WO2023082551A1 - 一种复合储氢材料、其制备方法及其应用 - Google Patents

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Definitions

  • MnMoO4 acts as a catalyst to improve the kinetic performance of hydrogen absorption and desorption of MgH2 .
  • MgH2 mainly acts as a carrier for hydrogen absorption and desorption.
  • MnMoO 4 has a special rod shape and a small particle size. The inventors unexpectedly found that it can increase the chemical reaction area, thereby accelerating the hydrogen adsorption and dissociation performance of MgH 2 .
  • Fig. 1 is a comparison chart of the temperature-rising hydrogen-discharging curves of composite hydrogen storage materials doped with different proportions
  • Figure 2 is the hydrogen desorption curve of the MgH 2 -10wt.%MnMoO 4 NRs composite hydrogen storage material (heating rate 2°C/min);

Abstract

本发明公开了一种MgH 2-MnMoO 4复合储氢材料、其制备方法及其应用。该复合储氢材料包括MnMoO 4棒状纳米粉末(NRs)和MgH 2，MnMoO 4粉末占储氢材料总质量的1％～15％，通过改变MnMoO 4粉末的掺杂比例来改善MgH 2的储氢性能。本发明提供的MgH 2-MnMoO 4复合材料具有良好的吸放氢动力学性能和较高的吸放氢量，并且制备方法简单，原材料成本低，既可以应用于氢能源燃料电池，也可以适用于便携式电源装置的贮氢源等。

Description

一种复合储氢材料、其制备方法及其应用
本申请要求于2021年11月12日提交中国专利局、申请号为CN202111338602.4、发明名称为“一种复合储氢材料、其制备方法及其应用”的中国专利申请的优先权，其全部内容通过引用结合在本申请中。
技术领域
本发明属于储氢材料技术领域，具体来说，涉及一种复合储氢材料、其制备方法及其应用。
背景技术
能源是我们日常生活中不可或缺的一部分，人类的所有活动几乎都离不开它。其中，石油、天然气和煤炭等化石燃料提供了全球消耗的全部能源的80％以上。但是，在能源危机不断加剧的情况下，人们希望通过寻找新能源来实现对不可再生能源的替代并减少环境污染。氢气作为一种二次清洁能源，具有高能、无污染、储量丰富的巨大优势。其燃烧热能可达到1.25×10 5kJ/kg，并且产物绿色无污染，是燃料电池等新能源装置的重要组成。因此，加快氢能源发展受到各国政府的高度重视。
目前，有四个亟待解决的问题在阻止氢能的大规模应用，即氢的制备，运输，储存和应用。其中，储氢技术成为了制约当前氢能应用的关键问题。氢气可以以低温液体，高压缩气体或固态材料的形式存储。考虑到氢气运输过程面对的复杂情况，存储系统必须非常安全、高效、经济、轻便且紧凑。为了实现这个目标，人们将目光放到了固态储氢材料上。由于固态储氢材料能够可逆地吸收和释放氢气并具备较高的安全性，所以使用固态储氢材料储氢成为了目前研究的一个热点方向。
镁基储氢材料特别是氢化镁，因其成本低廉、资源丰富、无毒无害、储氢容量大(7.6wt.％H 2)以及良好的可逆性等特点，成为新能源材料中最具广阔发展前景的材料之一。虽然MgH 2具有上述的众多优点，但是纯MgH 2解氢时过高的温度和缓慢的放氢速率制约了其实际应用。首先，MgH 2的高热力学稳定性(焓值为76kJ/mol，熵值为130kJ/mol)导致其温度 在623K左右才能实现吸放氢，很难满足实际应用所需。其次，MgH 2之间的化学键比较稳定(Mg-H键，H-H键)，减缓了其动力学性能(E a＝160kJ mol -1)。
现有技术中，尚未公开能够有效提升MgH 2的储氢性能，加快氢气在MgH 2上的吸附和解离并大大降低MgH 2的脱氢温度，达到快速吸放氢效果的方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种新型复合储氢材料、其制备方法及其应用，解决现有材料不能快速在较低温度下储氢，储氢效率低的问题。
本发明的第一个目的是提供一种复合储氢材料。
本发明的复合储氢材料包括MnMoO 4和MgH 2，所述的MnMoO 4为棒状纳米粉末，其中MnMoO 4占所述复合储氢材料总质量的1wt.％～15wt.％，即每100g复合储氢材料中，含有1～15g MnMoO 4；优选地，MnMoO 4占所述复合储氢材料总质量的5wt.％～15wt.％。
本发明的复合储氢材料中，MnMoO 4充当催化剂的作用，用来提高MgH 2的吸放氢动力学性能。MgH 2主要充当吸放氢的载体。MnMoO 4拥有特殊的棒状形貌和较小的颗粒粒径，发明人意外发现，其可以提高化学反应面积，从而加快MgH 2的氢气吸附和解离性能。
本发明的第二个目的是提供一种复合储氢材料的制备方法。
本发明的复合储氢材料的制备方法，包括以下步骤：
步骤(1)：以MnCl 2·4H 2O和NaMoO 4·2H 2O为原料，分别在去离子水中制备摩尔浓度为0.05M的MnCl 2·4H 2O水溶液和摩尔浓度为0.1M的NaMoO 4·2H 2O水溶液，并分别持续搅拌10～15min；
步骤(2)：将搅拌后的NaMoO 4·2H 2O水溶液一滴一滴加入到均相的MnCl 2·4H 2O水溶液中；
步骤(3)：将上述混合物在室温下搅拌并得到完全沉淀物；
步骤(4)：沉淀物经真空过滤收集后用去离子水和无水乙醇多次清洗，通过离心机离心6～7次并除去上清液；
步骤(5)：洗涤后的产物经过干燥、煅烧，得到MnMoO 4棒状纳米颗 粒；
步骤(6)：将得到的MnMoO 4棒状纳米颗粒与MgH 2混合均匀后在惰性气氛中球磨，得到复合储氢材料。
优选地，所述步骤(1)中，MnCl 2·4H 2O和MnMoO 4·2H 2O的摩尔比为1：2.2。
优选地，所述步骤(3)中，所述搅拌为电动搅拌机搅拌，电动搅拌机保持在25℃，搅拌时间为2.5h。
优选地，所述步骤(4)中，离心转速为7000～8000rpm，时间为3～5min。
优选地，所述步骤(4)中去离子水洗涤次数为2～3次，无水乙醇洗涤次数为5～6次。
优选地，所述步骤(5)中干燥温度为80℃，干燥时间为12h；煅烧温度为600℃，煅烧时间为3h。
优选地，所述步骤(6)中惰性气氛指压力约0.1Mpa的高纯氩气气氛，球磨时间为1～2h，球磨机公转速度为400～500rpm。
优选地，所述步骤(6)中MnMoO 4颗粒与MgH 2的混合材料的质量与用于球磨的钢球的质量比为1:40～45。
优选地，步骤(6)中所述球磨工具为碳化钨硬质合金钢球。
本发明中，采用碳化钨硬质合金钢球作为球磨工具，其耐磨、抗弯曲性好，可以在恶劣环境下长时间使用。发明人发现，相比普通的不锈钢钢球，碳化钨硬质合金钢球不会掉落磨损的碳化物，从而提高复合储氢材料的纯度和均匀度。
本发明的第三个目的是所述的复合储氢材料或根据所述的制备方法制备得到的复合储氢材料作为储氢材料的应用。
本发明具有如下有益效果：
1)本发明的复合储氢材料具有良好的低温吸放氢动力学性能和较高的吸放氢量。升温放氢实验结果表明掺杂10wt.％MnMoO 4NRs(NRs代表纳米棒)的复合材料在217℃开始放氢，温度升高到300℃时，可以释放6wt.％的氢气。
2)本发明制备方法简单，操作简便，只需在室温下利用球磨技术即可制备，且MnMoO 4的制备简单，容易操作，原材料成本低，既可以应用 于氢能源燃料电池，也可以适用于便携式电源装置的贮氢源等。
3)与现有技术相比，本发明的方法可以制备出形貌特殊的二维纳米棒状催化剂，其特殊的形貌和细小的颗粒粒径能够有效提升MgH 2的储氢性能，加快氢气在MgH 2上的吸附和解离的速率并大大降低MgH 2的脱氢温度，达到快速吸放氢的目的。
说明书附图
图1是不同比例掺杂的复合储氢材料的升温放氢曲线对比图；
图2是MgH 2-10wt.％MnMoO 4NRs复合储氢材料的升温放氢曲线(升温速率2℃/min)；
图3是催化剂MnMoO 4材料的XRD图谱(2θ＝20～80°)；
图4是MgH 2-10wt.％MnMoO 4NRs复合材料的升温吸氢曲线图(升温速率1℃/min)；
图5是MgH 2-10wt.％MnMoO 4NRs复合材料恒温放氢曲线图；
图6是掺杂MnMoO 4复合储氢材料恒温放氢的XRD图谱(2θ＝20～80°)。
具体实施方式
以下将以实施例揭露本发明的实施方式，为明确说明起见，许多实务上的细节将在以下叙述中一并说明。然而，应了解到，这些实务上的细节不应用以限制本发明。也就是说，在本发明的部分实施方式中，这些实务上的细节是非必要的。
实施例1制备复合储氢材料
首先制备MnMoO 4棒状纳米颗粒：
将296.86mg(1.5mol)MnCl 2·4H 2O和725.85mg(3.3mol)NaMoO 4·2H 2O分别溶解进30mL的去离子水中并持续搅拌15min。为了防止两种溶液难以充分混合，将MnMoO 4·2H 2O水溶液缓慢地一滴一滴加入MnCl 2·4H 2O水溶液并在25℃搅拌2.5h，使其充分反应，得到完全沉淀物。沉淀物经真空过滤收集后用去离子水和无水乙醇多次清洗，通过离心机离心7次并除去上清液，去离子水洗涤次数为2次，无水乙醇洗涤次数为5次，离心 转速为7000rpm，时间为4min；洗涤后的产物先在80℃下干燥12h，为了使粉末粒径更加细小均匀，可使用研磨钵进行几次研磨。最后，在600℃下煅烧3h，得到MnMoO 4棒状纳米颗粒。
然后制备储氢材料：
将得到的MnMoO 4颗粒与MgH 2混合均匀后在压力约0.1Mpa的高纯氩气气氛中球磨：
混合样品1，1000mg，含有MnMoO 450mg，MgH 2950mg；
混合样品2，1000mg，含有MnMoO 4100mg，MgH 2900mg；
混合样品3，1000mg，含有MnMoO 4150mg，MgH 2850mg；
以球料比40:1的质量比，放入1g MgH 2/MnMoO 4混合样品，不同的掺杂比例做好标记用作区分，球料比是指球磨钢球与混合样品的质量比。以转速为450rpm使球磨罐正反交替运行30min，交替期间需停转10min。球磨一个小时后，对罐中结块样品捣碎，然后再球磨一小时，取出样品，在手套箱中密封保存。得到分别掺杂5wt.％、10wt.％、15wt.％MnMoO 4颗粒的三种复合储氢材料。
实施例2
研究不同MnMoO 4掺杂比例对MgH 2升温放氢性能的影响：
分别在手套箱中称取分别掺杂5mg、10mg、15mg的催化剂复合体系样品100mg。样品放入装置后，抽空，检漏后开始测试，通过温控箱设置以2℃/min的速率升温至450℃。
吸氢、脱氢稳定性测试在气态储氢性能测试设备Sievert型储氢性能测试仪上进行，技术性能指标：1-15MPa H 2，20-600℃。如图1所示的不同比例掺杂的复合材料的放氢曲线对比，结果显示掺杂比例不同造成了催化效果的不同。伴随掺杂比例的提高，初始放氢温度相比纯MgH 2具有显著的降低，放氢速率也提高了，动力学性能和热力学稳定性得到显著改善。MnMoO 4的掺杂比例优化得到性能显著提升的MgH 2+10wt.％MnMoO 4NRs复合体系(NRs代表纳米棒)。
图2是MgH 2+10wt.％MnMoO 4NRs复合储氢材料从室温到450℃下的升温放氢曲线，从图2可知MgH 2+10wt.％MnMoO 4NRs复合储氢材料在217℃开始放氢，到300℃能释放6wt.％的氢气，能够显著降低放氢温 度，提高放氢动力学性能。
对制备的掺杂了10wt.％MnMoO 4NRs的MgH 2材料进行XRD物相表征，此表征是用X射线衍射仪进行的。
XRD表征结果如图3所示，显示材料中主要物相仍为MgH 2，但是谱峰细高并发生宽化，说明MgH 2粒径结晶度较好；同时，图谱中有Mg单质的存在，说明制取的MgH 2含氢量没有到达理想状态；另外出现了MnMoO 4的谱峰，并且峰值很小，说明MnMoO 4是有定型状态存在。
测试MgH 2+10wt.％MnMoO 4NRs复合材料的升温吸氢性能：
在手套箱中取样100～150mg放入装置中，抽空，检漏后开始测试，通过温控箱设置以1℃/min的速率升温到400℃。
采用“定容加压法”测定复合储氢材料的吸氢性能。从图4可知纯MgH 2在180℃开始吸氢，升温到400℃时可以吸收7.38wt.％的氢气，完全符合理论放氢量；MgH 2+10wt％MnMoO 4NRs在50℃下就可以吸氢，当升温到300℃时，吸氢量趋于平缓。
测试MgH 2+10wt％MnMoO 4NRs复合储氢材料的恒温放氢性能：
在手套箱中取样100～150mg，放入装置后抽空并检漏，测试时通氢气35bar左右，通过温控箱设置以4℃/min升温到300℃，保温90min。当反应器温度在300℃稳定后打开真空泵，打开排气阀使设备压力降至7bar左右，立即关闭反应器，接着按照顺序先打开低传阀门，再打开扩容阀门并关闭抽空阀门，最后关闭反应器。将获得的测试结果记录下来。
采用“定容加压法”测定复合储氢材料的恒温放氢性能。测试结果如图5所示，在300℃下，10min放氢量可以到6wt.％，复合材料的放氢动力学获得显著改善。
图6所示为MgH 2+10wt％MnMoO 4NRs复合储氢材料恒温放氢后的XRD物相表征。此表征是用X射线衍射仪完成的。
XRD表征结果显示材料在经过300℃恒温放氢后主要物相为Mg，但强衍射峰发生缩窄，说明Mg颗粒粒径尺度有所增长；少量的MgH 2也存在于图谱中，这说明部分MgH 2没有完全放氢达到理想状态，这可能是由于高温烧结导致的。另外，在高温环境中，MgH 2与MnMoO 4纳米棒发生了化学反应，还出现了Mn、MgO和MgMo 2O 7等新相。这些新物种均匀 覆盖在MgH 2的基体表面，为氢气的解离和扩散提供了通道，起到了类似“氢泵”的作用。相信这些新的活性物质能对MgH 2脱氢产生额外的催化效果。
本发明提供的MgH 2纳米复合储氢材料具有良好的吸放氢动力学性能和较高的吸放氢量，并且制备方法简单，原材料成本低，既可以应用于氢能源燃料电池，也可以适用于便携式电源装置的贮氢源等。
以上所述仅为本发明的实施方式而已，并不用于限制本发明。对于本领域技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原理的内所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包括在本发明的权利要求范围之内。

Claims (11)

  1. 一种复合储氢材料，其特征在于，所述的复合储氢材料包括MnMoO 4和MgH 2，所述的MnMoO 4为棒状纳米粉末，其中MnMoO 4占所述复合储氢材料总质量的1wt.％～15wt.％。
  2. 根据权利要求1所述复合储氢材料，其特征在于，所述MnMoO 4为二维纳米棒状。
  3. 如权利要求1所述的复合储氢材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
    步骤(1)：以MnCl 2·4H 2O和NaMoO 4·2H 2O为原料，分别在去离子水中制备摩尔浓度为0.05M的MnCl 2·4H 2O水溶液和摩尔浓度为0.1M的NaMoO 4·2H 2O水溶液，并分别持续搅拌10～15min；
    步骤(2)：将搅拌后的NaMoO 4·2H 2O水溶液一滴一滴加入到均相的MnCl 2·4H 2O水溶液中；
    步骤(3)：将上述步骤(2)得到的混合物在室温下搅拌并得到完全沉淀物；
    步骤(4)：沉淀物经真空过滤收集后用去离子水和无水乙醇多次清洗，通过离心机离心6～7次并除去上清液；
    步骤(5)：洗涤后的产物经过干燥、煅烧，得到MnMoO 4棒状纳米颗粒；
    步骤(6)：将得到的MnMoO 4颗粒与MgH 2混合均匀后在惰性气氛中球磨，得到复合储氢材料。
  4. 根据权利要求3所述的复合储氢材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中MnCl 2·4H 2O和NaMoO 4·2H 2O的摩尔比为1：2.2。
  5. 根据权利要求3所述的复合储氢材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中搅拌为电动搅拌机搅拌，电动搅拌机保持在25℃，搅拌时间为2.5h。
  6. 根据权利要求3所述的复合储氢材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中离心转速为7000～8000rpm，时间为3～5min。
  7. 根据权利要求3所述的复合储氢材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中去离子水洗涤次数为2～3次，无水乙醇洗涤次数为5～6次。
  8. 根据权利要求3所述的复合储氢材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(5)中干燥温度为80℃，干燥时间为12h；煅烧温度为600℃，煅烧时间为3h。
  9. 根据权利要求3所述的复合储氢材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(6)中惰性气氛指压力0.1Mpa的高纯氩气气氛，球磨时间为1～2h，球磨机公转速度为400～500rpm。
  10. 根据权利要求3或9所述的复合储氢材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(6)中MnMoO 4颗粒与MgH 2的混合材料的质量与用于球磨的钢球的质量比为1:40～45；步骤(6)中球磨工具为碳化钨硬质合金钢球。
  11. 如权利要求1或2所述的复合储氢材料或根据权利要求3～10任一项所述的制备方法制备得到的复合储氢材料作为储氢储氢材料的应用。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113896167B (zh) * 2021-11-12 2023-10-20 江苏科技大学 一种复合储氢材料、其制备方法及其应用
CN115403008B (zh) * 2022-09-16 2023-07-28 重庆大学 一种MgH2-Co3V2O8复合储氢材料及其制备方法
CN115432752B (zh) * 2022-10-27 2023-11-14 江苏科技大学 绣球花型NiO@NiMoO4复合材料及其制备和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006007064A (ja) * 2004-06-24 2006-01-12 Taiheiyo Cement Corp 水素貯蔵材料およびその製造方法
CN101445273A (zh) * 2008-12-25 2009-06-03 广西民族大学 一种MnMoO4·H2O纳米棒的制备方法
CN110182758A (zh) * 2019-05-08 2019-08-30 江苏科技大学 镁基复合储氢材料及制备方法
CN110963461A (zh) * 2019-12-31 2020-04-07 世能氢电科技有限公司 金属氧化物与多孔材料复合储氢材料及其制备方法
CN113896167A (zh) * 2021-11-12 2022-01-07 江苏科技大学 一种复合储氢材料、其制备方法及其应用

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5206758B2 (ja) * 2010-07-15 2013-06-12 トヨタ自動車株式会社 負極材料、金属二次電池、および負極材料の製造方法
CN103526141B (zh) * 2013-09-05 2015-03-11 华南理工大学 一种镁基储氢材料及其制备方法
CN110817791B (zh) * 2019-12-11 2023-02-28 桂林电子科技大学 一种钛酸镍掺杂氢化铝锂储氢材料及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006007064A (ja) * 2004-06-24 2006-01-12 Taiheiyo Cement Corp 水素貯蔵材料およびその製造方法
CN101445273A (zh) * 2008-12-25 2009-06-03 广西民族大学 一种MnMoO4·H2O纳米棒的制备方法
CN110182758A (zh) * 2019-05-08 2019-08-30 江苏科技大学 镁基复合储氢材料及制备方法
CN110963461A (zh) * 2019-12-31 2020-04-07 世能氢电科技有限公司 金属氧化物与多孔材料复合储氢材料及其制备方法
CN113896167A (zh) * 2021-11-12 2022-01-07 江苏科技大学 一种复合储氢材料、其制备方法及其应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ZHANG JIAQI, HOU QUANHUI, CHANG JIAQI, ZHANG DONGXING, PENG YAN, YANG XINGLIN: "Improvement of hydrogen storage performance of MgH2 by MnMoO4 rod composite catalyst", SOLID STATE SCIENCES, ELSEVIER, PARIS, FR, vol. 121, 1 November 2021 (2021-11-01), FR , pages 106750, XP093066992, ISSN: 1293-2558, DOI: 10.1016/j.solidstatesciences.2021.106750 *

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