TW202302666A - 噴墨油墨用顏料分散體、噴墨油墨及印刷物 - Google Patents

Abstract

本發明係關於一種噴墨用顏料分散體、使用有該噴墨用顏料分散體之噴墨油墨、及用該噴墨油墨進行印刷而成之印刷物，該噴墨用顏料分散體之特徵在於：含有分散劑（A）、顏料（B）、及水（C），且上述分散劑（A）含有非交聯樹脂（A1），該非交聯樹脂（A1）至少具有源自含酸基單體之結構單元（a1），於上述樹脂（A1）中，將以理論當量中和酸基時之中和率設為100%，以超過100%且為200%以下之中和率，使用三級烷醇胺中和結構單元（a1）中之上述酸基，上述三級烷醇胺於結構中具有2～3個羥基，且沸點為150～330℃。

Description

噴墨油墨用顏料分散體、噴墨油墨及印刷物

本發明係關於一種用於水性噴墨油墨用途之顏料分散體、使用該顏料分散體所製備之水性噴墨油墨、及使用該噴墨油墨實施噴墨印刷而成之印刷物。

於VOC所導致之大氣污染加重、全球暖化等在全球範圍內擴大之背景，出於於該背景之永續性觀點、以及勞動安全衛生及易燃易爆性考慮，而有向脫石油資源轉換之動向，從而對使用有機溶劑之限制趨於嚴格。因此，在印刷油墨行業中，開發出一種將溶劑型印刷油墨中之有機溶劑替換為水之水性油墨，對於噴墨油墨，亦要求開發及改良水性油墨。

另一方面，由於人口增加、收入水平上升、物流系統變化，故而在全球範圍內塑膠膜之封裝消耗量呈增加趨勢，隨之，封裝用油墨之生產量亦逐年增加。 先前，於對膜基材之印刷中，主要為溶劑型柔版（flexo）油墨及溶劑型凹版油墨。然而，該等印刷方法存在以下問題，即，由於需要製版，故而成本增加，且印刷前需要時間。因此，於膜封裝印刷中，對無需製版且可按需印刷之噴墨印刷之需求亦日益增大。又，對封裝用途以外之對膜基材之按需印刷之需求亦日益增加，例如在室內外所使用之標識顯示用途中之膜印刷等。

然而，與溶劑型噴墨油墨相比，水性噴墨油墨存在耐摩擦性尚不充分這一問題。於對膜基材之印刷中，主要為於膜基材之背面進行印刷之背面印刷，但關於印刷及加工之速度，係於膜基材之表面進行印刷之表面印刷較快，於重視生產性及成本之情形時，表面印刷具有優勢。然而，於表面印刷中，印刷面不介隔基材而與外部環境接觸，因此要求印刷面及油墨本身具有較高之耐摩擦性。若為兼具耐摩擦性之噴墨油墨，則不僅可用於膜之背面印刷，亦可用於膜之表面印刷，通用性提高，因此期待一種耐摩擦性優異之噴墨油墨。

另一方面，雖已嘗試對水性噴墨油墨提升耐摩擦性，但結果會產生凝集物，因此有過濾性及油墨噴出性下降之顧慮。噴墨印刷特有之課題即油墨噴出可靠性係由下述原因引起的，即，在噴墨列印時之未噴出油墨之時間（開放時間）內，因噴墨頭噴出部分油墨乾燥而發生噴嘴堵塞不良。對於噴墨用油墨，期待能夠減少該噴嘴堵塞之發生之優異之油墨再溶解性。 [先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本特開2019-196423公報

[發明所欲解決之課題]

專利文獻1中揭示有一種耐水性及耐醇性優異，能夠進行膜印刷之噴墨油墨，該油墨之特徵在於：分散劑之酸值被氨中和，且樹脂乳液具有特定之Tg及酸值。於專利文獻1中，耐溶劑性係藉由用被溶劑浸濕之棉棒進行摩擦來評價，已知藉由專利文獻1之構成，可獲得一定程度之摩擦性。然而，於專利文獻1中並未評價過濾性及再溶解性，亦未評價乾燥時之耐摩擦性，對於耐摩擦性亦期望進一步之提升。

此外，於專利文獻1中所記載之發明中，由於中和時使用氨，故而亦存在製造時所產生之臭氣或組成物本身中所殘存之臭氣所引起之問題。進而，由於氨之揮發性較高，故而亦存在可能因中和時所使用之氨揮發而發生噴嘴堵塞之問題。

本發明所欲解決之課題在於提供一種噴墨油墨、可用於該噴墨油墨中之噴墨用顏料分散體、及使用該噴墨油墨實施噴墨印刷而成之印刷物，上述噴墨油墨係印刷於塑膠基材等各種基材上時之耐摩擦性良好，過濾性及噴墨印刷時之油墨噴出性優異，且在製造時等不會產生臭氣。 [解決課題之技術手段]

本發明人等為了解決上述問題而進行了潛心研究，結果發現，藉由使用下述顏料分散體，能夠解決問題，從而完成了本發明，上述顏料分散體係利用特定之三級烷醇胺來中和分散劑樹脂中之酸基之一部分或全部，進而使用非交聯樹脂作為分散劑。

即，本發明係關於以下發明。 （1）一種噴墨用顏料分散體，其特徵在於：含有分散劑（A）、顏料（B）、及水（C），且 上述分散劑（A）含有非交聯樹脂（A1），該非交聯樹脂（A1）至少具有源自含酸基單體之結構單元（a1）， 於上述樹脂（A1）中，將以理論當量中和酸基時之中和率設為100%，以超過100%且為200%以下之中和率，使用三級烷醇胺中和結構單元（a1）中之上述酸基，且 上述三級烷醇胺於結構中具有2～3個羥基，且沸點為150～330℃。 （2）如（1）之噴墨用顏料分散體，其中，上述樹脂（A1）之酸值為80～225 mgKOH/g。 （3）如（1）或（2）之噴墨用顏料分散體，其進而含有黏合劑（D）。 （4）如（1）至（3）中任一項之噴墨用顏料分散體，其用於對塑膠基材之印刷。 （5）一種噴墨油墨，其使用有（1）至（4）中任一項之噴墨用顏料分散體。 （6）一種印刷物，其係用（5）之噴墨油墨進行印刷而成者。 [發明之效果]

根據本發明，可獲得一種即便於用於塑膠基材等之情形時亦摩擦性良好，過濾性及噴墨印刷時之油墨噴出性優異，且在製造時等不會產生臭氣之水性噴墨油墨。

[噴墨用顏料分散體] 本發明之「噴墨用顏料分散體」（以下，有時簡稱「顏料分散體」或「分散體」）含有分散劑（A）、顏料（B）、及水（C），用於製備噴墨油墨。以下，有時稱「分散劑（A）」為「（A）成分」，對於其他成分亦有時採用相同之稱呼。 本發明之顏料分散體係作為用於噴墨油墨之半成品而製造者，可於稀釋後作為水性噴墨油墨而用於噴墨印刷。

＜分散劑（A）＞ 分散劑（A）含有非交聯樹脂（A1），樹脂（A1）至少具有含酸基單體之結構單元（a1）。又，於分散劑（A）中，結構單元（a1）中之上述酸基被三級烷醇胺中和。

（樹脂（A1）） 樹脂（A1）係具有「源自含酸基單體之結構單元（a1）、及（a1）以外之結構單元（a2）」之非交聯樹脂，可藉由以下方式而獲得，即，在任意聚合起始劑之存在下，使用自由基聚合等公知之方法使含酸基單體與除其以外之單體進行聚合。藉由使樹脂（A1）具有酸基，而對樹脂（A1）賦予親水性，可將顏料穩定地分散於水中。

於衍生出結構單元（a1）之含酸基單體中，作為酸基，可列舉羧基、磺酸基、磷酸基、硫羧基等，可將具有該等基之乙烯性不飽和單體用作結構單元（a1）之原料單體。

作為含有羧基之乙烯性不飽和單體，例如可列舉：丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、丁烯酸、伊康酸、4-乙烯基苯甲酸等不飽和羧酸類；琥珀酸乙烯酯、順丁烯二酸烯丙酯、對苯二甲酸乙烯酯、偏苯三甲酸烯丙酯等多元酸不飽和酯類。

又，作為含有磺酸基之乙烯性不飽和單體之例，可列舉：丙烯酸2-磺基乙酯、甲基丙烯酸4-磺基苯酯等不飽和羧酸磺基取代烷基或芳基酯類；磺基琥珀酸乙烯酯等磺基羧酸不飽和酯類；苯乙烯-4-磺酸等磺基苯乙烯類。

其中，作為衍生出結構單元（a1）之單體，考慮到原料單體之易獲取性、價格等，較佳為具有羧基作為酸基之單體，更佳為不飽和羧酸類，較佳為丙烯酸或甲基丙烯酸。 以下，有時包含丙烯酸及甲基丙烯酸兩者而稱為「(甲基)丙烯酸」，有時包含丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯兩者而稱為「(甲基)丙烯酸酯」。關於類似之丙烯酸系化合物，亦同樣如此。

作為結構單元（a1）以外之結構單元（a2），可列舉可與（a1）共聚合之乙烯性不飽和單體，例如可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲基丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等(甲基)丙烯酸酯類；順丁烯二酸二甲酯、反丁烯二酸二甲酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-胺基乙酯等不飽和脂肪酸酯類；(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺等不飽和脂肪酸醯胺類；(甲基)丙烯腈等不飽和腈類；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等不飽和酯類；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對第三丁基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、4-氯苯乙烯等苯乙烯類；乙烯、丙烯、1-丁烯、1-辛烯、乙烯基環己烷、4-乙烯基環己烯等不飽和烴類；氯乙烯、偏二氯乙烯、四氟乙烯、3-氯丙烯等不飽和鹵代烴類；4-乙烯基吡啶、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吡咯啶酮等乙烯基取代雜環化合物類；上述例示單體中之含有具有羧基、羥基、胺基等活性氫之取代基之單體、與環氧乙烷、環氧丙烷、環氧環己烷等環氧化物類之反應產物；上述例示單體中之含有具有羥基、胺基等之取代基之單體、與乙酸、丙酸、丁酸、己酸、癸酸、十二酸等羧酸類之反應產物；等。 其中，作為衍生出結構單元（a2）之單體，要想可獲得增強樹脂（A1）對顏料之吸附力之效果，較佳為(甲基)丙烯酸酯類、苯乙烯類，其中較佳為(甲基)丙烯酸丁酯、苯乙烯、或α-甲基苯乙烯。

作為結構單元（a2），進而就具有改善噴出性這一優異之效果而言，含有甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯作為單體亦較佳。

樹脂（A1）為非交聯樹脂。於本發明中，所謂樹脂（A1）為非交聯，係指不刻意地使用一般用作交聯劑之化合物而合成、製造樹脂（A1），或者不經由通常所使用之交聯步驟而合成、製造樹脂（A1）。未添加交聯劑或未經由刻意之交聯步驟而製造之樹脂（A1）之交聯率為5%以下，較佳為3%以下，最佳為0%。非交聯樹脂（A1）基本上為直鏈狀樹脂。上述交聯率為理論值，於交聯劑量為1莫耳當量之情形時設為100%，於為0.5莫耳當量之情形時設為50%。

於本發明中，藉由下述烷醇胺來提升耐摩擦性，因此無需藉由樹脂（A1）之交聯來確保耐摩擦性。並且，藉由樹脂（A1）為非交聯，而使分散體及油墨之再溶解性變得良好，可獲得優異之油墨噴出性，結果可抑制噴嘴堵塞不良等缺陷。又，在製作樹脂（A1）時未經由交聯步驟，藉此可期待縮短製造步驟並減少消耗能量。

要想容易將顏料分散體設為適當之黏度，使分散穩定性變得良好，且於製成噴墨油墨之情形時長期確保穩定之列印，樹脂（A1）之質量平均分子量較佳為處於2,000～100,000之範圍內，尤佳為處於5,000～50,000之範圍內。

樹脂（A1）之酸值一般為80～350 mgKOH/g，較佳為80～225 mgKOH/g，更佳為80～220 mgKOH/g，尤佳為100 mgKOH/g以上且未達200 mgKOH/g。又，設為未達170 mgKOH/g亦較佳。 藉由設於上述範圍內，而使分散劑之親水性與顏料吸附性達到平衡，顏料分散體之分散穩定性得到提升。 於本發明中，藉由將樹脂（A1）設為非交聯，使得即便於樹脂（A1）之氧化相對較低（例如未達200 mgKOH/g等）之情形時，亦可獲得良好之再溶解性。

樹脂（A1）之玻璃轉移點較佳為30～130℃，更佳為50～120℃，尤佳為80～110℃。

於分散劑（A）中，使用在結構中具有2～3個羥基且沸點為150～330℃之三級烷醇胺（以下有時簡稱「烷醇胺」）來中和結構單元（a1）中之結構單元（a1）中之上述酸基之一部分或全部。

作為烷醇胺，較佳為氨（NH ₃）之3個氫原子中兩個被「具有羥基之有機基」取代且剩餘1個被有機基取代所得之化合物，或3個全部被「具有羥基之有機基」取代所得之化合物。作為取代氫原子之有機基，較佳為碳原子數1～3之烷基，作為取代氫原子之「具有羥基之有機基」，較佳為在碳原子數1～3之烷基上鍵結有羥基之基。 作為烷醇胺，較佳為下式（I）所表示之化合物。

（式（I）中，R ¹～R ²分別獨立地為具有羥基之有機基，R ³為有機基或具有羥基之有機基）。

烷醇胺之沸點為150～330℃，較佳為200～330℃，更佳為200～320℃，進而較佳為220℃～310℃。 藉由在中和時使用具有330℃以下之沸點之烷醇胺，在印刷物乾燥時烷醇胺會良好地揮發，另一方面，不會如氨般產生臭氣。又，若為具有150℃以上之沸點之烷醇胺，則不會於噴墨噴嘴處進行揮發，因此不易發生噴嘴堵塞及噴出性下降。

作為沸點為150～330℃之三級烷醇胺，可列舉：N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-（3-胺基丙基）二乙醇胺等二烷醇三級胺；三異丙醇胺等三烷醇三級胺。

於其等中，較佳為碳數2以上9以下之三級烷醇胺，尤佳為甲基二乙醇胺或三異丙醇胺。

利用烷醇胺進行之中和方法並無特別限定，例如可對藉由單體之合成而獲得之有機溶劑中之樹脂（A1）添加烷醇胺並視需要添加水，藉此進行中和。

中和時，可利用烷醇胺單一成分進行，亦可與其他中和劑併用。作為其他中和劑，可列舉金屬鹽。

作為金屬鹽，可列舉：氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰等金屬氫氧化物；氯化鈉、氯化鉀等金屬氯化物；硫酸銅等金屬硫化物。

關於併用烷醇胺與金屬鹽時之比率，於下述中和率為150%之情形時，較佳為設為以烷醇胺：金屬鹽＝60～120%：30～90%計為合計150%之中和率。於中和率並非150%之情形時，較佳為以同樣之比率使用烷醇胺及金屬鹽。 藉由併用金屬鹽，可使耐摩擦性與溶解性達到平衡，但另一方面，於使用金屬鹽之情形時，亦存在不適於食品封裝用途印刷等問題，因此較佳為考慮用途而研究併用。

關於中和，可僅中和酸基之一部分，亦可中和所有酸基，較佳為中和所有酸基。 具體而言，將以理論當量中和樹脂（A1）之酸基時之中和率設為100%，中和率超過100%且為200%以下，較佳為120～200%，更佳為150～200%。藉由設為此種中和率，而使樹脂（A1）之溶解性及過濾性得到提升。

分散劑（A）可僅由樹脂（A1）所構成，亦可除樹脂（A1）以外還具有其他成分。

於本發明之顏料分散體中，分散劑（A）較佳為相對於顏料，以不揮發分換算含有5～100質量%，更佳為10～80質量%。若處於該等範圍內，則可抑制由分散劑之過量或不足所引起之顏料分散體之分散穩定性下降，於長期保存中亦可維持穩定狀態。

＜顏料（B）＞ 顏料（B）只要為能夠良好地分散於分散體中者，便無特別限定，較佳為使用能夠以10～400 nm之平均粒徑分散者（詳情將於下文進行敘述）。例如，可使用一般之油墨、塗料及記錄劑等中所使用之有機顏料、無機顏料或染料。

作為有機顏料，可列舉：偶氮系、酞菁系、蒽醌系、苝系、芘酮（perinones）系、喹吖啶酮系、硫靛藍系、二

系、異吲哚啉酮系、喹酞黃系、偶氮甲鹼偶氮（azomethineazo）系、吡咯并吡咯二酮（diketopyrrolopyrrole）系、異吲哚啉系等顏料。關於藍色油墨，就成本、耐光性之方面而言，較佳為使用酞菁銅。

作為無機顏料，可列舉：碳黑、氧化鈦、氧化鋅、硫化鋅、硫酸鋇、碳酸鈣、氧化鉻、二氧化矽（silica）、鐵丹、雲母（mica）等。又，可使用於以玻璃薄片或塊狀薄片作為母材之基礎上塗佈金屬或金屬氧化物而成之光致發光顏料（Metashine；日本板硝子股份有限公司）。就成本及著色力之方面而言，較佳為於白色油墨中使用氧化鈦，於黑色油墨中使用碳黑，於金、銀油墨中使用鋁，於珠光油墨中使用雲母（mica）。

如上所述，於分散體中，顏料較佳為以10～400 nm之體積平均粒徑而分散。關於顏料之平均粒徑，可於製作分散體後，使顏料均勻地分散於分散體中，在該狀態藉由動態光散射法等公知之方法來測定體積平均粒徑。其中，分散體之體積平均粒徑較佳為10～300 nm，更佳為50～200 nm，進而較佳為50～150 nm，尤佳為50 nm以上且未達100 nm。藉由使體積平均粒徑成為50 nm以上，可抑制保存顏料分散體時之顏料之凝集。又，藉由使體積平均粒徑成為400 nm以下（尤佳為100 nm以下），而使油墨噴出性得到提升。

分散體中之顏料之含量並無特別限定，於分散體總量中較佳為10～30質量%。若未達10質量%，則可能無法於稀釋分散體而製備成之噴墨油墨中獲得充分之油墨著色力。又，若多於30質量%，則根據顏料種類，可能於分散體之輸送時或保存時發生顏料凝集，於該情形時無法確保於50～400 nm之平均粒徑之分散性。又，根據稀釋程度，而有油墨噴出性變差之虞。

於本發明之分散體中，作為顏料濃度，於顏料為有機顏料或碳黑之情形時，較佳為10～30質量%，更佳為10～25質量%。若處於該等範圍內，則於進行稀釋調整而製成噴墨油墨時，可適宜地兼顧油墨著色力及油墨噴出性。 又，於顏料為無機顏料之情形時，較佳為25～60質量%，更佳為30～50質量%。

＜其他任意成分＞ 本發明之顏料分散體亦可於不損害本發明之效果之範圍內，除上述（A）成分、（B）成分、及水（C）以外還含有其他任意成分。

作為其他成分，例如可列舉：黏合劑（D）、沸點為100℃以上之胺化合物（E）、上述成分以外之其他樹脂、水以外之溶劑、界面活性劑、蠟、低表面張力有機溶劑、濕潤劑、滲透劑、上述以外之分散劑、消泡劑、防腐劑、黏度調整劑、pH調整劑、螯合化劑、塑化劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑等。

＜黏合劑（D）＞ 黏合劑（D）係為了進一步提升油墨之基材密接性及耐摩擦性而添加者。於本發明中，藉由使用上述三級烷醇胺而提升耐摩擦性，因此於不使用黏合劑（D）之情形時亦可確保充分之耐摩擦性。

若黏合劑（D）具有顏料分散能力，則存在黏合劑（D）使分散劑（A）自顏料脫離，而使顏料分散體之分散穩定性下降之可能性，因此黏合劑（D）較佳為不具有顏料分散能力。 作為較佳之黏合劑，可列舉丙烯酸系黏合劑（D1）。

（丙烯酸系黏合劑（D1）） 作為丙烯酸系黏合劑（D1），較佳為丙烯酸系水性樹脂乳液。

作為丙烯酸系乳液，例如可列舉丙烯酸乳液、苯乙烯丙烯酸乳液、丙烯酸順丁烯二酸乳液、苯乙烯丙烯酸順丁烯二酸乳液，作為較佳者，可列舉丙烯酸乳液及苯乙烯丙烯酸乳液。乳液可為核殼型，亦可為核殼型以外之其他型。

作為乳液樹脂中之結構單元，可列舉上文中在結構單元（a1）及結構單元（a2）中所描述者、及可與其等共聚合者。

本發明人等人藉由以往研究而發現：關於乾式耐摩擦性，丙烯酸系黏合劑（D1）之Tg越高，則越能獲得良好之結果，另一方面，若丙烯酸系黏合劑（D1）之Tg降低，則乾式耐摩擦性可能會下降。

丙烯酸系黏合劑（D1）之酸值較佳為5～100 mgKOH/g，更佳為5～80 mgKOH/g，進而較佳為20～50 mgKOH/g。若酸值未達5 mgKOH/g，則存在丙烯酸系黏合劑（D1）之分散穩定性下降之可能性。另一方面，若酸值超過100 mgKOH/g，則導致印刷塗膜之吸濕性變高，存在耐摩擦性中之濕摩擦性受損之可能性。

丙烯酸系黏合劑（D1）之玻璃轉移點較佳為0～100℃，更佳為0～80℃，進而較佳為0～70℃，尤佳為10～40℃。 藉由設於上述範圍內，可縮短印刷後之乾燥時間，就提升印刷速度及節能之觀點而言為較佳。

丙烯酸系黏合劑（D1）之體積平均粒徑較佳為20～100 nm，進而較佳為20～80 nm。例如可將經離子交換水稀釋後之樹脂填充於槽中，使用UPA-EX150在下述條件測定體積平均粒徑。 ・負荷指數：5±1 ・測定時間：180秒 ・測定次數：5次 ・穿透性：穿透 ・粒子折射率：1.80 ・形狀：真球 ・密度：1.00 ・溶劑折射率：1.333 ・高溫時黏度：30℃，0.797 ・低溫時黏度：20℃，1.002 ・過濾器：Stand：Norm ・感度：標準 ・UPA互換模式

又，作為丙烯酸系黏合劑（D1），當然亦可使用市售品。作為市售品，可使用ME-2039 XJE-509、XJE-518、XJE-520、XJE-556（星光PMC公司製造，丙烯酸乳液）、Joncryl 631、Joncryl 731（BASF公司製造）等。

黏合劑（D）可進而含有其他成分來代替丙烯酸系黏合劑（D1），或者除丙烯酸系黏合劑（D1）以外進而含有其他成分。作為其他成分，較佳為聚胺酯（polyurethane）樹脂，就與聚酯多元醇系聚胺酯相比不易引起水解，著色圖像之耐摩擦性尤為優異之方面而言，較佳為使用聚醚多元醇系聚胺酯樹脂。作為此種聚醚多元醇系聚胺酯樹脂，例如可列舉以聚四亞甲基醚二醇（PTMG）及二異氰酸酯作為必須成分進行反應而成之聚胺酯樹脂。

於本發明之分散體含有黏合劑（D）之情形時，黏合劑（D）較佳為以不揮發分換算含有10～200質量%，更佳為30～150質量%。若處於該等範圍內，則於稀釋後亦兼具噴墨油墨對基材之密接性及耐摩擦性、耐黏連性，故而較佳。

（沸點為100℃以上之胺化合物（E）） 本發明之顏料分散體較佳為含有沸點為100℃以上之胺化合物（E）。藉由添加胺化合物（E），而使油墨之過度乾燥得到進一步抑制，油墨不會引起噴嘴堵塞，結果噴出性變得良好，可兼具噴出性及耐摩擦性。

作為胺化合物（E），可列舉：聚伸烷基亞胺、聚烯丙胺、(聚)乙烯聚胺、烷醇胺、烷基胺。 於其等中，就顏料分散性、臭氣及再溶解性之觀點而言，較佳為烷醇胺。

（聚伸烷基亞胺） 聚伸烷基亞胺較佳為具有碳數為2以上5以下之伸烷基之聚伸烷基亞胺。 聚伸烷基亞胺較佳為伸烷基之碳數為2以上4以下之聚伸烷基亞胺，更佳為聚伸乙基亞胺或聚伸丙基亞胺，進而較佳為聚伸乙基亞胺。其等可使用一種或兩種以上。

聚伸烷基亞胺之數量平均分子量較佳為150以上，更佳為500以上，進而較佳為800以上，進而較佳為1,000以上，並且較佳為10,000以下，更佳為5,000以下，進而較佳為4,000以下。 該分子量之值可藉由實施例中所記載之方法而求出。

（聚烯丙胺） 作為聚烯丙胺，可列舉烯丙基胺、二甲基烯丙基胺等烯丙基化合物之均聚物或共聚物等在側鏈具有胺基之聚合物。 聚烯丙胺之重量平均分子量較佳為800以上，更佳為1,000以上，進而較佳為1,500以上，並且較佳為10,000以下，更佳為5,000以下，進而較佳為4,000以下。

（聚乙烯聚胺） 作為(聚)乙烯聚胺，例如可列舉：乙二胺、二乙三胺、三乙四胺、四乙五胺、五乙六胺等。於其等中，較佳為二乙三胺、三乙四胺、四乙五胺。

（烷醇胺） 作為烷醇胺，較佳為碳數2以上9以下之烷醇胺。作為烷醇胺，例如可列舉：單乙醇胺、單丙醇胺、單丁醇胺等一級烷醇胺；N-甲基乙醇胺、N-甲基丙醇胺等單烷醇二級胺、二乙醇胺、二異丙醇胺等二烷醇二級胺等二級烷醇胺；N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二甲基丙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺等單烷醇三級胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺等二烷醇三級胺、三乙醇胺、三異丙醇胺等三烷醇三級胺等三級烷醇胺。於其等中，較佳為碳數2以上9以下之三級烷醇胺，尤佳為三異丙醇胺。

（烷基胺） 作為烷基胺，較佳為碳數1以上6以下之烷基胺。作為烷基胺，例如可列舉：丙胺、丁胺、己胺等一級胺；二乙胺、二丙胺等二級胺。

於本發明之顏料分散體中，胺化合物（E）較佳為相對於分散劑（A）之酸基，中和率為30～500%，尤佳為設定為50～400%之範圍。若處於該等範圍內，則成為不會發生噴嘴堵塞，且密接性及耐摩擦性亦優異之油墨。

（（A）～（E）成分以外之成分） 作為其他樹脂，較佳為適宜製備顏料分散體之水性樹脂，作為較佳例，例如可列舉：聚乙烯醇類；聚乙烯吡咯啶酮類、丙烯酸-丙烯酸酯共聚物等丙烯酸系樹脂、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物等苯乙烯-丙烯酸樹脂、苯乙烯-順丁烯二酸共聚物、苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、及該水性樹脂之鹽中不屬於上述成分之物質。

作為水以外之溶劑，例如可列舉：甲醇、乙醇、正丙醇及異丙醇等醇溶劑；丙酮、甲基乙基酮等酮溶劑；乙二醇、二乙二醇、丙二醇等聚伸烷基二醇類；聚伸烷基二醇之烷基醚類；N-甲基-2-吡咯啶酮等內醯胺溶劑等。

作為界面活性劑，可列舉陰離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、兩性界面活性劑等，於其等中，較佳為陰離子性界面活性劑、或非離子性界面活性劑。

作為陰離子性界面活性劑，例如可列舉：烷基苯磺酸鹽、烷基苯基磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、高級脂肪酸鹽、高級脂肪酸酯之硫酸酯鹽、高級脂肪酸酯之磺酸鹽、高級醇醚之硫酸酯鹽及磺酸鹽、高級烷基磺基琥珀酸鹽、聚氧乙烯烷基醚羧酸鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽、烷基磷酸鹽、聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽等，作為其等之具體例，可列舉十二烷基苯磺酸鹽、異丙基萘磺酸鹽、單丁基苯基苯酚單磺酸鹽、單丁基聯苯磺酸鹽、二丁基苯基苯酚二磺酸鹽等。

作為非離子性界面活性劑，例如可列舉聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯脂肪酸醯胺、脂肪酸羥烷基醯胺、烷基烷醇醯胺、乙炔二醇、乙炔二醇之氧乙烯加成物、聚乙二醇聚丙二醇嵌段共聚物、烷基酚乙氧化物類等，於其等中，較佳為聚氧乙烯壬基苯醚、聚氧乙烯辛基苯醚、聚氧乙烯十二烷基苯醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、脂肪酸羥烷基醯胺、乙炔二醇、乙炔二醇之氧乙烯加成物、聚乙二醇聚丙二醇嵌段共聚物、烷基酚乙氧化物類。

作為其他界面活性劑，亦可使用：如聚矽氧烷氧乙烯加成物之矽系界面活性劑；如全氟烷基羧酸鹽、全氟烷基磺酸鹽、氧乙烯全氟烷基醚之氟系界面活性劑；如刺孢青黴酸（Spiculisporic acid）、鼠李糖脂（rhamnolipid）、溶血卵磷脂之生物界面活性劑等。

該等界面活性劑可單獨使用，亦可混合兩種以上而使用。又，考慮到界面活性劑之溶解穩定性等，其HLB較佳為處於7～20之範圍內。

作為市售之氟系界面活性劑，可列舉：NOVEC FC-4430、FC-4432（以上為Sumitomo 3M製造）、ZONYL FSO-100、FSN-100、FS-300、FSO（以上為杜邦製造）、Eftop EF-122A、EF-351、352801、802（JEMCO製造）、MEGAFAC F-470、F-1405、F474、F-444（DIC製造）、Surflon S-111、S-112、S-113、S121、S131、S132、S-141、S-145（旭硝子製造）、FTERGENT系列（NEOS製造）、Fluorad FC系列（明尼蘇達礦業及製造公司製造）、Monflor（英帝國化學工業有限公司製造）、Licowet VPF系列（Farbwerke Hoechst製造）。

作為矽系界面活性劑，可列舉：KF-351A、KF-642、Olfine PD-501、Olfine PD-502、Olfine PD-570（信越化學工業製造）、BYK347、BYK348（BYK-Chemie Japan製造）等。

作為聚氧乙烯烷基醚系界面活性劑，可列舉：BT系列（Nikko Chemicals）、Nonipol系列（三洋化成製造）、D-、P-系列（竹本油脂製造）、EMALEX DAPE系列（Nihon Emulsion製造）、Pegnol系列（東邦化學工業製造）。作為聚乙二醇烷基酯系，可列舉Pegnol（東邦化學工業製造）。

作為乙炔二醇系界面活性劑，可列舉：Olfine E1010、STG、Y（以上為日信化學公司製造）、Surfynol 104、82、420、440、465、485、TG（Air Products and Chemicals Inc.製造）。

作為蠟，例如可列舉：巴西棕櫚蠟、堪地里拉蠟、蜂蠟、米糠蠟、羊毛脂等植物、動物系蠟；褐煤蠟、地蠟等礦物系蠟；石蠟即所謂之石油系蠟；碳蠟、赫斯特蠟（Hoechst wax）、聚烯烴蠟、聚矽氧蠟、十八醯胺等合成蠟類、α-烯烴-順丁烯二酸酐共聚物等天然、合成蠟乳液及摻合蠟等蠟。該等蠟具有對所形成之記錄物之表面賦予光滑性並提升耐摩擦性之效果。該等蠟可使用一種或混合複數種而使用。於其等中，較佳為使用聚矽氧蠟、聚烯烴蠟、石蠟等。

作為聚矽氧蠟之市售品，例如可列舉：SM8706EX、SM7036EX、SM7060EX、SM7025EX、SM490EX、SM8701EX、SM8709SR、SM8716SR、IE-7045、IE-7046T、SH7024、BY22-744EX、BY22-818EX、FZ-4658、FZ-4634EX、FZ-4602（以上為商品名，東麗道康寧公司製造）、POLON-MF-14、POLON-MF-14EC、POLON-MF-23、POLON-MF-63、POLON-MF-18T、POLON-MF-56、POLON-MF-49、POLON-MF-33A、POLON-MF-55T、POLON-MF-28T、POLON-MF-50、POLON-MK-206、POLON-SR-CONC、KM-9771、KM-9774、KM-2002-T、KM-2002-L-1、KM-9772、KS-7002、KS-701、X-51-1264（以上為商品名，信越化學工業公司製造）等。

作為聚烯烴蠟，例如可列舉由乙烯、丙烯、丁烯等烯烴或其衍生物所製造之蠟及其共聚物，具體而言可列舉聚乙烯系蠟、聚丙烯系蠟、聚丁烯系蠟等。聚烯烴蠟可單獨使用一種或組合兩種以上而使用。於其等中，要想能夠不易與具有上述交聯性基之聚胺酯樹脂粒子之交聯性基進行反應，使噴出穩定性變得優異，較佳為聚乙烯系蠟。

作為聚烯烴蠟之市售品，例如可列舉：AQUACER513（聚乙烯系蠟，平均粒徑100 nm以上200 nm以下，熔點130℃，固形物成分30%）、AQUACER507、AQUACER515、AQUACER840、AQUACER1547（以上為商品名，BYK-Chemie Japan公司製造）等AQUACER系列、HITEC E-7025P、HITEC E-2213、HITEC E-6500、HITEC E-6314、HITEC E-9460、HITEC E-9015、HITEC E-4A、HITEC E-5403P、HITEC E-8237（以上為商品名，東邦化學公司製造，聚乙烯系蠟）等HITEC系列、或NOPCOTE PEM-17（商品名，San Nopco公司製造，聚乙烯乳液，平均粒徑40 nm）、ULTRALUBE E-843N（商品名，keim additec surface GmbH公司製造，聚乙烯蠟）等。

石蠟係所謂之石油系蠟。此處，所謂石蠟烴（paraffin）係指碳原子數為20以上之烷烴，所謂石蠟係指以碳數20以上30以下之直鏈狀石蠟烴作為主成分，且含有少量異石蠟烴之分子量300～500左右之烴之混合物。藉由使油墨含有石蠟，而對記錄物賦予光滑性及撥水性，藉此提升耐摩擦性。

作為石蠟之市售品，例如可列舉AQUACER537、AQUACER539（以上為商品名，BYK-Chemie Japan公司製造）等。

蠟較佳為以微粒子狀態、即乳液狀態或懸浮液狀態含有於顏料分散體中。藉此，易於在使用噴墨頭之噴出中將油墨之黏度調整至合適之範圍，又，易於確保記錄時之噴出穩定性、間歇噴出特性。

關於低表面張力有機溶劑，例如作為二醇醚化合物，可列舉二乙二醇單（碳數1～8之烷基）醚、三乙二醇單（碳數1～8之烷基）醚、丙二醇單（碳數1～6之烷基）醚、二丙二醇單（碳數1～6之烷基）醚，其等可使用一種，或以兩種以上之混合物之形式使用。

具體而言，可列舉：乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單異丙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇單第三丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丙醚、二乙二醇單異丙醚、二乙二醇單丁醚、二乙二醇單第三丁醚、二乙二醇單戊醚、二乙二醇單己醚、二乙二醇單庚醚、二乙二醇單辛醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚、三乙二醇單丙醚、三乙二醇單丁醚、三乙二醇單戊醚、三乙二醇單己醚、三乙二醇單庚醚、三乙二醇單辛醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單異丙醚、丙二醇單丁醚、丙二醇單第三丁醚、丙二醇單戊醚、丙二醇單己醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單丙醚、二丙二醇單異丙醚、二丙二醇單丁醚、二丙二醇單戊醚、二丙二醇單己醚等。

二醇醚及界面活性劑等可作為表面張力調整劑來使用，以調整油墨之表面張力。具體而言，可適當地添加以使油墨之表面張力成為15 mN/m～30 mN/m以下，界面活性劑之添加量相對於水性顏料分散體較佳為0.1～10質量%左右之範圍，更佳為0.3～2質量%。表面張力更佳為設為16～28之範圍，最佳為18～25之範圍。

作為濕潤劑，並無特別限定，較佳為具有與水之溶混性且可獲得噴墨印表機頭之防堵塞效果者。例如可列舉：甘油、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、分子量2000以下之聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,3-丙二醇、異丙二醇、異丁二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、2-甲基戊烷-2,4-二醇、1,2-庚二醇、1,2-壬二醇、1,2-辛二醇、1,2-己二醇、1,2-庚二醇、1,2-壬二醇、1,2-辛二醇等二醇化合物、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、內消旋赤藻糖醇（meso-Erythritol）、新戊四醇、N-甲基-2-吡咯啶酮、N-羥乙基-2-吡咯啶酮、2-吡咯啶酮、1,3-二甲基咪唑啶酮、ε-己內醯胺等含氮雜環化合物等。其中，含有丙二醇、1,3-丁二醇，則具有安全性，且可發現油墨乾燥性、噴出性能優異之效果。 濕潤劑於油墨中之含量較佳為3～50質量%。

作為滲透劑，例如可列舉：乙醇、異丙基醇等低級醇、乙二醇己醚或二乙二醇丁醚等烷基醇之環氧乙烷加成物、及丙二醇丙醚等烷基醇之環氧丙烷加成物等。顏料分散體中之滲透劑之含量較佳為0.01～10質量%。

＜顏料分散體之製造方法＞ 本發明中之顏料分散體之製造方法並無任何限定。 可使（A）～（C）成分及視需要添加之（D）、（E）成分等任意成分進行分散而製成顏料分散體，亦可預先利用（A）、（B）成分及（C）成分之一部分或介質等來製作顏料濃度較高之顏料分散研磨漿液，適當地添加（D）成分等任意成分，利用（C）成分等水性介質進行稀釋而製成用於製備水性噴墨油墨之顏料分散體。藉由使用攪拌分散裝置使顏料進行分散而預先製作顏料分散研磨漿液後，製作顏料分散體，可容易地獲得以所需之體積平均粒徑分散有顏料之水性顏料分散體。 以下，對後者之方法進行說明，即，於製作顏料分散研磨漿液後，製成顏料分散體。

作為顏料分散研磨漿液之製造方法，可列舉下述方法。 （1）視需要向含有顏料分散劑之水性介質中添加顏料後，使用攪拌分散裝置使顏料分散於該水性介質中，藉此製備顏料分散研磨漿液之方法。 （2）使用兩輥研磨機、混合機等混練機對顏料及視需要而定之顏料分散劑進行混練，將所得之混練物添加至水性介質中，使用攪拌分散裝置來製備顏料分散研磨漿液之方法。 （3）將顏料分散劑溶解於甲基乙基酮、四氫呋喃等與水具有相容性之有機溶劑中，向由此所得之溶液中添加顏料後，使用攪拌分散裝置使顏料分散於有機溶液中，繼而使用水性介質進行轉相乳化後，蒸餾去除上述有機溶劑而製備顏料分散研磨漿液之方法。

作為攪拌分散裝置，例如可列舉超音波均質機、高壓均質機、塗料振盪機、球磨機、輥磨機、混砂機、砂磨機、動力磨機（dyno-mill）、分散器（dispermat）、SC磨機、奈米化器（nanomizer）等，可單獨使用其等中之1個，亦可組合兩種以上裝置而使用。

＜噴墨油墨＞ 使用本發明之顏料分散體，以顏料之含有率成為1～30質量%之方式用水性介質進行稀釋而製成水性噴墨油墨。該水性介質可與（C）成分同樣地為水，亦可為水與有機溶劑之混合物，亦可僅為有機溶劑。作為有機溶劑，只要為與水溶混者，便無特別限定，作為「水以外之溶劑」，可列舉以上於任意成分中所描述者。 又，亦可於水性介質中含有顏料分散體之任意成分（例如（D）成分、防腐劑、表面張力調整劑等）。

＜印刷物＞ 本發明之噴墨油墨之對各種基材之密接性優異，因此能夠適宜地製造具有塑膠基材及由噴墨油墨所形成之印刷層之印刷物。

作為塑膠基材，可列舉由Ny6、尼龍66、尼龍46等聚醯胺樹脂；聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸三亞甲基酯、聚萘二甲酸三亞甲基酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸丁二酯等聚酯系樹脂；聚乳酸等聚羥基羧酸；以聚(丁二酸乙二酯)、聚(丁二酸丁二酯)等脂肪族聚酯系樹脂為代表之生物降解性樹脂；聚丙烯、聚乙烯等聚烯烴樹脂；聚氯乙烯、聚醯亞胺樹脂、聚芳酯樹脂或其等之混合物等熱塑化性樹脂所構成之塑膠基材或其等之積層體，其中，可適宜地使用由聚酯、聚醯胺、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯所構成之基材。

又，塑膠基材可為塑膠膜。作為塑膠膜，可為未延伸膜亦可為延伸膜，其製法亦無限定。又，膜之厚度亦無特別限定，通常只要處於1～500 μm之範圍內即可。 又，膜之印刷面較佳為實施了電暈放電處理。又，亦可於印刷面上蒸鍍二氧化矽、氧化鋁等。

本發明之印刷物由於對塑膠基材之密接性良好，且可藉由噴墨印刷來製作，故而可適宜地用作包裝材料。尤其是設計性及按需印刷性優異，因此尤其適宜用作食品包裝。又，本發明之噴墨油墨之耐摩擦性優異，因此本發明之印刷物亦可製成對作為表面之面實施噴墨印刷而成之表面印刷物。 [實施例]

以下，藉由實施例及比較例來具體地說明本發明。以下，只要無特別明確記載，則「份」表示「質量份」，「%」表示「質量%」。

[實施例1] ＜分散樹脂之製作＞ 向2 L之不鏽鋼製燒瓶中加入甲基乙基酮（MEK）600 g，以20 mL/min吹入氮氣，並以100 rpm進行攪拌，同時使用油浴加溫至80℃。以2 g/min向燒瓶內滴加已預先混合之甲基丙烯酸84.5 g、苯乙烯215.0 g、甲基丙烯酸丁酯200.0 g、PERBUTYL（註冊商標）O（日油公司製造）18.0 g。然後，於將內部溫度維持於80℃之狀態持續攪拌16小時，從而獲得不揮發分45%、酸值110、重量平均分子量20000之樹脂A。

＜顏料分散體之製作＞ 向100 mL之塑膠容器中加入離子交換水13.6 g、甲基二乙醇胺（MDEA，沸點247℃）0.21 g（中和率150%）、分散樹脂A 1.3 g、酞菁銅顏料（DIC公司製造，TGR-SD）4.0 g、φ0.5 mm之氧化鋯珠（NIKKATO公司製造，YTZ）100 g，進行1小時分散處理。然後，去除珠粒，充分地蒸餾去除MEK後，將顏料濃度調整為15%，使用孔徑8 um之膜濾器（默克密理博公司製造，硝化纖維素）進行過濾，從而獲得顏料分散體。

＜噴墨油墨之製作＞ 將所製作之顏料分散體與黏合劑及水溶性溶劑等進行混合，從而獲得下述水系噴墨油墨，其顏料濃度為5%，苯乙烯-丙烯酸黏合劑（星光PMC製造，酸值30℃，Tg20℃）濃度為1.5%，氧化聚乙烯蠟（keim additec公司製造）濃度為1.1%，水溶性溶劑之合計為28%（丙二醇10%、1,3-丁二醇5%、1,2-己二醇3%、2-吡咯啶酮10%），防腐劑、表面張力調整劑濃度為0.1～1.0%。

[實施例2] 於顏料分散體之製作步驟中，使用離子交換水13.5 g、MDEA 0.28 g（中和率200%），除此以外，藉由與實施例1同樣之方法獲得顏料分散體及水性噴墨油墨。

[實施例3] 於分散樹脂之製作步驟中，使用甲基丙烯酸130.6 g、甲基丙烯酸丁酯153.9 g、苯乙烯215.0 g、PERBUTYL（註冊商標）O 36.0 g，除此以外，藉由與實施例1同樣之方法獲得不揮發分45%、酸值170、重量平均分子量8000之分散樹脂B。 進而，於顏料分散體之製作步驟中，使用離子交換水13.3 g、三異丙醇胺（TIPA，沸點305℃）0.52 g（中和率150%）、分散樹脂B 1.3 g，除此以外，藉由與實施例1同樣之方法獲得顏料分散體及水性噴墨油墨。

[實施例4] 於顏料分散體之製作步驟中，設為離子交換水13.6 g、MDEA 0.22 g（中和率101%），除此以外，藉由與實施例3同樣之方法獲得顏料分散體及水性噴墨油墨。

[實施例5] 於顏料分散體之製作步驟中，設為離子交換水13.5 g、MDEA 0.32 g（中和率150%），除此以外，藉由與實施例3同樣之方法獲得顏料分散體及水性噴墨油墨。

[實施例6] 於分散樹脂之製作步驟中，使用丙烯酸138.3 g、甲基丙烯酸0.0 g、甲基丙烯酸丁酯0.0 g、苯乙烯361.2 g、PERBUTYL（註冊商標）O 26 g，除此以外，藉由與實施例1同樣之方法獲得不揮發分45%、酸值215、重量平均分子量8500之分散樹脂C。 進而，於顏料分散體之製作步驟中，使用離子交換水13.2 g、TIPA 0.66 g（中和率150%）、分散樹脂C 1.3 g，除此以外，藉由與實施例3同樣之方法獲得顏料分散體及水性噴墨油墨。

[實施例7] 於顏料分散體之製作步驟中，設為離子交換水13.5 g、MDEA 0.32 g（中和率150%），除此以外，藉由與實施例6同樣之方法獲得顏料分散體及水性噴墨油墨。

[比較例1] 於顏料分散體之製作步驟中，設為離子交換水13.6 g、35%氫氧化鉀水溶液（KOH）0.17 g（中和率60%），除此以外，藉由與實施例3同樣之方法獲得顏料分散體及水性噴墨油墨。

[比較例2] 於顏料分散體之製作步驟中，設為離子交換水13.6 g、35%KOH 0.22 g（中和率75%），除此以外，藉由與實施例3同樣之方法獲得顏料分散體及水性噴墨油墨。

[比較例3] 於顏料分散體之製作步驟中，設為離子交換水13.5 g、三乙醇胺（TEA，沸點335℃）0.27 g（中和率100%），除此以外，藉由與實施例3同樣之方法獲得顏料分散體及水性噴墨油墨。

[比較例4] 於顏料分散體之製作步驟中，設為離子交換水13.4 g、TEA 0.40 g（中和率150%），除此以外，藉由與實施例3同樣之方法獲得顏料分散體及水性噴墨油墨。

[比較例5] 於顏料分散體之製作步驟中，設為離子交換水13.5 g、TIPA 0.35 g（中和率100%），除此以外，藉由與實施例3同樣之方法獲得顏料分散體及水性噴墨油墨。

[比較例6] 於顏料分散體之製作步驟中，設為離子交換水13.5 g、35%KOH 0.28 g（中和率75%），除此以外，藉由與實施例6同樣之方法獲得顏料分散體及水性噴墨油墨。

[比較例7] 於顏料分散體之製作步驟中，設為離子交換水13.7 g、28%氨水溶液0.11 g（中和率80%），除此以外，藉由與實施例6同樣之方法獲得顏料分散體及水性噴墨油墨。

[比較例8] 於顏料分散體之製作步驟中，設為離子交換水13.6 g、二甲基乙醇胺（DMEA，沸點133℃）0.20 g（中和率100%），除此以外，藉由與實施例6同樣之方法獲得顏料分散體及水性噴墨油墨。

[比較例9] 於顏料分散體之製作步驟中，設為離子交換水13.4 g、35%KOH 0.37 g（中和率100%），除此以外，藉由與實施例6同樣之方法獲得顏料分散體。 向所得之分散體中添加0.43 g（50%當量）之聚甘油聚環氧丙基醚（長瀨化成製造，環氧當量183），於70℃攪拌3小時，進行樹脂之交聯處理。進而，使用孔徑8 um之膜濾器（默克密理博製造，硝化纖維素）進行過濾。 除此以外，藉由與實施例6同樣之方法獲得顏料分散體及水性噴墨油墨。

[比較例10] 於顏料分散體之製作步驟中，設為離子交換水13.4 g、TIPA 0.44 g（中和率100%），除此以外，藉由與比較例9同樣之方法進行交聯處理，從而獲得顏料分散體及噴墨油墨。

[比較例11] 於顏料分散體之製作步驟中，設為離子交換水13.5 g、TEA 0.34 g（中和率100%），除此以外，藉由與比較例9同樣之方法進行交聯處理，從而獲得顏料分散體及噴墨油墨。

＜評價用印刷物之製作＞ 將油墨組成物填充至噴墨印表機（精工愛普生（股）製造，MJ-510C）之墨匣中，於電暈處理聚丙烯（OPP）雙軸延伸膜（東洋紡織公司製造之「PYLEN P2161」，厚度20 μm）、電暈處理（PVC）膜（SAKURAI公司製造之「LSPVC1270」，140 μm）或電暈處理聚對苯二甲酸乙二酯（PET）膜（東洋紡織公司製造之「Ester E5100」，厚度12 μm）上印刷純色圖樣後，用乾燥機進行乾燥後，進而放入至90℃烘箱中乾燥10分鐘，從而獲得印刷物。

＜臭氣試驗＞ 按照惡臭防止法中之臭氣之6級表示法，對使於室溫之顏料分散液及評價用印刷物於90℃乾燥時之烘箱內之胺臭氣進行官能評價。A為合格。 A：0～1級（無臭味～可勉強檢測到之氣味） B：2～5級（可知為何種氣味之微弱氣味～強烈氣味）

＜過濾性＞ 使用孔徑8 um之膜濾器（默克密理博製造，硝化纖維素）對將顏料濃度調整為15%之顏料分散體進行過濾，根據以下基準來評價過濾性。經交聯處理之試樣係以交聯處理後之過濾性進行判定。A為合格。 A：過濾速度為150 g/min以上 B：過濾速度為50 g/min～150 g/min C：過濾速度為50 g/min以下，或過濾器在26 g液體透過之前被堵塞

＜耐摩擦性＞ 按照JIS K5701-1：2000，使用學振型摩擦堅牢度試驗機（TESTER SANGYO（股）製造，AB-301），對印刷於OPP膜、PVC膜、或PET膜上之印刷物之耐摩擦性進行評價。將印刷物設置於試驗機，乾摩擦試驗係將PPC紙作為摩擦用紙，於負重200 g、往返100次之條件進行試驗，濕摩擦試驗係將被離子交換水浸濕之細白布3號作為摩擦用紙，於負重200 g、往返10次之條件進行試驗。對於試驗後之印刷物中之油墨之剝落情況，藉由目視並按照以下評價基準進行評價。B以上為合格。 A：完全未發生剝落。 B：發生了未達1%之剝落。 C：發生了1%以上且未達5%之剝落。 D：發生了5%以上且未達10%之剝落。

＜再溶解性評價＞ 於載玻片上塗佈各例之顏料濃度調整完畢之塑膠基材用水性噴墨油墨30 μL，於80℃乾燥機內放置10分鐘而製作試驗板。然後，於室溫之水中浸漬60秒，藉由目視確認是否再次溶解。B以上為合格。 A：浸漬30秒並取出後，載玻片上未確認到著色成分，且浸漬液中未確認到粒狀未溶解分。 B：載玻片或浸漬液中可確認到少許溶解殘留，但處於容許範圍內。 C：載玻片或浸漬液中明顯存在未溶解物 D：載玻片或浸漬液中顯著存在未溶解物 再者，於本實驗中被評價為合格以上之印染劑於網版記錄法中表現出再溶解性，或者於噴墨記錄法中，可藉由列印之長期暫停後之清潔操作而容易地噴出。

[表1]

	實施例1	實施例2	實施例3	實施例4	實施例5
含酸性基之樹脂分散劑	分散劑	樹脂A	樹脂B
苯乙烯-甲基丙烯酸
酸值	110	170
分子量	20000	8000
交聯	非交聯
中和劑		MDEA	TIPA	MDEA	MDEA
沸點	247℃	305℃	247℃
中和率	150%	200%	150%	101%	150%
臭氣		A	A	A	A	A
過濾性		A	A	A	A	A
再溶解性		B	B	B	B	B
OPP	乾摩擦		A	A	A	A	A
濕摩擦		A	A	B	B	B
PET	乾摩擦		A	A	A	A	A
濕摩擦		A	A	A	A	A
PVC	乾摩擦		A	A	A	A	A
濕摩擦		A	A	A	A	A

[表2]

	實施例6	實施例7
含酸性基之樹脂分散劑	分散劑	樹脂C
苯乙烯-丙烯酸
酸值	215
分子量	8500
交聯	非交聯
中和劑		TIPA	MDEA
沸點	305℃	247℃
中和率	150%	150%
臭氣		A	A
過濾性		A	A
再溶解性		B	B
OPP	乾摩擦		B	B
濕摩擦		B	B
PET	乾摩擦		A	A
濕摩擦		A	A
PVC	乾摩擦		A	A
濕摩擦		A	A

[表3]

	比較例1	比較例2	比較例3	比較例4	比較例5
含酸性基之樹脂分散劑	分散劑	樹脂B
苯乙烯-甲基丙烯酸
酸值	170
分子量	8000
交聯	非交聯
中和劑		KOH	TEA	TIPA
沸點	1324℃	335℃	305℃
中和率	60%	75%	100%	150%	100%
臭氣		A	A	A	A	A
過濾性		C	A	C	A	C
再溶解性		D	B	B	B	B
OPP	乾摩擦		B	B	B	B	A
濕摩擦		C	D	D	D	B
PET	乾摩擦		A	A	A	A	A
濕摩擦		D	D	C	C	B
PVC	乾摩擦		A	A	A	A	A
濕摩擦		D	D	C	C	B

[表4]

	比較例6	比較例7	比較例8	比較例9	比較例10	比較例11
含酸性基之樹脂分散劑	分散劑	樹脂C
苯乙烯-丙烯酸
酸值	210
分子量	8000
交聯	非交聯	交聯
中和劑		KOH	NH 3	DMEA	KOH	TIPA	TEA
沸點	1324℃	-34℃	133℃	1324℃	305℃	335℃
中和率	75%	80%	100%	100%	100%	100%
臭氣		A	B	B	A	A	A
過濾性		C	C	C	C	C	C
再溶解性		B	D	D	C	D	C
OPP	乾摩擦		B	A	A	B	B	B
濕摩擦		D	A	A	C	B	B
PET	乾摩擦		A	A	A	A	A	A
濕摩擦		D	B	B	C	A	B
PVC	乾摩擦		A	A	A	A	A	A
濕摩擦		D	B	B	C	A	B

根據上述結果可明確地確認到下述情況：使用本發明之實施例1～7之顏料分散體之實施例1～7之噴墨油墨不會於製造時產生臭氣，且耐摩擦性、過濾性及再溶解性均優異。 另一方面，使用比較例1～11之比較分散體之比較例1～11之噴墨油墨之上述任一特性較差。 因此，可確認本發明之噴墨用顏料分散體及噴墨油墨可適宜地用於噴墨印刷。此外，可確認本發明之顏料分散體及油墨由於對塑膠基材進行印刷時之耐摩擦性較高，故而適於對封裝及標識顯示等用途之塑膠膜進行印刷，且亦可應用於表面印刷。

無

無

Claims (7)

1. 一種噴墨用顏料分散體，其特徵在於：含有分散劑（A）、顏料（B）、及水（C），且 上述分散劑（A）含有非交聯樹脂（A1），該非交聯樹脂（A1）至少具有源自含酸基單體之結構單元（a1）， 於上述樹脂（A1）中，將以理論當量中和酸基時之中和率設為100%，以超過100%且為200%以下之中和率，使用三級烷醇胺中和結構單元（a1）中之上述酸基， 上述三級烷醇胺於結構中具有2～3個羥基，且沸點為150～330℃。
2. 如請求項1之噴墨用顏料分散體，其中，上述樹脂（A1）之酸值為80～225 mgKOH/g。
3. 如請求項1或2之噴墨用顏料分散體，其進而含有黏合劑（D）。
4. 如請求項1或2之噴墨用顏料分散體，其用於對塑膠基材之印刷。
5. 如請求項3之噴墨用顏料分散體，其用於對塑膠基材之印刷。
6. 一種噴墨油墨，其使用有請求項1至5中任一項之噴墨用顏料分散體。
7. 一種印刷物，其係用請求項6之噴墨油墨進行印刷而成者。