に易溶性である性質を意味する。すなわち、前記温度応答水溶性樹脂層は、室温の水に難溶性、かつ室温よりも加温した水に易溶性である性質であり、好ましくは２５℃の水に難溶性、かつ７０℃の水に易溶性である。水に難溶性とは、水１００ｇに対して１０ｇ以上溶解できない性質、水に易溶性とは、水１００ｇに対して９０ｇ以上溶解できる性質を意味する。前記温度応答水溶性樹脂層は、温度応答水溶性を有する層であれば特に限定されないが、前記温度応答水溶性樹脂層の一例としては、温度応答水溶性樹脂を含有する層が挙げられる。

［温度応答水溶性樹脂］
　前記温度応答水溶性樹脂は、温度応答水溶性を有し、中性水への分散性を有する樹脂であれば特に限定されない。前記温度応答水溶性樹脂としては、前記温度応答水溶性樹脂の生成に係る重合を構成する親水基以外の親水性基（以下、単に親水性基とも称する。）を有する温度応答水溶性樹脂、好ましくは前記親水性基を有するモノマーユニットＡ、及び前記親水性基を有さないモノマーユニットＢを有する温度応答水溶性樹脂が例示できる。

　なお、前記中性水としては、２５℃におけるｐＨが６～８、好ましくはｐＨが６．５～７．５の水又は水溶液が挙げられる。前記中性水としては、具体的には、脱イオン水、純水、水道水、工業用水が挙げられ、入手容易性の観点から脱イオン水又は水道水が好ましい。また、前記中性水は水溶性有機溶媒、界面活性剤などの他の成分を含んでいてもよい。前記水溶性有機溶媒としては、メタノール、エタノール、２－プロパノールなどの低級アルコール類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのグリコールエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類が挙げられる。前記界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩等のアニオン界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウム塩等のカチオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルグリコシド等のノニオン界面活性剤が挙げられる。

　前記温度応答水溶性樹脂の例としては、水溶性ポリエステル樹脂、水溶性ポリアミド樹脂、水溶性ポリイミド樹脂、水溶性アクリル樹脂、水溶性ポリウレタン樹脂、水溶性ポリアリルアミン樹脂、水溶性フェノール樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水溶性フェノキシ樹脂、水溶性尿素樹脂、水溶性メラミン樹脂、及びポリビニルアルコール樹脂、並びにこれらの樹脂の変性物が挙げられる。これらは１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、本発明の効果発現の観点から、水溶性ポリエステル樹脂、水溶性ポリアミド樹脂、及び水溶性アクリル樹脂からなる群より選ばれる１種又は２種以上が好ましく、水溶性ポリエステル樹脂がより好ましい。

［モノマーユニットＡ］
　前記モノマーユニットＡは親水性基を有する。また、当該モノマーユニットＡを誘導するためのモノマーをモノマーＡと称する。

　前記親水性基としては、中性水への分散性を付与するから、第１級アミノ基、第２級アミノ基、第３級アミノ基、第４級アンモニウム塩基、オキシアルキレン基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルボキシル塩基、リン酸基、リン酸塩基、スルホン酸基、及びスルホン酸塩基からなる群より選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。これらの中でも同様の観点から、第４級アンモニウム塩基、オキシアルキレン基、カルボキシル塩基、リン酸塩基、及びスルホン酸塩基からなる群より選ばれる１種又は２種以上が好ましく、第４級アンモニウム塩基、オキシアルキレン基、及びスルホン酸塩基からなる群より選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、スルホン酸塩基が更に好ましい。

　前記スルホン酸塩基は、前記温度応答水溶性樹脂層を中性水に分散させて前記紙基材層と前記非水溶性層を分離させる観点、及び温度応答水溶性樹脂製造時の重合反応の容易さの観点から、－ＳＯ_３Ｍ^３（ただし、Ｍ^３はスルホン酸塩基を構成するスルホン酸基の対イオンを示し、前記温度応答水溶性樹脂層を中性水に分散させて前記紙基材層と前記非水溶性層を分離させる観点から金属イオン及びアンモニウムイオンからなる群より選ばれる１種又は２種以上が好ましく、金属イオンからなる群より選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、アルカリ金属イオン及びアルカリ土類金属イオンからなる群より選ばれる１種又は２種以上が更に好ましく、アルカリ金属イオンからなる群より選ばれる１種又は２種以上が更に好ましく、ナトリウムイオン及びカリウムイオンからなる群より選ばれる１種又は２種が更に好ましく、ナトリウムイオンが更に好ましい。）で表されるスルホン酸塩基が好ましい。

　前記温度応答水溶性樹脂中の前記親水性基の含有量は、前記温度応答水溶性樹脂層を中性水に分散させて前記紙基材層と前記非水溶性層を分離させる観点から、０．５ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、０．６ｍｍｏｌ／ｇ以上がより好ましく、０．７ｍｍｏｌ／ｇ以上が更に好ましく、０．８ｍｍｏｌ／ｇ以上が更に好ましく、複合材料の耐湿性を向上させる観点から、１．８ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましく、１．４ｍｍｏｌ／ｇ以下がより好ましく、１．０ｍｍｏｌ／ｇ以下が更に好ましく、０．９ｍｍｏｌ／ｇ以下が更に好ましい。なお、本明細書において親水性基の含有量は実施例に記載の方法によって求めることができる。

　前記モノマーユニットＡは、前記親水性基を有するモノマーユニットであれば特に限定されないが、前記温度応答水溶性樹脂層を中性水に分散させて前記紙基材層と前記非水溶性層を分離させる観点、及び耐湿性を向上させる観点から、前記親水性基を有するジカルボン酸モノマーユニットが好ましい。

　前記モノマーＡは、前記温度応答水溶性樹脂層を中性水に分散させて前記紙基材層と前記非水溶性層を分離させる観点、耐湿性を向上させる観点、及び温度応答水溶性樹脂製造時の重合反応の容易さの観点から、前記親水性基を有するカルボン酸、アミン、アミノ酸、及びそれらの塩からなる群より選ばれる１種又は２種以上が好ましく、前記親水性基を有するカルボン酸又はその塩がより好ましい。当該カルボン酸又はその塩の中でも、同様の観点から前記親水性基を有する芳香族カルボン酸又はその塩が好ましく、スルホン酸塩基含有芳香族ジカルボン酸、及びそれらの塩からなる群より選ばれる１種又は２種以上がより好ましい。これらの中でも同様の観点からスルホフタル酸、及びスルホナフタレンジカルボン酸、並びにそれらの塩からなる群より選ばれる１種又は２種以上が好ましく、スルホフタル酸、及びそれらの塩からなる群より選ばれる１種又は２種以上が更に好ましく、スルホイソフタル酸及びスルホテレフタル酸、及びそれらの塩からなる群より選ばれる１種又は２種以上が更に好ましく、５－スルホイソフタル酸又はその塩が更に好ましい。

　前記温度応答水溶性樹脂の全モノマーユニットの物質量の合計に対する前記モノマーユニットＡの物質量の割合は、前記温度応答水溶性樹脂層を中性水に分散させて前記紙基材層と前記非水溶性層を分離させる観点から、８ｍｏｌ％以上が好ましく、９ｍｏｌ％以上がより好ましく、１０ｍｏｌ％以上が更に好ましく、前記温度応答水溶性樹脂層の耐湿性を向上させる観点から、２４ｍｏｌ％以下が好ましく、２０ｍｏｌ％以下がより好ましく、１６ｍｏｌ％以下が更に好ましい。なお、本明細書において樹脂中の各モノマーユニットの割合は実施例に記載の方法によって測定する。

　前記温度応答水溶性樹脂が水溶性ポリエステル樹脂の場合、前記温度応答水溶性樹脂中の全ジカルボン酸モノマーユニットの合計に対する、前記親水性基を有するジカルボン酸モノマーユニットの割合は、前記温度応答水溶性樹脂層を中性水に分散させて前記紙基材層と前記非水溶性層を分離させる観点から、１６ｍｏｌ％以上が好ましく、１８ｍｏｌ％以上がより好ましく、２０ｍｏｌ％以上が更に好ましく、前記温度応答水溶性樹脂層の耐湿性を向上させる観点から、４８ｍｏｌ％以下が好ましく、４０ｍｏｌ％以下がより好ましく、３２ｍｏｌ％以下が更に好ましい。

［モノマーユニットＢ］
　前記モノマーユニットＢは親水性基を有さない。また、当該モノマーユニットＢを誘導するためのモノマーをモノマーＢと称する。前記モノマーユニットＢは、耐湿性を向上させる観点から、親水性基を有さないジカルボン酸モノマーユニット（以下、ジカルボン酸モノマーユニットＢとも称する）が好ましい。

　前記ジカルボン酸モノマーユニットＢを誘導するためのジカルボン酸は、耐湿性を向上させる観点、及び温度応答水溶性樹脂製造時の重合反応の容易さの観点から、前記親水性基を有さない芳香族ジカルボン酸及び前記親水性基を有さない脂肪族ジカルボン酸からなる群より選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、前記親水基を有さない芳香族ジカルボン酸からなる群より選ばれる１種又は２種以上が更に好ましい。

　前記親水性基を有さない芳香族ジカルボン酸としては、ベンゼンジカルボン酸、フランジカルボン酸、及びナフタレンジカルボン酸からなる群より選ばれる１種又は２種以上が例示できる。これらの中でも、耐湿性を向上させる観点から、テレフタル酸、イソフタル酸、及び２，６－ナフタレンジカルボン酸からなる群より選ばれる１種又は２種以上が好ましい。

　前記親水性基を有さない脂肪族ジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、及び１，３－アダマンタンジカルボン酸からなる群より選ばれる１種又は２種以上が例示できる。これらの中でも、耐湿性を向上させる観点から、アジピン酸が好ましい。

　前記温度応答水溶性樹脂中の全モノマーユニットの物質量の合計に対する、前記モノマーユニットＢの物質量の割合は、耐湿性を向上させる観点から、２６ｍｏｌ％以上が好ましく、２８ｍｏｌ％以上がより好ましく、３０ｍｏｌ％以上が更に好ましく、前記温度応答水溶性樹脂層を中性水に分散させて前記紙基材層と前記非水溶性層を分離させる観点から、４２ｍｏｌ％以下が好ましく、４１ｍｏｌ％以下がより好ましく、４０ｍｏｌ％以下が更に好ましい。

　前記温度応答水溶性樹脂が水溶性ポリエステル樹脂の場合、前記温度応答水溶性樹脂中の全ジカルボン酸モノマーユニットの合計に対する、前記ジカルボン酸モノマーユニットＢの物質量の割合は、耐湿性を向上させる観点から、５２ｍｏｌ％以上が好ましく、５６ｍｏｌ％以上がより好ましく、６０ｍｏｌ％以上が更に好ましく、前記温度応答水溶性樹脂層の耐湿性を向上させる観点から、８４ｍｏｌ％以下が好ましく、８２ｍｏｌ％以下がより好ましく、８０ｍｏｌ％以下が更に好ましい。

　前記温度応答水溶性樹脂中の前記モノマーユニットＡと前記モノマーユニットＢのｍｏｌ比（前記モノマーユニットＡ／前記モノマーユニットＢ）は、前記温度応答水溶性樹脂層を中性水に分散させて前記紙基材層と前記非水溶性層を分離させる観点から、１６／８４以上が好ましく、１８／８２以上がより好ましく、２０／８０以上が更に好ましく、耐湿性を向上させる観点から４８／５２以下が好ましく、４０／６０以下が更に好ましく、３２／６８以下が更に好ましい。

（ジオールモノマーユニットＣ）
　前記温度応答水溶性樹脂が水溶性ポリエステル樹脂の場合は、前記モノマーユニットＡ及び前記モノマーユニットＢ以外のジオールモノマーユニットＣを有する。前記ジオールモノマーユニットＣを誘導するためのジオールを、ジオールＣとも称する。

　前記ジオールＣとしては、脂肪族ジオール、芳香族ジオール等を用いることができるが、水溶性ポリエステル樹脂の原料の入手容易性の観点から、脂肪族ジオールが好ましい。

　前記ジオールＣの炭素数は、前記温度応答水溶性樹脂層を中性水に分散させて前記紙基材層と前記非水溶性層を分離させる観点から、２以上が好ましく、耐湿性を向上させる観点から、３１以下が好ましく、２５以下がより好ましく、２０以下が更に好ましく、１５以下が更に好ましい。

　前記脂肪族ジオールとしては、鎖式ジオール、及び環式ジオールからなる群より選ばれる１種又は２種以上が挙げられるが、原料の入手容易性の観点から、鎖式ジオールが好ましく、耐水性を向上させる観点から、環式ジオールが好ましい。

　前記ジオールモノマーユニットＣの合計に対する、環式ジオールから誘導されるモノマーユニットの割合は、前記温度応答水溶性樹脂層を中性水に分散させて前記紙基材層と前記非水溶性層を分離させる観点から、好ましくは４０ｍоｌ％以上、より好ましくは５０ｍоｌ％以上、更に好ましくは６０ｍоｌ％以上であり、原料の入手容易性の観点から、好ましくは９０ｍоｌ％以下、より好ましくは８５ｍоｌ％以下、更に好ましくは８０ｍоｌ％以下である。

　前記鎖式ジオールの炭素数は、耐湿性を向上させる観点から、２以上が好ましく、前記温度応答水溶性樹脂層を中性水に分散させて前記紙基材層と前記非水溶性層を分離させる観点から、２０以下が好ましく、１５以下がより好ましく、６以下が更に好ましい。

　前記鎖式ジオールは、耐湿性を向上させる観点、及び前記温度応答水溶性樹脂層を中性水に分散させて前記紙基材層と前記非水溶性層を分離させる観点から、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールからなる群より選ばれる１種又は２種以上が好ましく、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、及び１，６－ヘキサンジオールからなる群より選ばれる１種又は２種以上がより好ましい。

　前記環式ジオールの炭素数は、耐湿性を向上させる観点から、３以上が好ましく、４以上がより好ましく、６以上が更に好ましく、前記温度応答水溶性樹脂層を中性水に分散させて前記紙基材層と前記非水溶性層を分離させる観点から、３１以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１５以下が更に好ましい。

　前記環式ジオールは、耐湿性を向上させる観点、及び前記温度応答水溶性樹脂層を中性水に分散させて前記紙基材層と前記非水溶性層を分離させる観点から、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、イソソルバイド、ビスフェノキシエタノールフルオレン、ビスフェノールフルオレン、ビスクレゾキシエタノールフルオレン、及びビスクレゾールフルオレンからなる群より選ばれる１種又は２種以上が好ましく、１，４－シクロヘキサンジメタノールがより好ましい。

　前記水溶性ポリエステル樹脂は、本実施形態の効果を損なわない範囲で、前記ジカルボン酸モノマーユニットＡ、前記ジカルボン酸モノマーユニットＢ、及び前記ジオールモノマーユニットＣ以外のモノマーユニットを有していても良い。

　前記水溶性ポリエステル樹脂の製造方法には特に限定はなく、従来公知のポリエステル樹脂の製造方法を適用できる。

　前記温度応答水溶性樹脂の重量平均分子量は、耐湿性を向上させる観点から、１０００以上が好ましく、３０００以上がより好ましく、４０００以上が更に好ましく、前記温度応答水溶性樹脂層を中性水に分散させて前記紙基材層と前記非水溶性層を分離させる観点から、８００００以下が好ましく、５００００以下がより好ましく、３００００以下が更に好ましい。なお、本明細書において重量平均分子量は実施例に記載の方法によって測定する。

　前記温度応答水溶性樹脂のガラス転移温度は、耐湿性を向上させる観点から、０℃以上が好ましく、５℃以上がより好ましく、１０℃以上が更に好ましく、前記温度応答水溶性樹脂層を中性水に分散させて前記紙基材層と前記非水溶性層を分離させる観点から、２００℃以下が好ましく、１６０℃以下がより好ましく、１２０℃以下が更に好ましい。なお、本明細書においてガラス転移温度は実施例に記載の方法によって測定する。

　前記温度応答水溶性樹脂の結晶融点は、耐湿性を向上させる観点から、３０℃以上が好ましく、４０℃以上がより好ましく、５０℃以上が更に好ましく、前記温度応答水溶性樹脂層を中性水に分散させて前記紙基材層と前記非水溶性層を分離させる観点から、１５０℃以下が好ましく、１３０℃以下がより好ましく、１１０℃以下が更に好ましい。なお、本明細書において結晶融点は実施例に記載の方法によって測定する。

　前記温度応答水溶性樹脂層中の前記温度応答水溶性樹脂の含有量は、前記温度応答水溶性樹脂層を中性水に分散させて前記紙基材層と前記非水溶性層を分離させる観点から、３０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がより好ましく、実質的に１００質量％が更に好ましく、１００質量％がより更に好ましい。なお、本明細書において実質的に１００質量％とは不可避的に微量の不純物等を含んでいる状態を意味する。

　前記温度応答水溶性樹脂層の膜厚は用いられる包装資材の用途に応じて適宜変更され、特に限定はないが、一般に０．０１以上１００μｍ以下である。

〔非水溶性層〕
　前記非水溶性層としては、樹脂層、金属層、ガラス層等が例示でき、目止め層、バリア層、ラミネート層、ヒートシール層、剥離剤層、粘着剤層、受容層、難燃剤層等として機能する。前記樹脂層を構成する樹脂としては、ポリオレフィン、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂やウレタン樹脂、シリコーン樹脂等の熱硬化性樹脂が用いられ、中でもポリエチレン樹脂（ＰＥ）、好ましくは低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）、より好ましくは直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）等を用いることができる。

＜積層体の製造方法＞
　本実施形態の積層体の製造方法は、前記積層体の製造方法であって、
　前記紙基材層上に前記温度応答水溶性樹脂層を設ける工程Ａ、
　前記工程Ａ後、前記温度応答水溶性樹脂層の前記紙基材層とは反対側の面に前記非水溶性層を形成する工程Ｂを有する。

〔工程Ａ〕
　前記工程Ａにおいて、前記紙基材層上に前記温度応答水溶性樹脂層を設ける方法は特に限定されず、例えば、前記温度応答水溶性樹脂を含有する塗布液を調製し、当該塗布液をグラビア方式、凸版（フレキソ）方式、オフセット方式、ロールコーター方式（転写方式）、スプレー方式、刷毛塗り方式、バーコーター方式、インクジェット方式、スクリーン方式、ダイコート方式、スピンコート方式、ディップ方式、メイヤーバー方式、エアナイフ方式等の従来の塗布方法で塗布した後、乾燥させる方法が挙げられる。

　前記塗布液中の前記温度応答水溶性樹脂の濃度としては、塗布の効率性、及び前記温度応答水溶性樹脂層の均一性の向上の観点から、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましく、６０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましい。

　前記塗布液の調製に用いられる溶剤は、溶剤として用いることができるものであれば特に限定なく用いることができる。

　前記紙基材層上に塗布した塗布液を乾燥させる方法は、特に限定なく従来の乾燥方法を適用することができる。

〔工程Ｂ〕
　前記工程Ｂにおいて、前記温度応答水溶性樹脂層の前記紙基材層とは反対側の面に前記非水溶性層を形成する方法は特に限定されず、前記非水溶性層の内容に応じて公知の方法を用いることができる。なお、前記温度応答水溶性樹脂層の前記紙基材層とは反対側の面と前記非水溶性層が接着剤によって接着される場合、前記積層体は接着層を有することになる。当該接着剤の内容や前記接着層の厚さ等は前記温度応答水溶性樹脂層や前記非水溶性層の内容、前記積層体が用いられる包装資材の用途等によって適宜変更することができる。

＜積層体処理方法＞
　本実施形態の積層体処理方法は、前記積層体を５０℃以上の前記中性水で処理して前記紙基材層と前記温度応答水溶性樹脂層を分離させる工程Ｃを有する。

　前記工程Ｃにおける、前記積層体を処理する中性水の温度は、前記紙基材層と前記温度応答水溶性樹脂層を効率よく分離させる観点から６０℃以上が好ましく、７０℃以上がより好ましく、水温の上限、及び温度制御の容易性の観点から、１００℃以下が好ましく、９０℃以下がより好ましく、８０℃以下が更に好ましい。

　前記積層体を５０℃以上の中性水で処理する方法としては特に限定されず、例えば、前記積層体を前記中性水に浸漬させる方法が挙げられる。また、前記積層体に裁断等の処理を施した後、前記中性水で処理してもよい。

＜パルプの回収方法＞
　本実施形態のパルプの回収方法は、前記積層体処理方法が有する前記工程Ｃ後に前記紙基材層に由来するパルプを回収する工程Ｄ１を有する。

　前記工程Ｄ１において前記パルプを回収する方法は、公知の方法を適用することができる。例えば、前記工程Ｃ後にパルプを離解した後、当該パルプを公知の方法で回収することができる。回収されたパルプは、再生紙の原料として使用することができる。すなわち、当該再生紙の製造方法は、前記パルプの回収方法を有する。

＜非水溶性層の回収方法＞
　本実施形態の非水溶性層の回収方法は、前記積層体処理方法が有する前記工程Ｃ後に前記非水溶性層の原料を回収する工程Ｄ２を有する。

　前記工程Ｄ２において前記非水溶性層を回収する方法は、前記非水溶性層の原料に応じて公知の方法を適用することができる。

＜温度応答水溶性樹脂の回収方法＞
　本実施形態の温度応答水溶性樹脂の回収方法は、前記積層体処理方法が有する前記工程Ｃ後に前記温度応答水溶性樹脂を回収する工程Ｄ３を有する。

　前記工程Ｄ３において前記温度応答性樹脂を回収する方法は、前記温度応答性樹脂に応じて公知の方法を適用することができる。

＜包装資材＞
　本実施形態の包装資材は前記積層体を有する。本実施形態の包装資材は、湿度の高い環境下で使用することができ、使用後は前記積層体処理方法で前記紙基材層と前記非水溶性層を分離させることができる。前記包装資材として、具体的には、包装容器、表示シール、剥離紙等が挙げられる。

　本明細書は更に以下の実施形態を開示する。
＜１＞
　紙基材層、温度応答水溶性樹脂層、及び非水溶性層をこの順に有する積層体。
＜２＞
　前記温度応答水溶性樹脂層が、２５℃の水に難溶性、かつ７０℃の水に易溶性である、＜１＞に記載の積層体。
＜３＞
　前記非水溶性層が、樹脂層である、＜１＞又は＜２＞に記載の積層体。
＜４＞
　前記樹脂層を構成する樹脂が、好ましくはポリオレフィン、より好ましくはポリエチレン樹脂（ＰＥ）、更に好ましくは低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）、更に好ましくは直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）である、＜３＞に記載の積層体。
＜５＞
　前記温度応答水溶性樹脂層が、温度応答水溶性樹脂を含有する、＜１＞～＜４＞の何れかに記載の積層体。
＜６＞
　前記温度応答水溶性樹脂が、親水性基を有する、＜５＞に記載の積層体。
＜７＞
　前記温度応答水溶性樹脂が、親水性基を有するモノマーユニットＡ、及び前記親水性基を有さないモノマーユニットＢを有する、＜５＞又は＜６＞に記載の積層体。
＜８＞
　前記温度応答水溶性樹脂中の親水性基の含有量が、好ましくは０．５ｍｍｏｌ／ｇ以上、より好ましくは０．６ｍｍｏｌ／ｇ以上、更に好ましくは０．７ｍｍｏｌ／ｇ以上、更に好ましくは０．８ｍｍｏｌ／ｇ以上である、＜６＞又は＜７＞に記載の積層体。
＜９＞
　前記温度応答水溶性樹脂中の親水性基の含有量が、好ましくは１．８ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは１．４ｍｍｏｌ／ｇ以下、更に好ましくは１．０ｍｍｏｌ／ｇ以下、更に好ましくは０．９ｍｍｏｌ／ｇ以下である、＜６＞～＜８＞の何れかに記載の積層体。
＜１０＞
　前記親水性基が、スルホン酸塩基である、＜６＞～＜９＞の何れかに記載の積層体。
＜１１＞
　前記温度応答水溶性樹脂が、親水性基を有する水溶性ポリエステル樹脂である、＜５＞～＜１０＞の何れかに記載の積層体。
＜１２＞
　前記水溶性ポリエステル樹脂を構成する全ジカルボン酸ユニットに対する、親水性基を有するジカルボン酸ユニットの割合が、好ましくは１６ｍｏｌ％以上、より好ましくは１８ｍｏｌ％以上、更に好ましくは２０ｍｏｌ％以上である、＜１１＞に記載の積層体。
＜１３＞
　前記水溶性ポリエステル樹脂を構成する全ジカルボン酸ユニットに対する、親水性基を有するジカルボン酸ユニットの割合が、好ましくは４８ｍｏｌ％以下、より好ましくは４０ｍｏｌ％以下、更に好ましくは３２ｍｏｌ％以下である、＜１１＞又は＜１２＞に記載の積層体。
＜１４＞
　前記温度応答水溶性樹脂中の全モノマーユニットの物質量の合計に対する、前記モノマーユニットＢの物質量の割合が、好ましくは２６ｍｏｌ％以上、より好ましくは２８ｍｏｌ％以上、更に好ましくは３０ｍｏｌ％以上である、＜５＞～＜１３＞の何れかに記載の積層体。
＜１５＞
　前記温度応答水溶性樹脂中の全モノマーユニットの物質量の合計に対する、前記モノマーユニットＢの物質量の割合が、好ましくは４２ｍｏｌ％以下、より好ましくは４１ｍｏｌ％以下、更に好ましくは４０ｍｏｌ％以下である、＜５＞～＜１４＞の何れかに記載の積層体。
＜１６＞
　紙基材層、温度応答水溶性樹脂層、及び非水溶性層をこの順に有する積層体であり、
　前記温度応答水溶性樹脂層が、２５℃の水に難溶性、かつ７０℃の水に易溶性であり、
　前記非水溶性層が樹脂層であって、前記樹脂層を構成する樹脂がポリオレフィンである、積層体。
＜１７＞
　＜１＞～＜１６＞の何れかに記載の積層体の製造方法であって、
　前記紙基材層上に温度応答水溶性樹脂層を設ける工程Ａ、
　前記工程Ａ後、前記温度応答水溶性樹脂層の前記紙基材層とは反対側の面に非水溶性層を形成する工程Ｂを有する、積層体の製造方法。
＜１８＞
　＜１＞～＜１６＞の何れに記載の積層体を５０℃以上の中性水で処理して前記紙基材層と前記温度応答水溶性樹脂層を分離させる工程Ｃを有する、積層体処理方法。
＜１９＞
　＜１８＞に記載の積層体処理方法が有する前記工程Ｃ後に前記紙基材層に由来するパルプを回収する工程Ｄ１を有する、パルプの回収方法。
＜２０＞
　＜１９＞に記載のパルプの回収方法を有する、再生紙の製造方法。
＜２１＞
　＜２０＞に記載の積層体処理方法が有する前記工程Ｃ後に前記非水溶性層の原料を回収する工程Ｄ２を有する、非水溶性層の回収方法。
＜２２＞
　＜２１＞に記載の積体処理方法が有する前記工程Ｃ後に前記温度応答水溶性樹脂を回収する工程Ｄ３を有する、温度応答水溶性樹脂の回収方法。
＜２３＞
　＜１＞～＜１６＞の何れかに記載の積層体を有する、包装資材。

　圧力は、絶対圧力で表記する。「常圧」とは１０１．３ｋＰａを示す。

＜温度応答水溶性樹脂の合成＞
〔温度応答水溶性樹脂１〕
　２Ｌステンレス製セパラブルフラスコ（Ｋ字管、撹拌機、窒素導入管付）に表１記載の原料を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながらマントルヒーターの表面温度を１６０℃から２６０℃まで昇温し、その温度で６．５時間攪拌してエステル交換反応を行った。その後、マントルヒーターの表面温度を２６０℃から２９０℃まで昇温し、同時に常圧から１．５ｋＰａまで減圧した状態で、１．５時間反応を行った。その後、１．５ｋＰａから１．０ｋＰａまで減圧し、６時間反応を行った。最後に前記ステンレス製セパラブルフラスコに窒素を導入し、常圧に戻して、表１に記載の温度応答水溶性樹脂１を得た。

〔温度応答水溶性樹脂２〕
　２Ｌステンレス製セパラブルフラスコ（Ｋ字管、撹拌機、窒素導入管付）に表１記載の原料を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながらマントルヒーターの表面温度を１６０℃から２２０℃まで昇温し、その温度で６．５時間攪拌してエステル交換反応を行った。その後、マントルヒーターの表面温度を２２０℃から２４０℃まで昇温し、同時に常圧から８．５ｋＰａまで減圧した状態で、１．５時間反応を行った。その後、８．５ｋＰａから１．３ｋＰａまで減圧し、３時間反応を行った。最後に前記ステンレス製セパラブルフラスコに窒素を導入し、常圧に戻して、表１に記載の温度応答水溶性樹脂２を得た。

〔温度応答水溶性樹脂３〕
　２Ｌステンレス製セパラブルフラスコ（Ｋ字管、撹拌機、窒素導入管付）に表１記載の原料を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながらマントルヒーターの表面温度を１６０℃から２２０℃まで昇温し、その温度で６．５時間攪拌してエステル交換反応を行った。その後、マントルヒーターの表面温度を２２０℃から２５０℃まで昇温し、同時に常圧から０．４ｋＰａまで減圧した状態で、５時間反応を行った。最後に前記ステンレス製セパラブルフラスコに窒素を導入し、常圧に戻して、表１に記載の温度応答水溶性樹脂３を得た。

〔温度応答水溶性樹脂４〕
　２Ｌステンレス製セパラブルフラスコ（Ｋ字管、撹拌機、窒素導入管付）に表１記載の原料を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながらマントルヒーターの表面温度を１６０℃から２２０℃まで昇温し、その温度で６．５時間攪拌してエステル交換反応を行った。その後、マントルヒーターの表面温度を２２０℃から２４０℃まで昇温し、同時に常圧から１．３ｋＰａまで減圧した状態で、１５時間反応を行った。最後に前記ステンレス製セパラブルフラスコに窒素を導入し、常圧に戻して、表１に記載の温度応答水溶性樹脂４を得た。

〔温度応答水溶性樹脂５〕
　２Ｌステンレス製セパラブルフラスコ（Ｋ字管、撹拌機、窒素導入管付）に表１記載の原料を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながらマントルヒーターの表面温度を１６０℃から２２０℃まで昇温し、その温度で６時間攪拌してエステル交換反応を行った。その後、マントルヒーターの表面温度を２２０℃から２６０℃まで昇温し、同時に常圧から１．３ｋＰａまで減圧した状態で、８時間反応を行った。最後に前記ステンレス製セパラブルフラスコに窒素を導入し、常圧に戻して、表１に記載の温度応答水溶性樹脂５を得た。

＜非温度応答水溶性樹脂の合成＞
〔非温度応答水溶性樹脂１〕
　２Ｌステンレス製セパラブルフラスコ（Ｋ字管、撹拌機、窒素導入管付）に表１記載の原料を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながらマントルヒーター表面温度を１６０℃から２６０℃まで昇温し、その温度で６時間攪拌してエステル交換反応を行った。その後、常圧から４．７ｋＰａまで減圧し１時間反応を行った。１時間反応後、マントルヒーターの表面温度を２６０℃から２７０℃まで昇温し、３．５時間反応を行った。最後に前記ステンレス製セパラブルフラスコに窒素を導入し、常圧に戻して、表１に記載の非温度応答水溶性樹脂１を得た。

〔非温度応答水溶性樹脂２〕
　２Ｌステンレス製セパラブルフラスコ（Ｋ字管、撹拌機、窒素導入管付）に表１記載の原料を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながらマントルヒーターの表面温度を１６０℃から２６０℃まで昇温し、その温度で６．５時間攪拌してエステル交換反応を行った。その後、常圧から５．５ｋＰａまで減圧し３時間反応を行った。３時間反応後、マントルヒーターの表面温度を２６０℃から２９０℃まで昇温し、５．５時間反応を行った。最後に前記ステンレス製セパラブルフラスコに窒素を導入し、常圧に戻して、表１に記載の非温度応答水溶性樹脂２を得た。

　なお、表１中の表記は、それぞれ下記を意味する。
ＮＤＣＭ：ナフタレンジカルボン酸ジメチル（東京化成工業社製、一級）
ＤＭＴ：テレフタル酸ジメチル（東京化成工業社製）
ＤＭＩ：イソフタル酸ジメチル（東京化成工業社製）
ＤＭＡ：アジピン酸ジメチル（東京化成工業社製）
ＳＩＤ：５－イソフタル酸ジメチルナトリウム（富士フイルム和光純薬社製）
ＥＧ：エチレングリコール（富士フイルム和光純薬社製、特級）
１，４－ＣＨＤＭ：１，４－シクロヘキサンジメタノール（富士フイルム和光純薬社製、シス－トランス混合物）
１，３－ＰＤ：１，３－プロパンジオール（東京化成工業社製）
１，６－ＨＤ：１，６－ヘキサンジオール（東京化成工業社製）
Ｔｉ（ＯＢｕ）_４：チタンテトラブトキシド（東京化成工業社製、一級）
ＡｃＯＮａ：酢酸ナトリウム（富士フイルム和光純薬社製、特級）

＜評価方法＞
〔水溶性樹脂を構成する全ジカルボン酸モノマーユニットの物質量合計に対する、５－スルホイソフタル酸ジメチルナトリウムから誘導されるモノマーユニット（スルホン酸塩基含有モノマーユニット）の物質量の割合〕
　各水溶性樹脂１０ｍｇを重水素化クロロホルムおよび重水素化トリフルオロ酢酸の混合溶媒（質量比３：２）に溶解させ、Ａｇｌｉｅｎｔ社製ＮＭＲ、ＭＲ４００によりプロトンＮＭＲを測定した。５－スルホイソフタル酸ジメチルナトリウムから誘導されるモノマーユニットについて、芳香環由来のピーク積分値を芳香環に直接結合したプロトンの数で除すことで、スルホン酸塩基含有モノマーユニットの物質量Ｌを算出した。ナフタレンジカルボン酸ジメチル、テレフタル酸ジメチルまたはイソフタル酸ジメチルから誘導されるジカルボン酸モノマーユニットについて、芳香環由来のピーク積分値を芳香環に直接結合したプロトンの数でそれぞれ除し、それらを足し合わせることで、スルホン酸塩基を含有しないジカルボン酸モノマーユニットの全物質量Ｍを算出した。下記（１）式より、物質量Ｌを、物質量Ｌおよび物質量Ｍの和（全ジカルボン酸モノマーユニットの物質量合計）で除して求められた値を、水溶性樹脂を構成する全ジカルボン酸モノマーユニットの物質量合計に対する、スルホン酸塩基含有モノマーユニットの物質量の割合（ｍоｌ％）とした。
１００×物質量Ｌ／（物質量Ｌ＋物質量Ｍ）　　　（１）

〔重量平均分子量（Ｍｗ）〕
　各水溶性樹脂について、下記条件にてゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法を用いて、標準ポリスチレンから校正曲線を作成し、重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
装置：ＨＬＣ―８３２０ＧＰＣ（東ソー社製、検出器一体型）
カラム：αーＭ×２本（東ソー社製、７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）
溶離液：６０ｍｍоｌ／Ｌリン酸＋５０ｍｍｏｌ／Ｌ臭素化リチウムジメチルホルムアミド溶液
流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
検出器：ＲＩ検出器
標準試料：ポリスチレン

〔ガラス転移温度（Ｔｇ）〕
　各水溶性樹脂５ｍｇをアルミパンに封入し、ＤＳＣ装置（日立ハイテクサイエンス社製、ＤＳＣ８５００）を用いて、３０℃から２５０℃まで昇温後―２０℃まで冷却し、再度２５０℃まで昇温を行った。この際、昇温および降温速度は１０℃／ｍｉｎとした。再度昇温を行うことで得たＤＳＣ曲線に対して、ベースラインシフトよりガラス転移温度Ｔｇ（℃）を求めた。

〔結晶融点（Ｔｍ）〕
　温度応答水溶性樹脂３、５について、固形分濃度で１０質量％となるよう調整した水分散液をテフロン（登録商標）シャーレ上に流し込み、ホットプレート上で５０℃のもと８時間加熱乾燥を行った。得られた乾燥膜５ｍｇをアルミパンに封入し、ＤＳＣ装置（日立ハイテクサイエンス社製、ＤＳＣ８５００）を用いて、３０℃から２５０℃まで１０℃／ｍｉｎで昇温を行った。得られたＤＳＣ曲線の吸熱ピークトップより結晶融点Ｔｍ（℃）を求めた。

〔水溶解性試験〕
　粉末状の表２に記載の各水溶性樹脂１．０ｇを、２５℃および７０℃の脱イオン水１０ｇを含んだ２０ｍＬスクリュー管瓶中に加え、３００ｒｐｍで攪拌した。１０分経過後、試験液を乾燥させたろ紙（アドバンテック社製、Ｎｏ．５Ｃ）で吸引ろ過し、ろ紙を含めた重量差分を用いて下記（２）式より水溶解率（％）を算出した。なお、乾燥は減圧下、６０℃で２時間行った。
１００×（樹脂重量－（試験後のろ紙乾燥重量－試験前のろ紙乾燥重量））／（樹脂重量）　　（２）
　なお、比較例３の水溶性樹脂としては、ポリビニルピロリドンＫ３０（富士フイルム和光純薬工業社製）を用いた。

〔積層体の評価〕
［実施例１～６、及び比較例１～３］
（水溶性樹脂塗工紙の作製）
　各実施例等に係る水溶性樹脂を固形分量として１０質量％もしくは２０質量％になるよう８０℃水中で１時間攪拌し、各実施例等に係る水溶性樹脂の水分散液を得た。当該各水分散液１．０ｍＬを、予め９０℃に保持したホットプレート上で１分間乾燥した上質紙（坪量：６４ｇ／ｍ^２）に、塗工面積が１００ｍｍ×１５０ｍｍとなるようバーコーター（松尾産業社製、＃６、＃８、＃１８）を用いて塗布した。余分な水分散液をふき取り、９０℃に保持したホットプレート上で１分間乾燥を行うことで各実施例等に係る水溶性樹脂を含有する水溶性樹脂層、及び上質紙からなる紙基材層を有する水溶性樹脂塗工紙を得た。なお、塗布前後における紙の乾燥重量差分より算出された塗工樹脂重量（ｇ）を塗工面積で除したものを樹脂塗工量（ｇ／ｍ^２）とした。

（ドライラミネーションによる積層体の作製）
　主剤としてポリエステルポリウレタンポリオール（ＤＩＣ社製、ＬＸ―５００）、硬化剤として芳香族ポリイソシアネート（ＤＩＣ社製、ＫＷ―７５）を用い、主剤、硬化剤および希釈溶剤である酢酸エチルが重量比でそれぞれ１０：１：１６となるよう混合し、接着剤組成物を得た。当該接着剤組成物１．０ｍＬを、表面にコロナ処理が施された直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）（和光社製、ＷＺ―１Ｎ）のフィルム（厚み：５０μｍ）のコロナ処理面に対して、塗工面積が１００ｍｍ×１５０ｍｍとなるようバーコーター（松尾産業社製、＃８）を用いて塗布した。余分な接着剤をふき取り、室温にて１分間乾燥を行うことで溶剤を揮発させた。続いて、各フィルムの接着剤塗工面と前記水溶性樹脂塗工紙の水溶性樹脂層を貼り合わせ、１０ｋｇの荷重をかけながら４０℃で２日間硬化反応を行うことで、実施例１～６、及び比較例１～４に係る積層体をそれぞれ得た。

［実施例７］
　表面にコロナ処理が施された直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）（和光社製、ＷＺ―１Ｎ）のフィルム（厚み：５０μｍ）を、表面にコロナ処理が施された二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）（フタムラ化学社製、ＦＯＲ－ＡＱ）のフィルム（厚み：３０μｍ）に変更した以外は実施例２と同様にして実施例７に係る積層体を得た。

［実施例８］
　上質紙をクラフト紙（坪量：７０ｇ／ｍ^２）に変更し、樹脂塗工量を４．７ｇ／ｍ^２に変更した以外は実施例１と同様にして実施例８に係る積層体を得た。

［実施例９］
（溶融ラミネーションによる積層体の作成）
　樹脂塗工量を６．２ｇ／ｍ^２に変更し、積層方法をドライラミネーションから下記溶融ラミネーションに変更した以外は実施例８と同様にして実施例９に係る積層体を得た。
　剥離加工ＳＵＳプレートに載せた直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）（和光社製、ＷＺ－N）のフィルム（厚み：５０μｍ）を、２８０℃に加熱した油圧式成形機（東邦マシナリ―社製、ＴＭ－２６）上に置き、当該フィルムを溶融させた。溶融したフィルムに水溶性樹脂として前記温度応答水溶性樹脂１を用いた前記水溶性樹脂塗工紙を重ね、プレス成形機（東洋精機製作所製、ラボプレスＰ２－３０Ｔ）を用いて１５℃、２０ＭＰａで６０秒間冷圧することで、実施例９に係る積層体を得た。

［実施例１０］
（剥離紙積層体の作製）
　溶剤型シリコーン剥離剤（信越化学工業社製、ＫＳ－８４７）と触媒（信越化学工業社製、ＣＡＴ－ＰＬ－１０Ｔ）、溶媒としてトルエン（富士フイルム和光純薬社製）を用い、それぞれ質量比で１００：１：８９９となるよう混合し、剥離剤組成物を得た。実施例１に係る水溶性樹脂塗工紙の作製方法と同様の方法で得られた水溶性樹脂塗工紙の水溶性樹脂層面に、当該剥離剤組成物１．０ｍＬを塗工面積が１００ｍｍ×１５０ｍｍとなるようバーコーター（松尾産業社製、＃８）を用いて塗布した。余分な剥離剤組成物をふき取り、１２０℃に保持したホットプレート上で１分間硬化処理を行うことで、実施例１０に係る積層体を得た。

［比較例４］
　水溶性樹脂を塗工せずに上質紙とフィルムを接着した以外は実施例１と同様にして比較例４に係る積層体を得た。

［比較例５］
　紙をクラフト紙（坪量：７０ｇ／ｍ^２）に変更し、樹脂塗工量を５．５ｇ／ｍ^２に変更した以外は比較例１と同様にして比較例５に係る積層体を得た。

［比較例６］
　樹脂塗工量を６．３ｇ／ｍ^２に変更し、積層方法を溶融ラミネーションに変更した以外は比較例５と同様にして比較例６に係る積層体を得た。

［比較例７］
　水溶性樹脂を非温度応答水溶性樹脂２に変更し、樹脂塗工量を７．１ｇ／ｍ^２に変更した以外は比較例６と同様にして比較例７に係る積層体を得た。

［積層体の脱離試験］
　前記積層体を２０ｍｍ角に切り出し、３０ｍｍ×１００ｍｍのスライドガラスの上に、紙側が外となるよう両面テープ（ニチバン社製、ナイスタック超強力タイプ、幅１５ｍｍ）で仮止めし、試験片とした。作製した試験片を、２５℃および７０℃の水道水３００ｇを含んだ３００ｍＬビーカー中に加え、試験片が撹拌子と接触しないようビーカーに固定し、４００ｒｐｍで攪拌した。試験片から紙が完全に剥がれた時間を脱離時間（秒）とし、６０分経過後も剥がれなかったものについては、脱離不可とした。紙が完全にはがれた試験片をビーカーから取り出し、ＬＬＤＰＥフィルム（非水溶性層）を回収した。

［紙の回収率］
　前記積層体の脱離試験と同様の方法で試験片を作製し、７０℃の水道水３００ｇを含んだ３００ｍＬビーカー中に加え、試験片が撹拌子と接触しないようビーカーに固定し、４００ｒｐｍで攪拌した。６０分以内に剥がれたものについては、紙を回収後に水道水で洗浄し、減圧下、６０℃で２時間乾燥を行った。６０分経過後も剥がれなかったものについては、回収不可とした。試験前後における紙の重量差分を用いて下記式（３）より紙の回収率（％）を算出した。
１００×試験後の紙質量／試験前の紙質量　　　（３）

　各評価結果を表２に示す。

 
 

Claims (18)

1. 　紙基材層、温度応答水溶性樹脂層、及び非水溶性層をこの順に有する積層体。
2. 　前記温度応答水溶性樹脂層が、２５℃の水に難溶性、かつ７０℃の水に易溶性である、請求項１に記載の積層体。
3. 　前記非水溶性層が、樹脂層である、請求項１又は２に記載の積層体。
4. 　前記樹脂層を構成する樹脂が、ポリオレフィンである、請求項３に記載の積層体。
5. 　前記温度応答水溶性樹脂層が、温度応答水溶性樹脂を含有する、請求項１～４の何れか１項に記載の積層体。
6. 　前記温度応答水溶性樹脂が親水性基を有する、請求項５に記載の積層体。
7. 　前記温度応答水溶性樹脂が、親水性基を有するモノマーユニットＡ、及び前記親水性基を有さないモノマーユニットＢを有する、請求項５又は６に記載の積層体。
8. 　前記温度応答水溶性樹脂中の親水性基の含有量が、０．５ｍｍｏｌ／ｇ以上１．８ｍｍｏｌ／ｇ以下である、請求項６又は７に記載の積層体。
9. 　前記親水性基が、スルホン酸塩基である、請求項６～８の何れか１項に記載の積層体。
10. 　前記温度応答水溶性樹脂が、親水性基を有する水溶性ポリエステル樹脂である、請求項６～９の何れか１項に記載の積層体。
11. 　前記水溶性ポリエステル樹脂を構成する全ジカルボン酸ユニットに対する、親水性基を有するジカルボン酸ユニットの割合が１６ｍｏｌ％以上４８ｍｏｌ％以下である、請求項１０に記載の積層体。
12. 　請求項１～１１の何れか１項に記載の積層体の製造方法であって、
    　前記紙基材層上に温度応答水溶性樹脂層を設ける工程Ａ、
    　前記工程Ａ後、前記温度応答水溶性樹脂層の前記紙基材層とは反対側の面に非水溶性層を形成する工程Ｂを有する、積層体の製造方法。
13. 　請求項１～１１の何れか１項に記載の積層体を５０℃以上の中性水で処理して前記紙基材層と前記温度応答水溶性樹脂層を分離させる工程Ｃを有する、積層体処理方法。
14. 　請求項１３に記載の積層体処理方法が有する前記工程Ｃ後に前記紙基材層に由来するパルプを回収する工程Ｄ１を有する、パルプの回収方法。
15. 　請求項１４に記載のパルプの回収方法を有する、再生紙の製造方法。
16. 　請求項１３に記載の積層体処理方法が有する前記工程Ｃ後に前記非水溶性層の原料を回収する工程Ｄ２を有する、非水溶性層の回収方法。
17. 　請求項１３に記載の積層体処理方法が有する前記工程Ｃ後に前記温度応答水溶性樹脂を回収する工程Ｄ３を有する、温度応答水溶性樹脂の回収方法。
18. 　請求項１～１１の何れか１項に記載の積層体を有する、包装資材。