WO2022182159A1 - 광학 적층체, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치 - Google Patents

광학 적층체, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치 Download PDF

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meth
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acrylate
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문성현
박경곤
이진영
한재현
김일진
신동명
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Definitions

  • the present invention relates to an optical laminate, an optical member including the same, and an optical display device including the same.
  • An optical display device generally includes a display area in which an image is displayed on a horizontal cross-section and a non-display area surrounding the display area.
  • the non-display area includes a black matrix or a light blocking layer so that internal elements existing outside the display area are not visible from the outside.
  • a method of forming a light blocking layer on a lower surface of a window film having a hard coating layer on an upper surface is being considered.
  • the light-shielding layer is formed on the lower surface of the base film constituting the window film by printing the composition for the light-shielding layer in a cell unit in a roll-to-roll method or by using the photoresist technique on the composition for the light-shielding layer.
  • the window film on which the light blocking layer is formed may be used by laminating an optical adhesive film, for example, an optical clear adhesive (OCA) or an optical clear resin (OCR), on the side on which the light blocking layer is formed, and then cutting it in units of cells.
  • OCA optical clear adhesive
  • OCR optical clear resin
  • the roll-to-roll method of forming several cells at the same time has been a factor of cost increase as the number of base films or window films that are discarded inevitably increases due to defects including print flow patterns or print smears.
  • a small display such as a mobile display
  • a relatively large number of cells have to be formed at the same time as compared to a large display, and thus the rate of occurrence of defects is inevitably higher.
  • a surface treatment process of the base film is essential, and thus, there is a problem in that fairness is also deteriorated.
  • An object of the present invention is to provide an optical laminate having excellent processability and cost-saving effect.
  • Another object of the present invention is to provide an optical laminate that implements excellent foldability.
  • Another object of the present invention is to provide an optical laminate in which one surface and the other surface of the optical laminate have different adhesiveness and simultaneously implement adhesiveness and reworkability.
  • One aspect of the present invention is an optical laminate.
  • the optical laminate includes a second adhesive layer, a first adhesive layer stacked on the second adhesive layer, and a light blocking unit stacked between the second adhesive layer and the first adhesive layer.
  • the light blocking layer may be formed on an edge of the first adhesive layer or the second adhesive layer.
  • the thickness of the light blocking layer may be about 0.01% to 50% of the thickness of the first adhesive layer or the second adhesive layer.
  • the first adhesive layer and the second adhesive layer may each have a storage modulus of about 400 kPa or less at -20°C.
  • the first adhesive layer and the second adhesive layer may each have a storage modulus of about 5 kPa to 50 kPa at 60°C.
  • each of the first adhesive layer and the second adhesive layer may be a (meth)acrylic adhesive layer.
  • the first adhesive layer may be formed of a composition for an adhesive layer including a monomer mixture and an initiator for a (meth)acrylic copolymer having a hydroxyl group.
  • composition for the adhesive layer may further include at least one of organic particles and inorganic particles.
  • the second adhesive layer may be formed of a composition for an adhesive layer including a monomer mixture for a (meth)acrylic copolymer having a hydroxyl group, an initiator, and a silicone-containing (meth)acrylic compound.
  • composition for the adhesive layer may further include at least one of organic particles and inorganic particles.
  • At least one of a first protective layer and a second protective layer formed between the first adhesive layer and the second adhesive layer may be further included.
  • the first passivation layer and the second passivation layer may contact at least one surface of the light blocking part, respectively.
  • the optical laminate includes the second adhesive layer, the second protective layer, the first protective layer and the first adhesive layer sequentially stacked on the upper surface of the second adhesive layer, and , the light blocking part may be formed between the second protective layer and the first protective layer.
  • the light blocking part may be formed at an edge of the second passivation layer or the first passivation layer.
  • the first protective layer and the second protective layer may each include a (meth)acrylic-based, epoxy-based, or silicone-based coating layer.
  • the stacking thickness of the second protective layer, the light blocking portion, and the first protective layer may be about 50 ⁇ m or less.
  • the optical laminate includes the second adhesive layer, the first adhesive layer laminated on the upper surface of the second adhesive layer, and the light blocking part laminated between the second adhesive layer and the first adhesive layer and a second adherend stacked on a lower surface of the second adhesive layer and a first adherend stacked on an upper surface of the first adhesive layer.
  • the light blocking portion may be formed at an edge of the first adhesive layer or the second adhesive layer.
  • the optical member of this invention contains the optical laminated body of this invention.
  • the optical display device of the present invention includes the optical laminate of the present invention.
  • the present invention provides an optical laminate having excellent processability and cost reduction effect.
  • the present invention provides an optical laminate that implements excellent foldability.
  • the present invention provides an optical laminate in which one side and the other side of the optical laminate have different adhesive properties and realize both adhesiveness and reworkability.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of an optical laminate according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is an exploded perspective view of the optical laminate of FIG. 1 .
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of an optical laminate according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view of an optical laminate according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 5 is a schematic diagram of a manufacturing process of an optical laminate according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 6 is a schematic diagram of a manufacturing process of an optical laminate according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 7 is a top plan view (A) of a specimen for measuring peel strength, and a cross-sectional view (B) of a specimen for measuring peel strength.
  • FIG. 8 is a cross-sectional view showing the operation of a specimen when measuring peel strength.
  • (meth)acryl may mean acryl and/or methacrylic.
  • copolymer may include a polymer or a resin.
  • the "glass transition temperature of a homopolymer” may mean a glass transition temperature (Tg) measured using DSC Discovery of TA Instruments for a homopolymer of a monomer to be measured. Specifically, after raising the temperature to 180 °C at a temperature increase rate of 20 °C/min with respect to the homopolymer of the monomer to be measured, cooling it slowly to -100 °C, and then raising the temperature to 100 °C at a temperature increase rate of 10 °C/min. After obtaining the endothermic transition curve as data, the inflection point of the endothermic transition curve may be determined as the glass transition temperature.
  • Tg glass transition temperature
  • “storage modulus” is a value measured under auto strain conditions at a shear rate of 1 rad/sec and strain of 1% using a rheometer (ARES G2 manufactured by TA), which is a dynamic viscoelasticity measuring device. Specifically, a plurality of adhesive layers were laminated to prepare a sample to a thickness of 800 ⁇ m, and a specimen was prepared by puncturing the laminate with a perforator having a diameter of 8 mm. It is a value measured while increasing the temperature at a temperature of -60°C to 90°C with a force applied at a temperature increase rate of 5°C/min.
  • peel strength refers to FIG. 7, an adhesive layer 6 on a high-strength glass plate 7, using a corona treatment machine, while discharging plasma at a dose of 78 dose (total dose: 156 dose)
  • One PET film 5 is laminated in order, and in FIG. 7, a is 50 mm, b is 100 mm, c is 25 mm, d is 70 mm, e is 50 mm, f is 60 mm, and g is 10 mm.
  • the thickness of the adhesive layer 6 is 25 ⁇ m, and the thickness of the PET film 5 is 75 ⁇ m.
  • a specimen of FIG. 7 was prepared, and the prepared specimen was maintained at 25° C. for 30 minutes.
  • the specimen was fixed to a peel strength measuring instrument TA.XT_Plus Texture Analyzer (Stable Micro System (manufactured by Stable Micro System)), and the peel strength of the specimen was measured at 25° C. and measured according to FIG. 8 .
  • TA.XT_Plus Texture Analyzer Stable Micro System (manufactured by Stable Micro System)
  • the peel strength of the specimen was measured at 25° C. and measured according to FIG. 8 .
  • one end of the PET film 5 that is not laminated with the adhesive layer 6 was bent at a peeling angle of 180° and one end of the PET film was pulled at a speed of 300 mm/min in the TA.XT_Plus Texture Analyzer.
  • the adhesive layer 6 is peeled from the high-strength glass plate 7, the peel strength is measured.
  • X to Y means X or more and Y or less (X ⁇ and ⁇ Y).
  • the optical laminate of the present invention includes a second adhesive layer, a first adhesive layer stacked on the second adhesive layer, and a light blocking unit stacked between the second adhesive layer and the first adhesive layer.
  • the first adhesive layer and the second adhesive layer are formed to face each other.
  • the optical laminate of the present invention can simultaneously perform a function of adhering different first and second adherends to each other and a function of realizing a non-display area and a display area when applied to an optical display device.
  • the first adherend is defined as being laminated on the first adhesive layer
  • the second adherend is laminated on the second adhesive layer.
  • the "reworkability" is to prepare a specimen by laminating an optical laminate cut to length x width (100mm x 100mm) so that the second adhesive layer is laminated to a high-strength glass plate, and place the prepared specimen on a hot plate at 80 ° C.
  • the optical laminate of the present invention has excellent reworkability, particularly high temperature reworkability, since there is no residue of the second adhesive layer in the high-strength glass plate and the optical laminate is not destroyed at the time of the above determination.
  • the “foldability” can be evaluated by the following method.
  • a module specimen laminated in the order of a window film, an optical laminate, and an OLED panel was prepared.
  • the following window films, optical laminates, and OLED panels were used in manufacturing the module:
  • PET film (thickness: 100 ⁇ m, Cosmoshine TA015, Toyobo) was replaced.
  • PET film thickness: 100 ⁇ m, Cosmoshine TA015, Toyobo was replaced.
  • the prepared module specimen was cut to length x width 170 mm x 110 mm and folded 100,000 times at -20 °C, it was evaluated whether air bubbles, cracks and delamination occurred in the module specimen.
  • folding the module specimen was folded in the longitudinal direction and the OLED panel direction, and the radius of curvature was 1.5 mm at the time of folding, and 30 cycles per minute were folded. In this case, 1 cycle means that the specimen is folded to the radius of curvature and unfolded at 180°. Foldability can be evaluated at 25°C.
  • the optical laminate of the present invention may implement excellent foldability because bubbles, cracks, and delamination do not occur during the above evaluation.
  • the optical laminate of the present invention is manufactured by the method described in detail below, the effect of processability and cost reduction is excellent. That is, the method of simultaneously forming a plurality of cells including a light-shielding part (for example, the light-shielding part 30 in FIG. 1 ) on a base film or a window film by a conventional roll-to-roll method is a method of forming a print flow pattern or printing between cells including a light-shielding part. As the number of base films or window films that are discarded inevitably occur due to defective phenomena including bleeding, etc., it has been a factor of cost increase. However, the optical laminate of the present invention does not have the above-mentioned problems, and thus has excellent processability and cost reduction effects.
  • FIGS. 1 and 2 an optical laminate according to an embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS. 1 and 2 .
  • the optical laminate includes a first adhesive layer 10 , a light blocking unit 30 , and a second adhesive layer 20 .
  • the light blocking part 30 is formed on at least a portion of the interface between the first adhesive layer 10 and the second adhesive layer 20 . Specifically, the light blocking part 30 is impregnated in the interface between the first adhesive layer 10 and the second adhesive layer 20 .
  • impregnation is, as shown in FIG. 1, the light blocking part 30 penetrates a part of the first adhesive layer 10 and exists in the first adhesive layer 10 while the second adhesive layer 20.
  • the light blocking portion 30 penetrates a portion of each of the first adhesive layer 10 and the second adhesive layer 20 to the first adhesive layer 10 ) and the second adhesive layer 20 is a concept including the case present inside. Since the light blocking part 30 is not formed as a separate layer compared to the first adhesive layer 10 and/or the second adhesive layer 20 , the optical display device may be reduced in thickness.
  • the light blocking part 30 is formed at the edge of the first adhesive layer 10 and/or the second adhesive layer 20 .
  • the light blocking unit 30 may be formed in an open state with a partial space inside the first adhesive layer 10 . That is, the light blocking unit 30 may have an inner and an outer side in the shape of a closed curve or a closed polygon, and may include a partially empty area therein.
  • the inside of the light blocking unit 30 means an empty space of the light blocking unit forming a closed curve or a closed polygon.
  • the outer side of the light blocking unit 30 means a surface facing the inner side of the light blocking unit 30 .
  • the light blocking unit 30 may correspond to the non-display area NDA when the optical laminate is applied to an optical display device.
  • the optical laminate includes a display area DA and a non-display area NDA.
  • the display area DA is a part that performs a display function of the optical display device and allows an image to be viewed through a screen.
  • the non-display area NDA does not directly participate in the display function.
  • the non-display area NDA is positioned at an edge of the display area NDA to surround and protect the display area DA, and to cover a printed circuit board, a driving chip, etc. for driving an image so as not to be viewed by a user.
  • the thickness of the light blocking part 30 may be smaller than the thickness of the first adhesive layer 10 or the second adhesive layer 20 . Through this, the light blocking part 30 may be included in the interface between the first adhesive layer 10 and the second adhesive layer 20 , and the bending reliability of the optical laminate may be secured.
  • the thickness of the light blocking portion 30 is about 0.01% to 50% of the thickness of the first adhesive layer 10 or the second adhesive layer 20, for example 0.01%, 0.1%, 1%, 5%, 10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 35%, 40%, 45%, 50%, preferably 1% to 30%. In the above range, it may be included in the interface of the first adhesive layer and the second adhesive layer, and may not affect the bending reliability of the optical laminate.
  • the thickness of the light blocking part 30 may be about 1.0 ⁇ m to 25 ⁇ m, for example, 1 ⁇ m, 5 ⁇ m, 10 ⁇ m, 15 ⁇ m, 20 ⁇ m, 25 ⁇ m, and preferably 1.0 ⁇ m to 10 ⁇ m. In the above range, it may be included in the interface of the first adhesive layer and the second adhesive layer, it is possible to secure light blocking properties, and it is possible to reduce the thickness of the optical laminate.
  • the light blocking part 30 may be formed of a thermosetting or photocurable composition for the light blocking part including at least one of a dye and a pigment providing a light blocking effect.
  • the composition for the light blocking part may include a pigment, an organic resin binder, and an initiator.
  • the light blocking unit 30 may have a thinner thickness and form the light blocking unit 30 that is easy to implement all the effects of the present invention.
  • the composition for the light blocking part may further include one or more of a reactive unsaturated compound, a solvent, and an additive.
  • a mixed pigment of carbon black, a silver-tin-containing alloy, or a combination thereof may be used.
  • the carbon black include, but are not limited to, graphitized carbon, furnace black, acetylene black, ketjen black, and the like.
  • Pigments may be included in, but are not limited to, pigment dispersions.
  • the organic resin binder may include an acrylic resin, a polyimide-based resin, a polyurethane-based resin, or a combination thereof.
  • the acrylic resin include methacrylic acid / benzyl methacrylate copolymer, methacrylic acid / benzyl methacrylate / styrene copolymer, methacrylic acid / benzyl methacrylate / 2-hydroxyethyl methacrylate copolymer, meth and acrylic acid/benzyl methacrylate/styrene/2-hydroxyethyl methacrylate copolymer, and the like, and the polyurethane-based resin may be aliphatic polyurethane.
  • the present invention is not limited thereto.
  • the initiator may include one or more of a photopolymerization initiator and a thermal polymerization initiator.
  • the photopolymerization initiator may include, but is not limited to, an acetophenone-based compound, a benzophenone-based compound, a thioxanthone-based compound, a benzoin-based compound, a triazine-based compound, and a morpholine-based compound.
  • the thermal polymerization initiator may include, but is not limited to, a peroxide, an azo-based compound, and the like.
  • the reactive unsaturated compound is a compound having two or more reactive unsaturated groups, for example, (meth)acrylate groups, ethylene glycol di(meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate.
  • triethylene glycol di(meth)acrylate triethylene glycol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, pentaerythritol Tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, bisphenol A epoxy (meth) acrylate, ethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and tris (meth) acryloyloxyethyl phosphate, but are not limited thereto.
  • the solvent may include glycol ethers such as ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, and propylene glycol methyl ether; cellosolve acetates such as methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, and diethyl cellosolve acetate; carbitols such as methylethyl carbitol, diethyl carbitol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, and diethylene glycol diethyl ether; propylene glycol alkyl ether acetates such as propylene glycol methyl ether acetate and propylene glycol propyl ether acetate; and the like, but is not limited thereto.
  • glycol ethers such as ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl
  • the additive may include at least one additive commonly known to those skilled in the art, such as a UV absorber and a silane coupling agent.
  • the composition for the light blocking part may include about 1 to 50% by weight of a pigment, about 0.5 to 20% by weight of an organic resin binder, about 0.1 to 10% by weight of an initiator, and the remainder of the solvent. While forming a thin light-shielding portion within the above range, an excellent light-shielding effect may be exhibited.
  • the composition for the light blocking part may further include 1 to 20 wt% of a reactive unsaturated compound.
  • a method of forming the light blocking portion 30 on the first adhesive layer 10 or the second adhesive layer 20 will be described in more detail with reference to FIGS. 5 and 6 below.
  • the first adhesive layer 10 and the second adhesive layer 20 are identical.
  • the first adhesive layer 10 and the second adhesive layer 20 may fix the light blocking part 30 formed at the interface so that the optical laminate may provide stable light blocking properties.
  • the first adhesive layer 10 and the second adhesive layer 20 may have excellent foldability of the entire optical laminate including the light blocking unit 30 by controlling the physical properties and/or composition to be described in detail below.
  • the first adhesive layer 10 and the second adhesive layer 20 are formed to face each other, so that the first adherend and the second adherend having different surface properties can be adhered to each other.
  • the first adhesive layer 10 may have the same or different storage modulus at -20°C to 60°C compared to the second adhesive layer 20 .
  • the first adhesive layer 10 and the second adhesive layer 20 each have a storage modulus of about 10 kPa to 100 kPa at 25° C., for example, 10 kPa, 20 kPa, 30 kPa, 40 kPa, 50 kPa, 60 kPa, 70 kPa, 80 kPa, 90 kPa, 100 kPa. , preferably 20 kPa to 70 kPa.
  • the handleability/processability and room temperature bending reliability of the optical laminate may be excellent, and the formation and impregnation of the light blocking portion between the first adhesive layer and the second adhesive layer may be facilitated.
  • the first adhesive layer 10 and the second adhesive layer 20 each have a storage modulus of about 400 kPa or less at -20°C, for example, 40 kPa, 50 kPa, 60 kPa, 70 kPa, 80 kPa, 90 kPa, 100 kPa, 110 kPa, 120 kPa, 130 kPa.
  • the flexibility of the adhesive layer at a low temperature is good, so the bending reliability at low temperature of the optical laminate is excellent, and the light shielding unit can help to implement the function.
  • the first adhesive layer 10 and the second adhesive layer 20 each have a storage modulus of about 5 kPa to 50 kPa at 60° C., for example, 5 kPa, 10 kPa, 15 kPa, 20 kPa, 25 kPa, 30 kPa, 35 kPa, 40 kPa, 45 kPa, 50 kPa. , preferably 10 kPa to 45 kPa.
  • the optical laminate has excellent bending reliability in thermal shock between low and high temperatures and high temperature and high humidity conditions, and may help to implement the function of the light shielding unit.
  • the adherend can be protected by stably fixed at room temperature when the adhesive layer is adhered to the adherend, and there is no peeling between the first adhesive layer or the second adhesive layer and the light-shielding portion.
  • the first adhesive layer 10 may be formed of a composition for an adhesive layer of the same or different type compared to the second adhesive layer 20 .
  • the first adhesive layer 10 is formed of a composition for a different kind of adhesive layer compared to the second adhesive layer 20, so that one side and the other side of the optical laminate have different physical properties, so that two or more functions can be performed.
  • the optical laminate can realize high adhesion and reworkability at the same time.
  • composition for an adhesive layer of a different type may include not only a case in which the composition for an adhesive layer has different components, but also a case in which physical properties, chemical properties, mechanical properties, etc. are different from each other even if the components are of the same type.
  • the first adhesive layer 10 or the second adhesive layer 20 may be formed of a (meth)acrylic, silicone, epoxy, or urethane-based adhesive layer composition, but is not limited thereto.
  • the first adhesive layer 10 or the second adhesive layer 20 may be formed of a composition for a (meth)acrylic adhesive layer in consideration of ease of supply and demand of materials, ease of handling, ease of property implementation, and the like.
  • the composition for an adhesive layer may include a monomer mixture of (meth)acrylic monomers and an initiator, and the monomer mixture may form a (meth)acrylic copolymer having a hydroxyl group.
  • the monomer mixture may include a (meth)acrylic acid ester and a comonomer having a glass transition temperature of the homopolymer of about 0° C. or less, specifically -100° C. to 0° C. with a hydroxyl group.
  • the (meth)acrylic acid ester having a hydroxyl group may lower the storage modulus at low temperature and room temperature of the first or second adhesive layer and increase the adhesive strength of the adhesive layer.
  • the (meth)acrylic acid ester having a hydroxyl group may include (meth)acrylic acid ester having an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms and having one or more hydroxyl groups.
  • the (meth)acrylic acid ester having a hydroxyl group may include at least one of 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate.
  • can (meth)acrylic acid ester having a hydroxyl group is about 0.5% to 30% by weight of the monomer mixture, for example, about 0.5% by weight, 1% by weight, 5% by weight, 10% by weight, 15% by weight, 20% by weight, 25% by weight, 30% by weight, specifically 1% to 25% by weight may be included.
  • the foldability of the adhesive layer at room temperature and low temperature may be good and the adhesive strength may be excellent.
  • the comonomer is a (meth)acrylic acid ester having an alkyl group, a monomer having an ethylene oxide, a monomer having a propylene oxide, a monomer having an amine group, a monomer having an amide group, a monomer having an alkoxy group, a monomer having a phosphoric acid group, a monomer having a sulfonic acid group, It may include at least one of a monomer having a phenyl group and a monomer having a silane group.
  • the comonomer is present in about 70% to 99.5% by weight of the monomer mixture, for example 70%, 75%, 80%, 85%, 90%, 95%, 99%, 99.5% by weight. , specifically, may be included in an amount of 75 wt% to 99 wt%. Within the above range, the foldability of the adhesive layer at room temperature and low temperature may be good and the adhesive strength may be excellent.
  • the (meth)acrylic acid ester having an alkyl group may form a matrix of the adhesive layer and improve mechanical properties of the adhesive layer.
  • the (meth)acrylic acid ester having an alkyl group may include an unsubstituted (meth)acrylic acid ester having a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • one or more (meth)acrylate-based monomers containing an ethylene oxide group may be used.
  • Monomers having propylene oxide include polypropylene oxide monomethyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide monoethyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide monopropyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide monobutyl ether (meth) ) acrylate, polypropylene oxide monopentyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide dimethyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide diethyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide monoisopropyl ether (meth) acrylic rate, polypropylene oxide monoisobutyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide alkyl ether (meth) acrylate, such as polypropylene oxide monotertbutyl ether (meth) acrylate, but is not necessarily limited thereto not.
  • the monomer having an amide group is (meth)acrylamide, N-methylacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-methylol (meth)acrylamide, N-methoxymethyl (meth)acrylamide, N,N-methylene It may be an amide group-containing (meth)acrylic monomer such as bis(meth)acrylamide or 2-hydroxyethylacrylamide, but is not necessarily limited thereto.
  • the monomer having an alkoxy group is 2-methoxy ethyl (meth) acrylate, 2-methoxypropyl (meth) acrylate, 2-ethoxypropyl (meth) acrylate, 2-butoxypropyl (meth) acrylate, 2 -Methoxypentyl (meth)acrylate, 2-ethoxypentyl (meth)acrylate, 2-butoxyhexyl (meth)acrylate, 3-methoxypentyl (meth)acrylate, 3-ethoxypentyl (meth) ) acrylate or 3-butoxyhexyl (meth) acrylate, but is not necessarily limited thereto.
  • Monomers having a phosphoric acid group include 2-methacryloyloxyethyldiphenylphosphate (meth)acrylate, trimethacryloyloxyethylphosphate (meth)acrylate, triacryloyloxyethylphosphate (meth)acrylate, etc. It may be an acrylic monomer having a phosphoric acid group, but is not necessarily limited thereto.
  • the monomer having a sulfonic acid group may be an acrylic monomer having a sulfonic acid group, such as sodium sulfopropyl (meth) acrylate, sodium 2-sulfoethyl (meth) acrylate, and sodium 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonate.
  • acrylic monomer having a sulfonic acid group such as sodium sulfopropyl (meth) acrylate, sodium 2-sulfoethyl (meth) acrylate, and sodium 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonate.
  • it is not necessarily limited thereto.
  • the monomer having a phenyl group may be an acrylic vinyl monomer having a phenyl group, such as p-tert-butylphenyl (meth)acrylate, o-biphenyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, but must be limited thereto it's not going to be
  • the monomer having a silane group is 2-acetoacetoxyethyl (meth) acrylate, vinyl trimethoxysilane, vinyl triethoxysilane, vinyl tris (2-methoxyethyl) silane, vinyl triacetoxysilane, (meth) acryl It may be a vinyl monomer having a silane group, such as royloxypropyltrimethoxysilane, but is not necessarily limited thereto.
  • the monomer mixture may further include a heteroalicyclic group-containing monomer.
  • the heteroalicyclic group-containing monomer can help to reach a reversible change in peel strength even in repeated temperature changes between room temperature and high temperature.
  • the heteroalicyclic group-containing monomer may have a glass transition temperature of about 10° C. to 200° C., preferably 30° C. to 180° C. of the homopolymer. Within the above range, it is possible to increase the peel strength of the adhesive layer.
  • the heteroalicyclic group-containing monomer may include at least one of N-(meth)acryloylmorpholine and N-(meth)acryloylpyrrolidone.
  • the heteroalicyclic group-containing monomer can increase the peel strength at room temperature of the present invention by including N- (meth) acryloylmorpholine.
  • the heteroalicyclic group-containing monomer is about 0.1% to 20% by weight of the monomer mixture, for example, 0.1% by weight, 0.5% by weight, 1% by weight, 5% by weight, 10% by weight, 15% by weight, 20% by weight, Preferably, 0.5 wt% to 15 wt%, 1 wt% to 10 wt% may be included. In the above range, the bending reliability of the optical laminate may be good at low temperature and high temperature and high humidity.
  • the initiator can form a (meth)acrylic copolymer from the monomer mixture or cure the (meth)acrylic copolymer.
  • the initiator may include at least one of a photopolymerization initiator and a thermal polymerization initiator.
  • a photopolymerization initiator any one capable of inducing a polymerization reaction of a radically polymerizable compound in a curing process by light irradiation or the like to implement a crosslinked structure may be used.
  • a benzoin-based, acetophenone-based, hydroxy ketone-based, aminoketone-based or phosphine oxide-based photoinitiator may be used.
  • the thermal polymerization initiator is not particularly limited as long as it can induce a polymerization reaction of the polymerizable compound and implement a cross-linked structure. An initiator may be used.
  • the initiator may be included in an amount of about 0.01 parts by weight to 5 parts by weight, specifically 0.05 parts by weight to 3 parts by weight, and more specifically 0.1 parts by weight to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the monomer mixture. In the above range, the curing reaction may proceed completely, and a residual amount of the initiator may remain to prevent a decrease in the transmittance of the adhesive layer, and also, the occurrence of bubbles may be reduced and excellent reactivity may be obtained.
  • composition for the adhesive layer may further include at least one of organic particles and inorganic particles.
  • the organic particles can improve the foldability of the adhesive layer at room temperature and high temperature, have excellent low-temperature and/or room-temperature viscoelasticity of the adhesive layer, and have a cross-linked structure so that the high-temperature viscoelasticity of the adhesive layer can be stably expressed.
  • the organic particles may increase the storage modulus at high temperature to increase reliability at high temperature.
  • the organic particles may have a specific average particle diameter, and a difference in refractive index between the organic particles and the (meth)acrylic copolymer may be small. Therefore, although the adhesive layer contains organic particles, the adhesive layer can secure high transparency.
  • the organic particles may include organic nanoparticles having an average particle diameter of about 10 nm to 400 nm, specifically 10 nm to 300 nm, more specifically 10 nm to 200 nm, and more specifically 50 nm to 150 nm. In the above range, it is possible to prevent aggregation of the organic nanoparticles, do not affect the folding of the adhesive layer, the transparency of the adhesive layer may be good.
  • the organic particles may have a refractive index difference of about 0.05 or less with the (meth)acrylic copolymer, specifically 0 or more and 0.03 or less, and specifically 0 or more and 0.02 or less. Within the above range, transparency of the adhesive layer may be excellent.
  • the organic particles may have a refractive index of about 1.40 to 1.70, specifically 1.48 to 1.60. In the above range, the transparency of the adhesive layer may be excellent.
  • the organic nanoparticles are core-shell type organic nanoparticles, and the core and the shell may satisfy Equation 1:
  • the adhesive layer has good foldability and elasticity It may have an effect on the properties of balance of flexibility and flexibility.
  • Tg(c) is the glass transition temperature of the core (unit: °C)
  • Tg(s) is the glass transition temperature of the shell (unit: °C).
  • the term “shell” refers to the outermost layer among organic nanoparticles.
  • the core may be a single spherical particle. However, if the core has the above glass transition temperature, it may further include an additional layer surrounding the spherical particles.
  • the glass transition temperature of the core may be about -150 °C to 10 °C, specifically -150 °C to -5 °C, more specifically -150 °C to -20 °C. In the above range, there may be a low-temperature and/or room-temperature viscoelastic effect of the adhesive layer.
  • the core may include at least one of polyalkyl (meth)acrylate or polysiloxane having the above glass transition temperature.
  • Polyalkyl (meth) acrylate is polymethyl acrylate, polyethyl acrylate, polypropyl acrylate, polybutyl acrylate, polyisopropyl acrylate, polyhexyl acrylate, polyhexyl methacrylate, polyethylhexyl acrylate and polyethylhexyl methacrylate, and may include one or more of, but is not necessarily limited thereto.
  • the polysiloxane can be, for example, an organosiloxane (co)polymer.
  • organosiloxane (co)polymer a non-crosslinked one may be used, or a crosslinked (co)polymer may be used.
  • a crosslinked organosiloxane (co)polymer may be used for impact resistance and colorability.
  • This is a cross-linked organosiloxane, and specifically, cross-linked dimethylsiloxane, methylphenylsiloxane, diphenylsiloxane, or a mixture of two or more thereof may be used.
  • the refractive index of 1.41 to 1.50 can be controlled by using a copolymerized form of two or more organosiloxanes.
  • the crosslinking state of the organosiloxane (co)polymer can be judged by the degree of dissolution by various organic solvents. The deeper the crosslinking state, the smaller the degree of dissolution by the solvent.
  • Acetone or toluene may be used as a solvent for determining the crosslinking state, and specifically, the organosiloxane (co)polymer may have a portion that is not dissolved by acetone or toluene.
  • the insoluble component in toluene of the organosiloxane copolymer may be 30% or more.
  • the organosiloxane (co)polymer may further include an alkyl acrylate cross-linked polymer.
  • the alkyl acrylate cross-linked polymer may be methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, or the like.
  • n-butyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate having a low glass transition temperature may be used.
  • the glass transition temperature of the shell may be about 15 °C to 150 °C, specifically 35 °C to 150 °C, more specifically 50 °C to 140 °C. In the above range, the dispersibility of the organic nanoparticles in the (meth)acrylic copolymer may be excellent.
  • the shell may include polyalkyl methacrylate having the glass transition temperature.
  • polymethyl methacrylate (PMMA) polyethyl methacrylate, polypropyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyisopropyl methacrylate, polyisobutyl methacrylate and polycyclohexyl methacrylate. rate may include, but is not necessarily limited to.
  • the core may be included in about 30 wt% to 99 wt%, specifically 40 wt% to 95 wt%, more specifically 50 wt% to 90 wt% of the organic nanoparticles.
  • the foldability of the optical laminate may be good in a wide temperature range.
  • the shell may be included in an amount of about 1 wt% to 70 wt%, specifically 5 wt% to 60 wt%, and more specifically 10 wt% to 50 wt% of the organic nanoparticles.
  • the foldability of the optical laminate may be good in a wide temperature range.
  • Organic particles for example, organic nanoparticles may be prepared by an emulsion polymerization method, but is not limited thereto.
  • the organic particles are about 0.1 parts by weight to 20 parts by weight, for example, 0.1 parts by weight, 0.5 parts by weight, 1 part by weight, 2 parts by weight, 3 parts by weight, 4 parts by weight, 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer mixture. , 6 parts by weight, 7 parts by weight, 8 parts by weight, 9 parts by weight, 10 parts by weight, 11 parts by weight, 12 parts by weight, 13 parts by weight, 14 parts by weight, 15 parts by weight, 16 parts by weight, 17 parts by weight, 18 parts by weight. It may be included in an amount of parts by weight, 19 parts by weight, 20 parts by weight, specifically 0.5 parts by weight to 10 parts by weight, more specifically 0.5 parts by weight to 5 parts by weight. In the above range, it is possible to balance the viscoelasticity, modulus, and restoring force of the adhesive layer, and there may be an excellent effect of folding at a high temperature.
  • composition for the adhesive layer may further include a silicone-containing (meth)acrylic compound.
  • the silicone-containing (meth)acrylic compound can be bonded by photocuring reaction with the hydroxyl group-containing (meth)acrylic copolymer by containing a photocuring reactive group that is a (meth)acrylate group.
  • Photocuring increases the flowability of the adhesive layer at high temperatures and facilitates movement of the silicone-containing portion of the silicone-containing (meth)acrylic compound to the surface of the adhesive layer, thereby lowering the peel strength at high temperatures.
  • the peel strength of the adhesive layer is increased, so that a reversible change in peel strength can be achieved even in repeated temperature changes between room temperature and high temperature.
  • the adhesive layer has sufficient peel strength at room temperature, so that it is excellent in adhesion to an adherend, and the peel strength is low at high temperature, so that it can be excellent in reworkability at high temperature.
  • the silicone-containing (meth)acrylic compound can provide excellent rework even in the repeated high-temperature rework operation due to recent fine work and refinement.
  • the pressure-sensitive adhesive layer formed of the composition for the pressure-sensitive adhesive layer containing a silicone-containing (meth)acrylic compound may have a peel strength ratio of about 80% or more of Equation 2:
  • the peel strength ratio of Formula 2 is, for example, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91% , 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98%, 99%, 100%, specifically 80% to 100%:
  • P1 is the peel strength at 25°C of the adhesive layer (unit: gf/in)
  • the pressure-sensitive adhesive layer was left at 25° C. for 30 minutes, the temperature was raised from 25° C. to 80° C. at a temperature increase rate of 5° C./min, and left at 80° C. for 24 hours, and at a temperature reduction rate of 5° C./min, 25 at 80° C. Peel strength (unit: gf/in) of the adhesive layer at 25°C after 10 cycles of the process of reducing the temperature to °C as one cycle.
  • the silicone-containing (meth)acrylic compound is not included in the monomer mixture for the above-described hydroxyl group-containing (meth)acrylic copolymer, but is included in the pressure-sensitive adhesive composition after polymerization of the hydroxyl group-containing (meth)acrylic copolymer. Through this, the effects of the present invention can be well realized.
  • the silicone-containing (meth)acrylic compound may include an organopolysiloxane having one or more (meth)acrylate groups at the terminal thereof.
  • the (meth)acrylate group may be introduced at the side chain moiety, one terminal, or both ends of the organopolysiloxane, but it is preferably introduced at one or both ends, more preferably at one end, the movement of the silicone-containing moiety It is preferable in that it can be facilitated.
  • the silicone-containing (meth)acrylic compound may include at least one of an organopolysiloxane having a (meth)acrylate group at one end and an organopolysiloxane having a (meth)acrylate group at both ends.
  • the silicone-containing (meth)acrylic compound has a functional group equivalent weight per mole of about 4,000 to 20,000 g/mol, for example, 4000 g/mol, 5000 g/mol, 6000 g/mol, 7000 g/mol, 8000 g/mol. mol, 9000 g/mol, 10000 g/mol, 11000 g/mol, 12000 g/mol, 13000 g/mol, 14000 g/mol, 15000 g/mol, 16000 g/mol, 17000 g/mol, 18000 g/mol, 19000 g/mol, 20000 g/mol, Preferably, it may be 4,000 g/mol to 15,000 g/mol. In the above range, by photocuring the hydroxyl group-containing (meth)acrylic copolymer, peel strength at room temperature can be increased and side reactions can be suppressed.
  • the silicone-containing (meth)acrylic compound is a compound that is fluid at room temperature, it is possible to easily manufacture the adhesive layer and increase the transparency of the adhesive layer and the fluidity of the silicone-containing portion.
  • the silicone-containing (meth)acrylic compound may have a viscosity of 50 to 300 mm 2 /s at 25° C., preferably 50 to 250 mm 2 /s. In the above range, compatibility with other components in the pressure-sensitive adhesive composition may be excellent.
  • the silicone-containing (meth)acrylic compound may include a linear organopolysiloxane compound including a dialkylsiloxane unit or a diarylsiloxane unit.
  • the silicone-containing (meth)acrylic compound may be represented by the following Chemical Formula 1 or the following Chemical Formula 2:
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , and R 6 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms;
  • R 7 is a methyl group or hydrogen
  • X is a methyl group, an ethyl group, a methoxy group or an ethoxy group
  • n is an integer from 100 to 500
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , and R 6 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms;
  • R 7 , R 8 are each independently a methyl group or hydrogen
  • n is an integer from 50 to 250
  • R 1 to R 6 may each independently be an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, or a pentyl group.
  • the silicone-containing (meth)acrylic compound is about 0.1 part by weight to 5 parts by weight, for example, 0.1 part by weight, 0.2 part by weight, 0.5 part by weight, 1.0 part by weight based on 100 parts by weight of the hydroxyl group-containing (meth)acrylic copolymer or the monomer mixture. Parts by weight, 1.5 parts by weight, 2.0 parts by weight, 2.5 parts by weight, 3.0 parts by weight, 3.5 parts by weight, 4.0 parts by weight, 4.5 parts by weight, 5.0 parts by weight, preferably 0.3 parts by weight to 5 parts by weight may be included. In the above range, it is possible to block the bleed-out of the silicone-containing (meth)acrylic compound from the pressure-sensitive adhesive layer at a high temperature, and to achieve a reversible change in peel strength according to temperature change.
  • composition for the adhesive layer may further include a crosslinking agent.
  • the crosslinking agent may increase the degree of crosslinking of the composition for an adhesive layer to increase the mechanical strength of the adhesive layer.
  • the crosslinking agent may include a polyfunctional (meth)acrylate that can be cured with an active energy ray.
  • the crosslinking agent is 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, neopentylglycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, Neopentylglycol adipate di(meth)acrylate, dicyclopentanyl di(meth)acrylate, caprolactone-modified dicyclopentenyl di(meth)acrylate, ethylene oxide-modified di(meth)acrylate ) acrylate, di(meth)acryloxy ethyl isocyanurate, allylated cyclohexyl di(meth)acrylate, tricyclodecaned
  • polyfunctional (meth) acrylate of polyhydric alcohol may be used as the crosslinking agent.
  • the crosslinking agent may be included in an amount of about 0 parts by weight to 10 parts by weight, specifically 0.001 parts by weight to 7 parts by weight, specifically 0.01 parts by weight to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer mixture. It has the effect of increasing reliability.
  • composition for an adhesive layer may further include the above-described heteroalicyclic group-containing monomer.
  • the heteroalicyclic group-containing monomer is substantially the same as described above.
  • the heteroalicyclic group-containing monomer may be included in an amount of about 0.1 parts by weight to 20 parts by weight, preferably 0.5 parts by weight to 15 parts by weight, and 1 part by weight to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer mixture. In the above range, the bending reliability of the optical laminate may be good at low temperature and high temperature and high humidity.
  • the composition for an adhesive layer may further include a silane coupling agent.
  • a silane coupling agent a conventional one known to those skilled in the art may be used. For example, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyl dimethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltri silicon compounds having an epoxy structure such as methoxysilane; Polymerizable unsaturated group containing silicon compounds, such as vinyl trimethoxy silane, vinyl triethoxy silane, and (meth)acryloxy propyl trimethoxysilane; Silicon compounds containing amino groups, such as 3-aminopropyl trimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyl trimethoxysilane, and N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyl methyl dime
  • a silane coupling agent having an epoxy structure may be used.
  • the silane coupling agent may be included in an amount of about 0 parts by weight to 1.0 parts by weight, specifically 0.05 parts by weight to 0.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the monomer mixture. In the above range, there is an effect of increasing reliability.
  • the composition for the adhesive layer is optionally a curing accelerator, an ionic liquid, a lithium salt, an inorganic filler, a softener, a molecular weight regulator, an antioxidant, an anti-aging agent, a stabilizer, a tackifying resin, a modified resin (polyol resin, phenol resin, acrylic resin, polyester resin, polyolefin resin, epoxy resin, epoxidized polybutadiene resin, etc.), leveling agent, defoaming agent, plasticizer, dye, pigment (coloring pigment, extender pigment, etc.), treatment agent, sunscreen agent, optical brightener, dispersant, heat stabilizer , a light stabilizer, a UV absorber, an antistatic agent, a coagulant, a lubricant, and a solvent may further include conventional additives.
  • a curing accelerator an ionic liquid, a lithium salt, an inorganic filler, a softener, a molecular weight regulator, an antioxidant, an anti-aging agent,
  • the composition for the adhesive layer may be prepared by partially polymerizing a monomer mixture for the (meth)acrylic copolymer and including an initiator.
  • the above-described crosslinking agent, silane coupling agent, additives, and the like may be further included.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is prepared by partially polymerizing the monomer mixture for the (meth)acrylic copolymer to prepare a viscous liquid containing the hydroxyl group-containing (meth)acrylic copolymer (prepolymer) and the unpolymerized monomer mixture, and then including an initiator can be manufactured by The above-described crosslinking agent, silane coupling agent, additives, and the like may be further included.
  • Partial polymerization may include solution polymerization, suspension polymerization, photopolymerization, bulk polymerization, or emulsion polymerization. Specifically, solution polymerization may be performed at 50 to 100° C. by adding an initiator to the monomer mixture.
  • the initiator may be an acetophenone-based radical photopolymerization initiator including 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, but is not limited thereto.
  • Partial polymerization may be polymerized at a viscosity of 1,000 cPs to 10,000 cPs, specifically, a viscosity of 4,000 cPs to 9,000 cPs at 25°C.
  • the first adhesive layer may be formed of a composition for an adhesive layer including a monomer mixture and an initiator for a (meth)acrylic copolymer having a hydroxyl group.
  • the second adhesive layer may be formed of a composition for an adhesive layer including a monomer mixture for a (meth)acrylic copolymer having a hydroxyl group, an initiator, and a silicone-containing (meth)acrylic compound.
  • composition for the adhesive layer for the first adhesive layer and the composition for the adhesive layer for the second adhesive layer may further include at least one of the above-described organic particles and inorganic particles, respectively.
  • the first adhesive layer or the second adhesive layer may be prepared by a conventional method.
  • it can be prepared by coating the composition for an adhesive layer on a release film and curing it.
  • Curing may include irradiation of about 400 mJ/cm 2 to 3000 mJ/cm 2 of irradiation at a wavelength of 300 nm to 400 nm with a low pressure lamp in an anaerobic state.
  • the first adhesive layer 10 and the second adhesive layer 20 may have the same or different thicknesses, respectively. Specifically, the first adhesive layer 10 or the second adhesive layer 20 may have a thickness of about 10 ⁇ m to 100 ⁇ m, preferably about 20 ⁇ m to 50 ⁇ m, respectively.
  • the optical laminate is a second adhesive layer 20 , sequentially stacked on the upper surface of the second adhesive layer 20 , a second protective layer 40 , a first protective layer 50 and The first adhesive layer 10 is included, and the light blocking part 30 is formed between the second protective layer 40 and the first protective layer 50 .
  • the first protective layer 50 and the second protective layer 40 are substantially the same as the optical laminate according to an embodiment of the present invention, except that it further includes.
  • the first protective layer 50 and the second protective layer 40 may be formed in contact with at least one surface of the light blocking part 30 , respectively.
  • the light blocking part 30 is formed on the edge of the second protective layer 40 or the first protective layer 50 and is impregnated with one or more of the second protective layer 40 or the first protective layer 50 . there may be
  • FIG 3 illustrates an optical laminate including both the first protective layer 50 and the second protective layer 40 .
  • an optical laminate including the first protective layer 50 alone or the second protective layer 40 alone may be included in the scope of the present invention.
  • the first protective layer 50 may be formed on the upper surface of the light blocking portion 30 to act as an overcoat layer to protect the light blocking portion 30 .
  • the first protective layer 50 may be formed on the lower surface of the first adhesive layer 10 .
  • the second protective layer 40 may be formed on the lower surface of the light blocking portion 30 to protect the light blocking portion 30 .
  • the second protective layer 40 may be formed on the upper surface of the second adhesive layer 20 .
  • the first protective layer 50 and the second protective layer 40 are optically transparent, respectively, and if they do not affect the effects of the present invention, they may be formed of a conventional coating layer material known to those skilled in the art.
  • the first protective layer 50 and the second protective layer 40 have a modulus in an appropriate range so that the light blocking unit 30 can implement a light blocking function even in a wide temperature range, and the optical laminate can provide foldability.
  • It may be formed of a material provided.
  • each of the first protective layer 50 and the second protective layer 40 may be formed of a (meth)acrylic-based, epoxy-based, or silicone-based material.
  • the thickness of the laminate of the first protective layer 50 , the light blocking part 30 , and the second protective layer 40 may be about 50 ⁇ m or less, preferably 5 ⁇ m to 20 ⁇ m. In the above range, it may help to provide light blocking properties, adhesion, and excellent foldability.
  • the thickness of the light blocking part 30 may be smaller than the thickness of the first protective layer 50 or the second protective layer 40 . Through this, the light blocking layer 30 may be included in the interface of the first protective layer 50 or the second protective layer 40 , and bending reliability of the optical laminate may be secured.
  • the thickness of the light blocking portion 30 is about 0.01% to 50% of the thickness of the first protective layer 50 or the second protective layer 40, for example, 0.01%, 0.1%, 1%, 5%, 10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 35%, 40%, 45%, 50%, preferably 1% to 30%. In the above range, it may be included in the interface of the first protective layer 50 or the second protective layer 40 , and may not affect the bending reliability of the optical laminate.
  • the thickness of the light blocking portion 30 may be 1.0 ⁇ m to 25 ⁇ m, for example, 1 ⁇ m, 5 ⁇ m, 10 ⁇ m, 15 ⁇ m, 20 ⁇ m, 25 ⁇ m, and preferably 1.0 ⁇ m to 10 ⁇ m. In the above range, it may be included at the interface of the first protective layer 50 or the second protective layer 40 , light blocking properties may be secured, and the optical laminate may be thinned.
  • the light blocking part 30 may be formed of the above-described composition.
  • the optical laminate includes a second adhesive layer 20 , a first adhesive layer 10 and a second adhesive layer 20 stacked on the upper surface of the second adhesive layer 20 , and the first adhesive It includes a light blocking part 30 laminated between the layers 10 , and is laminated on the upper surface of the second adherend 70 and the first adhesive layer 10 laminated on the lower surface of the second adhesive layer 20 .
  • the first adherend 60 may be further included.
  • the light blocking part 30 is formed at the edge of the first adhesive layer 10 or the second adhesive layer 20 , and the light blocking part 30 is the first adhesive layer 10 or the second adhesive layer 20 . It may be impregnated with one or more of them.
  • the second adherend 70 and the first adherend 60 are substantially the same as the optical laminate according to the embodiment of the present invention, except that the first adherend is further included.
  • the first adherend 60 may include various optical elements included in the optical display device.
  • the first adherend 60 may include a window film.
  • the window film may include a base film and a hard coating layer formed on the upper surface of the base film.
  • the first adhesive layer 10 may be adhered to the base film of the window film.
  • the base film may include a film formed of an optically transparent resin.
  • the resin may include polyester, acrylic, cyclic olefin polymer (COP), triacetyl cellulose (TAC) including polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, and the like.
  • cellulose esters including cellulose esters, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride (PVC), polynorbornene, polycarbonate (PC), polyimide (PI), polyamide, polyacetal, polyphenylene ether, polyphenylene sulfide feed, polysulfone, polyethersulfone, polyarylate, polyimide, but not limited thereto.
  • PVC polyvinyl chloride
  • PC polynorbornene
  • PC polycarbonate
  • PI polyimide
  • polyamide polyacetal
  • polyphenylene ether polyphenylene sulfide feed
  • polysulfone polyethersulfone
  • polyarylate polyimide
  • the second adherend 70 may include various optical elements included in the optical display device.
  • the second adherend 70 may include a polarizer, a polarizing plate, a brightness enhancing film, an antireflection film, various optical films, a panel for a display device, and the like.
  • the optical member of this invention contains the optical laminated body of this invention.
  • the optical display device of the present invention includes the optical laminate or optical member of the present invention.
  • the optical display device may include a flexible type or a non-flexible type optical display device.
  • the optical display device may include, but is not limited to, a light emitting display device including an organic light emitting display device, a liquid crystal display device, and the like.
  • the optical laminate forms the light blocking part 30 on the upper surface of the second adhesive layer 20 , and the first adhesive on the upper surface of the second adhesive layer 20 and the light blocking part 30 . It may be manufactured by a method comprising the step of laminating the layer (10).
  • Each composition for forming the light blocking portion 30 , the second adhesive layer 20 , and the first adhesive layer 10 is substantially the same as described above.
  • the light blocking part 30 may be formed on the upper surface of the second adhesive layer 20 by a photoresist method. Specifically, it may be manufactured by coating the composition for the light blocking part 30 to a predetermined thickness on the upper surface of the second adhesive layer 20 and then curing and developing using a photomask. A more detailed photoresist method may be performed with reference to a conventional method known to those skilled in the art. Release films 1 and 2 are further laminated on the lower surface of the second adhesive layer 20 and the upper surface of the first adhesive layer 10, respectively, to protect the adhesive layer.
  • the laminate including the release film 2 , the second adhesive layer 20 , the light blocking part 30 , the first adhesive layer 10 and the release film 1 is cut into a predetermined size. It may further include the process of cutting.
  • the optical laminate is manufactured by manufacturing a laminate including the second protective layer 40 , the light blocking part 30 , and the first protective layer 50 , and the first protective layer 50 side of the first protective layer 50 . It may be manufactured by a method comprising laminating the adhesive layer 10 and laminating the second adhesive layer 20 to the second protective layer 40 side.
  • composition forming the first protective layer 50, the second protective layer 40, the light blocking portion 30, the second adhesive layer 20, and the first adhesive layer 10 is substantially as described above. is the same as
  • the light blocking part 30 may be formed on the upper surface of the second protective layer 40 by a photoresist method. Specifically, it may be manufactured by applying a composition for the light blocking part 30 to the upper surface of the second protective layer 40 to a predetermined thickness, and then curing and developing using a photomask. A more detailed photoresist method may be performed with reference to a conventional method known to those skilled in the art.
  • the release films 1 and 2 may be further laminated on the upper surface of the first protective layer 50 and the lower surface of the second protective layer 40 to protect the protective layer.
  • the release film 2 , the second adhesive layer 20 , the second protective layer 40 , the light blocking part 30 , the first protective layer 50 , and the first adhesive layer 10 ) and cutting the laminate including the release film 1 to a predetermined size may be further included.
  • organic nanoparticles were prepared.
  • the core is polybutyl acrylate
  • the shell is polymethyl methacrylate
  • the shell is 35 wt% of the organic nanoparticles
  • the core is 65 wt% of the organic nanoparticles
  • the average particle diameter is 100 nm
  • the refractive index is 1.48 organic nanoparticles was prepared.
  • a pressure-sensitive adhesive composition 0.5 parts by weight of an initiator Irgacure 184 (1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, BASF Corporation) was added to the viscous liquid and mixed to prepare a pressure-sensitive adhesive composition.
  • the pressure-sensitive adhesive composition was applied between two release-treated PET (polyethylene terephthalate) films, and an amount of light of 2000 mJ/cm 2 was irradiated with ultraviolet rays to prepare a first adhesive layer having a thickness of 50 ⁇ m and an adhesive sheet of a PET film.
  • the prepared first adhesive layer had a peel strength of 1,000 gf/inch at 25°C.
  • organic nanoparticles were prepared.
  • the core is polybutyl acrylate
  • the shell is polymethyl methacrylate
  • the shell is 35 wt% of the organic nanoparticles
  • the core is 65 wt% of the organic nanoparticles, satisfies Equation 1 above, and the average particle diameter is 100 nm
  • Organic nanoparticles having a refractive index of 1.48 were prepared.
  • the prepared composition was applied to a release film, a PET (polyethylene terephthalate) film (thickness: 75 ⁇ m), and a PET (polyethylene terephthalate) film (thickness: 75 ⁇ m) was again laminated on the obtained coating layer, and 2000 mJ with ultraviolet light /cm 2
  • a pressure-sensitive adhesive sheet of PET film (thickness: 75 ⁇ m)/second adhesive layer (thickness: 25 ⁇ m)/PET film (thickness: 75 ⁇ m) was prepared by irradiating a light quantity of /cm 2 .
  • the second adhesive layer had a peel strength of 1,300 gf/inch at 25°C.
  • a light-shielding part composition including carbon black was applied to the edge surface of the prepared second adhesive layer to a predetermined thickness and cured to form a light-shielding part. Then, by laminating the prepared first adhesive layer, an optical laminate having a cross-sectional view of FIG. 1 and an exploded perspective view of FIG. 2 was prepared.
  • the optical laminate was excellent in reworkability and foldability at high temperatures when evaluated by the above method.
  • a light-shielding portion was formed at an edge of the upper surface of the second protective layer.
  • a first protective layer (overcoat layer) was formed on the upper surface of the second protective layer on which the light blocking part was formed, and the first protective layer was formed to cover the light blocking part and the second protective layer.
  • the thickness of the laminate of the second protective layer, the light shielding portion, and the first protective layer was 10 ⁇ m.
  • the second adhesive layer was laminated on the lower surface of the second protective layer, and the first adhesive layer was laminated on the upper surface of the first protective layer, thereby preparing an optical laminate having a cross-sectional view of FIG. 3 .
  • the optical laminate was excellent in reworkability and foldability at high temperatures when evaluated by the above method.

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Abstract

제2점착층, 상기 제2점착층 상에 적층된 제2점착층 및 상기 제1점착층과 상기 제2점착층 사이에 적층된 차광부를 포함하는 것인, 광학 적층체, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치가 제공된다.

Description

광학 적층체, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
본 발명은 광학 적층체, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치에 관한 것이다.
광학표시장치는 수평 단면 상으로 영상이 표시되는 표시 영역과 상기 표시 영역을 둘러싸는 비표시 영역을 포함하는 것이 일반적이다. 비표시 영역은 블랙 매트릭스 또는 차광층을 포함함으로써 표시 영역 외에 존재하는 내부 소자들이 외부에서는 시인되지 않게 한다.
비표시 영역을 형성하기 위하여, 상부면에 하드코팅층을 구비하는 윈도우 필름의 하부면에 차광층을 형성하는 방법이 고려되고 있다. 윈도우 필름을 구성하는 기재 필름의 하부면에 차광층용 조성물을 셀 단위로 롤 투 롤(roll to roll) 방식으로 인쇄하거나 또는 차광층용 조성물에 포토레지스트 기법을 사용하여 차광층을 형성하는 것이다. 차광층이 형성된 윈도우 필름은 차광층이 형성된 쪽에 광학 점착 필름 예를 들면 OCA(optical clear adhesive) 또는 OCR(optical clear resin)이 합지된 다음 셀 단위로 커팅됨으로써 사용될 수 있다.
롤 투 롤 방식으로 여러 개의 셀을 동시에 형성하는 방법은 인쇄 흐름 무늬 또는 인쇄 번짐 등을 포함하는 불량 현상이 발생할 수 밖에 없어 버려지는 기재 필름 또는 윈도우 필름이 많아지게 됨으로써 비용 상승의 요인이 되어 왔다. 특히, 모바일 디스플레이와 같은 소형의 디스플레이의 경우에는 대형 디스플레이에 비하여 상대적으로 다수의 셀을 동시에 형성할 수 밖에 없어 불량 발생 비율은 더 높아질 수 밖에 없다. 또한, 기존에는 광학 점착 필름 1매가 사용되기 때문에 기재 필름과 광학 소자 양자에 대한 부착력을 높이기 위해서는 기재 필름의 표면 처리 공정이 필수적으로 요구되어 공정성도 떨어진다는 문제점이 있다.
한편, 최근 폴더블 표시장치에 대한 개발이 지속적으로 진행되고 있다. 폴딩은 차광층이 형성된 윈도우 필름 및 광학 점착 필름 간에 응력을 일으킬 수 밖에 없다. 차광층을 구비하는 윈도우 필름과 광학 점착 필름은 폴딩성을 개선하는데 한계가 있다.
본 발명의 배경 기술은 한국공개특허 제2006-0027222호 등에 개시되어 있다.
본 발명의 목적은 공정성과 비용 절감 효과가 뛰어난 광학 적층체를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 우수한 폴딩성을 구현하는 광학 적층체를 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 광학 적층체의 일면과 다른 일면이 서로 다른 점착성을 가져 고 점착성과 재 작업성을 동시에 구현하는 광학 적층체를 제공하는 것이다.
본 발명의 일 관점은 광학 적층체이다.
1.광학 적층체는 제2점착층, 상기 제2점착층 상에 적층된 제1점착층 및 상기 제2점착층과 상기 제1점착층의 사이에 적층된 차광부를 포함한다.
2.1에서, 상기 차광층은 상기 제1점착층 또는 상기 제2점착층의 가장자리에 형성될 수 있다.
3.1-2에서, 상기 차광층의 두께는 상기 제1점착층 또는 상기 제2점착층의 두께의 약 0.01% 내지 50%일 수 있다.
4.1-3에서, 상기 제1점착층, 상기 제2점착층은 각각 -20℃에서 저장 모듈러스가 약 400kPa 이하일 수 있다.
5.1-4에서, 상기 제1점착층, 상기 제2점착층은 각각 60℃에서 저장 모듈러스가 약 5kPa 내지 50kPa일 수 있다.
6.1-5에서, 상기 제1점착층, 상기 제2점착층은 각각 (메트)아크릴계 점착층일 수 있다.
7.1-6에서, 상기 제1점착층은 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체를 위한 단량체 혼합물 및 개시제를 포함하는 점착층용 조성물로 형성될 수 있다.
8.7에서, 상기 점착층용 조성물은 유기 입자, 무기 입자 중 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
9.1-8에서, 상기 제2점착층은 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체를 위한 단량체 혼합물, 개시제 및 실리콘 함유 (메트)아크릴계 화합물을 포함하는 점착층용 조성물로 형성될 수 있다.
10.9에서, 상기 점착층용 조성물은 유기 입자, 무기 입자 중 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
11.1-10에서, 상기 제1점착층과 상기 제2점착층 사이에 형성된, 제1보호층, 제2보호층 중 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
12.9에서, 상기 제1보호층, 상기 제2보호층은 각각 상기 차광부의 적어도 일면과 접촉할 수 있다.
13.11-12에서, 상기 광학 적층체는 상기 제2점착층, 상기 제2점착층의 상부면에 순차적으로 적층된, 상기 제2보호층, 상기 제1보호층 및 상기 제1점착층을 포함하고, 상기 차광부는 상기 제2보호층과 상기 제1보호층 사이에 형성될 수 있다.
14.11-13에서, 상기 차광부는 상기 제2보호층 또는 상기 제1보호층의 가장 자리에 형성될 수 있다.
15.11-14에서, 상기 제1보호층, 상기 제2보호층은 각각 (메트)아크릴계, 에폭시계 또는 실리콘계 코팅층을 포함할 수 있다.
16.11-15에서, 상기 제2보호층, 상기 차광부 및 상기 제1보호층의 적층 두께는 약 50㎛ 이하일 수 있다.
17.1에서, 상기 광학 적층체는 상기 제2점착층, 상기 제2점착층의 상부면에 적층된 상기 제1점착층 및 상기 제2점착층과 상기 제1점착층 사이에 적층된 상기 차광부를 포함하고, 상기 제2점착층의 하부면에 적층된 제2피착체 및 상기 제1점착층의 상부면에 적층된 제1피착체를 더 포함할 수 있다.
18.1 및 17에서, 상기 차광부는 상기 제1점착층 또는 상기 제2점착층의 가장 자리에 형성될 수 있다.
본 발명의 광학 부재는 본 발명의 광학 적층체를 포함한다.
본 발명의 광학표시장치는 본 발명의 광학 적층체를 포함한다.
본 발명은 공정성과 비용 절감 효과가 뛰어난 광학 적층체를 제공하였다.
본 발명은 우수한 폴딩성을 구현하는 광학 적층체를 제공하였다.
본 발명은 광학 적층체의 일면과 다른 일면이 서로 다른 점착성을 가져 고 점착성과 재 작업성을 동시에 구현하는 광학 적층체를 제공하였다.
도 1은 본 발명 일 실시예의 광학 적층체의 단면도이다.
도 2는 도 1의 광학 적층체의 분해 사시도이다.
도 3은 본 발명 다른 실시예의 광학 적층체의 단면도이다.
도 4는 본 발명 또 다른 실시예의 광학 적층체의 단면도이다.
도 5는 본 발명 일 실시예의 광학 적층체의 제조 과정의 모식도이다.
도 6은 본 발명 다른 실시예의 광학 적층체의 제조 과정의 모식도이다.
도 7은 박리강도 측정을 위한 시편의 상부 평면도(A), 박리강도 측정을 위한 시편의 단면도(B)이다.
도 8은 박리강도 측정시 시편의 구동을 보여주는 단면도이다.
이하, 첨부한 도면을 참조하여, 본 출원의 실시예들을 보다 상세하게 설명한다. 그러나, 본 출원에 개시된 기술은 여기서 설명되는 실시예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 단지, 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 당업자에게 본 출원의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다.
도면에서 각 장치의 구성 요소를 명확하게 표현하기 위하여 상기 구성 요소의 폭이나 두께 등의 크기를 다소 확대하여 나타낸 것이며, 본 발명 중 상기 구성 요소의 폭이나 두께 등의 크기가 본 발명의 범위에 제한되는 것은 아니다. 복수의 도면들 상에서 동일 부호는 실질적으로 서로 동일한 구성 요소를 지칭한다.
본 명세서에서 "상부"와 "하부"는 도면을 기준으로 정의한 것으로서, 시 관점에 따라 "상부"가 "하부"로 "하부"가 "상부"로 변경될 수 있고, "위(on)" 또는 "상(on)"으로 지칭되는 것은 바로 위뿐만 아니라 중간에 다른 구조를 개재한 경우도 포함할 수 있다. 반면, "직접 위(directly on)" 또는 "바로 위" 또는 "직접적으로 형성"으로 지칭되는 것은 중간체 등의 다른 구조를 개재하지 않은 것을 나타낸다.
본 명세서에서 "(메트)아크릴"은 아크릴 및/또는 메타아크릴을 의미할 수 있다.
본 명세서에서 "공중합체"는 폴리머 또는 수지를 포함할 수 있다.
본 명세서에서 "호모 폴리머의 유리전이온도"는 측정 대상 단량체의 호모 폴리머에 대하여 TA Instrument社의 DSC Discovery를 이용하여 측정한 유리전이온도(Tg)를 의미할 수 있다. 구체적으로, 측정 대상 단량체의 호모 폴리머에 대하여 승온 속도 20℃/분으로 180℃까지 온도를 올린 후, 서서히 식혀 -100℃까지 냉각시킨 후, 승온 속도 10℃/분으로 100℃까지 승온하였을 때의 흡열 전이 곡선을 데이터로 얻은 후, 상기 흡열 전이 곡선의 변곡점을 유리전이온도로 결정할 수 있다.
본 명세서에서 "저장 모듈러스"는 동적 점탄성 측정 장치인 레오미터(Rheometer)(TA社 ARES G2)를 사용하여 shear rate 1 rad/sec, strain 1%에서 auto strain 조건으로 측정된 값이다. 구체적으로, 점착층을 복수 개로 적층시켜 800㎛의 두께로 샘플을 제조하고 직경이 8mm인 천공기로 적층물을 천공해내어 시편을 제조한 다음 8mm의 지그를 이용하여 상기 시편에 노말 포스 1.0N으로 힘을 가한 상태에서 -60℃ 내지 90℃의 온도에서 5℃/min의 온도 상승 속도로 온도를 상승시키면서 측정된 값이다.
본 명세서에서 "박리강도"는 도 7을 참조하면, 고강도 유리판(7) 상에 점착층(6), 코로나 처리기를 사용하여 78 dose의 선량으로 플라즈마를 방전시키면서 2회 처리(총 선량:156dose)한 PET 필름(5)을 순서대로 합지하고, 도 7에서 a는 50mm, b는 100mm, c는 25mm, d는 70mm, e는 50mm, f는 60mm, g는 10mm이다. 점착층(6)의 두께는 25㎛, PET 필름(5)의 두께는 75㎛이다. 도 7의 시편을 제조하고, 제조된 시편을 25℃에서 30분 동안 유지하였다. 박리강도 측정기 TA.XT_Plus Texture Analyzer(Stable Micro System(제))에 시편을 고정시키고, 시편의 박리강도는 25℃에서 측정되었으며, 도 8에 따라 측정되었다. 도 8을 참조하면, PET 필름(5) 중 점착층(6)과 합지되지 않은 일 말단을 박리 각도 180°로 꺽고 PET 필름의 일 말단을 TA.XT_Plus Texture Analyzer에서 300mm/min의 속도로 당겼을 때 점착층(6)이 고강도 유리판(7)으로부터 박리되는 박리강도를 측정한 것이다.
본 명세서에서 수치 범위 기재 시 "X 내지 Y"는 X 이상 Y 이하(X≤ 그리고 ≤Y)를 의미한다.
본 발명의 광학 적층체는 제2점착층, 상기 제2점착층 상에 적층된 제1점착층 및 상기 제2점착층과 상기 제1점착층의 사이에 적층된 차광부를 포함한다. 제1점착층과 제2점착층은 서로 대향하도록 형성되어 있다.
본 발명의 광학 적층체는 서로 다른 제1피착체와 제2피착체를 서로 점착시키는 기능과 광학표시장치에 적용시 비 표시 영역과 표시 영역을 구현하는 기능을 동시에 수행할 수 있다. 특별히 제한되지 않지만, 본 명세서에서 제1피착체는 제1점착층에 합지되고, 제2피착체는 제2점착층에 합지되는 것으로 정의한다.
또한, 본 발명의 광학 적층체는 제1점착층, 제2점착층 양자를 서로 제어하는 것이 용이해짐으로써 서로 양립하기 어려웠던 고 점착성과 재 작업성을 동시에 얻을 수 있으며, 우수한 폴딩성도 구현할 수 있다.
상기 "재 작업성"은 길이 x 폭(100mm x 100mm)으로 절단한 광학 적층체를 제2점착층이 고강도 유리판에 합지되도록 합지하여 시편을 제조하고, 제조한 시편을 핫 플레이트 상에 놓고 80℃에서 10분 동안 유지한 후 180°, 2400mm/min의 속도로 광학 적층체를 고강도 유리판으로부터 박리시켰을 때, 고강도 유리판에서 광학 적층체 중 제2점착층의 잔사의 유무 및 광학 적층체의 파괴 유무를 판별하였다. 본 발명의 광학 적층체는 상술 판별시, 고강도 유리판에서 제2점착층의 잔사가 없고 광학 적층체가 파괴되지 않으므로 재 작업성 특히 고온 재 작업성이 우수하였다.
상기 "폴딩성"은 하기의 방법으로 평가될 수 있다.
[폴딩성 평가 방법]
윈도우 필름, 광학 적층체, OLED 패널의 순서로 적층된 모듈 시편을 제작하였다. 상기 모듈 제작시 하기 윈도우 필름, 광학 적층체, OLED 패널을 사용하였다:
-윈도우 필름: PET 필름(두께: 100㎛, Cosmoshine TA015, Toyobo社)으로 대체하였다.
-광학 적층체: 본 발명의 광학 적층체
-OLED 패널: PET 필름(두께: 100㎛, Cosmoshine TA015, Toyobo社)으로 대체하였다.
상기 제조한 모듈 시편을 길이 x 폭 170mm x 110mm으로 절단하고, -20℃에서 10만회 폴딩시켰을 때, 상기 모듈 시편에서 기포, 크랙 및 디라미네이션(delamination)이 발생하는지를 평가하였다. 폴딩시, 상기 모듈 시편의 길이 방향 및 OLED 패널 방향으로 폴딩하였고, 폴딩시 곡률반경은 1.5mm, 분당 30사이클 폴딩, 이때 1사이클은 시편을 상기 곡률반경으로 폴딩하고 180°로 펴는 것을 의미한다. 폴딩성은 25℃에서 평가될 수 있다. 본 발명의 광학 적층체는 상술 평가시, 기포, 크랙 및 디라미네이션이 발생하지 않아서 우수한 폴딩성을 구현할 수 있다.
또한, 본 발명의 광학 적층체는 하기 상술되는 방법에 의해 제조됨으로써 공정성과 비용 절감의 효과가 뛰어나다. 즉, 종래 롤 투 롤 방식에 의해서 기재 필름 또는 윈도우 필름 상에 차광부 포함 셀(예를 들면 도 1의 차광부(30)) 복수개를 동시에 형성하는 방법은 차광부 포함 셀 간의 인쇄 흐름 무늬 또는 인쇄 번짐 등을 포함하는 불량 현상이 발생할 수 밖에 없어 버려지는 기재 필름 또는 윈도우 필름이 많아지게 됨으로써 비용 상승의 요인이 되어 왔으나 본 발명의 광학 적층체는 상술 문제점이 없어 공정성과 비용 절감의 효과가 뛰어나다.
이하, 본 발명 일 실시예의 광학 적층체를 도 1, 도 2를 참고하여 설명한다.
도 1을 참고하면, 광학 적층체는 제1점착층(10), 차광부(30) 및 제2점착층(20)을 포함한다.
차광부(30)
차광부(30)는 제1점착층(10)과 제2점착층(20)의 계면 중 적어도 일부분에 형성되어 있다. 구체적으로, 차광부(30)는 제1점착층(10)과 제2점착층(20)의 계면 내에 함침되어 있다. 여기에서 "함침"은 도 1에서 도시되는 바와 같이, 차광부(30)가 제1점착층(10)의 일부를 침투하여 제1점착층(10) 내부에 존재하면서 제2점착층(20)의 일면(제2점착층의 상부면)과 접촉하여 형성된 경우 또는 차광부(30)가 제1점착층(10)과 제2점착층(20) 각각의 일부를 침투하여 제1점착층(10) 및 제2점착층(20) 내부에 존재하는 경우를 포함하는 개념이다. 차광부(30)는 제1점착층(10) 및/또는 제2점착층(20) 대비 별개의 층으로 형성되어 있지 않으므로 광학표시장치를 박형화시킬 수 있다.
차광부(30)는 제1점착층(10) 및/또는 제2점착층(20)의 가장자리에 형성되어 있다. 구체적으로, 도 2에서 도시되는 바와 같이 차광부(30)는 제1점착층(10)의 내부에 일부 공간을 오픈(open)한 상태로 형성되어 있을 수 있다. 즉, 차광부(30)는 폐곡선 또는 폐다각형의 형상으로 내측과 외측을 포함하며, 내부에 일부 비어있는 면적을 포함할 수 있다. 차광부(30)의 내측은 폐곡선 또는 폐다각형을 이루는 차광부의 비어있는 공간을 의미한다. 차광부(30)의 외측은 차광부(30)의 내측과 대향하는 면을 의미한다.
차광부(30)는 광학 적층체를 광학표시장치에 적용하였을 때 비표시 영역(NDA)에 대응될 수 있다. 광학 적층체는 표시 영역(DA)과 비표시 영역(NDA)을 구비한다. 표시 영역(DA)은 광학표시장치의 디스플레이 기능을 수행하는 부분으로서 화면을 통해 영상을 시인할 수 있게 한다. 반면에, 비표시 영역(NDA)은 디스플레이 기능에 직접적으로 관여하지 않는다. 비표시 영역(NDA)은 표시 영역(NDA)의 가장자리에 위치하고 표시 영역(DA)을 둘러싸서 보호하고, 영상을 구동하기 위한, 인쇄 회로 기판, 구동칩 등을 사용자에게 시인되지 않도록 가려지게 한다.
차광부(30)의 두께는 제1점착층(10) 또는 제2점착층(20)의 두께 대비 작을 수 있다. 이를 통해 차광부(30)가 제1점착층(10)과 제2점착층(20)의 계면에 포함될 수 있고, 광학 적층체의 굴곡 신뢰성도 확보될 수 있다.
일 구체예에서, 차광부(30)의 두께는 제1점착층(10) 또는 제2점착층(20)의 두께의 약 0.01% 내지 50%, 예를 들면 0.01%, 0.1%, 1%, 5%, 10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 35%, 40%, 45%, 50%, 바람직하게는 1% 내지 30%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 제1점착층과 제2점착층의 계면에 포함될 수 있고, 광학 적층체의 굴곡 신뢰성에 영향을 주지 않을 수 있다.
차광부(30)의 두께는 약 1.0㎛ 내지 25㎛, 예를 들면 1㎛, 5㎛, 10㎛, 15㎛, 20㎛, 25㎛, 바람직하게는 1.0㎛ 내지 10㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 제1점착층과 제2점착층의 계면에 포함될 수 있고, 차광성을 확보할 수 있으며, 광학 적층체를 박형화시킬 수 있다.
차광부(30)는 차광 효과를 제공하는 염료, 안료 중 1종 이상을 포함하는, 열경화성 또는 광경화성, 차광부용 조성물로 형성될 수 있다.
일 구체예에서, 차광부용 조성물은 안료, 유기 수지 바인더 및 개시제를 포함할 수 있다. 차광부(30)는 상기 성분들을 포함함으로써, 보다 얇은 두께를 가지며, 본 발명의 모든 효과를 구현하기가 용이한 차광부(30)를 형성할 수 있다. 차광부용 조성물은 반응성 불포화 화합물, 용매, 첨가제 중 1종 이상을 더 포함할 수도 있다.
안료는 카본 블랙, 은-주석 함유 합금의 혼합 안료 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. 카본 블랙으로는 예를 들어, 흑연화 카본, 퍼니스(furnace) 블랙, 아세틸렌 블랙, 케첸 블랙(ketjen black) 등을 들 수 있으나, 이에 한정하지 않는다. 안료는 안료 분산액으로 포함될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
유기 수지 바인더는 아크릴계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리우레탄계 수지 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 상기 아크릴계 수지로는 메타크릴산/벤질메타크릴레이트 공중합체, 메타크릴산/벤질메타크릴레이트/스티렌 공중합체, 메타크릴산/벤질메타크릴레이트/2-히드록시에틸메타크릴레이트공중합체, 메타크릴산/벤질메타크릴레이트/스티렌/2-히드록시에틸메타크릴레이트 공중합체 등을 들 수 있으며, 상기 폴리우레탄계 수지는 알리파틱 폴리 우레탄일 수 있다. 다만, 이에 한정하는 것은 아니다.
개시제는 광중합 개시제, 열중합 개시제 중 1종 1종 이상을 포함할 수 있다.
광중합 개시제는 아세토페논계 화합물, 벤조페논계 화합물, 티오크산톤계 화합물, 벤조인계 화합물, 트리아진계 화합물, 모르폴린계 화합물 등을 들 수 있으나 이에 한정하는 것은 아니다. 열중합 개시제는 과산화물, 아조계 화합물 등을 포함할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
반응성 불포화 화합물은 반응성 불포화기 예를 들면 (메트)아크릴레이트기를 2개 이상 갖는 화합물로서, 에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 비스페놀A 에폭시(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜모노메틸에테르 (메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 트리스(메트)아크릴로일옥시에틸 포스페이트 등을 들 수 있으나, 이에 한정하는 것은 아니다.
용매는 에틸렌 글리콜 메틸에테르, 에틸렌 글리콜 에틸에테르, 프로필렌 글리콜 메틸에테르 등의 글리콜 에테르류; 메틸 셀로솔브 아세테이트, 에틸 셀로솔브 아세테이트, 디에틸 셀로솔브 아세테이트 등의 셀로솔브 아세테이트류; 메틸에틸 카르비톨, 디에틸 카르비톨, 디에틸렌 글리콜 모노메틸에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸에테르, 디에틸렌 글리콜 디메틸에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸에틸에테르, 디에틸렌 글리콜 디에틸에테르 등의 카르비톨류; 프로필렌 글리콜 메틸에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 프로필 에테르 아세테이트 등의 프로필렌 글리콜 알킬에테르 아세테이트류; 등을 들 수 있으나, 이에 한정하는 것은 아니다.
첨가제는 자외선 흡수제, 실란 커플링제 등 당업자에게 통상적으로 알려진 첨가제 1종 이상을 포함할 수 있다.
차광부용 조성물은 안료 약 1 내지 50중량%, 유기 수지 바인더 약 0.5 내지 20중량%, 개시제 약 0.1 내지 10중량% 및 잔부의 용매를 포함할 수 있다. 상기 범위에서 박형의 차광부를 형성하면서도, 우수한 차광 효과를 보일 수 있다. 차광부용 조성물은 반응성 불포화 화합물을 1 내지 20중량%로 더 포함할 수도 있다.
제1점착층(10) 또는 제2점착층(20)에 차광부(30)을 형성하는 방법은 하기 도 5, 도 6을 참고하여 보다 상세하게 설명한다.
제1점착층(10)과 제2점착층(20)
제1점착층(10)과 제2점착층(20)은 계면에 형성된 차광부(30)를 고정시킴으로써 광학 적층체가 안정적인 차광성을 제공하도록 할 수 있다. 제1점착층(10)과 제2점착층(20)은 하기 상술되는 물성 및/또는 조성이 제어됨으로써 차광부(30)를 포함하는 광학 적층체 전체가 우수한 폴딩성을 갖도록 할 수 있다.
제1점착층(10)과 제2점착층(20)은 서로 대향하여 형성됨으로써 서로 다른 표면 특성을 갖는 제1피착체와 제2피착체를 서로 점착시킬 수 있다. 본 발명의 광학 적층체는 제1점착층(10), 제2점착층(20) 양자를 서로 제어하는 것이 용이해짐으로써 서로 양립하기 어려웠던 고 점착성과 재 작업성을 동시에 얻을 수 있다.
제1점착층(10)은 제2점착층(20) 대비 -20℃ 내지 60℃에서 저장 모듈러스가 동일하거나 다를 수 있다.
제1점착층(10), 제2점착층(20)은 각각 25℃에서 저장 모듈러스가 약 10kPa 내지 100kPa, 예를 들면 10kPa, 20kPa, 30kPa, 40kPa, 50kPa, 60kPa, 70kPa, 80kPa, 90kPa, 100kPa, 바람직하게는 20kPa 내지 70kPa가 될 수 있다. 상기 범위에서, 광학 적층체의 취급성/가공성 및 상온 굴곡 신뢰성이 우수할 수 있으며, 제1점착층과 제2점착층 사이에 차광부의 형성 및 함침을 용이하게 할 수 있다.
제1점착층(10), 제2점착층(20)은 각각 -20℃에서 저장 모듈러스가 약 400kPa 이하, 예를 들면 40kPa, 50kPa, 60kPa, 70kPa, 80kPa, 90kPa, 100kPa, 110kPa, 120kPa, 130kPa, 140kPa, 150kPa, 160kPa, 170kPa, 180kPa, 190kPa, 200kPa, 210kPa, 220kPa, 230kPa, 240kPa, 250kPa, 260kPa, 270kPa, 280kPa, 290kPa, 300kPa, 310kPa, 320kPa, 330kPa, 340kPa, 350kPa, 360kPa, 370kPa, 380kPa, 390kPa, 400kPa, 바람직하게는 40kPa 내지 300kPa, 더 바람직하게는 50kPa 초과 200kPa 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서, 저온에서 점착층의 유연성이 좋아서 광학 적층체의 저온에서의 굴곡 신뢰성이 우수하고 차광부가 기능을 구현하는데 도움을 줄 수 있다.
제1점착층(10), 제2점착층(20)은 각각 60℃에서 저장 모듈러스가 약 5kPa 내지 50kPa, 예를 들면 5kPa, 10kPa, 15kPa, 20kPa, 25kPa, 30kPa, 35kPa, 40kPa, 45kPa, 50kPa, 바람직하게는 10kPa 내지 45kPa가 될 수 있다. 상기 범위에서, 광학 적층체의 저온과 고온 간의 열충격 및 고온고습 조건에서 굴곡 신뢰성이 우수하고, 차광부가 기능을 구현하는데 도움을 줄 수 있다.
제1점착층(10), 제2점착층(20)은 각각 25℃에서 박리강도가 약 700gf/in(=gf/inch) 이상, 예를 들면 700gf/in, 750gf/in, 800gf/in, 850gf/in, 900gf/in, 950gf/in, 1000gf/in, 1050gf/in, 1100gf/in, 1150gf/in, 1250gf/in, 구체적으로 700gf/in 내지 1200gf/in가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착층을 피착체에 점착시 상온에서 안정적으로 고정됨으로써 피착체를 보호할 수 있으며, 제1점착층 또는 제2점착층과 차광부 간의 박리가 없도록 할 수 있다.
제1점착층(10)은 제2점착층(20) 대비 동종 또는 이종의 점착층용 조성물로 형성될 수 있다. 바람직하게는, 제1점착층(10)은 제2점착층(20) 대비 이종의 점착층용 조성물로 형성됨으로써 광학 적층체는 일면과 다른 일면이 서로 다른 물성을 가져 2가지 이상의 기능을 수행할 수 있게 된다. 예를 들면, 광학 적층체는 고 부착성과 재 작업성을 동시에 구현할 수 있다.
여기에서 "이종의 점착층용 조성물"은 점착층용 조성물의 구성 성분이 서로 다른 경우뿐만 아니라 동종의 구성 성분이더라도 물리적 특성, 화학적 특성, 기계적 특성 등이 서로 다른 경우를 포함할 수 있다.
제1점착층(10) 또는 제2점착층(20)은 (메트)아크릴계, 실리콘계, 에폭시계 또는 우레탄계 점착층용 조성물로 형성될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 바람직하게는, 재료의 수급 용이성, 취급 용이성, 특성 구현의 용이성 등을 고려하여 제1점착층(10) 또는 제2점착층(20)은 (메트)아크릴계 점착층용 조성물로 형성될 수 있다.
일 구체예에서, 점착층용 조성물은 (메트)아크릴계 단량체의 단량체 혼합물 및 개시제를 포함하고, 상기 단량체 혼합물은 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체를 형성할 수 있다. 상기 단량체 혼합물은 호모폴리머의 유리전이온도가 약 0℃ 이하, 구체적으로 -100℃ 내지 0℃인 수산기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르 및 공단량체를 포함할 수 있다.
수산기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르는 제1점착층 또는 제2점착층의 저온 및 상온에서의 저장 모듈러스를 낮추고, 점착층의 점착력을 높일 수 있다. 수산기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르는 1개 이상의 수산기를 갖는 탄소수 4 내지 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르를 포함할 수 있다. 구체적으로, 수산기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르는 4-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 수산기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르는 상기 단량체 혼합물 중 약 0.5중량% 내지 30중량%, 예를 들면 약 0.5중량%, 1중량%, 5중량%, 10중량%, 15중량%, 20중량%, 25중량%, 30중량%, 구체적으로 1중량% 내지 25중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착층의 상온 및 저온에서의 폴딩성이 양호하고 점착력이 우수한 효과가 있을 수 있다.
공단량체는 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르, 에틸렌 옥사이드를 갖는 단량체, 프로필렌 옥사이드를 갖는 단량체, 아민기를 갖는 단량체, 아미드기를 갖는 단량체, 알콕시기를 갖는 단량체, 인산기를 갖는 단량체, 설폰산기를 갖는 단량체, 페닐기를 갖는 단량체, 실란기를 갖는 단량체 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 공단량체는 상기 단량체 혼합물 중 약 70중량% 내지 99.5중량%, 예를 들면 70중량%, 75중량%, 80중량%, 85중량%, 90중량%, 95중량%, 99중량%, 99.5중량%, 구체적으로 75중량% 내지 99중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착층의 상온 및 저온에서의 폴딩성이 양호하고 점착력이 우수한 효과가 있을 수 있다.
알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르는 점착층의 매트릭스를 형성하고 점착층의 기계적 물성을 향상시킬 수 있다. 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르를 포함할 수 있다. 예를 들면, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, iso-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 노닐 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
에틸렌 옥사이드를 갖는 단량체는 에틸렌옥사이드기(-CH2CH2O-)를 함유하는 (메트)아크릴레이트계 단량체를 1종 이상 사용할 수 있다. 예를 들어 폴리에틸렌 옥사이드 모노메틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노에틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노프로필 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노부틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노펜틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 디메틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 디에틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노이소프로필 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노이소부틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노터트부틸 에터(메트)아크릴레이트 등의 폴리에틸렌 옥사이드 알킬에터(메트)아크릴레이트가 될 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
프로필렌 옥사이드를 갖는 단량체는 폴리프로필렌 옥사이드 모노메틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노에틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노프로필 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노부틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노펜틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 디메틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 디에틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노이소프로필 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노이소부틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노터트부틸 에터(메트)아크릴레이트 등의 폴리프로필렌 옥사이드 알킬에터 (메트)아크릴레이트가 될 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
아민기를 갖는 단량체는 모노메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 모노에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 모노메틸아미노프로필 (메트)아크릴레이트, 모노에틸아미노프로필 (메트)아크릴레이트, 다이메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N-tert-뷰틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 메트크릴옥시에틸트라이메틸암모늄클로라이드 (메트)아크릴레이트 등의 아민기 함유 (메트)아크릴계 단량체가 될 수 있으나 반드시 이에 제한 되는 것은 아니다.
아미드기를 갖는 단량체는 (메트)아크릴아마이드, N-메틸아크릴아마이드, N-메틸메트크릴아마이드, N-메틸올 (메트)아크릴아마이드, N-메톡시메틸 (메트)아크릴 아마이드, N,N-메틸렌 비스 (메트)아크릴 아마이드, 2-하이드록시에틸아크릴아마이드 등의 아미드기 함유 (메트)아크릴계 모노머가 될 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
알콕시기를 갖는 단량체는 2-메톡시 에틸 (메트)아크릴레이트, 2-메톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-부톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-메톡시펜틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시펜틸 (메트)아크릴레이트, 2-부톡시헥실 (메트)아크릴레이트, 3-메톡시펜틸 (메트)아크릴레이트, 3-에톡시펜틸 (메트)아크릴레이트, 3-부톡시헥실 (메트)아크릴레이트가 될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
인산기를 갖는 단량체는 2-메트크릴로일옥시에틸다이페닐포스페이트 (메트)아크릴레이트, 트라이메트크릴로일옥시에틸포스페이트 (메트)아크릴레이트, 트라이아크릴로일옥시에틸포스페이트 (메트)아크릴레이트 등의 인산기를 갖는 아크릴계 단량체가 될 수 있으나, 반드시 이에 제한 되는 것은 아니다.
설폰산기를 갖는 단량체는 설포프로필(메트)아크릴레이트 나트륨, 2-설포에틸 (메트)아크릴레이트나트륨, 2-아크릴아미도-2-메틸프로페인설폰산 나트륨 등의 설폰산기를 갖는 아크릴계 단량체가 될 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
페닐기를 갖는 단량체는 p-tert-부틸페닐(메트)아크릴레이트, o-바이페닐(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸 (메트)아크릴레이트 등의 페닐기를 갖는 아크릴계 비닐 단량체가 가능하나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
실란기를 갖는 단량체는 2-아세토아세톡시에틸(메트)아크릴레이트, 비닐트라이메톡시실란, 비닐트라이에톡시실란, 비닐 트리스(2-메톡시에틸)실란, 비닐트라이아세톡시실란, (메트)아크릴로일옥시프로필트라이메톡시실란 등의 실란기를 지닌 비닐 단량체가 될 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 단량체 혼합물은 헤테로 지환족기 함유 단량체를 더 포함할 수 있다.
헤테로 지환족기 함유 단량체는 상온과 고온 간의 반복적인 온도 변화에서도 가역적인 박리강도 변화에 도달하는데 도움을 줄 수 있다. 헤테로 지환족기 함유 단량체는 호모폴리머의 유리전이온도가 약 10℃ 내지 200℃, 바람직하게는 30℃ 내지 180℃가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착층의 박리강도를 높일 수 있다.
헤테로 지환족기 함유 단량체는 N-(메트)아크릴로일모르폴린, N-(메트)아크릴로일피롤리돈 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 헤테로 지환족기 함유 단량체는 N-(메트)아크릴로일모르폴린을 포함함으로써 본 발명의 상온에서 박리강도를 높일 수 있다.
헤테로 지환족기 함유 단량체는 상기 단량체 혼합물 중 약 0.1중량% 내지 20중량%, 예를 들면 0.1중량%, 0.5중량%, 1중량%, 5중량%, 10중량%, 15중량%, 20중량%, 바람직하게는 0.5중량% 내지 15중량%, 1중량% 내지 10중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 광학 적층체의 저온 및 고온 고습에서 굴곡 신뢰성이 좋을 수 있다.
개시제는 단량체 혼합물로부터 (메트)아크릴계 공중합체를 형성하거나 (메트)아크릴계 공중합체를 경화시킬 수 있다. 개시제는 광중합 개시제, 열중합 개시제 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 상기 광중합 개시제로서는, 광조사 등에 의한 경화 과정에서 라디칼 중합성 화합물의 중합 반응을 유도하여, 가교 구조를 구현할 수 있는 것이라면, 어느 것이나 사용할 수 있다. 예를 들면, 벤조인계, 아세토페논계, 히드록시 케톤계, 아미노케톤계 또는 포스핀 옥시드계 광개시제 등을 사용할 수 있다. 상기 열중합 개시제는 중합성 화합물의 중합 반응을 유도하여, 가교 구조를 구현할 수 있는 것이라면 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 아조계 화합물, 과산화물계 화합물 또는 레독스(redox)계 화합물과 같은 통상의 개시제를 사용할 수 있다.
개시제는 상기 단량체 혼합물 100중량부에 대해 약 0.01중량부 내지 5중량부, 구체적으로 0.05중량부 내지 3중량부, 더욱 구체적으로 0.1중량부 내지 1중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 경화 반응이 완전히 진행될 수 있고, 잔량의 개시제가 남아 점착층의 투과율이 저하되는 것을 막을 수 있고, 또한 기포 발생을 낮출 수 있고 우수한 반응성을 가질 수 있다.
점착층용 조성물은 유기 입자, 무기 입자 중 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
유기 입자는 점착층의 상온 및 고온에서의 폴딩성을 좋게 하고, 점착층의 저온 및/또는 상온 점탄성이 우수하고, 가교된 구조를 가지게 되어 점착층의 고온 점탄성이 안정적으로 발현되도록 할 수 있다. 또한, 유기 입자는 고온에서의 저장 모듈러스를 높여 고온에서의 신뢰성을 높일 수 있다.
유기 입자는 특정 평균 입경을 가질 수 있고, 유기 입자와 (메트)아크릴계 공중합체 간의 굴절률 차이가 작을 수 있다. 따라서, 점착층은 유기 입자를 포함함에도 불구하고, 점착층은 높은 투명성을 확보할 수 있다. 유기 입자는 평균 입경이 약 10nm 내지 400nm, 구체적으로 10nm 내지 300nm, 더욱 구체적으로 10nm 내지 200nm, 더욱 구체적으로 50nm 내지 150nm가 되는, 유기 나노 입자를 포함할 수 있다. 상기 범위에서, 유기 나노 입자의 뭉침을 방지할 수 있고, 점착층의 폴딩에 영향을 주지 않으며, 점착층의 투명도가 좋을 수 있다. 유기 입자는 (메트)아크릴계 공중합체와의 굴절률 차이가 약 0.05 이하, 구체적으로 0 이상 0.03 이하, 구체적으로 0 이상 0.02 이하가 될 수 있다. 상기의 범위에서, 점착층의 투명도가 우수할 수 있다. 유기 입자는 굴절률이 약 1.40 내지 1.70, 구체적으로 1.48 내지 1.60이 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착층의 투명도가 우수할 수 있다.
일 구체예에서, 유기 나노 입자는 코어-쉘형 유기 나노 입자이고, 코어와 쉘은 하기 식 1을 만족할 수 있다: 상기와 같은 코어-쉘형 입자 형태를 가질 경우, 점착층의 폴딩성이 좋고, 탄성과 유연성의 발란스 물성에 효과가 있을 수 있다.
[식 1]
Tg(c) < Tg(s)
(상기 식 1에서 Tg(c)는 코어의 유리전이온도(단위:℃)이고, Tg(s)는 쉘의 유리전이온도(단위:℃)이다).
본 명세서에서 "쉘"은 유기 나노입자 중 최외곽층을 의미한다. 코어는 하나의 구형 입자일 수 있다. 그러나, 코어는 상기의 유리전이온도를 갖는다면 구형 입자를 감싸는 추가적인 층을 더 포함할 수도 있다.
구체적으로, 코어의 유리전이온도는 약 -150℃ 내지 10℃, 구체적으로 -150℃ 내지 -5℃, 더욱 구체적으로 -150℃ 내지 -20℃가 될 수 있다. 상기 범위에서 점착층의 저온 및/또는 상온 점탄성 효과가 있을 수 있다. 코어는 상기의 유리전이온도를 갖는 폴리알킬(메트)아크릴레이트 또는 폴리실록산 중 1 종 이상 포함할 수 있다.
폴리알킬(메트)아크릴레이트는 폴리메틸아크릴레이트, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리프로필아크릴레이트, 폴리부틸아크릴레이트, 폴리이소프로필아크릴레이트, 폴리헥실아크릴레이트, 폴리헥실메타크릴레이트, 폴리에틸헥실아크릴레이트 및 폴리에틸헥실메타크릴레이트, 중 하나 이상을 포함할 수 있고, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
폴리실록산은 예를 들어, 오가노실록산 (공)중합체가 될 수 있다. 오가노실록산 (공)중합체는 가교가 되지 않은 것을 사용할 수도 있고, 가교된 (공)중합체를 사용할 수도 있다. 내충격성, 착색성을 위해 가교상태의 오가노 실록산 (공)중합체를 사용할 수 있다. 이는 가교된 형태의 오가노실록산으로써, 구체적으로 가교된 디메틸실록산, 메틸페닐실록산, 디페닐실록산 또는 그 2 이상의 혼합물 등을 사용할 수 있다. 2 이상의 오가노실록산이 공중합된 형태를 사용함으로써 굴절률 1.41 내지 1.50를 조절할 수 있다.
오가노실록산 (공)중합체의 가교 상태는 각종 유기용매에 의해 용해되는 정도를 가지고 판단할 수 있다. 가교 상태가 심화될수록 용매에 의해 용해되는 정도가 작아진다. 가교 상태를 판단하기 위한 용매로는 아세톤이나 톨루엔 등을 사용할 수 있으며, 구체적으로 오가노실록산 (공)중합체는 아세톤이나 톨루엔에 의해 용해되지 않는 부분을 가질 수 있다. 오가노실록산 공중합체의 톨루엔에 대한 불용성분이 30% 이상이 될 수 있다.
추가적으로 상기 오가노실록산 (공)중합체에는 알킬아크릴레이트 가교중합체를 더 포함할 수 있다. 상기 알킬아크릴레이트 가교중합체는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 등을 사용할 수 있다. 예를 들어 유리전이온도가 낮은 n-부틸아크릴레이트 또는 2-에틸헥실 아크릴레이트를 사용할 수 있다.
구체적으로, 쉘의 유리전이온도는 약 15℃ 내지 150℃, 구체적으로 35℃ 내지 150℃, 더욱 구체적으로 50℃ 내지 140℃가 될 수 있다. 상기의 범위에서 (메트)아크릴계 공중합체 중 유기 나노입자의 분산성이 우수할 수 있다. 쉘은 상기 유리전이온도를 갖는 폴리알킬메타아크릴레이트를 포함할 수 있다. 예를 들어, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 폴리에틸메타크릴레이트, 폴리프로필 메타크릴레이트, 폴리부틸메타크릴레이트, 폴리이소프로필메타크릴레이트, 폴리이소부틸메타크릴레이트 및 폴리사이클로헥실메타크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있고, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
코어는 유기 나노 입자 중 약 30 중량% 내지 99중량%, 구체적으로 40중량% 내지 95중량%, 더욱 구체적으로 50중량% 내지 90중량%로 포함될 수 있다. 상기의 범위에서, 넓은 온도 범위에서 광학 적층체의 폴딩성이 좋을 수 있다.
쉘은 유기 나노 입자 중 약 1 중량% 내지 70 중량%, 구체적으로 5 중량% 내지 60 중량%, 더욱 구체적으로 10 중량% 내지 50 중량%로 포함될 수 있다. 상기의 범위에서, 넓은 온도 범위에서 광학 적층체의 폴딩성이 좋을 수 있다.
유기 입자, 예를 들면 유기 나노 입자는 유화중합 방법으로 제조될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
유기 입자는 상기 단량체 혼합물 100중량부에 대해 약 0.1중량부 내지 20중량부, 예를 들면 0.1중량부, 0.5중량부, 1중량부, 2중량부, 3중량부, 4중량부, 5중량부, 6중량부, 7중량부, 8중량부, 9중량부, 10중량부, 11중량부, 12중량부, 13중량부, 14중량부, 15중량부, 16중량부, 17중량부, 18중량부, 19중량부, 20중량부, 구체적으로 0.5중량부 내지 10중량부, 더 구체적으로 0.5중량부 내지 5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착층의 점탄성과 모듈러스 및 복원력의 균형을 이룰 수 있으며, 고온에서의 폴딩의 우수한 효과가 있을 수 있다.
점착층용 조성물은 실리콘 함유 (메트)아크릴계 화합물을 더 포함할 수 있다.
실리콘 함유 (메트)아크릴계 화합물은 (메트)아크릴레이트기인 광경화 반응기를 함유함으로써 수산기 함유 (메트)아크릴계 공중합체와 광경화 반응함으로써 결합할 수 있다. 광경화는 고온에서 점착층의 흐름성을 증가시키고 실리콘 함유 (메트)아크릴계 화합물 중 실리콘 함유 부분의 점착층 표면으로의 이동이 용이해짐으로써 고온에서 박리강도를 낮출 수 있고 상온으로 온도를 변화시켰을 때에는 다시 점착층 내부로 이동함으로써 점착층의 박리강도를 높여 결국 상온과 고온간의 반복적인 온도 변화에서도 박리강도의 가역적인 변화를 달성할 수 있다. 이를 통해, 점착층은 상온에서는 충분한 박리강도를 가져 피착체에 대한 부착이 우수하고 고온에서는 박리강도가 낮아져 고온에서의 재작업성도 우수할 수 있다. 특히, 실리콘 함유 (메트)아크릴계 화합물은 최근 미세 작업화, 정교화에 따른 반복된 고온에서의 리워크 작업에서도 재작성이 우수하도록 할 수 있다.
일 구체예에서, 실리콘 함유 (메트)아크릴계 화합물을 포함하는 점착층용 조성물로 형성된 점착층은 하기 식 2의 박리강도 비율이 약 80% 이상이 될 수 있다: 상기 식 2를 만족함으로써 상온과 고온 간의 반복적인 온도 변화에서도 박리강도의 가역적인 변화를 가능하도록 함으로써 반복적인 리워크 작업을 가능하게 하고 리워크 이후에도 충분한 박리강도를 확보하여 신뢰성도 우수할 수 있다. 바람직하게는, 상기 식 2의 박리강도 비율은 예를 들면 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98%, 99%, 100%, 구체적으로 80% 내지 100%가 될 수 있다:
[식 2]
박리강도 비율 = P3/P1 x 100
(상기 식 2에서,
P1은 상기 점착층의 25℃에서 박리강도(단위:gf/in)
P3은 상기 점착층을 25℃에서 30분 동안 방치하고, 승온 속도 5℃/분으로 25℃에서 80℃까지 승온하고, 80℃에서 24시간 방치하고, 감온 속도 5℃/분으로 80℃에서 25℃까지 감온하는 과정을 1사이클로 하여, 10사이클 반복 후의 상기 점착층의 25℃에서 박리강도(단위:gf/in)).
실리콘 함유 (메트)아크릴계 화합물은 상술한 수산기 함유 (메트)아크릴계 공중합체를 위한 단량체 혼합물에 포함되는 것이 아니라 수산기 함유 (메트)아크릴계 공중합체의 중합 후 점착제 조성물에 포함된다. 이를 통해 본 발명의 효과가 잘 구현될 수 있다.
실리콘 함유 (메트)아크릴계 화합물은 말단에 1개 이상의 (메트)아크릴레이트기를 갖는 오르가노폴리실록산을 포함할 수 있다. (메트)아크릴레이트기는 오르가노폴리실록산 중 측쇄 부분, 일 말단, 또는 양 말단에 도입될 수 있지만, 바람직하게는 일 말단 또는 양 말단에, 더 바람직하게는 일 말단에 도입되는 것이 실리콘 함유 부분의 이동을 용이하게 할 수 있다는 점에서 바람직하다.
실리콘 함유 (메트)아크릴계 화합물은 일 말단에 (메트)아크릴레이트기를 갖는 오르가노폴리실록산, 양 말단에 (메트)아크릴레이트기를 갖는 오르가노폴리실록산 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
실리콘 함유 (메트)아크릴계 화합물은 1몰 당 작용기 당량 무게(functional group equivalent weight)가 약 4,000 내지 20,000g/mol, 예를 들면 4000g/mol, 5000g/mol, 6000g/mol, 7000g/mol, 8000g/mol, 9000g/mol, 10000g/mol, 11000g/mol, 12000g/mol, 13000g/mol, 14000g/mol, 15000g/mol, 16000g/mol, 17000g/mol, 18000g/mol, 19000g/mol, 20000g/mol, 바람직하게는 4,000g/mol 내지 15,000g/mol이 될 수 있다. 상기 범위에서, 수산기 함유 (메트)아크릴계 공중합체와 광경화 반응함으로써 상온에서의 박리강도를 높일 수 있으며 부 반응을 억제할 수 있다.
실리콘 함유 (메트)아크릴계 화합물은 실온에서 유체인 화합물인 것이 점착층 제조를 용이하게 하고 점착층의 투명성과 실리콘 함유 부분의 유동성을 높일 수 있다. 일 구체예에서, 실리콘 함유 (메트)아크릴계 화합물은 25℃에서 점도가 50 내지 300mm2/s, 바람직하게는 50 내지 250mm2/s가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착제 조성물 중 다른 성분과의 상용성이 우수할 수 있다.
실리콘 함유 (메트)아크릴계 화합물은 디알킬실록산 단위, 또는 디아릴실록산 단위를 포함하는 선형의 오르가노폴리실록산 화합물을 포함할 수 있다.
일 구체예에서, 실리콘 함유 (메트)아크릴계 화합물은 하기 화학식 1 또는 하기 화학식 2로 표시될 수 있다:
[화학식 1]
Figure PCTKR2022002704-appb-I000001
(상기 화학식 1에서,
R1, R2, R3, R4, R5, R6은 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴기,
R7은 메틸기 또는 수소,
X는 메틸기, 에틸기, 메톡시기 또는 에톡시기,
n은 100 내지 500의 정수)
[화학식 2]
Figure PCTKR2022002704-appb-I000002
(상기 화학식 2에서,
R1, R2, R3, R4, R5, R6은 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴기,
R7, R8은 각각 독립적으로 메틸기 또는 수소,
n은 50 내지 250의 정수)
바람직하게는, 화학식 1, 화학식 2에서, R1 내지 R6은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 5의 알킬기, 예를 들면 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기 또는 펜틸기일 수 있다.
실리콘 함유 (메트)아크릴계 화합물은 수산기 함유 (메트)아크릴계 공중합체 또는 상기 단량체 혼합물 100중량부에 대해 약 0.1중량부 내지 5중량부, 예를 들면 0.1중량부, 0.2중량부, 0.5중량부, 1.0중량부, 1.5중량부, 2.0중량부, 2.5중량부, 3.0중량부, 3.5중량부, 4.0중량부, 4.5중량부, 5.0중량부, 바람직하게는 0.3중량부 내지 5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 고온에서 점착층으로부터 실리콘 함유 (메트)아크릴계 화합물의 블리드 아웃을 차단하고, 온도 변화에 따른 가역적인 박리강도 변화를 달성할 수 있다.
점착층용 조성물은 가교제를 더 포함할 수 있다.
가교제는 점착층용 조성물의 가교도를 높여 점착층의 기계적 강도를 높일 수 있다. 가교제는 활성 에너지선으로 경화가 가능한 다관능성 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 구체예에서, 가교제는 1,4-부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트(neopentylglycol adipate) 디(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(dicyclopentanyl) 디(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 디(메트)아크릴레이트, 디(메트)아크릴록시 에틸 이소시아누레이트, 알릴화 시클로헥실 디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올(메트)아크릴레이트, 디메틸롤 디시클로펜탄디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 헥사히드로프탈산 디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸 디메탄올(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸프로판 디(메트)아크릴레이트, 아다만탄(adamantane) 디(메트)아크릴레이트 또는 9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌 등과 같은 2관능성 아크릴레이트; 트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 트리(메트)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리쓰리톨 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 트리(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥시드 변성트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트, 3 관능형 우레탄 (메트)아크릴레이트 또는 트리스(메트)아크릴록시에틸이소시아누레이트 등의 3관능형 아크릴레이트; 디글리세린 테트라(메트)아크릴레이트 또는 펜타에리쓰리톨테트라(메트)아크릴레이트 등의 4관능형 아크릴레이트; 디펜타에리쓰리톨 펜타(메트)아크릴레이트 등의 5관능형 아크릴레이트; 및 디펜타에리쓰리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리쓰리톨 헥사(메트)아크릴레이트 또는 우레탄 (메트)아크릴레이트(ex. 이소시아네이트 단량체 및 트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트의 반응물 등의 6관능형 아크릴레이트 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. 바람직하게 가교제는 다가 알코올의 다관능 (메트)아크릴레이트가 사용될 수 있다. 가교제는 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대해 약 0 중량부 내지 10 중량부, 구체적으로 0.001 중량부 내지 7 중량부, 구체적으로 0.01 중량부 내지 5 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 우수한 점착력과 신뢰성 증가의 효과가 있다.
점착층용 조성물은 상술한 헤테로 지환족기 함유 단량체를 더 포함할 수 있다. 헤테로 지환족기 함유 단량체는 상기에서 설명된 바와 실질적으로 동일하다.
헤테로 지환족기 함유 단량체는 상기 단량체 혼합물 100중량부에 대해 약 0.1중량부 내지 20중량부, 바람직하게는 0.5중량부 내지 15중량부, 1중량부 내지 10중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 광학 적층체의 저온 및 고온 고습에서 굴곡 신뢰성이 좋을 수 있다.
점착층용 조성물은 실란 커플링제를 더 포함할 수 있다. 실란 커플링제는 당업자에게 알려진 통상의 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, 3-글리시드옥시프로필트리메톡시실란, 3-글리시드옥시프로필트리에톡시실란, 3-글리시드옥시프로필메틸 디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물; 비닐 트리메톡시 실란, 비닐 트리에톡시 실란, (메트)아크릴옥시 프로필 트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물; 3-아미노프로필 트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필 트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필 메틸 디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물; 및 3-클로로 프로필 트리메톡시실란 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다. 바람직하게는, 에폭시 구조를 갖는 실란 커플링제를 사용할 수 있다. 실란 커플링제는 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 약 0 중량부 내지 1.0 중량부, 구체적으로 0.05 중량부 내지 0.5 중량부로 포함될 수 있다. 상기의 범위에서 신뢰성 증가의 효과가 있다.
점착층용 조성물은 선택적으로 경화촉진제, 이온성 액체, 리튬염, 무기충전제, 연화제, 분자량 조절제, 산화방지제, 노화방지제, 안정제, 점착 부여 수지, 개질수지(폴리올 수지, 페놀수지, 아크릴수지, 폴리에스테르 수지, 폴리올레핀 수지, 에폭시 수지, 에폭시화 폴리부타다이엔 수지 등), 레벨링제, 소포제, 가소제, 염료, 안료(착색 안료, 체질 안료 등), 처리제, 자외선차단제, 형광증백제, 분산제, 열안정제, 광안정제, 자외선흡수제, 대전방지제, 응집제, 윤활제 및 용제 등의 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
점착층용 조성물은 (메트)아크릴계 공중합체를 위한 단량체 혼합물을 부분 중합시키고, 개시제 등을 포함시켜 제조될 수 있다. 상술한 가교제, 실란커플링제, 첨가제 등을 더 포함시킬 수도 있다. 점착제 조성물은 (메트)아크릴계 공중합체를 위한 단량체 혼합물을 부분 중합시켜, 수산기 함유 (메트)아크릴계 공중합체(프리폴리머) 및 중합되지 않은 상기 단량체 혼합물을 포함하는 점성 액체를 제조한 후, 개시제 등을 포함시켜 제조될 수 있다. 상술한 가교제, 실란커플링제, 첨가제 등을 더 포함시킬 수도 있다. 부분 중합은 용액 중합, 현탁 중합, 광중합, 벌크중합, 또는 에멀젼 중합을 포함할 수 있다. 구체적으로, 용액 중합은 단량체 혼합물에 개시제를 첨가하고 50 내지 100℃에서 수행할 수 있다. 개시제는 2,2-다이메톡시-2-페닐아세토페논 등을 포함하는 아세토페논계 라디칼 광중합 개시제를 사용할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 부분 중합은 25℃에서 점도 1,000cPs 내지 10,000cPs, 구체적으로 점도 4,000cPs 내지 9,000cPs로 중합할 수 있다.
일 구체예에서, 제1점착층은 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체를 위한 단량체 혼합물, 개시제를 포함하는 점착층용 조성물로 형성될 수 있다. 제2점착층은 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체를 위한 단량체 혼합물, 개시제 및 실리콘 함유 (메트)아크릴계 화합물을 포함하는 점착층용 조성물로 형성될 수 있다. 이를 통해, 제1점착층 쪽에서는 고 부착력과 제2점착층 쪽에서는 고온에서의 재작업성을 제공하고 동시에 광학 적층체는 우수한 폴딩성을 제공하는데 도움을 줄 수 있다.
일 구체예에서, 제1점착층을 위한 점착층용 조성물, 제2점착층을 위한 점착층용 조성물은 각각 상술한 유기 입자, 무기 입자 중 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
제1점착층 또는 제2점착층은 통상의 방법으로 제조될 수 있다. 예를 들어, 점착층용 조성물을 이형필름에 코팅한 후 경화시켜 제조할 수 있다. 경화는 무산소 상태에서 저압 램프로 파장 300nm 내지 400nm에서 조사량 약 400mJ/cm2 내지 3000mJ/cm2의 조사를 포함할 수 있다.
제1점착층(10), 제2점착층(20)은 각각 동일 또는 이종의 두께를 가질 수 있다. 구체적으로, 제1점착층(10) 또는 제2점착층(20)은 각각 두께가 약 10㎛ 내지 100㎛, 바람직하게는 약 20㎛ 내지 50㎛가 될 수 있다.
이하, 도 3을 참조하여, 본 발명 다른 실시예의 광학 적층체를 설명한다.
도 3을 참조하면, 광학 적층체는 제2점착층(20), 제2점착층(20)의 상부면에 순차적으로 적층된, 제2보호층(40), 제1보호층(50) 및 제1점착층(10)을 포함하고, 차광부(30)는 제2보호층(40)과 제1보호층(50) 사이에 형성되어 있다. 제1보호층(50), 제2보호층(40)을 더 포함하는 점을 제외하고는 본 발명 일 실시예의 광학 적층체와 실질적으로 동일하다.
제1보호층(50), 제2보호층(40)은 각각 차광부(30)의 적어도 일면과 접촉하여 형성될 수 있다. 차광부(30)는 제2보호층(40) 또는 제1보호층(50)의 가장 자리에 형성되어 있으며 제2보호층(40) 또는 제1보호층(50) 중 1종 이상에 함침되어 있을 수 있다.
도 3은 제1보호층(50), 제2보호층(40)이 모두 포함된 광학 적층체를 도시한 것이다. 그러나, 제1보호층(50) 단독 또는 제2보호층(40) 단독 포함된 광학 적층체도 본 발명의 범위에 포함될 수 있다.
제1보호층(50)은 차광부(30)의 상부면에 형성되어 차광부(30)를 보호하는 오버코트층으로 작용할 수 있다. 바람직하게는, 제1보호층(50)은 제1점착층(10)의 하부면에 형성될 수 있다. 제2보호층(40)은 차광부(30)의 하부면에 형성되어 차광부(30)를 보호할 수 있다. 바람직하게는, 제2보호층(40)은 제2점착층(20)의 상부면에 형성될 수 있다.
제1보호층(50), 제2보호층(40)은 각각 광학적으로 투명하고, 본 발명의 효과에 영향을 주지 않는다면, 당업자에게 알려진 통상의 코팅층 소재로 형성될 수 있다. 특히, 제1보호층(50), 제2보호층(40)은 광범위한 온도 범위에서도 차광부(30)가 차광 기능을 구현할 수 있고, 광학 적층체가 폴딩성을 제공할 수 있도록 적정 범위의 모듈러스를 제공하는 소재로 형성될 수 있다. 예를 들면, 제1보호층(50), 제2보호층(40)은 각각 (메트)아크릴계, 에폭시계 또는 실리콘계 등의 소재로 형성될 수 있다.
제1보호층(50), 차광부(30) 및 제2보호층(40)의 적층체는 두께가 약 50㎛ 이하, 바람직하게는 5㎛ 내지 20㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 차광성, 밀착성을 제공하고, 우수한 폴딩성을 제공하는데 도움을 줄 수 있다.
차광부(30)의 두께는 제1보호층(50) 또는 제2보호층(40)의 두께 대비 작을 수 있다. 이를 통해 차광층(30)이 제1보호층(50) 또는 제2보호층(40)의 계면에 포함될 수 있고, 광학 적층체의 굴곡 신뢰성도 확보될 수 있다.
일 구체예에서, 차광부(30)의 두께는 제1보호층(50) 또는 제2보호층(40)의 두께의 약 0.01% 내지 50%, 예를 들면 0.01%, 0.1%, 1%, 5%, 10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 35%, 40%, 45%, 50%, 바람직하게는 1% 내지 30%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 제1보호층(50) 또는 제2보호층(40)의 계면에 포함될 수 있고, 광학 적층체의 굴곡 신뢰성에 영향을 주지 않을 수 있다.
차광부(30)의 두께는 1.0㎛ 내지 25㎛, 예를 들면 1㎛, 5㎛, 10㎛, 15㎛, 20㎛, 25㎛, 바람직하게는 1.0㎛ 내지 10㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 제1보호층(50) 또는 제2보호층(40)의 계면에 포함될 수 있고, 차광성을 확보할 수 있으며, 광학 적층체를 박형화시킬 수 있다.
차광부(30)는 상술한 조성물로 형성될 수 있다.
도 4를 참조하여 본 발명 또 다른 실시예의 광학 적층체를 설명한다.
도 4를 참조하면, 광학 적층체는 제2점착층(20), 제2점착층(20)의 상부면에 적층된 제1점착층(10) 및 제2점착층(20)과 제1점착층(10) 사이에 적층된 차광부(30)를 포함하고, 제2점착층(20)의 하부면에 적층된 제2피착체(70) 및 제1점착층(10)의 상부면에 적층된 제1피착체(60)를 더 포함할 수 있다. 차광부(30)는 제1점착층(10) 또는 제2점착층(20)의 가장 자리에 형성되어 있고, 차광부(30)는 제1점착층(10) 또는 제2점착층(20) 중 1종 이상에 함침되어 있을 수 있다. 제2피착체(70), 제1피착체(60)을 더 포함하는 점을 제외하고는 본 발명 일 실시예의 광학 적층체와 실질적으로 동일하다.
제1피착체(60)는 광학표시장치 내에 포함되는 각종 광학 소자를 포함할 수 있다. 예를 들면, 제1피착체(60)는 윈도우 필름을 포함할 수 있다. 윈도우 필름은 기재 필름 및 기재 필름의 상부면에 형성된 하드코팅층을 포함할 수 있다. 제1점착층(10)은 윈도우 필름 중 기재 필름에 점착될 수 있다. 상기 기재 필름은 광학적으로 투명한 수지로 형성된 필름을 포함할 수 있다. 예를 들면, 상기 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트 등을 포함하는 폴리에스테르, 아크릴, 시클릭올레핀폴리머(COP), 트리아세틸셀룰로스(TAC) 등을 포함하는 셀룰로스 에스테르, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐클로라이드(PVC), 폴리노르보르넨, 폴리카보네이트(PC), 폴리이미드(PI), 폴리아미드, 폴리아세탈, 폴리페닐렌에테르, 폴리페닐렌술피드, 폴리술폰, 폴리에테르술폰, 폴리아릴레이트, 폴리이미드 중 하나 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
제2피착체(70)는 광학표시장치 내에 포함되는 각종 광학 소자를 포함할 수 있다. 예를 들면, 제2피착체(70)는 편광자, 편광판, 휘도 향상 필름, 반사 방지 필름, 각종 광학 필름, 표시장치용 패널 등을 포함할 수 있다.
본 발명의 광학 부재는 본 발명의 광학 적층체를 포함한다.
본 발명의 광학표시장치는 본 발명의 광학 적층체 또는 광학 부재를 포함한다.
광학표시장치는 플렉서블형 또는 비플레서블형 광학표시장치를 포함할 수 있다. 일 구체예에서, 광학표시장치는 유기발광표시장치 등을 포함하는 발광표시장치, 액정표시장치 등을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
본 발명의 일 실시예의 광학 적층체의 제조 방법을 도 5를 참고하여 설명한다.
도 5를 참고하면, 광학 적층체는 제2점착층(20)의 상부면에 차광부(30)를 형성하고, 제2점착층(20) 및 차광부(30)의 상부면에 제1점착층(10)을 합지하는 단계를 포함하는 방법에 의해 제조될 수 있다.
차광부(30), 제2점착층(20), 제1점착층(10)을 형성하는 각각의 조성물은 상기에서 설명된 바와 실질적으로 동일하다.
차광부(30)는 포토레지스트 방법에 의해 제2점착층(20)의 상부면에 형성될 수 있다. 구체적으로, 제2점착층(20)의 상부면에 차광부(30)용 조성물을 소정의 두께로 도포한 다음 포토마스크를 이용하여 경화 및 현상하는 방법에 의해 제조될 수 있다. 보다 상세한 포토레지스 방법은 당업자에게 알려진 통상의 방법을 참고하여 수행될 수 있다. 제2점착층(20)의 하부면, 제1점착층(10)의 상부면에는 각각 이형 필름(1, 2)이 더 적층됨으로써 점착층을 보호할 수 있다.
도 5에서 도시되지 않았지만, 이형 필름(2), 제2점착층(20), 차광부(30), 제1점착층(10) 및 이형 필름(1)을 포함하는 적층체를 소정의 크기로 커팅하는 과정을 추가로 포함할 수도 있다.
본 발명의 다른 실시예의 광학 적층체의 제조 방법을 도 6을 참고하여 설명한다.
도 6을 참고하면, 광학 적층체는 제2보호층(40), 차광부(30), 제1보호층(50)을 포함하는 적층체를 제조하고, 제1보호층(50) 쪽에 제1점착층(10)을 합지하고, 제2보호층(40) 쪽에 제2점착층(20)을 합지하는 단계를 포함하는 방법에 의해 제조될 수 있다.
제1보호층(50), 제2보호층(40), 차광부(30), 제2점착층(20), 제1점착층(10)을 형성하는 각각의 조성물은 상기에서 설명된 바와 실질적으로 동일하다.
차광부(30)는 포토레지스트 방법에 의해 제2보호층(40)의 상부면에 형성될 수 있다. 구체적으로, 제2보호층(40)의 상부면에 차광부(30)용 조성물을 소정의 두께로 도포한 다음 포토마스크를 이용하여 경화 및 현상하는 방법에 의해 제조될 수 있다. 보다 상세한 포토레지스 방법은 당업자에게 알려진 통상의 방법을 참고하여 수행될 수 있다. 제1보호층(50)의 상부면, 제2보호층(40)의 하부면에는 각각 이형 필름(1, 2)이 더 적층됨으로써 보호층을 보호할 수 있다.
도 6에서 도시되지 않았지만, 이형 필름(2), 제2점착층(20), 제2보호층(40), 차광부(30), 제1보호층(50), 제1점착층(10) 및 이형 필름(1)을 포함하는 적층체를 소정의 크기로 커팅하는 과정을 추가로 포함할 수도 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.
실시예
(1)제1점착층 제조
유화중합 방법으로, 유기 나노입자를 제조하였다. 코어는 폴리부틸아크릴레이트, 쉘은 폴리메틸메타크릴레이트이고, 쉘은 유기 나노입자 중 35 중량%, 코어는 유기 나노입자 중 65중량%이고, 평균입경은 100nm이고, 굴절률은 1.48인 유기 나노입자를 제조하였다.
4-히드록시부틸 아크릴레이트 17중량부, 2-에틸헥실아크릴레이트 83중량부를 포함하는 단량체 혼합물 100중량부, 상기 유기 나노 입자 1중량부, 개시제로서 Irgacure 651(2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, BASF사) 0.03중량부를 반응기 내에서 잘 혼합하였다. 반응기 내 용존 산소를 질소 기체로 교환한 후 수분 동안 저압 수은 램프를 이용하여 자외선 조사함으로써 상기 혼합물을 부분중합시켜, 25℃에서 5,000cps의 점도를 갖는 점성 액체를 제조하였다. 점성 액체에 개시제 Irgacure184(1-히드록시시클로헥실페닐케톤, BASF사) 0.5중량부를 첨가하고 혼합하여 점착제 조성물을 제조하였다. 점착제 조성물을 이형 처리된 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름 2장 사이에 도포하고, 자외선으로 2000mJ/cm2의 광량을 조사하여 두께 50㎛의 제1 점착층과 PET 필름의 점착 시트를 제조하였다. 제조된 제1점착층은 25℃에서 박리강도가 1,000gf/inch이었다.
(2)제2점착층 제조
유화 중합 방법으로, 유기 나노 입자를 제조하였다. 코어는 폴리부틸아크릴레이트, 쉘은 폴리메틸메타크릴레이트이고, 쉘은 유기 나노 입자 중 35 중량%, 코어는 유기 나노 입자 중 65중량%이고, 상기 식 1을 만족하고, 평균 입경은 100nm이고, 굴절률은 1.48인 유기 나노 입자를 제조하였다.
2-에틸헥실 아크릴레이트 82중량부, 2-히드록시에틸 아크릴레이트 10중량부, 아크릴로일모르폴린 7중량부, 유기 나노입자 1중량부를 포함하는 혼합물 100중량부, 광개시제 Omnirad 651(2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, IGM社) 0.005중량부를 반응기 내에서 잘 혼합하였다. 반응기 내 용존 산소를 질소 기체로 교환한 후 수분 동안 저압 수은 램프를 이용하여 자외선 조사함으로써 상기 단량체 혼합물을 부분 중합시켜, 25℃에서 500 내지 5,000cps의 점도를 갖는 점성 액체를 제조하였다. 점성 액체에 1,6-헥산디올 디아크릴레이트 0.1중량부, 양 말단에 (메트)아크릴레이트기를 갖는 폴리디메틸실록산(Shin-etsu Chemical Co., Ltd, X-22-2426) 0.5중량부를 포함시켜 제2점착층용 조성물을 제조하였다. 상기 제조한 조성물을 이형 필름인 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름(두께:75㎛)에 도포하고, 얻은 도포층 위에 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름(두께:75㎛)을 다시 적층하고, 자외선으로 2000mJ/cm2의 광량을 조사하여 PET 필름(두께:75㎛)/제2 점착층(두께:25㎛)/PET 필름(두께:75㎛)의 점착 시트를 제조하였다. 제2점착층은 25℃에서 박리강도가 1,300gf/inch이었다.
(3)광학 적층체의 제조
상기 제조된 제2점착층의 가장 자리 면에 카본 블랙을 포함하는 차광부용 조성물을 소정의 두께로 도포하고 경화시켜 차광부를 형성하였다. 그런 다음, 상기 제조된 제1점착층을 합지하여 도 1의 단면도, 도 2의 분해 사시도를 갖는 광학 적층체를 제조하였다. 광학 적층체는 상술 방법으로 평가시 고온에서의 재 작업성과 폴딩성이 우수하였다.
(4)광학 적층체의 제조
제2보호층(아크릴 코팅층)의 상부면에 상술 차광층용 조성물을 포토레지스트 방법으로 처리함으로써, 제2보호층의 상부면 중 가장자리에 차광부를 형성하였다. 상기 차광부가 형성된 제2보호층의 상부면에 제1보호층(오버코트층)을 형성하되, 제1보호층은 차광부 및 제2보호층을 덮도록 형성하였다. 제2보호층, 차광부 및 제1보호층의 적층체의 두께는 10㎛이었다.
상기 제2보호층의 하부면에 상기 제2점착층을 합지하고, 상기 제1보호층의 상부면에 상기 제1점착층을 합지하여, 도 3의 단면도를 갖는 광학 적층체를 제조하였다. 광학 적층체는 상술 방법으로 평가시 고온에서의 재 작업성과 폴딩성이 우수하였다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (20)

  1. 제2점착층; 상기 제2점착층 상에 적층된 제1점착층; 및 상기 제1점착층과 상기 제2점착층의 사이에 적층된 차광부를 포함하는 것인, 광학 적층체.
  2. 제1항에 있어서, 상기 차광층은 상기 제1점착층 또는 상기 제2점착층의 가장자리에 형성된 것인, 광학 적층체.
  3. 제1항에 있어서, 상기 차광층의 두께는 상기 제1점착층 또는 상기 제2점착층의 두께의 약 0.01% 내지 50%인 것인, 광학 적층체.
  4. 제1항에 있어서, 상기 제1점착층, 상기 제2점착층은 각각 -20℃에서 저장 모듈러스가 약 400kPa 이하인 것인, 광학 적층체.
  5. 제1항에 있어서, 상기 제1점착층, 상기 제2점착층은 각각 60℃에서 저장 모듈러스가 약 5kPa 내지 50kPa인 것인, 광학 적층체.
  6. 제1항에 있어서, 상기 제1점착층, 상기 제2점착층은 각각 (메트)아크릴계 점착층인 것인, 광학 적층체.
  7. 제1항에 있어서, 상기 제1점착층은 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체를 위한 단량체 혼합물 및 개시제를 포함하는 점착층용 조성물로 형성되는 것인, 광학 적층체.
  8. 제7항에 있어서, 상기 점착층용 조성물은 유기 입자, 무기 입자 중 1종 이상을 더 포함하는 것인, 광학 적층체.
  9. 제1항에 있어서, 상기 제2점착층은 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체를 위한 단량체 혼합물, 개시제 및 실리콘 함유 (메트)아크릴계 화합물을 포함하는 점착층용 조성물로 형성되는 것인, 광학 적층체.
  10. 제9항에 있어서, 상기 점착층용 조성물은 유기 입자, 무기 입자 중 1종 이상을 더 포함하는 것인, 광학 적층체.
  11. 제1항에 있어서, 상기 제1점착층과 상기 제2점착층 사이에 형성된, 제1보호층, 제2보호층 중 1종 이상을 더 포함하는 것인, 광학 적층체.
  12. 제11항에 있어서, 상기 제1보호층, 상기 제2보호층은 각각 상기 차광부의 적어도 일면과 접촉하는 것인, 광학 적층체.
  13. 제11항에 있어서, 상기 광학 적층체는 상기 제2점착층, 상기 제2점착층의 상부면에 순차적으로 적층된, 상기 제2보호층, 상기 제1보호층 및 상기 제1점착층을 포함하고, 상기 차광부는 상기 제2보호층과 상기 제1보호층 사이에 형성된 것인, 광학 적층체.
  14. 제13항에 있어서, 상기 차광부는 상기 제2보호층 또는 상기 제1보호층의 가장 자리에 형성된 것인, 광학 적층체.
  15. 제11항에 있어서, 상기 제1보호층, 상기 제2보호층은 각각 (메트)아크릴계, 에폭시계 또는 실리콘계 코팅층을 포함하는 것인, 광학 적층체.
  16. 제14항에 있어서, 상기 제2보호층, 상기 차광부 및 상기 제1보호층의 적층 두께는 약 50㎛ 이하인 것인, 광학 적층체.
  17. 제1항에 있어서, 상기 광학 적층체는 상기 제2점착층, 상기 제2점착층의 상부면에 적층된 상기 제1점착층 및 상기 제2점착층과 상기 제1점착층 사이에 적층된 상기 차광부를 포함하고, 상기 제2점착층의 하부면에 적층된 제2피착체 및 상기 제1점착층의 상부면에 적층된 제1피착체를 더 포함하는 것인, 광학 적층체.
  18. 제17항에 있어서, 상기 차광부는 상기 제1점착층 또는 상기 제2점착층의 가장 자리에 형성된 것인, 광학 적층체.
  19. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항의 광학 적층체를 포함하는 것인, 광학 부재.
  20. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항의 광학 적층체를 포함하는 것인, 광학표시장치.
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