WO2022220149A1 - インクジェットインク用顔料分散体、インクジェットインク及び印刷物 - Google Patents

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inkjet
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ink
resin
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崇 西嶋
巌 服部
実 重森
成人 鈴木
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Dic株式会社
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    • C09C2210/00—Special effects or uses of interference pigments

Definitions

  • the present invention relates to a pigment dispersion used for aqueous inkjet ink applications, an aqueous inkjet ink prepared using the pigment dispersion, and a printed matter inkjet-printed using the inkjet ink.
  • water-based inkjet inks have the problem that they still lack sufficient scratch resistance compared to solvent-based inkjet inks.
  • reverse printing in which printing is performed on the back side of the film substrate, is the mainstream, but the speed of printing and processing is faster in front printing, in which printing is performed on the surface of the film substrate, resulting in productivity and Surface printing is more advantageous when cost is important.
  • surface printing the printed surface is in contact with the external environment without the mediation of the base material, so the printed surface and the ink itself are required to have high scratch resistance.
  • An inkjet ink with excellent scratch resistance can be used not only for back printing but also for front printing of a film, increasing versatility.
  • Ink jetting reliability which is a problem unique to inkjet printing, is caused by nozzle clogging failures caused by ink drying in the jetting part of the inkjet head during the time when ink is not jetted during inkjet printing (open time).
  • Inkjet inks are desired to have excellent ink resolubility that can reduce the occurrence of such nozzle clogging.
  • Patent Document 1 discloses an inkjet ink that is excellent in water resistance and alcohol resistance and is capable of film printing. It is characterized by having a Tg and an acid value of In Patent Document 1, solvent resistance is evaluated by rubbing with a cotton swab moistened with a solvent, and it can be seen that the structure of Patent Document 1 provides a certain degree of scratch resistance. However, Patent Literature 1 does not evaluate filterability or re-solubility, nor does it evaluate scratch resistance during drying, and further improvement in scratch resistance is desired.
  • Patent Document 1 uses ammonia for neutralization, there are also problems due to the odor generated during production and the odor remaining in the composition itself. Furthermore, since ammonia is highly volatile, there is also the problem that nozzle clogging may occur due to volatilization of ammonia used for neutralization.
  • the problems to be solved by the present invention are that it has good scratch resistance when printed on various substrates such as plastic substrates, has excellent filterability and ink ejection properties during inkjet printing, and has no odor during manufacturing. It is an object of the present invention to provide an inkjet ink that does not cause generation of heat, an inkjet pigment dispersion that can be used in the inkjet ink, and a printed matter that has been inkjet-printed with the inkjet ink.
  • the present inventors neutralized some or all of the acid groups in the dispersant resin with a specific tertiary alkanolamine, and used a non-crosslinked dispersant as the dispersant.
  • the inventors have found that the problem can be solved by a pigment dispersion using a resin, and completed the present invention.
  • the present invention relates to the following inventions.
  • the dispersant (A) contains at least a non-crosslinked resin (A1) having a structural unit (a1) derived from an acid group-containing monomer, In the resin (A1), the acid group in the structural unit (a1) has a neutralization rate of more than 100% and 200% or less, assuming that the neutralization rate is 100% when the acid group is neutralized with the theoretical equivalent.
  • a pigment dispersion for inkjet wherein the tertiary alkanolamine has 2 to 3 hydroxyl groups in its structure and has a boiling point of 150 to 330°C.
  • a water-based inkjet ink that exhibits good abrasion resistance even when used on plastic substrates, etc., is excellent in filterability and ink jettability during inkjet printing, and does not generate odor during production or the like. can.
  • the "inkjet pigment dispersion” (hereinafter sometimes simply referred to as “pigment dispersion” or “dispersion”) of the present invention contains a dispersant (A), a pigment (B), and water (C). It is used for the preparation of inkjet inks.
  • dispersant (A) may be referred to as “component (A)”, and other components may be referred to in the same way.
  • the pigment dispersions of the invention are produced as intermediate products for inkjet inks and, after dilution, are used in inkjet printing as aqueous inkjet inks.
  • the dispersant (A) contains a non-crosslinked resin (A1), and the resin (A1) has at least a structural unit (a1) derived from an acid group-containing monomer. Further, in the dispersant (A), the acid group in the structural unit (a1) in the structural unit (a1) is neutralized with a tertiary alkanolamine.
  • the resin (A1) is a non-crosslinked resin having a structural unit (a1) derived from an acid group-containing monomer and a structural unit (a2) other than (a1), wherein the acid group-containing monomer and other and a monomer in the presence of any polymerization initiator using a known method such as radical polymerization.
  • the acid group in the acid group-containing monomer from which the structural unit (a1) is derived includes a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, a thiocarboxyl group, and the like, and an ethylenically unsaturated monomer having these groups is used as a structural unit. It can be used as a raw material monomer of (a1).
  • ethylenically unsaturated monomers containing a carboxyl group examples include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, and 4-vinylbenzoic acid; vinyl succinate; , polybasic unsaturated esters such as allyl maleate, vinyl terephthalate, and allyl trimetitrate.
  • unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, and 4-vinylbenzoic acid
  • vinyl succinate vinyl succinate
  • polybasic unsaturated esters such as allyl maleate, vinyl terephthalate, and allyl trimetitrate.
  • Examples of ethylenically unsaturated monomers containing a sulfonic acid group include unsaturated carboxylic acid sulfo-substituted alkyl or aryl esters such as 2-sulfoethyl acrylate and 4-sulfophenyl methacrylate; Unsaturated sulfocarboxylic acid esters; sulfostyrenes such as styrene-4-sulfonic acid can be mentioned.
  • the monomer from which the structural unit (a1) is derived a monomer having a carboxyl group as an acid group is preferable, and an unsaturated carboxylic acid is more preferable, considering the availability and price of the raw material monomer.
  • Acid or methacrylic acid are preferred.
  • the term "(meth)acrylic acid” may include both acrylic acid and methacrylic acid
  • the term "(meth)acrylic acid ester” may include both acrylic acid ester and methacrylic acid ester. There is The same is true for similar acrylic compounds.
  • Examples of the structural unit (a2) other than the structural unit (a1) include ethylenically unsaturated monomers copolymerizable with (a1), such as methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, (Meth)acrylic acid esters such as methylpropyl (meth)acrylate and butyl (meth)acrylate; dimethyl maleate, dimethyl fumarate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-amino (meth)acrylate unsaturated fatty acid esters such as ethyl; unsaturated fatty acid amides such as (meth)acrylamide and N-methyl (meth)acrylamide; unsaturated nitriles such as (meth)acrylonitrile; unsaturated fatty acids such as vinyl acetate and vinyl propionate Saturated ethers; styrene, ⁇ -methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene,
  • Styrenes ethylene, propylene, Unsaturated hydrocarbons such as 1-butene, 1-octene, vinylcyclohexane, 4-vinylcyclohexene; Unsaturated halogenated hydrocarbons such as vinyl chloride, vinylidene chloride, tetrafluoroethylene, 3-chloropropylene;4 -vinyl-substituted heterocyclic compounds such as vinylpyridine, N-vinylcarbazole, N-vinylpyrrolidone; monomers containing substituents having active hydrogen such as carboxyl group, hydroxyl group, amino group, etc.
  • Unsaturated hydrocarbons such as 1-butene, 1-octene, vinylcyclohexane, 4-vinylcyclohexene
  • Unsaturated halogenated hydrocarbons such as vinyl chloride, vinylidene chloride, tetrafluoroethylene, 3-chloropropylene
  • Reaction products of ethylene oxide, propylene oxide, cyclohexene oxide, etc., with epoxides examples thereof include reaction products with carboxylic acids such as hexanoic acid, decanoic acid, and dodecanoic acid.
  • carboxylic acids such as hexanoic acid, decanoic acid, and dodecanoic acid.
  • (meth)acrylic acid esters and styrenes are preferable as the monomer that induces the structural unit (a2), since the effect of increasing the adsorptive power of the resin (A1) to the pigment can be obtained.
  • Butyl acrylate, styrene, or ⁇ -methylstyrene are preferred.
  • the structural unit (a2) it is also preferable to contain methoxypolyethylene glycol monomethacrylate as a monomer since it has an excellent effect of improving ejection properties.
  • the resin (A1) is a non-crosslinked resin.
  • the fact that the resin (A1) is non-crosslinked means that the resin (A1) is synthesized and produced without intentionally using a compound generally used as a crosslinking agent, or It means that the resin (A1) is synthesized and manufactured without going through the cross-linking process.
  • the resin (A1) produced without addition of a cross-linking agent or intentional cross-linking step has a cross-linking rate of 5% or less, preferably 3% or less, and most preferably 0%.
  • the non-crosslinked resin (A1) is basically a linear resin.
  • the cross-linking rate is a theoretical value, and is 100% when the amount of the cross-linking agent is 1 molar equivalent, and 50% when the amount is 0.5 molar equivalent.
  • the alkanolamine which will be described later, improves the scratch resistance, it is not necessary to secure the scratch resistance by cross-linking the resin (A1).
  • the resin (A1) since the resin (A1) is non-crosslinked, the resolubility of the dispersion and the ink is improved, and as a result of obtaining excellent ink ejection properties, problems such as nozzle clogging are suppressed.
  • shortening of the manufacturing process and reduction of energy consumption are expected by skipping the cross-linking process during the manufacture of the resin (A1).
  • the mass-average molecular weight of the resin (A1) is 2 in that the pigment dispersion has an appropriate viscosity, good dispersion stability, and long-term stable printing when used as an inkjet ink. ,000 to 100,000, particularly preferably 5,000 to 50,000.
  • the acid value of the resin (A1) is generally 80 to 350 mgKOH/g, preferably 80 to 225 mgKOH/g, more preferably 80 to 220 mgKOH/g, particularly 100 mgKOH/g or more and less than 200 mgKOH/g. preferable. Moreover, it is also preferable to make it less than 170 mgKOH/g. Within the above range, the hydrophilicity and pigment adsorptivity of the dispersant are well balanced, and the dispersion stability of the pigment dispersion is improved. In the present invention, by making the resin (A1) non-crosslinked, good resolubility can be obtained even when the oxidation of the resin (A1) is relatively low (for example, less than 200 mgKOH/g, etc.). .
  • the glass transition point of the resin (A1) is preferably 30-130°C, more preferably 50-120°C, and particularly preferably 80-110°C.
  • some or all of the acid groups in the structural unit (a1) in the structural unit (a1) have 2 to 3 hydroxyl groups in the structure and have a boiling point of 150 to 330. ° C. with a tertiary alkanolamine (hereinafter sometimes simply referred to as "alkanolamine").
  • the alkanolamine is a compound in which two of the three hydrogen atoms of ammonia (NH 3 ) are substituted with an “organic group having a hydroxyl group” and the remaining one is substituted with an organic group, or all three are substituted with “ A compound substituted with an "organic group having a hydroxyl group” is preferred.
  • the organic group that substitutes the hydrogen atom is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and the "organic group having a hydroxyl group” that substitutes the hydrogen atom is a group in which a hydroxyl group is bonded to an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. is preferred.
  • compounds represented by the following formula (I) are preferred.
  • R 1 to R 2 are each independently an organic group having a hydroxyl group, and R 3 is an organic group or an organic group having a hydroxyl group.
  • the boiling point of the alkanolamine is 150 to 330°C, preferably 200 to 330°C, more preferably 200 to 320°C, even more preferably 220 to 310°C.
  • an alkanolamine having a boiling point of 330° C. or lower for neutralization the alkanolamine volatilizes satisfactorily during the drying of the printed material, but does not generate an odor unlike ammonia.
  • an alkanolamine having a boiling point of 150° C. or higher does not volatilize in an inkjet nozzle, so that clogging of the nozzle and deterioration of ejection performance are less likely to occur.
  • Tertiary alkanolamines having a boiling point of 150 to 330° C. include dialkanol tertiary amines such as N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine and N-(3-aminopropyl)diethanolamine; trialkanols 3 such as triisopropanolamine. class amines.
  • tertiary alkanolamines having 2 to 9 carbon atoms are preferable, and methyldiethanolamine or triisopropanolamine is particularly preferable.
  • the method of neutralization with alkanolamine is not particularly limited, for example, alkanolamine and, if necessary, water are added to the resin (A1) in the organic solvent obtained by synthesizing the monomers. can be neutralized by
  • Neutralization may be performed with alkanolamine alone or in combination with other neutralizing agents.
  • Other neutralizing agents include metal salts.
  • metal salts include metal hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, and lithium hydroxide; metal chlorides such as sodium chloride and potassium chloride; and metal sulfides such as copper sulfate.
  • the ratio of alkanolamine: metal salt 60 to 120%: 30 to 90% when the neutralization rate described later is 150%, for a total neutralization rate of 150%. preferably. If the neutralization rate is not 150%, it is preferable to use alkanolamine and metal salt in similar proportions. By using a metal salt together, it is possible to balance abrasion resistance and solubility. It is preferable to consider the combined use.
  • the neutralization only a part of the acid groups may be neutralized, or all of the acid groups may be neutralized, but it is preferable that all of the acid groups are neutralized.
  • the neutralization rate is 100% when the acid groups of the resin (A1) are neutralized in a theoretically equivalent amount, and the neutralization rate is more than 100% and 200% or less, and 120 to 200% is Preferably, 150 to 200% is more preferable. By setting it as such a neutralization rate, the solubility and filterability of resin (A1) improve.
  • the dispersant (A) may consist of only the resin (A1), or may contain other components in addition to the resin (A1).
  • the dispersant (A) is preferably contained in an amount of 5 to 100% by mass, more preferably 10 to 80% by mass, in terms of non-volatile matter, based on the pigment. Within these ranges, deterioration in dispersion stability of the pigment dispersion due to excess or deficiency of the dispersant can be suppressed, and a stable state can be maintained even during long-term storage.
  • the pigment (B) is not particularly limited as long as it can be dispersed well in the dispersion, but it is preferable to use one that can be dispersed with an average particle size of 10 to 400 nm (details will be described later).
  • organic pigments, inorganic pigments, and dyes used in general inks, paints, and recording agents can be used.
  • organic pigments examples include azo, phthalocyanine, anthraquinone, perylene, perinone, quinacridone, thioindigo, dioxazine, isoindolinone, quinophthalone, azomethineazo, ditopyrrolopyrrole, and isoindoline pigments. pigments. Copper phthalocyanine is preferably used for the indigo ink from the viewpoint of cost and light resistance.
  • Inorganic pigments include carbon black, titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, barium sulfate, calcium carbonate, chromium oxide, silica, red iron oxide, and mica (mica).
  • a bright pigment Metalashine; Nippon Sheet Glass Co., Ltd. obtained by coating a metal or metal oxide on a base material of glass flakes or massive flakes can also be used. From the viewpoint of cost and coloring power, it is preferable to use titanium oxide for white ink, carbon black for black ink, aluminum for gold and silver inks, and mica for pearl ink.
  • the pigment is preferably dispersed with a volume average particle diameter of 10 to 400 nm.
  • the average particle size of the pigment can be measured by a known method such as a dynamic light scattering method in a state in which the pigment is uniformly dispersed in the dispersion after preparing the dispersion.
  • the volume average particle size of the dispersion is preferably 10 to 300 nm, more preferably 50 to 200 nm, still more preferably 50 to 150 nm, and particularly preferably 50 nm or more and less than 100 nm.
  • the volume average particle diameter is 50 nm or more, aggregation of the pigment during storage of the pigment dispersion can be suppressed.
  • the volume average particle diameter is 400 nm or less (particularly preferably 100 nm or less), the ink jettability is improved.
  • the content of the pigment in the dispersion is not particularly limited, it is preferably 10 to 30% by mass based on the total amount of the dispersion. If it is less than 10% by mass, there is a risk that sufficient ink coloring power cannot be obtained in an inkjet ink prepared by diluting the dispersion. If the amount is more than 30% by mass, the pigment may aggregate during transportation or storage of the dispersion, depending on the type of pigment. In addition, depending on the degree of dilution, there is a concern that the ink jettability may deteriorate.
  • the pigment concentration is preferably 10 to 30 mass %, more preferably 10 to 25 mass % when the pigment is an organic pigment or carbon black.
  • the pigment when an inkjet ink is prepared by dilution adjustment, it is possible to favorably achieve both ink coloring power and ink jettability.
  • the pigment when the pigment is an inorganic pigment, it is preferably 25 to 60% by mass, more preferably 30 to 50% by mass.
  • the pigment dispersion of the present invention contains other optional components in addition to the above components (A), (B), and water (C) within a range that does not impair the effects of the present invention. good too.
  • Other components include, for example, a binder (D), an amine compound (E) having a boiling point of 100°C or higher, other resins other than the above components, solvents other than water, surfactants, waxes, low surface tension organic solvents, wetting agents, Penetrants, dispersants other than the above, antifoaming agents, preservatives, viscosity modifiers, pH modifiers, chelating agents, plasticizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, and the like.
  • a binder D
  • E amine compound having a boiling point of 100°C or higher
  • other resins other than the above components solvents other than water, surfactants, waxes, low surface tension organic solvents, wetting agents, Penetrants, dispersants other than the above, antifoaming agents, preservatives, viscosity modifiers, pH modifiers, chelating agents, plasticizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, and the like.
  • ⁇ Binder (D)> The binder (D) is added for the purpose of further improving the adhesion of the ink to the substrate and the abrasion resistance.
  • the binder (D) since the use of the tertiary alkanolamine described above improves the scratch resistance, it is possible to ensure sufficient scratch resistance even when the binder (D) is not used.
  • the binder (D) may release the dispersant (A) from the pigment and reduce the dispersion stability of the pigment dispersion. preferably does not have pigment dispersibility.
  • Preferred binders include acrylic binders (D1).
  • acrylic binder (D1) an acrylic water-based resin emulsion is preferable.
  • acrylic emulsions examples include acrylic emulsions, styrene-acrylic emulsions, acrylic-maleic acid emulsions, and styrene-acrylic-maleic acid emulsions, with acrylic emulsions and styrene-acrylic emulsions being preferred.
  • the emulsion may be core-shell type or non-core-shell type.
  • Examples of the structural unit in the emulsion resin include those described above for the structural unit (a1) and the structural unit (a2), and those copolymerizable therewith.
  • the inventors of the present invention have found from past studies that the higher the Tg of the acrylic binder (D1), the better the dry scratch resistance, and the lower the Tg of the acrylic binder (D1). It has been found that the scratch resistance can be reduced.
  • the acid value of the acrylic binder (D1) is preferably 5-100 mgKOH/g, more preferably 5-80 mgKOH/g, still more preferably 20-50 mgKOH/g. If the acid value is less than 5 mgKOH/g, the dispersion stability of the acrylic binder (D1) may deteriorate. On the other hand, when the acid value exceeds 100 mgKOH/g, the hygroscopicity of the printed coating film increases, and the wet rubbing property of the rubbing resistance may be impaired.
  • the glass transition point of the acrylic binder (D1) is preferably 0 to 100°C, more preferably 0 to 80°C, still more preferably 0 to 70°C, and particularly preferably 10 to 40°C. By setting it within the above range, the drying time after printing can be shortened, which is preferable from the viewpoint of improving the printing speed and saving energy.
  • the volume average particle size of the acrylic binder (D1) is preferably from 20 to 100 nm, more preferably from 20 to 80 nm.
  • the volume average particle diameter can be measured, for example, by filling a cell with a resin diluted with ion-exchanged water and using UPA-EX150 under the following conditions.
  • ⁇ Loading index 5 ⁇ 1 ⁇ Measurement time: 180 seconds ⁇ Number of measurements: 5 ⁇ Transmittance: transmission ⁇ Particle refractive index: 1.80 ⁇ Shape: true sphere ⁇ Density: 1.00 ⁇ Solvent refractive index: 1.333 ⁇ Viscosity at high temperature: 30°C, 0.797 ⁇ Viscosity at low temperature: 20°C, 1.002 ⁇ Filter: Stand: Norm ⁇ Sensitivity: Standard ⁇ UPA compatible mode
  • acrylic binder D1
  • Commercially available products include ME-2039 XJE-509, XJE-518, XJE-520, XJE-556 (manufactured by Seiko PMC, acrylic emulsion), Joncryl 631 and Joncryl 731 (manufactured by BASF).
  • the binder (D) can contain other components in place of or in addition to the acrylic binder (D1).
  • polyurethane resins are preferable, and it is preferable to use polyether polyol-based polyurethane resins because they are less prone to hydrolysis than polyester polyol-based polyurethanes and are particularly excellent in scratch resistance of colored images.
  • polyether polyol-based polyurethane resins include polyurethane resins obtained by reacting polytetramethylene ether glycol (PTMG) and diisocyanate as essential components.
  • the binder (D) is preferably contained in an amount of 10 to 200% by mass, more preferably 30 to 150% by mass in terms of non-volatile content. These ranges are preferable because the adhesiveness of the inkjet ink to the substrate, the abrasion resistance, and the blocking resistance are compatible even after dilution.
  • the pigment dispersion of the invention preferably contains an amine compound (E) having a boiling point of 100°C or higher.
  • Amine compounds (E) include polyalkyleneimines, polyallylamines, (poly)ethylenepolyamines, alkanolamines and alkylamines. Among these, alkanolamine is preferable from the viewpoint of pigment dispersibility, odor and re-solubility.
  • the polyalkyleneimine is preferably a polyalkyleneimine having an alkylene group having 2 or more and 5 or less carbon atoms.
  • the polyalkyleneimine is preferably a polyalkyleneimine in which the alkylene group has 2 or more and 4 or less carbon atoms, more preferably polyethyleneimine or polypropyleneimine, and still more preferably polyethyleneimine. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the number average molecular weight of the polyalkyleneimine is preferably 150 or more, more preferably 500 or more, still more preferably 800 or more, still more preferably 1,000 or more, and preferably 10,000 or less, more preferably 5,000 or more. 000 or less, more preferably 4,000 or less.
  • the molecular weight value is determined by the method described in Examples.
  • polyallylamine examples include polymers having amino groups in side chains, such as homopolymers or copolymers of allyl compounds such as allylamine and dimethylallylamine.
  • the weight average molecular weight of polyallylamine is preferably 800 or more, more preferably 1,000 or more, still more preferably 1,500 or more, and preferably 10,000 or less, more preferably 5,000 or less, and still more preferably is 4,000 or less.
  • polyethylene polyamine (polyethylene polyamine)
  • Polyethylenepolyamines include, for example, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, and the like. Among these, diethylenetriamine, triethylenetetramine, and tetraethylenepentamine are preferred.
  • alkanolamine is preferably an alkanolamine having 2 to 9 carbon atoms.
  • alkanolamines include primary alkanolamines such as monoethanolamine, monopropanolamine and monobutanolamine; monoalkanol secondary amines such as N-methylethanolamine and N-methylpropanolamine; diethanolamine and diisopropanolamine; Secondary alkanolamines such as dialkanol secondary amines of; - tertiary alkanolamines such as dialkanol tertiary amines such as ethyldiethanolamine, and trialkanol tertiary amines such as triethanolamine and triisopropanolamine.
  • tertiary alkanolamines having 2 to 9 carbon atoms are preferred, and triisopropanolamine is particularly preferred.
  • alkylamine is preferably an alkylamine having 1 to 6 carbon atoms.
  • alkylamines include primary amines such as propylamine, butylamine and hexylamine; secondary amines such as diethylamine and dipropylamine.
  • the amine compound (E) preferably has a neutralization rate of 30 to 500%, particularly preferably in the range of 50 to 400%, with respect to the acid groups of the dispersant (A). . Within these ranges, the ink does not cause nozzle clogging and is excellent in adhesion and abrasion resistance.
  • components other than components (A) to (E) may be aqueous resins suitable for preparing pigment dispersions, and preferred examples include acrylic resins such as polyvinyl alcohols, polyvinylpyrrolidones, acrylic acid-acrylic acid ester copolymers, and styrene.
  • solvents other than water examples include alcohol solvents such as methanol, ethanol, n-propanol and isopropanol; ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone; polyalkylene glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol and propylene glycol; ethers; lactam solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone;
  • Surfactants include anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, etc. Among these, anionic surfactants or nonionic surfactants is preferred.
  • anionic surfactants include alkylbenzenesulfonates, alkylphenylsulfonates, alkylnaphthalenesulfonates, higher fatty acid salts, sulfuric acid ester salts of higher fatty acid esters, sulfonates of higher fatty acid esters, and higher alcohol ethers. Sulfuric acid ester salts and sulfonates, higher alkyl sulfosuccinates, polyoxyethylene alkyl ether carboxylates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates, etc.
  • Specific examples thereof include dodecylbenzenesulfonate, isopropylnaphthalenesulfonate, monobutylphenylphenol monosulfonate, monobutylbiphenylsulfonate, and dibutylphenylphenoldisulfonate.
  • nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters, and glycerin fatty acid esters.
  • polyoxyethylene glycerin fatty acid ester polyglycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene fatty acid amide, fatty acid alkylolamide, alkylalkanolamide, acetylene glycol, oxyethylene adduct of acetylene glycol, polyethylene glycol polypropylene glycol block copolymers, alkylphenol ethoxylates, etc., among which polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene dodecylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether , polyoxyethylene fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, fatty acid alkylolamides, acetylene glycol, oxyethylene adducts of acetylene glycol, polyethylene glycol polypropylene glycol,
  • surfactants include silicon-based surfactants such as polysiloxane oxyethylene adducts; fluorine-based surfactants such as perfluoroalkyl carboxylates, perfluoroalkyl sulfonates, and oxyethylene perfluoroalkyl ethers. spiculisporic acid, rhamnolipids, biosurfactants such as lysolecithin, and the like can also be used.
  • surfactants can be used singly or in combination of two or more. Further, considering the dissolution stability and the like of the surfactant, the HLB is preferably in the range of 7-20.
  • fluorosurfactants include Novec FC-4430, FC-4432 (manufactured by Sumitomo 3M), Zonyl FSO-100, FSN-100, FS-300, FSO (manufactured by DuPont), Ftop EF- 122A, EF-351, 352801, 802 (manufactured by Jemco), Megafac F-470, F-1405, F474, F-444 (manufactured by DIC), Surflon S-111, S-112, S-113, S121, S131 , S132, S-141, S-145 (manufactured by Asahi Glass), Futergent series (manufactured by Neos), Fluorad FC series (manufactured by Minnesota Mining and Manufacturing Company), Monflor (Imperial ⁇ chemical industry), Licowet VPF series (manufactured by Parkwerke Hoechst).
  • silicone surfactants examples include KF-351A, KF-642, Olfine PD-501, Olfine PD-502, Olfine PD-570 (manufactured by Shin-Etsu Chemical), BYK347, and BYK348 (manufactured by BYK-Chemie Japan).
  • Polyoxyethylene alkyl ether surfactants include BT series (Nikko Chemicals), Nonipor series (Sanyo Kasei), D-, P-series (Takemoto Yushi), Emalex DAPE series (Nippon Emulsion), PEG Nord series (manufactured by Toho Kagaku Kogyo Co., Ltd.) can be mentioned.
  • Pegnol manufactured by Toho Kagaku Kogyo Co., Ltd.
  • Pegnol is exemplified as a polyethylene glycol alkyl ester type.
  • acetylene glycol-based surfactants examples include Olphine E1010, STG, Y (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.), Surfynol 104, 82, 420, 440, 465, 485, and TG (manufactured by Air Products and Chemicals Inc.). mentioned.
  • Waxes include, for example, plant and animal waxes such as carnauba wax, candy wax, beeswax, rice wax, and lanolin; mineral waxes such as montan wax and ozokerite; paraffin wax, which is so-called petroleum wax; carbon wax, Hoechst wax. , polyolefin wax, silicone wax, synthetic waxes such as stearic acid amide, natural and synthetic wax emulsions such as ⁇ -olefin/maleic anhydride copolymer, and waxes such as blended waxes. These waxes have the effect of imparting slip properties to the surface of the formed recorded matter and improving the abrasion resistance. These waxes can be used singly or in combination. Among these, silicone wax, polyolefin wax, paraffin wax and the like are preferably used.
  • silicone waxes include, for example, SM8706EX, SM7036EX, SM7060EX, SM7025EX, SM490EX, SM8701EX, SM8709SR, SM8716SR, IE-7045, IE-7046T, SH7024, BY22-744EX, BY8FZ-X5, FZ-X5, FZ-8Z44E 4634EX, FZ-4602 (trade names, manufactured by Dow Corning Toray), POLON-MF-14, POLON-MF-14EC, POLON-MF-23 POLON-MF-63, POLON-MF-18T, POLON-MF- 56, POLON-MF-49, POLON-MF-33A, POLON-MF-55T, POLON-MF-28T, POLONMF-50, POLON-MK-206, POLON-SR-CONC, KM-9771, KM-9774, KM-2002-T
  • polyolefin waxes examples include waxes produced from olefins such as ethylene, propylene and butylene, or derivatives thereof, and copolymers thereof, specifically polyethylene waxes, polypropylene waxes, polybutylene waxes, and the like.
  • Polyolefin waxes can be used singly or in combination of two or more.
  • polyethylene-based waxes are preferable from the viewpoint of being less likely to react with the crosslinkable groups of the urethane resin particles having the above-mentioned crosslinkable groups and having excellent ejection stability.
  • polyolefin waxes include, for example, AQUACER 513 (polyethylene wax, average particle size 100 nm or more and 200 nm or less, melting point 130°C, solid content 30%), AQUACER 507, AQUACER 515, AQUACER 840, AQUACER 1547 (all trade names, BYK-Chemie Japan).
  • AQUACER series such as Hitec E-7025P, Hitec E-2213, Hitec E-6500, Hitec E-6314, Hitec E-9460, Hitec E-9015, Hitec E-4A, Hitec E-5403P, Hitec E -8237 (trade name, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd., polyethylene wax), etc., Nopcoat PEM-17 (trade name, manufactured by San Nopco, polyethylene emulsion, average particle size 40 nm), ULTRALUBE E-843N (trade name, Keim Additec surface GmbH, polyethylene wax) and the like.
  • paraffin wax is a so-called petroleum wax.
  • paraffin means an alkane having 20 or more carbon atoms
  • paraffin wax is mainly composed of linear paraffinic hydrocarbons having 20 or more and 30 or less carbon atoms, and a small amount of isoparaffin.
  • paraffin wax Commercial products of paraffin wax include, for example, AQUACER537 and AQUACER539 (both trade names, manufactured by BYK-Chemie Japan).
  • the wax is preferably contained in the pigment dispersion in the form of fine particles, that is, in the form of emulsion or suspension. This makes it easier to adjust the viscosity of the ink so that it falls within an appropriate range for ejection using an inkjet head, and to ensure ejection stability and intermittent ejection characteristics during recording.
  • low surface tension organic solvents such as glycol ether compounds
  • diethylene glycol mono(alkyl having 1 to 8 carbon atoms) ether triethylene glycol mono(alkyl having 1 to 8 carbon atoms) ether
  • propylene glycol mono(1 to 8 carbon atoms) C-6 alkyl) ethers dipropylene glycol mono(C 1-6 alkyl) ethers can be mentioned, and these can be used singly or as a mixture of two or more.
  • ethylene glycol monomethyl ether ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono-iso-propyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol mono-t-butyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl.
  • Glycol ethers, surfactants, etc. can be used as surface tension modifiers to adjust the surface tension of the ink. Specifically, it can be added appropriately so that the surface tension of the ink is 15 mN/m to 30 mN/m or less, and the amount of the surfactant added is in the range of about 0.1 to 10% by mass with respect to the aqueous pigment dispersion. It is preferably 0.3 to 2% by mass, more preferably 0.3 to 2% by mass. More preferably, the surface tension is in the range of 16-28, most preferably in the range of 18-25.
  • the wetting agent is not particularly limited, it is preferable to use a wetting agent that is miscible with water and that can prevent clogging of the ink jet printer head.
  • a wetting agent that is miscible with water and that can prevent clogging of the ink jet printer head.
  • glycerin ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol having a molecular weight of 2000 or less, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,3-propylene glycol, isopropylene glycol, isobutylene glycol, 1,2-butane Diol, 1,4-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 2-methylpentane-2,4-diol, 1, Diol compounds such as 2-heptanediol, 1,2-n
  • penetrants examples include lower alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol, ethylene oxide adducts of alkyl alcohols such as ethylene glycol hexyl ether and diethylene glycol butyl ether, and propylene oxide adducts of alkyl alcohols such as propylene glycol propyl ether.
  • the content of the penetrant in the pigment dispersion is preferably 0.01 to 10 mass %.
  • the method for producing the pigment dispersion in the present invention is not limited at all.
  • Components (A) to (C) and optional components such as components (D) and (E) added as necessary may be dispersed to form a pigment dispersion. ) and a part of component (C), a medium, etc., to prepare a pigment-dispersed millbase liquid with a high pigment concentration, add optional components such as component (D) as appropriate, and dilute with an aqueous medium such as component (C). It may also be a pigment dispersion for the preparation of aqueous inkjet inks.
  • An aqueous pigment dispersion in which a pigment is dispersed with a desired volume average particle size can be easily obtained by preparing a pigment dispersion millbase liquid in advance by dispersing the pigment using a stirring/dispersing device and then preparing the pigment dispersion. be able to.
  • the latter method of preparing a pigment-dispersed millbase liquid and then converting it into a pigment dispersion will be described below.
  • Examples of the method for producing the pigment-dispersed millbase liquid include the following methods. (1) A method of adding a pigment to an aqueous medium containing a pigment dispersant as necessary, and then dispersing the pigment in the aqueous medium using a stirring/dispersing device to prepare a pigment-dispersed millbase liquid. (2) A pigment and, if necessary, a pigment dispersant are kneaded using a kneader such as a two-roll kneader or a mixer, the resulting kneaded product is added to an aqueous medium, and the pigment is dispersed using a stirring/dispersing device. A method for preparing a dispersed millbase liquor.
  • stirring/dispersing device examples include an ultrasonic homogenizer, a high-pressure homogenizer, a paint shaker, a ball mill, a roll mill, a sand mill, a sand grinder, a Dyno mill, a dispermat, an SC mill, a nanomizer, and the like. may be used alone, or two or more types of devices may be used in combination.
  • the pigment dispersion of the present invention is used and diluted with an aqueous medium so that the pigment content is 1 to 30% by mass to prepare an aqueous inkjet ink.
  • This aqueous medium may be water, similar to component (C), a mixture of water and an organic solvent, or an organic solvent alone.
  • the organic solvent is not particularly limited as long as it is miscible with water, and examples thereof include those mentioned above as optional components as the "solvent other than water”.
  • optional components of the pigment dispersion for example, component (D), preservatives, surface tension modifiers, etc.
  • the inkjet ink of the present invention has excellent adhesion to various substrates, it is possible to suitably produce a printed material having a plastic substrate and an inkjet ink-printed layer.
  • plastic substrates include polyamide resins such as Ny6, nylon 66, and nylon 46; polyester resins such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polytrimethylene terephthalate, polytrimethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, and polybutylene naphthalate; Polyhydroxycarboxylic acids such as polylactic acid; biodegradable resins typified by aliphatic polyester resins such as poly (ethylene succinate) and poly (butylene succinate); polyolefin resins such as polypropylene and polyethylene; Examples include plastic substrates made of thermoplastic resins such as polyimide resins, polyarylate resins, or mixtures thereof, and laminates thereof. Among them, substrates made of polyester, polyamide, polyethylene, polypropylene, and polyvinyl chloride are preferred. Available.
  • the plastic substrate may be a plastic film.
  • the plastic film may be either an unstretched film or a stretched film, and its production method is not limited.
  • the thickness of the film is not particularly limited, but it is usually in the range of 1 to 500 ⁇ m.
  • the printing surface of the film is subjected to a corona discharge treatment.
  • silica, alumina, or the like may be vapor-deposited on the printed surface.
  • the printed matter of the present invention has good adhesion to plastic substrates and can be produced by inkjet printing, so it can be suitably used as a packaging material. In particular, it is excellent in designability and on-demand printability, so it can be used particularly preferably for food packaging. Further, since the inkjet ink of the present invention is excellent in abrasion resistance, the printed material of the present invention can be a surface printed material in which the surface to be the front side is subjected to inkjet printing.
  • part means “mass part”
  • % means “mass%” unless otherwise specified.
  • Example 1 ⁇ Preparation of dispersion resin> 600 g of methyl ethyl ketone (MEK) was placed in a 2 L stainless steel flask, nitrogen was blown in at 20 mL/min, and the mixture was heated to 80° C. using an oil bath while stirring at 100 rpm. 84.5 g of methacrylic acid, 215.0 g of styrene, 200.0 g of butyl methacrylate, and 18.0 g of Perbutyl (registered trademark) O (manufactured by NOF Corporation), which had been mixed in advance, were dropped into the flask at 2 g/min. did. Thereafter, stirring was continued for 16 hours while maintaining the internal temperature at 80° C. to obtain Resin A having a non-volatile content of 45%, an acid value of 110 and a weight average molecular weight of 20,000.
  • MEK methyl ethyl ketone
  • ⁇ Preparation of pigment dispersion> In a 100 mL plastic container, ion-exchanged water 13.6 g, methyldiethanolamine (MDEA, boiling point 247 ° C.) 0.21 g (neutralization rate 150%), dispersion resin A 1.3 g, copper phthalocyanine pigment (manufactured by DIC, TGR- SD) 4.0 g and ⁇ 0.5 mm zirconia beads (YTZ manufactured by Nikkato Co., Ltd.) 100 g were added and dispersed for 1 hour.
  • MDEA methyldiethanolamine
  • Example 2 A pigment dispersion and a water-based inkjet ink were prepared in the same manner as in Example 1, except that 13.5 g of ion-exchanged water and 0.28 g of MDEA (neutralization rate of 200%) were used in the process of preparing the pigment dispersion. Obtained.
  • Example 3 Non-volatile matter was removed in the same manner as in Example 1, except that 130.6 g of methacrylic acid, 153.9 g of butyl methacrylate, 215.0 g of styrene, and 36.0 g of Perbutyl (registered trademark) O were used in the preparation process of the dispersion resin.
  • Example 4 A pigment dispersion and a water-based inkjet ink were obtained in the same manner as in Example 3, except that 13.6 g of ion-exchanged water and 0.22 g of MDEA (neutralization rate of 101%) were used in the process of preparing the pigment dispersion.
  • Example 5 A pigment dispersion and a water-based inkjet ink were obtained in the same manner as in Example 3, except that 13.5 g of ion-exchanged water and 0.32 g of MDEA (neutralization rate of 150%) were used in the process of preparing the pigment dispersion.
  • Example 6 In the process of preparing the dispersion resin, the same method as in Example 1 except that 138.3 g of acrylic acid, 0.0 g of methacrylic acid, 0.0 g of butyl methacrylate, 361.2 g of styrene, and 26 g of Perbutyl (registered trademark) O were used. to obtain a dispersion resin C having a non-volatile content of 45%, an acid value of 215 and a weight average molecular weight of 8,500.
  • the pigment was prepared in the same manner as in Example 3, except that 13.2 g of ion-exchanged water, 0.66 g of TIPA (neutralization rate: 150%), and 1.3 g of dispersion resin C were used. A dispersion and an aqueous inkjet ink were obtained.
  • Example 7 A pigment dispersion and a water-based inkjet ink were obtained in the same manner as in Example 6, except that 13.5 g of ion-exchanged water and 0.32 g of MDEA (neutralization rate of 150%) were used in the process of preparing the pigment dispersion.
  • Example 1 A pigment dispersion was prepared in the same manner as in Example 3, except that 13.6 g of ion-exchanged water and 0.17 g of 35% potassium hydroxide aqueous solution (KOH) (neutralization rate of 60%) were used in the process of preparing the pigment dispersion. and a water-based inkjet ink was obtained.
  • KOH potassium hydroxide aqueous solution
  • Example 2 A pigment dispersion and a water-based inkjet ink were obtained in the same manner as in Example 3, except that 13.6 g of ion-exchanged water and 0.22 g of 35% KOH (neutralization rate of 75%) were used in the process of preparing the pigment dispersion. rice field.
  • Pigment dispersion was carried out in the same manner as in Example 3, except that 13.5 g of ion-exchanged water and 0.27 g of triethanolamine (TEA, boiling point: 335°C) (neutralization rate: 100%) were used in the pigment dispersion preparation process. A body and a water-based inkjet ink were obtained.
  • TEA triethanolamine
  • Example 4 A pigment dispersion and a water-based inkjet ink were obtained in the same manner as in Example 3, except that 13.4 g of ion-exchanged water and 0.40 g of TEA (neutralization rate of 150%) were used in the process of preparing the pigment dispersion.
  • Example 5 A pigment dispersion and a water-based inkjet ink were obtained in the same manner as in Example 3, except that 13.5 g of ion-exchanged water and 0.35 g of TIPA (neutralization rate of 100%) were used in the process of preparing the pigment dispersion.
  • Example 6 A pigment dispersion and a water-based inkjet ink were obtained in the same manner as in Example 6, except that 13.5 g of ion-exchanged water and 0.28 g of 35% KOH (neutralization rate of 75%) were used in the process of preparing the pigment dispersion. rice field.
  • Example 7 A pigment dispersion and a water-based inkjet ink were prepared in the same manner as in Example 6, except that 13.7 g of ion-exchanged water and 0.11 g of a 28% aqueous ammonia solution (neutralization rate of 80%) were used in the process of preparing the pigment dispersion. Obtained.
  • Pigment dispersion was carried out in the same manner as in Example 6 except that 13.6 g of ion-exchanged water and 0.20 g of dimethylethanolamine (DMEA, boiling point 133° C.) (neutralization rate of 100%) were used in the process of preparing the pigment dispersion. A body and a water-based inkjet ink were obtained.
  • DMEA dimethylethanolamine
  • Example 9 A pigment dispersion was obtained in the same manner as in Example 6, except that 13.4 g of ion-exchanged water and 0.37 g of 35% KOH (neutralization rate of 100%) were used in the preparation process of the pigment dispersion. 0.43 g (50% equivalent) of polyglycerol polyglycidyl ether (manufactured by Nagase ChemteX, epoxy equivalent 183) was added to the obtained dispersion, and the mixture was stirred at 70° C. for 3 hours to crosslink the resin. Furthermore, filtration was performed using a membrane filter with a pore size of 8 ⁇ m (nitrocellulose manufactured by Merck Millipova). A pigment dispersion and a water-based inkjet ink were obtained in the same manner as in Example 6 except for the above.
  • the ink composition was filled into an ink cartridge of an inkjet printer (manufactured by Seiko Epson Corporation, MJ-510C), and a corona-treated polypropylene (OPP) biaxially stretched film ("Pylen P2161" manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness 20 ⁇ m), After printing a solid pattern on a corona-treated (PVC) film (“LSPVC1270f140 ⁇ m” manufactured by Sakurai Co., Ltd.) or a corona-treated polyethylene terephthalate (PET) film (“Ester E5100” manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness 12 ⁇ m), after drying with a dryer, Further, it was placed in an oven at 90° C. and dried for 10 minutes to obtain a printed material.
  • PVC corona-treated polypropylene
  • PET polyethylene terephthalate
  • ⁇ Filterability> A pigment dispersion adjusted to a pigment concentration of 15% was filtered using a membrane filter with a pore size of 8 ⁇ m (nitrocellulose manufactured by Merck Millipova), and filterability was evaluated according to the following criteria. Samples subjected to cross-linking treatment were evaluated based on filterability after cross-linking treatment. A is accepted. A: Filtration rate of 150 g/min or more B: Filtration rate of 50 g/min to 150 g/min C: Filtration rate of 50 g/min or less, or filter clogging before 26 g of liquid is passed
  • ⁇ Scratch resistance> According to JIS K5701-1: 2000, using a Gakushin rubbing fastness tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., AB-301), OPP film, PVC film, or PET film. evaluated.
  • the printed matter was set in the tester, and the dry friction test was performed using PPC paper as the friction paper, a load of 200 g, and 100 reciprocations. The test was conducted under the conditions of After the test, the degree of ink peeling on the printed matter was visually evaluated according to the following evaluation criteria.
  • a grade of B or above is acceptable. A: Peeling did not occur at all. B: There was less than 1% peeling. C: There was peeling of 1% or more and less than 5%. D: There was peeling of 5% or more and less than 10%.
  • ⁇ Resolubility evaluation> A slide glass was coated with 30 ⁇ L of the water-based ink-jet ink for plastic substrates with adjusted pigment concentration of each example, and allowed to stand in a drier at 80° C. for 10 minutes to prepare a test plate. After that, it was immersed in water at room temperature for 60 seconds, and it was visually confirmed whether it was dissolved again. A grade of B or above is acceptable. A: After being immersed for 30 seconds and taken out, no colored component was observed on the slide glass, and no granular undissolved matter was observed in the immersion liquid.
  • the inkjet inks of Examples 1 to 7 using the pigment dispersions of Examples 1 to 7 according to the present invention did not generate odor during production, and had excellent abrasion resistance and filterability. and excellent re-solubility.
  • the inkjet inks of Comparative Examples 1 to 11 using the comparative dispersions of Comparative Examples 1 to 11 were inferior in any of the above properties. Therefore, it was confirmed that the inkjet pigment dispersion and the inkjet ink of the present invention can be suitably used for inkjet printing.
  • the pigment dispersion and ink of the present invention have high scratch resistance when printed on plastic substrates, they are suitable for printing on plastic films for applications such as packages and sign displays. and that it can be applied to surface printing.

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Abstract

本発明は、分散剤（Ａ）、顔料（Ｂ）及び水（Ｃ）を含有し、前記分散剤（Ａ）は、少なくとも、酸基含有モノマーに由来する構成単位（ａ１）を有する非架橋の樹脂（Ａ１）を含有し、前記樹脂（Ａ１）において、構成単位（ａ１）中の前記酸基が、酸基を理論当量で中和した場合の中和率を１００％として、１００％超、２００％以下の中和率で、第３級アルカノールアミンを用いて中和されており、前記３級アルカノールアミンは、構造中に水酸基を２～３つ有し、且つ、沸点が１５０～３３０℃であることを特徴とする、インクジェット用顔料分散体、該インクジェット用顔料分散体を用いたインクジェットインク、及び該インクジェットインクで印刷した印刷物に関する。

Description

インクジェットインク用顔料分散体、インクジェットインク及び印刷物
　本発明は、水性インクジェットインク用途に用いられる顔料分散体、当該顔料分散体を用いて調製される水性インクジェットインク、及び当該インクジェットインクを用いてインクジェット印刷が施された印刷物に関する。
　ＶＯＣによる大気汚染の悪化、地球温暖化等の全地球規模の拡大を背景としたサステナビリティの観点に加え、労働安全衛生や引火爆発性の懸念から脱石油資源へ転換する動きがあり、有機溶剤の使用に対する規制が増々厳しくなりつつある。そのため印刷インク業界では、溶剤型印刷インク中の有機溶剤を水に置き換えた水性インクの開発が行われており、インクジェットインクにおいても水性インクの開発、改良が求められている。
　一方、人口増加や所得水準の上昇、物流システムの変化により、世界的にプラスチックフィルムのパッケージ消費量が増加傾向にあり、これに伴いパッケージ用インクの生産量は年々増加している。
　従来、フィルム基材への印刷では溶剤型フレキソインクや溶剤型グラビアインクが主流だった。しかしながら、これらの印刷方法では製版が必要なことからコストが増大し、且つ、印刷までに時間を要するという課題があった。そのため、フィルムパッケージ印刷においても、製版が不要でオンデマンド印刷が可能なインクジェット印刷への要望が大きくなっている。また、パッケージ用途以外のフィルム基材へのオンデマンド印刷、例えば、屋内外で利用されるサインディスプレイ用途でのフィルム印刷等への要望も高まっている。
　しかしながら、水性のインクジェットインクは、溶剤型インクジェットインクと比較すると耐擦過性が未だ十分ではないという課題があった。フィルム基材への印刷では、フィルム基材の裏面に印刷を行う裏刷りが主流であるが、印刷や加工のスピードはフィルム基材の表面に印刷を行う表刷りの方が速く、生産性及びコストを重視する場合には表刷りの方が有利である。しかしながら、表刷りでは印刷面が基材を介さずに外的環境と接触するため、印刷面及びインク自体の高い耐擦過性が求められる。耐擦過性を兼ね備えたインクジェットインクであれば、フィルムの裏刷りのみならず表刷りにも使用することが可能となり汎用性が高まるため、耐擦過性に優れたインクジェットインクが望まれている。
　一方で、水性インクジェットインクにおいて耐擦過性を向上させる試みも行われているが、その結果として凝集物が発生することにより、ろ過性やインク吐出性の低下が懸念される。インクジェット印刷特有の課題であるインク吐出信頼性とは、インクジェット印字時のインク吐出していない時間（オープンタイム）において、インクジェットヘッド吐出部分でインクが乾く事でノズル詰まり不良が発生することに起因する。インクジェット用インクには、このノズル詰まりの発生を低減可能とする優れたインク再溶解性が望まれている。
特開２０１９－１９６４２３公報
　特許文献１には、耐水性及び耐アルコール性に優れ、フィルム印刷が可能なインクジェットインクが開示されており、そのインクは分散剤の酸価がアンモニア中和されていることと、樹脂エマルジョンが特定のＴｇ及び酸価を有することを特徴としている。特許文献１では溶剤耐性が溶剤で湿らせた綿棒による擦過により評価されており、特許文献１の構成によってある程度の擦過性が得られることがわかる。しかしながら特許文献１ではろ過性や再溶解性の評価がなされておらず、乾燥時の耐擦過性も評価されておらず、耐擦過性についてもさらなる向上が望まれる。
　加えて、特許文献１記載の発明では中和にアンモニアを用いていることから、製造時に発生する臭気や組成物自体に残存する臭気による問題もあった。さらに、アンモニアは揮発性が高いことから、中和に用いたアンモニアが揮発することでノズル詰まりが発生しうるという問題もある。
　本発明が解決しようとする課題は、プラスチック基材等の各種基材上に印刷した際の耐擦過性が良好で、ろ過性及びインクジェット印刷時のインク吐出性に優れ、製造時等に臭気が発生しないインクジェットインク、並びに、当該インクジェットインクに用い得るインクジェット用顔料分散体、及び当該インクジェットインクによってインクジェット印刷が施された印刷物を提供することを課題とする。
　本発明者等は、上記の課題を解決すべく鋭意研究した結果、分散剤樹脂中の酸基の一部又は全部を特定の第３級アルカノールアミンで中和し、さらに分散剤として非架橋の樹脂を用いた顔料分散体によって課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
　すなわち、本発明は、以下の発明に関するものである。
（１）分散剤（Ａ）、顔料（Ｂ）、及び水（Ｃ）を含有し、
　前記分散剤（Ａ）は、少なくとも、酸基含有モノマーに由来する構成単位（ａ１）を有する非架橋の樹脂（Ａ１）を含有し、
　前記樹脂（Ａ１）において、構成単位（ａ１）中の前記酸基が、酸基を理論当量で中和した場合の中和率を１００％として、１００％超、２００％以下の中和率で、第３級アルカノールアミンを用いて中和されており、
　前記３級アルカノールアミンは、構造中に水酸基を２～３つ有し、且つ、沸点が１５０～３３０℃であることを特徴とする、インクジェット用顔料分散体。
（２）前記樹脂（Ａ１）の酸価が、８０～２２５ｍｇＫＯＨ／ｇである、（１）のインクジェット用顔料分散体。
（３）さらに、バインダー（Ｄ）を含有する、（１）又は（２）のインクジェット用顔料分散体。
（４）プラスチック基材への印刷用である、（１）～（３）のいずれかのインクジェット用顔料分散体。
（５）（１）～（４）のいずれかのインクジェット用顔料分散体を用いたインクジェットインク。
（６）（５）のインクジェットインクで印刷した印刷物。
　本発明によれば、プラスチック基材等に用いた場合にも擦過性が良好で、ろ過性及びインクジェット印刷時のインク吐出性に優れ、製造時等に臭気が発生しない水性インクジェットインクを得ることができる。
［インクジェット用顔料分散体］
　本発明の「インクジェット用顔料分散体」（以下、単に「顔料分散体」又は「分散体」ということがある。）は、分散剤（Ａ）、顔料（Ｂ）、及び水（Ｃ）を含有するものであって、インクジェットインクの調製のために用いられるものである。以下、「分散剤（Ａ）」を「（Ａ）成分」ということがあり、他の成分についても同様にいうことがある。
　本発明の顔料分散体は、インクジェットインクのための中間製品として製造されるものであって、希釈した後に水性インクジェットインクとしてインクジェット印刷に使用される。
＜分散剤（Ａ）＞
　分散剤（Ａ）は、非架橋の樹脂（Ａ１）を含有するものであって、樹脂（Ａ１）は、少なくとも、酸基含有モノマーに由来する構成単位（ａ１）を有する。また、分散剤（Ａ）において、構成単位（ａ１）中の構成単位（ａ１）中の前記酸基が第３級アルカノールアミンで中和されている。
（樹脂（Ａ１））
　樹脂（Ａ１）は、酸基含有モノマーに由来する構成単位（ａ１）と、（ａ１）以外の構成単位（ａ２）とを有する非架橋の樹脂であって、酸基含有モノマーと、それ以外のモノマーとを、任意の重合開始剤の存在下でラジカル重合等の公知の方法を用いて重合させることにより得られる。樹脂（Ａ１）が酸基を有することにより、樹脂（Ａ１）に親水性が付与され、顔料を水中で安定に分散することが可能となる。
　構成単位（ａ１）を誘導する酸基含有モノマーにおいて酸基としてはカルボキシル基、スルホン酸基、燐酸基、チオカルボキシル基等が挙げられ、これらの基を有するエチレン性不飽和単量体を構成単位（ａ１）の原料モノマーとして用いることができる。
　カルボキシル基を含有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、４－ビニル安息香酸等の不飽和カルボン酸類；コハク酸ビニル、マレイン酸アリル、テレフタル酸ビニル、トリメトリット酸アリル等の多塩基酸不飽和エステル類が挙げられる。
　また、スルホン酸基を含有するエチレン性不飽和単量体の例としてはアクリル酸２－スルホエチル、メタクリル酸４－スルホフェニル等の不飽和カルボン酸スルホ置換アルキル又はアリールエステル類：スルホコハク酸ビニル等のスルホカルボン酸不飽和エステル類；スチレン－４－スルホン酸等のスルホスチレン類を挙げることができる。
　なかでも、構成単位（ａ１）を誘導するモノマーとしては、原料モノマーの入手のしやすさ、価格等を考慮すると、酸基としてカルボキシル基を有するモノマーが好ましく、不飽和カルボン酸類がより好ましく、アクリル酸又はメタクリル酸が好ましい。
　以下、アクリル酸とメタクリル酸との双方を包含して「（メタ）アクリル酸」ということがあり、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルとの双方を包含して「（メタ）アクリル酸エステル」ということがある。類似のアクリル酸系化合物についても同様である。
　構成単位（ａ１）以外の構成単位（ａ２）としては、（ａ１）と共重合し得るエチレン性不飽和単量体が挙げられ、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸メチルプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル等の（メタ）アクリル酸エステル類；マレイン酸ジメチル、フマル酸ジメチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－アミノエチル、等の不飽和脂肪酸エステル類；（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド等の不飽和脂肪酸アミド類；（メタ）アクリロニトリル等の不飽和ニトリル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の不飽和エーテル類；スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、４－メトキシスチレン、４－クロロスチレン等スチレン類；エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－オクテン、ビニルシクロヘキサン、４－ビニルシクロヘキセン、等の不飽和炭化水素類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、３－クロロプロピレン、等の不飽和ハロゲン化炭化水素類；４－ビニルピリジン、Ｎ－ビニルカルバゾール、Ｎ－ビニルピロリドン、等のビニル置換複素環化合物類；上記例示単量体中のカルボキシル基、水酸基、アミノ基、等活性水素を有する置換基を含有する単量体とエチレンオキシド、プロピレンオキシド、シクロヘキセンオキシド等、エポキシド類との反応生成物；上記例示単量体中の水酸基、アミノ基等を有する置換基を含有する単量体と酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、ヘキサン酸、デカン酸、ドデカン酸等のカルボン酸類との反応生成物等を挙げることができる。
　なかでも、構成単位（ａ２）を誘導するモノマーとしては、樹脂（Ａ１）の顔料への吸着力を高める効果が得られる点で、（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン類が好ましく、（メタ）アクリル酸ブチル、スチレン、又はα－メチルスチレンが好ましい。
　構成単位（ａ２）としてはさらに、吐出性が良化するという優れた効果を有することから、モノマーとしてメトキシポリエチレングリコールモノメタクリレートを含有することも好ましい。
　樹脂（Ａ１）は、非架橋の樹脂である。本発明において樹脂（Ａ１）が非架橋であるとは、一般的に架橋剤とされる化合物が意図的に用いられることなく樹脂（Ａ１）が合成、製造されていること、又は、通常用いられる架橋工程を経ることなく樹脂（Ａ１）が合成、製造されていることをいう。架橋剤の添加や意図的な架橋工程を経ずに製造された樹脂（Ａ１）の架橋率は５％以下となり、好ましくは３％以下、最も好ましくは０％である。非架橋の樹脂（Ａ１）は、基本的に直鎖状の樹脂となる。上記架橋率は、理論値であって、架橋剤量が１モル当量の場合には１００％、０．５モル当量の場合には５０％とする。
　本発明では、後述するアルカノールアミンにより耐擦過性が向上することから、樹脂（Ａ１）の架橋によって耐擦過性を担保する必要がない。そして、樹脂（Ａ１）が非架橋であることにより、分散体及びインクの再溶解性が良好となり、優れたインク吐出性が得られる結果、ノズル詰まり不良等の不具合が抑制される。また、樹脂（Ａ１）の製造時に架橋工程を経ないことにより、製造工程の短縮及び消費エネルギー低減が期待される。
　樹脂（Ａ１）の質量平均分子量は、顔料分散体を適度な粘度とし、分散安定性を良好にし、且つ、インクジェットインクとした場合に長期間安定した印字を担保することが容易な点で、２，０００～１００，０００の範囲にあることが好ましく、５，０００～５０，０００の範囲にあることが特に好ましい。
　樹脂（Ａ１）の酸価は、一般的には８０～３５０ｍｇＫＯＨ／ｇであって、８０～２２５ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、８０～２２０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満が特に好ましい。また、１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満とすることも好ましい。
　上記範囲内とすることにより、分散剤の親水性と顔料吸着性のバランスがとれて顔料分散体の分散安定性が向上する。
　本発明では、樹脂（Ａ１）を非架橋とすることで、樹脂（Ａ１）の酸化が比較的低い（例えば、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、等）の場合にも良好な再溶解性を得ることができる。
　樹脂（Ａ１）のガラス転移点は、３０～１３０℃が好ましく、５０～１２０℃がより好ましく、８０～１１０℃が特に好ましい。
　分散剤（Ａ）において、構成単位（ａ１）中の構成単位（ａ１）中の前記酸基の一部又は全部が、構造中に水酸基を２～３つ有し、且つ、沸点が１５０～３３０℃である第３級アルカノールアミン（以下、単に「アルカノールアミン」ということがある。）で中和されている。
　アルカノールアミンとしては、アンモニア（ＮＨ３）の３つの水素原子のうち、２つが「水酸基を有する有機基」で置換され、残り１つが有機基で置換された化合物、又は、３つ全てが、「水酸基を有する有機基」で置換された化合物が好ましい。水素原子を置換する有機基としては炭素原子数１～３のアルキル基が好ましく、水素原子を置換する「水酸基を有する有機基」としては炭素原子数１～３のアルキル基に水酸基が結合した基が好ましい。
　アルカノールアミンとしては、下記式（Ｉ）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
（式（Ｉ）中、Ｒ１～Ｒ２はそれぞれ独立に、水酸基を有する有機基であり、Ｒ３は有機基又は水酸基を有する有機基である。）
　アルカノールアミンの沸点は、１５０～３３０℃であって、２００～３３０℃が好ましく、２００～３２０℃がより好ましく、２２０℃～３１０℃がさらに好ましい。
　３３０℃以下の沸点を有するアルカノールアミンを中和に用いることにより、印刷物乾燥時にアルカノールアミンが良好に揮発する一方で、アンモニアのように臭気を発生することがない。また、１５０℃以上の沸点を有するアルカノールアミンであれば、インクジェットノズルで揮発することがないため、ノズルの目詰まりや吐出性の低下が発生しづらい。
　沸点が１５０～３３０℃の第３級アルカノールアミンとしては、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、Ｎ－（３－アミノプロピル）ジエタノールアミン等のジアルカノール３級アミン；トリイソプロパノールアミン等のトリアルカノール３級アミンが挙げられる。
　これらの中でも、炭素数２以上９以下の３級アルカノールアミンが好ましく、メチルジエタノールアミン又はトリイソプロパノールアミンが特に好ましい。
　アルカノールアミンによる中和の方法は特に限定されるものではないが、例えば、モノマーの合成により得られた有機溶剤中の樹脂（Ａ１）に対して、アルカノールアミンと、必要に応じて水とを加えることにより中和することができる。
　中和は、アルカノールアミン単体で行ってもよく、他の中和剤を併用してもよい。他の中和剤としては、金属塩が挙げられる。
　金属塩としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどの金属水酸化物；塩化ナトリウム、塩化カリウムなどの金属塩化物；硫酸銅などの金属硫化物が挙げられる。
　アルカノールアミンと金属塩を併用する場合の比率は、後述する中和率が１５０％の場合には、アルカノールアミン：金属塩＝６０～１２０％：３０～９０％で合計１５０％の中和率とすることが好ましい。中和率１５０％でない場合には、同様の比率でアルカノールアミンと金属塩とを用いることが好ましい。
　金属塩を併用することにより、耐擦過性と溶解性のバランスを取ることができるが、一方で金属塩を使用した場合には食品パッケージ用途の印刷に適さない等の問題もあるため、用途を考慮して併用を検討することが好ましい。
　中和は、酸基の一部のみが中和されていても良く、酸基の全てが中和されていてもよいが、酸基の全てが中和されていることが好ましい。
　具体的には、樹脂（Ａ１）の酸基を理論等量で中和した場合の中和率を１００％として、中和率は１００％超、２００％以下であって、１２０～２００％が好ましく、１５０～２００％がより好ましい。このような中和率とすることにより、樹脂（Ａ１）の溶解性及びろ過性が向上する。
　分散剤（Ａ）は、樹脂（Ａ１）のみからなるものであってもよく、樹脂（Ａ１）に加えて他の成分を有するものであってもよい。
　本発明の顔料分散体において、分散剤（Ａ）は、顔料に対し、不揮発分換算で５～１００質量％含有されることが好ましく、１０～８０質量％がより好ましい。これらの範囲であると、分散剤の過不足による顔料分散体の分散安定性低下を抑制し、長期的な保存においても安定な状態を維持できる。
＜顔料（Ｂ）＞
　顔料（Ｂ）は、分散体中に良好に分散し得るものであれば特に限定されるものではないが、平均粒子径１０～４００ｎｍで分散しうるものを用いることが好ましい（詳細は後述）。例えば、一般のインク、塗料、及び記録剤などに使用されている有機顔料、無機顔料や染料を使用することができる。
　有機顔料としては、アゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、ペリレン系、ペリノン系、キナクリドン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、アゾメチンアゾ系、ジクトピロロピロール系、イソインドリン系などの顔料が挙げられる。藍インクには、コスト・耐光性の点から銅フタロシアニンを用いることが好ましい。
　無機顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、シリカ、ベンガラ、マイカ（雲母）などが挙げられる。また、ガラスフレーク又は塊状フレークを母材とした上に金属、もしくは金属酸化物をコートした光輝性顔料（メタシャイン；日本板硝子株式会社）を使用できる。白インクには酸化チタン、墨インクにはカーボンブラック、金、銀インクにはアルミ、パールインクにはマイカ（雲母）を使用することがコストや着色力の点から好ましい。
　上述の通り、分散体において、顔料は体積平均粒子径１０～４００ｎｍで分散されることが好ましい。顔料の平均粒子径は、分散体を作製した後、分散体中に顔料を均一分散させた状態で、動的光散乱法等の公知の方法により体積平均粒子径を測定することができる。なかでも、分散体の体積平均粒子径は１０～３００ｎｍが好ましく、５０～２００ｎｍがより好ましく、５０～１５０ｎｍがさらに好ましく、５０ｎｍ以上１００ｎｍ未満が特に好ましい。体積平均粒子径が５０ｎｍ以上であることにより、顔料分散体保存時の顔料の凝集が抑制できる。また、体積平均粒子径が４００ｎｍ以下（特に好ましくは１００ｎｍ以下）であることにより、インク吐出性が向上する。
　分散体における顔料の含有量は特に限定されるものではないが、分散体全量中において１０～３０質量％が好ましい。１０質量％未満であると、分散体を希釈調製したインクジェットインクにおいて十分なインク着色力が得られないおそれがある。また、３０質量％より多いと、顔料種によっては分散体輸送時や保存時に顔料が凝集するおそれがあり、その場合は平均粒子径５０～４００ｎｍでの分散性が担保できなくなる。また、希釈の程度によっては、インク吐出性が悪化する懸念がある。
　本発明の分散体において、顔料濃度としては、顔料が有機顔料又はカーボンブラックの場合、１０～３０質量％が好ましく、１０～２５質量％がより好ましい。これらの範囲であると、希釈調整してインクジェットインクにとした際に、インク着色力とインク吐出性が好適に両立可能である。
　また、顔料が無機顔料の場合、２５～６０質量％が好ましく、３０～５０質量％がより好ましい。
＜その他任意成分＞
　本発明の顔料分散体は、本発明の効果が損なわれない範囲内で、上述の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び水（Ｃ）に加えて、その他の任意成分を含有していてもよい。
　その他の成分として例えば、バインダー（Ｄ）、沸点が１００℃以上のアミン化合物（Ｅ）、上記成分以外のその他樹脂、水以外の溶媒、界面活性剤、ワックス、低表面張力有機溶剤、湿潤剤、浸透剤、上記以外の分散剤、消泡剤、防腐剤、粘度調製剤、ｐＨ調製剤、キレート化剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。
＜バインダー（Ｄ）＞
　バインダー（Ｄ）はインクの基材密着性や耐擦過性をより向上させる目的で添加されるものである。本発明では、上述の第３級アルカノールアミンの使用により耐擦過性が向上することから、バインダー（Ｄ）を使用せずしない場合にも十分な耐擦過性を確保することができる。
　バインダー（Ｄ）が顔料分散能を有すると、バインダー（Ｄ）が分散剤（Ａ）を顔料から脱離させて顔料分散体の分散安定性を低下させる可能性があることから、バインダー（Ｄ）は顔料分散能を有さないことが好ましい。
　好ましいバインダーとしては、アクリル系バインダー（Ｄ１）が挙げられる。
（アクリル系バインダー（Ｄ１））
　アクリル系バインダー（Ｄ１）としては、アクリル系水性樹脂エマルションが好ましい。
　アクリル系エマルションとしては、例えば、アクリルエマルション、スチレンアクリルエマルション、アクリルマレイン酸エマルション、スチレンアクリルマレイン酸エマルションが挙げられ、アクリルエマルションやスチレンアクリルエマルションが好ましいものとして挙げられる。エマルションはコアシェル型であってもよく、コアシェル型以外であってもよい。
　エマルション樹脂中の構成単位としては、構成単位（ａ１）や構成単位（ａ２）で上述したものや、それらと共重合可能なものが挙げられる。
　本発明者らは、過去の検討により、乾式の耐擦過性はアクリル系バインダー（Ｄ１）のＴｇが高いほど良好な結果が得られる一方で、アクリル系バインダー（Ｄ１）のＴｇが低くなると乾式の耐擦過性が低下しうることを見出している。
　アクリル系バインダー（Ｄ１）の酸価は５～１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、より好ましくは５～８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは２０～５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、アクリル系バインダー（Ｄ１）の分散安定性が低下する可能性がある。一方、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、印刷塗膜の吸湿性が高まり、耐擦過性のうち湿摩擦性が損なわれる可能性がある。
　アクリル系バインダー（Ｄ１）のガラス転移点は、０～１００℃が好ましく、０～８０℃がより好ましく、０～７０℃がさらに好ましく、１０～４０℃が特に好ましい。
　上記範囲内とすることにより、印刷後の乾燥時間を短縮することができ、印刷速度の向上及び省エネの観点から好ましい。
　アクリル系バインダー（Ｄ１）の体積平均粒径は、２０～１００ｎｍが好ましく、２０～８０ｎｍがさらに好ましい。体積平均粒径は、例えば、イオン交換水で希釈した樹脂をセルに詰め、ＵＰＡ－ＥＸ１５０を用いて下記条件で測定することができる。
　・ローディングインデックス：５±１
　・測定時間：１８０秒
　・測定回数：５回
　・透過性：透過
　・粒子屈折率：１．８０
　・形状：真球
　・密度：１．００
　・溶媒屈折率：１．３３３
　・高温時粘度：３０℃、０．７９７
　・低温時粘度：２０℃、１．００２
　・フィルタ：Ｓｔａｎｄ：Ｎｏｒｍ
　・感度：Ｓｔａｎｄａｒｄ
　・ＵＰＡ互換モード
　また、アクリル系バインダー（Ｄ１）としては、市販品を使用することも勿論可能である。市販品としては、ＭＥ－２０３９　ＸＪＥ－５０９、ＸＪＥ－５１８、ＸＪＥ－５２０、ＸＪＥ－５５６（星光ＰＭＣ社製、アクリルエマルション）、ジョンクリル６３１、ジョンクリル７３１（ＢＡＳＦ社製）等を使用できる。
　バインダー（Ｄ）は、アクリル系バインダー（Ｄ１）に替えて又は加えて、さらに他の成分を含有することができる。他の成分としては、ポリウレタン樹脂が好ましく、ポリエステルポリオール系ポリウレタンに比べて加水分解を起こしにくく、着色画像の耐擦過性に特に優れる点でポリエーテルポリオール系ポリウレタン樹脂を用いることが好ましい。この様なポリエーテルポリオール系ポリウレタン樹脂としては、例えば、ポリテトラメチレンエーテルグルコール（ＰＴＭＧ）とジイソシアネートとを必須成分として反応させたポリウレタン樹脂が挙げられる。
　本発明の分散体がバインダー（Ｄ）を含有する場合、バインダー（Ｄ）は、不揮発分換算で１０～２００質量％含有されることが好ましく、３０～１５０質量％がより好ましい。これらの範囲であると、希釈後にもインクジェットインクの基材への密着性と耐擦過性、耐ブロッキング性が両立するため好ましい。
（沸点が１００℃以上のアミン化合物（Ｅ））
　本発明の顔料分散体は、沸点が１００℃以上のアミン化合物（Ｅ）を含有することが好ましい。アミン化合物（Ｅ）を添加することで、インクの過度な乾燥がより抑制されてインクがノズル詰まりを起こすことがなく、結果として吐出性が良好となり、吐出性と耐擦過性とを両立することができる。
　アミン化合物（Ｅ）としては、ポリアルキレンイミン、ポリアリルアミン、（ポリ）エチレンポリアミン、アルカノールアミン、アルキルアミンが挙げられる。
　これらの中でも、顔料分散性、臭気及び再溶解性の観点から、アルカノールアミンが好ましい。
（ポリアルキレンイミン）
　　ポリアルキレンイミンは、好ましくは炭素数が２以上５以下のアルキレン基を有するポリアルキレンイミンである。
　　ポリアルキレンイミンは、好ましくはアルキレン基の炭素数が２以上４以下のポリアルキレンイミン、より好ましくはポリエチレンイミン又はポリプロピレンイミン、更に好ましくはポリエチレンイミンである。これらは、１種又は２種以上を用いてもよい。
　　ポリアルキレンイミンの数平均分子量は、好ましくは１５０以上、より好ましくは５００以上、更に好ましくは８００以上、更に好ましくは１，０００以上であり、そして、好ましくは１０，０００以下、より好ましくは５，０００以下、更に好ましくは４，０００以下である。
　　該分子量の値は、実施例に記載の方法により求められる。
（ポリアリルアミン）
　　ポリアリルアミンとしては、アリルアミン、ジメチルアリルアミン等のアリル化合物の単独重合体又は共重合体などのアミノ基を側鎖に有するポリマーが挙げられる。
　　ポリアリルアミンの重量平均分子量は、好ましくは８００以上、より好ましくは１，０００以上、更に好ましくは１，５００以上であり、そして、好ましくは１０，０００以下、より好ましくは５，０００以下、更に好ましくは４，０００以下である。
（ポリエチレンポリアミン）
　　（ポリ）エチレンポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等が挙げられる。これらの中でも、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンが好ましい。
（アルカノールアミン）
　　アルカノールアミンとしては、好ましくは炭素数２以上９以下のアルカノールアミンである。アルカノールアミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、モノプロパノールアミン、モノブタノールアミン等の１級アルカノールアミン；Ｎ－メチルエタノールアミン、Ｎ－メチルプロパノールアミン等のモノアルカノール２級アミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン等のジアルカノール２級アミンなどの２級アルカノールアミン；Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルエタノールアミン等のモノアルカノール３級アミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン等のジアルカノール３級アミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等のトリアルカノール３級アミンなどの３級アルカノールアミンが挙げられる。これらの中でも、炭素数２以上９以下の３級アルカノールアミンが好ましく、トリイソプロパノールアミンが特に好ましい。
（アルキルアミン）
　　アルキルアミンとしては、好ましくは炭素数１以上６以下のアルキルアミンである。アルキルアミンとしては、例えば、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン等の１級アミン；ジエチルアミン、ジプロピルアミン等の２級アミンが挙げられる。
　本発明の顔料分散体において、アミン化合物（Ｅ）は、分散剤（Ａ）の酸基に対して中和率３０～５００％が好ましく、特に５０～４００％の範囲に設定されることが好ましい。これらの範囲であると、ノズル詰まりが起こらず、密着性や耐擦過性にも優れるインクとなる。
（（Ａ）～（Ｅ）成分以外の成分）
　その他樹脂としては、顔料分散体を調製するのに好適な水性樹脂がよく、好ましい例としては例えば、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、アクリル酸－アクリル酸エステル共重合体などのアクリル系樹脂、スチレン－アクリル酸共重合体、スチレン－メタクリル酸共重合体、スチレン－メタクリル酸－アクリル酸エステル共重合体、スチレン－α－メチルスチレン－アクリル酸共重合体、スチレン－α－メチルスチレン－アクリル酸－アクリル酸エステル共重合体などのスチレン－アクリル樹脂、スチレン－マレイン酸共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン－アクリル酸共重合体、及び該水性樹脂の塩のうち、上記成分に該当しないものが挙げられる。
　水以外の溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール及びイソプロパノール等のアルコール溶剤；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン溶剤；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；ポリアルキレングリコールのアルキルエーテル類；Ｎ－メチル－２－ピロリドン等のラクタム溶剤などが挙げられる。
　界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げられ、これらの中では、アニオン性界面活性剤、又はノニオン性界面活性剤が好ましい。 
　アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等が挙げられ、これらの具体例として、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩などを挙げることができる。 
　ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールアミド、アルキルアルカノールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、アルキルフェノールエトキシレート類、等を挙げることができ、これらの中では、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、アルキルフェノールエトキシレート類が好ましい。 
　その他の界面活性剤として、ポリシロキサンオキシエチレン付加物のようなシリコン系界面活性剤；パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテルのようなフッ素系界面活性剤；スピクリスポール酸、ラムノリピド、リゾレシチンのようなバイオサーファクタント等も使用することができる。
　これらの界面活性剤は、単独で用いることもでき、２種類以上を混合して用いることもできる。また、界面活性剤の溶解安定性等を考慮すると、そのＨＬＢは、７～２０の範囲であることが好ましい。 
　市販のフッ素系界面活性剤として、ノベックＦＣ－４４３０、ＦＣ－４４３２（以上、住友スリーエム製）、ゾニールＦＳＯ－１００、ＦＳＮ－１００、ＦＳ－３００、ＦＳＯ（以上、デュポン製）、エフトップＥＦ－１２２Ａ、ＥＦ－３５１，３５２８０１、８０２（ジェムコ製）、メガファックＦ－４７０、Ｆ－１４０５、Ｆ４７４、Ｆ－４４４（ＤＩＣ製）、サーフロンＳ－１１１、Ｓ－１１２、Ｓ－１１３、Ｓ１２１、Ｓ１３１、Ｓ１３２、Ｓ－１４１、Ｓ－１４５（旭硝子製）、フタージェントシリーズ（ネオス製）、フルオラッド（Ｆｌｕｏｒａｄ）ＦＣシリーズ（ミネソタ・マイニング・アンド・マニファクチュアリング・カンパニー製）、モンフロール（Ｍｏｎｆｌｏｒ）（インペリアル・ケミカル・インダストリー製）、リコベット（Ｌｉｃｏｗｅｔ）ＶＰＦシリーズ（ファルベベルケ・ヘキスト製）が挙げられる。
　シリコン系界面活性剤として、ＫＦ－３５１Ａ、ＫＦ－６４２、オルフィンＰＤ－５０１、オルフィンＰＤ－５０２、オルフィンＰＤ－５７０（信越化学工業製）、ＢＹＫ３４７、ＢＹＫ３４８（ビックケミー・ジャパン製）などが挙げられる。
　ポリオキシエチレンアルキルエーテル系界面活性剤としては、ＢＴシリーズ（日光ケミカルズ）、ノニポールシリーズ（三洋化成製）、Ｄ-,Ｐ-シリーズ（竹本油脂製）、ＥＭＡＬＥＸ ＤＡＰＥシリーズ（日本エマルジョン製）、ペグノールシリーズ（東邦化学工業製）が挙げられる。ポリエチレングリコールアルキルエステル系として、ペグノール（東邦化学工業製）が挙げられる。
　アセチレングリコール系界面活性剤としては、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（以上、日信化学社製）、サーフィノール１０４、８２、４２０、４４０、４６５、４８５、ＴＧ（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．製）が挙げられる。
　ワックスとしては、例えば、カルナバワックス、キャンデリワックス、みつろう、ライスワックス、ラノリン等の植物・動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト等の鉱物系ワックス；パラフィンワックスはいわゆる石油系ワックス；カーボンワックス、ヘキストワックス、ポリオレフィンワックス、シリコーンワックス、ステアリン酸アミド等の合成ワックス類、α－オレフィン・無水マレイン酸共重合体等の天然・合成ワックスエマルジョンや配合ワックス等のワックスが挙げられる。これらのワックスは、形成された記録物の表面にスリップ性を付与し耐擦過性を向上させる効果を有する。これらのワックスは、１種あるいは複数種を混合して用いることができる。これらの中でも、シリコーンワックス、ポリオレフィンワックス、パラフィンワックス等が好ましく用いられる。
　シリコーンワックスの市販品としては、例えば、ＳＭ８７０６ＥＸ、ＳＭ７０３６ＥＸ、ＳＭ７０６０ＥＸ、ＳＭ７０２５ＥＸ、ＳＭ４９０ＥＸ、ＳＭ８７０１ＥＸ、ＳＭ８７０９ＳＲ、ＳＭ８７１６ＳＲ、ＩＥ－７０４５、ＩＥ－７０４６Ｔ、ＳＨ７０２４、ＢＹ２２－７４４ＥＸ、ＢＹ２２－８１８ＥＸ、ＦＺ－４６５８、ＦＺ－４６３４ＥＸ、ＦＺ－４６０２（以上商品名、東レ・ダウコーニング社製）、ＰＯＬＯＮ－ＭＦ－１４、ＰＯＬＯＮ－ＭＦ－１４ＥＣ、ＰＯＬＯＮ－ＭＦ－２３ＰＯＬＯＮ－ＭＦ－６３、ＰＯＬＯＮ－ＭＦ－１８Ｔ、ＰＯＬＯＮ－ＭＦ－５６、ＰＯＬＯＮ－ＭＦ－４９、ＰＯＬＯＮ－ＭＦ－３３Ａ、ＰＯＬＯＮ－ＭＦ－５５Ｔ、ＰＯＬＯＮ－ＭＦ－２８Ｔ、ＰＯＬＯＮＭＦ－５０、ＰＯＬＯＮ－ＭＫ－２０６、ＰＯＬＯＮ－ＳＲ－ＣＯＮＣ、ＫＭ－９７７１、ＫＭ－９７７４、ＫＭ－２００２－Ｔ、ＫＭ－２００２－Ｌ－１、ＫＭ－９７７２、ＫＳ－７００２、ＫＳ－７０１、Ｘ－５１－１２６４（以上商品名、信越化学工業社製）等が挙げられる。
　ポリオレフィンワックスとしては、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン等のオレフィン又はその誘導体から製造されたワックス及びそのコポリマー、具体的には、ポリエチレン系ワックス、ポリプロピレン系ワックス、ポリブチレン系ワックス等が挙げられる。ポリオレフィンワックスは、１種単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。これらの中でも、上記の架橋性基を有するウレタン樹脂粒子の架橋性基と反応しにくく、吐出安定性に優れるものとできる観点から、ポリエチレン系ワックスが好ましい。
　ポリオレフィンワックスの市販品としては、例えば、ＡＱＵＡＣＥＲ５１３（ポリエチレン系ワックス、平均粒子径１００ｎｍ以上２００ｎｍ以下、融点１３０℃、固形分３０％）、ＡＱＵＡＣＥＲ５０７、ＡＱＵＡＣＥＲ５１５、ＡＱＵＡＣＥＲ８４０、ＡＱＵＡＣＥＲ１５４７（以上商品名、ビックケミー・ジャパン社製）等のＡＱＵＡＣＥＲシリーズや、ハイテックＥ－７０２５Ｐ、ハイテックＥ－２２１３、ハイテックＥ－６５００、ハイテックＥ－６３１４、ハイテックＥ－９４６０、ハイテックＥ－９０１５、ハイテックＥ－４Ａ、ハイテックＥ－５４０３Ｐ、ハイテックＥ－８２３７（以上商品名、東邦化学社製、ポリエチレン系ワックス）等のハイテックシリーズ、ノプコートＰＥＭ－１７（商品名、サンノプコ社製、ポリエチレンエマルジョン、平均粒子径４０ｎｍ）、ＵＬＴＲＡＬＵＢＥ Ｅ－８４３Ｎ（商品名、ｋｅｉｍ　ａｄｄｉｔｅｃ　ｓｕｒｆａｃｅ　ＧｍｂＨ社製、ポリエチレンワックス）等が挙げられる。
　パラフィンワックスはいわゆる石油系ワックスである。ここで、パラフィンとは、炭素原子の数が２０以上のアルカンを意味し、パラフィンワックスとは、炭素数２０以上３０以下の直鎖状のパラフィン系炭化水素を主成分とし、少量のイソ・パラフィンを含む分子量３００～５００程度の炭化水素の混合物をいう。インクがパラフィンワックスを含むことにより、記録物にスリップ性や撥水性が付与され、それにより耐擦過性が向上する。
　パラフィンワックスの市販品としては、例えば、ＡＱＵＡＣＥＲ５３７、ＡＱＵＡＣＥＲ５３９（以上商品名、ビックケミー・ジャパン社製）等が挙げられる。
　ワックスは顔料分散体中に微粒子状態、すなわち、エマルジョン状態又はサスペンジョン状態で含有されていることが好ましい。これにより、インクの粘度をインクジェットヘッドを用いた吐出で適正な範囲となるように調整しやすくなり、また記録時の吐出安定性、間欠吐出特性を確保しやすくなる。
　低表面張力有機溶媒としては、例えばグリコールエーテル化合物としては、ジエチレングリコールモノ（炭素数１～８のアルキル）エーテル、トリエチレングリコールモノ（炭素数１～８のアルキル）エーテル、プロピレングリコールモノ（炭素数１～６のアルキル）エーテル、ジプロピレングリコールモノ（炭素数１～６のアルキル）エーテルを挙げることができ、これらを１種又は２種以上の混合物として使用することができる。
　具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ－ｉｓｏ－プロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノ－ｔ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｉｓｏ－プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｔ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘプチルエーテル、ジエチレングリコールモノオクチルチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノペンチルエーテル、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノヘプチルエーテル、トリエチレングリコールモノオクチルチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｉｓｏ－プロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｔ－ブチルエーテル、プロピレングリコールモノペンチルエーテル、プロピレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ－ｉｓｏ－プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノペンチルエーテル、ジプロピレングリコールモノヘキシルエーテルなどを挙げることができる。
　グリコールエーテルや界面活性剤等は、インクの表面張力を調製するのに表面張力調整剤として使用することができる。具体的にはインクの表面張力が１５ｍＮ／ｍ～３０ｍＮ／ｍ以下になるよう適宜添加でき、界面活性剤の添加量は、水性顔料分散体に対して０．１～１０質量％程度の範囲が好ましく、より好ましくは０．３～２質量％である。表面張力は１６～２８の範囲とすることがなお好ましく、１８～２５の範囲が最も好ましい。
　湿潤剤としては特に限定はないが、水との混和性がありインクジェットプリンターのヘッドの目詰まり防止効果が得られるものが好ましい。例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、分子量２０００以下のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、１，２－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２－メチルペンタン－２，４－ジオール、１，２－ヘプタンジオール、１，２－ノナンジオール、１，２－オクタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，２－ヘプタンジオール、１，２－ノナンジオール、１，２－オクタンジオール等のジオール化合物、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、メソエリスリトール、ペンタエリスリトール、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ヒドロキシエチル－２－ピロリドン、２－ピロリドン、１，３－ジメチルイミダゾリジノン、ε－カプロラクタム等の含窒素複素環化合物等が挙げられる。中でも、プロピレングリコール、１，３－ブチルグリコールを含むことが安全性を有し、かつインク乾燥性、吐出性能に優れた効果が見られる。
　湿潤剤のインク中の含有量は３～５０質量％であることが好ましい。
　浸透剤としては、例えばエタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、エチレングリコールヘキシルエーテルやジエチレングリコールブチルエーテル等のアルキルアルコールのエチレンオキシド付加物やプロピレングリコールプロピルエーテル等のアルキルアルコールのプロピレンオキシド付加物等が挙げられる。顔料分散体中の浸透剤の含有量は０．０１～１０質量％であることが好ましい。
＜顔料分散体の製造方法＞
　本発明における顔料分散体の製造方法は何ら限定されるものではない。
　（Ａ）～（Ｃ）成分と、必要に応じて添加される（Ｄ）、（Ｅ）成分等の任意成分とを分散させて顔料分散体としてもよいし、予め、（Ａ）、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の一部や媒体等により顔料濃度の高い顔料分散ミルベース液を作製し、適宜（Ｄ）成分等の任意成分を添加、（Ｃ）成分等の水性媒体で希釈して水性インクジェットインクの調製のための顔料分散体としてもよい。攪拌・分散装置を用いて顔料を分散させて顔料分散ミルベース液を予め作製した後に顔料分散体を作製することにより、所望の体積平均粒子径で顔料が分散された水性顔料分散体を容易に得ることができる。
　以下、後者の顔料分散ミルベース液を作製した後、顔料分散体とする方法について述べる。
　顔料分散ミルベース液の製造方法としては、以下のような方法が挙げられる。
（１）必要に応じて顔料分散剤を含有する水性媒体に顔料を添加した後、攪拌・分散装置を用いて顔料を該水性媒体中に分散させることにより、顔料分散ミルベース液を調製する方法。
（２）顔料、及び必要に応じて顔料分散剤を２本ロール、ミキサー等の混練機を用いて混練し、得られた混練物を水性媒体中に添加し、攪拌・分散装置を用いて顔料分散ミルベース液を調製する方法。
（３）メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン等の水と相溶性を有する有機溶剤中に顔料分散剤を溶解して得られた溶液に顔料を添加した後、攪拌・分散装置を用いて顔料を有機溶液中に分散させ、次いで水性媒体を用いて転相乳化させた後、前記有機溶剤を留去し顔料分散ミルベース液を調製する方法。
　攪拌・分散装置としては、例えば、超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ボールミル、ロールミル、サンドミル、サンドグラインダー、ダイノーミル、ディスパーマット、ＳＣミル、ナノマイザー等を挙げることができ、これらのうちの１つを単独で用いてもよく、２種類以上装置を組み合わせて用いてもよい。
＜インクジェットインク＞
　本発明の顔料分散体を用い、顔料の含有率が１～３０質量％となる様に水性媒体で希釈し水性インクジェットインクとする。この水性媒体は、（Ｃ）成分と同様に水であってもよく、水と有機溶剤との混合物であってもよく、有機溶剤のみであってもよい。有機溶剤としては、水と混和するものであれば特に限定されないが、「水以外の溶媒」として任意成分中で上述したものが挙げられる。
　また、水性媒体中に、顔料分散体の任意成分（例えば、（Ｄ）成分、防腐剤、表面張力調整剤等）を含有させることもできる。
＜印刷物＞
　本発明のインクジェットインクは、各種基材への密着性に優れることから、プラスチック基材とインクジェットインクによる印刷層とを有する印刷物を好適に製造することが可能である。
　プラスチック基材としては、Ｎｙ６、ナイロン６６、ナイロン４６等のポリアミド樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリ乳酸等のポリヒドロキシカルボン酸；ポリ（エチレンサクシネート）、ポリ（ブチレンサクシネート）等の脂肪族ポリエステル系樹脂に代表される生分解性樹脂；ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン樹脂；ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、ポリアリレート樹脂又はそれらの混合物等の熱可塑性樹脂よりなるプラスチック基材やこれらの積層体が挙げられるが、中でも、ポリエステル、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニルからなる基材が好適に使用できる。
　また、プラスチック基材は、プラスチックフィルムであってもよい。プラスチックフィルムとしては、未延伸フィルムでも延伸フィルムでも良く、その製法も限定されるものではない。また、フィルムの厚さも特に限定されるものではないが、通常は１～５００μｍの範囲であればよい。
　また、フィルムの印刷面には、コロナ放電処理がされていることが好ましい。また、印刷面にシリカ、アルミナ等が蒸着されていても構わない。
　本発明の印刷物は、プラスチック基材に対する密着性が良好であり、かつインクジェット印刷によって作製が可能であることから、包装材料として好適に使用可能である。特に意匠性及びオンデマンド印刷性に優れることから、食品包装用として特に好適に使用可能である。また、本発明のインクジェットインクは耐擦過性に優れることから、本発明の印刷物は、表面となる面にインクジェット印刷が施された、表刷り印刷物とすることも可能である。
　以下、実施例と比較例とにより、本発明を具体的に説明する。以下、特に明記のない限りにおいて、「部」は「質量部」、「％」は「質量％」を意味する。
［実施例１］
＜分散樹脂の作製＞
　２Ｌのステンレス製フラスコにメチルエチルケトン（ＭＥＫ）６００ｇを入れ、２０ｍＬ／ｍｉｎにて窒素を吹き入れ、１００ｒｐｍで攪拌しながら、オイルバスを用いて８０℃まで加温した。予め混合しておいた、メタクリル酸　８４．５ｇ、スチレン２１５．０ｇ、メタクリル酸ブチル　２００．０ｇ、パーブチル（登録商標）Ｏ（日油社製）　１８．０ｇを２ｇ／ｍｉｎにてフラスコ内に滴下した。その後、内温を８０℃に保持したまま１６時間攪拌を続け、不揮発分４５％　酸価１１０　重量平均分子量２００００の樹脂Ａを得た。
＜顔料分散体の作製＞
　１００ｍＬのポリ容器に、イオン交換水　１３．６ｇ、メチルジエタノールアミン（ＭＤＥＡ、沸点２４７℃）０．２１ｇ（中和率１５０％）、分散樹脂Ａ　１．３ｇ、銅フタロシアニン顔料（ＤＩＣ社製、ＴＧＲ－ＳＤ）４．０ｇ、φ０．５ｍｍジルコニアビーズ（ニッカトー社製、ＹＴＺ）１００ｇを入れ、１時間の分散処理を行った。その後、ビーズの除去し、ＭＥＫを充分に留去したのち、顔料濃度１５％に調整、孔径８ｕｍのメンブレンフィルター（メルクミリポワ社製、ニトロセルロース）を用いてろ過を行い、顔料分散体を得た。
＜インクジェットインクの作製＞
　作製した顔料分散体とバインダー及び水可溶性溶剤等を混合し、顔料濃度５％、スチレン－アクリルバインダー（星光ＰＭＣ製　酸価３０℃　Ｔｇ２０℃）濃度　１．５％、酸化ポリエチレンワックス（ｋｅｉｍ　ａｄｄｉｔｅｃ社製）濃度　１．１％、水可溶性溶剤　合計２８％（プロピレングリコール　１０％、１．３－ブタンジオール　５％、１．２－ヘキサンジオール３％、２－ピロリドン　１０％）、防腐剤・表面張力調整剤濃度　０．１～１．０％の水系インクジェットインクを得た。
［実施例２］
　顔料分散体の作製工程において、イオン交換水を１３．５ｇ、ＭＤＥＡを０．２８ｇ（中和率２００％）を用いた以外は実施例１と同様の方法で、顔料分散体及び水性インクジェットインクを得た。
［実施例３］
　分散樹脂の作製工程において、メタクリル酸　１３０．６ｇ、メタクリル酸ブチル　１５３．９ｇ、スチレン　２１５．０ｇ、パーブチル（登録商標）Ｏ　３６．０ｇを用いた以外は実施例１と同様の方法で、不揮発分４５％　酸価１７０　重量平均分子量８０００の分散樹脂Ｂを得た。
　さらに、顔料分散体の作製工程において、イオン交換水　１３．３ｇ、トリイソプロパノールアミン（ＴＩＰＡ、沸点３０５℃）　０．５２ｇ（中和率１５０％）、分散樹脂Ｂ　１．３ｇを用いた以外は実施例１と同様の方法で、顔料分散体及び水性インクジェットインクを得た。
［実施例４］
　顔料分散体の作製工程において、イオン交換水　１３．６ｇ、ＭＤＥＡ　０．２２ｇ（中和率１０１％）とした以外は実施例３と同様の方法で、顔料分散体及び水性インクジェットインクを得た。
［実施例５］
　顔料分散体の作製工程において、イオン交換水　１３．５ｇ、ＭＤＥＡ　０．３２ｇ（中和率１５０％）とした以外は実施例３と同様の方法で、顔料分散体及び水性インクジェットインクを得た。
［実施例６］
　分散樹脂の作製工程において、アクリル酸　１３８．３ｇ、メタクリル酸　０．０ｇ、メタクリル酸ブチル　０．０ｇ、スチレン　３６１．２ｇ、パーブチル（登録商標）Ｏ　２６ｇを用いた以外は実施例１と同様の方法で、不揮発分　４５％、酸価２１５、重量平均分子量　８５００の分散樹脂Ｃを得た。
　さらに、顔料分散体の作製工程において、イオン交換水　１３．２ｇ、ＴＩＰＡ　０．６６ｇ（中和率１５０％）、分散樹脂Ｃ　１．３ｇを用いた以外は実施例３と同様の方法で、顔料分散体及び水性インクジェットインクを得た。
［実施例７］
　顔料分散体の作製工程において、イオン交換水　１３．５ｇ、ＭＤＥＡ　０．３２ｇ（中和率１５０％）とした以外は実施例６と同様の方法で、顔料分散体及び水性インクジェットインクを得た。
［比較例１］
　顔料分散体の作製工程において、イオン交換水　１３．６ｇ、３５％水酸化カリウム水溶液（ＫＯＨ）　０．１７ｇ（中和率６０％）とした以外は実施例３と同様の方法で、顔料分散体及び水性インクジェットインクを得た。
［比較例２］
　顔料分散体の作製工程において、イオン交換水　１３．６ｇ、３５％ＫＯＨ　０．２２ｇ（中和率７５％）とした以外は実施例３と同様の方法で、顔料分散体及び水性インクジェットインクを得た。
［比較例３］
　顔料分散体の作製工程において、イオン交換水　１３．５ｇ、トリエタノールアミン（ＴＥＡ、沸点３３５℃）　０．２７ｇ（中和率１００％）とした以外は実施例３と同様の方法で、顔料分散体及び水性インクジェットインクを得た。
［比較例４］
　顔料分散体の作製工程において、イオン交換水　１３．４ｇ、ＴＥＡ　０．４０ｇ（中和率１５０％）とした以外は実施例３と同様の方法で、顔料分散体及び水性インクジェットインクを得た。
［比較例５］
　顔料分散体の作製工程において、イオン交換水　１３．５ｇ、ＴＩＰＡ　０．３５ｇ（中和率１００％）とした以外は実施例３と同様の方法で、顔料分散体及び水性インクジェットインクを得た。
［比較例６］
　顔料分散体の作製工程において、イオン交換水　１３．５ｇ、３５％ＫＯＨ　０．２８ｇ（中和率７５％）とした以外は実施例６と同様の方法で、顔料分散体及び水性インクジェットインクを得た。
［比較例７］
　顔料分散体の作製工程において、イオン交換水　１３．７ｇ、２８％アンモニア水溶液　０．１１ｇ（中和率８０％）とした以外は実施例６と同様の方法で、顔料分散体及び水性インクジェットインクを得た。
［比較例８］
　顔料分散体の作製工程において、イオン交換水　１３．６ｇ、ジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＡ、沸点１３３℃）　０．２０ｇ（中和率１００％）とした以外は実施例６と同様の方法で、顔料分散体及び水性インクジェットインクを得た。
［比較例９］
　顔料分散体の作製工程において、イオン交換水　１３．４ｇ、３５％ＫＯＨ　０．３７ｇ（中和率１００％）とした以外は実施例６と同様の方法で顔料分散体を得た。
　得られた分散体に、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル（ナガセケムテックス製　エポキシ当量１８３）を０．４３ｇ（５０％当量）添加し、７０℃にて３時間攪拌し、樹脂の架橋処理を行った。さらに、孔径８ｕｍのメンブレンフィルター（メルクミリポワ製　ニトロセルロース）を用いてろ過を行った。
　それ以外は実施例６と同様の方法で、顔料分散体及び水性インクジェットインクを得た。
［比較例１０］
　顔料分散体の作製工程において、イオン交換水　１３．４ｇ、ＴＩＰＡ　０．４４ｇ（中和率１００％）とした以外は比較例９と同様の方法で架橋処理を行い、顔料分散体及びインクジェットインクを得た。
［比較例１１］
　顔料分散体の作製工程において、イオン交換水　１３．５ｇ、ＴＥＡ　０．３４ｇ（中和率１００％）とした以外は比較例９と同様の方法で架橋処理を行い、顔料分散体及びインクジェットインクを得た。
＜評価用印刷物の作製＞
　インク組成物をインクジェットプリンター（セイコーエプソン（株）製、ＭＪ－５１０Ｃ）のインクカートリッジに充填し、コロナ処理ポリプロピレン（ＯＰＰ）二軸延伸フィルム（東洋紡績社製「パイレンＰ２１６１」、厚さ２０μｍ）、コロナ処理（ＰＶＣ）フィルム（サクライ社製「ＬＳＰＶＣ１２７０ｆ１４０μｍ）又はコロナ処理ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡績社製「エステルＥ５１００」、厚さ１２μｍ）に、ベタ絵柄を印刷後、ドライヤーで乾燥したのち、更に９０℃オーブンに入れ１０分乾燥し印刷物を得た。
＜臭気試験＞
　悪臭防止法における臭気の６段階表示法に従い、室温における顔料分散液及び評価用印刷物を９０℃にて乾燥させた際のオーブン内のアミン臭気を官能評価した。Ａを合格とする。
　　Ａ：０～１段階（無臭～やっと検知できる匂い）
　　Ｂ：２～５段階　（匂いが何であるか分かる弱い匂い～強烈な匂い）
＜ろ過性＞
　顔料濃度１５％に調整した顔料分散体を孔径８ｕｍのメンブレンフィルター（メルクミリポワ製　ニトロセルロース）を用いてろ過を行い、以下の基準によりろ過性を評価した。架橋処理を行った試料は、架橋処理後のろ過性をもって判定した。Ａを合格とする。
　　Ａ：ろ過速度　１５０ｇ／ｍｉｎ以上
　　Ｂ：ろ過速度　５０ｇ／ｍｉｎ～１５０ｇ／ｍｉｎ
　　Ｃ：ろ過速度　５０ｇ／ｍｉｎ以下もしくは、２６ｇ通液前にフィルターが閉塞
＜耐擦過性＞
　ＪＩＳ　Ｋ５７０１－１：２０００に従って、学振型摩擦堅牢度試験機（テスター産業（株）製、ＡＢ－３０１）を用い、ＯＰＰフィルム、ＰＶＣフィルム、又はＰＥＴフィルム上に印刷した印刷物の耐擦過性を評価した。印刷物を試験機にセットし、乾摩擦試験は摩擦用紙としてＰＰＣペーパー、荷重２００ｇ、１００往復の条件とし、湿摩擦試験は摩擦用紙としてイオン交換水で湿らせたカナキン３号、荷重２００ｇ、１０往復の条件として試験を行った。試験後の印刷物におけるインクの剥がれ具合について、目視にて以下の評価基準に従って評価した。Ｂ以上を合格とする。
　　Ａ：全く剥がれが生じなかった。
　　Ｂ：１％未満の剥がれがあった。
　　Ｃ：１％以上５％未満の剥がれがあった。
　　Ｄ：５％以上１０％未満の剥がれがあった。
＜再溶解性評価＞
　各例の顔料濃度調製済プラスチック基材用水性インクジェットインクをスライドガラス上に３０μＬ塗布し、８０℃乾燥機内で１０分間放置し、試験板を作製した。その後、室温の水に６０秒間浸漬し、再び溶解するかを目視で確認した。Ｂ以上を合格とする。
　　Ａ：３０秒間浸漬し、取り出した後にスライドガラス上に着色成分が確認されず、かつ浸漬液に粒状の未溶解分が確認されなかったもの
　　Ｂ：スライドガラスもしくは浸漬液に若干の溶け残りが確認されるが許容範囲であるもの
　　Ｃ：スライドガラスもしくは浸漬液に明らかに未溶解物があるもの
　　Ｄ：スライドガラスもしくは浸漬液に著しく未溶解物があるもの
　なお、本実験において評価が合格以上とされた捺染剤は、スクリーン記録法で再溶解性を示し、あるいはインクジェット記録法において、印字の長期休止後のクリーニング操作で、容易に吐出可能となる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002














Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003























Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004























Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　上記結果から明らかなように、本発明に係る実施例１～７の顔料分散体を用いた実施例１～７のインクジェットインクは、製造時に臭気を発生することが無く、耐擦過性、ろ過性及び再溶解性の全てにおいてに優れていることが確認できた。
　一方、比較例１～１１の比較分散体を用いた比較例１～１１のインクジェットインクは、上記いずれかの特性に劣るものであった。
　よって、本発明のインクジェット用顔料分散体及びインクジェットインクは、インクジェット印刷に好適に用いうるものであることが確認できた。加えて、本発明の顔料分散体及びインクは、プラスチック基材に対して印刷を行った際の耐擦過性が高いことから、パッケージやサインディスプレイ等の用途のプラスチックフィルムへの印刷に適したものであり、且つ、表刷りにも適用し得ることが確認できた。

Claims (6)

  1. 　分散剤（Ａ）、顔料（Ｂ）、及び水（Ｃ）を含有し、
    　前記分散剤（Ａ）は、少なくとも、酸基含有モノマーに由来する構成単位（ａ１）を有する非架橋の樹脂（Ａ１）を含有し、
    　前記樹脂（Ａ１）において、構成単位（ａ１）中の前記酸基が、酸基を理論当量で中和した場合の中和率を１００％として、１００％超、２００％以下の中和率で、第３級アルカノールアミンを用いて中和されており、
    　前記３級アルカノールアミンは、構造中に水酸基を２～３つ有し、且つ、沸点が１５０～３３０℃であることを特徴とする、インクジェット用顔料分散体。
  2. 　前記樹脂（Ａ１）の酸価が、８０～２２５ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１に記載のインクジェット用顔料分散体。
  3. 　さらに、バインダー（Ｄ）を含有する、請求項１又は２に記載のインクジェット用顔料分散体。
  4. 　プラスチック基材への印刷用である、請求項１～３のいずれか一項に記載のインクジェット用顔料分散体。
  5. 　請求項１～４のいずれか一項に記載のインクジェット用顔料分散体を用いたインクジェットインク。
  6. 　請求項５に記載のインクジェットインクで印刷した印刷物。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08183920A (ja) * 1994-10-31 1996-07-16 Dainippon Ink & Chem Inc インクジェット記録用水性インク及びその製造方法
JPH08311383A (ja) * 1995-05-16 1996-11-26 Canon Inc 記録液、これを用いたインクジェット記録方法および記録装置
JP2016044200A (ja) * 2014-08-20 2016-04-04 コニカミノルタ株式会社 インクジェットインクおよびインクジェット記録方法
JP2018028080A (ja) * 2016-08-12 2018-02-22 花王株式会社 顔料水分散体
JP2019196423A (ja) 2018-05-08 2019-11-14 日本化薬株式会社 インク及びインクジェット印刷方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4078679B2 (ja) * 1995-02-17 2008-04-23 大日本インキ化学工業株式会社 インクジェット記録用水性インク組成物の製造方法
JP2019019315A (ja) 2018-07-04 2019-02-07 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 インキセット、及び印刷物の製造方法
WO2021157310A1 (ja) 2020-02-04 2021-08-12 コニカミノルタ株式会社 インクジェット記録方法及び画像記録物

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08183920A (ja) * 1994-10-31 1996-07-16 Dainippon Ink & Chem Inc インクジェット記録用水性インク及びその製造方法
JPH08311383A (ja) * 1995-05-16 1996-11-26 Canon Inc 記録液、これを用いたインクジェット記録方法および記録装置
JP2016044200A (ja) * 2014-08-20 2016-04-04 コニカミノルタ株式会社 インクジェットインクおよびインクジェット記録方法
JP2018028080A (ja) * 2016-08-12 2018-02-22 花王株式会社 顔料水分散体
JP2019196423A (ja) 2018-05-08 2019-11-14 日本化薬株式会社 インク及びインクジェット印刷方法

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