WO2022230956A1 - 難燃性物品 - Google Patents

難燃性物品 Download PDF

Info

Publication number
WO2022230956A1
WO2022230956A1 PCT/JP2022/019151 JP2022019151W WO2022230956A1 WO 2022230956 A1 WO2022230956 A1 WO 2022230956A1 JP 2022019151 W JP2022019151 W JP 2022019151W WO 2022230956 A1 WO2022230956 A1 WO 2022230956A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
flame
retardant
resin
resin composition
thermoplastic resin
Prior art date
Application number
PCT/JP2022/019151
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
拓馬 吉田
祐貴 根岩
豊 西本
克幸 田中
Original Assignee
株式会社カネカ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 株式会社カネカ filed Critical 株式会社カネカ
Priority to EP22795869.1A priority Critical patent/EP4331831A1/en
Priority to JP2023517606A priority patent/JPWO2022230956A1/ja
Publication of WO2022230956A1 publication Critical patent/WO2022230956A1/ja
Priority to US18/496,084 priority patent/US20240059886A1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/22—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L27/24—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment halogenated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/18—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/22—After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
    • C08J9/228—Forming foamed products
    • C08J9/236—Forming foamed products using binding agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/36—After-treatment
    • C08J9/40—Impregnation
    • C08J9/42—Impregnation with macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C08K5/134—Phenols containing ester groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08L61/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L85/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage in the main chain of the macromolecule containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen and carbon; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L85/02—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage in the main chain of the macromolecule containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen and carbon; Compositions of derivatives of such polymers containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J127/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J127/22—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Adhesives based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C09J127/24—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Adhesives based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment halogenated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2027/00—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2027/06—PVC, i.e. polyvinylchloride
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2065/00—Use of polyphenylenes or polyxylylenes as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0012—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds having particular thermal properties
    • B29K2995/0016—Non-flammable or resistant to heat
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/22—Mixtures comprising a continuous polymer matrix in which are dispersed crosslinked particles of another polymer

Definitions

  • the present invention relates to flame-retardant articles.
  • organic heat insulating materials there are organic heat insulating materials and inorganic heat insulating materials, but organic heat insulating materials are more preferred because they are lightweight and have excellent heat insulating properties.
  • foamed plastics thermoplastic resin foamed members
  • foamed plastics also have the characteristic of being ignited by contact with flames when a fire occurs and/or during welding, and the fire can spread.
  • Patent Document 1 a phenolic resin containing boric acid and aluminum hydroxide is mixed with pre-expanded beads to form coated beads whose surface is coated with a coating layer containing boric acid, aluminum hydroxide and phenolic resin. Techniques are disclosed.
  • a primary coating layer composed of a non-boric acid flame retardant and a curing agent-added resol resin is formed on the surface of foamed resin beads, and the film thickness of the primary coating layer is formed on the surface of the primary coating layer.
  • a technique is disclosed for coating beads for flame-barrier and heat-insulating materials by forming a secondary coating layer made of a resol resin containing a curing agent with a thinner film thickness.
  • Patent Document 3 discloses a structural material made of a combustible foamed resin whose foaming degree is larger than 66% and smaller than 100% of the volume when foamed without pressure, wherein the combustible foamed resin is flame-retardant.
  • a vibration-absorbing structural material is disclosed which is partitioned by a non-combustible partition containing microvoids composed of a non-combustible resin and non-combustible fine particles.
  • One embodiment of the present invention has been made in view of the above problems, and its object is to provide a novel flame-retardant article with excellent flame-retardant properties.
  • the foamed member is formed by foaming a composition containing a thermoplastic resin that does not burn out when burned in a specific high-temperature environment, and the foamed member
  • the present inventors have found that the above problems can be solved by providing a cured resin member capable of forming an oxygen-blocking carbonized layer upon combustion on at least a part of the surface of the body, and have completed the present invention.
  • the flame-retardant article comprises a foam member obtained by foaming a thermoplastic resin composition containing a thermoplastic resin, and a thermosetting resin composition containing a thermosetting resin. and a cured resin member, wherein the thermoplastic resin produces a residue when heated from 35 ° C. to 600 ° C. at a temperature increase rate of 10 ° C./min in a nitrogen atmosphere, and the cured resin
  • the member forms an oxygen-blocking carbonized layer upon combustion, and the cured resin member is present on at least a portion of the surface of the foamed member.
  • the structural units include a structural unit derived from the X1 monomer, a structural unit derived from the X2 monomer, ... and an Xn monomer (where n is An integer of 2 or more) is also referred to as "X 1 /X 2 /.../X n copolymer".
  • the X 1 /X 2 /.../X n copolymer is not particularly limited in its polymerization mode unless otherwise specified, and may be a random copolymer or a block copolymer. may be a graft copolymer.
  • One of the indices of flame retardancy of a certain article is the evaluation criteria for noncombustible materials, etc., in the Building Standards Law of Japan.
  • it in order for an article to be certified as a non-combustible building material, it must be determined by the cone calorimeter method at the General Building Research Institute, a public institution stipulated in Article 108-2 of the Enforcement Order of the Building Standards Law.
  • Patent Documents 1 and 2 can satisfy the above criteria if they are composite materials of beads and aluminum members such as aluminum plates. However, the beads themselves cannot meet the above criteria and are not articles that can be qualified as non-combustible materials. That is, the techniques described in Patent Documents 1 and 2 have room for further improvement in terms of flame retardancy.
  • the present inventors provide an article that is excellent in flame retardancy, specifically, a novel article that can be certified as a noncombustible material by satisfying the above-mentioned criteria without including an aluminum member as a component. In order to do so, we conducted an intensive study.
  • thermoplastic resin in a nitrogen atmosphere, at a temperature increase rate of 10 ° C./min, 35 ° C. to 600 ° C.
  • a thermoplastic resin that forms a residue when heated to a temperature of A flame-retardant article obtained by allowing the cured resin member to exist on at least a part of the surface of the foamed member formed by the above-mentioned criteria must be satisfied.
  • the reason why the flame-retardant article described above can satisfy the above-mentioned criteria is not clear, but it is speculated as follows: At the time of combustion, the cured resin member is first rapidly carbonized, and carbonized. form a layer.
  • the carbonized layer has oxygen blocking performance.
  • the carbonized layer can thus act as an oxygen barrier to prevent the foam member from being exposed to oxygen. This results in the foam member being exposed to high temperatures under oxygen deprivation or hypoxic conditions.
  • a foamed member such as general polystyrene foam disappears because a combustible low-molecular-weight compound is generated by thermal decomposition from the base resin in an environment exposed to high temperatures.
  • the foamed member contains the thermoplastic resin that produces the residue described above, the generation of the low-molecular-weight compound can be suppressed, thereby reducing the calorific value and causing unburned residue even under high-temperature combustion. As a result, the flame-retardant article does not ignite and can reduce the calorific value even during combustion in which it is continuously exposed to an ignition source and high temperature. .
  • a flame-retardant article comprises a foamed member formed by foaming a thermoplastic resin composition containing a thermoplastic resin, and a cured thermosetting resin composition containing a thermosetting resin.
  • a cured resin member wherein the thermoplastic resin produces a residue when heated from 35° C. to 600° C. at a rate of temperature increase of 10° C./min in a nitrogen atmosphere, and the cured resin member However, it forms an oxygen-blocking carbonized layer when burned, and the cured resin member exists on at least part of the surface of the foamed member.
  • the "flame-retardant article according to one embodiment of the present invention” may be referred to as the "present flame-retardant article”.
  • “heating from 35°C to 600°C at a heating rate of 10°C/min in a nitrogen atmosphere” may be referred to as “performing a thermal analysis evaluation test”.
  • the “residue” when simply described as “residue”, is “residue when the temperature is raised from 35 ° C. to 600 ° C. at a temperature increase rate of 10 ° C./min under a nitrogen atmosphere.” is intended, in other words, "carbide when a thermal analysis evaluation test is performed” is intended.
  • total calorific value when simply referred to as “total calorific value”, the “total calorific value” is defined as 20 at a radiant heat intensity of 50 kW/m 2 by a method conforming to "ISO5660-1:2002.””total calorific value when heated per minute” is intended.
  • the flame-retardant article itself preferably has a total calorific value of 8.00 MJ/m 2 or less, more preferably 7.70 MJ/m 2 or less, even more preferably 7.60 MJ/m 2 or less, 7.50 MJ/m 2 or less is even more preferred, 7.40 MJ/m 2 or less is particularly preferred, and 7.30 MJ/m 2 or less is most preferred.
  • This flame-retardant article does not contain a non-combustible face material such as metal foil as a constituent element, and has the advantage that the flame-retardant article itself satisfies the certification criteria as a non-combustible material under the Building Standards Law. As a result, a flame-retardant article that is low in cost and excellent in lightness can be obtained.
  • one embodiment of the present invention also has the advantage of providing safe and inexpensive housing. Thereby, an embodiment of the present invention also has the advantage that it can contribute to achieving the Sustainable Development Goals (SDGs).
  • SDGs Sustainable Development Goals
  • the foamed member is obtained by foaming a thermoplastic resin composition containing a thermoplastic resin.
  • the method for producing the foamed member that is, the method for foaming the thermoplastic resin composition will be described later.
  • thermoplastic resin composition Other configurations of the thermoplastic resin composition are not particularly limited as long as it contains a thermoplastic resin.
  • the thermoplastic resin composition may contain, in addition to the thermoplastic resin, (a) a foaming agent for foaming the thermoplastic resin composition, and (b) other components such as a processing aid.
  • thermoplastic resin can also be said to be a resin that substantially constitutes the foamed member.
  • Other constitutions of the thermoplastic resin are not particularly limited as long as they produce a residue.
  • a residue is produced intends "a carbide remains when a thermal analysis evaluation test is carried out”.
  • thermoplastic resins that produce residues include vinyl halide resins and acrylonitrile resins.
  • the vinyl halide resin is not particularly limited.
  • (b) a copolymer consisting of one or more monomers selected from the group and one or more other monomers; or (c) post-halogenation A (co)polymer obtained by (for example, post-chlorination) can be mentioned.
  • a vinyl chloride resin is more preferable as the vinyl halide resin.
  • the vinyl chloride resin used in the present invention is not particularly limited, but examples include polyvinyl chloride (vinyl chloride homopolymer); vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, vinyl chloride/(meth)acrylic acid copolymer, Vinyl chloride/methyl (meth)acrylate copolymer, vinyl chloride/ethyl (meth)acrylate copolymer, vinyl chloride/maleate copolymer, vinyl chloride/ethylene copolymer, vinyl chloride/propylene copolymer coalescence, vinyl chloride/styrene copolymer, vinyl chloride/isobutylene copolymer, vinyl chloride/vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride/styrene/maleic anhydride terpolymer, vinyl chloride/styrene/acrylonitrile terpolymer Polymers, vinyl chloride/butadiene copolymers, vinyl chloride/isoprene copolymers, vinyl chloride/
  • Polyvinyl chloride vinyl chloride polymers such as post-chlorinated polyvinyl chloride and post-chlorinated vinyl chloride copolymers (polyvinyl chloride and polyvinyl chloride copolymers are collectively referred to as “vinyl chloride ) modified (chlorinated, etc.) (for example, chlorinated vinyl chloride polymer); vinylidene chloride polymer such as post-chlorinated vinylidene chloride polymer modified (chlorinated, etc.), and the like.
  • vinyl chloride polymers such as post-chlorinated polyvinyl chloride and post-chlorinated vinyl chloride copolymers (polyvinyl chloride and polyvinyl chloride copolymers are collectively referred to as “vinyl chloride ) modified (chlorinated, etc.) (for example, chlorinated vinyl chloride polymer); vinylidene chloride polymer such as post-chlorinated vinylidene chloride polymer modified (chlor
  • chlorinated polyolefins having a chemical structure similar to that of polyvinyl chloride, such as chlorinated polyethylene, and modified (chlorinated, etc.) chlorinated olefins may be used.
  • the viewpoint of flame retardancy it is preferable that at least one selected from the group consisting of vinyl chloride polymers, chlorinated vinyl chloride polymers and vinylidene chloride polymers is included, especially flame retardant.
  • Chlorinated vinyl chloride-based polymers are particularly preferred from the viewpoint of excellent properties and foamability.
  • the vinyl chloride resin one of these may be used alone, or two or more of them may be used in combination.
  • vinyl chloride polymer means polyvinyl chloride and/or vinyl chloride copolymer.
  • a chlorinated vinyl chloride-based polymer may be referred to as a chlorinated vinyl chloride-based resin.
  • the average degree of polymerization of the vinyl halide resin is not particularly limited.
  • the lower limit of the average degree of polymerization is preferably 300 or more, more preferably 400 or more.
  • the upper limit of the average degree of polymerization is preferably 3000 or less, more preferably 1500 or less.
  • the average degree of polymerization of the halogenated vinyl halide resin is the average of the vinyl halide resin before halogenation (for example, vinyl chloride resin before chlorination). Considered substantially the same as the degree of polymerization.
  • the average degree of polymerization of the vinyl halide resin is measured according to JIS K6720-2.
  • the chlorinated vinyl chloride resin is usually produced by using a vinyl chloride resin as a raw material and by the following methods (a) and (b): (a) dissolving the vinyl chloride resin in an aqueous medium; Chlorine is supplied to the aqueous medium in a state dispersed therein, and (i) the resulting mixture is irradiated with a mercury lamp for photo-chlorination, or (ii) the obtained mixture is heated and chlorinated. and (b) a method of chlorinating the vinyl chloride resin in an air space such as chlorination under irradiation with a mercury lamp.
  • the chlorine content of the vinyl chloride resin is preferably 50% by weight or more and 75% by weight or less, more preferably 60% by weight or more and 75% by weight or less, and 64% by weight or more and 70% by weight or less. It is more preferable to have The higher the chlorine content of the vinyl chloride resin, the higher the residue rate, and the less the amount of combustible gas produced when heated to a high temperature and in the absence of oxygen. As a result, the total calorific value of the resulting flame-retardant article can be reduced. On the other hand, when the chlorine content of the vinyl chloride resin is 75% by weight or less, the melt viscosity of the thermoplastic resin composition containing these resins is not too high.
  • thermoplastic resin compositions containing these resins tend to have good processability during extrusion.
  • the chlorine content of the vinyl chloride resin is measured according to JIS K7385 B method. Also, the "residue rate" will be described later.
  • the hydrogen substitution rate is defined as the rate at which hydrogen atoms bonded to the main chain are substituted with halogen atoms.
  • the hydrogen substitution rate is preferably 0.25 or more and 0.55 or less.
  • the hydrogen substitution rate is 0.55 or less, the melt viscosity of the thermoplastic resin composition containing the vinyl halide resin is not too high. Therefore, the thermoplastic resin composition containing the vinyl halide resin tends to have good processability during extrusion.
  • Acrylonitrile-based resin as used herein means a resin containing 50 mol% or more of structural units derived from acrylonitrile in 100 mol% of all structural units.
  • acrylonitrile-based resins include (a) polyacrylonitrile, which is a homopolymer of acrylonitrile, and (b) a copolymer of acrylonitrile and a monomer other than acrylonitrile, the main component of which is a structural unit derived from acrylonitrile. Preferred, more preferred is polyacrylonitrile.
  • the release of combustible gas from the foamed member can be further suppressed when heated to a high temperature and in the absence of oxygen, and as a result, the total calorific value of the resulting flame-retardant article can be further reduced.
  • the amount of structural units derived from acrylonitrile in the acrylonitrile-based resin may be 60 mol% or more, 70 mol% or more, or 80 mol% or more in 100 mol% of all structural units. well, or it may be 90 mol % or more.
  • the thermoplastic resin preferably contains a vinyl halide resin and/or an acrylonitrile resin, more preferably a vinyl halide resin. According to this configuration, when heated to a high temperature and in the absence of oxygen, it is difficult for the thermoplastic resin to release flammable gas, and as a result, the resulting flame-retardant article has the advantage of being able to reduce the total calorific value.
  • the thermoplastic resin preferably contains one or more selected from the group consisting of vinyl chloride resins, chlorinated vinyl chloride resins, vinylidene chloride resins and polyacrylonitrile. It more preferably contains a vinyl resin, and more preferably contains a chlorinated vinyl chloride resin. According to this configuration, it is possible to further suppress the release of combustible gas from the foamed member when heated to a high temperature and in the absence of oxygen. have
  • the total amount of the vinyl halide resin and the acrylonitrile resin in 100% by weight of the thermoplastic resin is preferably 50% by weight or more, more preferably 65% by weight or more, and 80% by weight or more. is more preferable, and 95% by weight or more is even more preferable.
  • the total amount of the vinyl halide resin and the acrylonitrile resin in 100% by weight of the thermoplastic resin may be 100% by weight, that is, the thermoplastic resin is composed only of the vinyl halide resin and/or the acrylonitrile resin.
  • thermoplastic resin is less likely to release flammable gas when heated to a high temperature and in the absence of oxygen. , has the advantage that the total heating value of the resulting flame retardant article can be reduced.
  • the total amount of vinyl chloride-based resin, chlorinated vinyl chloride-based resin, vinylidene chloride-based resin and polyacrylonitrile in 100% by weight of the thermoplastic resin is preferably 50% by weight or more, and is 65% by weight or more. is more preferably 80% by weight or more, and even more preferably 95% by weight or more.
  • the total amount of vinyl chloride-based resin, chlorinated vinyl chloride-based resin, vinylidene chloride-based resin and polyacrylonitrile in 100% by weight of thermoplastic resin may be 100% by weight, that is, the thermoplastic resin is vinyl chloride-based resin. , chlorinated vinyl chloride resin, vinylidene chloride resin and/or polyacrylonitrile alone.
  • the foam member becomes flammable when heated at high temperature and in the absence of oxygen. It has the advantage that the release of gas can be suppressed more, resulting in a lower total heat value of the resulting flame-retardant article.
  • thermoplastic resin leaves a residue when heated from 35° C. to 600° C. at a heating rate of 10° C./min in a nitrogen atmosphere.
  • the term “residue” refers to carbides remaining after the thermoplastic resin is not completely thermally decomposed when the thermoplastic resin is heated from 35° C. to 600° C. at a heating rate of 10° C./min in a nitrogen atmosphere. . This is because the thermoplastic resin releases less combustible gas due to thermal decomposition when heated to a high temperature and in the absence of oxygen.
  • the thermoplastic resin is heated from 35° C. to 600° C. at a heating rate of 10° C./min in a nitrogen atmosphere, the thermoplastic resin is not completely thermally decomposed and remains as carbide. It is preferable because the nonflammability of the flame-retardant article is excellent.
  • the residue of the thermoplastic resin can be expressed by the residue rate when the temperature is raised from 35 ° C. to 600 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min. It can be rephrased as exceeding.
  • the residue rate (%) exceeds 0%, preferably 2% or more, more preferably 5% or more, more preferably 10% or more, and even more preferably 15% or more. , more preferably 17% or more, and particularly preferably 20% or more. According to this configuration, it is possible to further suppress the release of combustible gas from the foamed member when heated to a high temperature and in the absence of oxygen. It has the advantage of being able to
  • the residue rate of the thermoplastic resin is the residue rate obtained when the thermal analysis evaluation test is performed, and is calculated from the amount of change in the weight of the thermoplastic resin before and after the thermal analysis evaluation test.
  • the thermal analysis evaluation test can be performed, for example, by using a simultaneous differential thermogravimetric measurement device in the following manner: (1) Measure the weight of a certain amount of thermoplastic resin, and compare the obtained value with the weight before heating. (2) Place the thermoplastic resin after measuring the weight in an aluminum pan; (3) Blow nitrogen into the pan at a flow rate of 100 mL / min, and raise the temperature in the pan to 35 ° C. at 10 ° C./min.
  • Vinyl halide resins which have low side chain bond dissociation energy and tend to form polyenes, and/or acrylonitrile resins, whose main chain tends to have a ring structure, are characterized by being easily carbonized. These thermoplastic resins release little combustible gas when thermally decomposed and tend to leave residues.
  • polyvinylidene fluoride (vinylidene fluoride homopolymer), which is a type of vinyl halide resin, has a residue rate of 34%.
  • Polyvinyl chloride (vinyl chloride homopolymer), which is a vinyl chloride resin, has a residue rate of 17%, polyvinylidene chloride (vinylidene chloride homopolymer) has a residue rate of 20%, and chlorinated polyvinyl chloride has a residue rate of 20%.
  • the residue rate is 23%.
  • Acrylonitrile-based resin (63% by weight of polyacrylonitrile) has a residue rate of 44%.
  • thermoplastic resin composition may contain a foaming agent for foaming the thermoplastic resin composition.
  • a known foaming agent can be used as the foaming agent, and is not particularly limited.
  • the foaming agent include (a) (i) hydrocarbons such as normal butane, isobutane, normal pentane, isopentane, neopentane, cyclopentane, normal hexane, and cyclohexane, and (ii) dimethyl ether, diethyl ether, and methyl ethyl ether.
  • the content of the foaming agent in the thermoplastic resin composition is not particularly limited, and may be appropriately set according to the type of thermoplastic resin to be used, the desired expansion ratio, and the like.
  • thermoplastic resin composition may optionally contain various other components other than the thermoplastic resin and the foaming agent within a range that does not impair the effects of one embodiment of the present invention.
  • Such other components include, for example, processing aids, flame retardants, stabilizers, lubricants, nucleating agents, foaming aids, antistatic agents, radiation heat transfer inhibitors, plasticizers, solvents, colorants (pigments and dyes). and weathering agents.
  • (processing aid) In one embodiment of the present invention, (a) a copolymer having structural units derived from aromatic vinyl monomers and structural units derived from unsaturated nitrile monomers, such as styrene/acrylonitrile copolymers; (b) acrylic resins, (c) methyl methacrylate/butadiene/styrene polymers, and (d) chlorinated polyethylene may also be used. These can function as processing aids when vinyl halide-based resins and/or acrylonitrile-based resins are used as the thermoplastic resin. In addition, the methyl methacrylate/butadiene/styrene polymer can also function as an impact modifier when a vinyl halide resin and/or an acrylonitrile resin is used as the thermoplastic resin.
  • stabilizers examples include (a) tin-based stabilizers (e.g., butyltin mercapto-based stabilizers), (b) antioxidants such as phosphorus-based compounds and amine-based compounds, (c) epoxy-based stabilizers, and (d ) zeolite and the like.
  • tin-based stabilizers e.g., butyltin mercapto-based stabilizers
  • antioxidants such as phosphorus-based compounds and amine-based compounds
  • epoxy-based stabilizers examples include epoxy-based stabilizers.
  • Lubricants include (a) waxes such as ester wax and polyethylene wax, and (b) fatty acid metal salts such as calcium stearate and zinc stearate.
  • Radiation heat transfer inhibitors include substances having properties of reflecting, scattering or absorbing light in the near-infrared or infrared region. Examples of such substances (radiation heat transfer inhibitors) include graphite, graphene, carbon black, expanded graphite, titanium oxide, and aluminum.
  • thermoplastic resin composition contents of processing aids, stabilizers, lubricants and radiation heat transfer inhibitors in the thermoplastic resin composition are not particularly limited.
  • the thermoplastic resin composition may be pelletized when molding the foam member.
  • the shape of the pelletized thermoplastic resin composition is not particularly limited.
  • the shape of the thermoplastic resin composition is preferably particulate because it facilitates the production of foamed particles, which are an example of the foamed member, by foaming the thermoplastic resin composition.
  • the term "particulate” as used herein includes not only rounded small particle shapes such as spherical, approximately spherical, convex lens, concave lens, and spindle shapes, but also concave particle shapes.
  • the "particulate thermoplastic resin composition” may be referred to as "thermoplastic resin particles”. That is, the foam member is preferably a member formed by foaming thermoplastic resin particles.
  • the particle weight of the thermoplastic resin particles is preferably 0.5-10.0 mg/particle, more preferably 1.0-8.0 mg/particle, and even more preferably 3.0-7.0 mg/particle. According to this configuration, the foamed member (expanded particles) obtained by foaming the thermoplastic resin particles can be easily filled into the molding die, and the surface of the foamed molded product obtained by molding the foamed member (expanded particles) is beautiful. It has the advantage that moldability such as flexibility is improved.
  • thermoplastic resin composition for example, a particulate thermoplastic resin composition
  • the preparation method is not particularly limited.
  • An example of a method for preparing a thermoplastic resin composition in other words, a method for preparing thermoplastic resin particles will be described with reference to the case where the thermoplastic resin composition is in the form of particles.
  • a particulate thermoplastic resin composition can be obtained, for example, by a method of sequentially performing the following (a1) to (a4): (a1) supplying a thermoplastic resin and, if necessary, various other components to an extruder, and melt-kneading the supplied raw materials; (a2) supplying a foaming agent to the extruder or a dispersing facility after the extruder, and dissolving and dispersing the foaming agent in the melt-kneaded product obtained in (a1); (a3) extruding the melt-kneaded material through a die having one or more small holes mounted after the extruder into a cutter chamber filled with pressurized circulating water; (a4) Immediately after the melt-kneaded product is extruded, the melt-kneaded product is cut by a rotating cutter in contact with the die, and the melt-kneaded product is cooled and solidified by pressurized circulating water to obtain a particulate thermoplastic resin composition.
  • the region from which the melted and kneaded material is extruded may not be in the cutter chamber filled with pressurized circulating water, but may be in the gas phase (in the air).
  • General extruders can be used as extruders, and specific examples include single-screw extruders, twin-screw extruders, and tandem extruders.
  • tandem extruder examples include one in which two single screw extruders are connected, and one in which a twin screw extruder is connected to a single screw extruder.
  • an extruder may be used in combination with dispersion equipment such as a static mixer and/or a stirrer without a screw.
  • a foamed member can be obtained by foaming a thermoplastic resin composition (for example, a particulate thermoplastic resin composition) by a conventionally known method.
  • the method for preparing the foamed member in other words, the method for foaming the thermoplastic resin composition is not particularly limited.
  • a particulate thermoplastic resin composition is expanded by a factor of 2 to 110 with a heating medium such as heated air and/or water vapor to form a foamed member (expanded particles). can.
  • the expanded particles obtained by expanding thermoplastic resin particles can be filled into a mold or the like, and then heated with steam (saturated steam, superheated steam, etc.) to form a foamed molded product.
  • a foam molded article is also a foam member. That is, the shape of the foamed member is not particularly limited, and may be particulate (for example, foamed particles), or may be plate-shaped, box-shaped, or any other shape (for example, foamed molding). Also, the foam member may be a laminate composed of a plurality of foam members.
  • the foam member is preferably composed of foam particles. It is easy to apply (coat) the thermosetting resin composition to the surface of the expanded beads, and in particular, the thermosetting resin composition can be easily applied (coated) to most of the surfaces of the expanded beads. . Therefore, it is possible to easily obtain foamed particles (foamed member) in which the cured resin member exists on most of the surface.
  • foam molding foamed particles having a thermosetting resin composition applied to most of the surface, not only the cured resin member exists on most of the surface of the molded body, but also the inside of the molded body It is possible to easily obtain a foam-molded article (that is, a flame-retardant article) in which the cured resin member is present even in the Alternatively, a cured resin member may be present on the surface by applying a thermosetting resin composition to the surface of a foam-molded article obtained by in-mold foam molding of foamed particles and heating the same. Such a flame-retardant article can exhibit excellent non-combustible performance because a carbonized layer can be formed on most of the surface of the foamed member during combustion. It should be noted that the phrase "the foamed member is composed of expanded particles" means that the expanded member may be the expanded particles themselves, or may be a foamed article formed by molding the expanded particles.
  • thermoplastic resin composition and the preparation of the foam member may be carried out in continuous equipment.
  • the preparation of the thermoplastic resin composition and the preparation of the foamed member are continuously performed, and a sheet-shaped, plate-shaped or film-shaped foamed member (extruded foam ) can be obtained: (b1) supplying a thermoplastic resin and, if necessary, various other components to an extruder, and melt-kneading the supplied raw materials; (b2) supplying a foaming agent to the extruder or a dispersing facility subsequent to the extruder, and dissolving and dispersing the foaming agent in the melt-kneaded product obtained in (b1); (b3) extruding the melt-kneaded material through a die having a desired shape installed after the extruder, under a region of lower pressure
  • the foamed member may be obtained by known injection molding, thermoforming, calendar molding, press molding, or the like.
  • the cured resin member is obtained by curing a thermosetting resin composition, and forms an oxygen-blocking carbonized layer during combustion.
  • combustion refers to a state in which oxygen and a substance combine to generate heat, such as in a normal fire. Examples include conditions exposed to high temperatures.
  • oxygen-blocking carbonized layer means a carbonized layer having oxygen-blocking properties. Whether or not the carbonized layer has the ability to block oxygen can be determined, for example, by the degree of cracks present on the surface of the carbonized layer.
  • carbonized layer means a layer formed by carbonizing a cured resin member. That is, most of the cured resin member is carbonized without being thermally decomposed during combustion.
  • the cured resin member should be present on at least a part of the surface of the foamed member.
  • the cured resin part By having the cured resin part present on at least a part of the surface of the foamed member, the above-described effects of the embodiment of the present invention can be expected. Further, as long as the cured resin member exists on at least a part of the surface of the foamed member, the cured resin member may exist inside the foamed member, in other words, the cured resin member impregnates the foamed member.
  • a cured resin member is provided on at least a portion of the surface of the foam member corresponding to the surface that can come into contact with oxygen when the flame-retardant article is finally used (or when burned). preferably present.
  • the foam member may have a form in which substantially the entire surface is covered with a cured resin member. That is, in one embodiment of the present invention, the surface of the foamed member on which the cured resin member is preferably present, or the ratio thereof, can be appropriately set according to the final use scene of the flame-retardant article.
  • the cured resin member accounts for 50% or more of the surface (100%) of the foamed member corresponding to the surface that can come into contact with oxygen when the flame-retardant article is finally used. It is preferably present, more preferably 60% or more, more preferably 70% or more, even more preferably 80% or more, and 90% or more. is particularly preferred.
  • the cured resin member preferably exists in 50% or more, more preferably 60% or more, of the surface (100%) of the foamed member. It is more preferably present in 70% or more, still more preferably in 80% or more, and particularly preferably in 90% or more.
  • the cured resin member is present in 50% or more of at least one plate surface (100%) (preferably all plate surfaces 100%) of the foamed member.
  • the cured resin member is present in 60% or more, more preferably present in 70% or more, more preferably present in 80% or more, and present in 90% or more is particularly preferred.
  • the separate member is not particularly limited, and may be an inorganic metal such as aluminum, an inorganic salt such as silicate, or an organic substance such as plastic.
  • thermosetting resin composition Other configurations of the thermosetting resin composition are not particularly limited as long as it contains a thermosetting resin.
  • the thermosetting resin composition contains, in addition to the thermosetting resin, (a) a flame retardant, (b) a phenolic compound, (c) a curing agent for curing the thermosetting resin composition, and (d) Other components such as antistatic agents may also be included.
  • thermosetting resin is not particularly limited.
  • Thermosetting resins include phenol resins, epoxy resins, polyurethanes, unsaturated polyesters, urea resins, melamine resins, guanamine resins, silicone resins, polyimide resins, polyamideimide resins, silicon resins, diallyl phthalate resins, and the like.
  • thermosetting resin preferably contains one or more selected from the group consisting of phenolic resin, epoxy resin and polyurethane, and more preferably contains phenolic resin.
  • This configuration has the advantage that the cured resin member can retain its shape even when burned, and as a result, the cured resin member can form a carbonized layer with high strength when burned.
  • the total amount of phenolic resin, epoxy resin and polyurethane in 100% by weight of the thermosetting resin is preferably 50% by weight or more, more preferably 65% by weight or more, and 80% by weight or more. is more preferable, and 95% by weight or more is even more preferable.
  • the total amount of phenolic resin, epoxy resin and polyurethane in 100% by weight of thermosetting resin may be 100% by weight, i.e. the thermosetting resin is selected from the group consisting of phenolic resin, epoxy resin and polyurethane.
  • the cured resin member can retain its shape even when burned, and as a result, the cured resin member has high strength when burned. It has the advantage of being able to form a carbonized layer.
  • thermosetting resin composition preferably contains a flame retardant. This configuration has the advantage that the total calorific value of the resulting flame-retardant article can be further reduced.
  • the flame retardant is not particularly limited.
  • flame retardants include phosphorus-based flame retardants, organic flame retardants other than phosphorus-based flame retardants, boron-based inorganic compounds, and inorganic flame retardants other than boron-based inorganic compounds.
  • Phosphorus-based flame retardants include polyphosphoric acid, polyphosphates, red phosphorus, condensed phosphates, phosphates and metal phosphates.
  • polyphosphate include ammonium polyphosphate and sodium polyphosphate.
  • organic flame retardants other than phosphorus flame retardants include melamine phosphate, melamine sulfate, and uncured novolak resins.
  • Boron - based inorganic compounds include boric acid ( H3BO3 ), borax ( Na2B4O7.10H2O ), zinc borate and sodium polyborate .
  • Inorganic flame retardants other than boron-based inorganic compounds include aluminum hydroxide (Al(OH) 3 ), magnesium hydroxide (Mg(OH) 2 ), silicon (Si), silica soil, silica (SiO 2 ), silicone , ceramics, graphite, carbon, carbon black, vermiculite, low-melting silicate glass, shirasu balloons that are fine hollow glass spheres, mica that is a silicate mineral with a foil-like structure, alumina (Al 2 O 3 ), clay (such as kaolin or china clay), calcium carbonate (CaCO 3 ), chromium oxide (such as Cr 2 O 3 or CrO 2 ), zeolite, perlite, tin (Sn), talc (talc), titanium ( Ti), carbon fiber, and the like.
  • Al(OH) 3 aluminum hydroxide
  • Mg(OH) 2 magnesium hydroxide
  • Si silicon
  • silica soil silica soil
  • the flame retardant preferably contains a phosphorus-based flame retardant, more preferably one or more selected from the group consisting of red phosphorus and polyphosphate, and even more preferably ammonium polyphosphate.
  • a phosphorus-based flame retardant more preferably one or more selected from the group consisting of red phosphorus and polyphosphate, and even more preferably ammonium polyphosphate.
  • the content of the flame retardant in the thermosetting resin composition is not particularly limited, and may be appropriately set according to the envisaged usage environment of the flame-retardant article and the desired non-combustible performance.
  • the content of the flame retardant in the thermosetting resin composition is, for example, preferably 0.1 parts by weight to 200.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermosetting resin, and 2.0 parts by weight to It is more preferably 100.0 parts by weight, even more preferably 5.0 to 60.0 parts by weight, and particularly preferably 10.0 to 40.0 parts by weight.
  • thermosetting resin composition may contain a curing agent for curing the thermosetting resin composition.
  • the curing agent is not particularly limited, and conventionally known curing agents can be used.
  • curing agents include organic acids such as phenolsulfonic acid, toluenesulfonic acid (e.g., p-toluenesulfonic acid monohydrate), and benzenesulfonic acid. And from the viewpoint of ease of handling, p-toluenesulfonic acid monohydrate is preferred.
  • the content of the curing agent in the thermosetting resin composition is not particularly limited, and may be appropriately set according to the type and amount of the thermosetting resin and the curing method.
  • the content of the curing agent in the thermosetting resin composition is, for example, preferably 0.1 to 100.0 parts by weight, preferably 2.0 to 100.0 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the thermosetting resin. It is more preferably 60.0 parts by weight, still more preferably 5.0 to 40.0 parts by weight, and particularly preferably 8.0 to 20.0 parts by weight.
  • thermosetting resin composition preferably contains a phenolic compound.
  • This configuration has the advantage that the total calorific value of the resulting flame-retardant article can be further reduced.
  • the phenolic compound blended in the thermosetting resin composition can function as a flame retardant aid. Therefore, "phenolic resin” and “phenolsulfonic acid” are not regarded as phenolic compounds to be blended in thermosetting resin compositions.
  • the phenolic compound is not particularly limited, and conventionally known phenolic compounds can be used.
  • phenolic compounds include monohydric phenols and polyhydric phenols.
  • Monohydric phenols include phenol, cresol, trimethylphenol, thymol, xylenol, carvacrol and p-tert-butylphenol.
  • Polyhydric phenols include tannins, flavones, catechins, anthocyanidins and chalcones. Tannins include hydrolyzed tannins (eg, tannic acid) and condensed tannins (eg, persimmon tannins).
  • the phenolic compound preferably contains monohydric phenol and/or polyhydric phenol, more preferably monohydric phenol and/or polyhydric phenol.
  • the phenolic compound preferably contains polyhydric phenol, which has a high flame retardant effect, more preferably tannins, and even more preferably tannic acid. This configuration has the advantage of further reducing the total calorific value of the resulting flame-retardant article.
  • the phenolic compound may be polyhydric phenol, tannins, or tannic acid.
  • the content of the phenolic compound in the thermosetting resin composition is not particularly limited, and may be set as appropriate according to the envisaged usage environment of the flame-retardant article and the desired non-combustible performance.
  • the content of the phenolic compound in the thermosetting resin composition is, for example, preferably 0.1 to 50.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermosetting resin, and 1.0 part by weight. It is more preferably from 3.0 to 10.0 parts by weight, more preferably from 3.0 to 10.0 parts by weight.
  • thermosetting resin composition may optionally contain a thermosetting resin, a flame retardant, a curing agent, and a phenolic compound other than the thermosetting resin within a range that does not impair the effects of one embodiment of the present invention.
  • Various other ingredients may also be included. Examples of such other components include stabilizers, lubricants, antistatic agents, radiation heat transfer inhibitors, plasticizers, solvents, colorants (pigments and dyes), weathering agents and nucleating agents.
  • thermosetting resin composition is obtained by mixing (a) a thermosetting resin and (b) optionally a flame retardant, a curing agent, a phenolic compound and/or other components by a conventionally known method. be able to.
  • the device used for the mixing is not particularly limited, and examples thereof include a ribbon blender, a homogenizer and a mixer.
  • a cured resin member can be obtained by curing the thermosetting resin composition by a conventionally known method.
  • the means for curing the thermosetting resin composition is not particularly limited, and includes heat, heated water such as steam, and the like.
  • a method for curing the thermosetting resin composition will be described in detail in the method for producing a flame-retardant article, which will be described later.
  • Methods for producing flame-retardant articles include the following methods (c1), (c2), (c3) or (c4): (c1) After curing the thermosetting resin composition to form a cured resin member, the cured resin member and the foamed member are joined (bonded) so that the cured resin member covers at least a part of the surface of the foamed member.
  • thermosetting resin composition before curing the thermosetting resin composition, applying (coating) the thermosetting resin composition to the foam member so that the obtained cured resin member covers at least part of the surface of the foam member; After that, a method of curing the thermosetting resin composition (if the foam member has gaps into which a liquid substance can enter, the thermosetting resin composition also penetrates into the gaps, and a part of the gap surface may also be covered with a cured resin member); (c3) A foamed member having gaps through which a liquid substance can enter is submerged in a thermosetting resin composition before curing, and the thermosetting resin composition is impregnated into the foamed member, and then the thermosetting A method of curing a resin composition; (c4) A thermosetting resin composition before curing is applied to the surface of the foamed member, the foamed member is subjected to an in-mold molding machine, steam and pressure are applied to the foamed member by the in-mold molding machine, and thermosetting is performed.
  • a method for manufacturing a flame-retardant article according to an embodiment of the present invention may be configured as follows: including any one of the following steps 1 to 4; After curing a thermosetting resin composition containing a thermosetting resin to form a cured resin member, the cured resin member forms at least the surface of a foamed member formed by foaming a thermoplastic resin composition containing a thermoplastic resin.
  • the thermosetting resin composition containing a thermosetting resin Before curing the thermosetting resin composition containing a thermosetting resin, the thermosetting resin composition is applied to a foamed member formed by foaming a thermoplastic resin composition containing a thermoplastic resin, and then step 2 of curing the thermosetting resin composition to form a cured resin member, and covering at least part of the surface of the foamed member with the cured resin member;
  • a foamed member obtained by foaming a thermoplastic resin composition containing a thermoplastic resin in the thermosetting resin composition before curing the thermosetting resin composition containing the thermosetting resin, A foamed member having gaps through which substances can enter is submerged, and the thermosetting resin composition is impregnated into the foamed member, and then the thermosetting resin composition is cured to form a cured resin member, and the cured resin is obtained.
  • thermosetting resin composition containing a thermosetting resin Before curing the thermosetting resin composition containing a thermosetting resin, the thermosetting resin composition is applied to a foamed member formed by foaming a thermoplastic resin composition containing a thermoplastic resin, and then The foamed member is supplied to an in-mold molding machine, steam and pressure are applied to the foamed member by the in-mold molding machine, the thermosetting resin composition is cured to form a cured resin member, and the cured resin member step 4, covering at least part of the surface of the foam member;
  • the thermoplastic resin forms a residue when heated from 35° C. to 600° C. at a rate of 10° C./min in a nitrogen atmosphere, A method for producing a flame-retardant article, wherein the cured resin member forms an oxygen-blocking carbonized layer when burned.
  • thermosetting resin composition to the foam member.
  • the foamed member is foamed particles, or foamed moldings or foams having a certain size.
  • thermosetting resin composition by mixing and stirring the thermosetting resin composition and the foam member, it is possible to obtain a foam member in which at least part of the surface of the foam member is coated with the thermosetting resin composition.
  • a device for mixing and stirring the thermosetting resin composition and the foam member is not particularly limited, and examples thereof include a ribbon blender, a mixer and a homogenizer.
  • a "foamed member having at least part of the surface of the foamed member coated with the thermosetting resin composition” is also referred to as a "thermosetting resin composition-containing foamed member".
  • thermosetting resin composition-containing foamed member can be obtained by applying the thermosetting resin composition to the foamed member using a trowel, roller, rake, caulking gun, spray gun, or the like.
  • thermosetting resin composition in the thermosetting resin composition-containing foamed member, it is possible to obtain a flame-retardant article in which the cured resin member exists on at least part of the surface of the foamed member.
  • thermosetting resin composition in the thermosetting resin composition-containing foamed member is not particularly limited, and conventionally known methods can be used depending on the type and amount of the thermosetting resin and the type and amount of the curing agent. Any suitable curing method may be employed.
  • a foamed member containing a thermosetting resin composition is left in an oven at 90° C. to 130° C. for 0.2 hours to 2.0 hours, so that at least part of the surface of the foamed member is coated with a cured resin member.
  • a flame-retardant article can be obtained in which is present.
  • the flame-retardant article itself has a total calorific value of 8.00 MJ/m 2 or less, even if it does not contain a non-combustible face material such as a metal foil (e.g., aluminum foil) as a constituent element. has the advantage of Therefore, the present flame-retardant article can be particularly suitably used as a lightweight and low-cost building material. In addition, it is also possible to use the present flame-retardant article as a laminate in which a non-flammable face material such as a metal foil (for example, aluminum foil) is further laminated.
  • a non-flammable face material such as a metal foil (for example, aluminum foil) is further laminated.
  • the flame-retardant article can be particularly suitably used in various applications such as, for example, a heat insulating material for buildings, a ceiling material, a core material for metal sandwich panels, a heat insulating material for bathrooms, and a heat insulating material for hot water storage tanks.
  • An embodiment of the present invention may have the following configuration.
  • a foamed member formed by foaming a thermoplastic resin composition containing a thermoplastic resin, and a cured resin member formed by curing a thermosetting resin composition containing a thermosetting resin,
  • the thermoplastic resin forms a residue when heated from 35° C. to 600° C. at a rate of 10° C./min in a nitrogen atmosphere,
  • the cured resin member forms an oxygen-blocking carbonized layer during combustion, A flame-retardant article, wherein the cured resin member exists on at least part of the surface of the foamed member.
  • the difficulty according to [1] wherein the thermoplastic resin has a residue rate of 10% or more when heated from 35 ° C. to 600 ° C.
  • thermosetting resin composition further contains a flame retardant.
  • flame retardant contains a phosphorus-based flame retardant.
  • amount of the flame retardant is 0.1 to 200.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermosetting resin. .
  • thermosetting resin contains at least one selected from the group consisting of phenolic resins, epoxy resins and polyurethane resins. Goods.
  • thermosetting resin composition further contains a phenolic compound.
  • thermoplastic resin composition further contains a radiation heat transfer inhibitor.
  • thermoplastic resins First, methods for measuring various physical properties of thermoplastic resins, expanded members (chlorinated vinyl chloride expanded particles or polystyrene expanded particles), and flame-retardant articles will be described.
  • thermogravimetric analyzer manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.: STA200RV. Specifically, it was as follows: (1) 5 to 8 mg of the thermoplastic resin was weighed, and the obtained value was taken as the weight before heating; (2) the thermoplastic resin after measuring the weight The resin was placed in an aluminum pan; (3) while blowing nitrogen into the pan at a flow rate of 100 mL/min, the temperature inside the pan was raised from 35°C to 600°C at a rate of 10°C/min; (4).
  • the temperature in the pan reached 600 ° C., it was cooled to room temperature, and the combustion residue was taken out from the pan; (5) The weight of the combustion residue taken out from the pan was measured, and the obtained value was (6) The weight after heating was divided by the weight before heating, multiplied by 100, and the resulting value was defined as the residue rate (%). Note that if there is no combustion residue in the pan after combustion, the residue rate is 0%.
  • the flame-retardant article obtained in each example was molded into a size of 10 cm x 10 cm x 3 cm to obtain a foam molded article.
  • the total calorific value was measured when the resulting foamed molded article (flame-retardant article) was heated for 20 minutes at a radiant heat intensity of 50 kW/m 2 by a method conforming to ISO5660-1:2002.
  • the measurement method is a test method prescribed as a method corresponding to the standard by the cone calorimeter method at the General Building Research Institute, which is a public institution prescribed in Article 108-2 of the Enforcement Ordinance of the Building Standards Law.
  • Thermoplastic resin (A-1) Chlorinated vinyl chloride resin [manufactured by Kaneka Corporation, H716S, average degree of polymerization 600, chlorine content 67.6% by weight] (Thermosetting resin) (B-1) Phenolic resin (manufactured by DIC Corporation, product name: GG-1448) (curing agent) (C-1) p-toluenesulfonic acid monohydrate (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) (Flame retardants) (D-1) Ammonium polyphosphate (manufactured by Clariant Chemicals Co., Ltd., product name: EXOLIT AP423) (Phenolic compound) (E-1) Tannic acid (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) (Other ingredients) (F-1) Graphite (manufactured by Hayashi Kas
  • Example 1 expandable chlorinated vinyl chloride resin particles were produced as a thermoplastic resin composition.
  • the resulting formulation was blended to obtain a formulation in which each component was uniformly dispersed. After that, the blend was supplied to an intermeshing co-rotating twin-screw extruder to melt-knead the blend. Then, the melt-kneaded mixture was extruded from an extruder and cut to obtain pellets having the above-described compounding ratio of each component.
  • the obtained pellets are pellets of chlorinated vinyl chloride resin, and are sometimes called base resin.
  • the obtained pellets were supplied to a twin-screw extruder at a feed rate of 40 kg/hr to melt-knead the pellets.
  • the twin-screw extruder used was an intermeshing co-rotating twin-screw extruder with a shaft diameter of ⁇ 40 mm.
  • the temperature was 60 ° C. and 1.3 MPa at a discharge rate of 45 kg / hr.
  • the melt-kneaded product was extruded into pressurized circulating water of .
  • the pressure at the tip of the extruder was 10 MPa
  • the resin temperature of the melt was 160°C.
  • the extruded melt kneaded material was cut and pulverized using a rotating cutter in contact with the die.
  • thermoplastic resin composition having a particle weight of 5.5 mg.
  • the residual rate (%) of the thermoplastic resin (chlorinated vinyl chloride resin (A-1)) used was measured by the method described above. Table 1 shows the results.
  • ⁇ Preparation of chlorinated vinyl chloride expanded particles 1000 g of expandable chlorinated vinyl chloride resin particles were put into a pre-expanding machine (manufactured by Daikai Kogyo Co., Ltd.). Steam of 0.18 MPa is introduced into the pre-foaming machine, and the expandable chlorinated vinyl chloride resin particles are expanded under the conditions of a temperature of 90 ° C. to 110 ° C. inside the pre-foaming machine, and the chlorinated vinyl chloride foam is expanded 30 times. Particles were obtained. The expansion ratio of the chlorinated vinyl chloride foamed particles was measured by the method described above.
  • Chlorinated vinyl chloride foamed particles obtained by coating the surface of vinyl chloride foamed particles (foaming member) and coating most of the surface with a blend solution (thermosetting resin composition) member) was obtained.
  • the resulting chlorinated vinyl chloride foamed particles are heated in an oven at 100° C. for 1 hour to cure the blend solution (thermosetting resin composition), thereby forming a foamed member.
  • a flame-retardant article in which a cured resin member exists on most of the surface (at least 80% or more) was obtained.
  • the resulting flame-retardant article was evaluated for total calorific value by the method described above. Table 1 shows the results.
  • Example 2 A flame-retardant article in which a cured resin member exists on most of the surface of the foamed member (at least 80% or more) was obtained by the same method as in Example 1, except that the other component (F-1) was not used. . The resulting flame-retardant article was evaluated for total calorific value by the method described above. Table 1 shows the results.
  • Polystyrene-based foamed particles which are foaming members, were prepared by putting expandable polystyrene-based resin particles into a pre-foaming machine (manufactured by Daikai Kogyo Co., Ltd.), introducing 0.10 MPa steam into the pre-foaming machine, and adjusting the temperature inside the pre-foaming machine. Polystyrene foamed particles were obtained under the conditions of 90 to 110°C.
  • the polystyrene-based expanded particles had expansion ratios of 30, 50, and 70, respectively.
  • a flame-retardant article having a cured resin member present on most of the surface of the foamed member was obtained in the same manner as in Example 1, except that polystyrene foam particles with an expansion ratio of 30 times were used as the foamed member.
  • the resulting flame-retardant article was evaluated for total calorific value by the method described above. Table 1 shows the results.
  • Example 2 A flame-retardant article having a cured resin member present on most of the surface of the foamed member was obtained in the same manner as in Example 1, except that polystyrene-based foamed particles with an expansion ratio of 50 times were used as the foamed member. The resulting flame-retardant article was evaluated for total calorific value by the method described above. Table 1 shows the results.
  • Example 3 A flame-retardant article having a cured resin member on most of the surface of the foamed member was obtained in the same manner as in Example 1, except that polystyrene-based foamed particles with an expansion ratio of 70 times were used as the foamed member. The resulting flame-retardant article was evaluated for total calorific value by the method described above. Table 1 shows the results.
  • thermoplastic resin was calculated using a general polystyrene resin [PS680, manufactured by PS Japan Co., Ltd.].
  • the flame-retardant article according to one embodiment of the present invention can be used, for example, in various building materials such as building insulation materials, ceiling materials, core materials of metal sandwich panels, bathroom insulation materials, and hot water storage tank insulation materials. It can be used particularly preferably as

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本発明は、難燃性に優れる、新規の難燃性物品を提供することを課題とする。窒素雰囲気下、１０℃／分の昇温速度で６００℃まで昇温させたときに残渣を生じるものである熱可塑性樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物を発泡してなる発泡部材の少なくとも表面の一部に、熱硬化性樹脂を含む熱硬化性樹脂組成物を硬化してなり、かつ燃焼時に酸素遮断性の炭化層を形成する硬化樹脂部材が存在している、難燃性物品とする。

Description

難燃性物品
　本発明は、難燃性物品に関する。
　断熱材には有機系断熱材と無機系断熱材とが存在するが、軽量かつ断熱性に優れることから有機系断熱材がより好まれている。有機系断熱材のうち、発泡プラスチック（熱可塑性樹脂発泡部材）は軽量性および施工性などに優れるため特に需要がある。一方で、発泡プラスチックは、火災発生時および／または溶接加工時の接炎により着火し、延焼し得るという特性も有する。
　現在、高い遮炎性および難燃性により火災拡大を、防止又は遅延し得る発泡プラスチック製断熱材が望まれており、当該発泡プラスチック製断熱材の技術開発が活発に行われている。
　例えば、特許文献１には、予備発泡ビーズに硼酸および水酸化アルミニウムを含むフェノール樹脂を混合することにより、硼酸、水酸化アルミニウムおよびフェノール樹脂を含む被覆層にて表面が被覆された被覆ビーズとする技術が開示されている。
　特許文献２には、発泡した樹脂ビーズの表面に非硼酸系の難燃剤と硬化剤添加レゾール樹脂とからなる一次コーティング層を形成し、前記一次コーティング層の表面に、当該一次コーティング層の膜厚よりも薄い膜厚で硬化剤添加レゾール樹脂からなる二次コーティング層を形成することにより、遮炎性断熱材用コーティングビーズとする技術が開示されている。
　特許文献３には、発泡樹脂の発泡度合いが非加圧発泡時体積の６６％よりも大きく１００％よりも小さい可燃性発泡樹脂からなる構造用材料であって、前記可燃性発泡樹脂は難燃性樹脂と不燃性微細粒とからなる微細空隙を含む不燃性の仕切で仕切られている振動吸収構造用材料、が開示されている。
国際公開公報ＷＯ２００６－０４３４３５号 特開２００８－１２０９８４号公報 特許第６１３５９５１号公報
　しかしながら、上述のような従来技術は、難燃性の観点からは、十分なものでなく、さらなる改善の余地がある。
　本発明の一実施形態は、前記問題点に鑑みなされたものであり、その目的は、難燃性に優れる、新規の難燃性物品を提供することである。
　本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意検討した結果、発泡部材が特定の高温環境下で燃焼させたときに燃え尽きない熱可塑性樹脂を含む組成物を発泡してなり、かつ当該発泡部材の少なくとも表面の一部に、燃焼時に酸素遮断性の炭化層を形成し得る硬化樹脂部材を存在させることにより、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
　すなわち本発明の一実施形態に係る難燃性物品は、熱可塑性樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物を発泡してなる発泡部材と、熱硬化性樹脂を含む熱硬化性樹脂組成物を硬化してなる硬化樹脂部材と、を備え、前記熱可塑性樹脂は、窒素雰囲気下、１０℃／分の昇温速度で３５℃から６００℃まで昇温させたときに残渣を生じるものであり、前記硬化樹脂部材が、燃焼時に酸素遮断性の炭化層を形成するものであり、前記硬化樹脂部材が、前記発泡部材の少なくとも表面の一部に存在している。
　本発明の一実施形態によれば、難燃性に優れる難燃性物品を提供することができるという効果を奏する。
　本発明の一実施形態について以下に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。本発明は、以下に説明する各構成に限定されるものではなく、請求の範囲に示した範囲で種々の変更が可能である。また、異なる実施形態または実施例にそれぞれ開示された技術的手段を組み合わせて得られる実施形態または実施例についても、本発明の技術的範囲に含まれる。さらに、各実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を組み合わせることにより、新しい技術的特徴を形成することができる。なお、本明細書中に記載された学術文献および特許文献の全てが、本明細書中において参考文献として援用される。また、本明細書において特記しない限り、数値範囲を表す「Ａ～Ｂ」は、「Ａ以上（Ａを含みかつＡより大きい）Ｂ以下（Ｂを含みかつＢより小さい）」を意図する。
　また、本明細書において特記しない限り、構造単位として、Ｘ１単量体に由来する構造単位と、Ｘ２単量体に由来する構造単位と、・・・およびＸｎ単量体（ｎは２以上の整数）とを含む共重合体を、「Ｘ１／Ｘ２／・・・／Ｘｎ共重合体」とも称する。Ｘ１／Ｘ２／・・・／Ｘｎ共重合体としては、明示されている場合を除き、重合様式は特に限定されず、ランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよく、グラフト共重合体であってもよい。
　〔１．本発明の一実施形態に係る技術的思想〕
　ある物品の難燃性の指標の一つとして、日本国において建築基準法の不燃材料等の評価基準が挙げられる。日本国において、ある物品が建築材料として不燃材料として認定されるためには、建築基準法施行令第１０８条の２に規定される公的機関である建築総合試験所にて、コーンカロリーメーター法による試験で一定の基準を満たす必要がある。ある物品が不燃材料として認定されるために、具体的には、ＩＳＯ５６６０－１：２００２に準拠する方法により、当該物品を放射熱強度５０ｋＷ／ｍ２にて２０分間加熱したときの総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下であるとの条件を満たす必要がある。
　特許文献１および２に記載のビーズは、ビーズとアルミ板などのアルミ部材との複合材料であれば上述の基準を満たし得る。しかし、ビーズそれ自身は上述の基準を満たすことができず、不燃材料と認定され得る物品ではない。すなわち、特許文献１および２に記載の技術は、難燃性の観点でさらなる改善の余地がある。
　そこで本発明者らは、難燃性に優れる物品、具体的には、アルミ部材を構成要素として含むことなく、それ自身で上述の基準を満たすことで不燃材料として認定され得る新規の物品を提供すべく、鋭意検討を行った。
　鋭意検討の結果、本発明者らは、以下の事項を新規に見出し本発明を完成させるに至った：熱可塑性樹脂として、窒素雰囲気下、１０℃／分の昇温速度で３５℃から６００℃まで昇温させたときに残渣を生じる熱可塑性樹脂を使用し、硬化樹脂部材としては燃焼時に酸素遮断性の炭化層を形成する硬化樹脂部材を使用し、当該熱可塑性樹脂を含む組成物を発泡してなる発泡部材の少なくとも表面の一部に当該硬化樹脂部材を存在させて得られる難燃性物品であれば、上述の基準を満たすこと。
　上述した難燃性物品であれば上述の基準を満たすことができる理由については定かではないが、以下のように推測される：燃焼時、最初に、硬化樹脂部材が速やかに炭化して、炭化層を形成する。当該炭化層は、酸素遮断性能を有する。よって、当該炭化層は、発泡部材が酸素に晒されないよう酸素遮断層の役割を果たし得る。この結果、発泡部材は、酸素遮断下または低酸素条件下において、高温に晒されることとなる。一般的な発泡スチロールのような発泡部材は、高温に晒される環境下において、基材樹脂から熱分解によって燃焼性の低分子化合物が発生するために消失してしまう。一方、発泡部材に、上述した残渣を生じる熱可塑性樹脂が含まれることで、当該低分子化合物の発生が抑制され得ることにより、発熱量が低減し、高温燃焼下においても焼け残りを生じる。これらの結果、難燃性物品は、着火源および高温に晒され続ける燃焼時においても、着火せず、かつ発熱量を下げることができることから、建築基準法における不燃材料としての基準を満たし得る。
　〔２．難燃性物品〕
　本発明の一実施形態に係る難燃性物品は、熱可塑性樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物を発泡してなる発泡部材と、熱硬化性樹脂を含む熱硬化性樹脂組成物を硬化してなる硬化樹脂部材と、を備え、前記熱可塑性樹脂は、窒素雰囲気下、１０℃／分の昇温速度で３５℃から６００℃まで昇温させたときに残渣を生じるものであり、前記硬化樹脂部材が、燃焼時に酸素遮断性の炭化層を形成するものであり、前記硬化樹脂部材が、前記発泡部材の少なくとも表面の一部に存在している。
　本明細書において、「本発明の一実施形態に係る難燃性物品」を「本難燃性物品」と称する場合もある。また、本明細書において、「窒素雰囲気下、１０℃／分の昇温速度で３５℃から６００℃まで昇温させること」を「熱分析評価試験を実施する」と称する場合もある。また、本明細書において、単に「残渣」と記載するとき、当該「残渣」は、「窒素雰囲気下、１０℃／分の昇温速度で３５℃から６００℃まで昇温させたときの残渣」を意図し、換言すれば「熱分析評価試験を実施したときの炭化物」を意図する。また、本明細書において、単に「総発熱量」と記載するとき、当該「総発熱量」は、「ＩＳＯ５６６０－１：２００２に準拠する方法により、物品を放射熱強度５０ｋＷ／ｍ２にて２０分間加熱したときの総発熱量」を意図する。
　本難燃性物品は、それ自身で、総発熱量が８．００ＭＪ／ｍ２以下であることが好ましく、７．７０ＭＪ／ｍ２以下がより好ましく、７．６０ＭＪ／ｍ２以下が更に好ましく、７．５０ＭＪ／ｍ２以下が尚更好ましく、７．４０ＭＪ／ｍ２以下特に好ましく、７．３０ＭＪ／ｍ２以下最も好ましい。本難燃性物品は、金属箔などの不燃性面材を構成要素として含むことなく、難燃性物品それ自身で、建築基準法の不燃材料としての認定基準を満たすという利点を有する。これにより、低コストで軽量性に優れた、難燃性物品とすることが出来る。
　上述したように、本発明の一実施形態は、安全かつ安価な住宅を提供できるという利点も有する。これにより、本発明の一実施形態は、持続可能な開発目標（ＳＤＧｓ）の達成に貢献できるという利点も有する。
　（２－１．発泡部材）
　発泡部材は、熱可塑性樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物を発泡してなる。発泡部材の製造方法、すなわち、熱可塑性樹脂組成物の発泡方法については、後に説明する。
　（熱可塑性樹脂組成物）
　熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を含む限りその他の構成は特に限定されない。熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂の他に、（ａ）熱可塑性樹脂組成物を発泡させるための発泡剤、および（ｂ）加工助剤などのその他成分、を含んでいてもよい。
　（熱可塑性樹脂）
　熱可塑性樹脂は、発泡部材を実質的に構成する樹脂ともいえる。熱可塑性樹脂は、残渣を生じる限りその他の構成は特に限定されない。なお、「残渣を生じる」とは、「熱分析評価試験を実施したときに炭化物が残る」ことを意図する。
　残渣を生じる熱可塑性樹脂としては、ハロゲン化ビニル系樹脂およびアクリロニトリル系樹脂などが挙げられる。
　ハロゲン化ビニル系樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、（ａ）フッ素系ビニルモノマー、臭素系ビニルモノマー、塩素系ビニルモノマーおよびヨウ素系ビニルモノマーなどからなる群から選択される何れか１種のモノマーから構成される単独重合体、（ｂ）当該群から選択される１種以上のモノマーと、他の１種以上のモノマーとからなる共重合体、または（ｃ）後ハロゲン化（例えば、後塩素化）してなる（共）重合体が挙げられる。ハロゲン化ビニル系樹脂としては、塩化ビニル系樹脂がより好ましい。当該構成によると、（ａ）樹脂加工時（発泡部材製造時）の熱安定性に優れる、および（ｂ）高温加熱時かつ酸素遮断下において、発泡部材から、熱分解による燃焼性の低分子化合物の放出をより抑えることができ、その結果、得られる難燃性物品の総発熱量をより下げることができる、という利点を有する。本明細書において、「燃焼性の低分子化合物」を「可燃性気体」と称する場合もある。
　本発明で用いられる塩化ビニル系樹脂は、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル（塩化ビニル単独重合体）；塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル／（メタ）アクリル酸共重合体、塩化ビニル／（メタ）アクリル酸メチル共重合体、塩化ビニル／（メタ）アクリル酸エチル共重合体、塩化ビニル／マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル／エチレン共重合体、塩化ビニル／プロピレン共重合体、塩化ビニル／スチレン共重合体、塩化ビニル／イソブチレン共重合体、塩化ビニル／塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル／スチレン／無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル／スチレン／アクリロニトリル三元共重合体、塩化ビニル／ブタジエン共重合体、塩化ビニル／イソプレン共重合体、塩化ビニル／塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル／塩化ビニリデン／酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル／アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル／各種ビニルエーテル共重合体等の塩化ビニルと塩化ビニルと共重合可能な他のモノマーとの塩化ビニル系共重合体；塩化ビニリデン系重合体；後塩素化したビニル系共重合体等のポリ塩化ビニル；後塩素化したポリ塩化ビニル、後塩素化した塩化ビニル系共重合体等の、塩化ビニル系重合体（ポリ塩化ビニルおよびポリ塩化ビニル系共重合体を総称して「塩化ビニル系重合体」と称することがある。）を改質（塩素化等）したもの（例えば、塩素化塩化ビニル系重合体）；後塩素化した塩化ビニリデン系重合体等の、塩化ビニリデン系重合体を改質（塩素化等）したもの、などを挙げることができる。更には塩素化ポリエチレン等の、化学構造がポリ塩化ビニルと類似する塩素化ポリオレフィンや、当該塩素化オレフィンを改質（塩素化等）したものを用いてもよい。これらの中で、難燃性の観点から、塩化ビニル系重合体、塩素化塩化ビニル系重合体および塩化ビニリデン系重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種が含まれることが好ましく、中でも難燃性および発泡性に優れる点から塩素化塩化ビニル系重合体が特に好ましい。塩化ビニル系樹脂としては、これらのうち１種を単独で使用してもよく、又は２種以上組み合わせて使用してもよい。なお、本明細書において「塩化ビニル系重合体」は、ポリ塩化ビニルおよび／または塩化ビニル系共重合体を意味する。また、本明細書においては、塩素化塩化ビニル系重合体を塩素化塩化ビニル系樹脂と称することがある。
　ハロゲン化ビニル系樹脂の平均重合度は、特に限定されない。当該平均重合度の下限は３００以上が好ましく、４００以上がより好ましい。一方、当該平均重合度の上限は３０００以下が好ましく、１５００以下がより好ましい。ハロゲン化ビニル系樹脂の平均重合度が前記範囲内である場合、当該ハロゲン化ビニル系樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物を使用して高い発泡倍率を有する発泡粒子が得られる傾向にある。なお、ハロゲン化されたハロゲン化ビニル系樹脂（例えば塩素化塩化ビニル系樹脂）の平均重合度は、ハロゲン化される前のハロゲン化ビニル系樹脂（例えば塩素化前の塩化ビニル系樹脂）の平均重合度と実質的に同一とみなす。ハロゲン化ビニル系樹脂の平均重合度はＪＩＳ　Ｋ６７２０－２に準拠して測定される。
　ここで、塩素化塩化ビニル系樹脂は、通常、原料として塩化ビニル系樹脂を用い、以下の（ａ）および（ｂ）などの方法により製造される：（ａ）前記塩化ビニル系樹脂を水性媒体中に分散した状態で、当該水性媒体中に塩素を供給し、（ｉ）得られた混合物に水銀灯を照射し光塩素化するか、あるいは（ｉｉ）得られた混合物を加熱塩素化する、など水性媒体中で塩素化する方法；および（ｂ）前記塩化ビニル系樹脂を気層中、水銀灯の照射下で塩素化を行うなど気層中で塩素化する方法。
　塩化ビニル系樹脂の塩素含有量は、それぞれ、５０重量％以上７５重量％以下であることが好ましく、６０重量％以上７５重量％以下であることがより好ましく、６４重量％以上７０重量％以下であることがより好ましい。塩化ビニル系樹脂は、塩素含有量が高いほど、残渣率が高くなり、高温加熱時かつ酸素遮断下において可燃性気体の生成量が少なくなる。その結果、得られる難燃性物品の総発熱量を下げることが出来る。一方で、塩化ビニル系樹脂の塩素含有量が７５重量％以下である場合、これらの樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物の溶融粘度が高すぎることがない。そのため、これらの樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物の押出時の加工性が良好となる傾向がある。本明細書において、塩化ビニル系樹脂の塩素含有量は、ＪＩＳ　Ｋ７３８５　Ｂ法に準拠して測定される。また、「残渣率」については、後に説明する。
　ハロゲン化ビニル系樹脂において、主鎖に結合する水素がハロゲン原子に置換された割合を、水素置換率と定義する。水素置換率は、０．２５以上０．５５以下が好ましい。ハロゲン化ビニル系樹脂の水素置換率が高いほど、当該ハロゲン化ビニル系樹脂の残渣率は高く、可燃性気体の生成量が少なくなる。その結果、得られる難燃性物品の総発熱量を下げることが出来る。一方で、水素置換率が０．５５以下である場合、当該ハロゲン化ビニル系樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物の溶融粘度が高すぎることがない。そのため、当該ハロゲン化ビニル系樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物の押出時の加工性が良好となる傾向がある。
　本明細書において「アクリロニトリル系樹脂」とは、アクリロニトリルに由来する構造単位を、全構造単位１００モル％中５０モル％以上含む樹脂を意図する。アクリロニトリル系樹脂としては、（ａ）アクリロニトリルからなる単独重合体であるポリアクリロニトリル、および（ｂ）アクリロニトリルに由来する構造単位を主成分とする、アクリロニトリルとアクリロニトリル以外の単量体との共重合体が好ましく、ポリアクリロニトリルがより好ましい。当該構成によると、高温加熱時かつ酸素遮断下において発泡部材からの可燃性気体の放出をより抑えることができ、その結果、得られる難燃性物品の総発熱量をより下げることができるという利点を有する。アクリロニトリル系樹脂におけるアクリロニトリルに由来する構造単位の量は、全構造単位１００モル％中、６０モル％以上であってもよく、７０モル％以上であってもよく、８０モル％以上であってもよく、または、９０モル％以上であってもよい。
　熱可塑性樹脂は、ハロゲン化ビニル系樹脂および／またはアクリロニトリル系樹脂を含むことが好ましく、ハロゲン化ビニル系樹脂を含むことがより好ましい。当該構成によると、高温加熱時かつ酸素遮断下において、熱可塑性樹脂から可燃性気体の放出が起こり難く、その結果、得られる難燃性物品の総発熱量を下げることができるという利点を有する。熱可塑性樹脂は、塩化ビニル系樹脂、塩素化塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂およびポリアクリロニトリルからなる群から選択される１種以上を含むことが好ましく、塩化ビニル系樹脂および／または塩素化塩化ビニル系樹脂を含むことがより好ましく、塩素化塩化ビニル系樹脂を含むことがさらに好ましい。当該構成によると、高温加熱時かつ酸素遮断下において、発泡部材から可燃性気体の放出をより抑えることができ、その結果、得られる難燃性物品の総発熱量をより下げることができるという利点を有する。
　熱可塑性樹脂１００重量％中の、ハロゲン化ビニル系樹脂およびアクリロニトリル系樹脂の合計量は、５０重量％以上であることが好ましく、６５重量％以上であることがより好ましく、８０重量％以上であることがより好ましく、９５重量％以上であることがさらに好ましい。熱可塑性樹脂１００重量％中の、ハロゲン化ビニル系樹脂およびアクリロニトリル系樹脂の合計量は１００重量％であってもよく、すなわち熱可塑性樹脂がハロゲン化ビニル系樹脂および／またはアクリロニトリル系樹脂のみから構成されていてもよい。熱可塑性樹脂中におけるハロゲン化ビニル系樹脂およびアクリロニトリル系樹脂の合計量が上述した範囲内である場合、高温加熱時かつ酸素遮断下において、熱可塑性樹脂から可燃性気体の放出が起こり難く、その結果、得られる難燃性物品の総発熱量を下げることができるという利点を有する。
　熱可塑性樹脂１００重量％中の、塩化ビニル系樹脂、塩素化塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂およびポリアクリロニトリルの合計量は、５０重量％以上であることが好ましく、６５重量％以上であることがより好ましく、８０重量％以上であることがより好ましく、９５重量％以上であることがさらに好ましい。熱可塑性樹脂１００重量％中の、塩化ビニル系樹脂、塩素化塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂およびポリアクリロニトリルの合計量は１００重量％であってもよく、すなわち熱可塑性樹脂が塩化ビニル系樹脂、塩素化塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂および／またはポリアクリロニトリルのみから構成されていてもよい。熱可塑性樹脂中における塩化ビニル系樹脂、塩素化塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂およびポリアクリロニトリルの合計量が上述した範囲内である場合、高温加熱時かつ酸素遮断下において、発泡部材から可燃性気体の放出をより抑えることができ、その結果、得られる難燃性物品の総発熱量をより下げることができるという利点を有する。
　（残渣）
　熱可塑性樹脂は、窒素雰囲気下、１０℃／分の昇温速度で３５℃から６００℃まで昇温させたときに残渣を生じるものである。残渣とは、熱可塑性樹脂を窒素雰囲気下、１０℃／分の昇温速度で３５℃から６００℃まで昇温させたときに、熱可塑性樹脂が熱分解しきらずに、残っている炭化物を指す。これは熱可塑性樹脂が高温加熱時かつ酸素遮断下において熱分解による可燃性気体の放出が少ないことを意図する。熱可塑性樹脂を窒素雰囲気下、１０℃／分の昇温速度で３５℃から６００℃まで昇温させたときに、熱可塑性樹脂が熱分解しきらずに、炭化物として残っている量が多いほど、難燃性物品の不燃性が優れるため好ましい。
　熱可塑性樹脂の残渣は、１０℃／分の昇温速度で３５℃から６００℃まで昇温させたときの残渣率で言い表すことができ、「残差を生じる」とは残渣率が０％を超えると換言できる。残渣率（％）は、０％を超え、２％以上であることが好ましく、５％以上であることがより好ましく、１０％以上であることがより好ましく、１５％以上であることがさらに好ましく、１７％以上であることがよりさらに好ましく、２０％以上であることが特に好ましい。当該構成によると、高温加熱時かつ酸素遮断下において、発泡部材から可燃性気体の放出をより抑えることができ、その結果、得られる難燃性物品の総発熱量をより下げることができ、不燃性能とすることができるという利点を有する。
　熱可塑性樹脂の残渣率は、熱分析評価試験を実施したときに得られる残渣率であり、熱分析評価試験前後の熱可塑性樹脂の重量の変化量から算出される。熱分析評価試験は、例えば、示差熱熱重量同時測定装置を用いて以下の方法で実施できる：（１）一定量の熱可塑性樹脂の重量を測定し、得られた値を加熱前の重量とする；（２）重量を測定後の熱可塑性樹脂をアルミ製パン内に入れる；（３）当該パン内に流量１００ｍＬ/ｍｉｎの窒素を吹き込みながら、パン内の温度を１０℃/ｍｉｎで３５℃から６００℃まで昇温する；（４）パン内の温度が６００℃に達した後に、室温まで冷却し、パン内から燃焼残渣を取り出す；（５）パン内から取り出した燃焼残渣の重量を測定し、得られた値を加熱後の重量とする；（６）加熱後の重量を加熱前の重量で除し、得られた値にさらに１００を乗じて、得られた値を残渣率（％）とする。
　側鎖の結合乖離エネルギーが低く、ポリエンを形成しやすいハロゲン化ビニル系樹脂、及び／又は、主鎖が環構造を取りやすいアクリロニトリル系樹脂は、炭化しやすいという特徴を有する。これらの熱可塑性樹脂は、熱分解による可燃性気体の放出が少なく残渣が生じやすい。例えば、ハロゲン化ビニル系樹脂の一種であるポリフッ化ビニリデン（フッ化ビニリデン単独重合体）は、残渣率が３４％である。塩化ビニル系樹脂のポリ塩化ビニル（塩化ビニル単独重合体）は、残渣率が１７％であり、ポリ塩化ビニリデン（塩化ビニリデン単独重合体）は残渣率が２０％であり、塩素化ポリ塩化ビニルは残渣率が２３％である。アクリロニトリル系樹脂（ポリアクリロニトリル６３重量％）では、残渣率が４４％である。
　（発泡剤）
　熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂組成物を発泡させるための発泡剤を含んでいてもよい。
　発泡剤としては、公知の発泡剤を使用でき、特に限定されない。当該発泡剤としては、例えば、（ａ）（ｉ）ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、シクロペンタン、ノルマルヘキサン、又はシクロヘキサン等の炭化水素、（ｉｉ）ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ｎ－ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、フラン、フルフラール、２－メチルフラン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピランなどのエーテル、（ｉｉｉ）ジメチルケトン（アセトン）、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルｎ－プロピルケトン、メチル－ｎ－ブチルケトン、メチル－ｉ－ブチルケトン、メチル－ｎ－ヘキシルケトン、エチル－ｎ－プロピルケトン、エチル－ｎ－ブチルケトンなどのケトン、（ｉｖ）メタノール、エタノール、プロピルアルコール、ｉ－プロピルアルコール、ブチルアルコール、ｉ－ブチルアルコール、ｔ－ブチルアルコールなどの炭素数１～４の飽和アルコール、（ｖ）蟻酸メチルエステル、蟻酸エチルエステル、蟻酸プロピルエステル、蟻酸ブチルエステル、蟻酸アミルエステル、プロピオン酸メチルエステル、プロピオン酸エチルエステルなどのカルボン酸エステル、（ｖｉ）塩化メチル、塩化エチルなどのハロゲン化アルキル、（ｖｉｉ）トランス－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（トランス－ＨＦＯ－１２３４ｅ）、シス－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（シス－ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（トランス－ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（トランス－ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）、シス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（シス－ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）などのハイドロフルオロオレフィンあるいは塩素化されたハイドロフルオロオレフィン、および（ｖｉｉｉ）水、二酸化炭素、窒素などの無機系発泡剤、などの物理発泡剤、並びに（ｂ）アゾ化合物、テトラゾールなどの化学発泡剤を用いることができる。これらの発泡剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
　熱可塑性樹脂組成物における発泡剤の含有量は特に限定されず、使用する熱可塑性樹脂の種類、所望する発泡倍率等に応じて適宜設定すればよい。
　（その他成分）
　熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂以外にも、本発明の一実施形態の効果を損なわない範囲で必要に応じて、熱可塑性樹脂および発泡剤以外の様々なその他成分を含んでいてもよい。当該その他成分としては、例えば、加工助剤、難燃剤、安定剤、滑剤、造核剤、発泡助剤、帯電防止剤、輻射伝熱抑制剤、可塑剤、溶剤、着色剤（顔料および染料）および耐候剤などが挙げられる。
　（加工助剤）
　本発明の一実施形態において、（ａ）スチレン／アクリロニトリル共重合体のような、芳香族ビニル単量体に由来する構造単位および不飽和ニトリル単量体に由来する構造単位を有する共重合体、（ｂ）アクリル系樹脂、（ｃ）メタクリル酸メチル／ブタジエン／スチレン系重合体および（ｄ）塩素化ポリエチレン、なども使用できる。これらは、前記熱可塑性樹脂としてハロゲン化ビニル系樹脂および／またはアクリロニトリル系樹脂を使用する場合、加工助剤として機能し得る。また、メタクリル酸メチル／ブタジエン／スチレン系重合体は、前記熱可塑性樹脂としてハロゲン化ビニル系樹脂および／またはアクリロニトリル系樹脂を使用する場合、耐衝撃改良剤としても機能し得る。
　（安定剤）
　安定剤としては、例えば、（ａ）錫系安定剤（例えばブチル錫メルカプト系安定剤）、（ｂ）リン系化合物、アミン系化合物などの酸化防止剤、（ｃ）エポキシ系安定剤、（ｄ）ゼオライト等が挙げられる。
　（滑剤）
　滑剤としては、（ａ）エステルワックス、ポリエチレンワックス等のワックス、（ｂ）ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩などが挙げられる。
　（輻射伝熱抑制剤）
　輻射伝熱抑制剤としては、近赤外又は赤外領域の光を反射、散乱または吸収する特性を有する物質が挙げられる。そのような物質（輻射伝熱抑制剤）としては、例えば、グラファイト、グラフェン、カーボンブラック、膨張黒鉛、酸化チタン、アルミニウムなどがある。
　熱可塑性樹脂組成物における、加工助剤、安定剤、滑剤および輻射伝熱抑制剤の含有量は特に限定されない。
　発泡部材を成形するにあたり、熱可塑性樹脂組成物をペレット化してもよい。ペレット化した熱可塑性樹脂組成物の形状としては、特に限定されない。熱可塑性樹脂組成物を発泡させて、発泡部材の一例である発泡粒子を製造し易いことから、熱可塑性樹脂組成物の形状は、粒子状であることが好ましい。本明細書における「粒子状」には、球状、略球状、凸レンズ状、凹レンズ状、紡錘状などの丸みを帯びた小さい粒子形状だけでなく、凹みのある粒子形状も含まれる。
　本明細書において、「粒子状である熱可塑性樹脂組成物」を「熱可塑性樹脂粒子」と称する場合もある。すなわち、発泡部材は、熱可塑性樹脂粒子を発泡してなる部材であることが好ましい。
　熱可塑性樹脂粒子の粒重量は、０．５～１０．０ｍｇ／粒であることが好ましく、１．０～８．０ｍｇ／粒がより好ましく、３．０～７．０ｍｇ／粒が更に好ましい。当該構成によると、熱可塑性樹脂粒子を発泡してなる発泡部材（発泡粒子）の成形金型への充填性が良好となり、当該発泡部材（発泡粒子）を成形してなる発泡成形体の表面美麗性などの成形性が良好となるという利点を有する。
　（熱可塑性樹脂組成物の調製方法）
　熱可塑性樹脂組成物（例えば粒子状の熱可塑性樹脂組成物）は、従来公知の方法により調製することができ、その調製方法は特に限定されない。熱可塑性樹脂組成物が粒子状である場合を例に挙げて、熱可塑性樹脂組成物の調製方法（換言すれば熱可塑性樹脂粒子の調製方法）の一例を説明する。粒子状の熱可塑性樹脂組成物は、例えば、以下（ａ１）～（ａ４）を順に行う方法により得ることができる：
　（ａ１）熱可塑性樹脂、および必要に応じて各種その他成分を押出機に供給して、供給された原料を溶融混練する；
　（ａ２）発泡剤を前記押出機または押出機以降の分散設備に供給し、（ａ１）で得られた溶融混練物に発泡剤を溶解および分散させる；
　（ａ３）押出機以降に取り付けた、小孔を１つ以上有するダイを通じて、加圧循環水で満たされたカッターチャンバー内に溶融混練物を押し出す；
　（ａ４）溶融混練物の押し出し直後から、ダイと接する回転カッターにより前記溶融混練物を切断すると共に加圧循環水により溶融混練物を冷却固化し、粒子状の熱可塑性樹脂組成物を得る。
　なお、前記（ａ３）にて、溶融混練物を押し出す領域は、加圧循環水で満たされたカッターチャンバー内でなくてもよく、気相中（空気中）であってもよい。
　押出機としては一般的な押出機を使用することができ、具体的には、単軸押出機、二軸押出機、タンデム押出機などが挙げられる。タンデム押出機としては、単軸押出機を二機連結したもの、または二軸押出機に単軸押出機を連結したものなどが挙げられる。また、押出機と、スタティックミキサーおよび／またはスクリューを有さない攪拌機などの分散設備とを併用してもよい。
　（発泡部材の調製方法）
　熱可塑性樹脂組成物（例えば粒子状の熱可塑性樹脂組成物は）を、従来公知の方法により発泡することにより、発泡部材を得ることができる。発泡部材の調製方法、換言すれば熱可塑性樹脂組成物の発泡方法としては、特に限定されない。例えば、粒子状の熱可塑性樹脂組成物（熱可塑性樹脂粒子）を、加熱空気および／または水蒸気などの加熱媒体によって、２～１１０倍に発泡することにより、発泡部材（発泡粒子）とすることができる。
　熱可塑性樹脂粒子を発泡してなる発泡粒子を、金型等に充填した後、水蒸気（飽和水蒸気および過熱水蒸気など）によって加熱することにより、発泡成形体とすることができる。発泡成形体もまた、発泡部材である。すなわち、発泡部材の形状としては特に限定されず、粒子状（例えば発泡粒子）であってもよく、板状、箱状など任意の形状（例えば発泡成形体）であってもよい。また、発泡部材は、複数の発泡部材からなる積層体であってもよい。
　発泡部材は、発泡粒子で構成されることが好ましい。発泡粒子の表面に熱硬化性樹脂組成物を塗布（コーティング）することは容易であり、特に、発泡粒子の表面の大部分に熱硬化性樹脂組成物を容易に塗布（コーティング）することができる。それ故、表面の大部分に硬化樹脂部材が存在する発泡粒子（発泡部材）を容易に得ることができる。さらに、表面の大部分に熱硬化樹脂組成物が塗布されている発泡粒子（発泡部材）を発泡成形することにより、成形体表面の大部分に硬化樹脂部材が存在するのみならず、成形体内部にも硬化樹脂部材が存在する発泡成形体（すなわち難燃性物品）を容易に得ることができる。また、発泡粒子を型内発泡成形して得られる発泡成形体の表面に熱硬化性樹脂組成物を塗布し加熱することで、当該表面に硬化樹脂部材が存在する形態であってもよい。そのような難燃性物品は、燃焼時、発泡部材の表面の大部分に炭化層が形成され得るため、優れた不燃性能を発揮することができる。なお、発泡部材が発泡粒子で構成されるとは、発泡部材が発泡粒子それ自身であってもよく、発泡粒子を成形してなる発泡成形体であってもよいことを意図する。
　熱可塑性樹脂組成物の調製と発泡部材の調製とを別々に、別々の装置で行う方法について説明した。しかしながら、熱可塑性樹脂組成物の調製と発泡部材の調製とを連続した装置で行ってもよい。例えば、以下（ｂ１）～（ｂ４）を順に行う方法により、熱可塑性樹脂組成物の調製と発泡部材の調製とを連続して行い、シート状、板状またはフィルム状の発泡部材（押出発泡体）を得ることができる：
　（ｂ１）熱可塑性樹脂、および必要に応じて各種その他成分を押出機に供給して、供給された原料を溶融混練する；
　（ｂ２）発泡剤を前記押出機または押出機以降の分散設備に供給し、（ｂ１）で得られた溶融混練物に発泡剤を溶解および分散させる；
　（ｂ３）押出機以降に取り付けた、所望の形状を有するダイを通じて、押出機内よりも低圧の領域下に、溶融混練物を押出す；
　（ｂ４）前記（ｂ３）の押出により、溶融混練物を発泡させて、発泡部材（押出発泡体とも称する）を得る。
　その他、公知の射出成形、熱成形、カレンダー成形、プレス成形などにより、発泡部材を得てもよい。
　（２－２．硬化樹脂部材）
　硬化樹脂部材は、熱硬化性樹脂組成物を硬化してなるものであり、燃焼時に酸素遮断性の炭化層を形成するものである。本明細書において、「燃焼時」とは、通常の火災のような、酸素と物質とが化合して熱などを出す現象が生じている状態下を意図し、例えば燃焼試験など６００℃以上の高温に晒される条件下が挙げられる。また、本明細書において、「酸素遮断性の炭化層」とは、酸素遮断性能を有する炭化層を意図する。炭化層が酸素遮断能を有するか否かは、例えば、炭化層の表面に存在するクラックの程度により判断することができる。炭化層の表面についてＳＥＭ画像を取得したときに、当該ＳＥＭ画像の２０００μｍ×２０００μｍの範囲において、長径が１００μｍ以上のクラックおよび穴の数が少ないものほど酸素遮断性能が高いと言える。具体的には、任意に選択した５か所で各々ＳＥＭ画像を取得し、前記範囲における長径１００μｍ以上のクラックおよび穴の数をカウントし、これらの数の５か所の平均が５個以下であるものが好ましい。
　また、本明細書において、「炭化層」とは、硬化樹脂部材が炭化してなる層を意図する。すなわち、硬化樹脂部材は、その大部分が、燃焼時に熱分解することなく炭化するものである。
　硬化樹脂部材は、発泡部材の少なくとも一部の表面に存在していればよい。硬化樹脂部が発泡部材の少なくとも一部の表面に存在していることにより、上述した本発明の一実施形態に係る効果が期待できる。また、硬化樹脂部材が発泡部材の少なくとも一部の表面に存在している限り、硬化樹脂部材が発泡部材の内部に存在してもよく、換言すれば、硬化樹脂部材が発泡部材に含浸していてもよい。
　本発明の一実施形態において、難燃性物品が最終的に使用される場面（またはその燃焼時）にて酸素と接し得る面に対応する発泡部材の表面の少なくとも一部に、硬化樹脂部材が存在していることが好ましい。もっとも、発泡部材が、実質的に全表面が硬化樹脂部材で覆われている形態であってもよい。すなわち、本発明の一実施形態において、硬化樹脂部材が存在していることが好ましい発泡部材の表面、またはその割合は、当該難燃性物品の最終的な使用場面に応じて適宜設定され得る。本発明の一実施形態において、難燃性物品が最終的に使用される場面にて酸素と接し得る面に対応する発泡部材の表面（１００％）のうち、硬化樹脂部材が、５０％以上に存在していることが好ましく、６０％以上に存在していることがより好ましく、７０％以上に存在していることがより好ましく、８０％以上に存在していることがさらに好ましく、９０％以上に存在していることが特に好ましい。発泡部材が発泡粒子である場合、発泡部材の表面（１００％）のうち、硬化樹脂部材が、５０％以上に存在していることが好ましく、６０％以上に存在していることがより好ましく、７０％以上に存在していることがより好ましく、８０％以上に存在していることがさらに好ましく、９０％以上に存在していることが特に好ましい。発泡部材が板状部材である場合、発泡部材の少なくとも一の板面（１００％）（好ましくは全ての板面１００％）のうち、硬化樹脂部材が、５０％以上に存在していることが好ましく、６０％以上に存在していることがより好ましく、７０％以上に存在していることがより好ましく、８０％以上に存在していることがさらに好ましく、９０％以上に存在していることが特に好ましい。
　また、本難燃性物品において、（ａ）発泡部材と硬化樹脂部材との間に、別の部材が存在していてもよく、（ｂ）発泡部材の表面に存在する硬化樹脂部材のさらに表面に、別の部材が存在していてもよい。当該別部材としては、特に制限はなく、アルミなどの無機金属類、ケイ酸塩などの無機塩、およびプラスチックなどの有機物質、などであってもよい。
　（熱硬化性樹脂組成物）
　熱硬化性樹脂組成物は、熱硬化性樹脂を含む限りその他の構成は特に限定されない。熱硬化性樹脂組成物は、熱硬化性樹脂の他に、（ａ）難燃剤、（ｂ）フェノール系化合物、（ｃ）熱硬化性樹脂組成物を硬化させるための硬化剤、および（ｄ）帯電防止剤などのその他成分、を含んでいてもよい。
　（熱硬化性樹脂）
　熱硬化性樹脂としては、特に限定されない。熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、不飽和ポリエステル、尿素樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ケイ素樹脂、ジアリルフタレート樹脂などが挙げられる。
　熱硬化性樹脂は、フェノール樹脂、エポキシ樹脂およびポリウレタンからなる群から選択される１つ以上を含むことが好ましく、フェノール樹脂を含むことがより好ましい。当該構成によると、硬化樹脂部材が燃焼時においても形状を保持でき、その結果、硬化樹脂部材が燃焼時に強度の高い炭化層を形成できるという利点を有する。
　熱硬化性樹脂１００重量％中の、フェノール樹脂、エポキシ樹脂およびポリウレタンの合計量は、５０重量％以上であることが好ましく、６５重量％以上であることがより好ましく、８０重量％以上であることがより好ましく、９５重量％以上であることがさらに好ましい。熱硬化性樹脂１００重量％中の、フェノール樹脂、エポキシ樹脂およびポリウレタンの合計量は、１００重量％であってもよく、すなわち熱硬化性樹脂がフェノール樹脂、エポキシ樹脂およびポリウレタンからなる群から選択される１つ以上のみから構成されていてもよい。熱硬化性樹脂中におけるフェノール樹脂、エポキシ樹脂およびポリウレタンの合計量が上述した範囲内である場合、硬化樹脂部材が燃焼時においても形状を保持でき、その結果、硬化樹脂部材が燃焼時に強度の高い炭化層を形成できるという利点を有する。
　（難燃剤）
　熱硬化性樹脂組成物は、難燃剤を含むことが好ましい。当該構成によると、得られる難燃性物品の総発熱量をより下げることができるという利点を有する。
　難燃剤としては、特に限定されない。難燃剤としては、例えば、リン系難燃剤、リン系難燃剤以外の有機系難燃剤、硼素系無機化合物、硼素系無機化合物以外の無機系難燃剤、などが挙げられる。
　リン系難燃剤としては、ポリリン酸、ポリリン酸塩、赤リン、縮合リン酸エステル、リン酸エステルおよびリン酸金属塩などが挙げられる。ポリリン酸塩としては、ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸ナトリウムなどが挙げられる。
　リン系難燃剤以外の有機系難燃剤としては、リン酸メラミン、硫酸メラミンおよびノボラック樹脂未硬化物などが挙げられる。
　硼素系無機化合物としては、硼酸（Ｈ３ＢＯ３）、ホウ砂（Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）、ホウ酸亜鉛およびポリホウ酸ナトリウムなどが挙げられる。
　硼素系無機化合物以外の無機系難燃剤としては、水酸化アルミニウム（Ａｌ（ＯＨ）３）、水酸化マグネシウム（Ｍｇ（ＯＨ）２）、珪素（Ｓｉ）、珪素土、シリカ(ＳｉＯ２)、シリコーン、セラミック、グラファイト、カーボン、カーボンブラック、蛭石（バーミキュライト）、低融点ケイ酸ガラス、微細中空ガラス球であるシラスバルーン、箔状構造を有するケイ酸塩鉱物である雲母(マイカ)、アルミナ(Ａｌ２Ｏ３)、白土(カオリンまたはチャイナクレーなど)、炭酸カルシウム(ＣａＣＯ３)、酸化クロム(Ｃｒ２Ｏ３またはＣｒＯ２など)、ゼオライト、パーライト、スズ(Ｓｎ)、タルク(滑石)、チタン(Ｔｉ)、炭素繊維などが挙げられる。
　難燃剤は、リン系難燃剤を含むことが好ましく、赤リンおよびポリリン酸塩からなる群から選択される１種以上を含むことがより好ましく、ポリリン酸アンモニウムを含むことがさらに好ましい。当該構成によると、得られる難燃性物品の総発熱量をさらに下げることができるという利点を有する。
　熱硬化性樹脂組成物における難燃剤の含有量は特に限定されず、難燃性物品の想定される使用環境、および所望の不燃性能などに応じて適宜設定すればよい。熱硬化性樹脂組成物における難燃剤の含有量は、例えば、熱硬化性樹脂１００重量部に対して、０．１重量部～２００．０重量部であることが好ましく、２．０重量部～１００．０重量部であることがより好ましく、５．０重量部～６０．０重量部であることがさらに好ましく、１０．０重量部～４０．０重量部であることが特に好ましい。
　（硬化剤）
　熱硬化性樹脂組成物は、熱硬化性樹脂組成物を硬化させるための硬化剤を含んでいてもよい。
　硬化剤としては、特に限定されず、従来公知の硬化剤を使用できる。硬化剤としては、例えば、フェノールスルホン酸、トルエンスルホン酸（例えば、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物など）、ベンゼンスルホン酸などの有機酸が挙げられるが、熱硬化性樹脂への溶解性、および取り扱いやすさの観点から、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物が好ましい。
　熱硬化性樹脂組成物における硬化剤の含有量は特に限定されず、熱硬化性樹脂の種類および量、並びに硬化方法応じて適宜設定すればよい。熱硬化性樹脂組成物における硬化剤の含有量は、例えば、熱硬化性樹脂１００重量部に対して、０．１重量部～１００．０重量部であることが好ましく、２．０重量部～６０．０重量部であることがより好ましく、５．０重量部～４０．０重量部であることがさらに好ましく、８．０重量部～２０．０重量部であることが特に好ましい。
　（フェノール系化合物）
　熱硬化性樹脂組成物は、フェノール系化合物を含むことが好ましい。当該構成によると、得られる難燃性物品の総発熱量をより下げることができるという利点を有する。ここで、熱硬化性樹脂組成物に配合するフェノール系化合物は、難燃助剤として機能し得る。それ故、「フェノール樹脂」および「フェノールスルホン酸」は、熱硬化性樹脂組成物に配合するフェノール系化合物とは見做さない。
　フェノール系化合物としては、特に限定されず、従来公知のフェノール系化合物を使用できる。フェノール系化合物としては、例えば、一価フェノールおよび多価フェノールなどが挙げられる。一価フェノールとしては、フェノール、クレゾール、トリメチルフェノール、チモール、キシレノール、カルバクロールおよびｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールなどが挙げられる。多価フェノールとしては、タンニン類、フラボン類、カテキン類、アントンシアニジン類およびカルコン類などが挙げられる。タンニン類としては、加水分解型タンニン（例えば、タンニン酸）および縮合型タンニン（例えば、カキタンニン）が挙げられる。
　フェノール系化合物は、一価フェノールおよび／または多価フェノールを含むことが好ましく、一価フェノールおよび／または多価フェノールであることがより好ましい。
　フェノール系化合物は、難燃効果が高い多価フェノールを含むことが好ましく、タンニン類を含むことがより好ましく、タンニン酸を含むことがさらに好ましい。当該構成によると、得られる難燃性物品の総発熱量をさらに下げることができるという利点を有する。フェノール系化合物は、多価フェノールであってもよく、タンニン類であってもよく、タンニン酸であってもよい。
　熱硬化性樹脂組成物におけるフェノール系化合物の含有量は特に限定されず、難燃性物品の想定される使用環境、および所望の不燃性能などに応じて適宜設定すればよい。熱硬化性樹脂組成物におけるフェノール系化合物の含有量は、例えば、熱硬化性樹脂１００重量部に対して、０．１重量部～５０．０重量部であることが好ましく、１．０重量部～２０．０重量部であることがより好ましく、３．０重量部～１０．０重量部であることが特に好ましい。
　（その他成分）
　熱硬化性樹脂組成物は、熱硬化性樹脂以外にも、本発明の一実施形態の効果を損なわない範囲で必要に応じて、熱硬化性樹脂、難燃剤、硬化剤およびフェノール系化合物以外の様々なその他成分を含んでいてもよい。当該その他成分としては、例えば、安定剤、滑剤、帯電防止剤、輻射伝熱抑制剤、可塑剤、溶剤、着色剤（顔料および染料）、耐候剤および造核剤などが挙げられる。
　（熱硬化性樹脂組成物の調製方法）
　熱硬化性樹脂組成物の調製方法としては特に限定されない。（ａ）熱硬化性樹脂と、（ｂ）任意で、難燃剤、硬化剤、フェノール系化合物および／またはその他成分と、を従来公知の方法で混合することにより、熱硬化性樹脂組成物を得ることができる。前記混合に使用する装置としては、特に限定されず、例えば、リボンブレンダー、ホモジナイザーおよびミキサーなどが挙げられる。
　（硬化樹脂部材の調製方法）
　熱硬化性樹脂組成物を、従来公知の方法で硬化させることにより、硬化樹脂部材を得ることができる。熱硬化性樹脂組成物を硬化させる手段としては、熱、水蒸気などの加熱水分などが挙げられ、特に限定されない。熱硬化性樹脂組成物の硬化方法としては、後述する難燃性物品の製造方法において、詳述する。
　（２－３．難燃性物品の製造方法）
　難燃性物品の製造方法としては、以下の（ｃ１）、（ｃ２）、（ｃ３）または（ｃ４）の方法が挙げられる：
　（ｃ１）熱硬化性樹脂組成物を硬化させて硬化樹脂部材とした後、硬化樹脂部材が発泡部材の表面の少なくとも一部を覆うように、当該硬化樹脂部材と発泡部材とを接合（貼り合せるまたは積層する）する方法；
　（ｃ２）熱硬化性樹脂組成物を硬化させる前に、得られる硬化樹脂部材が発泡部材の表面の少なくとも一部を覆うように、熱硬化性樹脂組成物を発泡部材に塗布（コーティング）し、その後、熱硬化性樹脂組成物を硬化させる方法（なお、発泡部材が液体状物質が侵入しうる間隙を有する場合、当該間隙にも熱硬化性樹脂組成物が侵入し、当該間隙面の一部も硬化樹脂部材で覆われる形態であってもよい）；
　（ｃ３）液体状物質が侵入しうる間隙を有する発泡部材を、硬化させる前の熱硬化性樹脂組成物に沈めて、熱硬化性樹脂組成物を発泡部材に含浸させた後、当該熱硬化性樹脂組成物を硬化させる方法；
　（ｃ４）発泡部材表面に硬化させる前の熱硬化性樹脂組成物を塗布し、当該発泡部材を型内成型機に供し、型内成形機によって当該発泡部材に水蒸気と圧力を加えて、熱硬化性樹脂組成物の硬化と同時に成形体とする方法。
作業が容易であることから、前記（ｃ２）および（ｃ４）の方法が好ましい。
　本発明の一実施形態に係る難燃性物品の製造方法は、以下のような構成であってもよい：
　以下の工程１～工程４の何れか１つの工程を含み；
　熱硬化性樹脂を含む熱硬化性樹脂組成物を硬化させて硬化樹脂部材とした後、前記硬化樹脂部材が、熱可塑性樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物を発泡してなる発泡部材の少なくとも表面の一部を覆うように、前記硬化樹脂部材と前記発泡部材とを接合する、工程１；
　熱硬化性樹脂を含む熱硬化性樹脂組成物を硬化させる前に、前記熱硬化性樹脂組成物を、熱可塑性樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物を発泡してなる発泡部材に塗布し、その後、前記熱硬化性樹脂組成物を硬化させて硬化樹脂部材とし、前記硬化樹脂部材によって前記発泡部材の少なくとも表面の一部を覆う、工程２；
　熱硬化性樹脂を含む熱硬化性樹脂組成物を硬化させる前に、前記熱硬化性樹脂組成物に、熱可塑性樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物を発泡してなる発泡部材であって、液体状物質が侵入しうる間隙を有する発泡部材を沈めて、前記熱硬化性樹脂組成物を前記発泡部材に含浸させた後、前記熱硬化性樹脂組成物を硬化させて硬化樹脂部材とし、前記硬化樹脂部材によって前記発泡部材の少なくとも表面の一部を覆う、工程３；
　熱硬化性樹脂を含む熱硬化性樹脂組成物を硬化させる前に、前記熱硬化性樹脂組成物を、熱可塑性樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物を発泡してなる発泡部材に塗布し、その後、前記発泡部材を型内成型機に供し、前記型内成形機によって前記発泡部材に水蒸気と圧力とを加えて、前記熱硬化性樹脂組成物を硬化させて硬化樹脂部材とし、前記硬化樹脂部材によって前記発泡部材の少なくとも表面の一部を覆う、工程４；
　前記熱可塑性樹脂は、窒素雰囲気下、１０℃／分の昇温速度で３５℃から６００℃まで昇温させたときに残渣を生じるものであり、
　前記硬化樹脂部材が、燃焼時に酸素遮断性の炭化層を形成するものである、難燃性物品の製造方法。
　熱硬化性樹脂組成物を発泡部材に塗布（コーティング）する方法としては特に限定されない。
　発泡部材が発泡粒子であるか、または一定程度の大きさを有する発泡成形体もしくは発泡体である場合について説明する。この場合、熱硬化性樹脂組成物と発泡部材とを混合および撹拌することにより、発泡部材の少なくとも表面の一部に熱硬化性樹脂組成物がコーティングされた発泡部材を得ることができる。熱硬化性樹脂組成物と発泡部材とを混合および撹拌するための装置としては特に限定されず、例えば、リボンブレンダー、ミキサーおよびホモジナイザーなどが挙げられる。本明細書において、「発泡部材の少なくとも表面の一部に熱硬化性樹脂組成物がコーティングされた発泡部材」を「熱硬化性樹脂組成物含有発泡部材」とも称する。
　発泡部材が比較的大きな大きさを有する発泡成形体または発泡体である場合について説明する。この場合、発泡部材に、コテ、ローラー、レーキ、コーキングガン、スプレーガンなどを用いて熱硬化性樹脂組成物を塗布することにより、熱硬化性樹脂組成物含有発泡部材を得ることができる。
　熱硬化性樹脂組成物含有発泡部材における熱硬化性樹脂組成物を硬化させることにより、発泡部材の少なくとも表面の一部に硬化樹脂部材が存在している難燃性物品を得ることができる。
　熱硬化性樹脂組成物含有発泡部材における熱硬化性樹脂組成物を硬化させる方法としては特に限定されず、熱硬化性樹脂の種類および量、並びに硬化剤の種類および量に応じて、従来公知の硬化方法を適宜採用すればよい。一例として、熱硬化性樹脂組成物含有発泡部材を、９０℃～１３０℃のオーブンの中に０．２時間～２．０時間放置することにより、発泡部材の少なくとも表面の一部に硬化樹脂部材が存在している難燃性物品を得ることができる。
　〔３．用途〕
　本難燃性物品は、金属箔（例えばアルミ箔）などの不燃性面材を構成要素として含まなくても、難燃性物品それ自身で、総発熱量が８．００ＭＪ／ｍ２以下であるという利点を有する。そのため、本難燃性物品は、軽量かつ低コストな建築用材料として特に好適に利用できる。なお、本難燃性物品にさらに金属箔（例えばアルミ箔）などの不燃性面材を積層した積層体として使用することも可能である。本難燃性物品は、例えば、建築用断熱材、天井材、金属サンドイッチパネルの芯材、浴室用断熱材および貯湯タンク用断熱材、など各種用途に特に好適に利用できる。
　本発明の一実施形態は、以下のような構成であってもよい。
〔１〕熱可塑性樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物を発泡してなる発泡部材と、熱硬化性樹脂を含む熱硬化性樹脂組成物を硬化してなる硬化樹脂部材と、を備え、
　前記熱可塑性樹脂は、窒素雰囲気下、１０℃／分の昇温速度で３５℃から６００℃まで昇温させたときに残渣を生じるものであり、
　前記硬化樹脂部材が、燃焼時に酸素遮断性の炭化層を形成するものであり、
　前記硬化樹脂部材が、前記発泡部材の少なくとも表面の一部に存在している、難燃性物品。
〔２〕前記熱可塑性樹脂が、窒素雰囲気下、１０℃／分の昇温速度で３５℃から６００℃まで昇温させたときの残渣率が１０％以上である、〔１〕に記載の難燃性物品。
〔３〕前記熱硬化性樹脂組成物が難燃剤をさらに含む、〔１〕または〔２〕に記載の難燃性物品。
〔４〕前記難燃剤がリン系難燃剤を含む、〔３〕に記載の難燃性物品。
〔５〕前記難燃剤の量は、前記熱硬化性樹脂１００重量部に対して、０．１重量部～２００．０重量部である、〔３〕または〔４〕に記載の難燃性物品。
〔６〕前記難燃性物品が、放射熱強度５０ｋＷ／ｍ２で２０分間加熱したときの総発熱量が８．００ＭＪ／ｍ２以下である、〔１〕～〔５〕の何れか１つに記載の難燃性物品。
〔７〕前記熱硬化性樹脂がフェノール系樹脂、エポキシ系樹脂およびポリウレタン系樹脂からなる群から選択される少なくとも一種を含む、〔１〕～〔６〕の何れか１つに記載の難燃性物品。
〔８〕前記熱硬化性樹脂組成物がフェノール系化合物をさらに含む、〔１〕～〔７〕の何れか１つに記載の難燃性物品。
〔９〕前記フェノール系化合物が、一価フェノールおよび／または多価フェノールである、請求項８に記載の難燃性物品。
〔１０〕前記フェノール系化合物の量は、前記熱硬化性樹脂１００重量部に対して、０．１重量部～５０．０重量部である、〔８〕または〔９〕に記載の難燃性物品。
〔１１〕前記熱可塑性樹脂が、ハロゲン化ビニル系樹脂および／またはアクリロニトリル系樹脂を含む、〔１〕～〔１０〕の何れか１つに記載の難燃性物品。
〔１２〕発泡部材が発泡粒子で構成される、〔１〕～〔１１〕の何れか１つに記載の難燃性物品。
〔１３〕前記熱可塑性樹脂組成物が、輻射伝熱抑制剤をさらに含む、〔１〕～〔１２〕の何れか１つに記載の難燃性物品。
　以下、実施例および比較例によって本発明の一実施形態をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。本発明の一実施形態は、前記または後記の趣旨に適合し得る範囲で適宜変更して実施することが可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
　（測定方法）
　先ず、熱可塑性樹脂、発泡部材（塩素化塩化ビニル系発泡粒子またはポリスチレン系発泡粒子）および難燃性物品の各種物性の測定方法について、説明する。
　＜残渣率の測定方法＞
　熱可塑性樹脂の残渣率は、示差熱熱重量同時測定装置（株式会社日立ハイテクサイエンス製：ＳＴＡ２００ＲＶ）を用いて求めた。具体的には、以下の通りであった：（１）５～８ｍｇの熱可塑性樹脂の重量を測定し、得られた値を加熱前の重量とした；（２）重量を測定後の熱可塑性樹脂をアルミ製パン内に入れた；（３）当該パン内に流量１００ｍＬ/ｍｉｎの窒素を吹き込みながら、パン内の温度を１０℃/ｍｉｎで３５℃から６００℃まで昇温した；（４）パン内の温度が６００℃に達した後、室温まで冷却し、パン内から燃焼残渣を取り出した；（５）パン内から取り出した燃焼残渣の重量を測定し、得られた値を加熱後の重量とした；（６）加熱後の重量を加熱前の重量で除し、さらに１００を乗じて、得られた値を残渣率（％）とした。なお、燃焼後、パン内に燃焼残渣が存在していない場合、残渣率は０％となる。
　＜発泡倍率の測定方法＞
　重量Ｗ１（ｋｇ）の発泡粒子を、エタノールの入ったメスシリンダー内に沈め、メスシリンダーの液面上昇分（水没法）から発泡粒子の体積Ｖ１（ｍ３）を求めた。続いて、塩素化塩化ビニル系樹脂のペレットの真密度１４３０ｋｇ／ｍ３から、次式によって塩素化塩化ビニル系発泡粒子の発泡倍率を求めた：
塩素化塩化ビニル系発泡粒子の発泡倍率（倍）＝１４３０／（Ｗ１／Ｖ１）。
また、ポリスチレン系樹脂のペレットの真密度１０００ｋｇ／ｍ３から、次式によってポリスチレン系発泡粒子の発泡倍率を求めた。
ポリスチレン系発泡粒子の発泡倍率（倍）＝１０００／（Ｗ１／Ｖ１）。
　＜総発熱量の測定方法＞
　各実施例で得られた難燃性物品を、１０ｃｍ×１０ｃｍ×３ｃｍの大きさとなるように成形し、発泡成形体を得た。
　ＩＳＯ５６６０－１：２００２に準拠する方法により、得られた発泡成形体（難燃性物品）を、放射熱強度５０ｋＷ／ｍ２にて２０分間加熱したときの総発熱量を測定した。当該測定方法は、建築基準法施行令第１０８条の２に規定される公的機関である建築総合試験所にて、コーンカロリーメーター法による基準に対応する方法として規定された試験法である。
　（原材料）
　以下に、実施例および比較例で用いた原材料を示す：
　（熱可塑性樹脂）
　（Ａ－１）塩素化塩化ビニル樹脂［（株）カネカ製、Ｈ７１６Ｓ、平均重合度６００、塩素含有量６７．６重量％］
　（熱硬化性樹脂）
　（Ｂ－１）フェノール樹脂（ＤＩＣ（株）製、製品名：ＧＧ－１４４８）
　（硬化剤）
　（Ｃ－１）ｐ－トルエンスルホン酸一水和物（富士フィルム和光純薬（株）製）
　（難燃剤）
　（Ｄ－１）ポリリン酸アンモニウム（クラリアントケミカルズ（株）製、製品名：ＥＸＯＬＩＴ　ＡＰ４２３）
　（フェノール系化合物）
　（Ｅ－１）タンニン酸（富士フィルム和光純薬（株）製）
　（その他成分）
　（Ｆ－１）グラファイト（林化成社製、製品名：ＳＧＰ－４０Ｂ）。
　（実施例１）
　まず、熱可塑性樹脂組成物として、発泡性塩素化塩化ビニル系樹脂粒子を作製した。
　＜発泡性塩素化塩化ビニル系樹脂粒子の作製＞
　塩素化塩化ビニル樹脂（Ａ－１）１００重量部に対し、（ａ）可塑剤としてフタル酸ビス（２－エチルヘキシル）を５重量部、（ｂ）加工助剤としてスチレン－アクリロニトリル共重合体（Ｇａｌａｔａ製Ｂｌｅｎｄｅｘ８６９）１３重量部および塩素含有量３５重量％の塩素化ポリエチレン５重量部、（ｃ）安定剤としてブチル錫メルカプト系安定剤３．５重量部、並びに（ｄ）滑剤としてエステルワックスおよびポリエチレンワックスをそれぞれ３．２重量部、を加え、配合物を得た。得られた配合物をブレンドし、各成分が均一に分散している配合物を得た。その後、かみあい型同方向二軸押出機に配合物を供給し、配合物を溶融混練した。次いで、溶融混練した配合物を押出機から押出し、切断し、各成分を上記配合比率で有するペレットを得た。得られたペレットは、塩素化塩化ビニル系樹脂のペレットであり、基材樹脂と称される場合もある。得られたペレットを、二軸押出機に４０ｋｇ／ｈｒのフィード量で供し、ペレットを溶融混練した。使用した二軸押出機は、軸径φ４０ｍｍのかみあい型同方向二軸押出機であった。
　軸径φ４０ｍｍ同方向噛み合い二軸押出機の途中から、前記ペレット１００重量部に対して、発泡剤としてノルマルペンタン８．８重量部とアセトン３．８重量部とを圧入した。その後、二軸押出機先端に取り付けられた継続管、単軸押出機、ギアポンプ、ダイバータバルブを経て、樹脂温度１６５℃まで溶融混練物を冷却した。続いて、ダイバータバルブの下流に取り付けられた直径１．０ｍｍ、ランド長３．５ｍｍの小孔を３０個有する２２０℃に設定したダイから、吐出量４５ｋｇ／ｈｒで、温度６０℃及び１．３ＭＰａの加圧循環水中に溶融混練物を押出した。この際の押出機先端圧力は１０ＭＰａであり、溶融物の樹脂温度（すなわち、押出機先端の溶融混練物の温度）は１６０℃であった。押出された溶融混練物を、ダイに接触する回転カッターを用いて、切断および小粒子化した。次いで、得られた小粒子を遠心脱水機に供し、水分を取り除くことにより、粒重量５．５ｍｇの発泡性塩素化塩化ビニル系樹脂粒子（熱可塑性樹脂組成物）を得た。使用した熱可塑性樹脂（塩素化塩化ビニル樹脂（Ａ－１））について、上述した方法により残渣率（％）を測定した。結果を表１に示す。
　次に、発泡性塩素化塩化ビニル系樹脂粒子を用いて、発泡部材である塩素化塩化ビニル系発泡粒子を作製した。
　＜塩素化塩化ビニル系発泡粒子の作製＞
　発泡性塩素化塩化ビニル系樹脂粒子１０００ｇを予備発泡機（大開工業株式会社製）に投入した。０．１８ＭＰａの水蒸気を予備発泡機に導入し、予備発泡機内部の温度９０℃～１１０℃の条件で、発泡性塩素化塩化ビニル系樹脂粒子を発泡させ、３０倍の塩素化塩化ビニル系発泡粒子を得た。なお、塩素化塩化ビニル系発泡粒子の発泡倍率は上述した方法で測定した。
　＜難燃性物品の作製＞
　フェノール樹脂（Ｂ－１）１００重量部に対して、硬化剤（Ｃ－１）９．６重量部、難燃剤（Ｄ－１）１７．９重量部、フェノール系化合物（Ｅ－１）５．４重量部およびその他成分（Ｆ－１）１７．９重量部を混合（ブレンド）し、ブレンド溶液（すなわち熱硬化性樹脂組成物）を調製した。得られたブレンド溶液中に、発泡部材として塩素化塩化ビニル系発泡粒子を３８．１重量部添加し、得られた混合物を撹拌することにより、ブレンド溶液（熱硬化性樹脂組成物）を塩素化塩化ビニル系発泡粒子（発泡部材）の表面にコーティングし、ブレンド溶液（熱硬化性樹脂組成物）が表面の大部分にコーティングされた塩素化塩化ビニル系発泡粒子（熱硬化性樹脂組成物含有発泡部材）を得た。得られた塩素化塩化ビニル系発泡粒子（熱硬化性樹脂組成物含有発泡部材）を、１００℃のオーブンで１時間加熱することでブレンド溶液（熱硬化性樹脂組成物）を硬化させ、発泡部材の表面の大部分（少なくとも８０％以上）に硬化樹脂部材が存在する難燃性物品を得た。得られた難燃性物品について、上述した方法により、総発熱量を評価した。結果を表１に示す。
　（実施例２）
　その他成分（Ｆ－１）を使用しなかった以外は、実施例１と同じ方法により、発泡部材の表面の大部分（少なくとも８０％以上）に硬化樹脂部材が存在する難燃性物品を得た。得られた難燃性物品について、上述した方法により、総発熱量を評価した。結果を表１に示す。
　実施例１および実施例２の難燃性物品について、上述した方法による総発熱量の測定後（すなわち燃焼後）、硬化樹脂部材の状態を観察したところ、炭化してなる層（すなわち炭化層）を形成していた。さらに、当該炭化層の表面について、任意に選択した５か所で各々ＳＥＭ画像を取得した。次いで、当該ＳＥＭ画像の２０００μｍ×２０００μｍの範囲において長径１００μｍ以上のクラックおよび穴の数をカウントしたところ、クラックおよび穴の数の５か所の平均は５個以下であった。
　（比較例１）
　＜ポリスチレン系発泡粒子の作製方法＞
　発泡部材であるポリスチレン系発泡粒子は、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を予備発泡機（大開工業株式会社製）に投入し、０．１０ＭＰａの水蒸気を予備発泡機に導入し、予備発泡機内部の温度９０～１１０℃の条件で、ポリスチレン系発泡粒子を得た。ここで、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の予備発泡機への投入量を６１０ｇ、３７０ｇ、２６０ｇの３条件とすることにより、発泡倍率が、それぞれ３０、５０、７０倍となった、ポリスチレン系発泡粒子を得た。
　＜難燃性物品の作製方法＞
　発泡部材として、発泡倍率３０倍のポリスチレン系発泡粒子を用いた以外は、実施例１と同じ方法により、発泡部材の表面の大部分に硬化樹脂部材が存在する難燃性物品を得た。得られた難燃性物品について、上述した方法により、総発熱量を評価した。結果を表１に示す。
　（比較例２）
　発泡部材として、発泡倍率５０倍のポリスチレン系発泡粒子を用いた以外は、実施例１と同じ方法により、発泡部材の表面の大部分に硬化樹脂部材が存在する難燃性物品を得た。得られた難燃性物品について、上述した方法により、総発熱量を評価した。結果を表１に示す。
　（比較例３）
　発泡部材として、発泡倍率７０倍のポリスチレン系発泡粒子を用いた以外は、実施例１と同じ方法により、発泡部材の表面の大部分に硬化樹脂部材が存在する難燃性物品を得た。得られた難燃性物品について、上述した方法により、総発熱量を評価した。結果を表１に示す。
　なお、比較例１～３において、熱可塑性樹脂の残渣率に関しては、一般的なポリスチレン樹脂［ＰＳジャパン（株）製、ＰＳ６８０］を用いて算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　本発明の一実施形態によると、難燃性に優れる、難燃性物品を提供することができる。そのため、本発明の一実施形態に係る難燃性物品は、例えば、建築用断熱材、天井材、金属サンドイッチパネルの芯材、浴室用断熱材および貯湯タンク用断熱材、などの各種建築用材料として特に好適に利用できる。

Claims (13)

  1. 　熱可塑性樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物を発泡してなる発泡部材と、熱硬化性樹脂を含む熱硬化性樹脂組成物を硬化してなる硬化樹脂部材と、を備え、
    　前記熱可塑性樹脂は、窒素雰囲気下、１０℃／分の昇温速度で３５℃から６００℃まで昇温させたときに残渣を生じるものであり、
    　前記硬化樹脂部材が、燃焼時に酸素遮断性の炭化層を形成するものであり、
    　前記硬化樹脂部材が、前記発泡部材の少なくとも表面の一部に存在している、難燃性物品。
  2. 　前記熱可塑性樹脂が、窒素雰囲気下、１０℃／分の昇温速度で３５℃から６００℃まで昇温させたときの残渣率が１０％以上である、請求項１に記載の難燃性物品。
  3. 　前記熱硬化性樹脂組成物が難燃剤をさらに含む、請求項１または２に記載の難燃性物品。
  4. 　前記難燃剤がリン系難燃剤を含む、請求項３に記載の難燃性物品。
  5. 　前記難燃剤の量は、前記熱硬化性樹脂１００重量部に対して、０．１重量部～２００．０重量部である、請求項３または４に記載の難燃性物品。
  6. 　前記難燃性物品が、放射熱強度５０ｋＷ／ｍ２で２０分間加熱したときの総発熱量が８．００ＭＪ／ｍ２以下である、請求項１～５の何れか１項に記載の難燃性物品。
  7. 　前記熱硬化性樹脂がフェノール系樹脂、エポキシ系樹脂およびポリウレタン系樹脂からなる群から選択される少なくとも一種を含む、請求項１～６の何れか１項に記載の難燃性物品。
  8. 　前記熱硬化性樹脂組成物がフェノール系化合物をさらに含む、請求項１～７の何れか１項に記載の難燃性物品。
  9. 　前記フェノール系化合物が、一価フェノールおよび／または多価フェノールである、請求項８に記載の難燃性物品。
  10. 　前記フェノール系化合物の量は、前記熱硬化性樹脂１００重量部に対して、０．１重量部～５０．０重量部である、請求項８または９に記載の難燃性物品。
  11. 　前記熱可塑性樹脂が、ハロゲン化ビニル系樹脂および／またはアクリロニトリル系樹脂を含む、請求項１～１０の何れか１項に記載の難燃性物品。
  12. 　発泡部材が発泡粒子で構成される、請求項１～１１の何れか１項に記載の難燃性物品。
  13. 　前記熱可塑性樹脂組成物が、輻射伝熱抑制剤をさらに含む、請求項１～１２の何れか１項に記載の難燃性物品。
PCT/JP2022/019151 2021-04-30 2022-04-27 難燃性物品 WO2022230956A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP22795869.1A EP4331831A1 (en) 2021-04-30 2022-04-27 Fire-resistant article
JP2023517606A JPWO2022230956A1 (ja) 2021-04-30 2022-04-27
US18/496,084 US20240059886A1 (en) 2021-04-30 2023-10-27 Fire-resistant article

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021-077375 2021-04-30
JP2021077375 2021-04-30

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US18/496,084 Continuation US20240059886A1 (en) 2021-04-30 2023-10-27 Fire-resistant article

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2022230956A1 true WO2022230956A1 (ja) 2022-11-03

Family

ID=83848496

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2022/019151 WO2022230956A1 (ja) 2021-04-30 2022-04-27 難燃性物品

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20240059886A1 (ja)
EP (1) EP4331831A1 (ja)
JP (1) JPWO2022230956A1 (ja)
WO (1) WO2022230956A1 (ja)

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06336534A (ja) * 1993-05-28 1994-12-06 Asahi Organic Chem Ind Co Ltd 複合発泡体
JP2001342281A (ja) * 2000-05-30 2001-12-11 Takashi Fujimori 樹脂発泡体と固形物粒子からなる成形体およびその製造方法
WO2006043435A1 (ja) 2004-10-22 2006-04-27 Takashi Fujimori 発泡体の製造方法
JP2008120984A (ja) 2006-11-09 2008-05-29 Eiwa Matekkusu:Kk 遮炎性断熱材用コーティングビーズ
JP6135951B2 (ja) 2015-09-03 2017-05-31 三和化成工業株式会社 振動吸収構造用材料
JP2019056096A (ja) * 2017-09-22 2019-04-11 株式会社ジェイエスピー 断熱材
WO2020080148A1 (ja) * 2018-10-16 2020-04-23 旭有機材株式会社 準不燃性フェノール樹脂組成物及びそれから得られた準不燃材料
JP2020063357A (ja) * 2018-10-17 2020-04-23 住友ベークライト株式会社 湿式摩擦材用接着剤組成物

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06336534A (ja) * 1993-05-28 1994-12-06 Asahi Organic Chem Ind Co Ltd 複合発泡体
JP2001342281A (ja) * 2000-05-30 2001-12-11 Takashi Fujimori 樹脂発泡体と固形物粒子からなる成形体およびその製造方法
WO2006043435A1 (ja) 2004-10-22 2006-04-27 Takashi Fujimori 発泡体の製造方法
JP2008120984A (ja) 2006-11-09 2008-05-29 Eiwa Matekkusu:Kk 遮炎性断熱材用コーティングビーズ
JP6135951B2 (ja) 2015-09-03 2017-05-31 三和化成工業株式会社 振動吸収構造用材料
JP2019056096A (ja) * 2017-09-22 2019-04-11 株式会社ジェイエスピー 断熱材
WO2020080148A1 (ja) * 2018-10-16 2020-04-23 旭有機材株式会社 準不燃性フェノール樹脂組成物及びそれから得られた準不燃材料
JP2020063357A (ja) * 2018-10-17 2020-04-23 住友ベークライト株式会社 湿式摩擦材用接着剤組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2022230956A1 (ja) 2022-11-03
EP4331831A1 (en) 2024-03-06
US20240059886A1 (en) 2024-02-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102174223B (zh) 一种阻燃发泡聚乙烯材料及其制备方法
KR101300626B1 (ko) 불연성과 단열성 막을 형성시킨 발포성 수지 입자의 제조방법
JP2009234261A (ja) 断熱性能に優れた発泡積層体
KR101431002B1 (ko) 발포 폴리스티렌폼용 난연성 코팅 조성물
JP6588428B2 (ja) スチレン系樹脂押出発泡体の製造方法
JP2013221110A (ja) スチレン系樹脂押出発泡体およびその製造方法
WO2018110691A1 (ja) 難燃性発泡体及び難燃性発泡体の製造方法
CN103342845B (zh) 防火材料及其制备方法，轻质防火铝塑板
JP6722753B2 (ja) スチレン系樹脂押出発泡体及びその製造方法
JP2009256426A (ja) スチレン系樹脂押出発泡板
JP2008291181A (ja) 熱可塑性樹脂発泡体
JP2024015416A (ja) 発泡性塩素化塩化ビニル系樹脂粒子、その発泡粒子、およびこれを用いた塩素化塩化ビニル系樹脂発泡成形体
WO2022230956A1 (ja) 難燃性物品
JP2020164707A (ja) 発泡性塩素化塩化ビニル系樹脂粒子、その発泡粒子、およびこれを用いた塩素化塩化ビニル系樹脂発泡成形体
JP4158880B2 (ja) 複合耐火板
JP5690632B2 (ja) シード重合用ポリプロピレン系樹脂粒子、その製造方法、複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子および発泡成形体
WO2022209723A1 (ja) 積層体
JP2015101701A (ja) 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の製造方法
JP2022032685A (ja) 押出発泡法によるスチレン系樹脂発泡体の製造方法、及び製造される発泡体、並びに、製造方法に使用する発泡性樹脂組成物
JP7100995B2 (ja) 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、ポリスチレン系発泡粒子及びポリスチレン系発泡成形体
JP6688658B2 (ja) 発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法、スチレン系樹脂予備発泡粒子の製造方法及びスチレン系樹脂型内発泡成形体の製造方法
KR102286792B1 (ko) 하이드로플루오로올레핀을 이용한 압출 발포체 조성물, 압출 발포체 및 그 제조방법
JP7449827B2 (ja) ポリスチレン系樹脂押出発泡板の製造方法、及びポリスチレン系樹脂押出発泡板
JP2012045910A (ja) 複合板及びその製造方法
KR102274398B1 (ko) 하이드로플루오로카본을 이용한 압출 발포체 조성물, 압출 발포체 및 그 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 22795869

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2023517606

Country of ref document: JP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2022795869

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2022795869

Country of ref document: EP

Effective date: 20231130

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE