WO2023067821A1 - 鉄錆還元防錆処理剤の製造方法 - Google Patents

鉄錆還元防錆処理剤の製造方法 Download PDF

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英司 野村
章夫 尾崎
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    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent

Definitions

  • the present invention is a technical field related to the pretreatment of rust preventives for surface pretreatment when coating on steel substrates such as steel and stainless steel. It relates to an iron rust reduction and anti-rust treatment agent that also serves as a substrate pretreatment that can be painted without mechanically removing iron rust by reducing rust: Fe 2 O 3 to black rust: Fe 3 O 4 . be.
  • the present invention is a pretreatment for coating on a steel base material, in which a pretreatment coating agent is directly applied to the steel base material without performing conventional mechanical iron rust removal work.
  • the reducing substance inside permeates into the iron rust and reacts with the red or brown iron rust to convert it into black rust. It forms a rust-preventive coating film that is durable and weather-resistant.
  • the first invention of the present invention is a pretreatment agent for iron rust in coating on a steel substrate, in which reducing substances for reducing iron rust on the substrate include a reducing mineral acid, tannic acid, and 5 carbon atoms.
  • reducing substances for reducing iron rust on the substrate include a reducing mineral acid, tannic acid, and 5 carbon atoms.
  • black rust A two-liquid type iron rust reduction rust prevention treatment characterized by applying an iron rust reduction rust prevention treatment agent (agent B) comprising a water-soluble emulsion resin and a lower alcohol having 5 or less carbon atoms in order to promote conversion and reduction reactions. It is a processing agent.
  • the reducing phosphoric acid-based mineral acid and tannic acid components have high permeability to the iron rust layer, and are also excellent in reductive reactivity with iron rust.
  • agent B iron rust (red rust and brown rust: Fe 2 O 3 ) is further accelerated in its reduction reaction, and conversion to black rust (magnetite: Fe 3 O 4 ) proceeds more completely. It is possible to form a coating film with high rust prevention ability and corrosion resistance.
  • the second aspect of the present invention is a substrate pretreatment agent for coating on a steel base material.
  • Hypophosphorous acid and phosphorous acid are excellent in reductive reactivity against iron rust, and the combination of hypophosphorous acid and phosphorous acid is particularly preferable.
  • the third invention of the present invention is a substrate pretreatment agent for coating on steel substrates, in addition to reducing mineral acids, further reducing phosphoric acid compounds (compounds with reducing phosphoric acids such as zinc, aluminum, and calcium) was found to be more preferable from the viewpoint of reducing properties and durability of the coating film.
  • the fifth invention of the present invention is a substrate pretreatment agent for coating on a steel substrate, in which an iron rust reduction rust prevention treatment agent (agent A) that reduces iron rust on a steel substrate to prevent rust, and iron A rust prevention treatment method characterized by applying an iron rust reduction rust prevention agent (agent B) to a base material in two layers and two stages that promotes the reduction reaction of rust. It was found to be excellent in terms of waterproofness and corrosion resistance.
  • the iron rust reduction and rust prevention treatment agent of the present invention applies a two-liquid type iron rust reduction and rust prevention treatment agent to the surface of a base material on which iron rust is generated without performing a pretreatment work for base preparation to remove iron rust. By doing so, the red rust is converted to black rust to form a black anti-corrosion/waterproof coating film.
  • this two-liquid type iron rust reduction rust prevention treatment agent has high permeability to the oxide film and iron rust layer of the steel base material, so it has high rust prevention and waterproof performance, so it is recommended for overcoating. makes it possible to increase the durability of the topcoat film.
  • the use of this two-liquid type iron rust reducing and antirust treatment agent makes it possible to omit the pretreatment work for removing iron rust from the steel base material, thereby greatly reducing the amount of painting work.
  • the durability of the coating film is greatly improved, the cost of coating the substrate to be coated and the cost of maintenance and management are greatly reduced.
  • the reducing mineral acid in the iron rust reducing and antirust treatment agent (agent A) having a function of reducing iron rust (red rust, brown rust) has a high antirust ability of reducing phosphoric acid and its compounds. Phosphorous acid and hypophosphorous acid are particularly preferred. These reducing phosphoric acid-based mineral acids react with iron rust to reduce iron oxide, and also react with steel substrates to form reducing iron phosphate, thereby exhibiting antirust properties.
  • the mixing ratio of the reducing phosphoric acid-based mineral acid is preferably 0.5 to 30% by weight in the paint. If the content of the reducing phosphoric acid-based mineral acid is less than 0.5% by weight, the anti-corrosion property will be lowered, and if it exceeds 30 parts by weight, the strength and water resistance of the coating film will be lowered.
  • a reducing phosphoric acid and a reducing phosphoric acid compound may be added to enhance the rust prevention ability.
  • reducing phosphate compounds include iron phosphite, calcium phosphite, magnesium phosphite, aluminum phosphite, iron hypophosphite, calcium hypophosphite, magnesium hypophosphite, aluminum hypophosphite, etc. is preferred.
  • These reducing phosphoric acid compounds are preferably contained in the iron rust reduction and rust prevention treatment agent (agent A) in an amount of 0.5 to 20% by weight.
  • tannic acid used in the iron rust reduction and antirust treatment agent (agent A) in the present invention persimmon tannin, bark extracts of acacia, mangium, radiata pine, etc. can be used. things are preferred.
  • the content of tannic acid in the iron rust reduction and antirust treatment agent (agent A) is preferably 1 to 30% by weight. If the tannin content is less than 1% by weight, the adhesion to rust and rust prevention are reduced. If it exceeds 30% by weight, the water resistance and coating film performance will be greatly reduced.
  • a lower alcohol having 5 or less carbon atoms include methanol, ethyl alcohol, propanol, butanol, and pentanol, and ethanol and n-propanol are particularly preferred from the viewpoint of permeability and safety.
  • the blending amount of the alcohol having 5 or less carbon atoms is 1 to 50% by weight, and particularly 10 to 40% by weight is desirable from the viewpoint of permeability and strength of the coating film.
  • water-soluble emulsion resins include acrylic resin emulsions, acrylic-vinyl acetate resin emulsions, acrylic-ethylene vinyl acetate resin emulsions, acrylonitrile-vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer emulsions, acrylic urethane resin emulsions, and acrylic epoxy resin emulsions.
  • water-soluble emulsion resin used for the iron rust reduction and rust prevention treatment agent (B agent)
  • acrylic resin emulsion, acrylic urethane resin emulsion, acrylic Silicone resin emulsions are particularly preferred. These resins may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the water-soluble emulsion resin in the paint is used in the range of 10 to 95% by weight, but the amount of 30 to 80% by weight is particularly preferable in terms of iron rust reduction reactivity, rust prevention ability, and coating film strength. .
  • Lower alcohols having 5 or less carbon atoms include methanol, ethyl alcohol, propanol, butanol, and pentanol, and ethanol and n-propanol are particularly preferred from the viewpoint of permeability and safety.
  • the blending amount of the alcohol having 5 or less carbon atoms is 1 to 40% by weight, and particularly 10 to 30% by weight is desirable from the viewpoint of permeability and strength of the coating film.
  • paint additives such as dispersants such as surfactants, leveling agents, viscosity modifiers, plasticizers, cross-linking agents, paint film strengthening fillers, and color pigments can be blended.
  • the iron rust reduction and rust prevention treatment agent (agent A) of the present invention is made by blending a reducing phosphoric acid-based mineral acid, tannic acid, and a lower alcohol having 1 to 5 carbon atoms as raw materials.
  • the agent (agent B) can be produced by blending a water-soluble emulsion as a main raw material, water, and a lower alcohol having 1 to 5 carbon atoms as raw materials, and mixing and dispersing the mixture with a wet disperser. Since the iron rust reducing and rust preventing treatment agent of the present invention is water-based, it can be diluted with pure water as necessary to adjust the concentration and viscosity.
  • the iron rust reducing and antirust treatment agent of the present invention can be applied to the substrate surface without removing the rust layer generated on the surface of the steel substrate to be applied.
  • the top coat can be applied without the pretreatment of the base material (cleaning), which is a pretreatment of the steel base material. It is characterized by forming
  • the contained reducing phosphoric acid-based mineral acid removes iron red rust and brown rust (Fe 2 O 3 ) is converted to black rust (magnetite: Fe 3 O 4 ) by a reduction reaction, and at the same time, it reacts with the steel base material to form a reducing iron phosphate coating with high rust prevention ability at the interface with the coating film. is formed on the surface of the steel material.
  • an iron rust reduction anti-rust treatment agent (agent B)
  • the contained aqueous emulsion undergoes a conversion reaction of iron rust to black rust (magnetite: Fe 3 O 4 ), polymerization and polymerization of the aqueous emulsion.
  • the cross-linking reaction is accelerated, and the iron rust reduction reaction of the coating film can convert to black rust and greatly improve adhesion, thereby forming a rust-preventive coating film with excellent water resistance, corrosion resistance, and weather resistance. Is possible.
  • the iron rust reducing reaction water-based rust preventive paint of the present invention can be used as a normal iron oxide (red oxide) base paint even for new steel substrates and steel constructions without rust. In comparison, excellent rust prevention and corrosion resistance can be exhibited.
  • Phosphorous acid 50 g, tannic acid: 150 g, ethanol: 150 g, n-propanol: 50 g, and pure water: 600 g are put into a wet disperser as an iron rust reduction and rust prevention treatment agent (agent A), and mixed and dispersed. , to obtain a water-based antirust paint (agent A) of Example 1.
  • Table 1 shows the mixing ratio of these raw materials.
  • acrylic resin emulsion (AP1350 manufactured by Showa High Polymer): 650 parts by weight, ethanol: 100 g, n-propanol: 50 g, pure water: 200 g are added to a wet disperser and mixed. By dispersing, a water-based antirust paint (B agent) of Example 1 was obtained. Table 2 shows the mixing ratio of these raw materials.
  • each of these water-based anticorrosive paints (agent A) and (agent B) were applied to a steel plate (4 types of scraped product) that had rust excluding floating rust, and the coating amount was 25°C x 5. It was allowed to stand and dried for several days to obtain a test piece for evaluation.
  • a salt water resistance test and an accelerated weather resistance test were carried out as evaluation tests for the coated test pieces.
  • the test piece was immersed in warm water of 50°C for 1000 hours, then taken out to observe the presence or absence of abnormality in the appearance of the coating film, and a checkerboard tape peeling test was performed.
  • the accelerated weather resistance test treatment was performed for 3000 hours using a sunshine weatherometer tester, and the state of the coating film was observed thereafter. Table 4 shows the results.
  • Example 2 Calcium phosphite: 50 g, tannic acid: 150 g, ethanol: 150 g, n-propanol: 50 g, and pure water: 600 g are added to a wet disperser and mixed and dispersed as an iron rust reduction and rust prevention treatment agent (agent A).
  • agent A A water-based antirust paint (agent A) of Example 2 was obtained. This formulation is shown in Table 1.
  • agent B acrylic resin emulsion (AP1350 manufactured by Showa Polymer): 650 parts by weight, ethanol: 100 g, n-propanol: 50 g, pure water: 200 g are added to a wet disperser and mixed. By dispersing, a water-based antirust paint (B agent) of Example 2 was obtained. Table 2 shows the mixing ratio of these raw materials.
  • Example 2 The two-component water-based antirust paint obtained in Example 2 was applied to a test piece on which iron rust was generated in the same manner as in Example 1, and this antirust coating film was subjected to a salt water resistance test and an accelerated weather resistance test. It was carried out in the same manner as in Example 1. Table 4 shows the measurement results.
  • Aluminum phosphate: 50 g, tannic acid: 150 g, ethanol: 150 g, n-propanol: 50 g, and pure water: 600 g are added to a wet disperser as an iron rust reduction and rust prevention treatment agent (agent A), and mixed and dispersed.
  • agent A an iron rust reduction and rust prevention treatment agent
  • a water-based antirust paint (agent A) of Example 3 was obtained. Table 1 shows the mixing ratio of these raw materials.
  • an iron rust reduction antirust treatment agent (agent B)
  • an acrylic silicone resin emulsion (E430 manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.): 650 parts by weight, ethanol: 100 g, n-propanol: 50 g, pure water: 200 g are added to a wet disperser.
  • a water-based antirust paint (B agent) of Example 3 was obtained.
  • a formulation table is shown in Table 2.
  • Example 3 The two-component water-based antirust paint obtained in Example 3 was applied to a test piece on which iron rust was generated in the same manner as in Example 1, and this antirust coating film was subjected to a salt water resistance test and an accelerated weather resistance test. It was carried out in the same manner as in Example 1. Table 4 shows the measurement results.
  • Hypophosphorous acid 50 g, tannic acid: 150 g, ethanol: 150 g, n-propanol: 50 g, and pure water: 600 g are added to a wet disperser and mixed and dispersed as an iron rust reduction and rust prevention treatment agent (agent A). , to obtain a water-based antirust paint (agent A) of Example 4.
  • Agent A water-based antirust paint
  • acrylic resin emulsion (AP1350 manufactured by Showa High Polymer): 650 parts by weight, ethanol: 100 g, n-propanol: 50 g, pure water: 200 g are added to a wet disperser and mixed. By dispersing, a water-based antirust paint (agent B) of Example 4 was obtained.
  • a formulation table is shown in Table 2.
  • Example 4 The two-component water-based antirust paint obtained in Example 4 was applied to a test piece on which iron rust was generated in the same manner as in Example 1, and this antirust coating film was subjected to a salt water resistance test and an accelerated weather resistance test. It was carried out in the same manner as in Example 1. Table 4 shows the measurement results.
  • Calcium hypophosphite 50 g, tannic acid: 150 g, ethanol: 150 g, n-propanol: 50 g, and pure water: 600 g are added to a wet disperser and mixed and dispersed as an iron rust reduction and rust prevention treatment agent (agent A).
  • agent A A water-based antirust paint (agent A) of Example 5 was obtained. Table 1 shows the mixing ratio of these raw materials.
  • antioxidant B acrylic silicone resin emulsion (E430 manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.): 650 parts by weight, ethanol: 100 g, n-propanol: 50 g, pure water: 200 g are added to a wet disperser. By mixing and dispersing, a water-based antirust paint (B agent) of Example 5 was obtained. A formulation table is shown in Table 2.
  • Example 5 The two-component water-based antirust paint obtained in Example 5 was applied to a test piece on which iron rust was generated in the same manner as in Example 1, and this antirust coating film was subjected to a salt water resistance test and an accelerated weather resistance test. It was carried out in the same manner as in Example 1. Table 4 shows the measurement results.
  • Acrylic resin emulsion Showa Polymer AP1350: 650 parts by weight, phosphoric acid: 50 g, tannic acid: 150 g, and pure water: 250 g were added to a wet disperser and mixed and dispersed. liquid type) was obtained.
  • a formulation table is shown in Table 3.
  • 100 g/m 2 of this water-based anticorrosive paint (1-liquid type) was applied to a rust-generating steel plate (4-type scraped product) from which floating rust was removed. It was allowed to stand and dried at °C ⁇ 5 days to obtain a test piece for evaluation.
  • the applied coating film was evaluated in the same manner as in Example 1, and the measurement results are shown in Table 5.
  • Acrylic silicone resin emulsion Showa Polymer AP1350: 650 parts by weight, tannic acid: 150 parts by weight, aluminum phosphate: 50 parts by weight, and pure water: 250 parts by weight were added and mixed and dispersed. A rust paint (1-liquid type) was obtained. Then, the coating film was evaluated in the same manner as in Example 1, and the measurement results are shown in Table 5.

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Abstract

塗装に当たり鋼鉄製基材に発生している錆除去を行うことなく塗装を可能にする２液型の鉄錆還元防錆処理剤を提供する。 最初に塗布する防錆処理剤（Ａ剤）には、エマルジョン樹脂を排除しており、炭素数５以下の低級アルコール含有させている。このため、防錆処理剤（Ａ剤）の粘度が大きく低下し、鉄錆層への浸透性を大幅に向上させることが出来る。これにより赤錆や茶錆（Ｆｅ２Ｏ３）の黒錆(マグネタイト：Ｆｅ３Ｏ４)への転換反応がより塗布面の全体に確実に進行させることが可能となる。 また、鉄錆還元防錆処理剤（Ａ剤）の後に塗布する鉄錆還元防錆処理剤（Ｂ剤）は、水性エマルジョンと炭素数５以下の低級アルコールを含有しており、鉄錆還元防錆処理剤（Ａ剤）への浸透性が良く、赤錆や茶錆（Ｆｅ２Ｏ３）を黒錆（マグネタイト：Ｆｅ３Ｏ４）への転換反応を促進させると同時に、塗膜の防水性、耐食性、耐久性、防錆能力を高めることが可能となる。

Description

鉄錆還元防錆処理剤の製造方法
本発明は、鉄鋼、ステンレスなど鋼鉄製基材への塗装に当たっての下地前処理用防錆の前処理に関する技術分野であり、鋼鉄製基材面に塗布することにより、発生している赤錆や茶錆：Ｆｅ２Ｏ３を、黒錆：Ｆｅ３Ｏ４に還元することによって、鉄錆を機械的に除去することなく塗装出来る下地前処理を兼ねた鉄錆還元防錆処理剤に係わるものである。
鋼鉄製基材への塗装時には、表面に発生している鉄錆を除去しないと、鋼鉄の酸化進行による鉄錆層の拡大、塗膜の劣化や密着性の低下による塗膜の剥離が生じていた。このため鋼鉄製基材への塗装に当たっては、鋼鉄製基材に発生している鉄錆は、サンドペーパー、ケレン、サンドブラストなどの機械的除去によって基材の前処理が必須であった。この塗装前の基材前処理は多大な労力を要し、この下地前処理の軽減化が強く求められていた。この対策として、これまで下地用塗料にリン酸、リン酸亜鉛等のリン酸化合物に配合することが提案されていたが、鉄錆内部の浸透性、還元力が小さく、塗膜の防錆性、耐久性の面より満足できるものではなかった。
先行特許文献
　特開２００４－３３８２３６
　特開２００５－１０５３３７
　特開２００９－４０９２９
本発明は、鋼鉄製基材への塗装時の下地前処理において、従来のような機械的な鉄錆除去作業を行うことなく、鋼鉄製基材に前処理コート剤を直接塗布することにより塗料中の還元物質が鉄錆の中に浸透し、赤色や茶褐色の鉄錆と反応して、黒錆に転換を図る鉄錆還元防錆処理剤に関するものであり、同時に優れた防錆性、耐水性と耐候性を有する防錆塗膜の形成を行うものである。
本発明の第１発明は、鋼鉄製基材への塗装における鉄錆の前処理処理剤において、基材の鉄錆を還元する還元性物質として、還元性鉱酸とさらにタンニン酸、炭素数５以下のアルコール類を配合することを特徴とする鉄錆還元防錆処理剤（Ａ剤）と、更にＡ剤を塗布した塗膜の下層にある鋼板の鉄錆層に対して、黒錆への転換、還元反応を促進させるために水溶性エマルジョン樹脂と炭素数５以下の低級アルコールからなる鉄錆還元防錆処理剤（Ｂ剤）を塗布することを特徴とする２液型鉄錆還元防錆処理剤である。Ａ剤に炭素数５以下のアルコール類を配合させることにより還元性リン酸系鉱酸、タンニン酸の成分が鉄錆層への浸透性を高く、また鉄錆との還元反応性にも優れている。更にＢ剤を塗布することにより鉄錆（赤錆や茶錆：Ｆｅ２Ｏ３）が、還元反応が更に促進されて、黒錆(マグネタイト：Ｆｅ３Ｏ４)への転換がより完全に進行して高度な防錆能力と耐食性を有する塗膜を形成することが出来る。  
 本発明の第２発明は、鋼鉄製基材への塗装における下地前処理剤において、鉄錆還元防錆処理剤（Ａ剤）の鉄錆の還元性物質として含有する還元性鉱酸としては、次亜リン酸、亜リン酸が鉄錆に対する還元反応性に優れており、特に次亜リン酸、亜リン酸の配合が好ましい。鉄錆還元防錆処理剤（Ａ剤）に、次亜リン酸、亜リン酸の少なくとも1種以上を含むことを特徴とする請求項１の２液型鉄錆還元防錆処理剤に関わるものである。
 本発明の第３発明は、鋼鉄製基材への塗装における下地前処理剤において、還元性鉱酸と共に、さらに還元性リン酸化合物（亜鉛・アルミ・カルシウムなどの還元性リン酸との化合物）を追加の配合させることが、塗膜の還元性・耐久性の面からも更に好ましいことを見出した。
 本発明の第５発明は、鋼鉄製基材への塗装における下地前処理剤において、鋼材基材の鉄錆を還元して防錆する鉄錆還元防錆処理剤（Ａ剤）と、更に鉄錆の還元反応を促進する鉄錆還元防錆処理剤（Ｂ剤）を基材に対して２層・２段階に塗布することを特徴とする防錆処理法が、塗膜の防錆能力、防水性、耐食性の面で優れていることを見出した。
本発明の鉄錆還元防錆処理剤は、鉄錆を除去する素地調整の前処理作業を行うことなく、鉄錆発生している基材面に２液型鉄錆還元防錆処理剤を塗布することにより赤錆が黒錆に転換されて黒色の防錆・防水塗膜が形成されるので、そのままでも通常の塗料にように使用が可能であるが、更に上塗り塗装をしても良い。
また、この２液型鉄錆還元防錆処理剤は、鋼鉄製基材の酸化被膜や鉄錆層への浸透性が高いので防錆性と防水性の能力が高いので、上塗り塗装を行う場合は、上塗り塗膜の耐久性を高めることが可能になる。
この２液型鉄錆還元防錆処理剤の使用に、鋼鉄基材の鉄錆除去の前処理作業を省くことが可能となるため、塗装作業量が大幅に軽減される。また、塗膜の耐久性が大きく向上することから対象の被塗装基材への塗装費用、維持管理費用が大幅に軽減される。
本発明において、鉄錆（赤錆、茶錆）を還元する機能を有する鉄錆還元防錆処理剤（Ａ剤）における還元性鉱酸は、還元性リン酸およびその化合物の防錆能力が高い。特に亜リン酸、次亜リン酸が好ましい。これらの還元性リン酸系の鉱酸は、鉄錆と反応して、酸化鉄を還元し、また鋼鉄製基材とも反応して還元性リン酸鉄を形成して防錆性を発揮する。還元性リン酸系鉱酸の配合割合は、塗料中に０．５～３０重量％の配合が好ましい。還元性リン酸系鉱酸の配合量が０．５重量％未満では防錆性が低下し、３０重量部を超えると塗膜強度耐水性が低下する。
上記の鉄錆還元防錆処理剤（Ａ剤）の還元性鉱酸については、還元性リン酸共に、還元性リン酸化合物を配合しても防錆能力を高める上で、配合しても良いが、還元性リン酸化合物としては、亜リン酸鉄、亜リン酸カルシウム、亜リン酸マグネシウム、亜リン酸アルミニウム、次亜リン酸鉄、次亜リン酸カルシウム、次亜リン酸マグネシウム、次亜リン酸アルミニウムなどが好ましい。これらの還元性リン酸化合物の配合は、鉄錆還元防錆処理剤（Ａ剤）の中に０．５～２０重量％含有させることが好ましい。
本発明における鉄錆還元防錆処理剤（Ａ剤）に使用するタンニン酸としては、柿渋、アカシヤ・マンギウム・ラジアータパインなどの樹皮抽出液などを用いることが出来るが、五倍子から抽出し精製されたものが好ましい。鉄錆還元防錆処理剤（Ａ剤）の中にタンニン酸分の配合は、1～３０重量％が好ましい。タンニンの配合量が、1重量％未満では、錆への密着性、防錆性が低下する。３０重量％を超えると耐水性、塗膜性能が大きく低下する。
本発明における鉄錆還元防錆処理剤（Ａ剤）には、タンニン酸、還元性リン酸化合物の浸透性を高めるために、炭素数５以下の低級アルコールを配合させることが望ましい。炭素数５以下の低級アルコールとしては、メタノール、エチルアルコール、プロパノール、ブタノール、ペンタノールがあり、浸透性と安全性の面より、特にエタノール、ｎ－プロパノールが好ましい。炭素数５以下のアルコールの配合量としては、１～５０重量％であり、特に１０～４０重量％の配合が、浸透性と塗膜の強度の上から望ましい。
本発明に於いて、鉄錆還元防錆処理剤（Ａ剤）の塗布後に還元反応を促進と塗膜の防水性を高めるために使用する鉄錆還元防錆処理剤（Ｂ剤）に含有させる水溶性エマルジョン樹脂としては、アクリル樹脂エマルジョン、アクリル－酢酸ビニル樹脂エマルジョン、アクリル－エチレン酢酸ビニル樹脂エマルジョン、アクリルニトリル－塩化ビニル－塩化ビニリデン共重合体エマルジョン、アクリルウレタン樹脂エマルジョン、およびアクリルエポキシ樹脂エマルジョン、アクリルシリコン樹脂エマルジョン等があり、これらを使用することが出来る。
鉄錆還元防錆処理剤（Ｂ剤）に用いる水溶性エマルジョン樹脂については、塗膜形成がし易く、錆への浸透性や塗装作業性の点から、アクリル樹脂エマルジョン、アクリルウレタン樹脂エマルジョン、アクリルシリコン樹脂エマルジョンが特に好ましい。これらの樹脂は単独或いは２種以上を配合して使用してもよい。塗料中の水溶性エマルジョン樹脂の配合量は、１０～９５重量％の範囲で使用するが、鉄錆還元反応性、防錆能力、塗膜強度の面より特に３０～８０重量％の配合が好ましい。
本発明における鉄錆還元防錆処理剤（Ｂ剤）には、炭素数５以下の低級アルコールを配合させることが望ましい。炭素数5以下の低級アルコールとしては、メタノール、エチルアルコール、プロパノール、ブタノール、ペンタノールがあり、浸透性と安全性の面より、特にエタノール、ｎ－プロパノールが好ましい。炭素数５以下のアルコールの配合量としては、１～４０重量％であり、特に１０～３０重量％の配合が、浸透性と塗膜の強度の上から望ましい。
本発明の鉄錆還元反応水系防錆塗料には、必要に応じて塗料特性(粘度、グロス、乾燥速度、塗膜強度、耐水性等)を向上・改善させるために、公知の各種の塗料用添加剤を配合することができる。例えば、界面活性剤等の分散剤、レベリング剤、粘度調整剤、可塑剤、架橋剤、塗膜強化用充填剤、着色顔料などの塗料添加剤を配合することができる。 
本発明の鉄錆還元防錆処理剤（Ａ剤）は、還元性リン酸系鉱酸、タンニン酸、炭素数が1～５の低級アルコールを原料として配合し、また、鉄錆還元防錆処理剤（Ｂ剤）は水溶性エマルジョンを主原料に、水、炭素数が１～５の低級アルコールを原料として配合し、湿式分散機で混合・分散させることにより製造することができる。
本発明の鉄錆還元防錆処理剤は、水系なので、必要に応じて適宜純水で希釈して濃度調整、粘度調整を行うことが出来る。
本発明の鉄錆還元防錆処理剤は、塗布対象の鋼鉄製基材面に発生した錆層を除去することなく、基材面に塗布することが可能である。つまり鋼鉄製基材の前処理である素地調製（ケレン）を行うことなく上塗り塗装が出来、基材の錆層を還元し、防錆性、耐食性、耐候性、密着性が優れた塗膜を形成することが特徴である。
即ち、鉄錆還元防錆処理剤（Ａ剤）の塗布によって、含有している還元性リン酸系鉱酸が、塗布対象の鋼鉄製基材に発生している鉄の赤錆や茶錆(Ｆｅ2Ｏ3）を還元反応によって黒錆（マグネタイト：Ｆｅ3Ｏ4）に転換し、また、同時に鋼鉄製基材とも反応して防錆能力が高い還元性リン酸鉄被膜を塗膜との界面である鋼材表面に形成する。更に、鉄錆還元防錆処理剤（Ｂ剤）を塗布することによって、含有している水性エマルジョンが、鉄錆を黒錆（マグネタイト：Ｆｅ３Ｏ４）への転換反応、水性エマルジョンの重合・架橋反応が促進し、塗膜の鉄錆還元反応から黒錆転換と密着性を大幅に向上させることが可能であり、これにより耐水性、耐食性、耐候性に優れた防錆塗膜が形成させることが可能である。
また、前記の理由より本発明の鉄錆還元反応水系防錆塗料は、錆の発生していない新品の鋼鉄製基材や鋼材構築物に対しても、通常の酸化鉄(ベンガラ)系下地塗料に比べて、優れた防錆性、防食性を発揮させることが出来る。
 以下に実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
鉄錆還元防錆処理剤(Ａ剤)として、亜リン酸：５０ｇ、タンニン酸：１５０ｇ、エタノール：１５０ｇ、ｎ-プロパノール：５０ｇ、純水：６００ｇを湿式分散機に投入し、混合分散して、実施例１の水系防錆塗料（Ａ剤）を得た。この原料の配合割合を表1に示す。
鉄錆還元防錆処理剤(Ｂ剤)として、アクリル樹脂マルジョン（昭和高分子製ＡＰ１３５０）：６５０重量部、エタノール：１００ｇ、ｎ－プロパノール：５０ｇ、純水：２００ｇを湿式分散機に加えて混合分散して、実施例１の水系防錆塗料（Ｂ剤）を得た。この原料の配合割合を表２に示す。
浮き錆を除いた錆の発生鋼板（４種ケレン処理品）に、この水系防錆塗料(Ａ剤)と（Ｂ剤)を、塗布量として各１００ｇ／ｍ２を塗布し、２５℃×５日間で静置・乾燥して評価用試験片とした。
塗布した試験片の評価試験として、耐塩水性試験と促進耐候性試験を実施した。耐塩水性試験は、試験片を５０℃の温水中に１０００時間浸漬し、その後取り出して塗膜の外観の異常の有無を観察し、また碁盤目テープ剥離試験を実施した。さらに促進耐候性試験では、サンシャインウエザオメーター試験機で３０００時間の処理を行い、その後の塗膜状況を観察した。その結果を表４に示す。
鉄錆還元防錆処理剤(Ａ剤)として、亜リン酸カルシウム：５０ｇ、タンニン酸：１５０ｇ 、エタノール：１５０ｇ、ｎ-プロパノール：５０ｇ：純水：６００ｇを湿式分散機に加えて混合分散して、実施例２の水系防錆塗料（Ａ剤）を得た。この配合表を表１に示す。
鉄錆還元防錆処理剤(Ｂ剤)として、アクリル樹脂エマルジョン（昭和高分子製ＡＰ１３５０）：６５０重量部、エタノール：１００ｇ、ｎ－プロパノール：５０ｇ、純水：２００ｇを湿式分散機に加えて混合分散して、実施例２の水系防錆塗料（Ｂ剤）を得た。この原料の配合割合を表２に示す。
実施例２で得られた２液型水系防錆塗料について、実施例１と同様に鉄錆を発生させたテストピースに塗布し、この防錆塗膜について、耐塩水試験と促進耐候性試験を実施例１と同様に実施した。この測定結果を表４に示す。
鉄錆還元防錆処理剤(Ａ剤)として、リン酸アルミニウム：５０ｇ、タンニン酸：１５０ｇ 、エタノール：１５０ｇ、ｎ-プロパノール：５０ｇ、純水：６００ｇを湿式分散機に加えて混合分散して、実施例３の水系防錆塗料（Ａ剤）を得た。この原料の配合割合を表1に示す。
鉄錆還元防錆処理剤(Ｂ剤)として、アクリルシリコン樹脂エマルジョン（日信化学製 Ｅ４３０）：６５０重量部、エタノール：１００ｇ、ｎ－プロパノール：５０ｇ、純水：２００ｇを湿式分散機に加えて混合分散して、実施例３の水系防錆塗料（Ｂ剤）を得た。配合表を表２に示す。
実施例３で得られた２液型水系防錆塗料について、実施例１と同様に鉄錆を発生させたテストピースに塗布し、この防錆塗膜について、耐塩水試験と促進耐候性試験を実施例１と同様に実施した。この測定結果を表４に示す。
鉄錆還元防錆処理剤(Ａ剤)として、次亜リン酸：５０ｇ、タンニン酸：１５０ｇ 、エタノール：１５０ｇ、ｎ-プロパノール：５０ｇ、純水：６００ｇを湿式分散機に加えて混合分散して、実施例４の水系防錆塗料（Ａ剤）を得た。この原料の配合割合を表1に示す。
鉄錆還元防錆処理剤(Ｂ剤)として、アクリル樹脂マルジョン（昭和高分子製ＡＰ１３５０）：６５０重量部、エタノール：１００ｇ、ｎ－プロパノール：５０ｇ、純水：２００ｇを湿式分散機に加えて混合分散して、実施例４の水系防錆塗料（Ｂ剤）を得た。配合表を表２に示す。
実施例４で得られた２液型水系防錆塗料について、実施例１と同様に鉄錆を発生させたテストピースに塗布し、この防錆塗膜について、耐塩水試験と促進耐候性試験を実施例１と同様に実施した。この測定結果を表４に示す。
鉄錆還元防錆処理剤(Ａ剤)として、次亜リン酸カルシウム：５０ｇ、タンニン酸：１５０ｇ 、エタノール：１５０ｇ、ｎ-プロパノール：５０ｇ、純水：６００ｇを湿式分散機に加えて混合分散して、実施例５の水系防錆塗料（Ａ剤）を得た。この原料の配合割合を表1に示す。
鉄錆還元防錆処理剤(Ｂ剤)として、アクリルシリコン樹脂マルジョン（日信化学製 Ｅ４３０）：６５０重量部、エタノール：１００ｇ、ｎ－プロパノール：５０ｇ、純水：２００ｇを湿式分散機に加えて混合分散して、実施例５の水系防錆塗料（Ｂ剤）を得た。配合表を表２に示す。
実施例５で得られた２液型水系防錆塗料について、実施例１と同様に鉄錆を発生させたテストピースに塗布し、この防錆塗膜について、耐塩水試験と促進耐候性試験を実施例１と同様に実施した。この測定結果を表４に示す。
比較例
  以下、比較例を示す。
比較例１
 アクリル樹脂エマルジョン（昭和高分子製ＡＰ１３５０）：６５０重量部、リン酸：５０g、タンニン酸：１５０ｇ、純水：２５０ｇを湿式分散機に加えて混合分散し、比較例１の水系防錆塗料（１液型）のを得た。配合表を表３に示す。
そして実施例１と同様に、浮き錆を除いた錆の発生鋼板（４種ケレン処理品）に、この水系防錆塗料(1液型)を、塗布量として１００ｇ／ｍ２を塗布し、２５℃×５日間で静置・乾燥して評価用試験片とした。塗布した塗膜を実施例1と同様に評価し、測定結果を表５に示す。
比較例２
 アクリル樹脂エマルジョン（昭和高分子製ＡＰ１３５０）：６５０重量部、タンニン酸：１５０重量部、リン酸カルシウム：５０重量部、純水：２５０重量部を配合して、比較例２の水系防錆塗料（１液型）を得た。そして実施例１と同様に塗膜を評価し、測定結果を表５に示す。
比較例３
アクリルシリコン樹脂エマルジョン（昭和高分子製ＡＰ１３５０）：６５０重量部、タンニン酸：１５０重量部 、リン酸アルミニウム：５０重量部、純水：２５０重量部を加えて混合分散し、比較例３の水系防錆塗料（１液型）を得た。そして実施例１と同様に塗膜を評価し、測定結果を表５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
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Claims (5)

  1. 鋼鉄製基材への塗装における鉄錆の前処理処理剤において、基材の鉄錆を還元する還元性物質として、還元性鉱酸とさらにタンニン酸、炭素数５以下のアルコール類を配合することを特徴とする鉄錆還元防錆処理剤（Ａ剤）と、更に塗布した塗膜の下層にある鉄錆の還元反応を促進させるために水溶性エマルジョン樹脂と炭素数５以下の低級アルコールからなる鉄錆還元防錆処理剤（Ｂ剤）を塗布することを特徴とする２液型鉄錆還元防錆処理剤。
  2. 鋼鉄製基材への塗装における下地前処理剤において、鉄錆還元防錆処理剤（Ａ剤）の鉄錆の還元性物質としての還元性鉱酸が、次亜リン酸、亜リン酸の少なくとも1種以上を含むことを特徴とする請求項１の２液型鉄錆還元防錆処理剤。
  3. 鋼鉄製基材への塗装における下地前処理剤において、鉄錆還元防錆処理剤（Ａ剤）の構成分として、還元性鉱酸と共に、還元性リン酸化合物（亜鉛・アルミ・カルシウムなどの還元性リン酸との化合物）を追加の配合することを特徴とする請求項１、２の２液型鉄錆還元防錆処理剤。
  4. 鋼鉄製基材への塗装における下地前処理剤において、鉄錆還元防錆処理剤（Ｂ剤）の水溶性エマルジョン樹脂として、アクリルエマルジョン、アクリルシリコンエマルジョンの少なくとも１種を配合することを特徴とする請求項１、２、３の２液型鉄錆還元防錆処理剤。
  5. 鋼材基材の鉄錆を還元して防錆する鉄錆還元防錆処理剤（Ａ剤）と、更に鉄錆の還元反応を促進する鉄錆還元防錆処理剤（Ｂ剤）を基材に対して２層に塗布する鋼鉄基材の前処理において、請求項１、２、３、４の２液型鉄錆還元防錆処理剤を用いて防錆処理することを特徴する防錆処理方法。
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