WO2023085313A1 - 摺動部材およびそれを用いた仮撚機用ディスク - Google Patents

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zirconium oxide
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less
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裕貴 川端
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京セラ株式会社
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    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/10Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on aluminium oxide
    • C04B35/111Fine ceramics
    • C04B35/117Composites
    • C04B35/119Composites with zirconium oxide
    • DTEXTILES; PAPER
    • D02YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02GCRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G1/00Producing crimped or curled fibres, filaments, yarns, or threads, giving them latent characteristics
    • D02G1/02Producing crimped or curled fibres, filaments, yarns, or threads, giving them latent characteristics by twisting, fixing the twist and backtwisting, i.e. by imparting false twist
    • D02G1/04Devices for imparting false twist
    • D02G1/08Rollers or other friction causing elements

Definitions

  • the present disclosure relates to a sliding member and a false twister disc using the same.
  • Patent Documents 1 and 2 Conventionally, a draw texturing machine as described in Patent Documents 1 and 2, for example, has been used as a device for twisting filaments. Such a conventional draw texturing machine is sometimes provided with two heaters (a first heater and a second heater). Patent Document 1 describes setting the temperature of the first heater to 400° C. or higher, and Patent Document 2 describes setting the temperature of the second heater to 150 to 350° C., which are relatively high temperatures.
  • the sliding member according to the present disclosure contains aluminum oxide as a main component, contains zirconium oxide, contains ceramics having an area ratio of open pores of 10% or more and 20% or less, and has a surface layer portion having a sliding contact portion; and an interior surrounded by At least in the sliding contact portion, the difference (A) between the average distance between the centers of gravity of the adjacent zirconium oxide crystal particles and the average equivalent circle diameter of the zirconium oxide crystal particles is the difference (A) between the adjacent open pores. It is 0.7 to 1.3 times the difference (B) between the average distance between the centers of gravity and the average equivalent circle diameter of the open pores.
  • a false twister disk according to the present disclosure includes the sliding member described above.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of a sliding member according to an embodiment of the present disclosure
  • 1 is a perspective view showing an outline of a false twister provided with a false twister disk;
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of a sliding member according to an embodiment of the present disclosure
  • the difference (A) is 0.7 times or more and 1.3 times or less the difference (B). Therefore, the sliding member according to the present disclosure has excellent thermal shock resistance without affecting sliding properties.
  • the sliding member according to the present disclosure contains ceramics containing aluminum oxide as a main component, containing zirconium oxide, and having an area ratio of open pores of 10% or more and 20% or less.
  • a sliding member according to the present disclosure will be described based on FIG.
  • a sliding member 1 according to an embodiment of the present disclosure includes a surface layer 2 and an interior 3 surrounded by the surface layer 2, as shown in FIG.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing a sliding member 1 according to one embodiment of the present disclosure.
  • the surface layer portion 2 is formed of a sliding contact portion 21 and a non-sliding contact portion 22 .
  • the sliding contact portion 21 is located on the outer peripheral portion of the sliding member 1 and has a sliding contact surface 211 with which the filamentous body 5 sent in a predetermined direction is in sliding contact.
  • the sliding contact surface 211 is a surface with which the filamentous body 5 slides, and may be the entire outer peripheral surface of the sliding contact portion 21 .
  • the inside 3 of the sliding member 1 is a portion excluding the surface layer portion 2.
  • the thickness of the surface layer portion 2 is not limited, and varies depending on the components and content of the grain boundary phase of the ceramics forming the sliding member 1 .
  • the thickness of the surface layer portion 2 is, for example, 1 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less, and may be 5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less.
  • the sliding member 1 has a disk shape, and a through hole 4 is formed in the central portion.
  • the slide member 1 can be rotated by attaching a rotary shaft to the through hole 4 .
  • the shape of the sliding member 1 is not limited to a disc shape, and is appropriately set according to the application of the sliding member 1 .
  • "mainly composed of aluminum oxide” means that aluminum oxide accounts for 80% by mass or more of the total 100% by mass of the components constituting the ceramics.
  • means to contain Components constituting the ceramics can be identified by an X-ray diffractometer using CuK ⁇ rays. The content of each component can be determined by, for example, an ICP (Inductively Coupled Plasma) emission spectrometer or a fluorescent X-ray spectrometer.
  • ICP Inductively Coupled Plasma
  • the content of aluminum oxide in the sliding member 1 can be calculated as follows.
  • the content of aluminum (Al) in the sliding member 1 may be measured using an ICP emission spectrometer and converted to the content as aluminum oxide (Al 2 O 3 ).
  • the open pore area ratio is measured by the following method. First, the sliding contact portion of the sliding member is mirror-polished and thermally etched at a temperature of 1420° C. The surface is observed at a magnification of 500 times. Selecting an average range, for example, a range having an area of 4.34 ⁇ 10 4 ⁇ m 2 (horizontal length of 241 ⁇ m, vertical length of 180 ⁇ m) is photographed with a scanning electron microscope. , to obtain backscattered electron images. Using this backscattered electron image as an object, the image analysis software "Azo-kun (ver 2.52)" (registered trademark, manufactured by Asahi Kasei Engineering Co., Ltd.) can be used to obtain the area ratio of open pores by a method called particle analysis. .
  • the image analysis software is described as "Azo-kun", it indicates the image analysis software manufactured by Asahi Kasei Engineering Corporation.
  • the setting conditions for this method are, for example, a threshold of 91, which is an index indicating the brightness of an image, a brightness of dark, a small figure removal area of 1 ⁇ m 2 , and a noise removal filter.
  • the threshold may be adjusted according to the brightness of the backscattered electron image. The brightness is dark, the binarization method is manual, the small figure removal area is 1 ⁇ m 2 , and a noise removal filter is provided. value should be adjusted.
  • the sliding member 1 according to one embodiment has high fracture toughness by containing zirconium oxide. As a result, even if the sliding member 1 according to one embodiment includes open pores, it is possible to maintain mechanical strength to some extent and to absorb stress caused by temperature rise and temperature drop.
  • zirconium oxide is not limited as long as it contains aluminum oxide as the main component.
  • Zirconium oxide is contained at a rate of 10% by mass or more and 15% by mass or less in a total of 100% by mass of the components constituting the ceramics.
  • the fracture toughness of the sliding member 1 according to one embodiment can be further increased.
  • the zirconium oxide is contained in a proportion of 15% by mass or less, the decrease in thermal conductivity can be further suppressed.
  • the content of zirconium oxide can be calculated as follows.
  • the content of zirconium (Zr) in the sliding member 1 may be measured using an ICP emission spectrometer and converted to the content as zirconium oxide (ZrO 2 ).
  • the average particle size of the aluminum oxide crystal particles and the zirconium oxide crystal particles is not limited.
  • the average particle size of aluminum oxide crystal particles is preferably larger than the average particle size of zirconium oxide crystal particles. Such a configuration is more effective in suppressing a decrease in thermal conductivity.
  • Crystal particles of aluminum oxide have an average particle size of, for example, about 6 ⁇ m or more and 12 ⁇ m or less.
  • Crystal particles of zirconium oxide have an average particle diameter of, for example, about 2 ⁇ m or more and 4 ⁇ m or less.
  • the average particle size of aluminum oxide crystal grains is obtained by measuring the prepared backscattered electron image with the same radial length, for example, 6 straight lines of 100 ⁇ m around an arbitrary point. pull a book By dividing the length of these six straight lines by the number of crystals existing on each straight line, the average particle size can be obtained.
  • Aluminum oxide crystals and zirconium oxide crystals can be distinguished by the difference in color tone in backscattered electron images.
  • the zirconium oxide crystal is whiter than the aluminum oxide crystal, so that the two can be clearly distinguished.
  • EDS energy dispersive X-ray spectroscopy
  • the average particle size of the crystal particles of zirconium oxide can be obtained by a method of particle analysis using the image analysis software "Azo-kun" for the backscattered electron image.
  • the setting conditions for this method may be, for example, a threshold of 182, which is an index indicating the brightness of an image, a light brightness, a small figure removal area of 1 ⁇ m 2 , and a noise removal filter.
  • the threshold may be adjusted according to the brightness of the backscattered electron image. Brightness is bright, binarization method is manual, small figure removal area is 1 ⁇ m 2 , and noise removal filter is provided. , the threshold should be adjusted.
  • the difference (A ) is 0.7 to 1.3 times the difference (B) between the average distance between the centers of gravity of adjacent open pores and the average circle-equivalent diameter of the open pores.
  • the difference (A) between the average distance between the centers of gravity of adjacent zirconium oxide crystal particles and the average equivalent circle diameter of zirconium oxide crystal particles is a value that indicates the distance between adjacent zirconium oxide crystal particles.
  • the difference (B) between the average distance between the centers of gravity of adjacent open pores and the average circle-equivalent diameter of open pores is a value indicating the distance between adjacent open pores.
  • the difference (A) is 0.7 times or more and 1.3 times or less than the difference (B) at least in the sliding contact portion 21, the distance between adjacent zirconium oxide crystal grains and the distance between adjacent open pores It can be said that there is a good balance between Therefore, even if thermal shock is applied and microcracks originating from crystal grains or open pores of zirconium oxide are generated, the microcracks are less likely to propagate. Therefore, breakage due to cracks caused by thermal shock is suppressed. In order to further suppress destruction due to cracks generated by thermal shock, the difference (A) and the difference (B) are almost the same, for example, the difference (A) is 0.9 times or more and 1.1 times the difference (B) You may make it become the following grades.
  • the difference (B) between the average distance between the centers of gravity of adjacent open pores and the average equivalent circle diameter of the open pores may be, for example, 6 ⁇ m or more and 14 ⁇ m or less.
  • a lubricant may exist in the open pores, and when the difference (B) is 6 ⁇ m or more and 14 ⁇ m or less, the open pores can be filled with the lubricant at appropriate intervals. Due to the presence of the lubricant, the member to be slid such as the filamentous body 5 is brought into sliding contact with the sliding contact portion 21 with a low coefficient of friction. As a result, damage to the sliding member 1 can be suppressed.
  • Lubricants include, for example, mineral oils, animal and vegetable oils, various synthetic ester lubricants, polyalkylene glycol-based lubricants, synthetic silicone lubricants, and the like.
  • the average distance between the centers of gravity of zirconium oxide crystal grains is measured by the following method. Using the backscattered electron image as an object, the average value of the distance between the centers of gravity of the crystal grains of zirconium oxide can be obtained by using the image analysis software ⁇ Azo-kun'' and the method of the distance between the centers of gravity of the dispersion measurement.
  • the setting conditions for this method are, for example, a threshold of 182, which is an index indicating the brightness of an image, a light brightness, a small figure removal area of 1 ⁇ m 2 , and no noise removal filter.
  • the threshold value can be adjusted according to the brightness of the backscattered electron image, and the brightness is bright, the binarization method is manual, the small figure removal area is 1 ⁇ m 2 , and a noise removal filter is provided,
  • the threshold may be adjusted so that the marker appearing in the backscattered electron image matches the shape of the zirconium oxide crystal grains.
  • the equivalent circle diameter of zirconium oxide crystal grains can be obtained by the following method.
  • the circle-equivalent diameter of the crystal grains of zirconium oxide may be obtained by a technique called particle analysis using the backscattered electron image as an object.
  • the setting conditions for this method may be the same as the setting conditions used in the centroid distance method for measuring the degree of dispersion.
  • the average values of the distance between the centers of gravity of the open pores and the equivalent circle diameters of the open pores were also measured in the same manner as the average values of the distance between the centers of gravity of the zirconium oxide crystal grains and the average values of the equivalent circle diameters of the zirconium oxide crystal grains. be.
  • the setting conditions are the same as those used to obtain the open pore area ratio.
  • the average value of the spheroidization rate of zirconium oxide crystal particles is not limited.
  • the average value of the spheroidization rate of the zirconium oxide crystal grains is preferably larger than the average value of the spheroidization rate of the open pores in order to further reduce the stress generated at the crystal grain boundaries of the zirconium oxide.
  • the average value of the spheroidization rate of the crystal grains of zirconium oxide should be, for example, 10% or more, specifically 14% or more and 20% or less, higher than the average value of the spheroidization rate of the open pores.
  • the average value of the spheroidization rate of the zirconium oxide crystal grains may be, for example, 56% or more and 64% or less, and the average value of the spheroidization rate of the open pores may be, for example, 40% or more and 46% or less. .
  • Sphericalization rate (%) of open pores (C/D) ⁇ 100
  • C Actual area of open pores
  • D Area of minimum circumscribed circle of open pores
  • the average value of the spheroidization rate of each of the zirconium oxide crystal grains and the open pores can be obtained by a method called particle analysis, using the backscattered electron image as an object.
  • the setting conditions for obtaining the average value of the spheroidization rate of the zirconium oxide crystal grains are the same as the setting conditions used for obtaining the average value of the distance between the centers of gravity of the zirconium oxide crystal grains.
  • the setting conditions for determining the average value of the spheroidization rate of open pores are the same as the setting conditions used for determining the area ratio of open pores.
  • the ceramics contained in the sliding member 1 may further contain at least one selected from the group consisting of magnesium, calcium, yttrium and titanium.
  • the oxides of these elements act as stabilizers for zirconium oxide.
  • the content of each element (Mg, Ca, Y and Ti) in terms of oxides (MgO, CaO, Y 2 O 3 and TiO 2 ) can be calculated as follows.
  • the contents of Mg, Ca, Y and Ti in the sliding member 1 were measured using an ICP emission spectrometer, and converted to the contents as respective oxides (MgO, CaO, Y 2 O 3 and TiO 2 ). do it.
  • the total content is 0.8% by mass or more, the ratio of tetragonal and cubic crystals, which are stable at room temperature, increases with respect to zirconium oxide crystals. As a result, mechanical properties such as fracture toughness and mechanical strength of the sliding member 1 according to one embodiment can be further improved. If the total content is 1.2% by mass or less, the occurrence of abnormal grain growth is suppressed. Therefore, the above mechanical properties can be maintained.
  • the ceramics contained in the sliding member 1 may further contain chromium.
  • the content of chromium is not limited, and is contained at a rate of 0.5% by mass or more and 2.5% by mass or less in terms of Cr 2 O 3 , for example.
  • the content of chromium in terms of oxide (Cr 2 O 3 ) can be calculated as follows. The content of Cr in the sliding member 1 is measured using an ICP emission spectrometer and converted to the content as Cr 2 O 3 .
  • the surface of the ceramics contained in the sliding member 1 exhibits a pink color by containing chromium at a rate of 0.5% by mass or more and 2.5% by mass or less in terms of Cr 2 O 3 . .
  • consumers of the sliding member 1 according to the embodiment can be provided with a sense of quality, aesthetic satisfaction, and healing effects.
  • the components that make up the ceramics contained in the sliding member 1 can be identified by a JCPDS card from the results of measurement by an X-ray diffractometer using CuK ⁇ rays. After identifying the component, the ratio of each component may be converted to the identified component by determining the content of the elements that make up the component using an X-ray fluorescence spectrometer (XRF) or an ICP emission spectrometer. .
  • XRF X-ray fluorescence spectrometer
  • ICP emission spectrometer ICP emission spectrometer
  • False twister discs are used in the false twisting device of a draw texturing machine.
  • the filament 5 is brought into contact with a plurality of rotating false twister discs 11.
  • a plurality of units each having a plurality of false twister discs 11 attached to a rotating shaft 12 are prepared. (Three units are used in FIG. 2.)
  • each false twister disk 11 of each unit is aligned with the false twister disk 11 of the adjacent unit. overlap each other.
  • the rotation shafts 12 of the respective units are provided parallel to each other, and the false twister discs 11 are not in contact with each other, nor are they in contact with the rotation shafts 12 of adjacent units.
  • the rotary shaft 12 is rotated at high speed to cause the filamentous body 5 to run between the units at high speed, thereby causing the filamentous body 5 to move toward the outer peripheral surface of the false twister disk 11 (that is, the sliding member) of each unit. 1, and is rotated while being false-twisted and stretched.
  • the outer peripheral surface (sliding contact surface 211) of the rotating false twister disc 11 is in direct contact with the filamentous body 5, and thus easily worn.
  • the sliding member 1 according to the present embodiment has excellent wear resistance. Therefore, it can be used for a long period of time.
  • the method of manufacturing the sliding member 1 according to one embodiment is not limited, and is manufactured, for example, by the following procedure.
  • the purity of these powders is not limited. These powders should have a purity of, for example, 99% by mass or more.
  • the aluminum oxide powder is blended, for example, at a rate of 80 mass % or more in 100 mass % of the mixed powder, and the zirconium oxide powder is blended, for example, at a rate of 10 mass % or more and 15 mass % or less.
  • chromium oxide powder, magnesium oxide powder, calcium oxide powder, yttrium oxide powder, titanium oxide powder, lithium oxide powder, sodium oxide powder, potassium oxide powder, etc. may be blended in a specific ratio. Specifically, the chromium oxide powder may be blended at a ratio of 0.5% by mass or more and 2.5% by mass or less in 100% by mass of the mixed powder, magnesium oxide powder, calcium oxide powder, yttrium oxide powder and At least one kind of titanium oxide powder may be blended in a total ratio of 0.8% by mass or more and 1.2% by mass or less. At least two kinds of lithium oxide powder, sodium oxide powder and potassium oxide powder may be blended in a total ratio of 0.08% by mass or less.
  • powders that are raw materials for ceramics may be used.
  • Such powders include powders of silica (silicon dioxide), hafnium oxide, yttrium oxide, and the like.
  • these powders and a solvent eg, ion-exchanged water, etc.
  • a solvent eg, ion-exchanged water, etc.
  • an organic binder and a dispersant for dispersing the powder are added and mixed to obtain a slurry.
  • dispersants include acrylic acid ester copolymers and citric acid.
  • Organic binders include, for example, acrylic emulsion, polyvinyl alcohol, polyethylene glycol, and polyethylene oxide.
  • the molding pressure is set to 78 MPa or more and 160 MPa or less to form the ceramics.
  • cutting is applied as necessary.
  • a ceramic is obtained by firing the compact under the conditions of 1480° C. to 1630° C. and 2 hours to 6 hours in an air atmosphere. The obtained ceramics is processed into a desired shape to obtain the sliding member 1 according to one embodiment.
  • the obtained granules are filled in a molding die according to the desired shape of the sliding member to obtain a molded body, and the obtained molded body is fired to obtain a slider according to one embodiment made of ceramics.
  • the moving member 1 may be manufactured.
  • the pressurizing conditions for obtaining the molded body and the conditions for firing the molded body are as described above, and detailed description thereof will be omitted.
  • the ceramics included in the sliding member 1 were obtained according to the following prescription.
  • the content of the zirconium oxide powder in the mixed powder was as shown in Table 1, with 80.2% by mass of aluminum oxide powder, 4.7% by mass of silicon dioxide powder, 1.53% by mass of chromium oxide powder, and 1.53% by mass of chromium oxide powder.
  • 0.57% by mass, 0.33% by mass of calcium oxide powder, 0.03% by mass of yttrium oxide powder, 0.06% by mass of titanium oxide powder, 0.05% by mass of sodium oxide powder, potassium oxide powder 0.01% by mass, other trace components, and ion-exchanged water were put into a grinding mill.
  • a mixed powder is a powder obtained by preparing and mixing each of the above powders including trace components.
  • an organic binder polyvinyl alcohol and polyethylene glycol
  • a dispersant acrylic acid ester copolymer for dispersing the powder were added and mixed to obtain a slurry.
  • the resulting slurry was spray granulated to obtain granules, the granules were pressurized at about 98 MPa using a uniaxial press molding apparatus to obtain prismatic and columnar compacts that serve as the base of ceramics.
  • sample No. 1 made of ceramics. 1-12 were obtained.
  • Sample No. for 1 to 12 the three-point bending strength, which indicates mechanical properties, was measured using a prismatic ceramic sample in accordance with JIS R 1601:2005.
  • Sample no. For 1 to 12 the thermal shock resistance temperature, which indicates thermal shock resistance, was measured using a cylindrical ceramic sample in accordance with the precision method specified in JIS R 1648:2002.
  • Sample No. Table 1 shows the difference (A), difference (B), ratio value (A)/(B), three-point bending strength and thermal shock resistance temperature for 1 to 12.
  • sample No. 2 to 4 and 8 to 11 have a difference (B) of 6 ⁇ m or more and 14 ⁇ m or less.
  • the sliding member of the present disclosure is used as a false twister disc that constitutes a false twister such as a draw false twister equipped with a plurality of heaters. Furthermore, the sliding member of the present disclosure can be used as, for example, a sliding member such as a seal, a slide ring, a pump, a piston, etc., in addition to the disk for the false twister.

Abstract

本開示に係る摺動部材は、酸化アルミニウムを主成分とし、酸化ジルコニウムを含み、開気孔の面積率が10%以上20%以下であるセラミックスを含み、摺接部を有する表層部と、表層部に囲まれる内部とを備える。少なくとも前記摺接部において、隣り合う前記酸化ジルコニウムの結晶粒子の重心間距離の平均値と前記酸化ジルコニウムの結晶粒子の円相当径の平均値との差(A)が、隣り合う前記開気孔の重心間距離の平均値と前記開気孔の円相当径の平均値との差(B)の0.7倍以上1.3倍以下である。

Description

摺動部材およびそれを用いた仮撚機用ディスク
 本開示は、摺動部材およびそれを用いた仮撚機用ディスクに関する。
 従来、糸状体に撚りをかける装置として、例えば、特許文献1および2に記載のような延伸仮撚機が使用されている。このような従来の延伸仮撚機には、2カ所にヒーター(第1ヒーターおよび第2ヒーター)が設けられていることがある。特許文献1には、第1ヒーターの温度を400℃以上、特許文献2には、第2ヒーターの温度を150~350℃と、比較的高温に設定することが記載されている。
特開平8-246276号公報 特開2008-25043号公報
 本開示に係る摺動部材は、酸化アルミニウムを主成分とし、酸化ジルコニウムを含み、開気孔の面積率が10%以上20%以下であるセラミックスを含み、摺接部を有する表層部と、表層部に囲まれる内部とを備える。少なくとも前記摺接部において、隣り合う前記酸化ジルコニウムの結晶粒子の重心間距離の平均値と前記酸化ジルコニウムの結晶粒子の円相当径の平均値との差(A)が、隣り合う前記開気孔の重心間距離の平均値と前記開気孔の円相当径の平均値との差(B)の0.7倍以上1.3倍以下である。
 本開示に係る仮撚機用ディスクは、上記の摺動部材を含む。
本開示の一実施形態に係る摺動部材を示す断面図である。 仮撚機用ディスクを備えた仮撚機の概要を示す斜視図である。
 従来の摺動部材は、延伸仮撚機の設置環境が制約されると、第1ヒーターと第2ヒーターとの間隔を狭くしなければならない。そのため、第1ヒーターおよび第2ヒーターが配置された空間を冷却する場合、非常に長い時間が必要である。この時間を短縮するため強制的に冷却すると、仮撚機用ディスクがセラミックス製の場合、摺動特性の向上に加え、耐熱衝撃性を向上させる必要がある。そのため、摺動特性に影響を及ぼすことなく、優れた耐熱衝撃性を有する摺動部材が求められている。
 本開示に係る摺動部材は、少なくとも摺接部を形成するセラミックスにおいて、上記の差(A)が、上記の差(B)の0.7倍以上1.3倍以下である。したがって、本開示に係る摺動部材は、摺動特性に影響を及ぼすことなく、優れた耐熱衝撃性を有する。
 本開示に係る摺動部材は、上記のように、酸化アルミニウムを主成分とし、酸化ジルコニウムを含み、開気孔の面積率が10%以上20%以下であるセラミックスを含む。本開示に係る本開示に係る摺動部材を、図1に基づいて説明する。
 本開示の一実施形態に係る摺動部材1は、図1に示すように、表層部2と、表層部2に囲まれる内部3とを備える。図1は、本開示の一実施形態に係る摺動部材1を示す断面図である。
 表層部2は、摺接部21および非摺接部22で形成されている。摺接部21は、摺動部材1の外周部に位置しており、所定方向に送られる糸状体5が摺接する摺接面211を有する。摺接面211は、糸状体5が摺接する表面であり、摺接部21の外周面全体であってもよい。
 摺動部材1の内部3は、表層部2を除く部位である。表層部2の厚さは限定されず、摺動部材1を形成するセラミックスの粒界相の成分やその含有量などによって変化する。表層部2の厚さは、例えば、1μm以上50μm以下であり、5μm以上20μm以下であってもよい。
 摺動部材1は、円板状を有しており、中央部には貫通孔4が形成されている。この貫通孔4に回転軸を装着することによって、摺動部材1を回転させることができる。摺動部材1の形状は円板状に限定されず、摺動部材1の用途に応じて、適宜設定される。
 一実施形態に係る摺動部材1を構成しているセラミックスにおいて、「酸化アルミニウムを主成分」とは、セラミックスを構成する成分の合計100質量%のうち、酸化アルミニウムが80質量%以上の割合で含むことを意味する。セラミックスを構成している成分は、CuKα線を用いたX線回折装置によって同定することができる。各成分の含有量は、例えばICP(Inductively Coupled Plasma)発光分光分析装置または蛍光X線分析装置により求めることができる。
 摺動部材1の酸化アルミニウムの含有量は、次のようにして算出することができる。摺動部材1のアルミニウム(Al)の含有量をICP発光分光分析装置を用いて測定し、酸化アルミニウム(Al)としての含有量に換算すればよい。
 開気孔の面積率は、以下の方法によって測定される。まず、摺動部材の摺接部を鏡面研磨し、温度を1420℃としてサーマルエッチングした表面を500倍の倍率で観察する。平均的な範囲を選択して、例えば、面積が4.34×10μm(横方向の長さが241μm、縦方向の長さが180μm)となる範囲を走査型電子顕微鏡で撮影して、反射電子像を得る。この反射電子像を対象として、画像解析ソフト「A像くん(ver2.52)」(登録商標、旭化成エンジニアリング(株)製)を用いて、粒子解析という手法で開気孔の面積率を求めればよい。以下、画像解析ソフト「A像くん」と記載した場合、旭化成エンジニアリング(株)製の画像解析ソフトを示す。
 この手法の設定条件としては、例えば、画像の明暗を示す指標であるしきい値を91、明度を暗、小図形除去面積を1μm、雑音除去フィルタを有とすればよい。反射電子像の明るさに応じて、しきい値は調整すればよい。明度を暗、2値化の方法を手動とし、小図形除去面積を1μmおよび雑音除去フィルタを有とした上で、反射電子像に現れるマーカーが開気孔の形状と一致するように、しきい値を調整すればよい。
 一実施形態に係る摺動部材1は、酸化ジルコニウムを含むことによって、破壊靭性が高くなる。その結果、一実施形態に係る摺動部材1は開気孔を含んでいても、機械的強度をある程度維持することができ、かつ昇温および降温によって生じる応力を吸収することができる。
 酸化ジルコニウムの含有量は、酸化アルミニウムを主成分とする量であれば限定されない。酸化ジルコニウムは、セラミックスを構成する成分の合計100質量%のうち、10質量%以上15質量%以下の割合で含まれる。酸化ジルコニウムが、10質量%以上の割合で含まれていると、一実施形態に係る摺動部材1の破壊靭性をより高くすることができる。酸化ジルコニウムが、15質量%以下の割合で含まれていると、熱伝導率の低下をより抑制することができる。
 酸化ジルコニウムの含有量は次のようにして算出することができる。摺動部材1のジルコニウム(Zr)の含有量をICP発光分光分析装置を用いて測定し、酸化ジルコニウム(ZrO)としての含有量に換算すればよい。
 酸化アルミニウムの結晶粒子および酸化ジルコニウムの結晶粒子の平均粒子径は、限定されない。例えば、酸化アルミニウムの結晶粒子の平均粒子径は、酸化ジルコニウムの結晶粒子の平均粒子径よりも大きい方がよい。このような構成であると、熱伝導率の低下の抑制により効果的である。酸化アルミニウムの結晶粒子は、例えば、6μm以上12μm以下程度の平均粒子径を有する。酸化ジルコニウムの結晶粒子は、例えば、2μm以上4μm以下程度の平均粒子径を有する。
 酸化アルミニウムの結晶粒子の平均粒子径は、開気孔の面積率を求めるために、作製した反射電子像を対象として、任意の点を中心にして放射状に同じ長さ、例えば、100μmの直線を6本引く。この6本の直線の長さをそれぞれの直線上に存在する結晶の個数で除すことで、平均粒子径を求めることができる。
 酸化アルミニウムの結晶と酸化ジルコニウムの結晶とは、反射電子像における色調の違いによって識別できる。反射電子像において、酸化アルミニウムの結晶と酸化ジルコニウの結晶の色調を比較すると、酸化ジルコニウムの結晶は酸化アルミニウムの結晶よりも白色であるため、両者を明瞭に識別することができる。なお、反射電子像と同じ視野をエネルギー分散型X線分光法(EDS)で分析すると、Zrは反射電子像における白色の結晶と同じ位置に検出され、AlはZr以外の位置に検出されることから、両者の結晶をEDSの画像を用いて識別することもできる。
 酸化ジルコニウムの結晶粒子の平均粒子径は、上記反射電子像を対象として、画像解析ソフト「A像くん」を用いて、粒子解析という手法で求めればよい。この手法の設定条件としては、例えば、画像の明暗を示す指標であるしきい値を182、明度を明、小図形除去面積を1μm、雑音除去フィルタを有とすればよい。反射電子像の明るさに応じて、しきい値は調整すればよい。明度を明、2値化の方法を手動とし、小図形除去面積を1μmおよび雑音除去フィルタを有とした上で、反射電子像に現れるマーカーが酸化ジルコニウムの結晶粒子の形状と一致するように、しきい値を調整すればよい。
 一実施形態に係る摺動部材1は、少なくとも摺接部21において、隣り合う酸化ジルコニウムの結晶粒子の重心間距離の平均値と酸化ジルコニウムの結晶粒子の円相当径の平均値との差(A)は、隣り合う開気孔の重心間距離の平均値と開気孔の円相当径の平均値との差(B)の0.7倍以上1.3倍以下である。
 隣り合う酸化ジルコニウムの結晶粒子の重心間距離の平均値と酸化ジルコニウムの結晶粒子の円相当径の平均値との差(A)は、隣り合う酸化ジルコニウムの結晶粒子の間隔を示す値である。隣り合う開気孔の重心間距離の平均値と開気孔の円相当径の平均値との差(B)は、隣り合う開気孔の間隔を示す値である。
 このように、少なくとも摺接部21において差(A)が差(B)の0.7倍以上1.3倍以下であれば、隣り合う酸化ジルコニウムの結晶粒子の間隔と隣り合う開気孔の間隔とのバランスがよいといえる。そのため、熱衝撃が加わり、酸化ジルコニウムの結晶粒子または開気孔を起点とするマイクロクラックが発生しても、マイクロクラックが進展しにくくなる。したがって、熱衝撃によって発生するクラックによる破壊が抑制される。熱衝撃によって発生するクラックによる破壊をより抑制するために、差(A)と差(B)とをほぼ同じ、例えば、差(A)が差(B)の0.9倍以上1.1倍以下程度となるようにしてもよい。
 隣り合う開気孔の重心間距離の平均値と開気孔の円相当径の平均値との差(B)は、例えば、6μm以上14μm以下であってもよい。開気孔には潤滑剤が存在していてもよく、差(B)が6μm以上14μm以下であると、開気孔内に適切な間隔で潤滑剤を充填することができる。潤滑剤が存在することによって、摩擦係数が低い状態で、摺接部21に糸状体5などの被摺動部材が摺接される。その結果、摺動部材1が損傷するのを抑制することができる。潤滑剤は、例えば、鉱物油、動植物油、各種合成エステル潤滑剤、ポリアルキレングリコール系潤滑剤、合成シリコン潤滑剤などである。
 酸化ジルコニウムの結晶粒子の重心間距離の平均値は、以下の方法によって測定される。上記反射電子像を対象として、画像解析ソフト「A像くん」を用いて、分散度計測の重心間距離法という手法で酸化ジルコニウムの結晶粒子の重心間距離の平均値を求めればよい。
 この手法の設定条件としては、例えば、画像の明暗を示す指標であるしきい値を182、明度を明、小図形除去面積を1μm、雑音除去フィルタを無とすればよい。反射電子像の明るさに応じて、しきい値は調整すればよく、明度を明、2値化の方法を手動とし、小図形除去面積を1μmおよび雑音除去フィルタを有とした上で、反射電子像に現れるマーカーが酸化ジルコニウムの結晶粒子の形状と一致するように、しきい値を調整すればよい。
 酸化ジルコニウムの結晶粒子の円相当径は、以下の方法で求めることができる。上記反射電子像を対象として、粒子解析という手法で酸化ジルコニウムの結晶粒子の円相当径を求めればよい。この手法の設定条件も分散度計測の重心間距離法で用いた設定条件と同じにすればよい。
 開気孔の重心間距離および開気孔の円相当径の各平均値についても、酸化ジルコニウムの結晶粒子の重心間距離および酸化ジルコニウムの結晶粒子の円相当径の各平均値と同様の方法で測定される。但し、設定条件は、開気孔の面積率を求めるのに用いた設定条件と同じにする。
 酸化ジルコニウムの結晶粒子の球状化率の平均値は限定されない。酸化ジルコニウムの結晶粒界に発生する応力をより小さくすることができる点で、酸化ジルコニウムの結晶粒子の球状化率の平均値は、開気孔の球状化率の平均値よりも大きい方がよい。
 酸化ジルコニウムの結晶粒子の球状化率の平均値は、例えば、開気孔の球状化率の平均値よりも10%以上、具体的には14%以上20%以下程度大きい方がよい。酸化ジルコニウムの結晶粒子の球状化率の平均値は、例えば56%以上64%以下であってもよく、開気孔の球状化率の平均値は、例えば40%以上46%以下であってもよい。
 ここで、酸化ジルコニウムの結晶粒子および開気孔のそれぞれの球状化率とは、黒鉛面積法で規定される比率を転用したものであり、概念的には、以下の式(1)および(2)で規定される。
 酸化ジルコニウムの結晶粒子の球状化率(%)=(A/B)×100・・・(1)
  A:酸化ジルコニウムの結晶粒子の実面積
  B:酸化ジルコニウムの結晶粒子の最小外接円の面積
 開気孔の球状化率(%)=(C/D)×100・・・(2)
  C:開気孔の実面積
  D:開気孔の最小外接円の面積
 具体的には、酸化ジルコニウムの結晶粒子および開気孔のそれぞれの球状化率の平均値は、いずれも上記反射電子像を対象として、粒子解析という手法で求めればよい。但し、酸化ジルコニウムの結晶粒子の球状化率の平均値を求めるための設定条件は、酸化ジルコニウムの結晶粒子の重心間距離の平均値を求めるのに用いた設定条件と同じにする。開気孔の球状化率の平均値を求めるための設定条件は、開気孔の面積率を求めるのに用いた設定条件と同じにする。
 一実施形態に係る摺動部材1に含まれるセラミックスは、マグネシウム、カルシウム、イットリウムおよびチタンからなる群より選択される少なくとも1種を、さらに含んでいてもよい。これらの元素の酸化物(MgO、CaO、YおよびTiO)は、酸化ジルコニウムの安定化剤として作用する。これらの元素は、酸化物(MgO、CaO、YおよびTiO)に換算して、例えば、合計で0.8質量%以上1.2質量%以下の割合で含まれていてもよい。
 酸化物(MgO、CaO、YおよびTiO)に換算した各元素(Mg、Ca、YおよびTi)の含有量 は、次のように算出することができる。摺動部材1のMg、Ca、YおよびTiの含有量をICP発光分光分析装置を用いて測定し、それぞれの酸化物(MgO、CaO、YおよびTiO)としての含有量に換算すればよい。
 合計で0.8質量%以上の場合、酸化ジルコニウムの結晶について、室温で安定な正方晶および立方晶の割合が多くなる。その結果、一実施形態に係る摺動部材1の破壊靭性、機械的強度などの機械的特性をより向上させることができる。合計で1.2質量%以下の場合、異常な粒成長の発生が抑制される。そのため、上記の機械的特性を維持することができる。
 一実施形態に係る摺動部材1に含まれるセラミックスは、クロムをさらに含んでいてもよい。クロムの含有量は限定されず、例えば、Crに換算して0.5質量%以上2.5質量%以下の割合で含まれる。酸化物(Cr)に換算したクロムの含有量は、次のように算出することができる。摺動部材1のCrの含有量をICP発光分光分析装置を用いて測定し、Crとしての含有量に換算する。
 クロムがCrに換算して0.5質量%以上2.5質量%以下の割合で含まれることによって、一実施形態に係る摺動部材1に含まれるセラミックスの表面がピンク色を呈する。その結果、一実施形態に係る摺動部材1の需要者に対し、高級感、美的満足感および癒し効果を与えることができる。
 摺動部材1に含まれるセラミックスを構成する成分は、CuKα線を用いたX線回折装置による測定結果からJCPDSカードによって同定すればよい。各成分の割合は、成分を同定した後、蛍光X線分析装置(XRF)またはICP発光分光分析装置を用いて、成分を構成する元素の含有量を求め、同定された成分に換算すればよい。
 次に、摺動部材1を含む仮撚機用ディスクを、図2に基づいて説明する。仮撚機用ディスクは、延伸仮撚機の仮撚装置に使用される。糸状体5に撚りをかけるには、回転している複数の仮撚機用ディスク11と糸状体5を接触させる。図2に示すように、複数の仮撚機用ディスク11が回転軸12に取り付けられたユニットを複数準備する。(図2では3つユニットを使用する。)回転軸12の軸心方向に平面視した場合に、各ユニットの各仮撚機用ディスク11は、隣り合うユニットの仮撚機用ディスク11と部分的に重なり合っている。各ユニットの回転軸12は互いに平行に設けられており、各仮撚機用ディスク11は互いに接触しておらず、隣り合うユニットの回転軸12とも接触していない。この状態で、回転軸12を高速回転させ、糸状体5を高速でそれらのユニット間を走行させることにより、糸状体5が各ユニットの仮撚機用ディスク11の外周面(すなわち、摺動部材1の摺接面211)と接触して回転させられ、仮撚りされると共に延伸される。
 回転する仮撚機用ディスク11の外周面(摺接面211)は糸状体5と直接接触するため、摩耗しやすいが、本実施形態に係る摺動部材1は、耐摩耗性に優れているため、長期間に亘って用いることができる。
 一実施形態に係る摺動部材1を製造する方法は限定されず、例えば下記のような手順で製造される。
 まず、酸化アルミニウム粉末、酸化ジルコニウム粉末を準備、調合して、調合粉末とする。これらの粉末の純度は限定されない。これらの粉末は、例えば、99質量%以上の純度を有しているのがよい。酸化アルミニウム粉末は、調合粉末100質量%中、例えば80質量%以上の割合で配合され、酸化ジルコニウム粉末は、例えば10質量%以上15質量%以下の割合で配合される。
 必要に応じて、酸化クロム粉末、酸化マグネシウム粉末、酸化カルシウム粉末、酸化イットリウム粉末、酸化チタン粉末、酸化リチウム粉末、酸化ナトリウム粉末、酸化カリウム粉末などが、特定の割合で配合されていてもよい。具体的には、酸化クロム粉末は調合粉末100質量%中、0.5質量%以上2.5質量%以下の割合で配合されていてもよく、酸化マグネシウム粉末、酸化カルシウム粉末、酸化イットリウム粉末および酸化チタン粉末の少なくとも1種は、合計で0.8質量%以上1.2質量%以下の割合で配合されていてもよい。酸化リチウム粉末、酸化ナトリウム粉末および酸化カリウム粉末については、少なくともこれらの2種が、合計で0.08質量%以下の割合で配合されていてもよい。
 これらの粉末以外に、セラミックスの原料となる粉末を使用してもよい。このような粉末としては、シリカ(二酸化ケイ素)、酸化ハフニウム、酸化イットリウムなどの粉末が挙げられる。
 次いで、これらの粉末と溶媒(例えば、イオン交換水など)とを、粉砕用ミルに投入する。次いで、粉末の平均粒径(D50)が1.5μm以下になるまで粉砕した後、有機結合剤と粉末を分散させる分散剤とを添加し、混合してスラリーを得る。分散剤としては、例えば、アクリル酸エステル共重合体、クエン酸などが挙げられる。有機結合剤としては、例えば、アクリルエマルジョン、ポリビニールアルコール、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイドなどが挙げられる。
 得られたスラリーを噴霧造粒して顆粒を得た後、1軸プレス成形装置あるいは冷間静水圧プレス成形装置を用いて、成形圧を78MPa以上160MPa以下として加圧してセラミックスの元となる成形体を得た後、必要に応じて切削加工を施す。この成形体を、大気雰囲気中、1480℃以上1630℃以下および2時間以上6時間以下の条件で焼成することによって、セラミックスが得られる。得られたセラミックスを所望の形状に加工して、一実施形態に係る摺動部材1が得られる。
 あるいは、所望の摺動部材の形状に応じた成形型に、得られた顆粒を充填して成形体を得、得られた成形体を焼成して、セラミックスで形成された一実施形態に係る摺動部材1を製造してもよい。成形体を得るための加圧条件および成形体を焼成する条件は、上述のとおりであり、詳細な説明は省略する。
 具体的に、次の処方によって、一実施形態に係る摺動部材1に含まれるセラミックスを得た。まず、混合粉末における酸化ジルコニウム粉末を表1に示す含有量とし、酸化アルミニウム粉末を80.2質量%、二酸化ケイ素粉末を4.7質量%、酸化クロム粉末を1.53質量%、酸化マグネシウム粉末を0.57質量%、酸化カルシウム粉末を0.33質量%、酸化イットリウム粉末を0.03質量%、酸化チタン粉末を0.06質量%、酸化ナトリウム粉末を0.05質量%、酸化カリウム粉末を0.01質量%、およびその他微量成分と、イオン交換水とを粉砕用ミルに投入した。その他、微量成分まで含む上記各粉末を調合および混合した粉末が混合粉末である。
 次いで、混合粉末の平均粒径(D50)が1.5μm以下になるまで粉砕した後、有機結合剤(ポリビニールアルコールおよびポリエチレングリコール)と粉末を分散させる分散剤(アクリル酸エステル共重合体)とを添加し、混合してスラリーを得た。得られたスラリーを噴霧造粒して顆粒を得た後、1軸プレス成形装置を用いて98MPa程度加圧し、セラミックスの元となる角柱状および円柱状の成形体を得た。
 次いで、得られた成形体を、大気雰囲気中、表1に示す温度で2時間、焼成することによって、セラミックスからなる試料No.1~12を得た。試料No.1~12について、上述の差(A)および差(B)は、円柱状のセラミックスからなる試料を用いて上述した測定方法により求めた。試料No.1~12の開気孔の面積率を、上述した測定方法により測定した。測定した結果、いずれも12%以上16%以下であった。
 試料No.1~12について、機械的特性を示す3点曲げ強度は、JIS R 1601:2005に準拠して角柱状のセラミックスからなる試料を用いて測定した。試料No.1~12について、耐熱衝撃性を示す耐熱衝撃温度は、JIS R 1648:2002で規定する精密法に準拠して円柱状のセラミックスからなる試料を用いて測定した。
 試料No.1~12について、差(A)、差(B)、比の値(A)/(B)、3点曲げ強度および耐熱衝撃温度を、表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1に示すように、差(A)が差(B)の0.7倍以上1.3倍以下である試料No.2~5および7~12は、高い機械的特性と高い耐熱衝撃性とを兼ね備えていることがわかる。一方、差(A)が差(B)の1.3倍を超える試料No.1は、良好な耐熱衝撃性を有するものの、機械的特性に乏しいことがわかる。差(A)が差(B)の0.7倍未満である試料No.6は、良好な機械的特性を有するものの、耐熱衝撃性に乏しいことがわかる。
 特に、試料No.2~4および8~11は、差(B)が6μm以上14μm以下であるので、機械的特性および耐熱衝撃性をいずれも高くすることができ、両者のバランスがいいことがわかる。
 本開示の摺動部材は、複数のヒーターを備える延伸仮撚機のような仮撚機を構成する仮撚機用ディスクとして使用される。さらに、本開示の摺動部材は仮撚機用ディスク以外にも、例えば、シール、スライドリング、ポンプ、ピストンなどの摺動部材としても使用することができる。
 1  摺動部材
 2  表層部
 21 摺接部
 211 摺接面
 22 非摺接部
 3  内部
 4  貫通孔
 5  糸状体
 11 仮撚機用ディスク
 12 回転軸

Claims (8)

  1.  酸化アルミニウムを主成分とし、酸化ジルコニウムを含み、開気孔の面積率が10%以上20%以下であるセラミックスを含み、
     摺接部を有する表層部と、該表層部に囲まれる内部とを備え、
     少なくとも前記摺接部において、隣り合う前記酸化ジルコニウムの結晶粒子の重心間距離の平均値と前記酸化ジルコニウムの結晶粒子の円相当径の平均値との差(A)が、隣り合う前記開気孔の重心間距離の平均値と前記開気孔の円相当径の平均値との差(B)の0.7倍以上1.3倍以下である、
    摺動部材。
  2.  隣り合う前記開気孔の重心間距離の平均値と前記開気孔の円相当径の平均値との差(B)が、6μm以上14μm以下である、請求項1に記載の摺動部材。
  3.  前記酸化ジルコニウムの結晶粒子における球状化率の平均値が、前記開気孔の球状化率の平均値よりも大きい、請求項1または2に記載の摺動部材。
  4.  前記酸化ジルコニウムが、前記セラミックス中に10質量%以上15質量%以下の割合で含まれる、請求項1~3のいずれかに記載の摺動部材。
  5.  前記セラミックスがクロムをさらに含み、Crに換算した含有量が0.5質量%以上2.5質量%以下である、請求項1~4のいずれかに記載の摺動部材。
  6.  前記セラミックスが、マグネシウム、カルシウム、イットリウムおよびチタンからなる群より選択される少なくとも1種をさらに含み、MgO、CaO、YおよびTiOに換算した含有量の合計が0.8質量%以上1.2質量%以下である、請求項1~5のいずれかに記載の摺動部材。
  7.  前記開気孔に潤滑剤が存在している、請求項1~6のいずれかに記載の摺動部材。
  8.  請求項1~7のいずれかに記載の摺動部材を含む、仮撚機用ディスク。
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