WO2022186062A1

WO2022186062A1 - 液晶素子及びエマルジョン組成物

Info

Publication number: WO2022186062A1
Application number: PCT/JP2022/007810
Authority: WO
Inventors: 秀樹佐藤
Original assignee: 三菱ケミカル株式会社
Priority date: 2021-03-01
Filing date: 2022-02-25
Publication date: 2022-09-09
Also published as: EP4303648A1; JPWO2022186062A1; KR20230150949A; CN116981988A; US20230399567A1

Abstract

透明導電膜が対向するように配置された２枚の透明導電膜付き基板と、前記２枚の透明導電膜付き基板の間に挟持された液晶－高分子複合膜とを備える液晶素子であって、前記液晶－高分子複合膜が、高分子マトリクスと、前記高分子マトリクスに囲まれた液晶組成物とを有し、前記液晶組成物は、液晶成分及び二色性色素を含有し、前記液晶成分の誘電率異方性は正で、ＮＩ点が１１０℃以上１５０℃以下であり、前記液晶成分の屈折率異方性が０．０１以上０．１以下であり、前記液晶－高分子複合膜は電圧の印加により透明状態と着色状態を切り替えることができるものである、液晶素子。

Description

液晶素子及びエマルジョン組成物

　本発明は、液晶素子及びエマルジョン組成物に関する。詳しくは、透明状態と着色状態の切り替えができる液晶素子及び該液晶素子に用いることのできるエマルジョン組成物に関する。

　近年、ガラスの透明度を電気的に切り替えることができるスマートガラスの需要が大きくなってきている。スマートガラスに用いられる調光材としては、液晶方式、エレクトロクロミック方式、ＳＰＤ（Ｓｕｓｐｅｎｄ　Ｐａｒｔｉｃｌｅ　Ｄｅｖｉｃｅ）方式等が提案されている。この中でも、液晶方式は応答時間が圧倒的に短く、利用者にストレスを感じさせないために注目されている。

　液晶方式の中でも、ＰＤＬＣ（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｒｙｓｔａｌｓ）が広く知られている（非特許文献１）。ＰＤＬＣは粒子状の液晶が高分子マトリクスに分散した液晶－高分子複合膜が、２枚の透明導電基板に挟まれた構造を持つ。

　ＰＤＬＣの中でもノーマルモード駆動が最も一般的である。ノーマルモード駆動のＰＤＬＣに対して、電圧を印加していない状態では、液晶分子が高分子マトリクスの壁面に沿って配向し、液晶領域と高分子マトリクスとで屈折率の不一致が生じる。この不一致により光散乱を起こして白濁することで、目隠しとして機能する。一方、ＰＤＬＣに電圧を印加した場合、液晶分子が電界方向へ配向することにより、液晶領域と高分子マトリクスとで屈折率が一致し、光を透過して透明になる。

　ＰＤＬＣは、電車、自動車等の車両、ビジネスビル、病院等の建物の窓、扉、間仕切り等において、意匠性やプライバシーの保護等を目的とした調光シャッターとして実用化されている。また、文字や図形を表示する表示装置としても用いられている。

　ＰＤＬＣは前述の液晶－高分子複合膜の構造により可撓性を持つために、フィルム素子にすることができる。加えて、フィルム素子を切断整形することが可能である。このような特徴を生かし、利用者が簡単にガラスに貼りつけ施工することができる。

　近年、省エネ志向の高まりから、スマートガラスを窓に活用し、室内に入る日射量を制御することで冷暖房負荷を減らす試みがなされている。ところがＰＤＬＣの場合、光散乱の有無を切り替えることができるものの、散乱はほとんどが前方散乱であるため光が素子を透過してしまう。そのため、透過光量をほとんど制御できず、省エネに寄与できない。

　特許文献１～３には、二色性色素を液晶中に添加したゲストホスト液晶（ＧＨ液晶）方式のスマートガラスが開示されている。ゲストホスト液晶方式は液晶素子の吸光度を電気的に切り替えることにより透明状態と着色状態を切り替える方式であるため、透過光量を制御することができる。
　しかし、ゲストホスト液晶を切断整形可能なフィルム素子にするためには、ＰＤＬＣのように、液晶を囲み、かつ膜構造を支持するマトリクスが必要となる。

　特許文献４～６には、ＰＤＬＣとゲストホスト液晶を組み合わせたゲストホストＰＤＬＣが開示されており、透過光量を制御可能なフィルム素子が期待されている。

　特許文献４では、液晶－高分子複合膜を光重合による重合誘起相分離により製造している。特許文献４の方法では、液晶中の二色性色素が光を吸収することで光重合を阻害する結果、高分子マトリクスの硬化不良が起こるため、液晶素子の信頼性に問題がある。この問題は、特に液晶素子の遮光性を高くしようとする場合に大きな問題となる。

　特許文献５では、液晶－高分子複合膜を水系のエマルジョン組成物を用いて製造している。このエマルジョン組成物を用いた製造法は、特許文献４の重合誘起相分離による製造法と比べ、所望の膜構造を得ることが容易であり、かつ高分子マトリクスの硬化不良に由来する信頼性の低下が生じない利点がある。そのため、より遮光性を高くした液晶素子を得ることができる。
　特許文献５によると、液晶の複屈折率（Δｎ）が０．１５以下であり、かつ二色性色素のオーダーパラメータＳが０．７５以上であれば、ＰＤＬＣの可視光透過率の変化幅が３０％以上で、かつ透明状態のヘーズが１０％以下になると記載されている。
　しかしながら、ここでの可視光透過率は散乱光が含まれていない直線光による直線透過率を示しており、前方散乱された光を含めると、透過光量の変化幅はなおも非常に小さいため、日射量がほとんど制御できない課題がある。

　特許文献６では、ゲストホスト液晶の屈折率異方性とオーダーパラメータを制御することで、可視光透過率の変化幅（ダイナミックレンジ）が広くヘーズの低い液晶素子を得ている。
　しかし、特許文献６の液晶素子は、高温で長時間駆動した場合、可視光透過率のダイナミックレンジが変化するという課題があり、信頼性は必ずしも十分ではなかった。自動車用途にでは車内温度が高温になることがあるため、このようなダイナミックレンジの変化は、液晶素子を自動車用途に展開する上での障壁となる。

特表２０１６－５１０９０７号公報特表２０１６－５３６６３４号公報特表２０１７－５１１８９５号公報特開２０１１－１９０３１４号公報特開昭６０－２５２６８７号公報特開２０００－３４７２２３号公報

Ｄ．Ａ．Ｈｉｇｇｉｎｓ，Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　２０００，１２，Ｎｏ．４

　本発明は、透過光量を電気的に制御することができ、かつ、切断整形可能な液晶素子において、可視光透過率のダイナミックレンジが高く、高温下の駆動後もダイナミックレンジの低下の少ない液晶素子を提供することを課題とする。

　本発明者は、液晶成分及び二色性色素を含む液晶組成物中の液晶成分として所定の誘電率異方性及び屈折率異方性のものを用い、そのＮＩ点（ネマチック相－等方相転移温度）を高めることにより、液晶素子の、可視光透過率の変化幅（ダイナミックレンジ）が高く、高温下での駆動後においてもダイナミックレンジが維持されることを見出し、本発明を完成させた。即ち、本発明の要旨は、以下に存する。

［１］　透明導電膜が対向するように配置された２枚の透明導電膜付き基板と、前記２枚の透明導電膜付き基板の間に挟持された液晶－高分子複合膜とを備える液晶素子であって、
　前記液晶－高分子複合膜が、高分子マトリクスと、前記高分子マトリクスに囲まれた液晶組成物とを有し、
　前記液晶組成物は、液晶成分及び二色性色素を含有し、
　前記液晶成分の誘電率異方性は正で、ＮＩ点が１１０℃以上１５０℃以下であり、
　前記液晶成分の屈折率異方性が０．０１以上０．１以下であり、
　前記液晶－高分子複合膜は電圧の印加により透明状態と着色状態を切り替えることができるものである、液晶素子。

［２］　前記液晶組成物の平均粒径が２μｍ以上５０μｍ以下である、［１］に記載の液晶素子。

［３］　前記液晶組成物の平均粒径が０．０１μｍ以上２μｍ未満である、［１］に記載の液晶素子。

［４］　前記二色性色素がアントラキノン色素及び／またはアゾ色素を含有するものである、［１］～［３］のいずれかに記載の液晶素子。

［５］　前記液晶組成物１００質量％に対する前記二色性色素の含有量が、０．１質量％以上２０質量％以下である、［１］～［４］のいずれかに記載の液晶素子。

［６］　前記液晶成分がネマチック液晶またはカイラルネマチック液晶である、［１］～［５］のいずれかに記載の液晶素子。

［７］　前記高分子マトリクスを構成する高分子がポリウレタン、ポリアクリル、ポリビニルアルコール及びこれらの変性体からなる群より選択される少なくとも１つを含有するものである、［１］～［６］のいずれかに記載の液晶素子。

［８］　前記着色状態の全光線透過率が０．１％以上３０％以下である、［１］～［７］のいずれかに記載の液晶素子。

［９］　前記透明状態の全光線透過率が３０％より大きく８０％以下である、［１］～［８］のいずれかに記載の液晶素子。

［１０］　水を含有する媒体に液晶組成物が分散したエマルジョン組成物であって、
　前記媒体は、高分子が分散又は溶解したものであり、
　前記液晶組成物は、液晶成分及び二色性色素を含有し、
　前記液晶成分は誘電率異方性が正であり、ＮＩ点が１１０℃以上１５０℃以下であり、
　前記液晶成分の屈折率異方性が０．０１以上０．１以下である、エマルジョン組成物。

［１１］　前記エマルジョン組成物中の前記液晶組成物の平均粒径が２μｍ以上５０μｍ以下である、［１０］に記載のエマルジョン組成物。

［１２］　前記エマルジョン組成物中の前記液晶組成物の平均粒径が０．０１μｍ以上２μｍ未満である、［１０］に記載のエマルジョン組成物。

［１３］　前記二色性色素がアントラキノン色素及び／またはアゾ色素を含有するものである、［１０］～［１２］のいずれかに記載のエマルジョン組成物。

［１４］　前記液晶組成物１００質量％に対する前記二色性色素の含有量が、０．１質量％以上２０質量％以下である、［１０］～［１３］のいずれかに記載のエマルジョン組成物。

［１５］　前記液晶成分がネマチック液晶またはカイラルネマチック液晶である、［１０］～［１４］のいずれかに記載のエマルジョン組成物。

［１６］　前記高分子がポリウレタン、ポリアクリル、ポリビニルアルコール及びこれらの変性体からなる群より選択される少なくとも１つを含有するものである、［１０］～［１５］のいずれかに記載のエマルジョン組成物。

　本発明によれば、透過光量を電気的に制御することができ、かつ、切断整形可能な液晶素子が提供される。また、当該素子において、高い遮光性と広いダイナミックレンジを両立し、更には高温下で駆動してもダイナミックレンジの低下が抑えられる。

　本発明の液晶素子は、上記の特性から、窓、スクリーン、ディスプレイ等に有用である。例えば、建物及び乗り物の窓、パーテーション等に視野遮断素子として用いることができる。また、広告板、ショーウインドウ、コンピューター端末、プロジェクション等のディスプレイとして利用することができる。
　本発明の液晶素子は、特に高温での駆動信頼性が高いことから、直射日光等で温度の上昇する環境、例えば自動車用途において特に有用である。

図１は、実施例３、４及び比較例２において、連続駆動を開始してから、６５時間後、１３３時間後、２２８時間後のヘーズ（ダイナミックレンジ　ΔＨａｚｅ）を示すチャートである。図２は、実施例３、４及び比較例２において、連続駆動を開始してから、６５時間後、１３３時間後、２２８時間後の全光線透過率（ダイナミックレンジ　ΔＴＴ）を示すチャートである。図３は、実施例７、８及び比較例４において、連続駆動を開始してから、６５時間後、１３３時間後、２２８時間後のヘーズ（ダイナミックレンジ　ΔＨａｚｅ）を示すチャートである。図４は、実施例７、８及び比較例４において、連続駆動を開始してから、６５時間後、１３３時間後、２２８時間後の全光線透過率（ダイナミックレンジ　ΔＴＴ）を示すチャートである。

　以下に本発明について詳細に説明する。以下の説明は、本発明の実施の形態の一例であり、本発明はその要旨を超えない限り、以下の記載内容に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施することができる。

〔液晶素子〕
　本発明の液晶素子は、透明導電膜が対向するように配置された２枚の透明導電膜付き基板と、前記２枚の透明導電膜付き基板の間に挟持された液晶－高分子複合膜とを備える液晶素子であって、前記液晶－高分子複合膜が、高分子マトリクスと、前記高分子マトリクスに囲まれた液晶組成物とを有し、前記液晶組成物は、液晶成分及び二色性色素を含有し、前記液晶成分の誘電率異方性は正で、ＮＩ点が１１０℃以上１５０℃以下であり、前記液晶成分の屈折率異方性が０．０１以上０．１以下であり、前記液晶－高分子複合膜は電圧の印加により透明状態と着色状態を切り替えることができるものである。

［メカニズム］
　本発明の液晶素子においては、前記液晶－高分子複合膜が、高分子マトリクスと前記高分子マトリクスに囲まれた液晶組成物とを有することで、可撓性を有し、切断整形可能な液晶素子となる。前記液晶組成物は液晶成分と二色性色素を含有することから着色状態において十分な光吸収能を示すことができる。また、液晶成分のＮＩ点が１１０℃以上１５０℃以下であることで、ダイナミックレンジが広く、高温下での駆動においてもそのダイナミックレンジを長く保つことができる。ダイナミックレンジを広くするためには液晶の秩序度（オーダーパラメーター）を高くすることが一つの方法であるが、ＮＩ点が高い方が、秩序度が高い傾向にある。但し、ＮＩ点が高すぎるとネマチック相として動作する下限温度が上昇し、実用的な温度範囲から外れてしまう。具体的にはＮＩ点が１５０℃を超えるとネマチック相として動作する下限が０℃を超えてしまう場合が多い。このため、本発明で用いる液晶成分のＮＩ点は１５０℃以下とする。

　本発明で用いる液晶成分の誘電率異方性（Δε）は正であることから、得られる液晶－高分子複合膜は、電圧印加時に透明状態であり、電圧無印加時に着色状態となるが、透明状態と着色状態を切り替えるときにだけ電圧印加を必要とするメモリ性を有していてもよい。

　本発明において電圧とは、閾値以上の実効値を持つ、直流電圧、交流電圧、パルス電圧又はそれらの組み合わせを表す。
　本発明において、透明状態とは、上記電圧印加時又は電圧無印加時の液晶－高分子複合膜の状態を表し、電圧印加時と電圧無印加時において、液晶－高分子複合膜の全光線透過率が大きい方を透明状態とする。
　また、本発明において、着色状態とは、上記電圧印加時又は電圧無印加時の液晶－高分子複合膜の状態を表し、電圧印加時と電圧無印加時において、液晶－高分子複合膜の全光線透過率が小さい方を着色状態とする。

［液晶－高分子複合膜］
　本発明の液晶素子に含まれる液晶－高分子複合膜（以下、「本発明の液晶－高分子複合膜」と称す場合がある。）は、高分子マトリクス（以下、「本発明の高分子マトリクス」と称す場合がある。）と、前記高分子マトリクスに囲まれた液晶組成物（以下、「本発明の液晶組成物」と称す場合がある。）とを有する。このような液晶－高分子複合膜は、一般にＰＤＬＣとして知られている。

　液晶－高分子複合膜は、高分子マトリクスと、前記高分子マトリクスに囲まれた液晶組成物とを有することで、液晶素子が可撓性を有する。また、このような構造を持つことで、液晶素子を切断しても液晶組成物の漏洩が最小限に留められ、加えて高分子マトリクスが酸素や水分等の劣化要因から液晶組成物を保護するため、切断整形が可能となる。

＜液晶組成物＞
　本発明の液晶組成物は高分子マトリクス中に分散していてもよく、規則的に配列していてもよい。
　本発明の液晶組成物の形状としては、真球、回転楕円体、円柱、三角柱、四角柱、六角柱等の多角柱のいずれでもよく、またこれらの形状が歪であってもよい。これらの中でも、真球、回転楕円体、円柱、正三角柱、正四角柱、正六角柱等の正多角柱が液晶－高分子複合膜の光散乱が弱くなり、着色時の二色性色素の光吸収が大きくなるとともに、透明状態のヘーズが小さくなる傾向があるため好ましい。

　液晶組成物のサイズは、得られる素子の透明性の観点からは、液晶－高分子複合膜の膜面から観察した際に、平均粒径が２μｍ以上であることが好ましく、５μｍ以上であることがより好ましい。また、５０μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以下であることがより好ましい。平均粒径が上記下限値以上であることで、液晶－高分子複合膜の光散乱が弱くなり、透明状態のヘーズが小さくなる傾向がある。同時に着色状態の液晶－高分子複合膜の光散乱も弱くなることで、相対的に二色性色素の光吸収に対する寄与が向上し、より透明感のある全光線透過率制御が可能となる。平均粒径が上記上限値以下であることで、液晶組成物の粒状感が無くなってゆき、液晶素子の外観の均一性が良好になる傾向がある。

　液晶組成物のサイズは、得られる素子の遮光性の観点からは、液晶－高分子複合膜の膜面から観察した際に、平均粒径が０.０１μｍ以上であることが好ましく、０．１μｍ以上であることがより好ましい。また、２μｍ未満であることが好ましく、１μｍ以下であることがより好ましい。平均粒径が上記上限値未満であることで、液晶－高分子複合膜の光散乱が強くなり、遮光状態のヘーズが大きく、また、ダイナミックレンジ（着色状態と透明状態のヘーズ差）が大きくなる傾向がある。同時に多重散乱による二色性色素の光吸収機会が増加し、より全光線透過率が低く、また、ダイナミックレンジ（着色状態と透明状態の全光線透過率差）が大きくなる傾向がある。しかし平均粒径が上記下限値より小さい（可視光波長よりもかなり小さい）とその効果が薄れてしまうので、液晶組成物の平均粒径は上記下限値以上であることが好ましい。

　上記の液晶組成物の平均粒径は個数基準のメディアン径とする。
　液晶－高分子複合膜の膜面から観察した際に、液晶組成物の形状が円ではなく、楕円、三角形、四角形、六角形等の多角形、又はこれらの形状が歪である場合、粒径は最小包含円の直径を参照すればよい。

　本発明の液晶組成物は、液晶成分（以下、「本発明の液晶成分」と称す場合がある。）及び二色性色素（以下、「本発明の二色性色素」と称す場合がある。）を含有する。このような液晶組成物は、一般的にゲストホスト液晶として知られている。

　特に限定はされないが、液晶組成物１００質量％に対する二色性色素の含有量は０．１質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましく、３質量％以上であることがさらに好ましい。また、液晶組成物１００質量％に対する二色性色素の含有量は２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることがさらに好ましい。
　二色性色素の含有量が上記下限値以上であることで、液晶素子が着色状態により大きな光吸収を示し、透過光量が小さくなる傾向にある。二色性色素の含有量が上記上限値以下であることで、二色性色素の分離や析出が生じにくくなり、液晶素子の信頼性が向上する傾向にある。

　液晶組成物には、本発明の液晶素子の性能を損なわない範囲で、添加剤を含有していてもよい。具体的には高分子前駆体、重合開始剤、光安定剤、抗酸化剤、増粘剤、重合禁止剤、光増感剤、接着剤、消泡剤、界面活性剤、カイラル剤等を有していてもよい。

　カイラル剤は、液晶成分へ相溶するカイラル化合物であればいずれでもよく、合成品でも市販品でよい。また、それ自体が液晶性を示すものでもよいし、重合性の官能基を有していてもよい。さらに、右旋性でも左旋性でもよく、右旋性のカイラル剤と左旋性のカイラル剤を併用してもよい。
　また、カイラル剤としては、それ自体の誘電異方性が正に大きく、粘度の低いものが液晶素子の駆動電圧低減及び応答速度の観点から好ましく、カイラル剤が液晶をねじる力の指標とされるＨｅｌｉｃａｌ　Ｔｗｉｓｔｉｎｇ　Ｐｏｗｅｒが大きいほうが好ましい。

　市販のカイラル剤としては、例えばＣＢ１５（商品名　メルク社製）、Ｃ１５（商品名　メルク社製）、Ｓ－８１１（商品名　メルク社製）、Ｒ－８１１（商品名　メルク社製）、Ｓ－１０１１（商品名　メルク社製）、Ｒ－１０１１（商品名　メルク社製）等が挙げられる。

　本発明の液晶組成物がカイラル剤を含有する場合、その含有量については特に制限はないが、用いる液晶成分とカイラル剤の量比で決まるカイラルピッチｐ［μｍ］の逆数（１／ｐ）が０．０１～０．５［／μｍ］であることが好ましく、特に０．０１～０．３［／μｍ］であることが好ましい。カイラルピッチの逆数（１／ｐ）が上記下限値以上であれば二色性色素の光吸収の効率が高くなり、着色状態の遮光性を向上することができ、上記上限値以下であれば電圧上昇を抑えることが可能である。

＜液晶成分＞
　本発明の液晶成分の誘電率異方性（Δε）は正である。この場合、電圧無印加時に着色状態で電圧印加時に透明状態のノーマルモードとなる。

　本発明の液晶成分のＮＩ点（ネマチック相―等方相転移温度）は１１０℃以上１５０℃以下であり、好ましくは１２０℃以上１４０℃以下である。ＮＩ点が上記下限以上であると９０℃程度の高温下での連続駆動においても透過率変化のダイナミックレンジを維持できる傾向がある。また、ＮＩ点が高いほうが透過率変化のダイナミックレンジが広い傾向がある。一方、ＮＩ点が上昇するとネマチック相の温度下限も上昇する傾向があるため、低温での動作の観点から、ＮＩ点は上記上限以下であることが好ましい。

　液晶成分のＮＩ点の測定方法は特に限定されないが、液晶組成物を一旦相溶させ、温度上昇による相転移または相分離を、偏光顕微鏡によって観察することにより得られる。

　本発明の液晶成分の屈折率異方性（Δｎ）は、０．０１以上であり、０．０２以上であることが好ましく、０．０３以上であることがより好ましい。また、０．１以下であり、０．１０以下であることが好ましい。Δｎが上記上限値以下であることで、高分子マトリクスと液晶組成物との界面での光散乱が低減され、透明状態のヘーズを低減できる傾向にある。一方、Δｎが上記下限値以上であることで、液晶組成物のオーダーパラメータが大きくなる傾向がある。

　液晶成分の屈折率異方性は、液晶成分の常光屈折率（ｎｏ）と異常光屈折率（ｎｅ）を直接求めることにより、その差（Δｎ＝ｎｅ－ｎｏ）として得られる。直接求めることが困難な場合は、厚さｄの試料中を通過したときの位相差（リタデーション：Ｒ）を求め、これを厚さｄで割って求めることも可能である（Ｒ＝Δｎｄ）。

　液晶成分に含まれる液晶としては、ネマチック液晶、コレステリック液晶、スメクチック液晶等が使用できる。安価に利用できることを鑑みると、ネマチック液晶又はコレステリック液晶が好ましい。また、ネマチック液晶にカイラル剤を添加してコレステリック液晶（カイラルネマチック液晶）にしてもよい。

　液晶成分として公知の液晶性物質を用いる場合、具体的には日本学術振興会第１４２委員会編；「液晶デバイスハンドブック」日本工業新聞社（１９８９年）、第１５２頁～第１９２頁及び液晶便覧編集委員会編；「液晶便覧」丸善株式会社（２０００年）、第２６０頁～第３３０頁に記載されているようなビフェニル系、フェニルシクロヘキサン系、シクロヘキシルシクロヘキサン系等の各種低分子系の化合物又は混合物を使用することができる。また、液晶便覧編集委員会編；「液晶便覧」丸善株式会社（２０００年）、第３６５頁～第４１５頁に記載されているような高分子系化合物又は混合物を使用することもできる。ネマチック液晶を構成する化合物としては例えば、以下の化合物等が挙げられる。

　ネマチック液晶及びコレステリック液晶（カイラルネマチック液晶）としては粘度が低く、誘電率異方性の高いものが、液晶素子の高速応答性やエマルジョンの製造性の点で好ましい。

＜二色性色素＞
　本発明の液晶組成物に含まれる二色性色素としては、液晶成分へ相溶する二色性色素化合物であればいずれでもよく、Δεが正の二色性色素でも負の二色性色素でもよい。また、それ自体が液晶性を示すものでもよい。

　本発明の二色性色素としては、具体的にはアゾ系染料、アントラキノン系染料、ナフトキノン系染料、ペリレン系染料、キノフタロン系染料、テトラジン系染料、ベンゾチアジアゾール系染料等が挙げられる。公知の二色性色素を用いる場合、日本学術振興会第１４２委員会編；「液晶デバイスハンドブック」日本工業新聞社（１９８９年）、第１９２頁～第１９６頁及び第７２４頁～第７３０頁に記載されているようなアゾ系染料、アントラキノン系染料又はこれらの混合物を使用することができる。これらのなかでも、アントラキノン系染料またはアゾ系染料を含むことが、吸光係数が大きく、液晶成分への溶解度が大きくなり、耐光性が高くなる傾向になるため好ましい。
　二色性色素は１種類でもよく、複数種を混合して用いてもよい。特に限定はないが、好ましくは二色性色素のうち、アントラキノン系及び／又はアゾ系を２０質量％以上含むことが好ましく、５０質量％以上含むことが好ましい。

　本発明の二色性色素の具体例としては、例えば以下の式で表される化合物等が挙げられる。

　上記式中、Ｘは各々独立に、－ＮＨ－又は－Ｓ－を示し、ｎは０又は１を示し、Ａｒは、フェニレン基又はナフチレン基を示す。
　Ｒは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、これらの置換基を有していてもよいシクロヘキシル基、フェニル基、フェニルシクロヘキシル基又はシクロヘキシルシクロヘキシル基を示す。

＜高分子マトリクス＞
　本発明の高分子マトリクスとしては、好ましくは親水性の高分子を使用する。この場合、親水性であれば特に限定されないが、屈折率が液晶成分の常光屈折率（ｎｏ）と一致するように選択することが好ましい。典型的には液晶成分のｎｏは１．５前後であるので、高分子マトリクスの屈折率は１．４５以上１．５５以下が好ましい。

　高分子マトリクスを構成する高分子としては、ゼラチン、アラビアゴム等の天然高分子；ポリビニルアルコール、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアクリル、ポリアミン、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル等の合成高分子及びそれらの変性体；メタクリレート／アクリロニトリル、ウレタン／アクリレート、アクリレート／アクリロニトリル等の共重合体；等を用いてもよい。また、架橋剤を用いて高分子に架橋構造を導入してもよい。

　該高分子は水への分散性又は溶解性が高いことが好ましく、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアクリル、ポリアミン及びそれらの変性体が好ましい。より好ましくは、ポリウレタン、ポリアクリル、ポリビニルアルコール及びこれらの変性体からなる群より選択される少なくとも１つであり、更に好ましくはポリウレタン、ポリアクリル及びこれらの変性体からなる群より選択される少なくとも１つであり、特に好ましくはポリアクリルである。
　これらの高分子は１種類のみでもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。

　ポリウレタンはポリイソシアネートとポリオールのそれぞれの骨格により分類されている。ポリイソシアネート骨格としては、脂肪族炭素骨格からなる脂肪族系ポリウレタンや、ポリイソシアネートに芳香環を含有する芳香族系ポリウレタンが挙げられる。中でも脂肪族系ポリウレタンが、耐光性が高い点で好ましい。ポリオール骨格としては、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系が挙げられ、中でもポリエーテル系が、膜の密着性が良好であり好ましい。

　ポリアクリルは種々のアクリレートモノマーの重合体から成る。アクリルモノマーとしては、以下式で表される化合物等が挙げられる。

　上記式中、Ｘ^１は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ^１は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１以上２０以下の置換基を有していてもよい直鎖状もしくは分枝状アルキル基、炭素数１以上２０以下の置換基を有していてもよい直鎖状もしくは分枝状アルコキシ基、炭素数１以上１０以下の置換基を有していてもよい環状炭化水素基を示す。

　ポリアクリルはアクリレート以外のモノマーと共重合してもよく、共重合体としては、アクリレート－スチレン、アクリレート－酢酸ビニル、アクリレート－アクリロニトリル、アクリレート－ウレタン、アクリレート－エステル、アクリレート－シリコーン等が挙げられる。主鎖をアクリレートと他のモノマーとの共重合体で構成してもよいし、ポリアクリル主鎖に他のポリマーをグラフトさせてもよい。

　高分子マトリクスには、本発明の液晶素子の性能を損なわない範囲で、低分子を含有していてもよい。該低分子としては具体的には光安定剤、抗酸化剤、増粘剤、重合禁止剤、光増感剤、接着剤、消泡剤、界面活性剤、水溶性色素等が挙げられる。

＜液晶組成物と高分子マトリクスの比＞
　本発明の液晶－高分子複合膜において、高分子マトリクスの全質量に対する液晶組成物の全質量の割合は、高分子マトリクスの全質量を１とすると、液晶組成物が０．５以上であることが好ましく、１以上であることがより好ましい。また、４以下であることが好ましく、３以下であることがより好ましい。高分子マトリクスの全質量に対し、液晶組成物の全質量の割合が上記下限値以上であることで、透明状態のヘーズが低く、かつ駆動電圧が低くなる傾向がある。高分子マトリクスの全質量に対し、液晶組成物の全質量の割合が上記上限値以下であることで、液晶－高分子複合膜の耐衝撃性及び密着性が向上する傾向がある。

［透明導電膜付き基板］
　本発明に係る透明導電膜付き基板の代表的な構成を以下に説明するが、これらに限定されるものではない。

　基板の材質としては、例えば、ガラスや石英等の無機透明物質、金属、金属酸化物、半導体、セラミック、プラスチック板、プラスチックフィルム等の無色透明のものが挙げられる。これらの基板を単板で用いても、複数積層して用いてもよい。
　基板にはキズや汚れから守る目的でハードコート層や特定波長域の光線を遮断するシャープカット層やバンドパス層を付与してもよい。

　電極を構成する透明導電膜は、上記基板の上に、例えば、金属酸化物、金属、半導体、有機導電物質等の薄膜を基板全面或いは部分的に、既知の塗布法や印刷法やスパッタ等の蒸着法等により形成される。また、導電性の薄膜形成後に部分的にエッチングしたものでもよい。特に大面積の液晶素子を得るためには、生産性及び加工性の面からＰＥＴ等の透明高分子フィルム上にＩＴＯ（酸化インジウムと酸化スズの混合物）電極をスパッタ等の蒸着法や印刷法等を用いて形成した電極基板を用いることが望ましい。

　基板上に電極間或いは電極と外部を結ぶための配線が設けられていてもよい。例えば、セグメント駆動用電極基板やマトリックス駆動用電極基板、アクティブマトリックス駆動用電極基板等であってもよい。

　更に、基板上に設けられた電極面上が、ポリイミドやポリアミド、シリコーン、シアン化合物等の有機化合物、ＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２、ＺｒＯ_２等の無機化合物、又はこれらの混合物よりなる保護膜や配向膜で全面或いは一部が覆われていてもよい。

　基板は、液晶を基板面に対して配向させるよう配向処理されていてもよく、配向処理されている場合、例えば、２枚の基板ともホモジニアス配向又はホメオトロピック配向であってもよいし、一方がホモジニアス配向で、他方がホメオトロピック配向である、いわゆるハイブリッドであってもよい。これらの配向処理には、電極表面を直接ラビングしてもよく、ＴＮ液晶、ＳＴＮ液晶等に用いられるポリイミド等の通常の配向膜を使用してもよいし、光配向処理を施してもよい。

　対向する基板は、周辺部に適宜、基板を接着支持する樹脂体を含む接着層を有していてもよい。

　本発明における液晶素子の端部あるいは切断面を、粘着テープ、熱圧着テープ、熱硬化性テープ等のテープ類、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂、湿気硬化型樹脂、室温硬化型接着剤、嫌気性接着剤、エポキシ系接着剤、シリコ－ン系接着剤、フッ素樹脂系接着剤、ポリエステル系接着剤、塩化ビニル系接着剤等の硬化性樹脂類や熱可塑性樹脂類等で封止することで、内部の液晶組成物等の染み出しを防ぐことができる。また、この封止により、液晶素子の劣化を防ぐ効果が得られる場合もある。その際の端面の保護法としては、端面を全体に覆ってもよいし、端部から液晶素子内部に硬化性樹脂類や熱可塑性樹脂類を流し込み固化させてもよく、更にこの上をテープ類で覆ってもよい。

　対向配置される透明導電膜付き基板間には、球状又は筒状のガラス、プラスチック、セラミック、あるいはプラスチックフィルム等のスペーサーを存在させてもよい。スペーサーは、本発明のエマルジョン組成物の成分として含有させることで、基板間の液晶－高分子複合膜に存在させてもよく、液晶素子組み立ての際に基板上に散布したり、接着剤と混合して接着層の中に存在させたりしてもよい。

［液晶－高分子複合膜の製造方法］
　本発明の液晶－高分子複合膜は、透明導電膜付き基板上に後述の本発明のエマルジョン組成物を塗布し、乾燥させることで製造することができる。塗布方法としては、バーコート、ブレードコート、ナイフコート、ダイコート、スクリーンコート、マイクログラビアロールコート、リバースロールコート、キスロールコート、ディップロールコート、スピンコート、スプレーコート等、公知の塗布方法が使用できる。基板の性状に応じ、適宜基板洗浄をしてもよい。

　塗布時のウェット膜厚は１０μｍ以上が好ましく、２０μｍ以上がより好ましい。また、１２０μｍ以下が好ましく、１００μｍ以下がより好ましい。ウェット膜厚が上記下限値以上であることで、液晶組成物の粗密が無くなり、均一に塗布できる傾向がある。ウェット膜厚が上記上限値以下であることで、駆動電圧が実用的な値まで下がり、かつ透明状態のヘーズが低くなる傾向がある。

　エマルジョン組成物を塗布し、乾燥する際の乾燥温度は、４０℃以上が好ましく、５０℃以上がより好ましい。また、１００℃以下が好ましく、８０℃以下がより好ましい。
　乾燥温度が上記下限値以上であることで、乾燥時間が実用的な時間に短縮されるとともに、膜中に残留する水分量が少なくなることで液晶素子の信頼性が向上する傾向にある。乾燥温度が上記上限値以下であることで、乾燥中のエマルジョン組成物の合一や逆相化等の構造破壊が生じにくくなる傾向がある。

［全光線透過率］
　本明細書における全光線透過率は、ＪＩＳ　Ｋ７１３６で規定された方法で測定される。
　また本明細書において、光とは可視光（波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍ）を示すものとし、全光線透過率は可視光領域で測定されるものとする。

　本発明の液晶素子の着色状態の全光線透過率は３０％以下が好ましく、より好ましくは２５％以下、さらに好ましくは２０％以下である。着色状態の全光線透過率が上記上限値以下であることで、着色状態の透過光量を小さくできるために遮光性を高くできる傾向がある。一方、着色状態の全光線透過率は０．１％以上が好ましく、より好ましくは０．３％以上、さらに好ましくは０．５％以上である。着色状態の全光線透過率が上記下限値以上であることで、ダイナミックレンジを広く保てる傾向がある。

　本発明の液晶素子の透明状態の全光線透過率は３０％より大きいことが好ましく、より好ましくは５０％以上であり、さらに好ましくは５５％以上である。また、透明状態の全光線透過率は８０％以下が好ましく、より好ましくは７０％以下である。透明状態の全光線透過率がこれらの範囲であることで、素子の透明性を担保できる傾向にある。

　本発明の液晶素子の全光線透過率のダイナミックレンジ（着色状態と透明状態の全光線透過率差、ΔＴＴ）は、３０以上であることが好ましく、３５以上であることが好ましい。この範囲であることで、得られる素子の認識が容易となる傾向にある。

［ヘーズ］
　本明細書におけるヘーズは、ＪＩＳ　Ｋ７１３６の方法で測定される。

　透明性の観点から、本発明の液晶素子の着色状態のヘーズは９０％以下が好ましく、より好ましくは８０％以下、さらに好ましくは７０％以下である。着色状態のヘーズが上記上限値以下であることで、着色状態の二色性色素の光吸収を相対的に大きくすることができ、より透明感のある着色状態が得られる。一方、着色状態のヘーズは１０％以上が好ましく、より好ましくは２０％以上、さらに好ましくは３０％以上である。着色状態のヘーズが上記下限値以上であることで、外光のまぶしさをより低減できる傾向がある。
　また遮光性の観点から、本発明の液晶素子の着色状態のヘーズは８０％以上が好ましく、より好ましくは９０％以上であり、更に好ましくは９５％以上である。着色状態のヘーズが上記下限値以上であることで、多重散乱による二色性色素による光吸収機会が増加し、より全光線透過率が低くなる傾向がある。一方、着色状態のヘーズは９９％以下が好ましい。着色状態のヘーズが上記上限値以下であることで、透明時のヘーズを低減できる傾向がある。

　本発明の液晶素子の透明状態のヘーズは１６％以下であることが好ましく、より好ましくは１０％以下であり、さらに好ましくは６％以下である。また、透明状態のヘーズは０％以上が好ましく、より好ましくは１％以上である。透明状態のヘーズがこれらの範囲であることで、透明感があり視認性の良好なフィルムが得られる傾向にある。

　本発明の液晶素子のヘーズのダイナミックレンジ（着色状態と透明状態のヘーズ差、ΔＨａｚｅ）は、４５以上であることが好ましく、５０以上であることが好ましい。この範囲であることで、遮光／透明のコントラストが明瞭となり、フィルム越しに見える景色が見える／見えないの差が明確となる傾向にある。

〔エマルジョン組成物〕
　本発明のエマルジョン組成物は、水を含有する媒体に液晶組成物が分散したエマルジョン組成物であって、前記媒体は、高分子が分散又は溶解したものであり、前記液晶組成物は、液晶成分及び二色性色素を含有し、前記液晶成分は誘電率異方性が正であり、ＮＩ点が１１０℃以上１５０℃以下であり、前記液晶成分の屈折率異方性が０．０１以上０．１以下である。

　本発明のエマルジョン組成物に含まれる液晶組成物は特に限定されないが、上述した本発明の液晶素子に用いられる液晶組成物が挙げられる。また、エマルジョン組成物に含まれる水を含む媒体も特には限定されず、純水又は水と有機溶媒の混合物が挙げられる。

　有機溶媒の例としては、アルコール、ケトン、エーテル、エステル、カルボン酸、アミン等が挙げられる。有機溶媒は水溶性でもよいし、水にわずかに溶ける程度の油溶性でもよいが、水と均一に溶解する量を混合することが好ましい。

　媒体に分散又は溶解している高分子は、ゼラチン、アラビアゴム等の天然高分子；ポリビニルアルコール、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアクリル、ポリアミン、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル等の合成高分子及びそれらの変性体；メタクリレート／アクリロニトリル、ウレタン／アクリレート、アクリレート／アクリロニトリル等の共重合体；等が挙げられる。

　該高分子は水への分散性又は溶解性が高いことが好ましく、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアクリル、ポリアミン及びそれらの変性体が好ましい。より好ましくは、ポリウレタン、ポリアクリル、ポリビニルアルコール及びこれらの変性体からなる群より選択される少なくとも１つであり、更に好ましくはポリウレタン、ポリアクリル及びこれらの変性体からなる群より選択される少なくとも１つであり、特に好ましくはポリアクリルである。
　なお、高分子は１種類のみでもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。

　本発明において、高分子の分散とは、媒体中に高分子の粒子が懸濁している状態であり、高分子の溶解とは高分子が溶媒和により十分小さく解離され、均一系をなす状態のことを示す。高分子の分散及び溶解に関しては、「色材」一般社団法人色材協会（２００４年），７７巻４号，１６９～１７６頁に詳しい。

　本発明のエマルジョン組成物中で液晶組成物は水を含む媒体に分散しているが、液状のままで分散していてもよく、液晶組成物の周辺部を高分子、シリカ化合物、無機ナノ粒子等でカプセル化したマイクロカプセル液晶の形で分散していてもよい。
　マイクロカプセル液晶のカプセルとなる高分子としては、ゼラチン、アラビアゴム等の天然高分子；ポリビニルアルコール、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアクリル、ポリアミン、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル等の合成高分子及びそれらの変性体；メタクリレート／アクリロニトリル、ウレタン／アクリレート、アクリレート／アクリロニトリル等の共重合体；等が挙げられる。

　本発明のエマルジョン組成物には、これを用いて製造される液晶素子の性能を損なわない範囲で、添加剤を含有していてもよい。添加剤としては具体的には界面活性剤、乳化剤、分散剤、沈降防止剤、造膜助剤、レベリング剤、光安定剤、抗酸化剤、増粘剤、重合禁止剤、光増感剤、接着剤、消泡剤、水溶性染料、カイラル剤等が挙げられる。

　液晶組成物のサイズとしては、得られる液晶素子の透明性の観点から、平均粒径が２μｍ以上であることが好ましく、５μｍ以上であることがより好ましい。また、５０μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以下であることがより好ましい。平均粒径が上記下限値以上であることで、得られる液晶－高分子複合膜の光散乱が弱くなり、透明状態のヘーズが小さくなる傾向がある。同時に着色状態の液晶－高分子複合膜の光散乱も弱くなることで、相対的に二色性色素の光吸収に対する寄与が向上し、より透明感のある全光線透過率制御が可能となる。平均粒径が上記上限値以下であることで、液晶組成物の粒状感が無くなってゆき、得られる液晶素子の外観の均一性が良好になる傾向がある。

　一方、得られる液晶素子の遮光性の観点からは、液晶組成物の平均粒径は０．０１μｍ以上であることが好ましく、０．１μｍ以上であることがより好ましい。また、２μｍ未満であることが好ましく、１μｍ以下であることがより好ましい。平均粒径は上記上限値未満であることで、得られる液晶－高分子複合膜の光散乱が強くなり、遮光状態のヘーズが大きく、また、ダイナミックレンジ（着色状態と透明状態のヘーズ差）が大きくなる傾向がある。同時に多重散乱による二色性色素の光吸収機会が増加し、より全光線透過率が低く、また、ダイナミックレンジ（着色状態と透明状態の全光線透過率差）が大きくなる傾向がある。しかし平均粒径が上記下限値より小さい（可視光波長よりもかなり小さい）とその効果が薄れてしまうので、液晶組成物の平均粒径は、上記下限値以上であることが好ましい。

　上記の平均粒径は個数基準のメディアン径とする。液晶組成物の形状と平均粒径については、本発明の液晶組成物について前述した通りである。

　本発明のエマルジョン組成物において、媒体に分散又は溶解している高分子の全質量を１とした場合、液晶組成物の全質量が０．５以上であることが好ましく、１以上であることがより好ましい。また、４以下であることが好ましく、３以下であることがより好ましい。高分子の全質量に対し、液晶組成物の全質量が上記下限値以上であることで、本発明のエマルジョン組成物を用いて得られる液晶素子の透明状態のヘーズが低く、かつ駆動電圧が低くなる傾向がある。高分子の全質量に対し、液晶組成物の全質量が上記上限値以下であることで、本発明のエマルジョン組成物を用いて得られる液晶素子の耐衝撃性及び密着性が向上する傾向がある。

［液晶成分］
　液晶組成物に含まれる液晶成分は特に限定されず、上述した本発明の液晶素子に用いられる液晶成分が挙げられる。
　液晶成分の誘電率異方性（Δε）は正である。この場合、電圧無印加時に着色状態で電圧印加時に透明状態のノーマルモードとなる。

　また、液晶成分のＮＩ点（ネマチック相―等方相転移温度）は１１０℃以上１５０℃以下であり、好ましくは１２０℃以上１４０℃以下である。ＮＩ点が上記下限以上であると９０℃程度の高温下での連続駆動においても透過率変化のダイナミックレンジを維持できる傾向がある。また、ＮＩ点が高いほうが透過率変化のダイナミックレンジが広い傾向がある。一方、ＮＩ点が上昇するとネマチック相の温度下限も上昇する傾向があるため、低温での動作の観点から、ＮＩ点は上記上限以下であることが好ましい。
　液晶組成物のＮＩ点の測定方法については前述の通りである。

　液晶成分の屈折率異方性（Δｎ）は、０．０１以上であり、０．０２以上であることが好ましく、０．０３以上であることがより好ましい。また、０．１以下であり、０．１０以下であることが好ましい。Δｎが上記上限値以下であることで、高分子マトリクスと液晶組成物との界面での光散乱が低減され、透明状態のヘーズを低減できる傾向にある。一方、Δｎが上記下限値以上であることで、液晶組成物のオーダーパラメータが大きくなる傾向がある。
　液晶成分の屈折率異方性の測定方法については前述の通りである。

　液晶成分に含まれる液晶としては、ネマチック液晶、コレステリック液晶、スメクチック液晶等が使用できる。安価に利用できることを鑑みると、ネマチック液晶又はコレステリック液晶が好ましい。また、ネマチック液晶にカイラル剤を添加してコレステリック液晶（カイラルネマチック液晶）にしてもよい。コレステリック液晶（カイラルネマチック液晶）を使用する場合、カイラルピッチｐ［μｍ］の逆数（１／ｐ）が０．０１～０．５［／μｍ］であることが好ましく、特に０．０１～０．３［／μｍ］であることが好ましい。カイラルピッチの逆数が上記下限値以上であれば二色性色素の光吸収の効率が高くなり、着色状態の遮光性を向上することができ、上記上限値以下であれば電圧上昇を抑えることが可能である。

　液晶成分として公知の液晶性物質を用いる場合の具体例については、前述の本発明の液晶成分の説明において記載した通りであり、その具体的な例示化合物についても前述の通りである。

［二色性色素］
　液晶組成物に含まれる二色性色素は特に限定されず、上述した本発明の液晶素子に用いられる二色性色素が挙げられる。そのなかでも、アントラキノン系染料及び／またはアゾ系染料を含むことが、吸光係数が大きく、液晶への溶解度が大きくなり、耐光性が高くなる傾向になるため好ましい。
　二色性色素は１種類でもよく、複数種を混合して用いてもよい。特に限定はないが、好ましくは二色性色素のうち、アントラキノン系及び／またはアゾ系を２０質量％以上含むことが好ましく、５０質量％以上含むことが好ましい。

　特に限定はされないが、液晶組成物１００質量％に対する二色性色素の含有量は０．１質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましく、３質量％以上であることがさらに好ましい。また、液晶組成物１００質量％に対する二色性色素の含有量は２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることがさらに好ましい。
　二色性色素の含有量が上記下限値以上であることで、本発明のエマルジョン組成物を用いて得られる液晶素子が着色状態により大きな光吸収を示し、透過光量が小さくなる傾向にある。二色性色素の含有量が上記上限値以下であることで、二色性色素の分離や析出が生じにくくなり、液晶素子の信頼性が向上する傾向にある。

［エマルジョン組成物の製造法］
　本発明のエマルジョン組成物の製造法は特に限定されないが、例えば以下のような方法で製造することができる。
　製造方法（１）　油相である液晶組成物と水相である水を含有する媒体を混合し、乳化工程を経た後に、水を含有する媒体に高分子が分散又は溶解している液を添加する。
　製造方法（２）　油相である液晶組成物と水相である水を含有する媒体に高分子が分散又は溶解している液を混合し、乳化工程を行う。
　製造方法（３）　液晶組成物の周辺部を高分子、シリカ化合物、無機ナノ粒子等でカプセル化したマイクロカプセル液晶の粉体又はスラリーと水を含有する媒体を混合し、分散工程を経た後に、水を含有する媒体に高分子が分散又は溶解している液を添加する。
　製造方法（４）　前記マイクロカプセル液晶の粉体又はスラリーと水を含有する媒体に高分子が分散又は溶解している液を混合し、分散工程を行う。

　この中でも製造方法（１）及び製造方法（３）は、混合物が低粘度の状態で乳化工程又は分散工程を行うことができるため、低エネルギーで製造でき、さらに、液晶組成物の粒径を制御しやすいので好ましい。

　水を含有する媒体に高分子が分散又は溶解している液としては、市販の水性樹脂エマルジョンが使用できる。以下にその具体例を示す。
　水性ウレタンエマルジョン：　ＤＳＭ社製　ＮｅｏＲｅｚ　Ｒ－９６６０、ＮｅｏＲｅｚ　Ｒ－９７２、ＮｅｏＲｅｚ　Ｒ－９６３７、ＮｅｏＲｅｚ　Ｒ－９６７９、ＮｅｏＲｅｚ　Ｒ－９６０、ＮｅｏＲｅｚ　Ｒ－２１７０、ＮｅｏＲｅｚ　Ｒ－９６６、ＮｅｏＲｅｚ　Ｒ－９６７、ＮｅｏＲｅｚ　Ｒ－９８６、ＮｅｏＲｅｚ　Ｒ－９６０３、ＮｅｏＲｅｚ　Ｒ－４０００、ＮｅｏＲｅｚ　Ｒ－９４０４、ＮｅｏＲｅｚ　Ｒ－６００、ＮｅｏＲｅｚ　Ｒ－６５０、ＮｅｏＲｅｚ　Ｒ－１０１０；第一工業製薬社製　スーパーフレックス　１２６、スーパーフレックス　１３０、スーパーフレックス　１５０、スーパーフレックス　１５０ＨＳ、スーパーフレックス　１７０、スーパーフレックス　２１０、スーパーフレックス　３００、スーパーフレックス　４２０、スーパーフレックス　４２０ＮＳ、スーパーフレックス　４６０、スーパーフレックス　４６０Ｓ、スーパーフレックス　４７０、スーパーフレックス　５００Ｍ、スーパーフレックス　６２０、スーパーフレックス　６５０、スーパーフレックス　７４０、スーパーフレックス　８２０、スーパーフレックス　８３０ＨＳ、スーパーフレックス　８６０、スーパーフレックス　８７０、スーパーフレックス　Ｅ－２０００、スーパーフレックス　Ｅ－４８００；日華化学社製　ネオステッカー　２００、ネオステッカー　４００、ネオステッカー　７００、ネオステッカー　１２００、ネオステッカー　Ｘ－７０９６、エバファノール　ＨＡ－１０７Ｃ、エバファノール　ＨＡ－５０Ｃ、エバファノール　ＨＡ－１７０、エバファノール　ＨＡ－５６０、エバファノール　ＨＡ－１５、エバファノール　ＡＰ－１２、エバファノール　ＡＰＣ－５５。
　水性アクリルエマルジョン：ＤＳＭ社製　ＮｅｏＣｒｙｌ　Ａ－６３３、ＮｅｏＣｒｙｌ　Ａ－６３９、ＮｅｏＣｒｙｌ　Ａ－６５５、ＮｅｏＣｒｙｌ　Ａ－６６２、ＮｅｏＣｒｙｌ　Ａ－１０９１、ＮｅｏＣｒｙｌ　Ａ－１０９２、ＮｅｏＣｒｙｌ　Ａ－１０９３、ＮｅｏＣｒｙｌ　Ａ－１０９４、ＮｅｏＣｒｙｌ　Ａ－２０９１、ＮｅｏＣｒｙｌ　Ａ－２０９２、ＮｅｏＣｒｙｌ　Ａ－６０１６、ＮｅｏＣｒｙｌ　Ａ－６０５７、ＮｅｏＣｒｙｌ　Ａ－６０６９、ＮｅｏＣｒｙｌ　Ａ－６０９２、ＮｅｏＣｒｙｌ　Ａ－６１４、ＮｅｏＣｒｙｌ　Ａ－５５０、ＮｅｏＣｒｙｌ　Ａ－１１０５、ＮｅｏＣｒｙｌ　Ａ－１１２５、ＮｅｏＣｒｙｌ　Ａ－１１２７、ＮｅｏＣｒｙｌ　ＸＫ－１２、ＮｅｏＣｒｙｌ　ＸＫ－１６、ＮｅｏＣｒｙｌ　ＸＫ－３０、ＮｅｏＣｒｙｌ　ＸＫ－３６、ＮｅｏＣｒｙｌ　ＸＫ－５２、ＮｅｏＣｒｙｌ　ＸＫ－１９０、ＮｅｏＣｒｙｌ　ＸＫ－１８８、ＮｅｏＣｒｙｌ　ＸＫ－２４０；ジャパンコーティングレジン社製　リカボンド　７０２、リカボンド　７２７、リカボンド　７４３Ｎ、リカボンド　７４５、リカボンド　７５２、リカボンド　８０１、リカボンド　９４０、リカボンド　９７２、リカボンド　１７１１、リカボンド　１７５２、リカボンド　６５２０、リカボンド　６７２０、リカボンド　７１１０、リカボンド　７１８０、リカボンド　７５２５、リカボンド　７８２０、リカボンド　８０２０、リカボンド　８０３０、リカボンド　ＤＭ６０、リカボンド　ＤＭ７７２、リカボンド　ＤＭ７７４、リカボンド　ＬＤＭ６７４０、リカボンド　ＬＤＭ７５２２、リカボンド　ＬＤＭ７５２３、リカボンド　ＥＳ－６５、リカボンド　ＥＳ－９０、リカボンド　ＥＳ－６２０、リカボンド　ＥＴ－７００、リカボンド　ＥＴ－８３１、リカボンド　ＨＳ－５、リカボンド　ＨＳ－５３１、リカボンド　ＡＰ－６０１、リカボンド　ＡＰ－９６、リカボンド　ＡＰ－６２０、リカボンド　ＡＰ－７００、リカボンド　ＡＰ－８０、リカボンド　７１０Ａ、リカボンド　７３０Ｌ、リカボンド　７３１Ｌ、リカボンド　９５２Ｂ、リカボンド　９６６Ａ、リカボンド　７３２０、リカボンド　７４００、リカボンド　ＦＫ－４２０、リカボンド　ＦＫ－６４Ｓ、リカボンド　ＦＫ－６６ＩＳ、ＦＫ－６６Ｎ、ＦＫ－６８Ｈ、リカボンド　ＦＫ－４７１、リカボンド　ＦＫ－４７５、リカボンド　ＦＫ－４８９、リカボンド　ＦＫ－２８４、リカボンド　ＦＫ－６００Ｓ、リカボンド　ＦＫ－３８３０、リカボンド　ＦＫ－３８４０、リカボンド　ＦＫ－６１００、モビニール　ＶＤＭ７４１０、モビニール　４０６１、モビニール　４０８０、モビニール　４０９０、モビニール　４０５０、モビニール　Ｓ－７１、モビニール　４６１、モビニール　６５０、モビニール　ＡＰ－６０Ｌ、モビニール　４９０；スリーボンド社製　ＴｈｒｅｅＢｏｎｄ　１５４９、ＴｈｒｅｅＢｏｎｄ　１５４９Ｂ、ＴｈｒｅｅＢｏｎｄ　１５５５Ｃ、ＴｈｒｅｅＢｏｎｄ　１５５５Ｄ。

　中でもＮｅｏＲｅｚ　Ｒ－９６６、ＮｅｏＲｅｚ　Ｒ－９６７、ＮｅｏＣｒｙｌ　Ａ－１１２５、ＮｅｏＣｒｙｌ　Ａ－１１２７、リカボンド　ＦＫ－４７１、リカボンド　ＥＳ－６２０、リカボンド　ＬＤＭ７５２２、モビニール　４０６１、モビニール　４０８０、モビニール　４０９０、ＴｈｒｅｅＢｏｎｄ　１５４９が油相の分散安定性に優れ、好ましい。

　安定的なエマルジョンを得るために、乳化工程又は分散工程の前の段階で界面活性剤又は分散安定剤を添加することが好ましい。界面活性剤としては特に限定はなく、イオン性でも非イオン性でもよく、低分子でも高分子でもよく、非反応性でも反応性でもよい。

　界面活性剤の添加量は特に限定されないが、液晶組成物に対し、０．１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましい。また、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。界面活性剤の添加量が上記の範囲にあることで、エマルジョンの分散が安定化するとともに、液晶組成物の粒径を所望の範囲に制御することができる傾向にある。

　上記界面活性剤は溶解性に応じて液晶組成物へ添加してもよいし、水を含有する媒体へ添加してもよい。

　界面活性剤の例としては、以下のものなどが挙げられる。
　カルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸エステル塩、リン酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤；
　アミン塩、４級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤；
　アルキルアミノ脂肪酸塩、アルキルアミンオキサイド、ベタイン、スルホベタイン、アミドスルホベタイン、カルボベタイン、イミダゾリン等の両性界面活性剤；
　ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアラルキルエーテル、ポリオキシエチレンアラルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック付加物、アルキルグルコシド、ポリエーテル変性シリコーン等のエーテル型、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等のエステル型、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンショ糖脂肪酸エステル等のエステル・エーテル型、アセチル変性ポリビニルアルコール等のアセチル型、脂肪酸アルカノールアミド等の非イオン性界面活性剤：

　この中でもアニオン性界面活性剤は水溶性と分散安定性が高い点で好ましく、特に、スルホン酸塩が好ましい。また、非イオン性界面活性剤は液晶素子の電気的な信頼性を高くできる傾向があり好ましい。中でもエーテル型又はエステル型が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアラルキルエーテル、ポリオキシエチレンアラルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック付加物等が特に好ましい。

　分散安定剤としては特に限定はないが、以下のようなものなどが挙げられる。
　ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリウレタン、ポリアミン、ポリアミド、ポリエーテル、マレイン酸共重合物、ゼラチン、デンプン、キトサン、コーンスターチ等の高分子及びこれらの変性体；
　メタクリレート／アクリロニトリル、ウレタン／アクリレート、アクリレート／アクリロニトリル等の共重合体；
　シリカ微粒子、チタニア微粒子、アルミナ微粒子等の無機酸化物の微粒子：
　この中でもポリビニルアルコール及びこの変性体、ポリウレタン、ポリアミド等が、分散安定性が高く好ましい。
　分散安定剤の例示には高分子マトリクスを構成する高分子として例示したものが含まれており、それらがエマルジョン組成物や液晶－高分子複合膜に含まれる場合は、高分子マトリクスを構成する高分子として含まれる。

　ポリビニルアルコールのケン化度は、８０ｍｏｌ％以上が好ましく、８５ｍｏｌ％以上がより好ましい。また、９５ｍｏｌ％以下が好ましく、９１ｍｏｌ％以下がより好ましい。ケン化度がこれらの範囲であることで、水を含有する媒体への溶解度が高い傾向にある。
　ポリビニルアルコールの重合度は、１００以上が好ましく、３００以上がより好ましい。また、２５００以下が好ましく、１０００以下がより好ましい。重合度がこれらの範囲であることで、膜が可撓性に優れる傾向にある。

　ポリビニルアルコールの具体例としては、日本合成化学社製　ゴーセノール　ＧＬ－０３、ゴーセノール　ＧＬ－０５、ゴーセノール　ＧＭ－１４Ｌ、ゴーセノール　ＧＭ１４、ゴーセノール　ＧＨ－１７、ゴーセノール　ＧＨ－１７Ｒ、ゴーセノール　ＧＨ－２０、ゴーセノール　ＧＨ－２３、ゴーセノール　ＡＬ－０６、ゴーセノール　Ｐ－６１０、ゴーセノール　Ｃ－５００；クラレ社製　クラレポバール　２５－８８ＫＬ、クラレポバール　３２－９７ＫＬ、クラレポバール　３－８６ＳＤ、クラレポバール　１０５－８８ＫＸ、クラレポバール　２００－８８ＫＸ；デンカ社製　デンカポバール　Ｈ－１２、デンカポバール　Ｈ－１７、デンカポバール　Ｈ－２４、デンカポバール　Ｂ－０５、デンカポバール　Ｂ－１７、デンカポバール　Ｂ－２０、デンカポバール　Ｂ－２４、デンカポバール　Ｂ－３３等が挙げられる。

　エマルジョン組成物の製造において、乳化法及び分散法は特に限定はなく、撹拌機、ホモジナイザー、ホモミキサー、ディスパーサー、高圧乳化機、ブレンダー、コロイドミル、超音波分散機等を用いた機械的に粒子を破砕する方法；多孔膜、マイクロチャネル、インクジェット等を用いて液を孔から押し出す方法；等が挙げられる。

　上記の中でも、液晶組成物の平均粒径が２μｍ以上５０μｍ以下のエマルジョン組成物を製造する場合は、多孔膜を用いて液を孔から押し出す方法（膜乳化法）が、粒子の粒度分布を精密に制御でき、かつ製造が容易であるため好ましい。多孔膜としては特に制限はないが、シラス多孔ガラス等を用いることができる。

　液晶組成物の平均粒径が０．０１μｍ以上２μｍ未満のエマルジョン組成物を製造する場合は、一旦、膜乳化法等で液晶組成物の平均粒径が２μｍ以上５０μｍ以下のエマルジョン組成物を製造したものを、更に高圧乳化機、若しくは超音波分散機を用いて機械的に粒子を破砕すると、均一なエマルジョン組成物を簡便に製造することが可能である。

　エマルジョン組成物には適宜、架橋剤を用いてもよい。架橋剤を用いることで、液晶－高分子複合膜の耐水性及び耐衝撃性が向上する傾向がある。

　架橋剤としては、特に限定はないが、例えば、以下のようなものが挙げられる。
　エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、ポリグリセリンポリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン等のエポキシ系化合物；
　γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルジメトキシメチルシラン、γ－グリシドキシプロピルジエトキシメチルシラン、β－(３，４－エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、β－(３，４－エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシラン等のエポキシシラン系化合物；
　３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－(２－アミノエチル)－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノシラン系化合物；
　γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプトシラン系化合物；
　カルボジヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド等のヒドラジド系化合物；
　セミカルバジド樹脂；
　ポリカルボジイミド系樹脂；
　テトラメチロールメタン－トリス(β－アジリジニルプロピオナート)、トリメチロールプロパン－トリス(β－アジリジニルプロピオナート)、メチレンビス［Ｎ－（１－アジリジニルカルボニル）－４－アニリン］、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス（１－アジリジンカルボアミド）、Ｎ，Ｎ’－ヘキサアミノエチレン－１，６－ビス（１－アジリジンカルボキシアミド）等のアジリジン系（エチレンイミノ基含有）化合物；
　アセトアセトキシ基含有化合物；オキサゾリン基含有化合物；
　ポリエチレンポリアミン；ポリエチレンイミン；ポリアミドポリアミン；ポリアミドポリ尿素；アルキル化ポリメチロールメラミン；グリオキザール；
　水分散イソシアネート；ブロックドイソシアネート；カルボジイミド基含有化合物；ビスビニルスルホン；乳酸チタネート：

　エポキシ系化合物及びエポキシシラン系化合物を用いる場合には、イミダゾール系化合物、アミン系化合物、リン系化合物等の触媒を加えてもよい。

　上記の中でも、好ましくはヒドラジド系化合物、オキサゾリン基含有化合物、カルボジイミド基含有化合物、ブロックドイソシアネートが、架橋速度が速く、毒性が低いために好ましい。

　高分子と架橋剤は任意の組み合わせで使用することができるが、ポリウレタンとオキサゾリン基含有化合物、ポリウレタンとカルボジイミド基含有化合物、ポリウレタンとブロックドイソシアネート、ポリアクリルとヒドラジド系化合物の組み合わせが架橋反応性が高く、好ましい。また、得られたエマルジョン組成物の安定性の観点から、ポリアクリルとカルボジイミド基含有化合物の組み合わせが好ましい。

　架橋剤の添加量は特に限定はないが、架橋される高分子に対して０．１質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがさらに好ましい。また、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがさらに好ましい。架橋剤の添加量が上記の範囲にあることで、液晶－高分子複合膜の耐水性及び耐衝撃性が向上し、かつ可撓性が保持される傾向にある。
　架橋剤の添加タイミングは、初めからエマルジョン組成物に添加しておく１液型にしてもよく、基板への塗布直前に添加する２液型でもよい。

　本発明のエマルジョン組成物の粘度は１０ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以上がさらに好ましい。また、１００００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２０００ｍＰａ・ｓ以下がさらに好ましい。粘度が上記の範囲にあることで、液晶－高分子複合膜の膜厚を均一に塗布することが容易になり、かつ塗布速度を速くすることができて生産性が高くなる傾向がある。

　本発明のエマルジョン組成物の粘度を上記の範囲に収めるために、増粘剤、チクソ剤、減粘剤等の粘度調整剤を用いてもよい。

　粘度調整剤としては特に限定はないが、分散安定剤として例示されたものが挙げられる。

　エマルジョン組成物中の液晶組成物の含有量は２０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がさらに好ましい。また、７０質量％以下が好ましく、６５質量％以下がさらに好ましい。液晶組成物の含有量が上記範囲内にあることで、エマルジョン組成物を基板へ塗布した際に生じるハジキが抑制され、かつ液晶組成物の粒径とエマルジョン組成物の粘度を上記の範囲に収めることが容易になる傾向にある。

　エマルジョン組成物に用いる高分子の粒径は、１ｎｍ以上が好ましく、１０ｎｍ以上がより好ましい。また、１０００ｎｍ以下が好ましく、２００ｎｍ以下がより好ましい。上記の範囲内にあることで、エマルジョン組成物の粘度を上記の範囲に収めることが容易になる傾向にある。

　また高分子の分子量は１．０×１０^３以上が好ましく、１．０×１０^４以上がより好ましい。また、１．０×１０^６以下が好ましく、１．０×１０^５以下がより好ましい。高分子の分子量が上記の範囲内にあることで、エマルジョン組成物の粘度を上記の範囲に収めることが容易になる傾向にある。

　以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例により限定されるものではない。

［実施例１］
　Δｎ＝０．０９、ＮＩ点＝１２５℃のネマチック液晶を液晶成分とし、これに下記（Ｄ－１）で表されるアントラキノン系シアン色の二色性色素と下記（Ｄ－２）で表されるアゾ系イエロー色の二色性色素、及び株式会社林原製アゾ系マゼンタ色の二色性色素ＮＫＸ－３７３９とカイラル剤（ＣＢ－１５）を下記配合で混合し、二色性色素を溶解させて黒色の液晶組成物（Ｌ－１）を得た。

＜液晶組成物配合＞
　　　　ネマチック液晶　　　　：９２．０質量％
　　　　Ｄ－１　　　　　　　　：　３．４質量％
　　　　Ｄ－２　　　　　　　　：　０．６質量％
　　　　ＮＫＸ－３７３９　　　：　１．０質量％
　　　　ＣＢ－１５　　　　　　：　３．０質量％
　　　　液晶組成物１００質量％に対する二色性色素の含有量：５質量％

　液晶組成物（Ｌ－１）５０質量％に対し、１．５質量％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液を５０質量％加え、シラス多孔質ガラスに通して乳化し、ｏ／ｗエマルジョン（Ｅ－１）を得た。
　水性アクリルエマルジョンのリカボンド　ＥＳ－６２０（ジャパンコーティングレジン社製）９３質量％にポリビニルアルコールのゴーセノール　ＧＨ－１７Ｒ（三菱ケミカル社製）７質量％を加えて撹拌し、白色ラテックス（Ｗ－１）を得た。
　ｏ／ｗエマルジョン（Ｅ－１）５５質量部に白色ラテックス（Ｗ－１）４５質量部を加え、均一になるまで撹拌してエマルジョン組成物（Ｉ－１）を得た。

　エマルジョン組成物（Ｉ－１）中の液晶組成物の平均粒径は１０μｍであった。エマルジョン組成物（Ｉ－１）における、水相中に分散又溶解している高分子（Ｐ－１）の質量を１とすると、液晶組成物（Ｌ－１）の質量は、１．１４であった。

　基板として、厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルム基板上に透明なＩＴＯ電極を製膜したフィルムを用いた。この基板のＩＴＯ膜上に、バーコートでエマルジョン組成物（Ｉ－１）を塗布し、５０℃で乾燥して膜厚３０μｍの液晶－高分子複合膜を得た。
　この液晶－高分子複合膜を膜面上から顕微鏡で観察したところ、高分子マトリクス中に平均粒径１０μｍの液晶組成物が分散していた。
　液晶－高分子複合膜を形成したフィルム基板と、もう１枚の基板とを８０℃で向い合せに貼り合わせ、液晶素子（Ｆ－１）を得た。液晶素子（Ｆ－１）は可撓性を有し、ハサミで切断して整形することができた。即ち、この液晶素子（Ｆ－１）は切断整形可能であった。

　液晶素子（Ｆ－１）は電圧ＯＦＦ時には黒色に着色し、電圧ＯＮ時（周波数１００Ｈｚ・５０Ｖｒｍｓの矩形波）に透明になるノーマルモード駆動を示した。電圧ＯＦＦ時はヘーズ７０．３％、全光線透過率２３．９％であった。電圧１００Ｖｒｍｓを印加すると、ヘーズ９．６％、全光線透過率５４．５％となった。

［実施例２］
　液晶成分としてΔｎ＝０．０８、ＮＩ点＝１４０℃のネマチック液晶を用いた他は、実施例１と同様に混合して黒色の液晶組成物（Ｌ－２）を得た。
　液晶組成物（Ｌ－２）５０質量％に対し、１．５質量％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液を５０質量％加え、シラス多孔質ガラスに通して乳化し、ｏ／ｗエマルジョン（Ｅ－２）を得た。
　ｏ／ｗエマルジョン（Ｅ－２）５５質量部に白色ラテックス（Ｗ－１）４５質量部を加え、均一になるまで撹拌してエマルジョン組成物（Ｉ－２）を得た。
　エマルジョン組成物（Ｉ－２）中の液晶組成物の平均粒径は１０μｍであった。エマルジョン組成物（Ｉ－２）における、水相中に分散又溶解している高分子（Ｐ－１）の質量を１とすると、液晶組成物（Ｌ－２）の質量は、１．１５であった。

　エマルジョン組成物（Ｉ－２）を用い、実施例１と同様にして液晶素子（Ｆ－２）を得た。液晶素子（Ｆ－２）の液晶－高分子複合膜を膜面上から顕微鏡で観察したところ、高分子マトリクス中に平均粒径１０μｍの液晶組成物が分散していた。液晶素子（Ｆ－２）は可撓性を持ち、ハサミで切断して整形することができた。即ち、この液晶素子（Ｆ－２）は切断整形可能であった。
　液晶素子（Ｆ－２）は電圧ＯＦＦ時には黒色に着色し、電圧ＯＮ時（周波数１００Ｈｚ・５０Ｖｒｍｓの矩形波）に透明になるノーマルモード駆動を示した。電圧ＯＦＦ時はヘーズ７２．８％、全光線透過率２５．２％であった。電圧１００Ｖｒｍｓを印加すると、ヘーズ１５．８％、全光線透過率５５．２％となった。

［比較例１］
　液晶成分としてΔｎ＝０．０８、ＮＩ点＝９６℃のネマチック液晶を用いた他は、実施例１と同様に黒色の液晶組成物（Ｌ－３）を得た。
　液晶組成物（Ｌ－３）５０質量％に対し、１．５質量％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液を５０質量％加え、シラス多孔質ガラスに通して乳化し、ｏ／ｗエマルジョン（Ｅ－３）を得た。
　ｏ／ｗエマルジョン（Ｅ－３）５５質量部に白色ラテックス（Ｗ－１）４５質量部を加え、均一になるまで撹拌してエマルジョン組成物（Ｉ－３）を得た。
　エマルジョン組成物（Ｉ－３）中の液晶組成物の平均粒径は１０μｍであった。エマルジョン組成物（Ｉ－３）における、水相中に分散又溶解している高分子（Ｐ－１）の質量を１とすると、液晶組成物（Ｌ－３）の質量は、１．１４であった。

　エマルジョン組成物（Ｉ－３）を用い、実施例１と同様にして黒色の液晶素子（Ｆ－３）を得た。液晶素子（Ｆ－３）の液晶－高分子複合膜を膜面上から顕微鏡で観察したところ、高分子マトリクス中に平均粒径１０μｍの液晶組成物が分散していた。液晶素子（Ｆ－３）は可撓性を持ち、ハサミで切断して整形することができた。即ち、この液晶素子（Ｆ－３）は切断整形可能であった。
　液晶素子（Ｆ－３）は電圧ＯＦＦ時には黒色に着色し、電圧ＯＮ時（周波数１００Ｈｚ・５０Ｖｒｍｓの矩形波）に透明になるノーマルモード駆動を示した。電圧ＯＦＦ時はヘーズ７２．０％、全光線透過率１９．１％であった。電圧１００Ｖｒｍｓを印加すると、ヘーズ９．５％、全光線透過率４６．７％となった。

［実施例３］
　実施例１で得た液晶素子（Ｆ－１）を温度９０℃の恒温槽へ入れ、周波数１００Ｈｚ・５０Ｖｒｍｓの矩形波を印可して連続駆動を行った。連続駆動を開始し、６５時間後、１３３時間後、２２８時間後に取り出して、室温に戻して実施例１と同様にヘーズおよび全光線透過率を測定した。ＯＮ・ＯＦＦ時のそれぞれの差（ダイナミックレンジ）をΔＨａｚｅ、ΔＴＴとすると、初期値と大きな変化は見られなかった。以下の表１に結果を示す。

［実施例４］
　実施例２で得た液晶素子（Ｆ－２）を温度９０℃の恒温槽へ入れ、周波数１００Ｈｚ・５０Ｖｒｍｓの矩形波を印可して実施例３と同様に連続駆動を行った。
　連続駆動を開始し、６５時間後、１３３時間後、２２８時間後に取り出して、室温に戻してヘーズおよび全光線透過率を測定した。ＯＮ・ＯＦＦ時の差をΔＨａｚｅ、ΔＴＴとすると、初期値と大きな変化は見られなかった。以下の表２に結果を示す。

［比較例２］
　比較例１で得た液晶素子（Ｆ－３）を温度９０℃の恒温槽へ入れ、周波数１００Ｈｚ・５０Ｖｒｍｓの矩形波を印可して実施例３と同様に連続駆動を行った。
　連続駆動を開始し、６５時間後、１３３時間後、２２８時間後に取り出して、室温に戻してヘーズおよび全光線透過率を測定した。ＯＮ・ＯＦＦ時の差をΔＨａｚｅ、ΔＴＴとすると、６５時間後から大きな低下が見られた。以下の表３に結果を示す。

　実施例３、４及び比較例２の連続駆動を開始してから、６５時間後、１３３時間後、２２８時間後のヘーズ（ダイナミックレンジ　ΔＨａｚｅ）および全光線透過率（ダイナミックレンジ　ΔＴＴ）を図１及び２に表す。
　上記実施例及び比較例より液晶成分のＮＩ点が特定の範囲であることで、液晶素子の、可視光透過率の変化幅（ダイナミックレンジ）が高く、高温下での駆動後においてもダイナミックレンジが維持されることが示された。

［実施例５］
　実施例１で作成したｏ／ｗエマルジョン（Ｅ－１）をエスエムテー社製超音波分散機（ＵＨ－６００）を用いて１０分間超音波分散を行い、ｏ／ｗエマルジョン（Ｅ－５）を得た。
　ｏ／ｗエマルジョン（Ｅ－５）５５質量部に白色ラテックス（Ｗ－１）４５質量部を加え、均一になるまで撹拌してエマルジョン組成物（Ｉ－５）を得た。
　エマルジョン組成物（Ｉ－５）中の液晶組成物の平均粒径は０．２μｍであった。エマルジョン組成物（Ｉ－５）における、水相中に分散又溶解している高分子（Ｐ－１）の質量を１とすると、液晶組成物（Ｌ－１）の質量は、１．１４であった。

　エマルジョン組成物（Ｉ－５）を用い、実施例１と同様にして液晶素子（Ｆ－５）を得た。液晶素子（Ｆ－５）の液晶－高分子複合膜を膜面上から顕微鏡で観察したところ、高分子マトリクス中に平均粒径０．２μｍの液晶組成物が分散していた。液晶素子（Ｆ－５）は可撓性を持ち、ハサミで切断して整形することができた。即ち、この液晶素子（Ｆ－５）は切断整形可能であった。
　液晶素子（Ｆ－５）は電圧ＯＦＦ時には黒色に着色し、電圧ＯＮ時（周波数１００Ｈｚ・５０Ｖｒｍｓの矩形波）に透明になるノーマルモード駆動を示した。電圧ＯＦＦ時はヘーズ７４．０％、全光線透過率２２．７％であった。電圧１００Ｖｒｍｓを印加すると、ヘーズ５．７％、全光線透過率６６．３％となった。

［実施例６］
　実施例２で作成したｏ／ｗエマルジョン（Ｅ－２）をエスエムテー社製超音波分散機（ＵＨ－６００）を用いて１０分間超音波分散を行い、ｏ／ｗエマルジョン（Ｅ－６）を得た。
　ｏ／ｗエマルジョン（Ｅ－６）５５質量部に白色ラテックス（Ｗ－１）４５質量部を加え、均一になるまで撹拌してエマルジョン組成物（Ｉ－６）を得た。
　エマルジョン組成物（Ｉ－６）中の液晶組成物の平均粒径は０．２μｍであった。エマルジョン組成物（Ｉ－６）における、水相中に分散又溶解している高分子（Ｐ－１）の質量を１とすると、液晶組成物（Ｌ－２）の質量は、１．１６であった。

　エマルジョン組成物（Ｉ－６）を用い、実施例１と同様にして液晶素子（Ｆ－６）を得た。液晶素子（Ｆ－６）の液晶－高分子複合膜を膜面上から顕微鏡で観察したところ、高分子マトリクス中に平均粒径０．２μｍの液晶組成物が分散していた。液晶素子（Ｆ－６）は可撓性を持ち、ハサミで切断して整形することができた。即ち、この液晶素子（Ｆ－６）は切断整形可能であった。
　液晶素子（Ｆ－６）は電圧ＯＦＦ時には黒色に着色し、電圧ＯＮ時（周波数１００Ｈｚ・５０Ｖｒｍｓの矩形波）に透明になるノーマルモード駆動を示した。電圧ＯＦＦ時はヘーズ６７．７％、全光線透過率２５．８％であった。電圧１００Ｖｒｍｓを印加すると、ヘーズ８．８％、全光線透過率５９．８％となった。

［比較例３］
　比較例１で作成したｏ／ｗエマルジョン（Ｅ－３）をエスエムテー社製超音波分散機（ＵＨ－６００）を用いて１０分間超音波分散を行い、ｏ／ｗエマルジョン（Ｅ－７）を得た。
　ｏ／ｗエマルジョン（Ｅ－７）５５質量部に白色ラテックス（Ｗ－１）４５質量部を加え、均一になるまで撹拌してエマルジョン組成物（Ｉ－７）を得た。
　エマルジョン組成物（Ｉ－７）中の液晶組成物の平均粒径は０．２μｍであった。エマルジョン組成物（Ｉ－７）における、水相中に分散又溶解している高分子（Ｐ－１）の質量を１とすると、液晶組成物（Ｌ－３）の質量は、１．１４であった。

　エマルジョン組成物（Ｉ－７）を用い、実施例１と同様にして黒色の液晶素子（Ｆ－７）を得た。液晶素子（Ｆ－７）の液晶－高分子複合膜を膜面上から顕微鏡で観察したところ、高分子マトリクス中に平均粒径０．２μｍの液晶組成物が分散していた。液晶素子（Ｆ－７）は可撓性を持ち、ハサミで切断して整形することができた。即ち、この液晶素子（Ｆ－７）は切断整形可能であった。
　液晶素子（Ｆ－７）は電圧ＯＦＦ時には黒色に着色し、電圧ＯＮ時（周波数１００Ｈｚ・５０Ｖｒｍｓの矩形波）に透明になるノーマルモード駆動を示した。電圧ＯＦＦ時はヘーズ５９．６％、全光線透過率２７．１％であった。電圧１００Ｖｒｍｓを印加すると、ヘーズ８．４％、全光線透過率５４．４％となった。

［実施例７］
　実施例５で得た液晶素子（Ｆ－５）を温度９０℃の恒温槽へ入れ、周波数１００Ｈｚ・５０Ｖｒｍｓの矩形波を印可して連続駆動を行った。連続駆動を開始し、６５時間後、１３３時間後、２２８時間後に取り出して、室温に戻して実施例１と同様にヘーズおよび全光線透過率を測定した。ＯＮ・ＯＦＦ時のそれぞれの差（ダイナミックレンジ）をΔＨａｚｅ、ΔＴＴとすると、初期値と大きな変化は見られなかった。以下の表４に結果を示す。

［実施例８］
　実施例６で得た液晶素子（Ｆ－６）を温度９０℃の恒温槽へ入れ、周波数１００Ｈｚ・５０Ｖｒｍｓの矩形波を印可して実施例７と同様に連続駆動を行った。
　連続駆動を開始し、６５時間後、１３３時間後、２２８時間後に取り出して、室温に戻してヘーズおよび全光線透過率を測定した。ＯＮ・ＯＦＦ時の差をΔＨａｚｅ、ΔＴＴとすると、初期値と大きな変化は見られなかった。以下の表５に結果を示す。

［比較例４］
　比較例３で得た液晶素子（Ｆ－７）を温度９０℃の恒温槽へ入れ、周波数１００Ｈｚ・５０Ｖｒｍｓの矩形波を印可して実施例７と同様に連続駆動を行った。
　連続駆動を開始し、６５時間後、１３３時間後、２２８時間後に取り出して、室温に戻してヘーズおよび全光線透過率を測定した。ＯＮ・ＯＦＦ時の差をΔＨａｚｅ、ΔＴＴとすると、６５時間後から大きな低下が見られた。以下の表６に結果を示す。

　実施例７、８及び比較例４の連続駆動を開始してから、６５時間後、１３３時間後、２２８時間後のヘーズ（ダイナミックレンジ　ΔＨａｚｅ）および全光線透過率（ダイナミックレンジ　ΔＴＴ）を図３及び４に表す。
　上記実施例及び比較例より液晶成分のＮＩ点が特定の範囲であることで、液晶素子の、可視光透過率の変化幅（ダイナミックレンジ）が高く、高温下での駆動後においてもダイナミックレンジが維持されることが示された。

［実施例９］
　液晶成分としてΔｎ＝０．０９６、ＮＩ点＝１３０．６℃のネマチック液晶を用いた他は、実施例１と同様に混合して黒色の液晶組成物（Ｌ－８）を得た。
　液晶組成物（Ｌ－８）５０質量％に対し、１．５質量％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液を５０質量％加え、シラス多孔質ガラスに通して乳化し、ｏ／ｗエマルジョン（Ｅ－８）を得た。
　ｏ／ｗエマルジョン（Ｅ－８）５５質量部に白色ラテックス（Ｗ－１）４５質量部を加え、均一になるまで撹拌してエマルジョン組成物（Ｉ－８）を得た。
　エマルジョン組成物（Ｉ－８）中の液晶組成物の平均粒径は１０μｍであった。エマルジョン組成物（Ｉ－８）における、水相中に分散又溶解している高分子（Ｐ－１）の質量を１とすると、液晶組成物（Ｌ－８）の質量は、１．１７であった。

　エマルジョン組成物（Ｉ－８）を用い、実施例１と同様にして液晶素子（Ｆ－８）を得た。液晶素子（Ｆ－８）の液晶－高分子複合膜を膜面上から顕微鏡で観察したところ、高分子マトリクス中に平均粒径１０μｍの液晶組成物が分散していた。液晶素子（Ｆ－８）は可撓性を持ち、ハサミで切断して整形することができた。即ち、この液晶素子（Ｆ－８）は切断整形可能であった。
　液晶素子（Ｆ－８）は電圧ＯＦＦ時には黒色に着色し、電圧ＯＮ時（周波数１００Ｈｚ・５０Ｖｒｍｓの矩形波）に透明になるノーマルモード駆動を示した。電圧ＯＦＦ時はヘーズ７３．１％、全光線透過率２３．７％であった。電圧１００Ｖｒｍｓを印加すると、ヘーズ７．２％、全光線透過率５６．３％となった。

［実施例１０］
　液晶成分としてΔｎ＝０．０９５、ＮＩ点＝１２９．５℃のネマチック液晶を用いた他は、実施例１と同様に混合して黒色の液晶組成物（Ｌ－９）を得た。
　液晶組成物（Ｌ－９）５０質量％に対し、１．５質量％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液を５０質量％加え、シラス多孔質ガラスに通して乳化し、ｏ／ｗエマルジョン（Ｅ－９）を得た。
　ｏ／ｗエマルジョン（Ｅ－９）５５質量部に白色ラテックス（Ｗ－１）４５質量部を加え、均一になるまで撹拌してエマルジョン組成物（Ｉ－９）を得た。
　エマルジョン組成物（Ｉ－９）中の液晶組成物の平均粒径は１０μｍであった。エマルジョン組成物（Ｉ－９）における、水相中に分散又溶解している高分子（Ｐ－１）の質量を１とすると、液晶組成物（Ｌ－９）の質量は、１．２５であった。

　エマルジョン組成物（Ｉ－９）を用い、実施例１と同様にして液晶素子（Ｆ－９）を得た。液晶素子（Ｆ－９）の液晶－高分子複合膜を膜面上から顕微鏡で観察したところ、高分子マトリクス中に平均粒径１０μｍの液晶組成物が分散していた。液晶素子（Ｆ－９）は可撓性を持ち、ハサミで切断して整形することができた。即ち、この液晶素子（Ｆ－９）は切断整形可能であった。
　液晶素子（Ｆ－９）は電圧ＯＦＦ時には黒色に着色し、電圧ＯＮ時（周波数１００Ｈｚ・５０Ｖｒｍｓの矩形波）に透明になるノーマルモード駆動を示した。電圧ＯＦＦ時はヘーズ７２．５％、全光線透過率２４．４％であった。電圧１００Ｖｒｍｓを印加すると、ヘーズ７．６％、全光線透過率５７．３％となった。

［比較例５］
　液晶成分としてΔｎ＝０．１６４、ＮＩ点＝１２０．７℃のネマチック液晶を用いた他は、実施例１と同様に混合して黒色の液晶組成物（Ｌ－１０）を得た。
　液晶組成物（Ｌ－１０）５０質量％に対し、１．５質量％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液を５０質量％加え、シラス多孔質ガラスに通して乳化し、ｏ／ｗエマルジョン（Ｅ－１０）を得た。
　ｏ／ｗエマルジョン（Ｅ－１０）５５質量部に白色ラテックス（Ｗ－１）４５質量部を加え、均一になるまで撹拌してエマルジョン組成物（Ｉ－１０）を得た。
　エマルジョン組成物（Ｉ－１０）中の液晶組成物の平均粒径は１０μｍであった。エマルジョン組成物（Ｉ－１０）における、水相中に分散又溶解している高分子（Ｐ－１）の質量を１とすると、液晶組成物（Ｌ－１０）の質量は、１．１７であった。

　エマルジョン組成物（Ｉ－１０）を用い、実施例１と同様にして液晶素子（Ｆ－１０）を得た。液晶素子（Ｆ－１０）の液晶－高分子複合膜を膜面上から顕微鏡で観察したところ、高分子マトリクス中に平均粒径１０μｍの液晶組成物が分散していた。液晶素子（Ｆ－１０）は可撓性を持ち、ハサミで切断して整形することができた。即ち、この液晶素子（Ｆ－１０）は切断整形可能であった。
　液晶素子（Ｆ－１０）は電圧ＯＦＦ時には黒色に着色し、電圧ＯＮ時（周波数１００Ｈｚ・５０Ｖｒｍｓの矩形波）に透明になるノーマルモード駆動を示した。電圧ＯＦＦ時はヘーズ８３．３％、全光線透過率２４．７％であった。電圧１００Ｖｒｍｓを印加すると、ヘーズ１８．２％、全光線透過率５８．０％となった。

［比較例６］
　液晶成分としてΔｎ＝０．１９５、ＮＩ点＝１２９．９℃のネマチック液晶を用いた他は、実施例１と同様に混合して黒色の液晶組成物（Ｌ－１１）を得た。
　液晶組成物（Ｌ－１１）５０質量％に対し、１．５質量％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液を５０質量％加え、シラス多孔質ガラスに通して乳化し、ｏ／ｗエマルジョン（Ｅ－１１）を得た。
　ｏ／ｗエマルジョン（Ｅ－１１）５５質量部に白色ラテックス（Ｗ－１）４５質量部を加え、均一になるまで撹拌してエマルジョン組成物（Ｉ－１１）を得た。
　エマルジョン組成物（Ｉ－１１）中の液晶組成物の平均粒径は１０μｍであった。エマルジョン組成物（Ｉ－１１）における、水相中に分散又溶解している高分子（Ｐ－１）の質量を１とすると、液晶組成物（Ｌ－１１）の質量は、１．１７であった。

　エマルジョン組成物（Ｉ－１１）を用い、実施例１と同様にして液晶素子（Ｆ－１１）を得た。液晶素子（Ｆ－１１）の液晶－高分子複合膜を膜面上から顕微鏡で観察したところ、高分子マトリクス中に平均粒径１０μｍの液晶組成物が分散していた。液晶素子（Ｆ－１１）は可撓性を持ち、ハサミで切断して整形することができた。即ち、この液晶素子（Ｆ－１１）は切断整形可能であった。
　液晶素子（Ｆ－１１）は電圧ＯＦＦ時には黒色に着色し、電圧ＯＮ時（周波数１００Ｈｚ・５０Ｖｒｍｓの矩形波）に透明になるノーマルモード駆動を示した。電圧ＯＦＦ時はヘーズ８４．３％、全光線透過率２６．６％であった。電圧１００Ｖｒｍｓを印加すると、ヘーズ２２．２％、全光線透過率６０．１％となった。

　比較例５及び比較例６で作成した液晶素子（Ｆ－１０）、（Ｆ－１１）のヘーズ・全光線透過率のダイナミックレンジは実施例９および実施例１０と同程度であるが、電圧印可時のヘーズが高く、透明感に欠けるものであった。

　本発明を特定の態様を用いて詳細に説明したが、本発明の意図と範囲を離れることなく様々な変更が可能であることは当業者に明らかである。
　本出願は、２０２１年３月１日付で出願された日本特許出願２０２１－３１５５９に基づいており、その全体が引用により援用される。

Claims

　透明導電膜が対向するように配置された２枚の透明導電膜付き基板と、前記２枚の透明導電膜付き基板の間に挟持された液晶－高分子複合膜とを備える液晶素子であって、
　前記液晶－高分子複合膜が、高分子マトリクスと、前記高分子マトリクスに囲まれた液晶組成物とを有し、
　前記液晶組成物は、液晶成分及び二色性色素を含有し、
　前記液晶成分の誘電率異方性は正で、ＮＩ点が１１０℃以上１５０℃以下であり、
　前記液晶成分の屈折率異方性が０．０１以上０．１以下であり、
　前記液晶－高分子複合膜は電圧の印加により透明状態と着色状態を切り替えることができるものである、液晶素子。
　前記液晶組成物の平均粒径が２μｍ以上５０μｍ以下である、請求項１に記載の液晶素子。
　前記液晶組成物の平均粒径が０．０１μｍ以上２μｍ未満である、請求項１に記載の液晶素子。
　前記二色性色素がアントラキノン色素及び／またはアゾ色素を含有するものである、請求項１～３のいずれか１項に記載の液晶素子。
　前記液晶組成物１００質量％に対する前記二色性色素の含有量が、０．１質量％以上２０質量％以下である、請求項１～４のいずれか１項に記載の液晶素子。
　前記液晶成分がネマチック液晶またはカイラルネマチック液晶である、請求項１～５のいずれか１項に記載の液晶素子。
　前記高分子マトリクスを構成する高分子がポリウレタン、ポリアクリル、ポリビニルアルコール及びこれらの変性体からなる群より選択される少なくとも１つを含有するものである、請求項１～６のいずれか１項に記載の液晶素子。
　前記着色状態の全光線透過率が０．１％以上３０％以下である、請求項１～７のいずれか１項に記載の液晶素子。
　前記透明状態の全光線透過率が３０％より大きく８０％以下である、請求項１～８のいずれか１項に記載の液晶素子。
　水を含有する媒体に液晶組成物が分散したエマルジョン組成物であって、
　前記媒体は、高分子が分散又は溶解したものであり、
　前記液晶組成物は、液晶成分及び二色性色素を含有し、
　前記液晶成分は誘電率異方性が正であり、ＮＩ点が１１０℃以上１５０℃以下であり、
　前記液晶成分の屈折率異方性が０．０１以上０．１以下である、エマルジョン組成物。
　前記エマルジョン組成物中の前記液晶組成物の平均粒径が２μｍ以上５０μｍ以下である、請求項１０に記載のエマルジョン組成物。
　前記エマルジョン組成物中の前記液晶組成物の平均粒径が０．０１μｍ以上２μｍ未満である、請求項１０に記載のエマルジョン組成物。
　前記二色性色素がアントラキノン色素及び／またはアゾ色素を含有するものである、請求項１０～１２のいずれか１項に記載のエマルジョン組成物。
　前記液晶組成物１００質量％に対する前記二色性色素の含有量が、０．１質量％以上２０質量％以下である、請求項１０～１３のいずれか１項に記載のエマルジョン組成物。
　前記液晶成分がネマチック液晶またはカイラルネマチック液晶である、請求項１０～１４のいずれか１項に記載のエマルジョン組成物。
　前記高分子がポリウレタン、ポリアクリル、ポリビニルアルコール及びこれらの変性体からなる群より選択される少なくとも１つを含有するものである、請求項１０～１５のいずれか１項に記載のエマルジョン組成物。