WO2023080040A1 - 電気又は電子デバイス、電気又は電子デバイスの製造方法、及び前記電気又は電子デバイスを備える機器 - Google Patents

電気又は電子デバイス、電気又は電子デバイスの製造方法、及び前記電気又は電子デバイスを備える機器 Download PDF

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WO2023080040A1
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WO
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group
electronic device
polymer compound
electric
formula
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PCT/JP2022/040018
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弘樹 佐藤
侑 山下
純一 竹谷
峻一郎 渡邉
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国立大学法人東京大学
株式会社ダイセル
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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    • C07D495/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L65/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
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    • H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
    • H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
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    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Definitions

  • the present disclosure relates to an electric or electronic device, a method of manufacturing the electric or electronic device, and equipment comprising the electric or electronic device.
  • This disclosure claims priority of Japanese Patent Application No. 2021-179842 filed in Japan on November 2, 2021 and Japanese Patent Application No. 2022-089542 filed in Japan on June 1, 2022. and its contents are incorporated herein.
  • solid electrolytic capacitors are increasingly being used in mobile devices such as mobile phones, laptop computers, and portable game devices, as well as automotive devices such as car navigation systems and engine control circuits.
  • a solid electrolytic capacitor has an anode layer, a dielectric layer, a solid electrolyte layer, and a cathode layer. It is also known that a solid electrolytic capacitor having a solid electrolyte layer containing a conductive polymer compound has excellent electrical characteristics and a reduced equivalent series resistance (ESR) value.
  • ESR equivalent series resistance
  • PEDOT/PSS polyethylenedioxythiophene doped with polystyrenesulfonic acid
  • PEDOT/PSS has low heat resistance, and in a high temperature environment exceeding 100°C, the electrical conductivity drops significantly due to dedoping and decomposition of the main chain skeleton, so it is exposed to high temperatures such as automobile engine control circuits. It was difficult to use for
  • PSS has high hygroscopicity.
  • Water is generally used when forming a solid electrolyte layer containing PEDOT/PSS. Therefore, a solid electrolyte layer containing PEDOT/PSS inherently tends to contain moisture and easily generate strongly acidic sulfonic acid. Therefore, when a solid electrolyte layer containing PEDOT/PSS and a dielectric layer are laminated, the sulfonic acid generated from the solid electrolyte layer tends to corrode the dielectric layer and increase the ESR value. It was difficult to maintain. That is, electric or electronic devices provided with a solid electrolyte layer containing PEDOT/PSS have a problem that they are inferior in moisture resistance and their electrical properties are significantly deteriorated by moisture.
  • an object of the present disclosure is to provide an electrical or electronic device with excellent heat resistance and moisture resistance. Another object of the present disclosure is to provide a method for manufacturing said electrical or electronic device. Another object of the present disclosure is to provide an electric or electronic equipment including the electric or electronic device.
  • the inventors of the present invention conducted extensive studies to solve the above problems, and found that the conductive material obtained by doping a conjugated polymer compound with an anion selected from a nitrogen anion, a boron anion, a phosphorus anion, and an antimony anion is Since the anion is stably stored in the gaps of the crystal structure of the conjugated polymer compound, it is difficult to dedope even in a high temperature environment, the conductor material has lower hygroscopicity than PEDOT/PSS, the conductor material.
  • An electric or electronic device having a laminated structure of a conductor material layer and an electrode layer can maintain conductivity by suppressing dedoping even in a high-temperature environment, and suppresses moisture absorption of the conductor material layer even in a high-humidity environment. It has been found that corrosion of easily corrodible layers such as electrode layers and dielectric layers caused by the presence of moisture in the conductor material layer can be suppressed. The present disclosure has been completed based on these findings.
  • the present disclosure provides an electric or electronic device having a configuration in which a first electrode layer, a conductor material layer, and a second electrode layer are laminated in this order,
  • an electric or electronic device comprising a conductor material in which the conductor material layer has a configuration in which a conjugated polymer compound is doped with an anion selected from nitrogen anions, boron anions, phosphorus anions, and antimony anions.
  • the present disclosure also provides the electric or electronic device, wherein the anion is an anion represented by formula (a-1) or (a-2) below.
  • the anion is an anion represented by formula (a-1) or (a-2) below.
  • R a1 to R a7 are the same or different and represent a halogen atom or a haloalkyl group.
  • R a1 and R a2 may be combined to form a haloalkylene group.
  • the conjugated polymer compound is a polymer compound having at least one repeating unit selected from repeating units represented by the following formulas (1a) to (1c), or represented by the following formula (2):
  • the electrical or electronic device is a polymer compound having repeating units of (Wherein, L 1 to L 5 are the same or different and represent Groups 13 to 16 elements, D 1 to D 6 are the same or different and are an alkyl group, a haloalkyl group, an electron-donating group containing a represents a group selected from hydrogen atoms, wherein at least one selected from D 1 to D 6 is a group selected from alkyl groups, haloalkyl groups, and heteroatom-containing electron-donating groups) (The benzene ring in the formula may have a substituent)
  • the polymer compound having at least one repeating unit selected from the repeating units represented by the formulas (1a) to (1c) has a repeating unit represented by the following formula (1-1)
  • the electrical or electronic device which is a polymer compound, is provided.
  • L 11 to L 14 are the same or different and represent Groups 13 to 16 elements
  • D 11 to D 16 are the same or different and are an alkyl group, a haloalkyl group, an electron donating group containing a hetero atom, and represents a group selected from hydrogen atoms, wherein at least one selected from D 11 to D 16 is a group selected from alkyl groups, haloalkyl groups, and heteroatom-containing electron-donating groups
  • D 11 to D 16 is a group selected from alkyl groups, haloalkyl groups, and heteroatom-containing electron-donating groups
  • the present disclosure also provides the electric or electronic device wherein at least one of D 11 to D 16 in formula (1-1) is a group represented by formula (d-1) or (d-2) below.
  • D represents at least one heteroatom selected from Groups 14 to 16 elements
  • R d1 represents an aliphatic hydrocarbon group having 5 to 30 carbon atoms
  • R d2 represents 1 to 5 carbon atoms
  • s represents an integer of 1 or more.
  • the bond indicated by the wavy line in the formula is the main component of the polymer compound having the repeating unit represented by the formula (1-1) chain
  • the present disclosure also provides the electric or electronic device, which is an electrolytic capacitor, an organic electroluminescent element, or an organic solar cell.
  • the present disclosure also provides a method for manufacturing an electric or electronic device, which manufactures the electric or electronic device through a step of doping a dopant into a conjugated polymer compound.
  • the present disclosure also provides a method for manufacturing an electric or electronic device, which manufactures the electric or electronic device through steps 1 and 2 below.
  • Step 1 Apply a solution containing a conjugated polymer compound to the substrate surface and dry it to form a layer containing a conjugated polymer compound
  • Step 2 Add a nitrogen anion to the layer containing a conjugated polymer compound, A dopant solution containing a salt composed of an anion selected from a boron anion, a phosphorus anion, and an antimony anion and a counter cation is applied and dried to obtain a conductor material having a configuration in which a conjugated polymer compound is doped with the anion. Get the conductor material layer containing
  • the present disclosure also provides a method for manufacturing the electric or electronic device, wherein the water content of the dopant solution is 1% by weight or less.
  • the present disclosure also provides an electrical or electronic equipment including the electrical or electronic device.
  • the electric or electronic device of the present disclosure includes a conductor material layer that has excellent heat resistance and can suppress dedoping even in a high temperature environment. Moreover, the conductor material layer is also excellent in moisture resistance. That is, the conductive material layer has an inherently low water content and, moreover, a low hygroscopicity. Since the electric or electronic device includes a conductive material layer having excellent moisture resistance as described above, it is possible to prevent easily corroding layers such as electrode layers and dielectric layers from corroding even in a high humidity environment. High electrical properties can be maintained.
  • the electrical or electronic device of the present disclosure can stably exhibit excellent electrical properties over a long period of time even in high-temperature and high-humidity environments. Therefore, it can be suitably used in applications that require moisture resistance and heat resistance (for example, automotive equipment, etc.). Moreover, according to the electric or electronic device, it is possible to realize reduction in weight, flexibility, thinness, and large area at a low cost.
  • the electric or electronic device of the present disclosure (hereinafter sometimes simply referred to as "device") is an electric or electronic device having a configuration in which a first electrode layer, a conductor material layer, and a second electrode layer are laminated in this order.
  • the conductive material layer contains a conductive material having a configuration in which a conjugated polymer compound is doped with an anion selected from nitrogen anions, boron anions, phosphorus anions, and antimony anions.
  • the device can include other configurations as necessary.
  • Examples of the device include electrolytic capacitors (e.g., solid electrolytic capacitors), organic electroluminescence elements (hereinafter sometimes referred to as "organic EL elements"), organic solar cells (e.g., organic thin-film solar cells), and the like.
  • electrolytic capacitors e.g., solid electrolytic capacitors
  • organic electroluminescence elements hereinafter sometimes referred to as "organic EL elements”
  • organic solar cells e.g., organic thin-film solar cells
  • the device When the device is an electrolytic capacitor, it comprises a laminate including an anode layer as a first electrode layer, a conductive material layer (also referred to as an electrolyte layer) and a cathode layer as a second electrode layer.
  • the laminate preferably includes a dielectric layer between the anode layer and the conductive material layer.
  • a graphite layer may be included between the cathode layer and the conductor material layer.
  • a laminate comprising a metal electrode and a conductive material layer (also referred to as a hole injection layer) as a first electrode layer and a transparent electrode (anode) as a second electrode layer
  • the laminate includes a light-emitting layer between the metal electrode and the conductive material layer, and includes a transparent substrate outside the transparent electrode (anode).
  • the device When the device is an organic solar cell, it comprises a laminate including an anode layer as a first electrode layer, a conductive material layer (also referred to as an acceptor layer) and a cathode layer as a second electrode layer.
  • the laminate preferably includes a donor layer between the anode layer and the conductor material.
  • solid electrolytic capacitors will be mainly described, but the electric or electronic device of the present disclosure is not limited to solid electrolytic capacitors.
  • the device When the device is a solid electrolytic capacitor, it has low ESR characteristics, and the ESR value measured at a frequency of 100 kHz using an LCR meter is, for example, 3.5 m ⁇ /cm 2 or less, preferably 3.0 m ⁇ /cm 2 . Below, particularly preferably 2.0 m ⁇ /cm 2 or less, most preferably 1.8 m ⁇ /cm 2 or less.
  • the ESR value measured at a frequency of 120 kHz using an LCR meter is, for example, 1.0 m ⁇ /cm 2 or less, preferably 0.5 m ⁇ /cm 2 or less, and particularly preferably 0.4 m ⁇ /cm 2 or less.
  • the conductor material layer includes a conductor material (ie, a conductive polymer compound).
  • the conductor material layer may contain components other than the conductor material, but the ratio of the conductor material to the total amount of the conductor material layer is, for example, 50% by weight or more, preferably 60% by weight or more, and more preferably 70% by weight or more. , particularly preferably 80% by weight or more, most preferably 90% by weight or more, particularly preferably 95% by weight or more. In addition, the upper limit of the said ratio is 100 weight%.
  • the conductor material layer contains at least a conductor material having a configuration in which a conjugated polymer compound is doped with an anion.
  • the conductor material layer may contain other conductor materials in addition to the conductor material, but the proportion of the other conductor material in the total amount of the conductor material layer is, for example, 50% by weight or less, preferably 40% by weight. %, more preferably 30% by weight or less, particularly preferably 20% by weight or less, most preferably 10% by weight or less, and most preferably 5% by weight or less.
  • the conductivity of the conductive material layer is, for example, 1 S/cm or more, preferably 10 S/cm or more, particularly preferably 50 S/cm or more, most preferably 100 S/cm or more, and most preferably 500 S/cm or more. cm or more.
  • the upper limit of the conductivity is, for example, 2000 S/cm.
  • the conductor material layer (or the conductor material) has excellent storage stability and can maintain high conductivity over a long period of time.
  • the rate of decrease in conductivity after storage for 14 days at room temperature (25 ° C.) ([(conductivity before storage - conductivity after storage for 14 days) / conductivity before storage] ⁇ 100) is 5% or less. , preferably 3% or less, particularly preferably 1% or less.
  • the rate of decrease in conductivity after storage for 56 days at room temperature (25 ° C.) ([(conductivity before storage - conductivity after storage for 56 days) / conductivity before storage] ⁇ 100) is 20% or less, preferably is 15% or less, particularly preferably 10% or less.
  • the conductor material layer (or the conductor material) has low hygroscopicity, and when subjected to a moisture resistance test in which it is left standing for 3 days under conditions of 25° C. and 85% RH, the moisture absorption amount is, for example, 1% by weight or less. , preferably 0.5% by weight or less, particularly preferably 0.1% by weight or less.
  • the conjugated polymer compound is a polymer compound suitable for doping, and preferably has an ionization potential of 6.0 eV or less, more preferably 5.5 eV or less, particularly preferably 5.0 eV or less, and most preferably 4 0.5 eV or less.
  • the ionization potential can be determined by photoelectron yield spectrometry.
  • conjugated polymer compound a polymer compound with low hygroscopicity and excellent solubility in organic solvents (eg, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene) is preferable.
  • organic solvents eg, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene
  • the weight average molecular weight of the conjugated polymer compound is, for example, 500 to 300,000.
  • the conjugated polymer compound includes polymer compound (1) and polymer compound (2) below.
  • the polymer compounds (1) and (2) also include oligomers.
  • the conductor material layer (or conductor material) obtained by using these as conjugated polymer compounds suppresses moisture absorption even in a high humidity environment. can do. Therefore, the solid electrolytic capacitor including the conductor material layer has an excellent effect of suppressing corrosion of the dielectric layer even in a high humidity environment, suppresses an increase in leakage current, and stably maintains low ESR properties over a long period of time. can hold.
  • the polymer compound (1) has at least one repeating unit selected from repeating units represented by the following formulas (1a), (1b) and (1c).
  • L 1 to L 5 are the same or different and represent Groups 13 to 16 elements
  • D 1 to D 6 (these may be referred to as side chains) are the same or different and are alkyl groups, haloalkyl groups , an electron donating group containing a heteroatom, and a hydrogen atom, wherein at least one selected from D 1 to D 6 is an alkyl group, a haloalkyl group, and an electron donating group containing a heteroatom is a group selected from
  • the polymer compound (1) is a polymer compound having repeating units represented by the above formulas (1a) and (1b) in that a conductive material layer having particularly excellent heat resistance can be obtained.
  • Polymer compounds in which at least one selected from D 1 to D 4 is a group selected from an alkyl group, a haloalkyl group, and an electron-donating group containing a heteroatom are preferred.
  • a polymer compound having a repeating unit represented by the following formula (1-1) is particularly preferable in that a conductive material layer having particularly excellent heat resistance can be obtained.
  • L 11 to L 14 are the same or different and represent Groups 13 to 16 elements
  • D 11 to D 16 (these may be referred to as side chains) are the same or different and are alkyl groups, haloalkyl groups , an electron-donating group containing a heteroatom, and a hydrogen atom, wherein at least one selected from D 11 to D 16 is an alkyl group, a haloalkyl group, and an electron-donating group containing a heteroatom is a group selected from
  • polymer compound (1) a polymer compound having a repeating unit represented by the following formula (1-1-1) or (1-1-2) is most preferable, and the following formula (1-1-2) A polymer compound having a repeating unit represented by is particularly preferred.
  • L 11 to L 14 and D 11 to D 16 in the following formula are the same as above.
  • Group 13-16 elements examples include boron atoms, nitrogen atoms, oxygen atoms, phosphorus atoms, and sulfur atoms. Among them, an element of Group 15 or Group 16 is preferable, and an oxygen atom or a sulfur atom is particularly preferable.
  • an alkyl group having 3 to 30 carbon atoms is preferable, an alkyl group having 5 to 20 carbon atoms is particularly preferable, and an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms is most preferable.
  • the alkyl group includes a linear or branched alkyl group, a linear alkyl group is particularly preferable.
  • the haloalkyl group is a group in which at least one hydrogen atom of an alkyl group is substituted with a halogen atom (e.g., fluorine atom, chlorine atom, etc.). mentioned.
  • a halogen atom e.g., fluorine atom, chlorine atom, etc.
  • an alkyl group having a halogen atom at its terminal is preferable, and an alkyl group having a fluorine atom at its terminal is particularly preferable.
  • heteroatom-containing electron-donating group examples include groups containing at least one heteroatom selected from Groups 14 to 16 elements.
  • the heteroatom-containing electron-donating group among others, a group represented by the following formula (d-1) or (d-2) is preferable.
  • the polymer compound (1) having a group represented by the following formula (d-1) or (d-2) in the side chain has an ionic bond with a counter cation in the gap of the crystal structure constituted by the side chain. Released anions can be stably stored. Therefore, dedoping is suppressed, and a high conductivity state can be stably maintained over time.
  • D represents at least one heteroatom selected from Groups 14 to 16 elements
  • R d1 represents an aliphatic hydrocarbon group having 5 to 30 carbon atoms
  • R d2 represents 1 to 5 carbon atoms
  • s represents an integer of 1 or more.
  • the bond indicated by the wavy line in the formula binds to the main chain of the polymer compound having the repeating unit
  • Examples of at least one heteroatom selected from the group 14 to 16 elements include a nitrogen atom, an oxygen atom, a phosphorus atom, a sulfur atom, and the like. Among them, an element of Group 15 or Group 16 is preferable, and an oxygen atom is particularly preferable.
  • the aliphatic hydrocarbon group for R d1 is a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 5 to 30 carbon atoms, such as pentyl group, hexyl group, decyl group, dodecyl group, hexadecyl group, nonadecyl group and the like.
  • to 30 preferably 5 to 20 carbon atoms, particularly preferably 10 to 20 carbon atoms, most preferably 10 to 18 carbon atoms, particularly preferably 12 to 15 carbon atoms
  • 30 preferably 10 to 30 carbon atoms, more preferably 10 to 20 carbon atoms, particularly preferably 10 to 18 carbon atoms, most preferably 12 to 18 carbon atoms alkenyl groups, and the like.
  • An alkyl group is particularly preferable as the monovalent aliphatic hydrocarbon group for R d1 .
  • the aliphatic hydrocarbon group for R d2 is a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, such as straight hydrocarbon groups such as methylene, methylmethylene, dimethylmethylene, ethylene, propylene and trimethylene.
  • straight hydrocarbon groups such as methylene, methylmethylene, dimethylmethylene, ethylene, propylene and trimethylene.
  • a chain or branched alkylene group can be mentioned.
  • the aliphatic hydrocarbon group for R d2 is preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, particularly preferably an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms.
  • the s is the number of repetitions of the unit shown in parentheses in formula (d-2) and is an integer of 1 or more. s is preferably an integer of 1 to 20, particularly preferably an integer of 4 to 10.
  • a side chain at least one of D 1 to D 6 , at least one of D 1 to D 4 , or at least one of D 11 to D 16 It is preferable to have an electron-donating group containing a heteroatom (especially a group represented by formula (d-1)) as a repeating unit (preferably the above formula 1 to 4 (preferably 2 to 4 preferably 2 to 3).
  • an electron-donating group containing a heteroatom especially a group represented by formula (d-1)
  • a repeating unit preferably the above formula 1 to 4 (preferably 2 to 4 preferably 2 to 3).
  • a polymer compound having a repeating unit represented by the formula (1-1-1) can be produced, for example, through the following reactions (I) and (II).
  • D 12 to D 15 and L 11 to L 14 in the above formula are the same as above.
  • X represents a halogen atom.
  • Reaction (I) is preferably carried out in the presence of a silver catalyst and/or a base. Moreover, the reaction is preferably carried out in the presence of a palladium complex and/or a ligand.
  • the silver catalyst examples include silver salts such as silver oxide, silver carbonate, silver nitrate, silver sulfate, silver cyanide, silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver acetate, silver benzoate, and silver lactate; and silver complexes such as Nath silver. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the amount of the silver catalyst used is, for example, about 0.05 to 5.0 mol per 1 mol of the compound represented by the above formula (a) and the compound represented by the above formula (a'). is.
  • the base examples include triethylamine, tri-n-propylamine, tri-n-butylamine, tri-s-butylamine, tri-t-butylamine, diisopropylethylamine, dimethylcyclohexylamine, dicyclohexylethylamine, tribenzylamine, N- methylpiperidine, N,N-dimethylaniline, N,N-diethylaniline, 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane, tetramethylethylenediamine, 1,4-dimethylpiperazine, N-methylpyrrolidine, N-methyl Morpholine, 1-methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1,5-diazabicyclo[4.3.0]-5-nonene, 1,8-diazabicyclo[5.4.0]-7- organic bases such as undecene, pyridine, 2,4-dimethylpyridine, 2,4,6-trimethylpyridine, 4-dimethyl
  • the amount of the base used is, for example, about 0.5 to 5.0 mol per 1 mol of the compound represented by the above formula (a) and the compound represented by the above formula (a').
  • the palladium catalyst examples include tetrakistriphenylphosphinepalladium, bis(1,5-cyclooctadiene)palladium, bis(triphenylphosphine)(maleic anhydride)palladium, tris(dibenzylideneacetone)dipalladium, (1 , 5-cyclooctadiene) (maleic anhydride) palladium and other zero-valent palladium compounds; divalent palladium compounds such as palladium chloride, bisbenzonitrile palladium chloride, bistriphenylphosphine palladium chloride, bistriphenylphosphine palladium acetate, ⁇ -allyl palladium chloride, ⁇ -allyl palladium acetate, sodium tetrachloropalladate, and the like; . These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the amount of the palladium catalyst used is, for example, about 1 to 10 mol% of the compound represented by the above formula (a) and the compound represented by the above formula (a').
  • Reaction (I) can be carried out in the presence of a solvent.
  • a solvent examples include nitrile solvents such as acetonitrile, propionitrile, and benzonitrile; water; alcohol solvents such as methanol; amide solvents such as N,N-dimethylformamide and N,N-dimethylacetamide; ether solvents such as ether, THF and dioxane; ester solvents such as ethyl acetate; dimethylformamide, dimethylsulfoxide and the like. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the reaction atmosphere for reaction (I) is not particularly limited as long as it does not inhibit the reaction, and may be, for example, an air atmosphere, a nitrogen atmosphere, an argon atmosphere, or the like.
  • reaction temperature of reaction (I) is, for example, about 30 to 100°C.
  • reaction time is, for example, about 0.5 to 5 hours.
  • Reaction (II) is a cross-coupling reaction between the compound represented by formula (b) above and the compound represented by formula (c) above.
  • Examples of the cross-coupling reaction include Stille cross-coupling reaction, Kumada cross-coupling reaction, Negishi cross-coupling reaction, and Suzuki cross-coupling reaction. Through this reaction, a polymer compound having a repeating unit represented by the above formula (1-1-1) is obtained.
  • the compound represented by the above formula (c) can be selected and used according to the type of cross-coupling reaction to be used.
  • the compound represented by the formula (c) is an organotin compound, and R a in the formula (c) is a trialkylstannyl group (SnR 3 group; R is, for example, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms).
  • R a in the formula (c) is a trialkylstannyl group (SnR 3 group; R is, for example, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms).
  • the compound represented by the formula (c) is a magnesium compound, and Ra in the formula (c) is a magnesium halide group (MgX group; X is a halogen atom. shown).
  • the compound represented by formula (c) is a zinc compound, and R a in formula (c) is a ZnX group (X represents a halogen atom).
  • the compound represented by formula (c) is a boron compound, and R a in formula (c) is a BY 2 group (Y is, for example, a hydroxyl group).
  • the amount of the compound represented by the above formula (c) to be used is, for example, about 1.0 to 1.5 mol per 1 mol of the compound represented by the above formula (b).
  • Reaction (II) is preferably carried out in the presence of a palladium catalyst and/or ligand.
  • Examples of the palladium catalyst include Pd(PPh 3 ) 4 , Pd(dba) 2 , Pd 2 (dba) 3 , Pd 2 (dba) 3.CHCl 3 , Pd(t-Bu 3 P) 2 , Pd( acac) 2 . These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the amount of the palladium catalyst used is, for example, about 0.5 to 10 mol% of the compound represented by the above formula (b).
  • a phosphine ligand is preferable as the ligand.
  • the phosphine ligand include tri-C 1-5 alkylphosphine such as trimethylphosphine and tri(t-butyl)phosphine; tri-C 3-6 cycloalkylphosphine such as tri(cyclohexyl)phosphine; aromatic phosphines such as o-tolyl)phosphine, dimethylphenylphosphine, diphenyl-2-pyridinylphosphine, and the like; These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the amount of the ligand used is, for example, about 1 to 15 mol% of the compound represented by the above formula (b).
  • Reaction (II) can be carried out in the presence of a solvent.
  • the solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, trifluorotoluene, chlorobenzene, anisole, benzonitrile, nitrobenzene and ethyl benzoate; aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and octane; Alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane; haloalkanes such as carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane and 1,2-dichloroethane; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; esters such as methyl acetate, ethyl acetate, isopropyl acetate and butyl acetate; amides such as N-dimethylformamide and N,N-dimethylacetamide;
  • reaction atmosphere for reaction (II) is not particularly limited as long as it does not inhibit the reaction, and may be, for example, an air atmosphere, a nitrogen atmosphere, an argon atmosphere, or the like.
  • reaction temperature of reaction (II) is, for example, about room temperature (25°C) to 200°C.
  • the reaction time is, for example, about 1 to 72 hours.
  • a polymer compound having a repeating unit represented by the formula (1-1-2) can be produced, for example, through the following reactions (III) and (IV).
  • Reaction (III) is preferably carried out in the presence of a copper catalyst and/or a base.
  • the copper catalyst examples include copper (I) iodide, copper (II) iodide, copper (I) bromide, copper (II) bromide, copper (I) chloride, copper (II) chloride, fluoride Monovalent or divalent copper halides such as copper (I) and copper (II) fluoride; copper (I) oxide, copper (II) oxide, copper (I) sulfate, copper (II) sulfate, copper carbonate ( I), copper (II) carbonate, copper (I) acetate, copper (II) acetate, copper (I) nitrate, copper (II) nitrate, copper (I) methanesulfonate, copper (II) methanesulfonate, trifluoro Monovalent or divalent copper salts of protonic acids such as copper (I) romethanesulfonate, copper (II) trifluoromethanesulfonate, copper (I) cyanide,
  • the amount of the copper catalyst used is, for example, about 0.05 to 1 mol per 1 mol of the compound represented by the above formula (d) and the compound represented by the above formula (d'). .
  • Examples of the base include the same examples as the base that can be used in reaction (I).
  • a base can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the amount of the base used is, for example, about 0.5 to 5.0 mol per 1 mol of the compound represented by the above formula (d) and the compound represented by the above formula (d').
  • Reaction (III) can be carried out in the presence of a solvent.
  • the solvent include the same examples as the solvent that can be used in reaction (I).
  • a solvent can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the reaction atmosphere for reaction (III) is not particularly limited as long as it does not inhibit the reaction, and may be, for example, an air atmosphere, a nitrogen atmosphere, an argon atmosphere, or the like.
  • reaction temperature of reaction (III) is, for example, about -100 to 10°C.
  • reaction time is, for example, about 0.5 to 5 hours.
  • Reaction (IV) is a cross-coupling reaction between the compound represented by formula (e) above and the compound represented by formula (c) above. Reaction (IV) can be carried out in the same manner as reaction (II), except that the compound represented by formula (e) is used in place of the compound represented by formula (b).
  • Polymer compound (2) has a repeating unit represented by the following formula (2).
  • the benzene ring in the following formula (2) may have one or more substituents. Examples of the substituent include halogen atoms and hydrocarbon groups having 1 to 5 carbon atoms (eg, methyl group).
  • anion is at least one selected from nitrogen anions, boron anions, phosphorus anions, and antimony anions.
  • nitrogen anions and boron anions are preferable because they are excellent in the effect of suppressing corrosion of easily corrodible layers such as electrode layers and dielectric layers.
  • the nitrogen anion and the boron anion are stably stored in the gaps in the crystal structure of the conjugated polymer compound after being released from the ionic bond with the counter cation, thereby improving the crystallinity of the conjugated polymer compound. Since it can be enhanced, it is also preferable in that it is excellent in the effect of suppressing dedoping.
  • the nitrogen anion is represented, for example, by the following formula (a).
  • R a11 and R a12 are the same or different and represent an electron-withdrawing group. R a11 and R a12 may combine with each other to form a ring together with the adjacent nitrogen atom.
  • Examples of the electron-withdrawing group include a nitro group, a cyano group, a (C 1-5 ) acyl group, a carboxyl group, a (C 1-5 )alkoxycarbonyl group, a halo(C 1-5 )alkyl group and a sulfo group. , (C 1-5 )alkylsulfonyl group, halosulfonyl group, halo(C 1-5 )alkylsulfonyl group and the like.
  • R a11 and R a12 are preferably halosulfonyl groups and haloalkylsulfonyl groups. Also, R a11 and R a12 may combine with each other to form a sulfonyl-haloalkylene-sulfonyl group.
  • halosulfonyl group examples include a fluorosulfonyl group and a chlorosulfonyl group.
  • haloalkylsulfonyl group examples include fluoroalkylsulfonyl groups (e.g., fluoroC 1-5 alkylsulfonyl groups such as a fluoromethylsulfonyl group, a trifluoroethylsulfonyl group, a trifluoropropylsulfonyl group, and a pentafluoropropylsulfonyl group; fluoromethylsulfonyl group, pentafluoroethylsulfonyl group, pentafluoropropylsulfonyl group, nonafluorobutylsulfonyl group and other perfluoro C 1-5 alkylsulfonyl groups), chloroalkylsulfonyl groups (e.g., chloro C 1-5 alkylsulfonyl group) and other halo C 1-5 alkylsulfonyl
  • the haloalkylene group in the sulfonyl-haloalkylene-sulfonyl group formed by combining R a11 and R a12 with each other includes, for example, a fluoroalkylene group (e.g., tetrafluoroethylene group, hexafluoropropane-1,3-diyl group , perfluoro C 1-5 alkylene groups such as octafluorobutane-1,4-diyl group), halo C 1-5 alkylene groups such as chloroalkylene groups (e.g., perchloro C 1-5 alkylene groups, etc.) .
  • a fluoroalkylene group e.g., tetrafluoroethylene group, hexafluoropropane-1,3-diyl group , perfluoro C 1-5 alkylene groups such as octafluorobutane-1,4-diyl group
  • an anion represented by the following formula (a-1) is particularly preferable because of its low hygroscopicity.
  • a conductor material with particularly low hygroscopicity can be formed, and corrosion of easily corrodible layers such as electrode layers and dielectric layers caused by moisture in the conductor material can be significantly suppressed. can be done.
  • R a1 and R a2 are the same or different and represent a halogen atom or a haloalkyl group.
  • R a1 and R a2 may be combined to form a haloalkylene group.
  • haloalkyl group examples include fluoroalkyl groups (e.g., fluoroC 1-5 alkyl groups such as fluoromethyl group, trifluoroethyl group, trifluoropropyl group, pentafluoropropyl group; trifluoromethyl group, pentafluoroethyl perfluoro C 1-5 alkyl groups such as pentafluoropropyl group and nonafluorobutyl group), halo C 1-5 alkyl groups such as chloroalkyl groups (e.g. chloro C 1-5 alkyl groups such as chloromethyl group) groups.
  • fluoroalkyl groups e.g., fluoroC 1-5 alkyl groups such as fluoromethyl group, trifluoroethyl group, trifluoropropyl group, pentafluoropropyl group; trifluoromethyl group, pentafluoroethyl perfluoro C 1-5 alkyl groups such
  • haloalkylene group examples include fluoroalkylene groups (e.g., perfluoroC 1-5 alkylene groups such as a tetrafluoroethylene group, a hexafluoropropane-1,3-diyl group and an octafluorobutane-1,4-diyl group). group), halo C 1-5 alkylene groups such as chloroalkylene groups (eg, perchloro C 1-5 alkylene groups, etc.).
  • boron anion for example, an anion represented by the following formula (a-2) is preferable.
  • a conductor material with particularly low hygroscopicity can be formed, and corrosion of easily corrodible layers such as electrode layers and dielectric layers caused by moisture in the conductor material can be significantly suppressed. can be done.
  • R a3 to R a7 are the same or different and represent a halogen atom or a haloalkyl group
  • the first electrode layer is an anode layer, preferably a layer containing a valve metal.
  • the anode layer is formed of, for example, a valve-acting metal foil, a sintered body containing valve-acting metal particles, or the like.
  • the valve metal include aluminum, tantalum, niobium, titanium, zirconium, hafnium, tungsten, and alloys containing these.
  • a surface enlarging treatment such as etching may be applied to the surface of the layer containing the valve metal.
  • the electrical or electronic device is a solid electrolytic capacitor, it preferably includes a dielectric layer between the anode layer and the conductive material layer.
  • the dielectric layer is, for example, a layer containing an oxide of a valve metal.
  • the dielectric layer can be formed by anodizing the first electrode layer.
  • a dielectric layer containing aluminum oxide can be formed on the surface of the first electrode layer by anodizing the first electrode layer.
  • the second electrode layer is the cathode layer.
  • the cathode layer is preferably a layer containing a metal such as silver, and can be formed, for example, from a silver-containing resin film formed by coating and drying a resin composition containing silver particles.
  • the electric or electronic device can be manufactured through a step of doping a conjugated polymer compound with a dopant.
  • the method of doping a conjugated polymer compound with a dopant includes a dry process and a wet process.
  • Examples of the dry process method include a method of attaching a dopant to the surface of a conjugated polymer compound (for example, a film, sheet, coating film, etc. made of a conjugated polymer compound) by a vacuum deposition method, a sputtering method, or the like. be done.
  • a conjugated polymer compound for example, a film, sheet, coating film, etc. made of a conjugated polymer compound
  • a conjugated polymer compound [or a layer containing a conjugated polymer compound (for example, a layer containing a conjugated polymer compound film, sheet, coating, etc.)], or the dopant solution is applied to a conjugated polymer compound ([or a layer containing a conjugated polymer compound (e.g., a film, sheet, coating made of a conjugated polymer compound, film, etc.)], and then dried.After drying, annealing may be performed as necessary.
  • the wet process manufacturing method for the electric or electronic device includes, for example, the following steps.
  • Step 1 Apply a solution containing a conjugated polymer compound to the substrate surface and dry it to form a layer containing a conjugated polymer compound
  • Step 2 Add a nitrogen anion to the layer containing a conjugated polymer compound, A dopant solution containing a salt composed of an anion selected from a boron anion, a phosphorus anion, and an antimony anion and a counter cation is applied and dried to obtain a conductor material having a configuration in which a conjugated polymer compound is doped with the anion. Get the conductor material layer containing
  • Step 1 a solution containing a conjugated polymer compound (hereinafter sometimes referred to as a "polymer compound solution”) is applied to the surface of a substrate, dried, and a layer containing a conjugated polymer compound (or It is a step of forming a thin film containing a conjugated polymer compound.
  • a solution containing a conjugated polymer compound hereinafter sometimes referred to as a "polymer compound solution”
  • a layer containing a conjugated polymer compound or It is a step of forming a thin film containing a conjugated polymer compound.
  • the method for forming a layer containing a conjugated polymer compound is not particularly limited. It can be formed by letting The thickness of the coating film is, for example, about 10 to 500 nm. The coating film can be thickened by recoating as necessary.
  • the base material is not particularly limited.
  • the electric or electronic device is a solid electrolytic capacitor, it is preferable to use a first electrode layer/dielectric layer laminate (specifically, an aluminum/aluminum oxide laminate) as the substrate.
  • the polymer compound solution contains at least the above-described conjugated polymer compound and a solvent, and can be produced, for example, by dissolving the conjugated polymer compound in a solvent.
  • the polymer compound solution may contain one kind of conjugated polymer compound alone, or may contain two or more kinds in combination.
  • the solvent a solvent excellent in dissolving the conjugated polymer compound is preferable. Hydrogen is mentioned. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • Suppressing the moisture content of the polymer compound solution can suppress the moisture content of the conductor material layer, and the susceptibility to corrosion of the electrode layer, the dielectric layer, etc. caused by the moisture content of the conductor material layer. It is preferable in that it can suppress the corrosion of the layer.
  • the water content is, for example, 2% by weight or less, preferably 1% by weight or less, more preferably 0.8% by weight or less, even more preferably 0.7% by weight or less, even more preferably 0.6% by weight or less, especially It is preferably 0.5% by weight or less, most preferably 0.45% by weight or less, and most preferably 0.4% by weight or less.
  • these polymer compounds (1) and (2) have low hygroscopicity and solubility in organic solvents. Because of its excellent properties, it is possible to remarkably reduce the water content in the polymer compound solution.
  • a conjugated polymer compound is used.
  • the layer containing the conjugated polymer compound may be softened by heat treatment so that the layer containing the conjugated polymer compound conforms well to the surface of the substrate, thereby increasing the contact surface area.
  • Step 2 a dopant solution containing a salt composed of an anion selected from a nitrogen anion, a boron anion, a phosphorus anion, and an antimony anion and a counter cation is applied to the layer containing the conjugated polymer compound obtained through the step 1. It is a step of applying and drying to obtain a conductor material layer containing a conductor material having a configuration in which a conjugated polymer compound is doped with the anion.
  • a dopant solution containing a salt composed of an anion selected from a nitrogen anion, a boron anion, a phosphorus anion, and an antimony anion and a counter cation is applied to the layer containing the conjugated polymer compound obtained through the step 1. It is a step of applying and drying to obtain a conductor material layer containing a conductor material having a configuration in which a conjugated polymer compound is doped with the anion.
  • the dopant solution is a composition in which a dopant is dissolved and/or dispersed in a solvent.
  • the dopants may be contained singly or in combination of two or more.
  • the solvent examples include ester-based solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, isopropyl acetate, and butyl acetate; nitrile-based solvents such as acetonitrile, propionitrile, and benzonitrile. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • Examples of the method of applying the dopant solution to the layer containing the conjugated polymer compound include a method of immersing the layer containing the conjugated polymer compound in the dopant solution. After the dopant solution is applied and dried, annealing may be performed if necessary.
  • the water content of the dopant solution is preferably 1% by weight or less, more preferably 0.8% by weight or less, still more preferably 0.7% by weight or less, still more preferably 0.6% by weight or less, and particularly preferably 0% by weight. 0.5% by weight or less, most preferably 0.45% by weight or less, and most preferably 0.4% by weight or less.
  • the water content of the dopant solution is within the above range, the water content of the conductor material layer can be suppressed, and easily corroded layers such as electrode layers and dielectric layers caused by moisture in the conductor material layer can be prevented. corrosion can be suppressed.
  • the dopant described later is used as the dopant, the water content in the dopant solution can be suppressed within the above range because the dopant described later has excellent solubility in the solvent.
  • the counter cation derived from the salt contained in the dopant functions as an oxidizing agent and extracts electrons from the conjugated polymer compound.
  • holes as charge carriers are generated in the conjugated polymer compound, thereby exhibiting electrical conductivity.
  • the counter cation from which electrons have been withdrawn has a reduced valence and is removed from the system of the conjugated polymer compound.
  • the salt-derived anion contained in the dopant is released from the ionic bond with the counter cation.
  • the anions are stably stored in the gaps in the crystal structure of the conjugated polymer compound.
  • the conjugated polymer compound acquires electrical conductivity, crystallinity is enhanced, and dedoping is suppressed.
  • the method for manufacturing an electric or electronic device may optionally include other steps. For example, after step 2, a step of forming a second electrode layer on the surface of the conductor material layer may be provided. .
  • the valve metal foil is anodized to form an oxide film on the surface.
  • a step of obtaining a first electrode layer/dielectric layer laminate may be provided, and a solution containing a conjugated polymer compound may be applied to the surface of the obtained first electrode layer/dielectric layer laminate.
  • valve action metal foil is oxidized in the presence of oxygen, ozone, or molecules that supply oxygen atoms, or in the presence of oxygen, ozone, molecules that supply oxygen atoms, light, plasma, or the like. good too.
  • the method for manufacturing an electric or electronic device is a method for manufacturing a solid electrolytic capacitor
  • a step of first forming a graphite layer on the surface of the conductor material layer and then forming a second electrode layer are further provided. You can set it.
  • Dopants include salts of anions selected from nitrogen, boron, phosphorus, and antimony anions and countercations.
  • the anion is as described in the section (Anion) above.
  • the counter cation is not particularly limited as long as it acts to withdraw electrons from the conjugated polymer compound. and radical cations represented.
  • the radical cation represented by the following formula (b) is preferable in that it has excellent oxidizing power, can easily extract electrons from the conjugated polymer compound, and can improve the doping amount of the anion.
  • at least one of R b1 , R b2 and R b3 in the formula is preferably a group represented by the following formula (r).
  • R b1 to R b3 are the same or different and represent a monovalent aromatic group or a group represented by the following formula (r).
  • n represents the valence of the radical cation and is equal to the number of nitrogen atoms (n) in the formula (b)]
  • Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 are the same or different and represent a divalent aromatic group
  • Ar 4 , Ar 5 , Ar 6 and Ar 7 are the same or different and are represented by the following formula ( sb) represents an optionally substituted monovalent aromatic group
  • s and t are the same or different and represent an integer of 0 or more
  • the wavy bond in the formula is (bonded to the nitrogen atom in formula (b))
  • Ar 8 and Ar 9 are the same or different and represent a divalent aromatic group
  • Ar 10 , Ar 11 , Ar 12 and Ar 13 are the same or different and represent a monovalent aromatic group.
  • u and v are the same or different and represent an integer of 0 or more. The bond with a wavy line in the formula binds to the monovalent aromatic group in the formula (r))
  • s, t, u, and v each represent an integer of 0 or more, for example, 0 to 5, preferably 0 to 3, and particularly preferably 0 to 2. As the values of s, t, u, and v become larger, the efficiency of doping into the conjugated polymer tends to improve.
  • the monovalent aromatic group is a group obtained by removing one hydrogen atom from the structural formula of the aromatic compound [more specifically, carbon atoms constituting the aromatic compound (when the aromatic compound is an aromatic heterocycle is a group excluding one hydrogen atom bonded to a carbon atom or a heteroatom].
  • the divalent aromatic group is a group obtained by removing two hydrogen atoms from the structural formula of the aromatic compound [more specifically, the carbon atoms constituting the aromatic compound (the aromatic compound is an aromatic heterocyclic ring is a group excluding two hydrogen atoms bonded to a carbon atom or a heteroatom)].
  • the aromatic compounds include aromatic hydrocarbons and aromatic heterocycles.
  • the aromatic hydrocarbon includes, for example, an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 14 carbon atoms such as benzene and naphthalene, and a structure in which two or more of the aromatic hydrocarbon rings are bonded via a single bond or a linking group. body included.
  • linking group examples include a C 1-5 alkylene group, a carbonyl group (-CO-), an ether bond (-O-), a thioether bond (-S-), an ester bond (-COO-), an amide bond ( -CONH-), carbonate bond (-OCOO-) and the like.
  • aromatic hydrocarbon among others, at least one selected from aromatic hydrocarbons represented by the following formulas (ar-1) to (ar-6) is preferable.
  • the aromatic heterocyclic ring includes, for example, a monocyclic aromatic heterocyclic ring having a carbon atom and at least one heteroatom (e.g., an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom, a phosphorus atom, etc.) as ring-constituting atoms. Rings and condensed rings in which one or more aromatic hydrocarbon rings are condensed to the above monocyclic aromatic heterocycle.
  • the monovalent aromatic group and divalent aromatic group may have a substituent.
  • substituents include halogen atoms, C 1-5 alkyl groups, oxo groups, hydroxyl groups, substituted oxy groups (e.g., C 1-5 alkoxy groups, C 1-5 acyloxy groups, etc.), carboxyl groups, substituted oxycarbonyl group (e.g., C 1-5 alkoxycarbonyl group), substituted or unsubstituted carbamoyl group, cyano group, nitro group, amino group, substituted amino group (e.g., mono- or di-C 1-5 alkylamino group, mono- or di-C 1-5 acylamino group) and the like.
  • a halogen atom is preferable, and a bromine atom is particularly preferable.
  • the monovalent aromatic group may have, for example, a group represented by the following formula (sb-1) in addition to the substituents described above.
  • Ar 14 and Ar 15 are the same or different and represent a monovalent aromatic group. A bond with a wavy line in the formula is bonded to a carbon atom constituting an aromatic compound (a carbon atom or a heteroatom when the aromatic compound is an aromatic heterocycle)]
  • Examples of the monovalent aromatic group for Ar 14 and Ar 15 in the above formula include the same examples as above.
  • the dopant may contain components other than the salt consisting of the anion and the counter cation, and may contain, for example, an oxidizing agent.
  • the oxidizing agent acts to extract electrons from the conjugated polymer compound and exhibits the effect of improving the doping amount of anions.
  • the dopant contains a salt composed of the anion and a metal cation such as lithium cation (especially an alkali metal cation), it is preferable to contain an oxidizing agent together with the salt.
  • oxidizing agent examples include ⁇ , ⁇ -unsaturated nitrile compounds having a conjugated double bond structure, NOPF 6 , iron trichloride (FeCl 3 ), elemental halogens (eg, iodine I 2 , bromine Br 2 , chlorine Cl 2 ), etc. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • Examples of the ⁇ , ⁇ -unsaturated nitrile compound having a conjugated double bond structure include compounds represented by the following formulas (4-1) to (4-4). (In the above formula, s1 to s5 represent the number of cyano groups bonded to the ring structure and are the same or different and are integers of 1 or more.
  • the ring structure shown in the formula includes a substituent other than a cyano group ( For example, a halogen atom, etc.) may be bonded)
  • the total number of cyano groups possessed by the compound is 1 or more, preferably 2 or more.
  • the upper limit of the total number of cyano groups is, for example, four.
  • ⁇ , ⁇ -unsaturated nitrile compound having a conjugated double bond structure examples include trafluorotetracyanoquinodimethane, 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone, 2,3-diiodo-5,6-dicyanobenzoquinone, 2,2′,4,4′-tetracyanobiphenol, 2,4,7-tricyano-9-fluorene, tetracyanoquinodimethane, 2,5-difluoro -7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane, 2-fluoro-7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane and the like.
  • the amount of the oxidizing agent to be used is, for example, about 0.5 to 5 mol per 1 mol of the salt composed of the anion and countercation.
  • a salt composed of an anion represented by the formula (a-1) or (a-2) and a radical cation represented by the formula (b) is converted to the formula (a-1) in the presence of an oxidizing agent.
  • it can be produced through a step of reacting an ionic compound containing an anion represented by (a-2) with an amine compound corresponding to the radical cation represented by formula (b).
  • the ionic compound and the amine compound can each be used singly or in combination of two or more.
  • Examples of the ionic compound include ionic compounds containing a nitrogen anion or a boron anion and a monovalent metal ion.
  • Examples of the metal ions include alkali metal ions such as Li + and Na + ; alkaline earth metal ions such as Mg 2+ and Ca 2+ ; transition metal ions such as Cu + , Ag + and Au + . is mentioned.
  • the ionic compound is preferably a monovalent metal salt of TFSI ⁇ such as silver bis(trifluoromethanesulfonyl)imide (AgTFSI).
  • Examples of the amine compound include tris(halophenyl)amines such as tris(p-bromophenyl)amine.
  • the amount of the ionic compound used is, for example, about 1 to 5 mol with respect to 1 mol of the amine compound.
  • oxidizing agent examples include NOPF 6 , iron trichloride (FeCl 3 ), elemental halogens (eg, iodine I 2 , bromine Br 2 , chlorine Cl 2 ), and the like. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the amount of the oxidizing agent used is, for example, about 1 to 5 mol per 1 mol of the amine compound.
  • the reaction can be carried out in the presence of a solvent.
  • a solvent examples include nitrile solvents such as acetonitrile, propionitrile, and benzonitrile; water; alcohol solvents such as methanol; amide solvents such as N,N-dimethylformamide and N,N-dimethylacetamide; ether solvents such as ether, THF and dioxane; and ester solvents such as ethyl acetate.
  • nitrile solvents such as acetonitrile, propionitrile, and benzonitrile
  • water alcohol solvents
  • alcohol solvents such as methanol
  • amide solvents such as N,N-dimethylformamide and N,N-dimethylacetamide
  • ether solvents such as ether, THF and dioxane
  • ester solvents such as ethyl acetate.
  • the atmosphere for the reaction is not particularly limited as long as it does not inhibit the reaction, and may be, for example, an air atmosphere, a nitrogen atmosphere, an argon atmosphere, or the like.
  • the temperature of the reaction is, for example, about -70 to 60°C.
  • the reaction time is, for example, about 0.5 to 5 hours.
  • the resulting reaction product can be separated and purified by separation means such as filtration, concentration, distillation, extraction, crystallization, adsorption, recrystallization, column chromatography, or a combination of these separation means.
  • the anion represented by the formula (a-1) or (a-2) and the anion represented by the formula (b), and at least one of R b1 to R b3 in the formula (b) is represented by the formula (r)
  • a salt of a radical cation hereinafter sometimes referred to as "radical cation (b')
  • the radical An amine compound corresponding to the cation (b') may be used.
  • the amine compound corresponding to the radical cation (b′) is, for example, a triarylamine halide, or an oxidizing agent such as 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (DDQ).
  • DDQ 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone
  • An electrical or electronic apparatus of the present disclosure includes the electrical or electronic device.
  • the electric or electronic device is preferably an electrolytic capacitor (for example, a solid electrolytic capacitor) or an organic EL device having a structure in which the first electrode layer, the conductor material layer, and the second electrode layer are laminated in this order as described above.
  • an organic solar cell for example, an organic thin-film solar cell.
  • the electrical or electronic device includes the above-described conductor material layer (that is, a conductor material layer having heat resistance and moisture resistance), excellent electrical properties can be stably maintained for a long period of time even in high temperature and high humidity environments. can be effectively demonstrated.
  • Examples of the electric or electronic devices include mobile devices such as mobile phones, notebook computers, portable game devices, and wearable devices (including watch-, glasses-, or earphone-type wearable devices); televisions, etc. lighting devices such as organic EL lighting devices; display devices such as organic EL displays; automotive devices such as car navigation systems and engine control circuits; solar power generation panels, solar energy systems, chargers for mobile terminals, etc. included.
  • mobile devices such as mobile phones, notebook computers, portable game devices, and wearable devices (including watch-, glasses-, or earphone-type wearable devices); televisions, etc.
  • lighting devices such as organic EL lighting devices
  • display devices such as organic EL displays
  • automotive devices such as car navigation systems and engine control circuits
  • solar power generation panels solar energy systems, chargers for mobile terminals, etc. included.
  • each configuration and combination thereof of the present disclosure are examples, and the configuration can be added, omitted, replaced, and changed as appropriate without departing from the gist of the present disclosure.
  • Preparation Example 2 Lithium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide (LiTFSI, 0.2 mmol), 2,3,5,6-tetrafluorotetracyanoquinoidimethane (0.2 mmol), and butyl acetate (10 mL) as solvent were mixed. and stirred for 3 minutes. This gave dopant (2).
  • Preparation Example 3 (Preparation of dopant) Lithium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide (LiTFSI, 0.2 mmol), 2,3-dichloro-5,6-dicyanobenzoquinone (0.2 mmol), and acetonitrile (10 mL) as solvent were mixed and stirred for 3 minutes. bottom. This gave dopant (3).
  • Preparation Example 4 (Preparation of polymer compound having electron-donating group containing heteroatom in side chain)
  • toluene in an amount to give a substrate concentration of 0.5 M and p-toluenesulfonic acid monohydrate in an amount of 5 mol % of the substrate, 3-methoxythiophene as a substrate was added with 1.1 molar equivalents of 1- Tridecanol was reacted under reflux for 4 hours to obtain 3-tridecyloxythiophene (yield: 92%).
  • Example 1 Formation of first electrode layer/dielectric layer laminate
  • Porous aluminum was used as an anode conductor containing a valve metal.
  • an oxide film was formed on the surface of the aluminum to obtain an aluminum/aluminum oxide laminate.
  • a voltage in the range of ⁇ 9 V to 9 V is applied to the obtained solid electrolytic capacitor (1) using a DC power supply, and the current value is measured after 60 seconds at each voltage to function as a capacitor. confirmed things.
  • the ESR value of the obtained solid electrolytic capacitor (1) was measured using an LCR meter at 25° C. and a frequency of 100 kHz.
  • the ESR value was normalized to a unit area (1 cm 2 ) of the total cathode area. Table 1 shows the results.
  • Example 2 In the step (conductor material layer formation-1), instead of the toluene solution of the polymer compound (1-1-2a), a 1,2-dichlorobenzene solution of the polymer compound (1-1-2a) (water content: 0.3% by weight), and in the (conductor material layer formation-2) step, instead of the butyl acetate solution of dopant (1), the butyl acetate solution of dopant (2) obtained in Preparation Example 2 (moisture A solid electrolytic capacitor (2) was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of 0.3% by weight was used, and the low ESR property and heat resistance were evaluated in the same manner as in Example 1.
  • 2,3,5,6-tetrafluorotetracyanoquinoidimethane functions as an oxidizing agent for the polymer compound, and the TFSI anion serves as a counter anion for the oxidized polymer compound. introduced into the compound. At this time, 2,3,5,6-tetrafluorotetracyanoquinoidimethane becomes a radical anion, dissolves in butyl acetate together with the Li cation, and is discharged out of the polymer compound system.
  • Example 3 In the step (conductor material layer formation-2), the acetonitrile solution of dopant (3) obtained in Preparation Example 3 (water content: 0.3% by weight) was used in place of the butyl acetate solution of dopant (1). Except for this, a solid electrolytic capacitor (3) was obtained in the same manner as in Example 1, and the low ESR property and heat resistance were evaluated in the same manner as in Example 1.
  • 3-dichloro-5,6-dicyanobenzoquinone functions as an oxidizing agent for the polymer compound, and the TFSI anion is introduced into the polymer compound as a counter anion for the oxidized polymer compound. be.
  • 2,3-dichloro-5,6-dicyanobenzoquinone becomes a radical anion, dissolves in acetonitrile together with the Li cation, and is discharged out of the polymer compound system.
  • Comparative example 1 A solid electrolytic capacitor (4) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following conductor material layer forming step was performed instead of the (conductor material layer formation-1) and (conductor material layer formation-2) steps. Low ESR property and heat resistance were evaluated in the same manner as in No. 1.
  • the aluminum/aluminum oxide laminate was immersed in the PEDOT/PSS aqueous dispersion and pulled out. After that, it was dried at 125° C. and solidified to form a conductor material layer.
  • Example 4 In the same manner as in Example 1, that is, in the (conductor material layer formation-1) step, a toluene solution (water content: 0.3% by weight) of the polymer compound (1-1-2a) was used, and ( In the conductor material layer formation-2) step, a butyl acetate solution (water content: 0.3% by weight) of dopant (1) was used to obtain a solid electrolytic capacitor (5).
  • the ESR value of the obtained solid electrolytic capacitor (5) was measured using an LCR meter at 25° C. and a frequency of 120 kHz. The ESR value was normalized to a unit area (1 cm 2 ) of the total cathode area. After that, the obtained solid electrolytic capacitor (5) was subjected to a moisture resistance test in which it was allowed to stand under conditions of 25° C. and 85% RH for 3 days. The ESR value of the solid electrolytic capacitor after the moisture resistance test was measured using an LCR meter at 25° C. and a frequency of 120 kHz. Then, the ESR increase rate was calculated by the moisture resistance test. Table 2 shows the results.
  • Example 5 In the (conductor material layer formation-1) step, a toluene solution (water content: 0.5% by weight) of the polymer compound (1-1-2a) is used, and in the (conductor material layer formation-2) step, a dopant is used.
  • a solid electrolytic capacitor (6) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the butyl acetate solution (water content: 0.5% by weight) of (1) was used. Humidity resistance was evaluated in the same manner as
  • Example 6 In the (conductor material layer formation-1) step, a toluene solution (water content: 0.95% by weight) of the polymer compound (1-1-2a) is used, and in the (conductor material layer formation-2) step, a dopant is used.
  • a solid electrolytic capacitor (7) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the butyl acetate solution (water content: 0.95% by weight) of (1) was used. Humidity resistance was evaluated in the same manner as
  • Example 7 In the (conductor material layer formation-1) step, a toluene solution (water content: 1.1% by weight) of the polymer compound (1-1-2a) is used, and in the (conductor material layer formation-2) step, a dopant is used.
  • a solid electrolytic capacitor (8) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the butyl acetate solution (water content: 0.3% by weight) of (1) was used. Humidity resistance was evaluated in the same manner as
  • Example 8 In the (conductor material layer formation-1) step, a toluene solution (water content: 1.1% by weight) of the polymer compound (1-1-2a) is used, and in the (conductor material layer formation-2) step, a dopant is used.
  • a solid electrolytic capacitor (9) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the butyl acetate solution (water content: 1.1% by weight) of (1) was used. Humidity resistance was evaluated in the same manner as
  • Comparative example 2 A solid electrolytic capacitor (10) was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, and the humidity resistance of the obtained solid electrolytic capacitor was evaluated in the same manner as in Example 4.
  • An electric or electronic device having a configuration in which a first electrode layer, a conductor material layer, and a second electrode layer are laminated in this order, The electric or electronic device, wherein the conductor material layer includes a conductor material having a configuration in which a conjugated polymer compound is doped with an anion selected from nitrogen anions, boron anions, phosphorus anions, and antimony anions.
  • the anion is an anion represented by formula (a-1) or (a-2).
  • the conjugated polymer compound has at least one repeating unit selected from the repeating units represented by formulas (1a) to (1c), or the repeating unit represented by formula (2).
  • the polymer compound having at least one repeating unit selected from the repeating units represented by formulas (1a) to (1c) is a polymer compound having a repeating unit represented by formula (1-1).
  • a polymer compound having at least one selected from repeating units represented by formulas (1a) to (1c) is a repeating unit represented by formula (1-1-1) or a repeating unit represented by formula (1) -1-2)
  • the polymer compound having at least one repeating unit selected from the repeating units represented by formulas (1a) to (1c) is a polymer having a repeating unit represented by formula (1-1-2)
  • the conjugated polymer compound is a polymer compound having a repeating unit represented by formula (1-1-1) or a repeating unit represented by formula (1-1-2).
  • Step 1 Apply a solution containing a conjugated polymer compound to the substrate surface and dry it to form a layer containing a conjugated polymer compound
  • Step 2 Add a nitrogen anion to the layer containing a conjugated polymer compound, A dopant solution containing a salt composed of an anion selected from a boron anion, a phosphorus anion, and an antimony anion and a counter cation is applied and dried to obtain a conductor material having a configuration in which a conjugated polymer compound is doped with the anion.
  • a dopant solution containing a salt composed of an anion selected from a boron anion, a phosphorus anion, and an antimony anion and a counter cation is applied and dried to obtain a conductor material having a configuration in which a conjugated polymer compound is doped with the anion.
  • the dopant solution contains a salt composed of an anion and a counter cation selected from a nitrogen anion, a boron anion, a phosphorus anion, and an antimony anion, and an oxidizing agent, and the content of the oxidizing agent is 1 mol of the salt.
  • the electric or electronic device of the present disclosure has excellent heat resistance. Also, even in a high-humidity environment, it is possible to prevent easily corroding layers such as electrode layers and dielectric layers from corroding, so that high electrical properties can be maintained. Therefore, it can be suitably used in applications where moisture resistance and heat resistance are required.

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Abstract

耐熱性及び耐湿性に優れた電気又は電子デバイスを提供する。　本開示の電気又は電子デバイスは、第１電極層、導体材料層、及び第２電極層がこの順で積層された構成を備える電気又は電子デバイスであって、 前記導体材料層が、共役系高分子化合物に、窒素アニオン、ホウ素アニオン、リンアニオン、及びアンチモンアニオンから選択されるアニオンをドープした構成を有する導体材料を含む。　前記アニオンとしては、下記式（ａ－１）又は（ａ－２）で表されるアニオンが好ましい。

Description

電気又は電子デバイス、電気又は電子デバイスの製造方法、及び前記電気又は電子デバイスを備える機器
　本開示は、電気又は電子デバイス、前記電気又は電子デバイスの製造方法、及び前記電気又は電子デバイスを備える機器に関する。本開示は、２０２１年１１月２日に日本に出願した、特願２０２１－１７９８４２号の優先権、及び２０２２年６月１日に日本に出願した、特願２０２２－０８９５４２号の優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　電気又は電子デバイスとして、例えば固体電解コンデンサは、携帯電話やノート型パソコン、携帯用ゲーム機器などのモバイル機器や、カーナビゲーション、エンジン制御回路などの自動車用機器への用途が増加している。
　固体電解コンデンサは、陽極層、誘電体層、固体電解質層、及び陰極層を備える。そして、導電性高分子化合物を含む固体電解質層を備える固体電解コンデンサは電気特性に優れ、等価直列抵抗（ＥＳＲ）値を低下させることが知られている。
　前記導電性高分子化合物としては、ポリスチレンスルホン酸がドープされたポリエチレンジオキシチオフェン（以後、「ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ」と称する場合がある）が知られている（例えば、特許文献１）。
国際公開第２００７／０９１６５６号
　しかし、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳは耐熱性が低く、１００℃を超える高温環境下では脱ドープや主鎖骨格の分解等により導電率が顕著に低下するため、自動車のエンジン制御回路のような高温に曝される用途では使用困難であった。
　また、ＰＳＳは吸湿性が高い。そして、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳを含む固体電解質層を形成する際には水を使用することが一般的である。そのため、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳを含む固体電解質層は本質的に水分を含みやすく、強酸性であるスルホン酸を生じ易い。従って、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳを含む固体電解質層と誘電体層を積層すると、固体電解質層から生じたスルホン酸により誘電体層が腐食してＥＳＲ値が上昇する問題が生じ易く、電気特性を安定的に維持することが困難であった。
　すなわち、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳを含む固体電解質層を備えた電気又は電子デバイスは、耐湿性に劣り、水分による電気特性の低下が著しいことが問題であった。
　従って、本開示の目的は、耐熱性及び耐湿性に優れた電気又は電子デバイスを提供することにある。
　本開示の他の目的は、前記電気又は電子デバイスの製造方法を提供することにある。
　本開示の他の目的は、前記電気又は電子デバイスを備える電気又は電子機器を提供することにある。
　本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した結果、共役系高分子化合物に、窒素アニオン、ホウ素アニオン、リンアニオン、及びアンチモンアニオンから選択されるアニオンをドープしてなる導体材料は、前記アニオンが共役系高分子化合物の結晶構造の隙間に安定的に格納されるので、高温環境下でも脱ドープし難いこと、前記導体材料はＰＥＤＯＴ／ＰＳＳに比べて吸湿性が低いこと、前記導体材料は製造工程で使用する水分量を低減することが可能であり、水分量を低減することで、導体材料が本質的に水分を含むのを抑制することができること、前記導体材料を主成分とする導体材料層と電極層との積層構造を備える電気又は電子デバイスは、高温環境下でも脱ドープを抑制して導電性を維持することができ、高湿度環境下でも導体材料層の吸湿を抑制することができ、導体材料層が水分を含むことで引き起こされる電極層や誘電体層等の易腐食性層の腐食を抑制することができることを見いだした。本開示はこれらの知見に基づいて完成させたものである。
　すなわち、本開示は、第１電極層、導体材料層、及び第２電極層がこの順で積層された構成を備える電気又は電子デバイスであって、
前記導体材料層が、共役系高分子化合物に、窒素アニオン、ホウ素アニオン、リンアニオン、及びアンチモンアニオンから選択されるアニオンをドープした構成を有する導体材料を含む電気又は電子デバイスを提供する。
　本開示は、また、前記アニオンが、下記式（ａ－１）又は（ａ－２）で表されるアニオンである前記電気又は電子デバイスを提供する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （式中、Ｒa1～Ｒa7は同一又は異なってハロゲン原子又はハロアルキル基を示す。Ｒa1とＲa2は互いに結合して、ハロアルキレン基を形成していてもよい）
　本開示は、また、前記共役系高分子化合物が、下記式（１ａ）～（１ｃ）で表される繰り返し単位から選択される少なくとも１つを有する高分子化合物、又は下記式（２）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物である前記電気又は電子デバイスを提供する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （式中、Ｌ1～Ｌ5は同一又は異なって第１３～１６族元素を示し、Ｄ1～Ｄ6は同一又は異なって、アルキル基、ハロアルキル基、ヘテロ原子を含む電子供与性基、及び水素原子から選択される基を示す。尚、Ｄ1～Ｄ6から選択される少なくとも１つはアルキル基、ハロアルキル基、及びヘテロ原子を含む電子供与性基から選択される基である）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 （式中のベンゼン環は置換基を有していてもよい）
　本開示は、また、前記式（１ａ）～（１ｃ）で表される繰り返し単位から選択される少なくとも１つを有する高分子化合物が、下記式（１－１）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物である前記電気又は電子デバイスを提供する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 （式中、Ｌ11～Ｌ14は同一又は異なって第１３～１６族元素を示し、Ｄ11～Ｄ16は同一又は異なって、アルキル基、ハロアルキル基、ヘテロ原子を含む電子供与性基、及び水素原子から選択される基を示す。尚、Ｄ11～Ｄ16から選択される少なくとも１つはアルキル基、ハロアルキル基、及びヘテロ原子を含む電子供与性基から選択される基である）
　本開示は、また、前記式（１－１）中のＤ11～Ｄ16の少なくとも１つが、下記式（ｄ－１）又は（ｄ－２）で表される基である前記電気又は電子デバイスを提供する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 （式中、Ｄは第１４～１６族元素から選択される少なくとも１種のヘテロ原子を示し、Ｒd1は炭素数５～３０の脂肪族炭化水素基を示す。Ｒd2は炭素数１～５の脂肪族炭化水素基を示し、ｓは１以上の整数を示す。式中の波線が付された結合手が、前記式（１－１）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物の主鎖に結合する）
　本開示は、また、電気又は電子デバイスが、電解コンデンサ、有機エレクトロルミネッセンス素子、又は有機太陽電池である前記電気又は電子デバイスを提供する。
　本開示は、また、共役系高分子化合物にドーパントをドープする工程を経て前記電気又は電子デバイスを製造する、電気又は電子デバイスの製造方法を提供する。
　本開示は、また、下記工程１，２を経て前記電気又は電子デバイスを製造する、電気又は電子デバイスの製造方法を提供する。
工程１：共役系高分子化合物を含む溶液を基材表面に塗布し、乾燥させて、共役系高分子化合物を含む層を形成する
工程２：共役系高分子化合物を含む層に、窒素アニオン、ホウ素アニオン、リンアニオン、及びアンチモンアニオンから選択されるアニオンと、対カチオンからなる塩を含むドーパント溶液を塗布し、乾燥させて、共役系高分子化合物に前記アニオンをドープした構成を有する導体材料を含む導体材料層を得る
　本開示は、また、前記ドーパント溶液の水分含有量が１重量％以下である前記電気又は電子デバイスの製造方法を提供する。
　本開示は、また、前記電気又は電子デバイスを備える電気又は電子機器を提供する。
　本開示の電気又は電子デバイスは、耐熱性に優れ、高温環境下でも脱ドープを抑制することができる導体材料層を備える。また、前記導体材料層は、耐湿性にも優れる。すなわち、前記導体材料層は本質的に水分の含有量が低く、その上、吸湿性が低い。前記電気又は電子デバイスは、前記の通り耐湿性に優れた導体材料層を備えるため、高湿度環境下でも電極層や誘電体層等の易腐食性層が腐食するのを防止することができ、電気特性を高く維持することができる。
　本開示の電気又は電子デバイスは、高温・高湿度環境下でも、長期に亘って安定的に優れた電気特性を発揮することができる。そのため、耐湿性及び耐熱性が求められる用途（例えば、自動車用機器等）において好適に使用することができる。また、前記電気又は電子デバイスによれば、軽量化、フレキシブル化、薄型化、大面積化を安価に実現可能である。
　［電気又は電子デバイス］
　本開示の電気又は電子デバイス（以後、単に「デバイス」と称する場合がある）は、第１電極層、導体材料層、及び第２電極層がこの順で積層された構成を備える電気又は電子デバイスであって、前記導体材料層が、共役系高分子化合物に、窒素アニオン、ホウ素アニオン、リンアニオン、及びアンチモンアニオンから選択されるアニオンをドープした構成を有する導体材料を含む。
　前記デバイスは、第１電極層、導体材料層、及び第２電極層以外にも、必要に応じて他の構成を含むことができる。
　前記デバイスには、例えば、電解コンデンサ（例えば、固体電解コンデンサ）、有機エレクトロルミネッセンス素子（以後、「有機ＥＬ素子」と称する場合がある）、有機太陽電池（例えば、有機薄膜太陽電池）等が含まれる。
　前記デバイスが電解コンデンサの場合、第１電極層としての陽極層と導体材料層（これは、電解質層とも称される）と第２電極層としての陰極層を含む積層体を備える。そして、前記積層体は、陽極層と導体材料層の間に誘電体層を含むことが好ましい。また、陰極層と導体材料層の間にグラファイト層を含んでいてもよい。グラファイト層を設けることで、導体材料層と第２電極層の接続を改善することができる。
　前記デバイスが有機ＥＬ素子の場合、第１電極層としての金属電極と導体材料層（これは、正孔注入層とも称される）と第２電極層としての透明電極（アノード）を含む積層体を備える。そして、前記積層体は、金属電極と導体材料層の間に発光層を含み、透明電極（アノード）の外側に透明基板を含むことが好ましい。
　前記デバイスが有機太陽電池の場合、第１電極層としての陽極層と導体材料層（これは、アクセプター層とも称される）と第２電極層としての陰極層を含む積層体を備える。そして、前記積層体は、陽極層と導体材料との間にドナー層を含むことが好ましい。
　これ以降、固体電解コンデンサを中心に説明するが、本開示の電気又は電子デバイスは固体電解コンデンサには限定されない。
　前記デバイスが固体電解コンデンサである場合、低ＥＳＲ特性を有し、ＬＣＲメーターを用いて、１００ｋＨｚの周波数で測定したＥＳＲ値は、例えば３．５ｍΩ／ｃｍ2以下、好ましくは３．０ｍΩ／ｃｍ2以下、特に好ましくは２．０ｍΩ／ｃｍ2以下、最も好ましくは１．８ｍΩ／ｃｍ2以下である。
　また、ＬＣＲメーターを用いて、１２０ｋＨｚの周波数で測定したＥＳＲ値は、例えば１．０ｍΩ／ｃｍ2以下、好ましくは０．５ｍΩ／ｃｍ2以下、特に好ましくは０．４ｍΩ／ｃｍ2以下である。
　そして、前記固体電解コンデンサは耐熱性に優れ、１５０℃で２０００時間加熱する耐熱試験後のＥＳＲ上昇率（下記式で求められる値）は、試験前（２５℃）のＥＳＲ値の、例えば４５％以下、好ましくは３０％以下、特に好ましくは２５％以下である。
　　ＥＳＲ上昇率＝［（耐熱試験後のＥＳＲ値－試験前のＥＳＲ値）／試験前のＥＳＲ値］×１００
　また、前記固体電解コンデンサは耐湿性に優れ、試験前（２５℃、５０％ＲＨ）のＥＳＲ値から、２５℃、８５％ＲＨ条件下において３日間静置する耐湿試験後のＥＳＲ値の上昇率（下記式で求められる値）は、例えば５０％以下、好ましくは４０％以下、より好ましくは３０％以下、特に好ましくは１５％以下、最も好ましくは１０％以下、とりわけ好ましくは６％以下である。
　　ＥＳＲ上昇率＝［（耐湿試験後のＥＳＲ値－試験前のＥＳＲ値）／試験前のＥＳＲ値］×１００
　［導体材料層］
　前記導体材料層は導体材料（すなわち、導電性高分子化合物）を含む。前記導体材料層は導体材料以外の成分を含んでいても良いが、導体材料の占める割合は、導体材料層全量の例えば５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上、更に好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは８０重量％以上、最も好ましくは９０重量％以上、とりわけ好ましくは９５重量％以上である。尚、前記割合の上限値は１００重量％である。
　前記導体材料層は、共役系高分子化合物にアニオンをドープした構成を有する導体材料を少なくとも含有する。前記導体材料層は、前記導体材料以外にも他の導体材料を含んでいてもよいが、前記導体材料層全量において、他の導体材料の占める割合は、例えば５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下、更に好ましくは３０重量％以下、特に好ましくは２０重量％以下、最も好ましくは１０重量％以下、とりわけ好ましくは５重量％以下である。
　前記導体材料層（或いは、前記導体材料）の導電率は、例えば１Ｓ／ｃｍ以上、好ましくは１０Ｓ／ｃｍ以上、特に好ましくは５０Ｓ／ｃｍ以上、最も好ましくは１００Ｓ／ｃｍ以上、とりわけ好ましくは５００Ｓ／ｃｍ以上である。前記導電率の上限値は、例えば２０００Ｓ／ｃｍである。
　前記導体材料層（或いは、前記導体材料）は保存安定性に優れ、長期にわたって高導電性を維持することができる。例えば、室温（２５℃）で１４日間保存した後の導電率の低下率（［（保存前の導電率－１４日保存後の導電率）／保存前の導電率］×１００）は５％以下、好ましくは３％以下、特に好ましくは１％以下である。
　室温（２５℃）で５６日間保存した後の導電率の低下率（［（保存前の導電率－５６日保存後の導電率）／保存前の導電率］×１００）は２０％以下、好ましくは１５％以下、特に好ましくは１０％以下である。
　また、前記導体材料層（或いは、前記導体材料）は吸湿性が低く、２５℃、８５％ＲＨ条件下で３日間静置する耐湿性試験に付した時の吸湿量は、例えば１重量％以下、好ましくは０．５重量％以下、特に好ましくは０．１重量％以下である。
　（共役系高分子化合物）
　共役系高分子化合物は、ドーピング適性を有する高分子化合物であり、イオン化ポテンシャルは６．０ｅＶ以下であることが好ましく、より好ましくは５．５ｅＶ以下、特に好ましくは５．０ｅＶ以下、最も好ましくは４．５ｅＶ以下である。尚、イオン化ポテンシャルは、光電子収量分光測定法による求めることができる。
　共役系高分子化合物としては、吸湿性が低く、有機溶媒（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素）への溶解性に優れる高分子化合物が好ましい。
　共役系高分子化合物の重量平均分子量は、例えば５００～３０００００である。
　共役系高分子化合物には、下記高分子化合物（１）及び高分子化合物（２）が含まれる。尚、高分子化合物（１）（２）にはオリゴマーも含まれる。
　下記高分子化合物（１）（２）は吸湿性が低いので、これらを共役系高分子化合物として使用して得られる導体材料層（或いは、導体材料）は、高湿度環境下においても吸湿を抑制することができる。そのため、前記導体材料層を備える固体電解コンデンサは、高湿度環境下においても誘電体層の腐食を抑制する効果に優れ、漏れ電流の増大を抑制し、低ＥＳＲ性を長期に亘って安定的に保持することができる。
　（高分子化合物（１））
　高分子化合物（１）は、下記式（１ａ）（１ｂ）及び（１ｃ）で表される繰り返し単位から選択される少なくとも１つを有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 （式中、Ｌ1～Ｌ5は同一又は異なって第１３～１６族元素を示し、Ｄ1～Ｄ6（これらを側鎖と称する場合がある）は同一又は異なって、アルキル基、ハロアルキル基、ヘテロ原子を含む電子供与性基、及び水素原子から選択される基を示す。尚、Ｄ1～Ｄ6から選択される少なくとも１つはアルキル基、ハロアルキル基、及びヘテロ原子を含む電子供与性基から選択される基である）
　高分子化合物（１）としては、耐熱性に特に優れる導体材料層が得られる点で、上記式（１ａ）及び（１ｂ）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物であって、式中のＤ1～Ｄ4から選択される少なくとも１つはアルキル基、ハロアルキル基、及びヘテロ原子を含む電子供与性基から選択される基である高分子化合物が好ましい。
　高分子化合物（１）としては、耐熱性に特に優れる導体材料層が得られる点で、下記式（１－１）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物が特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 （式中、Ｌ11～Ｌ14は同一又は異なって第１３～１６族元素を示し、Ｄ11～Ｄ16（これらを側鎖と称する場合がある）は同一又は異なって、アルキル基、ハロアルキル基、ヘテロ原子を含む電子供与性基、及び水素原子から選択される基を示す。尚、Ｄ11～Ｄ16から選択される少なくとも１つはアルキル基、ハロアルキル基、及びヘテロ原子を含む電子供与性基から選択される基である）
　高分子化合物（１）としては、下記式（１－１－１）又は（１－１－２）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物が最も好ましく、下記式（１－１－２）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物がとりわけ好ましい。下記式中のＬ11～Ｌ14、Ｄ11～Ｄ16は前記に同じである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　前記第１３～１６族元素としては、例えば、ホウ素原子、窒素原子、酸素原子、リン原子、及び硫黄原子が挙げられる。なかでも、第１５族元素又は第１６元素が好ましく、特に好ましくは酸素原子又は硫黄原子である。
　前記アルキル基としては、炭素数３～３０のアルキル基が好ましく、炭素数５～２０のアルキル基が特に好ましく、炭素数１０～２０のアルキル基が最も好ましい。また、前記アルキル基には直鎖状又は分岐鎖状アルキル基が含まれるが、直鎖状アルキル基が特に好ましい。
　前記ハロアルキル基は、アルキル基が有する水素原子の少なくとも１つがハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子等）に置換された基であり、前記アルキル基としては、上述のアルキル基と同様の例が挙げられる。前記ハロアルキル基としては、なかでも、ハロゲン原子を末端に有するアルキル基が好ましく、特にフッ素原子を末端に有するアルキル基が好ましい。
　前記ヘテロ原子を含む電子供与性基としては、例えば、第１４～１６族元素から選択される少なくとも１種のヘテロ原子を含む基が挙げられる。
　前記ヘテロ原子を含む電子供与性基としては、なかでも、下記式（ｄ－１）又は（ｄ－２）で表される基が好ましい。下記式（ｄ－１）又は（ｄ－２）で表される基を側鎖に有する高分子化合物（１）は、前記側鎖が構成する結晶構造の隙間に、対カチオンとのイオン結合から解放されたアニオンを安定的に格納することができる。そのため、脱ドープが抑制され、導電性が高い状態を経時安定的に維持することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 （式中、Ｄは第１４～１６族元素から選択される少なくとも１種のヘテロ原子を示し、Ｒd1は炭素数５～３０の脂肪族炭化水素基を示す。Ｒd2は炭素数１～５の脂肪族炭化水素基を示し、ｓは１以上の整数を示す。式中の波線が付された結合手が、前記繰り返し単位を有する高分子化合物の主鎖に結合する）
　前記第１４～１６族元素から選択される少なくとも１種のヘテロ原子としては、例えば、窒素原子、酸素原子、リン原子、硫黄原子等が挙げられる。なかでも、第１５族元素又は第１６元素が好ましく、特に酸素原子が好ましい。
　Ｒd1における脂肪族炭化水素基は、炭素数５～３０の１価脂肪族炭化水素基であり、例えば、ペンチル基、ヘキシル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、ノナデシル基等の炭素数５～３０（好ましくは炭素数５～２０、特に好ましくは炭素数１０～２０、最も好ましくは炭素数１０～１８、とりわけ好ましくは炭素数１２～１５）のアルキル基；オレイル基等の炭素数５～３０（好ましくは炭素数１０～３０、より好ましくは炭素数１０～２０、特に好ましくは炭素数１０～１８、最も好ましくは炭素数１２～１８）のアルケニル基等が挙げられる。
　Ｒd1における１価脂肪族炭化水素基としては、なかでもアルキル基が好ましい。
　Ｒd2における脂肪族炭化水素基は、炭素数１～５の２価脂肪族炭化水素基であり、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基等の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基が挙げられる。
　Ｒd2における脂肪族炭化水素基は、なかでも、炭素数２～４のアルキレン基が好ましく、炭素数２～３のアルキレン基が特に好ましい。
　前記ｓは、式（ｄ－２）中の括弧で示される単位の繰り返しの数であり、１以上の整数である。前記ｓとしては１～２０の整数が好ましく、４～１０の整数が特に好ましい。
　高分子化合物（１）としては、脱ドープ抑制効果に優れる点で、側鎖（Ｄ1～Ｄ6の少なくとも１つ、Ｄ1～Ｄ4の少なくとも１つ、又はＤ11～Ｄ16の少なくとも１つ）としてヘテロ原子を含む電子供与性基（特に、式（ｄ－１）で表される基）を有することが好ましく、前記ヘテロ原子を含む電子供与性基を、繰り返し単位（好ましくは上記式（１－１）で表される繰り返し単位、特に好ましくは上記式（１－１－１）又は（１－１－２）で表される繰り返し単位）あたり１～４個（好ましくは２～４個、特に好ましくは２～３個）有することが好ましい。
　前記式（１－１－１）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物は、例えば、下記反応（Ｉ）（ＩＩ）を経て製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　上記式中のＤ12～Ｄ15、Ｌ11～Ｌ14は上記に同じ。Ｘはハロゲン原子を示す。
　反応（Ｉ）では、上記式（ａ）で表される化合物と上記式（ａ’）で表される化合物を反応させて、上記式（ｂ）で表される化合物を得る。
　反応（Ｉ）は、銀触媒及び／又は塩基の存在下で行うことが好ましい。また、前記反応は、更に、パラジウム錯体及び／又は配位子の存在下で行うことが好ましい。
　前記銀触媒としては、例えば、酸化銀、炭酸銀、硝酸銀、硫酸銀、シアン化銀、塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、酢酸銀、安息香酸銀、乳酸銀等の銀塩；アセチルアセトナート銀等の銀錯体などが挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　前記銀触媒の使用量は、例えば、上記式（ａ）で表される化合物と上記式（ａ’）で表される化合物の合計１モルに対して、例えば０．０５～５．０モル程度である。
　前記塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリ－ｎ－プロピルアミン、トリ－ｎ－ブチルアミン、トリ－ｓ－ブチルアミン、トリ－ｔ－ブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルエチルアミン、トリベンジルアミン、Ｎ－メチルピペリジン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、テトラメチルエチレンジアミン、１，４－ジメチルピペラジン、Ｎ－メチルピロリジン、Ｎ－メチルモルホリン、１－メチル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］－５－ノネン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン、ピリジン、２，４－ジメチルピリジン、２，４，６－トリメチルピリジン、４－ジメチルアミノピリジン、２，６－ジ－ｔ－ブチルピリジン等の有機塩基；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔ－ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド；炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジウム、炭酸セシウム等のアルカリ金属炭酸塩；リン酸カリウム等のアルカリ金属リン酸塩；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、及び水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；リチウムジイソプロピルアミド等の金属アミド；フッ化カリウム、ヨウ化カリウム、フッ化ナトリウム、フッ化セシウム等のアルカリ金属のハロゲン化物等が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　前記塩基の使用量は、上記式（ａ）で表される化合物と上記式（ａ’）で表される化合物の合計１モルに対して、例えば０．５～５．０モル程度である。
　前記パラジウム触媒としては、例えば、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム、ビス（１，５－シクロオクタジエン）パラジウム、ビス（トリフェニルホスフィン）（無水マレイン酸）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、（１，５－シクロオクタジエン）（無水マレイン酸）パラジウム等の０価のパラジウム化合物；酢酸パラジウム、プロピオン酸パラジウム、炭酸パラジウム、安息香酸パラジウム、パラジウムアセチルアセトナート、塩化パラジウム、硫酸パラジウム、硝酸パラジウム、リチウムパラジウムクロリド、ビスベンゾニトリルパラジウムクロリド、ビストリフェニルホスフィンパラジウムクロリド、ビストリフェニルホスフィンパラジウムアセテート、π－アリルパラジウムクロリド、π－アリルパラジウムアセテート、ソジウムテトラクロロパラデートなどの２価のパラジウム化合物等が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　前記パラジウム触媒の使用量は、上記式（ａ）で表される化合物と上記式（ａ’）で表される化合物の、例えば１～１０モル％程度である。
　反応（Ｉ）は溶媒の存在下で行うことができる。前記溶媒としては、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル系溶媒；水；メタノール等のアルコール系溶媒；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミドなどのアミド系溶媒；ジエチルエーテル、ＴＨＦ、ジオキサン等のエーテル系溶媒；酢酸エチル等のエステル系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキサイド等が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　反応（Ｉ）の反応雰囲気としては反応を阻害しない限り特に限定されず、例えば、空気雰囲気、窒素雰囲気、アルゴン雰囲気等の何れであってもよい。
　反応（Ｉ）の反応温度は、例えば３０～１００℃程度である。反応時間は、例えば０．５～５時間程度である。
　反応（ＩＩ）は、上記式（ｂ）で表される化合物と上記式（ｃ）で表される化合物とのクロスカップリング反応である。前記クロスカップリング反応としては、例えば、スティルクロスカップリング反応、熊田クロスカップリング反応、根岸クロスカップリング反応、鈴木クロスカップリング反応等を利用することができる。当該反応を経て、上記式（１－１－１）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物が得られる。
　上記式（ｃ）で表される化合物は、利用するクロスカップリング反応の種類に応じて選択して使用することができる。
　例えば、スティルクロスカップリング反応を利用する場合、前記式（ｃ）で表される化合物は有機スズ化合物であり、前記式（ｃ）中のＲaはトリアルキルスタンニル基（ＳｎＲ3基；Ｒは例えば炭素数１～３のアルキル基である）である。
　また、熊田クロスカップリング反応を利用する場合、前記式（ｃ）で表される化合物はマグネシウム化合物であり、前記式（ｃ）中のＲaはマグネシウムハライド基（ＭｇＸ基；Ｘはハロゲン原子を示す）である。
　根岸クロスカップリング反応を利用する場合、前記式（ｃ）で表される化合物は亜鉛化合物であり、前記式（ｃ）中のＲaはＺｎＸ基（Ｘはハロゲン原子を示す）である。
　鈴木クロスカップリング反応を利用する場合、前記式（ｃ）で表される化合物はホウ素化合物であり、前記式（ｃ）中のＲaはＢＹ2基（Ｙは例えば水酸基である）である。
　上記式（ｃ）で表される化合物の使用量は、上記式（ｂ）で表される化合物１モルに対して、例えば１．０～１．５モル程度である。
　反応（ＩＩ）は、パラジウム触媒及び／又は配位子の存在下で行うことが好ましい。
　前記パラジウム触媒としては、例えば、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4、Ｐｄ（ｄｂａ）2、Ｐｄ2（ｄｂａ）3、Ｐｄ2（ｄｂａ）3・ＣＨＣｌ3、Ｐｄ（ｔ－Ｂｕ3Ｐ）2、Ｐｄ（ａｃａｃ）2が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　前記パラジウム触媒の使用量は、例えば、上記式（ｂ）で表される化合物の、例えば０．５～１０モル％程度である。
　前記配位子としては、ホスフィン配位子が好ましい。前記ホスフィン配位子としては、例えば、トリメチルホスフィン、トリ（ｔ－ブチル）ホスフィン等のトリＣ1-5アルキルホスフィン；トリ（シクロへキシル）ホスフィン等のトリＣ3-6シクロアルキルホスフィン；トリ（ｏ－トリル）ホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、ジフェニル－２－ピリジニルホスフィン等の芳香族ホスフィン等が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　前記配位子の使用量は、例えば、上記式（ｂ）で表される化合物の、例えば１～１５モル％程度である。
　反応（ＩＩ）は溶媒の存在下で行うことができる。前記溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、トリフルオロトルエン、クロロベンゼン、アニソール、ベンゾニトリル、ニトロベンゼン、安息香酸エチルなどの芳香族炭化水素；ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素；シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素；四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２－ジクロロエタンなどのハロアルカン；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチルなどのエステル；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミドなどのアミド；アセトニトリル、プロピオニトリルなどのニトリル；ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン、ジオキサン、テトラヒドロフランなどの鎖状または環状エーテル；酢酸などの有機酸が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　反応（ＩＩ）の反応雰囲気としては反応を阻害しない限り特に限定されず、例えば、空気雰囲気、窒素雰囲気、アルゴン雰囲気等の何れであってもよい。
　反応（ＩＩ）の反応温度は、例えば室温（２５℃）～２００℃程度である。反応時間は、例えば１～７２時間程度である。
　前記式（１－１－２）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物は、例えば、下記反応（ＩＩＩ）（ＩＶ）を経て製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　上記式中のＤ11、Ｄ13、Ｄ14、Ｄ16、Ｌ11～Ｌ14、Ｘ、Ｒaは上記に同じ。
　反応（ＩＩＩ）では、上記式（ｄ）で表される化合物と上記式（ｄ’）で表される化合物とを反応させて、上記式（ｅ）で表される化合物を得る。
　反応（ＩＩＩ）は、銅触媒及び／又は塩基の存在下で行うことが好ましい。
　前記銅触媒としては、例えば、ヨウ化銅（Ｉ）、ヨウ化銅（ＩＩ）、臭化銅（Ｉ）、臭化銅（ＩＩ）、塩化銅（Ｉ）、塩化銅（ＩＩ）、フッ化銅（Ｉ）、フッ化銅（ＩＩ）等の１価又は２価のハロゲン化銅；酸化銅（Ｉ）、酸化銅（ＩＩ）、硫酸銅（Ｉ）、硫酸銅（ＩＩ）、炭酸銅（Ｉ）、炭酸銅（ＩＩ）、酢酸銅（Ｉ）、酢酸銅（ＩＩ）、硝酸銅（Ｉ）、硝酸銅（ＩＩ）、メタンスルホン酸銅（Ｉ）、メタンスルホン酸銅（ＩＩ）、トリフルオロメタンスルホン酸銅（Ｉ）、トリフルオロメタンスルホン酸銅（ＩＩ）、シアン化銅（Ｉ）、シアン化銅（ＩＩ）等の１価又は２価のプロトン酸の銅塩等が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　前記銅触媒の使用量は、例えば、上記式（ｄ）で表される化合物と上記式（ｄ’）で表される化合物の合計１モルに対して、例えば０．０５～１モル程度である。
　前記塩基としては、反応（Ｉ）において使用できる塩基と同様の例が挙げられる。塩基は１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　前記塩基の使用量は、上記式（ｄ）で表される化合物と上記式（ｄ’）で表される化合物の合計１モルに対して、例えば０．５～５．０モル程度である。
　反応（ＩＩＩ）は溶媒の存在下で行うことができる。前記溶媒としては、反応（Ｉ）において使用できる溶媒と同様の例が挙げられる。溶媒は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　反応（ＩＩＩ）の反応雰囲気としては反応を阻害しない限り特に限定されず、例えば、空気雰囲気、窒素雰囲気、アルゴン雰囲気等の何れであってもよい。
　反応（ＩＩＩ）の反応温度は、例えば－１００～１０℃程度である。反応時間は、例えば０．５～５時間程度である。
　反応（ＩＶ）は、上記式（ｅ）で表される化合物と上記式（ｃ）で表される化合物とのクロスカップリング反応である。反応（ＩＶ）は、上記式（ｂ）で表される化合物に代えてと上記式（ｅ）で表される化合物を使用する以外は反応（ＩＩ）と同様の方法で行うことができる。
　（高分子化合物（２））
　高分子化合物（２）は、下記式（２）で表される繰り返し単位を有する。下記式（２）中のベンゼン環は１個又は２個以上の置換基を有していても良い。前記置換基としては、例えば、ハロゲン原子、炭素数１～５の炭化水素基（例えば、メチル基）などが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　（アニオン）
　前記アニオン（若しくは、ドーパントアニオン）は、窒素アニオン、ホウ素アニオン、リンアニオン、及びアンチモンアニオンから選択される少なくとも１種である。
　前記アニオンとしては、なかでも窒素アニオン又はホウ素アニオンが、電極層や誘電体層等の易腐食性層の腐食抑制効果に優れる点で好ましい。また、窒素アニオン及びホウ素アニオンは、対カチオンとのイオン結合から解放された後に、共役系高分子化合物の結晶構造の隙間に安定的に格納されることで、共役系高分子化合物の結晶性が高められるため、脱ドープ抑制効果に優れる点でも好ましい。
　前記窒素アニオンは、例えば、下記式（ａ）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 （式中、Ｒa11、Ｒa12は同一又は異なって電子吸引性基を示す。Ｒa11、Ｒa12は互いに結合して、隣接する窒素原子と共に環を形成していてもよい）
　前記電子吸引性基としては、例えば、ニトロ基、シアノ基、（Ｃ1-5）アシル基、カルボキシル基、（Ｃ1-5）アルコキシカルボニル基、ハロ（Ｃ1-5）アルキル基、スルホ基、（Ｃ1-5）アルキルスルホニル基、ハロスルホニル基、ハロ（Ｃ1-5）アルキルスルホニル基などが挙げられる。
　Ｒa11、Ｒa12としては、なかでも、ハロスルホニル基、ハロアルキルスルホニル基が好ましい。また、Ｒa11とＲa12は、互いに結合して、スルホニル－ハロアルキレン－スルホニル基を形成していても良い。
　前記ハロスルホニル基としては、例えば、フルオロスルホニル基、クロロスルホニル基等が挙げられる。
　前記ハロアルキルスルホニル基としては、例えば、フルオロアルキルスルホニル基（例えば、フルオロメチルスルホニル基、トリフルオロエチルスルホニル基、トリフルオロプロピルスルホニル基、ペンタフルオロプロピルスルホニル基等のフルオロＣ1-5アルキルスルホニル基；トリフルオロメチルスルホニル基、ペンタフルオロエチルスルホニル基、ペンタフルオロプロピルスルホニル基、ノナフルオロブチルスルホニル基などのパーフルオロＣ1-5アルキルスルホニル基）、クロロアルキルスルホニル基（例えば、クロロメチルスルホニル基等のクロロＣ1-5アルキルスルホニル基）などのハロＣ1-5アルキルスルホニル基が挙げられる。
　前記Ｒa11とＲa12が互いに結合して形成するスルホニル－ハロアルキレン－スルホニル基におけるハロアルキレン基としては、例えば、フルオロアルキレン基（例えば、テトラフルオロエチレン基、ヘキサフルオロプロパン－１，３－ジイル基、オクタフルオロブタン－１，４－ジイル基等のパーフルオロＣ1-5アルキレン基）、クロロアルキレン基（例えば、パークロロＣ1-5アルキレン基等）などのハロＣ1-5アルキレン基が挙げられる。
　前記窒素アニオンとしては、とりわけ、下記式（ａ－１）で表されるアニオンが、吸湿性が低い点で好ましい。当該アニオンを用いれば、吸湿性が特に低い導体材料を形成することができ、導体材料が水分を含むことで引き起こされる電極層や誘電体層等の易腐食性層の腐食を顕著に抑制することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 （式中、Ｒa1、Ｒa2は同一又は異なってハロゲン原子、又はハロアルキル基を示す。Ｒa1、Ｒa2は互いに結合して、ハロアルキレン基を形成していてもよい）
　前記ハロアルキル基としては、例えば、フルオロアルキル基（例えば、フルオロメチル基、トリフルオロエチル基、トリフルオロプロピル基、ペンタフルオロプロピル基等のフルオロＣ1-5アルキル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ペンタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基などのパーフルオロＣ1-5アルキル基）、クロロアルキル基（例えば、クロロメチル基等のクロロＣ1-5アルキル基）などのハロＣ1-5アルキル基が挙げられる。
　前記ハロアルキレン基としては、例えば、フルオロアルキレン基（例えば、テトラフルオロエチレン基、ヘキサフルオロプロパン－１，３－ジイル基、オクタフルオロブタン－１，４－ジイル基等のパーフルオロＣ1-5アルキレン基）、クロロアルキレン基（例えば、パークロロＣ1-5アルキレン基等）などのハロＣ1-5アルキレン基が挙げられる。
　前記ホウ素アニオンとしては、例えば、下記式（ａ－２）で表されるアニオンが好ましい。前記アニオンを用いれば、吸湿性が特に低い導体材料を形成することができ、導体材料が水分を含むことで引き起こされる電極層や誘電体層等の易腐食性層の腐食を顕著に抑制することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 （式中、Ｒa3～Ｒa7は同一又は異なってハロゲン原子又はハロアルキル基を示す）
　［第１電極層］
　電気又は電子デバイスが固体電解コンデンサの場合、第１電極層は陽極層であり、好ましくは弁作用金属を含む層である。陽極層は、例えば、弁作用金属箔や、弁作用金属粒子を含む焼結体等によって形成される。前記弁作用金属としては、例えば、アルミニウム、タンタル、ニオブ、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、タングステン、及びこれらを含む合金等が挙げられる。
　前記弁作用金属を含む層の表面には、エッチング等の拡面処理を施しても良い。
　［誘電体層］
　電気又は電子デバイスが固体電解コンデンサの場合、陽極層と導体材料層の間に誘電体層を含むことが好ましい。誘電体層は、例えば弁作用金属の酸化物を含む層である。第１電極層が弁作用金属を含む層である場合、誘電体層は、第１電極層を陽極酸化することにより形成することができる。例えば、第１電極層にアルミ箔を用いた場合は、第１電極層を陽極酸化することで、第１電極層の表面に酸化アルミニウムを含む誘電体層を形成することができる。
　［第２電極層］
　電気又は電子デバイスが固体電解コンデンサの場合、第２電極層は陰極層である。陰極層は、銀等の金属を含む層であることが好ましく、例えば、銀粒子を含む樹脂組成物を塗布、乾燥して形成される銀含有樹脂フィルムによって形成することができる。
　［電気又は電子デバイスの製造方法］
　前記電気又は電子デバイスは、共役系高分子化合物にドーパントをドープする工程を経て製造することができる。
　共役系高分子化合物にドーパントをドープする方法には、ドライプロセスによる方法とウェットプロセスによる方法が含まれる。
　前記ドライプロセスによる方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法などにより、共役系高分子化合物（例えば、共役系高分子化合物からなるフィルム、シート、塗膜等）の表面にドーパントを付着させる方法が挙げられる。
　前記ウェットプロセスによる方法としては、ドーパントを溶媒に溶解及び／又は分散させたドーパント溶液中に、共役系高分子化合物［又は、共役系高分子化合物を含む層（例えば、共役系高分子化合物からなるフィルム、シート、塗膜等）］を浸漬し、或いは前記ドーパント溶液を共役系高分子化合物（［又は、共役系高分子化合物を含む層（例えば、共役系高分子化合物からなるフィルム、シート、塗膜等）］の表面に塗布し、その後、乾燥させる方法が挙げられる。乾燥後は、必要に応じてアニール処理を施してもよい。
　前記電気又は電子デバイスのウェットプロセスによる製造方法は、例えば下記工程を含む。
工程１：共役系高分子化合物を含む溶液を基材表面に塗布し、乾燥させて、共役系高分子化合物を含む層を形成する
工程２：共役系高分子化合物を含む層に、窒素アニオン、ホウ素アニオン、リンアニオン、及びアンチモンアニオンから選択されるアニオンと、対カチオンからなる塩を含むドーパント溶液を塗布し、乾燥させて、共役系高分子化合物に前記アニオンをドープした構成を有する導体材料を含む導体材料層を得る
　（工程１）
　本工程は、共役系高分子化合物を含む溶液（以後、「高分子化合物溶液」と称する場合がある）を基材表面に塗布し、乾燥させて、共役系高分子化合物を含む層（或いは、共役系高分子化合物を含む薄膜）を形成する工程である。
　共役系高分子化合物を含む層を形成する方法としては特に制限がなく、例えば、基材に、高分子化合物溶液を塗布、或いは高分子化合物溶液中に基材を浸漬し、その後、溶剤を揮発させることで、形成することができる。前記塗膜の厚みは、例えば１０～５００ｎｍ程度である。必要応じて重ね塗りすることで、前記塗膜を厚くすることができる。
　前記基材としては、特に制限がない。前記電気又は電子デバイスが固体電解コンデンサを製造する場合は、第１電極層／誘電体層積層体（具体的には、アルミニウム／酸化アルミニウム積層体）を基材として使用することが好ましい。
　高分子化合物溶液は、上述の共役系高分子化合物と溶剤とを少なくとも含有するものであり、例えば、共役系高分子化合物を溶剤に溶解して製造することができる。
　高分子化合物溶液は、共役系高分子化合物の１種を単独で含有していても良いし、２種以上を組み合わせて含有していても良い。
　前記溶剤としては、共役系高分子化合物の溶解性に優れる溶剤が好ましく、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、トリフルオロトルエン、クロロベンゼン、アニソール、ベンゾニトリル、ニトロベンゼン、安息香酸エチルなどの芳香族炭化水素が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　高分子化合物溶液は、水分含有量を抑制することが、導体材料層の水分含有量を抑制することができ、導体材料層が水分を含むことで引き起こされる電極層や誘電体層等の易腐食性層の腐食を抑制することができる点で好ましい。前記水分含有量は、例えば２重量％以下、好ましくは１重量％以下、より好ましくは０．８重量％以下、更に好ましくは０．７重量％以下、更に好ましくは０．６重量％以下、特に好ましくは０．５重量％以下、最も好ましくは０．４５重量％以下、とりわけ好ましくは０．４重量％以下である。
　共役系高分子化合物として、上述の高分子化合物（１）又は高分子化合物（２）を使用した場合、これらの高分子化合物（１）（２）は吸湿性が低く、且つ有機溶媒への溶解性に優れるため、高分子化合物溶液中の水分含有量を顕著に低減することができる。
　基材の表面（例えば、第１電極層／誘電体層積層体の誘電体層表面）が多孔質性である場合、或いは基材の表面が凹凸を有する場合には、共役系高分子化合物を含む層を形成後、これに加熱処理を施して軟化させ、共役系高分子化合物を含む層を基材の表面に良好に追従させて、接触表面積を増加させてもよい。
　（工程２）
　本工程は、工程１を経て得られた共役系高分子化合物を含む層に、窒素アニオン、ホウ素アニオン、リンアニオン、及びアンチモンアニオンから選択されるアニオンと、対カチオンからなる塩を含むドーパント溶液を塗布し、乾燥させて、共役系高分子化合物に前記アニオンをドープした構成を有する導体材料を含む導体材料層を得る工程である。
　前記ドーパント溶液は、ドーパントを溶剤に溶解及び／又は分散させた組成物である。尚、ドーパントは１種を単独で含有していても良いし、２種以上を組み合わせて含有していても良い。
　前記溶剤としては、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤；アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル系溶剤等が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　共役系高分子化合物を含む層にドーパント溶液を塗布する方法としては、例えば共役系高分子化合物を含む層をドーパント溶液に浸漬する方法などが挙げられる。ドーパント溶液を塗布し、乾燥させた後は、必要に応じてアニール処理を施してもよい。
　前記ドーパント溶液の水分含有量は、１重量％以下が好ましく、より好ましくは０．８重量％以下、更に好ましくは０．７重量％以下、更に好ましくは０．６重量％以下、特に好ましくは０．５重量％以下、最も好ましくは０．４５重量％以下、とりわけ好ましくは０．４重量％以下である。前記ドーパント溶液の水分含有量を前記範囲とすると、導体材料層の水分含有量を抑制することができ、導体材料層が水分を含むことで引き起こされる電極層や誘電体層等の易腐食性層の腐食を抑制することができる。
　ドーパントとして後述のドーパントを使用すれば、後述のドーパンは前記溶剤への溶解性に優れるため、ドーパント溶液中の水分含有量を前記範囲に抑制することができる。
　共役系高分子化合物にドーパントをドープすると、ドーパントに含まれる塩由来の対カチオンが酸化剤としての機能を発揮して、共役系高分子化合物から電子を引き抜く。これにより、共役系高分子化合物に荷電担体としてのホールが発生し、導電性が発現する。そして、電子を引き抜いた対カチオンは、価数が減少し、共役系高分子化合物の系外に除かれる。
　対カチオンの価数が減少すると、ドーパントに含まれる塩由来のアニオンは、対カチオンとのイオン結合から解放される。そして、前記アニオンは、共役系高分子化合物の結晶構造の隙間に安定的に格納される。これにより、共役系高分子化合物は導電性を獲得するとともに結晶性が高められ、脱ドープが抑制される。
　前記電気又は電子デバイスの製造方法は、必要に応じて他の工程を含んでいても良く、例えば、工程２の後に、導体材料層の表面に第２電極層を形成する工程を設けても良い。
　前記電気又は電子デバイスの製造方法が固体電解コンデンサの製造方法である場合は、工程１の前に、弁作用金属箔を陽極酸化することにより、表面に酸化皮膜を形成させたものを生成させて、第１電極層／誘電体層積層体を得る工程を設け、得られた第１電極層／誘電体層積層体の表面に、共役系高分子化合物を含む溶液を塗布してもよい。
　弁作用金属箔の酸化は、酸素、オゾン、又は酸素原子を供給する分子の存在下、若しくは酸素、オゾン、又は酸素原子を供給する分子と光やプラズマ等の存在下で酸化することにより行ってもよい。
　前記電気又は電子デバイスの製造方法が固体電解コンデンサの製造方法である場合は、さらに、導体材料層の表面に、先ずグラファイト層を形成する工程を設け、次に第２電極層を形成する工程を設けても良い。
　（ドーパント）
　ドーパント（例えば、Ｐ型ドーパント）は、窒素アニオン、ホウ素アニオン、リンアニオン、及びアンチモンアニオンから選択されるアニオンと、対カチオンからなる塩を含む。
　前記アニオンは、上記（アニオン）の項で記載したとおりである。
　前記対カチオンとしては、共役系高分子化合物から電子を引き抜くよう作用するカチオンであれば特に制限がなく、例えば、リチウムカチオン等の金属カチオン（特に、アルカリ金属カチオン）や、下記式（ｂ）で表されるラジカルカチオン等が挙げられる。
　下記式（ｂ）で表されるラジカルカチオンは酸化力に優れ、共役系高分子化合物から電子を引き抜きやすく、アニオンのドープ量を向上することができる点で好ましく、特に、下記式（ｂ）で表される化合物であって、式中のＲb1、Ｒb2、Ｒb3の少なくとも１つが下記式（ｒ）で示される基である化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 ［式（ｂ）中、Ｒb1～Ｒb3は同一又は異なって、１価の芳香族基、又は下記式（ｒ）で示される基を示す。ｎはラジカルカチオンの価数を示し、式（ｂ）中の窒素原子の数（ｎ個）に等しい］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 （式（ｒ）中、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3は、同一又は異なって２価の芳香族基を示し、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7は、同一又は異なって下記式（ｓｂ）で表される置換基を有していてもよい１価の芳香族基を示す。ｓ、ｔは同一又は異なって、０以上の整数を示す。式中の波線を付した結合手が式（ｂ）中の窒素原子に結合する）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 （式（ｓｂ）中、Ａｒ8、Ａｒ9は、同一又は異なって２価の芳香族基を示し、Ａｒ10、Ａｒ11、Ａｒ12、Ａｒ13は、同一又は異なって１価の芳香族基を示す。ｕ、ｖは、同一又は異なって０以上の整数を示す。式中の波線を付した結合手が式（ｒ）中の１価の芳香族基に結合する）
　ｓ，ｔ，ｕ，ｖはそれぞれ０以上の整数を示し、例えば０～５、好ましくは０～３、特に好ましくは０～２である。ｓ，ｔ，ｕ，ｖの値が大きくなると、共役系高分子化合物へのドーピング効率が向上する傾向がある。
　ｓ，ｔ，ｕ，ｖがそれぞれ２以上の整数である場合、カッコ内に示される基は複数個存在することになるが、これらの基はそれぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。
　前記１価の芳香族基は、芳香族化合物の構造式から１個の水素原子を除いた基［より詳細には、芳香族化合物を構成する炭素原子（芳香族化合物が芳香族複素環の場合は、炭素原子或いはヘテロ原子）に結合する水素原子の１個を除いた基］である。
　また、前記２価の芳香族基は、芳香族化合物の構造式から２個の水素原子を除いた基［より詳細には、芳香族化合物を構成する炭素原子（芳香族化合物が芳香族複素環の場合は、炭素原子或いはヘテロ原子）に結合する水素原子の２個を除いた基］である。
　前記芳香族化合物には、芳香族炭化水素と芳香族複素環が含まれる。
　前記芳香族炭化水素には、例えば、ベンゼン、ナフタレン等の炭素数６～１４の芳香族炭化水素環や、前記芳香族炭化水素環の２個以上が単結合又は連結基を介して結合した構造体が含まれる。
　前記連結基としては、例えば、Ｃ1-5アルキレン基、カルボニル基（－ＣＯ－）、エーテル結合（－Ｏ－）、チオエーテル結合（－Ｓ－）、エステル結合（－ＣＯＯ－）、アミド結合（－ＣＯＮＨ－）、カーボネート結合（－ＯＣＯＯ－）等が挙げられる。
　前記芳香族炭化水素としては、なかでも、下記式（ａｒ－１）～（ａｒ－６）で示される芳香族炭化水素から選択される少なくとも１種が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　前記芳香族複素環としては、例えば、環を構成する原子として、炭素原子と少なくとも１種のヘテロ原子（例えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、リン原子等）を有する単環の芳香族複素環や、前記単環の芳香族複素環に１個又は２個以上の芳香族炭化水素環が縮合した縮合環が挙げられる。具体的には、ピロール、フラン、チオフェン、ホスホール、ピラゾール、イミダゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、イソインドール、イソベンゾフラン、ベンゾホスホール、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイソオキサゾール、インダゾール、ベンゾイソチアゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ピリジン、ホスフィニン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、１，２，４，５－テトラジン、１，２，３，４－テトラジン、１，２，３，５－テトラジン、ヘキサジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、フタラジン、アクリジン、４ａＨ－フェノキサジン、カルバゾール等が挙げられる。
　前記１価の芳香族基及び２価の芳香族基は置換基を有していてもよい。前記置換基としては、例えば、ハロゲン原子、Ｃ1-5アルキル基、オキソ基、ヒドロキシル基、置換オキシ基（例えば、Ｃ1-5アルコキシ基、Ｃ1-5アシルオキシ基等）、カルボキシル基、置換オキシカルボニル基（例えば、Ｃ1-5アルコキシカルボニル基）、置換又は無置換カルバモイル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、置換アミノ基（例えば、モノ又はジＣ1-5アルキルアミノ基、モノ又はジＣ1-5アシルアミノ基）等が挙げられる。前記置換基としては、なかでもハロゲン原子が好ましく、特に臭素原子が好ましい。
　また、１価の芳香族基は、前記置換基以外にも、例えば下記式（ｓｂ－１）で表される基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 ［式中、Ａｒ14、Ａｒ15は同一又は異なって、１価の芳香族基を示す。式中の波線を付した結合手が芳香族化合物を構成する炭素原子（芳香族化合物が芳香族複素環の場合は、炭素原子或いはヘテロ原子）に結合する］
　上記式中のＡｒ14、Ａｒ15における１価の芳香族基としては上記と同様の例が挙げられる。
　ドーパントには、前記アニオンと対カチオンからなる塩以外の成分を含有していても良く、例えば、酸化剤を含有していても良い。酸化剤は共役系高分子化合物から電子を引き抜くよう作用して、アニオンのドープ量を向上させる効果を発揮する。
　特にドーパントが、前記アニオンと、リチウムカチオン等の金属カチオン（特に、アルカリ金属カチオン）からなる塩を含む場合には、前記塩と共に酸化剤を含むことが好ましい。
　前記酸化剤としては、例えば、共役二重結合構造を有するα，β－不飽和ニトリル化合物、ＮＯＰＦ6、三塩化鉄（ＦｅＣｌ3）、ハロゲン単体（例えば、ヨウ素Ｉ2、臭素Ｂｒ2、塩素Ｃｌ2）等が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　前記共役二重結合構造を有するα，β－不飽和ニトリル化合物としては、例えば、下記式（４－１）～（４－４）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 （上記式中、ｓ１～ｓ５は、環構造に結合するシアノ基の数を示し、同一又は異なって１以上の整数である。式中に示される環構造には、シアノ基以外の置換基（例えば、ハロゲン原子等）が結合していても良い）
　前記化合物が有するシアノ基の総数は１個以上であり、好ましくは２個以上である。尚、シアノ基の総数の上限は、例えば４個である。
　前記共役二重結合構造を有するα，β－不飽和ニトリル化合物としては、具体的には、トラフルオロテトラシアノキノジメタン、２，３－ジクロロ－５，６－ジシアノ－１，４－ベンゾキノン、２，３－ジヨード－５，６－ジシアノベンゾキノン、２，２’，４，４’－テトラシアノビフェノール、２，４，７－トリシアノ－９－フルオレン、テトラシアノキノジメタン、２，５－ジフルオロ－７，７，８，８－テトラシアノキノジメタン、２－フルオロ－７，７，８，８－テトラシアノキノジメタン等が挙げられる。
　前記酸化剤の使用量は、前記アニオンと対カチオンからなる塩１モルに対して、例えば０．５～５モル程度である。
　（前記アニオンと対カチオンからなる塩の製造方法）
　例えば、前記式（ａ－１）又は（ａ－２）で表されるアニオンと、前記式（ｂ）で表されるラジカルカチオンからなる塩は、酸化剤の存在下、式（ａ－１）又は（ａ－２）で表されるアニオンを含むイオン化合物と、前記式（ｂ）で表されるラジカルカチオンに対応するアミン化合物とを反応させる工程を経て製造することができる。
　前記イオン化合物及び前記アミン化合物は、それぞれ、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　前記イオン化合物としては、例えば、窒素アニオン若しくはホウ素アニオンと１価の金属イオンとを含むイオン化合物が挙げられる。また、前記金属イオンとしては、例えば、Ｌｉ+、Ｎａ+等のアルカリ金属イオン；Ｍｇ2+、Ｃａ2+等のアルカリ土類金属イオン；Ｃｕ+、Ａｇ+、Ａｕ+などの遷移金属イオン等が挙げられる。
　前記イオン化合物としては、例えば、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド銀（ＡｇＴＦＳＩ）等の、ＴＦＳＩ-の１価金属塩が好ましい。
　前記アミン化合物としては、例えば、トリス（ｐ－ブロモフェニル）アミン等のトリス（ハロフェニル）アミンが挙げられる。
　前記アミン化合物１モルに対する、前記イオン化合物の使用量は、例えば１～５モル程度である。
　前記酸化剤としては、例えば、ＮＯＰＦ6、三塩化鉄（ＦｅＣｌ3）、ハロゲン単体（例えば、ヨウ素Ｉ2、臭素Ｂｒ2、塩素Ｃｌ2）等が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　前記酸化剤の使用量は、前記アミン化合物１モルに対して、例えば１～５モル程度である。
　前記反応は溶媒の存在下で行うことができる。前記溶媒としては、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル系溶媒；水；メタノール等のアルコール系溶媒；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミドなどのアミド系溶媒；ジエチルエーテル、ＴＨＦ、ジオキサン等のエーテル系溶媒；酢酸エチル等のエステル系溶媒等が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　前記反応の雰囲気としては反応を阻害しない限り特に限定されず、例えば、空気雰囲気、窒素雰囲気、アルゴン雰囲気等の何れであってもよい。
　前記反応の温度は、例えば－７０～６０℃程度である。反応時間は、例えば０．５～５時間程度である。
　反応終了後、得られた反応生成物は、例えば、濾過、濃縮、蒸留、抽出、晶析、吸着、再結晶、カラムクロマトグラフィー等の分離手段や、これらを組み合わせた分離手段により分離精製できる。
　前記式（ａ－１）又は（ａ－２）で表されるアニオンと、式（ｂ）で表され、式（ｂ）中のＲb1～Ｒb3の少なくとも１つが式（ｒ）で表される基であるラジカルカチオン（以後、「ラジカルカチオン（ｂ’）」と称する場合がある）の塩を製造する場合は、前記反応において、ラジカルカチオン（ｂ）に対応するアミン化合物に代えて、ラジカルカチオン（ｂ’）に対応するアミン化合物を使用すれば良い。
　そして、ラジカルカチオン（ｂ’）に対応するアミン化合物は、例えば、トリアリールアミンのハロゲン化物を、２，３－ジクロロ－５，６－ジシアノ－１，４－ベンゾキノン（ＤＤＱ）等の酸化剤を使用してカップリング反応（例えば、Ｓｈｏｌｌ型カップリング反応）を行うことによって製造することができる。
　［電気又は電子機器］
　本開示の電気又は電子機器は、前記電気又は電子デバイスを備える。前記電気又は電子機器は、好ましくは、上述の、第１電極層、導体材料層、及び第２電極層がこの順で積層された構成を備える電解コンデンサ（例えば、固体電解コンデンサ）、有機ＥＬ素子、又は有機太陽電池（例えば、有機薄膜太陽電池）を備える。
　そして、前記電気又は電子機器は上述の導体材料層（すなわち、耐熱性及び耐湿性を有する導体材料層）を備えるため、高温・高湿度環境下においても、優れた電気特性を長期に亘って安定的に発揮することができる。
　前記電気又は電子機器には、例えば、携帯電話、ノート型パソコン、携帯用ゲーム機器、ウェアラブルデバイス（例えば、時計型、めがね型、又はイヤホン型のウェアラブルデバイスが含まれる）等のモバイル機器；テレビ等のマルチメディア機器；有機ＥＬ照明装置等の照明装置；有機ＥＬディスプレイ等の表示装置；カーナビゲーション、エンジン制御回路等の自動車用機器；太陽光発電パネル、太陽エネルギーシステム、モバイル端末向け充電器などが含まれる。
　以上、本開示の各構成及びそれらの組み合わせ等は一例であって、本開示の主旨から逸脱しない範囲において、適宜、構成の付加、省略、置換、及び変更が可能である。
　以下、実施例により本開示をより具体的に説明するが、本開示はこれらの実施例によって限定されることはなく、請求の範囲の記載によってのみ限定される。
　調製例１（ドーパントの調製）
　ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド銀（ＡｇＴＦＳＩ、３．５１ミリモル）、トリス（４－ブロモフェニル）アミン（２．５１ミリモル）、及びジエチルエーテル（１００ｍＬ）を混合して２０分間撹拌した。その後、－３６℃に冷却した。
　そこに、ヨウ素（２．５１ミリモル）／ジエチルエーテル（３０ｍＬ）混合液を１５分かけて滴下した後、室温まで昇温し、析出物を濾過して回収し、室温で２時間減圧乾燥して、下記式で表されるドーパント（１）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　調製例２（ドーパントの調製）
　ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム（ＬｉＴＦＳＩ、０．２ミリモル）、２，３，５，６－テトラフルオロテトラシアノキノイジメタン（０．２ミリモル）、及び溶媒として酢酸ブチル（１０ｍＬ）を混合して３分間撹拌した。これによりドーパント（２）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　調製例３（ドーパントの調製）
　ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム（ＬｉＴＦＳＩ、０．２ミリモル）、２，３－ジクロロ－５，６－ジシアノベンゾキノン（０．２ミリモル）、及び溶媒としてアセトニトリル（１０ｍＬ）を混合して３分間撹拌した。これによりドーパント（３）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　調製例４（ヘテロ原子を含む電子供与性基を側鎖に有する高分子化合物の調製）
　基質濃度が０．５Ｍとなる量のトルエン、基質の５モル％量のｐ－トルエンスルホン酸・１水和物の存在下、基質としての３－メトキシチオフェンに、１．１モル当量の１－トリデカノールを、還流下で４時間反応させて、３－トリデシルオキシチオフェンを得た（収率：９２％）。
　基質濃度が０．５Ｍとなる量のＴＨＦの存在下、基質としての３－トリデシルオキシチオフェンに、１．０モル当量のＮＢＳを、０℃で３０分反応させて、２－ブロモ－４－トリデシルオキシチオフェンを得た（収率：９７％）。
　基質濃度が０．１Ｍとなる量のＴＨＦの存在下、基質としての２－ブロモ－４－トリデシルオキシチオフェンに、１モル当量のリチウムジイソプロピルアミドと、１モル当量の塩化銅（ＩＩ）を、－７８℃で混合し、その後２５℃まで昇温し、その後、２５℃を維持しつつ１２時間反応させて、５，５’－ジブロモ－３，３’－トリデシルオキシ－２，２’－ビチオフェンを得た（収率：７３％）。
　基質濃度が０．０５Ｍとなる量のクロロベンゼン、基質の２．０モル％のＰｄ2（ｄｂａ）3・ＣＨＣｌ3と、基質の８．０モル％のトリ（ｏ－トリル）ホスフィンの存在下、基質としての５，５’－ジブロモ－３，３’－トリデシルオキシ－２，２’－ビチオフェンと、２，５－ビス（トリメチルスタンニル）チエノ［３，２－ｂ］チオフェンとをマイクロ波を照射しつつ反応させた。これにより、下記式（１－１－２ａ）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物（１－１－２ａ）を得た（光電子収量分光測定法により求めたイオン化ポテンシャル：４．５ｅＶ）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
　実施例１
　（第１電極層／誘電体層積層体形成）
　弁作用金属を含む陽極導体として多孔質性のアルミニウムを用いた。前記アルミニウムを陽極酸化することにより、アルミニウムの表面に酸化皮膜を形成して、アルミニウム／酸化アルミニウム積層体を得た。
　（導体材料層形成－１；共役系高分子化合物を含む層形成）
　次いで、アルミニウム／酸化アルミニウム積層体を、調製例４で得られた高分子化合物（１－１－２ａ）のトルエン溶液（水分量：０．３重量％）に浸漬し、引き上げた。その後、これを８０℃で乾燥し、固化させることで、アルミニウム／酸化アルミニウム／高分子化合物薄膜積層体を形成した。
　（導体材料層形成－２；ドーピング）
その後、アルミニウム／酸化アルミニウム／高分子化合物薄膜積層体を、調製例１で得られたドーパント（１）の酢酸ブチル溶液（水分量：０．３重量％）に浸漬したのちに８０℃で乾燥し、更に酢酸ブチルで洗浄し、８０℃で乾燥した。これにより、アルミニウム／酸化アルミニウム／導体材料層積層体を形成した。
　（第２電極層形成）
　得られた積層体の、導体材料層の上に、グラファイト層および銀含有樹脂層を順番に形成した。これにより、固体電解コンデンサ（１）［アルミニウム／酸化アルミニウム／導体材料層／グラファイト層／銀含有樹脂層］を得た。
　２５℃において、得られた固体電解コンデンサ（１）に、直流電源を用いて－９Ｖ～９Ｖの範囲の電圧を印加し、各々の電圧において６０秒後の電流値を測定してコンデンサとして機能する事を確認した。
　（低ＥＳＲ性評価）
　得られた固体電解コンデンサ（１）について、ＬＣＲメーターを用いて、２５℃、１００ｋＨｚの周波数でＥＳＲ値を測定した。なお、ＥＳＲの値は、全陰極部面積を単位面積（１ｃｍ2）に規格化した。結果を表１に示す。
　（耐熱性評価）
　１５０℃で２０００時間の耐熱性試験に付した後の固体電解コンデンサを、（低ＥＳＲ性評価）と同様の方法でＥＳＲ値を測定し、２５℃におけるＥＳＲ値からの上昇率を算出した。結果を表１に示す。
　実施例２
　（導体材料層形成－１）工程において、高分子化合物（１－１－２ａ）のトルエン溶液に代えて、高分子化合物（１－１－２ａ）の１，２－ジクロロベンゼン溶液（水分量：０．３重量％）を使用し、（導体材料層形成－２）工程において、ドーパント（１）の酢酸ブチル溶液に代えて、調製例２で得られたドーパント（２）の酢酸ブチル溶液（水分量：０．３重量％）を使用した以外は実施例１と同様にして、固体電解コンデンサ（２）を得、実施例１と同様に低ＥＳＲ性及び耐熱性を評価した。
　前記ドーパント（２）を用いると、２，３，５，６－テトラフルオロテトラシアノキノイジメタンが高分子化合物に対する酸化剤として機能し、酸化された高分子化合物に対する対アニオンとしてＴＦＳＩアニオンが高分子化合物中に導入される。この際、２，３，５，６－テトラフルオロテトラシアノキノイジメタンはラジカルアニオンとなり、Ｌｉカチオンとともに酢酸ブチルに溶解して高分子化合物の系外に排出される。
　実施例３
　（導体材料層形成－２）工程において、ドーパント（１）の酢酸ブチル溶液に代えて、調製例３で得られたドーパント（３）のアセトニトリル溶液（水分量：０．３重量％）を使用した以外は実施例１と同様にして、固体電解コンデンサ（３）を得、実施例１と同様に低ＥＳＲ性及び耐熱性を評価した。
　前記ドーパント（３）を用いると、３－ジクロロ－５，６－ジシアノベンゾキノンが高分子化合物に対する酸化剤として機能し、酸化された高分子化合物に対する対アニオンとしてＴＦＳＩアニオンが高分子化合物中に導入される。この際、２，３－ジクロロ－５，６－ジシアノベンゾキノンはラジカルアニオンとなり、Ｌｉカチオンとともにアセトニトリルに溶解して高分子化合物の系外に排出される。
　比較例１
　（導体材料層形成－１）（導体材料層形成－２）工程に代えて、下記導体材料層形成工程を実施した以外は実施例１と同様にして固体電解コンデンサ（４）を得、実施例１と同様に低ＥＳＲ性及び耐熱性を評価した。
　（導体材料層形成工程）
　アルミニウム／酸化アルミニウム積層体を、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水分散液に浸漬し、引き上げた。その後、これを１２５℃で乾燥し固化させることで、導体材料層を形成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
　実施例４
　実施例１と同様の方法で、すなわち、（導体材料層形成－１）工程において、高分子化合物（１－１－２ａ）のトルエン溶液（水分量：０．３重量％）を使用し、（導体材料層形成－２）工程において、ドーパント（１）の酢酸ブチル溶液（水分量：０．３重量％）を使用して、固体電解コンデンサ（５）を得た。
　（耐湿性評価）
　得られた固体電解コンデンサ（５）について、ＬＣＲメーターを用いて、２５℃、１２０ｋＨｚの周波数でＥＳＲ値を測定した。なお、ＥＳＲの値は、全陰極部面積を単位面積（１ｃｍ2）に規格化した。
　その後、得られた固体電解コンデンサ（５）を２５℃、８５％ＲＨ条件下で３日間静置する耐湿性試験に付した。
　耐湿性試験後の固体電解コンデンサについて、ＬＣＲメーターを用いて、２５℃、１２０ｋＨｚの周波数でＥＳＲ値を測定した。
　そして、耐湿性試験によるＥＳＲ上昇率を算出した。結果を表２に示す。
　実施例５
　（導体材料層形成－１）工程において、高分子化合物（１－１－２ａ）のトルエン溶液（水分量：０．５重量％）を使用し、（導体材料層形成－２）工程において、ドーパント（１）の酢酸ブチル溶液（水分量：０．５重量％）を使用した以外は実施例１と同様にして、固体電解コンデンサ（６）を得、得られた固体電解コンデンサについて、実施例４と同様の方法で耐湿性を評価した。
　実施例６
　（導体材料層形成－１）工程において、高分子化合物（１－１－２ａ）のトルエン溶液（水分量：０．９５重量％）を使用し、（導体材料層形成－２）工程において、ドーパント（１）の酢酸ブチル溶液（水分量：０．９５重量％）を使用した以外は実施例１と同様にして、固体電解コンデンサ（７）を得、得られた固体電解コンデンサについて、実施例４と同様の方法で耐湿性を評価した。
　実施例７
　（導体材料層形成－１）工程において、高分子化合物（１－１－２ａ）のトルエン溶液（水分量：１．１重量％）を使用し、（導体材料層形成－２）工程において、ドーパント（１）の酢酸ブチル溶液（水分量：０．３重量％）を使用した以外は実施例１と同様にして、固体電解コンデンサ（８）を得、得られた固体電解コンデンサについて、実施例４と同様の方法で耐湿性を評価した。
　実施例８
　（導体材料層形成－１）工程において、高分子化合物（１－１－２ａ）のトルエン溶液（水分量：１．１重量％）を使用し、（導体材料層形成－２）工程において、ドーパント（１）の酢酸ブチル溶液（水分量：１．１重量％）を使用した以外は実施例１と同様にして、固体電解コンデンサ（９）を得、得られた固体電解コンデンサについて、実施例４と同様の方法で耐湿性を評価した。
　比較例２
　比較例１と同様の方法で固体電解コンデンサ（１０）を得、得られた固体電解コンデンサについて、実施例４と同様の方法で耐湿性を評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000032
　表２より、導体材料層の形成工程において本質的な水分の含有を抑制すると、高湿度環境下でも、ＥＳＲ値の上昇率を顕著に抑制できることが分かる。
　以上のまとめとして、本開示の構成及びそのバリエーションを以下に付記する。
［１］　第１電極層、導体材料層、及び第２電極層がこの順で積層された構成を備える電気又は電子デバイスであって、
前記導体材料層が、共役系高分子化合物に、窒素アニオン、ホウ素アニオン、リンアニオン、及びアンチモンアニオンから選択されるアニオンをドープした構成を有する導体材料を含む、電気又は電子デバイス。
［２］　前記アニオンが式（ａ－１）又は（ａ－２）で表されるアニオンである、［１］に記載の電気又は電子デバイス。
［３］　前記共役系高分子化合物はイオン化ポテンシャルが６．０ｅＶ以下である、［１］又は［２］に記載の電気又は電子デバイス。
［４］　前記共役系高分子化合物が式（１ａ）～（１ｃ）で表される繰り返し単位から選択される少なくとも１つを有する高分子化合物、又は式（２）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物である、［１］～［３］の何れかあに記載の電気又は電子デバイス。
［４］　前記式（１ａ）～（１ｃ）で表される繰り返し単位から選択される少なくとも１つを有する高分子化合物が、式（１－１）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物である、［３］に記載の電気又は電子デバイス。
［５］　前記式（１－１）中のＤ11～Ｄ16の少なくとも１つが、式（ｄ－１）又は（ｄ－２）で表される基である［４］に記載の電気又は電子デバイス。
［６］　前記式（１ａ）～（１ｃ）で表される繰り返し単位から選択される少なくとも１つを有する高分子化合物が、式（１－１－１）で表される繰り返し単位又は式（１－１－２）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物である、［３］に記載の電気又は電子デバイス。
［７］　前記式（１ａ）～（１ｃ）で表される繰り返し単位から選択される少なくとも１つを有する高分子化合物が、式（１－１－２）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物である、［３］に記載の電気又は電子デバイス。
［８］　前記共役系高分子化合物が、式（１－１）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物である、［１］又は［２］に記載の電気又は電子デバイス。
［９］　前記共役系高分子化合物が、式（１－１－１）で表される繰り返し単位又は式（１－１－２）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物である、
［１０］　前記共役系高分子化合物が、式（１－１－２）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物である、［１］又は［２］に記載の電気又は電子デバイス。
［１１］　前記式中のＤ11～Ｄ16の少なくとも１つが、式（ｄ－１）又は（ｄ－２）で表される基である、［６］～［１０］の何れか１つに記載の電気又は電子デバイス。
［１２］　前記導体材料層の下記耐湿性試験による吸湿量が１重量％以下である、［１］～［１１］の何れか１つに記載の電気又は電子デバイス。
耐湿性試験：２５℃、８５％ＲＨ条件下で３日間静置する試験
［１３］　前記導体材料層の導電率が１Ｓ／ｃｍ以上である、［１］～［１１］の何れか１つに記載の電気又は電子デバイス。
［１４］　電気又は電子デバイスが、電解コンデンサ、有機エレクトロルミネッセンス素子、又は有機太陽電池である、［１］～［１３］の何れか１つに記載の電気又は電子デバイス。
［１５］　共役系高分子化合物にドーパントをドープする工程を経て、［１］～［１４］の何れか１つに記載の電気又は電子デバイスを製造する、電気又は電子デバイスの製造方法。
［１６］　下記工程１，２を経て、［１］～［１４］の何れか１つに記載の電気又は電子デバイスを製造する、電気又は電子デバイスの製造方法。
工程１：共役系高分子化合物を含む溶液を基材表面に塗布し、乾燥させて、共役系高分子化合物を含む層を形成する
工程２：共役系高分子化合物を含む層に、窒素アニオン、ホウ素アニオン、リンアニオン、及びアンチモンアニオンから選択されるアニオンと、対カチオンからなる塩を含むドーパント溶液を塗布し、乾燥させて、共役系高分子化合物に前記アニオンをドープした構成を有する導体材料を含む導体材料層を得る
［１７］　前記共役系高分子化合物を含む溶液の水分含有量が２重量％以下である、［１６］に記載の電気又は電子デバイスの製造方法。
［１８］　前記ドーパント溶液の水分含有量が１重量％以下である、［１６］又は［１７］に記載の電気又は電子デバイスの製造方法。
［１９］　前記ドーパント溶液が、窒素アニオン、ホウ素アニオン、リンアニオン、及びアンチモンアニオンから選択されるアニオンと対カチオンからなる塩と酸化剤を含み、酸化剤の含有量が前記塩１モルに対して０．５～５モルである、［１６］～［１８］の何れか１つに記載の電気又は電子デバイスの製造方法。
［２０］　前記酸化剤が、共役二重結合構造を有するα，β－不飽和ニトリル化合物である、［１９］に記載の電気又は電子デバイスの製造方法。
［２０］　前記酸化剤が、式（４－１）～（４－４）で表される化合物から選択される少なくとも１種の化合物である、［１９］に記載の電気又は電子デバイスの製造方法。
［２１］　前記塩が、窒素アニオン、ホウ素アニオン、リンアニオン、及びアンチモンアニオンから選択されるアニオンと金属カチオンからなる塩である、［１６］～［２０］の何れか１つに記載の電気又は電子デバイスの製造方法。
［２２］　前記塩が、窒素アニオン、ホウ素アニオン、リンアニオン、及びアンチモンアニオンから選択されるアニオンと式（ｂ）で表されるラジカルカチオンからなる塩である、［１６］～［１８］の何れか１つに記載の電気又は電子デバイスの製造方法。
［２３］　［１］～［１４］の何れか１つに記載の電気又は電子デバイスを備える電気又は電子機器。
　本開示の電気又は電子デバイスは、耐熱性に優れる。また、高湿度環境下でも電極層や誘電体層等の易腐食性層が腐食するのを防止することができ、電気特性を高く維持することができる。そのため、耐湿性及び耐熱性が求められる用途において好適に使用することができる。

Claims (10)

  1. 　第１電極層、導体材料層、及び第２電極層がこの順で積層された構成を備える電気又は電子デバイスであって、
    前記導体材料層が、共役系高分子化合物に、窒素アニオン、ホウ素アニオン、リンアニオン、及びアンチモンアニオンから選択されるアニオンをドープした構成を有する導体材料を含む、電気又は電子デバイス。
  2. 　前記アニオンが、下記式（ａ－１）又は（ａ－２）で表されるアニオンである、請求項１に記載の電気又は電子デバイス。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｒa1～Ｒa7は同一又は異なってハロゲン原子又はハロアルキル基を示す。Ｒa1とＲa2は互いに結合して、ハロアルキレン基を形成していてもよい）
  3. 　前記共役系高分子化合物が、下記式（１ａ）～（１ｃ）で表される繰り返し単位から選択される少なくとも１つを有する高分子化合物、又は下記式（２）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物である、請求項１又は２に記載の電気又は電子デバイス。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｌ1～Ｌ5は同一又は異なって第１３～１６族元素を示し、Ｄ1～Ｄ6は同一又は異なって、アルキル基、ハロアルキル基、ヘテロ原子を含む電子供与性基、及び水素原子から選択される基を示す。尚、Ｄ1～Ｄ6から選択される少なくとも１つはアルキル基、ハロアルキル基、及びヘテロ原子を含む電子供与性基から選択される基である）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中のベンゼン環は置換基を有していてもよい）
  4. 　前記式（１ａ）～（１ｃ）で表される繰り返し単位から選択される少なくとも１つを有する高分子化合物が、下記式（１－１）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物である、請求項３に記載の電気又は電子デバイス。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （式中、Ｌ11～Ｌ14は同一又は異なって第１３～１６族元素を示し、Ｄ11～Ｄ16は同一又は異なって、アルキル基、ハロアルキル基、ヘテロ原子を含む電子供与性基、及び水素原子から選択される基を示す。尚、Ｄ11～Ｄ16から選択される少なくとも１つはアルキル基、ハロアルキル基、及びヘテロ原子を含む電子供与性基から選択される基である）
  5. 　前記式（１－１）中のＤ11～Ｄ16の少なくとも１つが、下記式（ｄ－１）又は（ｄ－２）で表される基である、請求項４に記載の電気又は電子デバイス。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （式中、Ｄは第１４～１６族元素から選択される少なくとも１種のヘテロ原子を示し、Ｒd1は炭素数５～３０の脂肪族炭化水素基を示す。Ｒd2は炭素数１～５の脂肪族炭化水素基を示し、ｓは１以上の整数を示す。式中の波線が付された結合手が、前記式（１－１）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物の主鎖に結合する）
  6. 　電気又は電子デバイスが、電解コンデンサ、有機エレクトロルミネッセンス素子、又は有機太陽電池である、請求項１又は２に記載の電気又は電子デバイス。
  7. 　共役系高分子化合物にドーパントをドープする工程を経て、請求項１又は２に記載の電気又は電子デバイスを製造する、電気又は電子デバイスの製造方法。
  8. 　下記工程１，２を経て、請求項１又は２に記載の電気又は電子デバイスを製造する、電気又は電子デバイスの製造方法。
    工程１：共役系高分子化合物を含む溶液を基材表面に塗布し、乾燥させて、共役系高分子化合物を含む層を形成する
    工程２：共役系高分子化合物を含む層に、窒素アニオン、ホウ素アニオン、リンアニオン、及びアンチモンアニオンから選択されるアニオンと、対カチオンからなる塩を含むドーパント溶液を塗布し、乾燥させて、共役系高分子化合物に前記アニオンをドープした構成を有する導体材料を含む導体材料層を得る
  9. 　前記ドーパント溶液の水分含有量が１重量％以下である、請求項８に記載の電気又は電子デバイスの製造方法。
  10. 　請求項１又は２に記載の電気又は電子デバイスを備える電気又は電子機器。
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