WO2022181933A1 - 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조 방법 및 유기물층용 조성물 - Google Patents

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모준태
함효균
김동준
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엘티소재주식회사
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Definitions

  • the present specification relates to a heterocyclic compound, an organic light emitting device including the same, a method for manufacturing the same, and a composition for an organic material layer.
  • the organic electroluminescent device is a kind of self-emission type display device, and has a wide viewing angle, excellent contrast, and fast response speed.
  • the organic light emitting device has a structure in which an organic thin film is disposed between two electrodes. When a voltage is applied to the organic light emitting device having such a structure, electrons and holes injected from the two electrodes combine in the organic thin film to form a pair, and then disappear and emit light.
  • the organic thin film may be composed of a single layer or multiple layers, if necessary.
  • the material of the organic thin film may have a light emitting function if necessary.
  • a compound capable of forming the light emitting layer by itself may be used, or a compound capable of serving as a host or dopant of the host-dopant light emitting layer may be used.
  • a compound capable of performing the roles of hole injection, hole transport, electron blocking, hole blocking, electron transport, electron injection, and the like may be used.
  • the present specification relates to a heterocyclic compound, an organic light emitting device including the same, a method for manufacturing the same, and a composition for an organic material layer.
  • a heterocyclic compound represented by the following Chemical Formula 1 is provided.
  • L1 to L3 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; a substituted or unsubstituted C6 to C60 arylene group; Or a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroarylene group,
  • Ar1 to Ar3 are the same as or different from each other and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; Or a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group,
  • a, m and n are integers from 0 to 4.
  • b is an integer from 0 to 2
  • R, R' and R" are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; or a substituted or unsubstituted C2 to C60 is a heteroaryl group of
  • the first electrode a second electrode provided to face the first electrode; and at least one organic material layer provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one layer of the organic material layer comprises at least one heterocyclic compound represented by Formula 1 above
  • An organic light emitting device is provided.
  • an exemplary embodiment of the present application provides an organic light emitting device in which the organic material layer including the heterocyclic compound of Formula 1 further includes a heterocyclic compound represented by the following Chemical Formula A.
  • X11 to X13 are the same as or different from each other and each independently represent N; or CRa', and at least one of X11 to X13 is N,
  • Ra' and Ra1 to Ra3 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; -CN; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 alkenyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 alkynyl group; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkoxy group; a substituted or unsubstituted C3 to C60 cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 heterocycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; and a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group.
  • another exemplary embodiment of the present application provides a composition for an organic material layer of an organic light emitting device comprising the heterocyclic compound represented by Formula 1, and the heterocyclic compound represented by Formula A.
  • an exemplary embodiment of the present application includes the steps of preparing a substrate; forming a first electrode on the substrate; forming one or more organic material layers on the first electrode; and forming a second electrode on the organic material layer, wherein the forming of the organic material layer comprises forming one or more organic material layers using the composition for an organic material layer according to an exemplary embodiment of the present application.
  • a method of manufacturing an organic light emitting device is provided.
  • the compound described herein may be used as an organic material layer of an organic light emitting device.
  • the compound may serve as a hole injection material, a hole transport material, a light emitting material, an electron transport material, an electron injection material, an electron blocking material, a hole blocking material in the organic light emitting device.
  • the compound can be used as a light emitting material of an organic light emitting device.
  • the heterocyclic compound according to the present invention is specifically characterized in that, when an amine is substituted in the core structure, the heteroatom of the amine group improves the hole injection ability of the hole transport group, thereby increasing efficiency and lifespan.
  • the conjugation of the core structure increases and T1 is lowered, and the red dopant has the characteristics of easy energy transfer, and moreover, even if it has three substituents in the core structure of the present application, it has the same effect as above, and at the same time, the thermal stability of the compound structure can be increased by introducing a substituent at a reactive position of the core structure. have characteristics.
  • 1 to 3 are views schematically showing a stacked structure of an organic light emitting device according to an exemplary embodiment of the present application, respectively.
  • "when a substituent is not indicated in the chemical formula or compound structure” may mean that all positions that can come as a substituent are hydrogen or deuterium. That is, in the case of deuterium, deuterium is an isotope of hydrogen, and some hydrogen atoms may be isotope deuterium, and the content of deuterium may be 0% to 100%.
  • the content of deuterium is 0%, the content of hydrogen is 100%, etc.
  • hydrogen and deuterium may be mixed and used in the compound. That is, when expressing "substituent X is hydrogen", deuterium is not excluded, such as 100% hydrogen content and 0% deuterium content, and may mean a state in which hydrogen and deuterium are mixed.
  • deuterium is one of the isotopes of hydrogen, and as an element having a deuteron consisting of one proton and one neutron as an atomic nucleus, hydrogen- It can be expressed as 2, and the element symbol can also be written as D or 2H.
  • isotopes have the same number of protons (protons), but isotopes that have the same atomic number (Z), but different mass numbers (A) have the same number of protons It can also be interpreted as elements with different numbers of (neutrons).
  • 20% of the content of deuterium in the phenyl group represented by means that the total number of substituents that the phenyl group can have is 5 (T1 in the formula), and among them, when the number of deuterium is 1 (T2 in the formula), it will be expressed as 20% can That is, the 20% content of deuterium in the phenyl group may be represented by the following structural formula.
  • a phenyl group having a deuterium content of 0% it may mean a phenyl group that does not contain a deuterium atom, that is, has 5 hydrogen atoms.
  • the halogen may be fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • the alkyl group includes a straight or branched chain having 1 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group may be 1 to 60, specifically 1 to 40, more specifically, 1 to 20.
  • Specific examples include methyl group, ethyl group, propyl group, n-propyl group, isopropyl group, butyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, sec-butyl group, 1-methyl-butyl group, 1- Ethyl-butyl group, pentyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, hexyl group, n-hexyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 4-methyl- 2-pentyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, heptyl group, n-heptyl group, 1-methylhexyl group, cyclopentylmethyl group, cyclohexylmethyl group, octyl group, n-octyl group,
  • the alkenyl group includes a straight or branched chain having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents.
  • the carbon number of the alkenyl group may be 2 to 60, specifically 2 to 40, more specifically, 2 to 20.
  • Specific examples include a vinyl group, 1-propenyl group, isopropenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1-pentenyl group, 2-pentenyl group, 3-pentenyl group, 3-methyl-1 -Butenyl group, 1,3-butadienyl group, allyl group, 1-phenylvinyl-1-yl group, 2-phenylvinyl-1-yl group, 2,2-diphenylvinyl-1-yl group, 2-phenyl-2 -(naphthyl-1-yl)vinyl-1-yl group, 2,2-bis(diphenyl-1-yl)vinyl-1-yl group, stilbenyl group, styrenyl group, etc., but are not limited thereto.
  • the alkynyl group includes a straight or branched chain having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents.
  • the carbon number of the alkynyl group may be 2 to 60, specifically 2 to 40, more specifically, 2 to 20.
  • the alkoxy group may be a straight chain, branched chain or cyclic chain. Although carbon number of an alkoxy group is not specifically limited, It is preferable that it is C1-C20. Specifically, methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, i-propyloxy, n-butoxy, isobutoxy, tert-butoxy, sec-butoxy, n-pentyloxy, neopentyloxy, Isopentyloxy, n-hexyloxy, 3,3-dimethylbutyloxy, 2-ethylbutyloxy, n-octyloxy, n-nonyloxy, n-decyloxy, benzyloxy, p-methylbenzyloxy, etc. may be, but is not limited thereto.
  • the cycloalkyl group includes a monocyclic or polycyclic ring having 3 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents.
  • polycyclic refers to a group in which a cycloalkyl group is directly connected or condensed with another ring group.
  • the other ring group may be a cycloalkyl group, but may be a different type of ring group, for example, a heterocycloalkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, or the like.
  • the number of carbon atoms of the cycloalkyl group may be 3 to 60, specifically 3 to 40, more specifically 5 to 20.
  • the heterocycloalkyl group includes O, S, Se, N or Si as a hetero atom, includes a monocyclic or polycyclic ring having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents.
  • polycyclic refers to a group in which a heterocycloalkyl group is directly connected or condensed with another ring group.
  • the other ring group may be a heterocycloalkyl group, but may be a different type of ring group, for example, a cycloalkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, or the like.
  • the heterocycloalkyl group may have 2 to 60 carbon atoms, specifically 2 to 40 carbon atoms, and more specifically 3 to 20 carbon atoms.
  • the aryl group includes a monocyclic or polycyclic ring having 6 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents.
  • polycyclic means a group in which an aryl group is directly connected to another ring group or condensed.
  • the other ring group may be an aryl group, but may be a different type of ring group, for example, a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, a heteroaryl group, or the like.
  • the carbon number of the aryl group may be 6 to 60, specifically 6 to 40, more specifically 6 to 25.
  • aryl group examples include a phenyl group, a biphenyl group, a triphenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a chrysenyl group, a phenanthrenyl group, a perylenyl group, a fluoranthenyl group, a triphenylenyl group, a phenalenyl group, a pyrethyl group a nyl group, a tetracenyl group, a pentacenyl group, an indenyl group, an acenaphthylenyl group, a 2,3-dihydro-1H-indenyl group, a condensed cyclic group thereof, and the like, but is not limited thereto.
  • the fluorenyl group may be substituted, and adjacent substituents may combine with each other to form a ring.
  • the heteroaryl group includes S, O, Se, N or Si as a hetero atom, and includes a monocyclic or polycyclic ring having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents.
  • the polycyclic refers to a group in which a heteroaryl group is directly connected or condensed with another ring group.
  • the other ring group may be a heteroaryl group, but may be a different type of ring group, for example, a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, an aryl group, or the like.
  • the heteroaryl group may have 2 to 60 carbon atoms, specifically 2 to 40 carbon atoms, and more specifically 3 to 25 carbon atoms.
  • heteroaryl group examples include a pyridyl group, a pyrrolyl group, a pyrimidyl group, a pyridazinyl group, a furanyl group, a thiophene group, an imidazolyl group, a pyrazolyl group, an oxazolyl group, an isoxazolyl group, a thiazolyl group group, isothiazolyl group, triazolyl group, furazanyl group, oxadiazolyl group, thiadiazolyl group, dithiazolyl group, tetrazolyl group, pyranyl group, thiopyranyl group, diazinyl group, oxazinyl group , thiazinyl group, dioxynyl group, triazinyl group, tetrazinyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, quinazolinyl group, isoquinazol
  • the amine group is a monoalkylamine group; monoarylamine group; monoheteroarylamine group; -NH 2 ; dialkylamine group; diarylamine group; diheteroarylamine group; an alkylarylamine group; an alkyl heteroarylamine group; And it may be selected from the group consisting of an arylheteroarylamine group, the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 30.
  • the amine group include a methylamine group, a dimethylamine group, an ethylamine group, a diethylamine group, a phenylamine group, a naphthylamine group, a biphenylamine group, a dibiphenylamine group, an anthracenylamine group, 9- Methyl-anthracenylamine group, diphenylamine group, phenylnaphthylamine group, ditolylamine group, phenyltolylamine group, triphenylamine group, biphenylnaphthylamine group, phenylbiphenylamine group, biphenylfluorene
  • the arylene group means that the aryl group has two bonding positions, that is, a divalent group. Except that each of these is a divalent group, the description of the aryl group described above may be applied.
  • the heteroarylene group means that the heteroaryl group has two bonding positions, that is, a divalent group. Except that each of these is a divalent group, the description of the heteroaryl group described above may be applied.
  • the phosphine oxide group specifically includes, but is not limited to, a diphenylphosphine oxide group, a dinaphthyl phosphine oxide, and the like.
  • the silyl group is a substituent including Si and the Si atom is directly connected as a radical, and is represented by -SiR104R105R106, R104 to R106 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; an alkyl group; alkenyl group; alkoxy group; cycloalkyl group; aryl group; And it may be a substituent consisting of at least one of a heterocyclic group.
  • silyl group examples include a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a t-butyldimethylsilyl group, a vinyldimethylsilyl group, a propyldimethylsilyl group, a triphenylsilyl group, a diphenylsilyl group, a phenylsilyl group, and the like. It is not limited.
  • the "adjacent" group means a substituent substituted on an atom directly connected to the atom in which the substituent is substituted, a substituent sterically closest to the substituent, or another substituent substituted on the atom in which the substituent is substituted.
  • two substituents substituted at an ortho position in a benzene ring and two substituents substituted at the same carbon in an aliphatic ring may be interpreted as "adjacent" to each other.
  • substitution means that a hydrogen atom bonded to a carbon atom of a compound is changed to another substituent, and the position to be substituted is not limited as long as the position at which the hydrogen atom is substituted, that is, the position where the substituent is substitutable, When two or more substituents are substituted, the two or more substituents may be the same as or different from each other.
  • R, R' and R" are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; or a substituted or unsubstituted C2 to C60 is a heteroaryl group of
  • the deuterium content of the compound represented by Formula 1 may be 0% or more and 100% or less.
  • the deuterium content of the compound represented by Formula 1 is 0% or more and 100% or less, 5% or more and 100% or less, more preferably 10% or more and 100% or less, 15% or more and 100% or less, It may be 20% or more and 100% or less.
  • Chemical Formula 1 may be represented by Chemical Formula 2 or Chemical Formula 3 below.
  • R1 to R6, L1 to L3, Ar1 to Ar3, m, n, a, and b are the same as those in Formula 1 above.
  • Chemical Formula 2 may be represented by the following Chemical Formula 2-1 or Chemical Formula 2-2.
  • R1 to R6, L1 to L3, Ar1, Ar2, m, n, a and b are the same as those in Formula 2 above,
  • R7 is hydrogen; or deuterium
  • Ar11 is a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; Or a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group.
  • Chemical Formula 3 may be represented by the following Chemical Formula 3-1 or 3-2.
  • R1 to R6, L1 to L3, Ar1, Ar2, m, n, a and b have the same definitions as in Formula 3 above,
  • R8 is hydrogen; or deuterium
  • b1 is an integer from 0 to 3
  • Ar11 is a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; Or a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group.
  • Chemical Formula 2-1 may be represented by any one of the following Chemical Formulas 2-1-1 to 2-1-3.
  • R1 to R7, L1, L3, Ar1, Ar2, m, n, and b are the same as those in Formula 2-1.
  • Chemical Formula 2-2 may be represented by any one of Chemical Formulas 2-2-1 to 2-2-3 below.
  • R1 to R6, L1 to L3, Ar1, Ar2, Ar11, m, n, a, and b are the same as those in Formula 2-2.
  • Chemical Formula 3-2 may be represented by any one of the following Chemical Formulas 3-2-1 to 3-2-3.
  • R1 to R6, L1 to L3, Ar1, Ar2, Ar11, m, n, a, and b are the same as those in Formula 3-2.
  • R4 to R6 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; And it may be selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group.
  • R4 to R6 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted C1 to C40 alkyl group; And it may be selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted C6 to C40 aryl group.
  • R4 to R6 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; C1 to C40 alkyl group; And it may be selected from the group consisting of a C6 to C40 aryl group.
  • R4 to R6 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; or deuterium.
  • R4 to R6 may be hydrogen.
  • R1 to R3 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; and a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group, or two or more groups adjacent to each other may combine with each other to form a substituted or unsubstituted C6 to C60 aromatic hydrocarbon ring.
  • R1 to R3 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Or a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group, or two or more groups adjacent to each other may combine with each other to form a substituted or unsubstituted C6 to C60 aromatic hydrocarbon ring.
  • R1 to R3 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Or it is a C6 to C60 aryl group, or two or more groups adjacent to each other may combine with each other to form a C6 to C60 aromatic hydrocarbon ring.
  • R1 to R3 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Or it is a C6 to C40 aryl group, or two or more groups adjacent to each other may combine with each other to form a C6 to C40 aromatic hydrocarbon ring.
  • R1 to R3 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Alternatively, it is a C6 to C20 aryl group, or two or more groups adjacent to each other may combine with each other to form a C6 to C20 aromatic hydrocarbon ring.
  • R1 to R3 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; monocyclic C6 to C10 aryl group; Or a polycyclic C10 to C20 aryl group, or two or more groups adjacent to each other are bonded to each other to form a monocyclic C6 to C10 aromatic hydrocarbon ring; Or it may form a monocyclic C10 to C20 aromatic hydrocarbon ring.
  • R1 to R3 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Or a monocyclic C6 to C10 aryl group, or two or more groups adjacent to each other may combine with each other to form a monocyclic C6 to C10 aromatic hydrocarbon ring.
  • R1 to R3 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Or a phenyl group, or two or more groups adjacent to each other may combine with each other to form a benzene ring.
  • R1 to R3 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; or deuterium.
  • At least one of R1 to R3 is a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group, or two or more groups adjacent to each other are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted C6 to C60 aromatic hydrocarbon ring can be formed
  • L1 to L3 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; a substituted or unsubstituted C6 to C60 arylene group; Or it may be a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroarylene group.
  • L1 to L3 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; a substituted or unsubstituted C6 to C40 arylene group; Or it may be a substituted or unsubstituted C2 to C40 heteroarylene group.
  • L1 to L3 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; Or it may be a C6 to C40 arylene group unsubstituted or substituted with deuterium.
  • L1 to L3 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; Or it may be a C6 to C20 arylene group unsubstituted or substituted with deuterium.
  • L1 to L3 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; Or it may be a monocyclic C6 to C10 arylene group substituted or unsubstituted with deuterium.
  • L1 to L3 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; Or it may be a phenylene group unsubstituted or substituted with deuterium.
  • Ar3 is hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; Or it may be a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group.
  • Ar3 is hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted C1 to C40 alkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C40 aryl group; Or it may be a substituted or unsubstituted C2 to C40 heteroaryl group.
  • Ar3 is hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted C1 to C40 alkyl group; a C6 to C40 aryl group unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a C1 to C40 alkyl group and a C6 to C40 aryl group; Or it may be a C2 to C40 heteroaryl group unsubstituted or substituted with a C6 to C40 aryl group.
  • Ar3 is hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group; a C6 to C20 aryl group unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a C1 to C20 alkyl group and a C6 to C20 aryl group; Or it may be a C2 to C20 heteroaryl group unsubstituted or substituted with a C6 to C20 aryl group.
  • Ar3 is hydrogen; heavy hydrogen; phenyl group; biphenyl group; terphenyl group; anthracenyl group; triphenylenyl group; dimethyl fluorenyl group; spirobifluorenyl group; diphenyl fluorenyl group; dibenzofuran group; dibenzothiophene group; Or it may be a carbazole group unsubstituted or substituted with a phenyl group.
  • Ar3 is hydrogen; heavy hydrogen; phenyl group; biphenyl group; terphenyl group; anthracenyl group; triphenylenyl group; dimethyl fluorenyl group; spirobifluorenyl group; diphenyl fluorenyl group; dibenzofuran group; dibenzothiophene group; C-carbazole group unsubstituted or substituted with a phenyl group; Or it may be an N-carbazole group substituted or unsubstituted with a phenyl group.
  • the C-carbazole group may mean a case in which one of carbons of the carbazole group is connected with a substituent.
  • the N-carbazole group may mean a case in which the nitrogen of the carbazole group is connected with a substituent.
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; Or it may be a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group.
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted C1 to C40 alkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C40 aryl group; Or it may be a substituted or unsubstituted C2 to C40 heteroaryl group.
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a C6 to C40 aryl group unsubstituted or substituted with deuterium, a C1 to C40 alkyl group, or a C6 to C40 aryl group; Or it may be a C2 to C40 heteroaryl group unsubstituted or substituted with a C6 to C40 aryl group.
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other and each independently represent a C6 to C20 aryl group unsubstituted or substituted with deuterium, a C1 to C20 alkyl group, or a C6 to C20 aryl group; Or it may be a C2 to C20 heteroaryl group unsubstituted or substituted with a C6 to C20 aryl group.
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other and each independently a phenyl group unsubstituted or substituted with deuterium; a biphenyl group unsubstituted or substituted with deuterium or a phenyl group; naphthyl group; terphenyl group; triphenylenyl group; anthracenyl group; dimethyl fluorenyl group; diphenyl fluorenyl group; spirobifluorenyl group; dibenzofuran group; dibenzothiophene group; a carbazole group unsubstituted or substituted with a phenyl group; or spiro [fluorene-9,9-xanthene group].
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other and each independently a phenyl group unsubstituted or substituted with deuterium; a biphenyl group unsubstituted or substituted with deuterium or a phenyl group; naphthyl group; terphenyl group; triphenylenyl group; anthracenyl group; dimethyl fluorenyl group; diphenyl fluorenyl group; spirobifluorenyl group; dibenzofuran group; dibenzothiophene group; C-carbazole group unsubstituted or substituted with a phenyl group; an N-carbazole group unsubstituted or substituted with a phenyl group; or spiro [fluorene-9,9-xanthene group].
  • the spiro [fluorene-9,9-xanthene group] may have the following structure.
  • the formula (1) may be represented by any one of the following Chemical Formulas 1-A to 1-D.
  • L1, m, Ar1, L3 and n are the same as the definitions in Formula 1 above,
  • Ar21 is a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group
  • X1 is a direct bond; O; S; NRa; or CRaRb,
  • R11 to R20, R100, Ra and Rb are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; cyano group; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 alkenyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 alkynyl group; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkoxy group; a substituted or unsubstituted C3 to C60 cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 heterocycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; And is selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group,
  • n1 is an integer of 0 to 3, and when m1 is 2 or more, the substituents in parentheses are the same as or different from each other.
  • R11 to R20 and R100 may be hydrogen or deuterium.
  • Ra and Rb are the same as or different from each other and each independently a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; Or it may be a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group.
  • Ra and Rb are the same as or different from each other and each independently a C1 to C60 alkyl group; Or it may be a C6 to C60 aryl group.
  • Ra and Rb are the same as or different from each other and each independently a C1 to C40 alkyl group; Or it may be a C6 to C40 aryl group.
  • Ra and Rb are the same as or different from each other and each independently a C1 to C20 alkyl group; Or it may be a C6 to C20 aryl group.
  • Ra and Rb are the same as or different from each other and each independently a C1 to C10 alkyl group; Or it may be a C6 to C10 aryl group.
  • Ra and Rb are the same as or different from each other and each independently a methyl group; or a phenyl group.
  • R, R' and R" are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; or It may be a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group.
  • R, R' and R" are the same as or different from each other, and each independently may be a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group.
  • R, R′ and R′′ may be the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted C6 to C60 monocyclic or polycyclic aryl group.
  • R, R′ and R′′ may be the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted C6 to C40 monocyclic aryl group.
  • R, R' and R" are the same as or different from each other, and each independently may be a C6 to C20 monocyclic aryl group.
  • R, R' and R" may be a phenyl group.
  • Chemical Formula 1 may be represented by any one of the following compounds, but is not limited thereto.
  • the compound has a high glass transition temperature (Tg) and excellent thermal stability. This increase in thermal stability is an important factor in providing driving stability to the device.
  • the first electrode a second electrode provided to face the first electrode; and one or more organic material layers provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one organic material layer includes the heterocyclic compound represented by Chemical Formula 1 above.
  • the first electrode may be an anode
  • the second electrode may be a cathode
  • the first electrode may be a cathode
  • the second electrode may be an anode
  • the organic light emitting device may be a blue organic light emitting device, and the heterocyclic compound according to Chemical Formula 1 may be used as a material of the blue organic light emitting device.
  • the organic light emitting device may be a green organic light emitting device, and the heterocyclic compound represented by Formula 1 may be used as a material of the green organic light emitting device.
  • the organic light emitting device may be a red organic light emitting device, and the heterocyclic compound represented by Formula 1 may be used as a material of the red organic light emitting device.
  • the organic light emitting device may be a blue organic light emitting device, and the heterocyclic compound according to Formula 1 may be used as a light emitting layer material of the blue organic light emitting device.
  • the organic light emitting device may be a green organic light emitting device, and the heterocyclic compound represented by Formula 1 may be used as a material for the light emitting layer of the green organic light emitting device.
  • the organic light emitting device may be a red organic light emitting device, and the heterocyclic compound represented by Formula 1 may be used as a material for the light emitting layer of the red organic light emitting device.
  • heterocyclic compound represented by Formula 1 Specific details of the heterocyclic compound represented by Formula 1 are the same as described above.
  • the organic light emitting device of the present invention may be manufactured by a conventional method and material for manufacturing an organic light emitting device, except for forming one or more organic material layers using the aforementioned heterocyclic compound.
  • the heterocyclic compound may be formed as an organic material layer by a solution coating method as well as a vacuum deposition method when manufacturing an organic light emitting device.
  • the solution coating method refers to spin coating, dip coating, inkjet printing, screen printing, spraying, roll coating, and the like, but is not limited thereto.
  • the organic material layer of the organic light emitting device of the present invention may have a single-layer structure, but may have a multi-layer structure in which two or more organic material layers are stacked.
  • the organic light emitting device of the present invention may have a structure including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, etc. as an organic material layer.
  • the structure of the organic light emitting device is not limited thereto and may include a smaller number of organic material layers.
  • the organic material layer may include a light emitting layer, and the light emitting layer may include the heterocyclic compound of Formula 1 above.
  • the organic material layer may include a light emitting layer, and the light emitting layer may include the heterocyclic compound of Formula 1 as a light emitting layer host.
  • the organic material layer may include a light auxiliary layer, and the light auxiliary layer may include the heterocyclic compound of Formula 1 above.
  • the organic material layer including the heterocyclic compound represented by Formula 1 provides an organic light emitting device that further includes a heterocyclic compound represented by the following Formula A .
  • X11 to X13 are the same as or different from each other and each independently represent N; or CRa', and at least one of X11 to X13 is N,
  • Ra' and Ra1 to Ra3 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; -CN; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 alkenyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 alkynyl group; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkoxy group; a substituted or unsubstituted C3 to C60 cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 heterocycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; and a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group.
  • the exciplex phenomenon is a phenomenon in which energy having the size of a HOMO level of a donor (p-host) and a LUMO level of an acceptor (n-host) is emitted through electron exchange between two molecules.
  • RISC Reverse Intersystem Crossing
  • a donor (p-host) with good hole transport ability and an acceptor (n-host) with good electron transport ability are used as the host of the emission layer, the driving voltage is because holes are injected into the p-host and electrons are injected into the n-host. can be lowered, thereby helping to improve lifespan.
  • Formula A may be represented by any one of Formulas A-1 to A-3 below.
  • X11 to X13, Ra2 and Ra3 are the same as defined in Formula A,
  • A is O; S; CRb1Rb2; or NRb1,
  • Ra11 to Ra15, Rb1 and Rb2 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; -CN; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 alkenyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 alkynyl group; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkoxy group; a substituted or unsubstituted C3 to C60 cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 heterocycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; and a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group, or two or more groups adjacent to each other are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted C6 to C60 aromatic hydrocarbon
  • La1 and La2 are the same as or different from each other, and are each independently a direct bond; a substituted or unsubstituted C6 to C60 arylene group; Or a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroarylene group,
  • Ara1 is hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; Or a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group,
  • n1 and m2 are integers from 0 to 2, and when m1 and m2 are 2, the substituents in parentheses are the same as or different from each other,
  • n4 is an integer from 0 to 4, and when m4 is 2 or more, the substituents in parentheses are the same as or different from each other,
  • n3 is an integer from 0 to 8, and when m3 is 2 or more, the substituents in parentheses are the same as or different from each other.
  • Ra2 and Ra3 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; -CN; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 alkenyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 alkynyl group; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkoxy group; a substituted or unsubstituted C3 to C60 cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 heterocycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; And it may be selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group.
  • Ra2 and Ra3 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; And it may be selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group.
  • Ra2 and Ra3 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted C6 to C40 aryl group; And it may be selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted C2 to C40 heteroaryl group.
  • Ra2 and Ra3 are the same as or different from each other, and each independently a C6 to C40 aryl group unsubstituted or substituted with a C6 to C40 aryl group or a C2 to C40 heteroaryl group; And it may be selected from the group consisting of a C2 to C40 heteroaryl group.
  • Ra2 and Ra3 are the same as or different from each other, and each independently a C6 to C20 aryl group unsubstituted or substituted with a C6 to C20 aryl group or a C2 to C20 heteroaryl group; And it may be selected from the group consisting of a C2 to C20 heteroaryl group.
  • Ra2 and Ra3 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted phenyl group; a substituted or unsubstituted naphthyl group; a substituted or unsubstituted biphenyl group; a substituted or unsubstituted terphenyl group; a substituted or unsubstituted phenanthrenyl group; A substituted or unsubstituted dibenzofuran group; Or it may be a substituted or unsubstituted dibenzothiophene group.
  • Ra2 and Ra3 are the same as or different from each other, and each independently a phenyl group unsubstituted or substituted with a naphthyl group or a carbazole group; naphthyl group; biphenyl group; terphenyl group; phenanthrenyl group; dibenzofuran group; spirobifluorenyl group; dimethyl fluorenyl group; Or it may be a dibenzothiophene group.
  • Ra' is hydrogen; or deuterium.
  • Ra11 to Ra15 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; -CN; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 alkenyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 alkynyl group; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkoxy group; a substituted or unsubstituted C3 to C60 cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 heterocycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; and a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group, or two or more groups adjacent to each other are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted C6 to C60 aromatic hydro
  • Ra11 to Ra15 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; and a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group, or two or more groups adjacent to each other may combine with each other to form a substituted or unsubstituted C6 to C60 aromatic hydrocarbon ring.
  • Ra11 to Ra15 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; And two or more groups selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group, or adjacent to each other may combine with each other to form a substituted or unsubstituted C6 to C60 aromatic hydrocarbon ring.
  • Ra11 to Ra15 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; and a substituted or unsubstituted C6 to C40 aryl group, or two or more groups adjacent to each other may combine with each other to form a substituted or unsubstituted C6 to C40 aromatic hydrocarbon ring.
  • Ra11 to Ra15 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; And two or more groups selected from the group consisting of a C6 to C40 aryl group or adjacent to each other may combine with each other to form a C6 to C40 aromatic hydrocarbon ring,
  • Ra11 to Ra15 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; phenyl group; biphenyl group; naphthyl group; terphenyl group; phenanthrenyl group; dibenzofuran group; and a dibenzothiophene group, or two or more groups adjacent to each other may combine with each other to form a benzene ring,
  • La1 and La2 are the same as or different from each other, and are each independently a direct bond; a substituted or unsubstituted C6 to C60 arylene group; Or it may be a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroarylene group.
  • La1 and La2 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; a substituted or unsubstituted C6 to C40 arylene group; Or it may be a substituted or unsubstituted C2 to C40 heteroarylene group.
  • La1 and La2 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; C6 to C40 arylene group; Or it may be a C2 to C40 heteroarylene group.
  • La1 and La2 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; C6 to 20 arylene group; Or it may be a C2 to C20 heteroarylene group.
  • La1 and La2 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; phenylene group; biphenylene group; Or it may be a naphthalene group.
  • Ara1 is hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; Or it may be a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group.
  • Ara1 is hydrogen; heavy hydrogen; Or it may be a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group.
  • Ara1 is hydrogen; heavy hydrogen; Or it may be a substituted or unsubstituted C6 to C40 aryl group.
  • Ara1 is hydrogen; heavy hydrogen; Or it may be a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group.
  • Ara1 is hydrogen; heavy hydrogen; Or it may be a C6 to C20 aryl group.
  • Ara1 is hydrogen; heavy hydrogen; phenyl group; biphenyl group; naphthyl group; or a phenanthrenyl group.
  • Rb1 and Rb2 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; -CN; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 alkenyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 alkynyl group; a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkoxy group; a substituted or unsubstituted C3 to C60 cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C2 to C60 heterocycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; and a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group, or two or more groups adjacent to each other are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted C6 to C60
  • Rb1 and Rb2 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; And two or more groups selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group, or adjacent to each other may combine with each other to form a substituted or unsubstituted C6 to C60 aromatic hydrocarbon ring.
  • Rb1 and Rb2 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted C1 to C40 alkyl group; And two or more groups selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted C6 to C40 aryl group or adjacent to each other may combine with each other to form a substituted or unsubstituted C6 to C40 aromatic hydrocarbon ring.
  • Rb1 and Rb2 are the same as or different from each other, and each independently a C1 to C40 alkyl group; And two or more groups selected from the group consisting of a C6 to C40 aryl group or adjacent to each other may combine with each other to form a C6 to C40 aromatic hydrocarbon ring.
  • Rb1 and Rb2 are the same as or different from each other, and each independently a methyl group; And two or more groups selected from the group consisting of or adjacent to each other may be bonded to each other to form a fluorenyl ring.
  • heterocyclic compound of Formula A may be represented by any one of the following compounds.
  • another exemplary embodiment of the present application provides a composition for an organic material layer of an organic light emitting device comprising the heterocyclic compound represented by Formula 1, and the heterocyclic compound represented by Formula A.
  • heterocyclic compound represented by Formula 1 and the heterocyclic compound represented by Formula A are the same as described above.
  • the weight ratio of the heterocyclic compound represented by Formula 1 in the composition to the heterocyclic compound represented by Formula A may be 1: 10 to 10: 1, 1: 8 to 8: 1, and 1: 5 to 5: 1 may be, and may be 1: 2 to 2: 1, but is not limited thereto.
  • the composition may be used when forming an organic material of an organic light emitting device, and in particular, it may be more preferably used when forming a host of a light emitting layer.
  • the organic material layer includes a heterocyclic compound represented by Formula 1 and a heterocyclic compound represented by Formula A, and may be used together with a phosphorescent dopant.
  • the organic material layer includes the heterocyclic compound represented by Formula 1 and the heterocyclic compound represented by Formula A, and may be used together with an iridium-based dopant.
  • the phosphorescent dopant material those known in the art may be used.
  • phosphorescent dopant materials represented by LL'MX', LL'L"M, LMX'X", L2MX' and L3M may be used, but the scope of the present invention is not limited by these examples.
  • L, L', L", X' and X" are different bidentate ligands
  • M is a metal forming an octahedral complex
  • M may be iridium, platinum, osmium, or the like.
  • L is an anionic bidentate ligand coordinated to M with the iridium-based dopant by sp2 carbon and a hetero atom, and X may function to trap electrons or holes.
  • Non-limiting examples of L include 2-(1-naphthyl)benzoxazole, (2-phenylbenzoxazole), (2-phenylbenzothiazole), (2-phenylbenzothiazole), (7,8 -benzoquinoline), (thiophenepyrizine), phenylpyridine, benzothiophenepyrizine, 3-methoxy-2-phenylpyridine, thiophenepyrizine, tolylpyridine, and the like.
  • Non-limiting examples of X′ and X′′ include acetylacetonate (acac), hexafluoroacetylacetonate, salicylidene, picolinate, 8-hydroxyquinolinate, and the like.
  • Ir(ppy) 3 may be used as the red phosphorescent dopant as the iridium-based dopant.
  • the content of the dopant may be 1% to 15%, preferably 3% to 10%, more preferably 5% to 10% based on the entire emission layer.
  • the organic material layer may include an electron injection layer or an electron transport layer, and the electron injection layer or the electron transport layer may include the heterocyclic compound.
  • the organic material layer may include an electron blocking layer or a hole blocking layer, and the electron blocking layer or the hole blocking layer may include the heterocyclic compound.
  • the organic material layer may include an electron transport layer, a light emitting layer, or a hole blocking layer, and the electron transport layer, the light emitting layer or the hole blocking layer may include the heterocyclic compound.
  • the organic light emitting device of the present invention includes a light emitting layer, a hole injection layer, and a hole transport layer. It may further include one or more layers selected from the group consisting of an electron injection layer, an electron transport layer, an electron blocking layer, and a hole blocking layer.
  • 1 to 3 illustrate the stacking order of the electrode and the organic material layer of the organic light emitting device according to an exemplary embodiment of the present application.
  • the scope of the present application be limited by these drawings, and the structure of an organic light emitting device known in the art may also be applied to the present application.
  • an organic light emitting device in which an anode 200 , an organic material layer 300 , and a cathode 400 are sequentially stacked on a substrate 100 is illustrated.
  • an organic light emitting device in which a cathode, an organic material layer, and an anode are sequentially stacked on a substrate may be implemented.
  • the organic light emitting diode according to FIG. 3 includes a hole injection layer 301 , a hole transport layer 302 , a light emitting layer 303 , a hole blocking layer 304 , an electron transport layer 305 , and an electron injection layer 306 .
  • a hole injection layer 301 a hole transport layer 302 , a light emitting layer 303 , a hole blocking layer 304 , an electron transport layer 305 , and an electron injection layer 306 .
  • the scope of the present application is not limited by such a laminated structure, and if necessary, the remaining layers except for the light emitting layer may be omitted, and other necessary functional layers may be further added.
  • the method comprising: preparing a substrate; forming a first electrode on the substrate; forming one or more organic material layers on the first electrode; and forming a second electrode on the organic material layer, wherein the forming of the organic material layer comprises forming one or more organic material layers using the composition for an organic material layer according to an exemplary embodiment of the present application.
  • a method of manufacturing an organic light emitting device is provided.
  • the step of forming the organic material layer is formed by pre-mixing the heterocyclic compound of Formula 1 and the heterocyclic compound of Formula A using a thermal vacuum deposition method.
  • a method of manufacturing a phosphorus organic light emitting diode is provided.
  • the pre-mixed refers to mixing the materials in one park before depositing the heterocyclic compound of Formula A and the heterocyclic compound of Formula A on the organic layer.
  • the pre-mixed material may be referred to as a composition for an organic material layer according to an exemplary embodiment of the present application.
  • the organic material layer including Formula 1 may further include other materials as needed.
  • the organic material layer including Formula 1 and Formula A at the same time may further include other materials as needed.
  • anode material Materials having a relatively large work function may be used as the anode material, and transparent conductive oxides, metals, conductive polymers, or the like may be used.
  • the anode material include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, gold, or alloys thereof; metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); ZnO: Al or SnO 2 : Combination of metals and oxides such as Sb; conductive polymers such as poly(3-methylthiophene), poly[3,4-(ethylene-1,2-dioxy)thiophene](PEDOT), polypyrrole, and polyaniline, but are not limited thereto.
  • the cathode material Materials having a relatively low work function may be used as the cathode material, and a metal, metal oxide, conductive polymer, or the like may be used.
  • the negative electrode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin and lead, or alloys thereof; and a multi-layered material such as LiF/Al or LiO 2 /Al, but is not limited thereto.
  • a known hole injection material may be used, for example, a phthalocyanine compound such as copper phthalocyanine disclosed in US Pat. No. 4,356,429 or Advanced Material, 6, p.677 (1994).
  • starburst amine derivatives such as tris(4-carbazolyl-9-ylphenyl)amine (TCTA), 4,4′,4′′-tri[phenyl(m-tolyl)amino]triphenylamine (m- MTDATA), 1,3,5-tris[4-(3-methylphenylphenylamino)phenyl]benzene (m-MTDAPB), a soluble conductive polymer polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid or poly( 3,4-ethylenedioxythiophene)/poly(4-styrenesulfonate) (Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate)), polyani
  • a pyrazoline derivative, an arylamine derivative, a stilbene derivative, a triphenyldiamine derivative, etc. may be used as a hole transport material, and a low molecular weight or high molecular material may be used.
  • Examples of the electron transport material include oxadiazole derivatives, anthraquinodimethane and its derivatives, benzoquinone and its derivatives, naphthoquinone and its derivatives, anthraquinone and its derivatives, tetracyanoanthraquinodimethane and its derivatives, and fluorenone.
  • Derivatives, diphenyldicyanoethylene and derivatives thereof, diphenoquinone derivatives, metal complexes of 8-hydroxyquinoline and derivatives thereof, etc. may be used, and polymer materials as well as low molecular weight materials may be used.
  • LiF is typically used in the art, but the present application is not limited thereto.
  • a red, green or blue light emitting material may be used as the light emitting material, and if necessary, two or more light emitting materials may be mixed and used. In this case, two or more light emitting materials may be deposited and used as individual sources, or may be premixed and deposited as a single source for use.
  • a fluorescent material can be used as a light emitting material, it can also be used as a phosphorescent material.
  • As the light emitting material a material that emits light by combining holes and electrons respectively injected from the anode and the cathode may be used, but materials in which the host material and the dopant material together participate in light emission may be used.
  • a host of the same series may be mixed and used, or a host of different series may be mixed and used.
  • any two or more types of n-type host material or p-type host material may be selected and used as the host material of the light emitting layer.
  • the organic light emitting diode according to the exemplary embodiment of the present application may be a top emission type, a back emission type, or a double side emission type depending on a material used.
  • the heterocyclic compound according to an exemplary embodiment of the present application may act on a principle similar to that applied to an organic light emitting device in an organic electronic device including an organic solar cell, an organic photoreceptor, and an organic transistor.
  • the structures of the intermediates 23-1 and 43-1 were as follows. In the case of Intermediate 23-1 and 43-1, only the position of the chloro group was different from that of Intermediate 3-1, and the preparation method was the same.
  • Heterocyclic compounds corresponding to Chemical Formula 1 other than the compounds shown in Preparation Examples 1 to 5 and Tables 1 to 5 were also prepared in the same manner as described in Preparation Examples. Synthesis confirmation data of the compounds prepared above is as described in Tables 6 and 7 below. Table 6 shows the measured values of 1 H NMR (CDCl 3 , 300 MHz), and Table 7 shows the measured values of FD-mass spectrometry (FD-MS).
  • a glass substrate coated with a thin film of ITO to a thickness of 1,500 ⁇ was washed with distilled water and ultrasonic waves. After washing with distilled water, ultrasonic washing was performed with a solvent such as acetone, methanol, isopropyl alcohol, etc., dried, and UVO-treated for 5 minutes using UV in a UV washer. Thereafter, the substrate was transferred to a plasma cleaner (PT), and then plasma-treated for ITO surface treatment and residual film removal in a vacuum state, and transferred to a thermal deposition equipment for organic deposition.
  • PT plasma cleaner
  • a light emitting layer was deposited thereon by thermal vacuum deposition as follows.
  • 400 ⁇ was deposited by doping 3 wt% of the Ir compound into the host using (piq)2(Ir)(acac) as a red phosphorescent dopant and the compounds shown in Table 8 as a red host.
  • 30 ⁇ of Bphen was deposited as a hole blocking layer, and 250 ⁇ of Alq3 was deposited thereon as an electron transporting layer.
  • lithium fluoride (LiF) is deposited on the electron transport layer to a thickness of 10 ⁇ to form an electron injection layer, and then an aluminum (Al) cathode is deposited to a thickness of 1,200 ⁇ on the electron injection layer to form a cathode.
  • An electroluminescent device was manufactured.
  • Example 10 73 2.40 5.22 57.9 (0.677, 0.323) 65
  • Example 11 77 2.44 5.25 56.8 (0.676, 0.323) 66
  • Example 12 86 2.43 5.25 58.2 (0.680, 0.319) 67
  • Example 13 102 2.44 5.20 57.9 (0.682, 0.318) 65
  • Example 14 119 2.43 5.27 56.2 (0.680, 0.319) 67
  • Example 15 122 2.47 5.28 51.3 (0.676, 0.323) 62
  • Example 16 138 2.43 5.26 53.6 (0.678, 0.321) 63
  • Example 17 151 2.57 5.34 47.2 (0.681, 0.318) 55
  • Example 18 158 2.59 5.35 48.5 (0.683, 0.317) 59
  • Example 19 16
  • the heterocyclic compound according to the present application has a molecular weight and a band gap suitable for use in a light emitting layer of an organic light emitting device.
  • An appropriate molecular weight facilitates the formation of the light emitting layer of the organic light emitting device, and an appropriate band gap prevents the loss of electrons and holes in the light emitting layer, thereby helping to form an effective recombination zone. That is, in the arylamine compound according to the present application, the strong hole transfer (HT) characteristic of the arylamine group substituted at that position, compared to the carbazole compound, solves the hole trap phenomenon occurring in the dopant. could check
  • the benzoquinoline compound according to the present application has excellent hole transport ability as well as electron transport ability compared to the compound having a phenanthrene core structure, thereby increasing device efficiency and lifespan by balancing the charge balance. .
  • the compound substituted at the 10th position of benzoquinoline has a strong hydrogen bond between N-H due to the substitution position, and the driving voltage is large due to the large steric effect according to the substitution position, It was confirmed that the benzoquinoline compound according to the present application has a lower T1 level compared to the benzoquinoline 10-position substituted compound, so that energy transfer to the dopant occurs easily, and the overall device performance is improved by eliminating the steric effect and the hydrogen bonding effect.
  • Example 38 and Example 39 of Table 8 when hydrogen in a molecule is substituted for deuterium, the kinetic energy of the hydrogen atom is reduced as the molecular weight of the hydrogen atom is increased, and the molecular stability is increased to improve efficiency and lifespan. It was confirmed that this was particularly increased.
  • a glass substrate coated with a thin film of ITO/Ag/ITO to a thickness of 15/100/15 ⁇ was washed with distilled water ultrasonically. After washing with distilled water, ultrasonic washing was performed with a solvent such as acetone, methanol, isopropyl alcohol, etc., dried, and then UVO-treated for 5 minutes using UV in a UV washer. Thereafter, the substrate was transferred to a plasma cleaner (PT), and then plasma-treated to remove the ITO work function and residual film in a vacuum state, and transferred to a thermal deposition equipment for organic deposition.
  • PT plasma cleaner
  • a common layer on the ITO electrode (anode) is the hole injection layer HAT-CN, the hole transport layer ⁇ -NPB, the light auxiliary layer TPD, the electron blocking layer TAPC (cyclohexylidenebis[N,N-bis(4-methylphenyl)benzenamine] or exciton blocking)
  • a layer TCTA Tris(4-carbazoyl-9-ylphenyl)amine
  • a light emitting layer was deposited thereon by thermal vacuum deposition as follows.
  • two types of compounds listed in Table 10 below were deposited as a red host from one source, and 3 wt% of the Ir compound was doped into the host using (piq)2(Ir)(acac) as a red phosphorescent dopant to deposit 400 ⁇ . did. Thereafter, 30 ⁇ of Bphen was deposited as a hole blocking layer, and 250 ⁇ of TPBI was deposited thereon as an electron transport layer.
  • lithium fluoride (LiF) is deposited on the electron transport layer to a thickness of 10 ⁇ to form an electron injection layer, and then a silver (Ag) anode is deposited to a thickness of 200 ⁇ on the electron injection layer to form a negative electrode, thereby forming an organic electric field.
  • LiF lithium fluoride
  • Ag silver
  • a light emitting device was manufactured.
  • the measured characteristics of the organic light emitting device are shown in Table 10 below.
  • the organic material layer of the organic light emitting device is deposited by mixing the heterocyclic compound according to the present application and the heterocyclic compound of the compounds G to M, the organic light emitting device sets the threshold voltage and the driving voltage appropriately. It was confirmed that the efficiency or lifespan effect was improved. Specifically, when the heterocyclic compound according to the present application and a specific N-type HOST compound such as compounds G to M are combined, it can be confirmed that the device lifespan is improved. . When a P-type HOST compound having strong hole transport properties is combined with an N-type HOST compound having strong electron transport properties, it serves to balance the charge in the device and significantly improves the lifespan.
  • a glass substrate coated with a thin film of ITO/Ag/ITO to a thickness of 15/100/15 ⁇ was washed with distilled water ultrasonically. After washing with distilled water, ultrasonic washing was performed with a solvent such as acetone, methanol, isopropyl alcohol, etc., dried, and then UVO-treated for 5 minutes using UV in a UV washer. Thereafter, the substrate was transferred to a plasma cleaner (PT), and then plasma-treated to remove the ITO work function and residual film in a vacuum state, and transferred to a thermal deposition equipment for organic deposition.
  • PT plasma cleaner
  • the compound shown in Table 11 was deposited as a common layer, a hole injection layer HAT-CN, a hole transport layer ⁇ -NPB, and a light auxiliary layer, and an electron blocking layer TAPC (cyclohexylidenebis[N,N-bis( 4-methylphenyl)benzenamine] or exciton-blocking layer TCTA (Tris(4-carbazoyl-9-ylphenyl)amine) was formed
  • a light emitting layer was deposited thereon by thermal vacuum deposition as follows.
  • the emission layer was deposited at 400 ⁇ by doping the host with 3 wt% of the Ir compound using CBP as a red host and (piq)2(Ir)(acac) as a red phosphorescent dopant.
  • 30 ⁇ of Bphen was deposited as a hole blocking layer, and 250 ⁇ of TPBI was deposited thereon as an electron transporting layer.
  • lithium fluoride (LiF) is deposited on the electron transport layer to a thickness of 10 ⁇ to form an electron injection layer, and then a silver (Ag) anode is deposited to a thickness of 200 ⁇ on the electron injection layer to form a negative electrode, thereby forming an organic electric field.
  • LiF lithium fluoride
  • Ag silver
  • a light emitting device was manufactured.
  • the measured characteristics of the organic light emitting device are shown in Table 11 below.

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Abstract

본 명세서는 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조 방법 및 유기물층용 조성물에 관한 것이다.

Description

헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조 방법 및 유기물층용 조성물
본 명세서는 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조 방법 및 유기물층용 조성물에 관한 것이다. 본 출원은 2021년 02월 24일 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2021-0024904호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
유기 전계 발광 소자는 자체 발광형 표시 소자의 일종으로서, 시야각이 넓고, 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라 응답속도가 빠르다는 장점을 가지고 있다.
유기 발광 소자는 2개의 전극 사이에 유기 박막을 배치시킨 구조를 가지고 있다. 이와 같은 구조의 유기 발광 소자에 전압이 인가되면, 2개의 전극으로부터 주입된 전자와 정공이 유기 박막에서 결합하여 쌍을 이룬 후 소멸하면서 빛을 발하게 된다. 상기 유기 박막은 필요에 따라 단층 또는 다층으로 구성될 수 있다.
유기 박막의 재료는 필요에 따라 발광 기능을 가질 수 있다. 예컨대, 유기 박막 재료로는 그 자체가 단독으로 발광층을 구성할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있고, 또는 호스트-도펀트계 발광층의 호스트 또는 도펀트 역할을 할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다. 그 외에도, 유기 박막의 재료로서, 정공 주입, 정공 수송, 전자 차단, 정공 차단, 전자 수송, 전자 주입 등의 역할을 수행할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다.
유기 발광 소자의 성능, 수명 또는 효율을 향상시키기 위하여, 유기 박막의 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.
유기 발광 소자에서 사용 가능한 물질에 요구되는 조건, 예컨대 적절한 에너지 준위, 전기 화학적 안정성 및 열적 안정성 등을 만족시킬 수 있으며, 치환기에 따라 유기 발광 소자에서 요구되는 다양한 역할을 할 수 있는 화학 구조를 갖는 화합물을 포함하는 유기 발광 소자에 대한 연구가 필요하다.
[선행기술문헌]
[특허문헌]
미국 특허 제4,356,429호
본 명세서는 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조 방법 및 유기물층용 조성물에 관한 것이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 하기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000001
상기 화학식 1에 있어서,
R1 내지 R3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -P(=O)RR'; 및 -SiRR'R"로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 지방족 또는 방향족 헤테로 고리를 형성하며,
R4 내지 R6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; -P(=O)RR'; 및 -SiRR'R"로 이루어진 군으로부터 선택되고,
L1 내지 L3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기이고,
Ar1 내지 Ar3은 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이고,
a, m 및 n은 0 내지 4의 정수이고,
b는 0 내지 2의 정수이며,
a, m 및 n이 2 이상의 정수인 경우 괄호 내 치환기는 서로 같거나 상이하고, b가 2의 정수인 경우 괄호 내 치환기는 서로 같거나 상이하며,
상기 R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이다.
또한, 본 출원의 일 실시상태에 따르면, 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 1종 이상 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
또한, 본 출원의 일 실시상태는, 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층은 하기 화학식 A로 표시되는 헤테로고리 화합물을 추가로 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
[화학식 A]
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000002
상기 화학식 A에 있어서,
X11 내지 X13은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로, N; 또는 CRa'이고, X11 내지 X13 중 적어도 하나는 N이며,
Ra' 및 Ra1 내지 Ra3은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된다.
또한, 본 출원의 다른 실시상태는, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물, 및 상기 화학식 A로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물을 제공한다.
마지막으로, 본 출원의 일 실시상태는, 기판을 준비하는 단계; 상기 기판 상에 제1 전극을 형성하는 단계; 상기 제1 전극 상에 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계; 및 상기 유기물층 상에 제2 전극을 형성하는 단계를 포함하고, 상기 유기물층을 형성하는 단계는 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기물층용 조성물을 이용하여 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계를 포함하는 것인 유기 발광 소자의 제조 방법을 제공한다.
본 명세서에 기재된 화합물은 유기발광소자의 유기물층 재료로서 사용할 수 있다. 상기 화합물은 유기발광소자에서 정공주입재료, 정공수송재료, 발광재료, 전자수송재료, 전자주입재료, 전자저지재료, 정공저지재료 등의 역할을 할 수 있다. 특히, 상기 화합물이 유기발광소자의 발광재료로서 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 헤테로고리 화합물은 구체적으로, 코어구조에 아민이 치환된 경우로, 아민기의 헤테로원자가 정공 수송 그룹의 정공 주입 능력을 향상시켜 효율과 수명이 상승하는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명에 따른 헤테로고리 화합물은 상기와 같이 코어구조에 아민과 더불어 Ar3와 같은 아릴류의 치환기가 도입되는 경우, 코어구조의 컨쥬게이션(conjugation)이 늘어나 T1이 낮아지게 되고, 레드 도펀트로의 에너지 트랜스퍼가 용이한 특징을 가지며, 더욱이 본원 코어구조에 치환기를 3개 갖는 경우에도 마찬가지로 상기와 같은 효과를 가짐과 동시에 코어구조의 반응성 위치에 치환기를 도입함으로써 화합물 구조의 열 안정성을 증대시킬 수 있는 특징을 갖게 된다.
도 1 내지 도 3은 각각 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 적층구조를 개략적으로 나타낸 도이다.
[도면의 주요 부호의 설명]
100: 기판
200: 양극
300: 유기물층
301: 정공 주입층
302: 정공 수송층
303: 발광층
304: 정공 저지층
305: 전자 수송층
306: 전자 주입층
400: 음극
이하 본 출원에 대해서 자세히 설명한다.
본 명세서에 있어서, "화학식 또는 화합물 구조에 치환기가 표시되지 않은 경우"는 탄소 원자에 수소 원자가 결합된 것을 의미한다. 다만, 중수소(2H, Deuterium)는 수소의 동위원소이므로, 일부 수소 원자는 중수소일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, "화학식 또는 화합물 구조에 치환기가 표시되지 않은 경우"는 치환기로 올 수 있는 위치가 모두 수소 또는 중수소인 것을 의미할 수 있다. 즉, 중수소의 경우 수소의 동위원소로, 일부의 수소 원자는 동위원소인 중수소일 수 있으며, 이 때 중수소의 함량은 0% 내지 100%일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, "화학식 또는 화합물 구조에 치환기가 표시되지 않은 경우"에 있어, 중수소의 함량이 0%, 수소의 함량이 100% 등 중수소를 명시적으로 배제하지 않는 경우에는 수소와 중수소는 화합물에 있어 혼재되어 사용될 수 있다. 즉, "치환기 X는 수소이다"라고 표현하는 경우에는 수소의 함량이 100%, 중수소의 함량이 0%등 중수소를 배제하지 않는 것으로, 수소와 중수소가 혼재되어 있는 상태를 의미할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 중수소는 수소의 동위원소(isotope)중 하나로 양성자(proton) 1개와 중성자(neutron) 1개로 이루어진 중양성자(deuteron)를 원자핵(nucleus)으로 가지는 원소로서, 수소-2로 표현될 수 있으며, 원소기호는 D 또는 2H로 쓸 수도 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 동위원소는 원자 번호(atomic number, Z)는 같지만, 질량수(mass number, A)가 다른 원자를 의미하는 동위원소는 같은 수의 양성자(proton)를 갖지만, 중성자(neutron)의 수가 다른 원소로도 해석할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 특정 치환기의 함량 T%의 의미는 기본이 되는 화합물이 가질 수 있는 치환기의 총 개수를 T1으로 정의하고, 그 중 특정의 치환기의 개수를 T2로 정의하는 경우 T2/T1Х100 = T%로 정의할 수 있다.
즉, 일 예시에 있어서,
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000003
로 표시되는 페닐기에 있어 중수소의 함량 20%라는 것은 페닐기가 가질 수 있는 치환기의 총 개수는 5(식 중 T1)개이고, 그 중 중수소의 개수가 1(식 중 T2)인 경우 20%로 표시될 수 있다. 즉, 페닐기에 있어 중수소의 함량 20%라는 것은 하기 구조식으로 표시될 수 있다.
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000004
또한, 본 출원의 일 실시상태에 있어서, "중수소의 함량이 0%인 페닐기"의 경우 중수소 원자가 포함되지 않은, 즉 수소 원자 5개를 갖는 페닐기를 의미할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 탄소수 1 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 60, 구체적으로 1 내지 40, 더욱 구체적으로, 1 내지 20일 수 있다. 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, n-프로필기, 이소프로필기, 부틸기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, sec-부틸기, 1-메틸-부틸기, 1-에틸-부틸기, 펜틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 헥실기, n-헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸-2-펜틸기, 3,3-디메틸부틸기, 2-에틸부틸기, 헵틸기, n-헵틸기, 1-메틸헥실기, 시클로펜틸메틸기, 시클로헥실메틸기, 옥틸기, n-옥틸기, tert-옥틸기, 1-메틸헵틸기, 2-에틸헥실기, 2-프로필펜틸기, n-노닐기, 2,2-디메틸헵틸기, 1-에틸-프로필기, 1,1-디메틸-프로필기, 이소헥실기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸헥실기, 5-메틸헥실기 등이 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다. 구체적인 예로는 비닐기, 1-프로페닐기, 이소프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 3-메틸-1-부테닐기, 1,3-부타디에닐기, 알릴기, 1-페닐비닐-1-일기, 2-페닐비닐-1-일기, 2,2-디페닐비닐-1-일기, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일기, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일기, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 알키닐기는 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알키닐기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 알콕시기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄일 수 있다. 알콕시기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 20인 것이 바람직하다. 구체적으로, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, i-프로필옥시, n-부톡시, 이소부톡시, tert-부톡시, sec-부톡시, n-펜틸옥시, 네오펜틸옥시, 이소펜틸옥시, n-헥실옥시, 3,3-디메틸부틸옥시, 2-에틸부틸옥시, n-옥틸옥시, n-노닐옥시, n-데실옥시, 벤질옥시, p-메틸벤질옥시 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 시클로알킬기는 탄소수 3 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 60, 구체적으로 3 내지 40, 더욱 구체적으로 5 내지 20일 수 있다. 구체적으로, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 3-메틸시클로펜틸기, 2,3-디메틸시클로펜틸기, 시클로헥실기, 3-메틸시클로헥실기, 4-메틸시클로헥실기, 2,3-디메틸시클로헥실기, 3,4,5-트리메틸시클로헥실기, 4-tert-부틸시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 헤테로시클로알킬기는 헤테로 원자로서 O, S, Se, N 또는 Si를 포함하고, 탄소수 2 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 헤테로시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 헤테로시클로알킬기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 20일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 아릴기는 탄소수 6 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 아릴기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 아릴기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 60, 구체적으로 6 내지 40, 더욱 구체적으로 6 내지 25일 수 있다. 상기 아릴기의 구체적인 예로는 페닐기, 비페닐기, 트리페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 크라이세닐기, 페난트레닐기, 페릴레닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기, 페날레닐기, 파이레닐기, 테트라세닐기, 펜타세닐기, 인데닐기, 아세나프틸레닐기, 2,3-디히드로-1H-인데닐기, 이들의 축합고리기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 플루오레닐기는 치환될 수 있으며, 인접한 치환기들이 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000005
본 명세서에 있어서, 상기 헤테로아릴기는 헤테로 원자로서 S, O, Se, N 또는 Si를 포함하고, 탄소수 2 내지 60인 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 상기 다환이란 헤테로아릴기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로아릴기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기 등일 수도 있다. 상기 헤테로아릴기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 25일 수 있다. 상기 헤테로아릴기의 구체적인 예로는 피리딜기, 피롤릴기, 피리미딜기, 피리다지닐기, 푸라닐기, 티오펜기, 이미다졸릴기, 피라졸릴기, 옥사졸릴기, 이속사졸릴기, 티아졸릴기, 이소티아졸릴기, 트리아졸릴기, 푸라자닐기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 디티아졸릴기, 테트라졸릴기, 파이라닐기, 티오파이라닐기, 디아지닐기, 옥사지닐기, 티아지닐기, 디옥시닐기, 트리아지닐기, 테트라지닐기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 퀴나졸리닐기, 이소퀴나졸리닐기, 퀴노졸리릴기, 나프티리딜기, 아크리디닐기, 페난트리디닐기, 이미다조피리디닐기, 디아자나프탈레닐기, 트리아자인덴기, 인돌릴기, 인돌리지닐기, 벤조티아졸릴기, 벤즈옥사졸릴기, 벤즈이미다졸릴기, 벤조티오펜기, 벤조푸란기, 디벤조티오펜기, 디벤조푸란기, 카바졸릴기, 벤조카바졸릴기, 디벤조카바졸릴기, 페나지닐기, 디벤조실롤기, 스피로비(디벤조실롤), 디히드로페나지닐기, 페녹사지닐기, 페난트리딜기, 이미다조피리디닐기, 티에닐기, 인돌로[2,3-a]카바졸릴기, 인돌로[2,3-b]카바졸릴기, 인돌리닐기, 10,11-디히드로-디벤조[b,f]아제핀기, 9,10-디히드로아크리디닐기, 페난트라지닐기, 페노티아티아지닐기, 프탈라지닐기, 나프틸리디닐기, 페난트롤리닐기, 벤조[c][1,2,5]티아디아졸릴기, 5,10-디히드로디벤조[b,e][1,4]아자실리닐, 피라졸로[1,5-c]퀴나졸리닐기, 피리도[1,2-b]인다졸릴기, 피리도[1,2-a]이미다조[1,2-e]인돌리닐기, 5,11-디히드로인데노[1,2-b]카바졸릴기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 아민기는 모노알킬아민기; 모노아릴아민기; 모노헤테로아릴아민기; -NH2; 디알킬아민기; 디아릴아민기; 디헤테로아릴아민기; 알킬아릴아민기; 알킬헤테로아릴아민기; 및 아릴헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 30인 것이 바람직하다. 상기 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 에틸아민기, 디에틸아민기, 페닐아민기, 나프틸아민기, 비페닐아민기, 디비페닐아민기, 안트라세닐아민기, 9-메틸-안트라세닐아민기, 디페닐아민기, 페닐나프틸아민기, 디톨릴아민기, 페닐톨릴아민기, 트리페닐아민기, 비페닐나프틸아민기, 페닐비페닐아민기, 비페닐플루오레닐아민기, 페닐트리페닐레닐아민기, 비페닐트리페닐레닐아민기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴렌기는 아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기의 설명이 적용될 수 있다. 또한, 헤테로아릴렌기는 헤테로아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴기의 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 포스핀옥사이드기는 -P(=O)R101R102로 표시되고, R101 및 R102는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 알킬기; 알케닐기; 알콕시기; 시클로알킬기; 아릴기; 및 헤테로고리기 중 적어도 하나로 이루어진 치환기일 수 있다. 상기 포스핀옥사이드기는 구체적으로 디페닐포스핀옥사이드기, 디나프틸포스핀옥사이드 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 실릴기는 Si를 포함하고 상기 Si 원자가 라디칼로서 직접 연결되는 치환기이며, -SiR104R105R106로 표시되고, R104 내지 R106은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 알킬기; 알케닐기; 알콕시기; 시클로알킬기; 아릴기; 및 헤테로고리기 중 적어도 하나로 이루어진 치환기일 수 있다. 실릴기의 구체적인 예로는 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, "인접한" 기는 해당 치환기가 치환된 원자와 직접 연결된 원자에 치환된 치환기, 해당 치환기와 입체구조적으로 가장 가깝게 위치한 치환기, 또는 해당 치환기가 치환된 원자에 치환된 다른 치환기를 의미할 수 있다. 예컨대, 벤젠고리에서 오쏘(ortho)위치로 치환된 2개의 치환기 및 지방족 고리에서 동일 탄소에 치환된 2개의 치환기는 서로 "인접한"기로 해석될 수 있다.
인접한 기들이 형성할 수 있는 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 헤테로고리는 1가기가 아닌 것을 제외하고는 전술한 시클로알킬기, 시클로헤테로알킬기, 아릴기 및 헤테로아릴기로 예시된 구조들이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에 있어서, "치환 또는 비치환"이란 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알키닐; C3 내지 C60의 단환 또는 다환의 시클로알킬; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로시클로알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; 및 -NRR'으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중에서 선택된 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미하며,
상기 R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 중수소 함량은 0% 이상 100% 이하일 수 있다.
다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 중수소 함량은 0% 이상 100% 이하, 5% 이상 100% 이하, 더욱 바람직하게는 10% 이상 100% 이하, 15% 이상 100% 이하, 20% 이상 100% 이하일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 또는 화학식 3으로 표시될 수 있다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000006
[화학식 3]
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000007
상기 화학식 2 및 화학식 3에 있어서,
R1 내지 R6, L1 내지 L3, Ar1 내지 Ar3, m, n, a 및 b의 정의는 상기 화학식 1에서의 정의와 동일하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2는 하기 화학식 2-1 또는 화학식 2-2로 표시될 수 있다.
[화학식 2-1]
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000008
[화학식 2-2]
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000009
상기 화학식 2-2에 있어서,
R1 내지 R6, L1 내지 L3, Ar1, Ar2, m, n, a 및 b의 정의는 상기 화학식 2에서의 정의와 동일하고,
R7은 수소; 또는 중수소이고,
Ar11은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 3은 하기 화학식 3-1 또는 3-2로 표시될 수 있다.
[화학식 3-1]
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000010
[화학식 3-2]
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000011
상기 화학식 3-1 및 3-2에 있어서,
R1 내지 R6, L1 내지 L3, Ar1, Ar2, m, n, a 및 b의 정의는 상기 화학식 3에서의 정의와 동일하고,
R8은 수소; 또는 중수소이고,
b1은 0 내지 3의 정수이며,
b1이 2 이상의 정수인 경우, 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하고,
Ar11은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2-1은 하기 화학식 2-1-1 내지 2-1-3 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 2-1-1]
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000012
[화학식 2-1-2]
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000013
[화학식 2-1-3]
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000014
상기 화학식 2-1-1 내지 화학식 2-1-3에 있어서,
R1 내지 R7, L1, L3, Ar1, Ar2, m, n 및 b의 정의는 상기 화학식 2-1에서의 정의와 동일하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2-2는 하기 화학식 2-2-1 내지 2-2-3 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 2-2-1]
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000015
[화학식 2-2-2]
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000016
[화학식 2-2-3]
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000017
상기 화학식 2-2-1 내지 화학식 2-2-3에 있어서,
R1 내지 R6, L1 내지 L3, Ar1, Ar2, Ar11, m, n, a 및 b의 정의는 상기 화학식 2-2에서의 정의와 동일하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 3-2는 하기 화학식 3-2-1 내지 3-2-3 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 3-2-1]
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000018
[화학식 3-2-2]
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000019
[화학식 3-2-3]
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000020
상기 화학식 3-2-1 내지 화학식 3-2-3에 있어서,
R1 내지 R6, L1 내지 L3, Ar1, Ar2, Ar11, m, n, a 및 b의 정의는 상기 화학식 3-2에서의 정의와 동일하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, R4 내지 R6는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; -P(=O)RR'; 및 -SiRR'R"로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R4 내지 R6는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 및 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R4 내지 R6는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C40의 알킬기; 및 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R4 내지 R6는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; C1 내지 C40의 알킬기; 및 C6 내지 C40의 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R4 내지 R6는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 중수소일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R4 내지 R6는 수소일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -P(=O)RR'; 및 -SiRR'R"로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 지방족 또는 방향족 헤테로 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 방향족 탄화수소 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기이거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 방향족 탄화수소 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 C6 내지 C60의 아릴기이거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 C6 내지 C60의 방향족 탄화수소 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 C6 내지 C40의 아릴기이거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 C6 내지 C40의 방향족 탄화수소 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 C6 내지 C20의 아릴기이거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 C6 내지 C20의 방향족 탄화수소 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 단환의 C6 내지 C10의 아릴기; 또는 다환의 C10 내지 C20의 아릴기이거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 단환의 C6 내지 C10의 방향족 탄화수소 고리; 또는 단환의 C10 내지 C20의 방향족 탄화수소 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 단환의 C6 내지 C10의 아릴기이거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 단환의 C6 내지 C10의 방향족 탄화수소 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 페닐기이거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 벤젠고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 중수소일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기이거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 방향족 탄화수소 고리를 형성할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, L1 내지 L3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, L1 내지 L3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, L1 내지 L3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, L1 내지 L3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, L1 내지 L3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 단환의 C6 내지 C10의 아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, L1 내지 L3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 페닐렌기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, Ar3은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Ar3은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C40의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Ar3은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C40의 알킬기; C1 내지 C40의 알킬기 및 C6 내지 C40의 아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 또는 C6 내지 C40의 아릴기로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Ar3은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬기; C1 내지 C20의 알킬기 및 C6 내지 C20의 아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기; 또는 C6 내지 C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 헤테로아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Ar3은 수소; 중수소; 페닐기; 비페닐기; 터페닐기; 안트라세닐기; 트리페닐레닐기; 디메틸플루오레닐기; 스피로비플루오레닐기; 디페닐플루오레닐기; 디벤조퓨란기; 디벤조티오펜기; 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 카바졸기 일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Ar3은 수소; 중수소; 페닐기; 비페닐기; 터페닐기; 안트라세닐기; 트리페닐레닐기; 디메틸플루오레닐기; 스피로비플루오레닐기; 디페닐플루오레닐기; 디벤조퓨란기; 디벤조티오펜기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 C-카바졸기; 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 N-카바졸기 일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, C-카바졸기는 카바졸기의 탄소 중 하나가 치환기로 연결되는 경우를 의미할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, N-카바졸기는 카바졸기의 질소가 치환기로 연결되는 경우를 의미할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C40의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 수소; 중수소; 중수소, C1 내지 C40의 알킬기 또는 C6 내지 C40의 아릴기로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 또는 C6 내지 C40의 아릴기로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 중수소, C1 내지 C20의 알킬기 또는 C6 내지 C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기; 또는 C6 내지 C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 헤테로아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 중수소로 치환 또는 비치환된 페닐기; 중수소 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 비페닐기; 나프틸기; 터페닐기; 트리페닐레닐기; 안트라세닐기; 디메틸플루오레닐기; 디페닐플루오레닐기; 스피로비플루오레닐기; 디벤조퓨란기; 디벤조티오펜기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 카바졸기; 또는 스피로[플루오렌-9,9-잔텐기]일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 중수소로 치환 또는 비치환된 페닐기; 중수소 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 비페닐기; 나프틸기; 터페닐기; 트리페닐레닐기; 안트라세닐기; 디메틸플루오레닐기; 디페닐플루오레닐기; 스피로비플루오레닐기; 디벤조퓨란기; 디벤조티오펜기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 C-카바졸기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 N-카바졸기; 또는 스피로[플루오렌-9,9-잔텐기]일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 스피로[플루오렌-9,9-잔텐기]는 하기 구조일 수 있다.
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000021
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000022
는 하기 화학식 1-A 내지 1-D 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 1-A]
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000023
[화학식 1-B]
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000024
[화학식 1-C]
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000025
[화학식 1-D]
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000026
상기 화학식 1-A 내지 1-D에 있어서,
L1, m, Ar1, L3 및 n의 정의는 상기 화학식 1에서의 정의와 동일하고,
Ar21은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기이고,
X1은 직접결합; O; S; NRa; 또는 CRaRb이며,
R11 내지 R20, R100, Ra 및 Rb는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
m1은 0 내지 3의 정수이고, m1이 2 이상인 경우 괄호내 치환기는 서로 같거나 상이하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, R11 내지 R20 및 R100은 수소 또는 중수소일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, Ra 및 Rb는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Ra 및 Rb는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 C1 내지 C60의 알킬기; 또는 C6 내지 C60의 아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Ra 및 Rb는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 C1 내지 C40의 알킬기; 또는 C6 내지 C40의 아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Ra 및 Rb는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 C1 내지 C20의 알킬기; 또는 C6 내지 C20의 아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Ra 및 Rb는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 C1 내지 C10의 알킬기; 또는 C6 내지 C10의 아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Ra 및 Rb는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 메틸기; 또는 페닐기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 단환의 아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 C6 내지 C20의 단환의 아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R, R' 및 R"은 페닐기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시될 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
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또한, 상기 화학식 1의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 도입된 치환기의 고유 특성을 갖는 화합물을 합성할 수 있다. 예컨대, 유기 발광 소자 제조시 사용되는 정공 주입층 물질, 정공 수송용 물질, 발광층 물질, 전자 수송층 물질 및 전하 생성층 물질에 주로 사용되는 치환기를 상기 코어 구조에 도입함으로써 각 유기물층에서 요구하는 조건들을 충족시키는 물질을 합성할 수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 에너지 밴드갭을 미세하게 조절이 가능하게 하며, 한편으로 유기물 사이에서의 계면에서의 특성을 향상되게 하며 물질의 용도를 다양하게 할 수 있다.
한편, 상기 화합물은 유리 전이 온도(Tg)가 높아 열적 안정성이 우수하다. 이러한 열적 안정성의 증가는 소자에 구동 안정성을 제공하는 중요한 요인이 된다.
또한, 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 양극일 수 있고, 상기 제2 전극은 음극일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 음극일 수 있고, 상기 제2 전극은 양극일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 청색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물은 청색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 녹색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 녹색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 적색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 적색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 청색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물은 청색 유기 발광 소자의 발광층 재료로 사용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 녹색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 녹색 유기 발광 소자의 발광층 재료로 사용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 적색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 적색 유기 발광 소자의 발광층 재료로 사용될 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물에 대한 구체적인 내용은 전술한 바와 동일하다.
본 발명의 유기 발광 소자는 전술한 헤테로고리 화합물을 이용하여 한 층 이상의 유기물층을 형성하는 것을 제외하고는, 통상의 유기 발광 소자의 제조방법 및 재료에 의하여 제조될 수 있다.
상기 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥 코팅, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 유기물층으로서 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나, 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기물층을 포함할 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물을 발광층 호스트로 포함할 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 광보조층을 포함하고, 상기 광보조층은 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층은 하기 화학식 A로 표시되는 헤테로고리 화합물을 추가로 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
[화학식 A]
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상기 화학식 A에 있어서,
X11 내지 X13은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로, N; 또는 CRa'이고, X11 내지 X13 중 적어도 하나는 N이며,
Ra' 및 Ra1 내지 Ra3은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된다.
상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물 및 상기 화학식 A의 헤테로고리 화합물을 유기 발광 소자의 유기물층에 포함하는 경우 더 우수한 효율 및 수명 효과를 보인다. 이 결과는 두 화합물을 동시에 포함하는 경우 엑시플렉스(exciplex) 현상이 일어남을 예상할 수 있다.
상기 엑시플렉스(exciplex) 현상은 두 분자간 전자 교환으로 donor(p-host)의 HOMO level, acceptor(n-host) LUMO level 크기의 에너지를 방출하는 현상이다. 두 분자간 엑시플렉스(exciplex) 현상이 일어나면 Reverse Intersystem Crossing(RISC)이 일어나게 되고 이로 인해 형광의 내부양자 효율이 100%까지 올라갈 수 있다. 정공 수송 능력이 좋은 donor(p-host)와 전자 수송 능력이 좋은 acceptor(n-host)가 발광층의 호스트로 사용될 경우 정공은 p-host로 주입되고, 전자는 n-host로 주입되기 때문에 구동 전압을 낮출 수 있고, 그로 인해 수명 향상에 도움을 줄 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 A는 하기 화학식 A-1 내지 화학식 A-3 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 A-1]
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000047
[화학식 A-2]
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[화학식 A-3]
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000049
상기 화학식 A-1 내지 화학식 A-3에 있어서,
X11 내지 X13, Ra2 및 Ra3는 상기 화학식 A에서의 정의와 동일하고,
A는 O; S; CRb1Rb2; 또는 NRb1이고,
Ra11 내지 Ra15, Rb1 및 Rb2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로 고리를 형성하며,
La1 및 La2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기이고,
Ara1은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이고,
m1 및 m2는 0 내지 2의 정수이고, m1 및 m2가 2인 경우 괄호 내 치환기는 서로 같거나 상이하며,
m4는 0 내지 4의 정수이고, m4가 2 이상인 경우 괄호 내 치환기는 서로 같거나 상이하고,
m3은 0 내지 8의 정수이고, m3이 2 이상인 경우 괄호 내 치환기는 서로 같거나 상이하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, Ra2 및 Ra3는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Ra2 및 Ra3는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Ra2 및 Ra3는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Ra2 및 Ra3는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 C6 내지 C40의 아릴기 또는 C2 내지 C40의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 및 C2 내지 C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Ra2 및 Ra3는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 C6 내지 C20의 아릴기 또는 C2 내지 C20의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기; 및 C2 내지 C20의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Ra2 및 Ra3는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 비페닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 치환 또는 비치환된 페난트레닐기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Ra2 및 Ra3는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 나프틸기 또는 카바졸기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 나프틸기; 비페닐기; 터페닐기; 페난트레닐기; 디벤조퓨란기; 스피로비플루오레닐기; 디메틸플루오레닐기; 또는 디벤조티오펜기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, Ra'은 수소; 또는 중수소일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서 Ra11 내지 Ra15는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서 Ra11 내지 Ra15는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 방향족 탄화수소 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서 Ra11 내지 Ra15는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 및 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 방향족 탄화수소 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서 Ra11 내지 Ra15는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 및 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 방향족 탄화수소 고리를 형성할 수 있다,
또 다른 일 실시상태에 있어서 Ra11 내지 Ra15는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 및 C6 내지 C40의 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 C6 내지 C40의 방향족 탄화수소 고리를 형성할 수 있다,
또 다른 일 실시상태에 있어서 Ra11 내지 Ra15는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 페닐기; 비페닐기; 나프틸기; 터페닐기; 페난트레닐기; 디벤조퓨란기; 및 디벤조티오펜기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 벤젠 고리를 형성할 수 있다,
본 출원의 일 실시상태에 있어서, La1 및 La2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, La1 및 La2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, La1 및 La2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; C6 내지 C40의 아릴렌기; 또는 C2 내지 C40의 헤테로아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, La1 및 La2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; C6 내지 20의 아릴렌기; 또는 C2 내지 C20의 헤테로아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, La1 및 La2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 페닐렌기; 비페닐렌기; 또는 나프탈렌기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, Ara1은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Ara1은 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Ara1은 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Ara1은 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Ara1은 수소; 중수소; 또는 C6 내지 C20의 아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Ara1은 수소; 중수소; 페닐기; 비페닐기; 나프틸기; 또는 페난트레닐기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, Rb1 및 Rb2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Rb1 및 Rb2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 및 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 방향족 탄화수소 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Rb1 및 Rb2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C40의 알킬기; 및 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 방향족 탄화수소 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Rb1 및 Rb2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 C1 내지 C40의 알킬기; 및 C6 내지 C40의 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 C6 내지 C40의 방향족 탄화수소 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Rb1 및 Rb2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기; 및 페닐기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 플루오레닐고리를 형성할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 A의 헤테로고리 화합물은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000050
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000051
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000052
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000053
또한, 본 출원의 다른 실시상태는, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물, 및 상기 화학식 A로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물을 제공한다.
상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물, 및 상기 화학식 A로 표시되는 헤테로고리 화합물에 대한 구체적인 내용은 전술한 바와 동일하다.
상기 조성물 내 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물 : 상기 화학식 A로 표시되는 헤테로고리 화합물의 중량비는 1 : 10 내지 10 : 1일 수 있고, 1 : 8 내지 8 : 1일 수 있고, 1 : 5 내지 5 : 1 일 수 있으며, 1 : 2 내지 2 : 1일 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
상기 조성물은 유기 발광 소자의 유기물 형성시 이용할 수 있고, 특히 발광층의 호스트 형성시 보다 바람직하게 이용할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물, 및 상기 화학식 A로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하고, 인광 도펀트와 함께 사용할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물, 및 상기 화학식 A로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하고, 이리듐계 도펀트와 함께 사용할 수 있다.
상기 인광 도펀트 재료로는 당 기술분야에 알려져 있는 것들을 사용할 수 있다.
예컨대, LL'MX', LL'L"M, LMX'X", L2MX' 및 L3M로 표시되는 인광 도펀트 재료를 사용할 수 있으나, 이들 예에 의하여 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.
여기서, L, L', L", X' 및 X"는 서로 상이한 2좌 배위자이고, M은 8 면상 착체를 형성하는 금속이다.
M은 이리듐, 백금, 오스뮴 등이 될 수 있다.
L은 sp2 탄소 및 헤테로 원자에 의하여 상기 이리듐계 도펀트로 M에 배위되는 음이온성 2좌 배위자이고, X는 전자 또는 정공을 트랩하는 기능을 할 수 있다. L의 비한정적인 예로는 2-(1-나프틸)벤조옥사졸, (2-페닐벤조옥사졸), (2-페닐벤조티아졸), (2-페닐벤조티아졸), (7,8-벤조퀴놀린), (티오펜기피리진), 페닐피리딘, 벤조티오펜기피리진, 3-메톡시-2-페닐피리딘, 티오펜기피리진, 톨릴피리딘 등이 있다. X' 및 X"의 비한정적인 예로는 아세틸아세토네이트(acac), 헥사플루오로아세틸아세토네이트, 살리실리덴, 피콜리네이트, 8-히드록시퀴놀리네이트 등이 있다.
더욱 구체적인 예를 하기에 표시하나, 이들 예로만 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000054
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 이리듐계 도펀트로는 적색 인광 도펀트로 Ir(ppy)3이 사용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 도펀트의 함량은 발광층 전체를 기준으로 1% 내지 15%, 바람직하게는 3% 내지 10%, 더욱 바람직하게는 5% 내지 10%의 함량을 가질 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 전자주입층 또는 전자수송층을 포함하고, 상기 전자주입층 또는 전자수송층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.
또 다른 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 전자저지층 또는 정공저지층을 포함하고, 상기 전자저지층 또는 정공저지층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.
또 다른 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 전자수송층, 발광층 또는 정공저지층을 포함하고, 상기 전자수송층, 발광층 또는 정공저지층은 상기 헤테로 고리 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자는 발광층, 정공주입층, 정공수송층. 전자주입층, 전자수송층, 전자저지층 및 정공저지층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함할 수 있다.
도 1 내지 3에 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 전극과 유기물층의 적층 순서를 예시하였다. 그러나, 이들 도면에 의하여 본 출원의 범위가 한정될 것을 의도한 것은 아니며, 당 기술분야에 알려져 있는 유기 발광 소자의 구조가 본 출원에도 적용될 수 있다.
도 1에 따르면, 기판(100) 상에 양극(200), 유기물층(300) 및 음극(400)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 도시된다. 그러나, 이와 같은 구조에만 한정되는 것은 아니고, 도 2와 같이, 기판 상에 음극, 유기물층 및 양극이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 구현될 수도 있다.
도 3은 유기물층이 다층인 경우를 예시한 것이다. 도 3에 따른 유기 발광 소자는 정공 주입층(301), 정공 수송층(302), 발광층(303), 정공 저지층(304), 전자 수송층(305) 및 전자 주입층(306)을 포함한다. 그러나, 이와 같은 적층 구조에 의하여 본 출원의 범위가 한정되는 것은 아니며, 필요에 따라 발광층을 제외한 나머지 층은 생략될 수도 있고, 필요한 다른 기능층이 더 추가될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 기판을 준비하는 단계; 상기 기판 상에 제1 전극을 형성하는 단계; 상기 제1 전극 상에 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계; 및 상기 유기물층 상에 제2 전극을 형성하는 단계를 포함하고, 상기 유기물층을 형성하는 단계는 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기물층용 조성물을 이용하여 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계를 포함하는 것인 유기 발광 소자의 제조 방법을 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층을 형성하는 단계는 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물 및 상기 화학식 A의 헤테로고리 화합물을 예비 혼합(pre-mixed)하여 열 진공 증착 방법을 이용하여 형성하는 것인 유기 발광 소자의 제조 방법을 제공한다.
상기 예비 혼합(pre-mixed)은 상기 화학식 A의 헤테로고리 화합물 및 상기 화학식 A의 헤테로고리 화합물을 유기물층에 증착하기 전 먼저 재료를 섞어서 하나의 공원에 담아 혼합하는 것을 의미한다.
예비 혼합된 재료는 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기물층용 조성물로 언급될 수 있다.
상기 화학식 1을 포함하는 유기물층은, 필요에 따라 다른 물질을 추가로 포함할 수 있다.
상기 화학식 1 및 상기 화학식 A를 동시에 포함하는 유기물층은, 필요에 따라 다른 물질을 추가로 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자에 있어서, 상기 화학식 1 또는 상기 화학식 A의 화합물 이외의 재료를 하기에 예시하지만, 이들은 예시를 위한 것일 뿐 본 출원의 범위를 한정하기 위한 것은 아니며, 당 기술분야에 공지된 재료들로 대체될 수 있다.
양극 재료로는 비교적 일함수가 큰 재료들을 이용할 수 있으며, 투명 전도성 산화물, 금속 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 상기 양극 재료의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO : Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
음극 재료로는 비교적 일함수가 낮은 재료들을 이용할 수 있으며, 금속, 금속 산화물 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 상기 음극 재료의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
정공 주입 재료로는 공지된 정공 주입 재료를 이용할 수도 있는데, 예를 들면, 미국 특허 제4,356,429호에 개시된 구리프탈로시아닌 등의 프탈로시아닌 화합물 또는 문헌 [Advanced Material, 6, p.677 (1994)]에 기재되어 있는 스타버스트형 아민 유도체류, 예컨대 트리스(4-카바조일-9-일페닐)아민(TCTA), 4,4',4"-트리[페닐(m-톨릴)아미노]트리페닐아민(m-MTDATA), 1,3,5-트리스[4-(3-메틸페닐페닐아미노)페닐]벤젠(m-MTDAPB), 용해성이 있는 전도성 고분자인 폴리아닐린/도데실벤젠술폰산(Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid) 또는 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리(4-스티렌술포네이트)(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate)), 폴리아닐린/캠퍼술폰산(Polyaniline/Camphor sulfonic acid) 또는 폴리아닐린/폴리(4-스티렌술포네이트)(Polyaniline/Poly(4-styrene-sulfonate))등을 사용할 수 있다.
정공 수송 재료로는 피라졸린 유도체, 아릴아민계 유도체, 스틸벤 유도체, 트리페닐디아민 유도체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 또는 고분자 재료가 사용될 수도 있다.
전자 수송 재료로는 옥사디아졸 유도체, 안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 벤조퀴논 및 이의 유도체, 나프토퀴논 및 이의 유도체, 안트라퀴논 및 이의 유도체, 테트라시아노안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 플루오레논 유도체, 디페닐디시아노에틸렌 및 이의 유도체, 디페노퀴논 유도체, 8-히드록시퀴놀린 및 이의 유도체의 금속 착체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 물질 뿐만 아니라 고분자 물질이 사용될 수도 있다.
전자 주입 재료로는 예를 들어, LiF가 당업계 대표적으로 사용되나, 본 출원이 이에 한정되는 것은 아니다.
발광 재료로는 적색, 녹색 또는 청색 발광재료가 사용될 수 있으며, 필요한 경우, 2 이상의 발광 재료를 혼합하여 사용할 수 있다. 이 때, 2 이상의 발광 재료를 개별적인 공급원으로 증착하여 사용하거나, 예비혼합하여 하나의 공급원으로 증착하여 사용할 수 있다. 또한, 발광 재료로서 형광 재료를 사용할 수도 있으나, 인광 재료로서 사용할 수도 있다. 발광 재료로는 단독으로서 양극과 음극으로부터 각각 주입된 정공과 전자를 결합하여 발광시키는 재료가 사용될 수도 있으나, 호스트 재료와 도펀트 재료가 함께 발광에 관여하는 재료들이 사용될 수도 있다.
발광 재료의 호스트를 혼합하여 사용하는 경우에는, 동일 계열의 호스트를 혼합하여 사용할 수도 있고, 다른 계열의 호스트를 혼합하여 사용할 수도 있다. 예를 들어, n 타입 호스트 재료 또는 p 타입 호스트 재료 중 어느 두 종류 이상의 재료를 선택하여 발광층의 호스트 재료로 사용할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 헤테로고리 화합물은 유기 태양 전지, 유기 감광체, 유기 트랜지스터 등을 비롯한 유기 전자 소자에서도 유기 발광 소자에 적용되는 것과 유사한 원리로 작용할 수 있다.
이하에서, 실시예를 통하여 본 명세서를 더욱 상세하게 설명하지만, 이들은 본 출원을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 출원 범위를 한정하기 위한 것은 아니다.
<제조예 >
[제조예 1] 화합물 3의 제조
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000055
- 중간체 3-4의 제조
2-브로모피리딘(2-bromopyridine) (20.0 g, 84.4 mmol), (2-브로모-5-클로로페닐)보론산((2-bromo-5-chlorophenyl)boronic acid) (14.5 g, 92.9 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 (2.96 g, 4.22 mmol), NaOH (6.75 g, 169 mmol)를 THF/H2O (200 mL)에 넣고, 90 ℃에서 4 시간 동안 교반하였다. 뜨거운 채로 여과하고, DCM으로 여러 번 씻어주었다. 여액을 감압농축한 후, 실리카 겔 필터하였다. 감압농축하여 중간체 3-4 (18.3 g, 81%)를 얻었다.
- 중간체 3-3의 제조
중간체 3-4 (18.3 g, 68.1 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 (2.39 g, 3.41 mmol), CuI (0.65 g, 3.41 mmol), 트리메틸실릴아세틸렌(trimethylsilylacetylene) (8.03 g, 81.7 mmol) 을 DIPA (200 mL)에 넣고, 80 ℃에서 4 시간 동안 교반하였다. 반응용액을 감압농축한 후, 실리카 겔 컬럼하여 중간체 3-3 (16.5 g, 85%)을 얻었다.
- 중간체 3-2의 제조
중간체 3-3 (16.5 g, 57.9 mmol), K2CO3 (8.00 g, 57.9 mmol)를 DCM/MeOH (150 mL, 2:1)에 넣고, 상온에서 20분 동안 교반하였다. 반응용액을 celite에 여과한 후, 여액을 감압농축하였다. 실리카 겔 컬럼하여 중간체 3-2 (10.9 g, 88%)를 얻었다.
- 중간체 3-1의 제조
중간체 3-2 (10.9 g, 51.0 mmol), PtCl2 (1.36 g, 5.10 mmol)를 Toluene (100 mL)에 넣은 후, 110 ℃에서 18 시간 동안 교반하였다. 감압농축한 후, 컬럼하여 중간체 3-1 (6.86 g, 63%)을 얻었다.
- 화합물 3의 제조
중간체 3-1 (6.86 g, 32.1 mmol), 디([1,1'-비페닐]-4-일)아민(di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine) (11.3 g, 35.3 mmol), Pd2dba3 (1.46 g, 1.60 mmol), Xphos (1.53 g, 3.21 mmol), t-BuONa (6.15 g, 64.0 mmol)을 자일렌(xylene)에 넣고 150 ℃에서 2시간동안 교반하였다. 상온으로 식힌 후, 12시간 동안 방치하여 생성된 고체를 여과하였다. 실리카 겔 필터하여 화합물 3 (13.6 g, 85%)를 얻었다.
상기 제조예 1에서 하기 표 1의 A, B를 중간체로 사용한 것을 제외하고, 상기 화합물 3의 제조와 같은 방법으로 하기 화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000056
[제조예 2] 화합물 63의 제조
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000057
- 화합물 63의 제조
중간체 3-1 (5.00 g, 23.4 mmol), N-([1,1'-비페닐]-4-yl)-N-(4-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란-2-일)페닐)-[1,1'-비페닐]-4-아민(N-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-N-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-[1,1'-biphenyl]-4-amine) (13.5 g, 25.7 mmol), Pd2dba3 (1.07 g, 1.17 mmol), Xphos (1.12 g, 2.34 mmol), NaOH (1.87 g, 46.8 mmol)을 Dioxane/H2O에 넣고 100 ℃에서 2시간동안 교반하였다. 상온으로 식힌 후, 12시간 동안 방치하여 생성된 고체를 여과하였다. 실리카 겔 필터하여 화합물 63 (18.5 g, 79%)를 얻었다.
상기 제조예 1과 동일한 방법으로 중간체 3-1, 23-1 및 43-1을 합성하여 사용하였다.
상기 중간체 23-1 및 43-1의 구조는 하기와 같았다. 중간체 23-1 및 43-1의 경우 상기 중간체 3-1과 클로로기의 위치만 상이하며, 그 제조 방법은 동일하였다.
[중간체 23-1]
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000058
[중간체 43-1]
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000059
상기 제조예 2에서 하기 표 2의 A를 중간체로 사용한 것을 제외하고, 상기 제조예 2의 화합물 63의 제조와 같은 방법으로 하기 화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000060
[제조예 3] 화합물 151의 제조
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000061
- 중간체 151-3의 제조
2-브로모피리딘(2-bromopyridine) (20.0 g, 84.4 mmol), (2-브로모-5-클로로페닐)보론산((2-bromo-5-chlorophenyl)boronic acid) (14.5 g, 92.9 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 (2.96 g, 4.22 mmol), NaOH (6.75 g, 169 mmol)를 THF/H2O (200 mL)에 넣고, 90 ℃에서 4 시간 동안 교반하였다. 뜨거운 채로 여과하고, DCM으로 여러 번 씻어주었다. 여액을 감압농축한 후, 실리카 겔 필터하였다. 감압농축하여 중간체 151-3 (18.3 g, 81%)를 얻었다.
- 중간체 151-2의 제조
중간체 151-3 (18.3 g, 68.1 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 (2.39 g, 3.41 mmol), CuI (0.65 g, 3.41 mmol), 페닐아세틸렌(Phenylacetylene) (7.65 g, 74.9 mmol), TEA (20.7 g, 204 mmol) 을 DMA (200 mL)에 넣고, 90 ℃에서 6 시간 동안 교반하였다. 반응용액을 감압농축한 후, 실리카 겔 컬럼하여 중간체 151-2 (14.2 g, 72%)을 얻었다.
- 중간체 151-1의 제조
중간체 151-2 (14.2 g, 49.0 mmol), PtCl2 (1.30 g, 4.90 mmol)를 톨루엔(Toluene) (150 mL)에 넣은 후, 110 ℃에서 18 시간 동안 교반하였다. 감압농축한 후, 컬럼하여 중간체 151-1 (6.86 g, 66%)을 얻었다.
- 화합물 151의 제조
중간체 151-1 (9.37 g, 32.3 mmol), N-([1,1'-비페닐]-4-일)디벤조[b,d]퓨란-3-아민(N-([1,1'-biphenyl]-4-yl)dibenzo[b,d]furan-3-amine) (11.9 g, 35.5 mmol), Pd2dba3 (1.46 g, 1.60 mmol), Xphos (1.53 g, 3.21 mmol), t-BuONa (6.21 g, 64.6 mmol)을 자일렌(xylene)에 넣고 150 ℃에서 2시간동안 교반하였다. 상온으로 식힌 후, 12시간 동안 방치하여 생성된 고체를 여과하였다. 실리카 겔 필터하여 화합물 151 (14.8 g, 78%)를 얻었다.
상기 제조예 3에서 하기 표 3의 A, B, C를 중간체로 사용한 것을 제외하고, 상기 제조예 3의 화합물 151의 제조와 같은 방법으로 하기 화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000062
[제조예 4] 화합물 194의 제조
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000063
- 중간체 194-3의 제조
2-브로모피리딘(2-bromopyridine) (20.0 g, 84.4 mmol), (2-브로모-5-클로로페닐)보론산((2-bromo-5-chlorophenyl)boronic acid) (14.5 g, 92.9 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 (2.96 g, 4.22 mmol), NaOH (6.75 g, 169 mmol)를 THF/H2O (200 mL)에 넣고, 90 ℃에서 4 시간 동안 교반하였다. 뜨거운 채로 여과하고, DCM으로 여러 번 씻어주었다. 여액을 감압농축한 후, 실리카 겔 필터하였다. 감압농축하여 중간체 194-3 (18.3 g, 81%)를 얻었다.
- 중간체 194-2의 제조
중간체 194-3 (18.3 g, 68.1 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 (2.39 g, 3.41 mmol), CuI (0.65 g, 3.41 mmol), 페닐아세틸렌(Phenylacetylene) (7.65 g, 74.9 mmol), TEA (20.7 g, 204 mmol) 을 DMA (200 mL)에 넣고, 90 ℃에서 6 시간 동안 교반하였다. 반응용액을 감압농축한 후, 실리카 겔 컬럼하여 중간체 194-2 (14.2 g, 72%)을 얻었다.
- 중간체 194-1의 제조
중간체 194-2 (14.2 g, 49.0 mmol), PtCl2 (1.30 g, 4.90 mmol)를 톨루엔(Toluene) (150 mL)에 넣은 후, 110 ℃에서 18 시간 동안 교반하였다. 감압농축한 후, 컬럼하여 중간체 194-1 (6.86 g, 66%)을 얻었다.
- 화합물 194의 제조
중간체 194-1 (5.00 g, 17.3 mmol), N-페닐-N-(4-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란-2-일)페닐)-[1,1'-비페닐]-4-아민(N-phenyl-N-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-[1,1'-biphenyl]-4-amine) (8.49 g, 19.0 mmol), Pd2dba3 (0.79 g, 0.87 mmol), Xphos (0.83 g, 1.74 mmol), NaOH (1.38 g, 34.6 mmol)을 Dioxane/H2O에 넣고 100 ℃에서 2시간동안 교반하였다. 상온으로 식힌 후, 12시간 동안 방치하여 생성된 고체를 여과하였다. 실리카 겔 필터하여 화합물 194 (7.36 g, 74%)를 얻었다.
상기 제조예 4에서 하기 표 4의 A, B, C를 중간체로 사용한 것을 제외하고, 상기 제조예 4의 화합물 194의 제조와 같은 방법으로 하기 화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000064
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000065
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000066
[제조예 5] 화합물 401의 제조
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000067
- 중간체 401-2의 제조
1-브로모-3-클로로디벤조[b,d]퓨란(1-bromo-3-chlorodibenzo[b,d]furan) (10.0 g, 35.5 mmol) B2pin2 (13.5 g, 53.3 mmol), Pd(dppf)Cl2 (1.30 g, 1.78 mmol), KOAc (10.2 g, 107 mmol)를 Dioxane (100 mL)에 넣고, 100 ℃에서 2 시간 동안 교반하였다. 뜨거운 채로 여과하고, DCM으로 여러 번 씻어주었다. 여액을 감압농축한 후, 실리카 겔 필터하였다. 감압농축하여 중간체 401-2 (10.1 g, 87%)를 얻었다.
- 중간체 401-1의 제조
중간체 401-2 (10.1 g, 30.7 mmol), 2-클로로-4,6-디(나프탈렌-2-일)-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-di(naphthalen-2-yl)-1,3,5-triazine) (11.3 g, 30.7 mmol), Pd(PPh3)4 (1.77 g, 1.54 mmol), K2CO3 (12.7 g, 92.1 mmol) 을 Dioxane/H2O (100/30 mL)에 넣고, 100 ℃에서 2 시간 동안 교반하였다. 반응용액을 상온으로 식힌 후, 생성된 고체를 여과하여 중간체 401-1 (12.8 g, 80%)을 얻었다.
- 화합물 401 제조
중간체 401-1 (14.8 g, 27.7 mmol), 페닐보론산(phenylboronic acid) (3.72 g, 30.5 mmol), Pd2dba3 (1.27 g, 0.05 mmol), Xphos (1.32 g, 2.77 mmol), NaOH (2.22 g, 55.4 mmol)을 Dioxane/H2O에 넣고 130 ℃에서 3시간동안 교반하였다. 상온으로 식힌 후 생성된 고체를 여과하였다. 실리카 겔 필터하여 화합물 401 (7.36 g, 74%)를 얻었다.
상기 제조예 5에서 하기 표 5의 A, B, C를 중간체로 사용한 것을 제외하고, 상기 제조예 5의 화합물 401의 제조와 같은 방법으로 하기 화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000068
상기 제조예 1 내지 제조예 5 및 표 1 내지 표 5에 기재된 화합물 이외의 상기 화학식 1에 해당하는 헤테로고리 화합물도 전술한 제조예에 기재된 방법과 마찬가지로 제조하였다.상기에서 제조된 화합물들의 합성 확인자료는 하기 표 6 및 표 7에 기재한 바와 같다. 표 6은 1H NMR(CDCl3, 300MHz)의 측정값이고, 표 7은 FD-질량분석계(FD-MS: Field desorption mass spectrometry)의 측정값이다.
NO 1H NMR(CDCl3, 300MHz)
3 8.91 (1H, dd), 8.12 (1H, dd), 7.82-7.75 (5H, m), 7.55-7.38 (14H, m), 7.27 (4H, dd), 7.10 (1H, d)
11 8.91 (1H, dd), 8.11 (1H, dd), 8.04 (1H, d), 8.97 (1H, dd), 7.82-7.76 (3H, m), 7.56-7.25 (15H, m), 7.10 (1H, d), 6.90 (1H, dd)
20 8.88 (1H, dd), 8.11 (1H, dd), 7.92-7.73 (5H, m), 7.56-7.25 (17H, m), 7.18-7.09 (6H, m), 6.97 (2H, ddd)
23 8.91 (1H, dd), 8.10 (1H, dd), 7.82-7.74 (5H, m), 7.56-7.37 (13H, m), 7.28 (4H, dd), 7.18 (1H, d), 7.10 (1H, d)
37 8.91 (1H, dd), 8.10 (1H, dd), 7.92-7.78 (5H, m), 7.57-7.55 (4H, m), 7.40-7.27 (5H, m), 7.18-7.10 (4H, m)
43 8.91 (1H, dd), 8.08 (1H, dd), 7.81-7.74 (5H, m), 7.65-7.36 (15H, m), 7.28 (4H, m)
49 8.90 (1H, dd), 8.11 (1H, dd), 7.82-7.74 (7H, m), 7.63-7.36 (19H, m), 7.28 (2H, dd)
63 8.97 (1H, dd), 8.33 (1H, d), 8.11 (1H, dd), 7.98 (1H, dd), 7.81-7.73 (5H, m), 7.57-7.37 (15H, m), 7.28-7.26 (6H, m)
67 8.88 (1H, dd), 8.33 (1H, d), 8.09 (1H, dd), 7.98 (1H, dd), 7.81-7.70 (4H, m), 7.63-7.37 (15H, m), 7.28-7.26 (4H, m), 7.10 (1H, dd)
73 8.89 (1H, dd), 8.33 (1H, d), 8.11-7.97 (5H, m), 7.82-7.76 (3H, m), 7.64-7.36 (16H, m), 7.29-7.27 (1H, m)
77 8.99 (1H, dd), 8.91-8.82 (2H, m), 8.33 (1H, d), 8.11-8.09 (2H, m), 7.98 (1H, dd), 7.90 (1H, ddd), 7.81-7.34 (17H, m), 7.28-7.25 (4H, m)
86 8.88 (1H, dd), 8.33 (1H, d), 8.08 (1H, ddd), 7.97 (1H,dd), 7.91-7.77 (5H, m), 7.57-7.26 (18H, m), 7.16 (1H, dd), 1.69 (6H, s)
102 8.89 (1H, dd), 8.12-8.05 (2H, m), 7.81-7.73 (3H, m), 7.56- 7.38 (11H, m), 7.28-7.24 (6H, m), 7.09-7.00 (3H, m)
119 8.89 (1H, dd), 8.11-8.03 (2H, m), 7.81-7.75 (5H, m), 7.57-7.36 (15H, m), 7.29-7.27 (5H, m), 7.19-7.16 (2H, m)
122 8.89 (1H, dd), 8.49 (1H, dd), 8.08 (1H, ddd), 7.81-7.74 (5H, m), 7.57-7.37 (9H, m), 7.28-7.23 (6H, m), 7.09-7.01 (3H, m)
138 8.88 (1H, dd), 8.51 (1H, dd), 8.09 (1H, dd), 7.92-7.73 (9H, m), 7.54-7.25 (23H, m), 7.07 (1H, dd)
151 8.87 (1H, dd), 8.10-7.96 (3H, m), 7.89 (1H, d), 7.80-7.76 (4H, m), 7.56-7.30 (16H, m), 7.18-7.10 (2H, m), 6.92 (1H, dd)
158 8.92 (1H, dd), 8.09 (1H, ddd), 7.91-7.76 (7H, m), 7.56-7.10 (29H, m)
163 8.90 (1H, dd), 8.07 (1H, dd), 7.86 (1H, d), 7.80-7.75 (6H, m), 7.56-7.39 (15H, m), 7.27 (4H, dd), 7.18-7.10 (2H, m)
182 8.91 (1H, dd), 8.06 (1H, ddd), 7.88 (1H, d), 7.80-7.73 (6H, m), 7.65-7.40 (17H, m), 7.27 (4H, dd)
194 8.90 (1H, dd), 8.30 (1H, d), 8.09-8.03 (2H, m), 7.89 (1H, d), 7.78 (2H, ddd), 7.56-7.37 (12H, m), 7.28-7.23 (6H, m), 7.10-7.01 (3H, m)
198 8.89 (1H, dd), 8.32 (1H, d), 8.09-8.04 (2H, m), 7.87 (1H, d), 7.78-7.69 (5H, m), 7.58-7.36 (15H, m), 7.28-7.25 (4H, m), 7.11 (1H, dd)
204 8.90 (1H, dd), 8.31 (1H, d), 8.10-8.06 (2H, m), 7.87 (1H, d), 7.80-7.73 (8H, m), 7.59-7.38 (21H, m), 7.28-7.26 (4H, m)
206 8.88 (1H, dd), 8.31 (1H, d), 8.10-8.05 (2H, m), 7.87 (1H, d), 7.80-7.74 (8H, m), 7.59-7.35 (21H, m), 7.29-7.27 (4H, m)
216 8.90 (1H, dd), 8.56 (1H, dd), 8.31 (1H, d), 8.20 (1H, dd), 8.09-8.03 (2H, m), 7.87 (1H, d), 7.80-7.68 (6H, m), 7.57-7.38 (16H, m), 7.29-7.10 (10H, m)
223 8.88 (1H, dd), 8.31 (1H, d), 8.09-8.03 (2H, m), 7.89 (1H, dd), 7.81-7.76 (6H, m), 7.56-7.40 (16H, m), 7.28-7.17 (7H, m)
229 8.90 (1H, dd), 8.31 (1H, d), 8.09-8.03 (2H, m), 7.89 (1H, d), 7.81-7.70 (5H, m), 7.61-7.39 (17H, m)
242 8.90 (1H, dd), 8.33 (1H, d), 8.09-8.03 (2H, m), 7.91-7.74 (9H, m), 7.56-7.25 (26H, m), 7.07 (1H, dd)
257 8.89 (1H, dd), 8.31 (1H, d), 8.10-7.98 (5H, m), 7.87 (1H, d), 7.76 (2H, ddd)
261 8.89 (1H, dd), 8.31 (1H, d), 8.09-8.05 (2H, m), 7.89 (1H, d), 7.76 (2H, ddd), 7.57-7.37 (12H, m), 7.29-7.23 (10H, m), 7.09-7.01 (3H, m)
263 8.91 (1H, dd), 8.33-8.26 (3H, m), 8.09-8.03 (2H, m), 7.78 (1H, d), 7.80-7.74 (4H, m), 7.62-7.40 (14H, m), 7.28-7.25 (6H, m), 7.09-7.01 (3H, m)
276 8.89 (1H, dd), 8.31 (1H, d), 8.09-7.99 (3H, m), 7.87 (1H, d), 7.79-7.75 (4H, m), 7.58-7.23 (19H, m), 7.09-7.00 (3H, m)
283 8.88 (1H, dd), 8.31 (1H, d), 8.09-8.03 (2H, m), 7.89 (1H, d), 7.76 (2H, ddd), 7.56-7.39 (12H, m), 7.28-7.7.23 (10H, m), 7.09-6.99 (3H, m)
286 8.90 (1H, dd), 8.32 (1H, d), 8.09-8.03 (5H, m), 7.87 (1H, d), 7.77-7.75 (6H, m), 7.57-7.36 (15H, m), 7.28-7.23 (6H, m), 7.09-6.99 (3H, m)
298 8.89 (1H, dd), 8.31 (1H, d), 8.10-8.05 (3H, m), 7.91-7.86 (3H, m), 7.79-7.74 (3H, m), 7.56-7.36 (11H, m), 7.29-7.22 (7H, m), 7.09-7.00 (3H, m)
309 8.92 (1H, dd), 8.10-7.98 (4H, m), 7.88 (1H, d), 7.74 (4H, ddd), 7.65-7.35 (16H, m), 7.28-7.24 (8H, m), 7.19-7.10 (2H, m)
316 8.96-8.91 (2H, m), 8.51 (1H, dd), 8.09 (1H, ddd), 7.90-7.87 (2H, m), 7.79-7.74 (6H, m), 7.56-7.33 (18H, m), 7.18-7.10 (2H, m)
371 8.92 (1H, dd), 8.31 (1H, d), 8.09-8.05 (2H, m), 7.89 (1H, d), 7.80-7.75 (4H, m), 7.57-7.39 (10H, m), 7.28-7.25 (4H, m), 7.09-7.00 (3H, m)
375 8.90 (1H, dd), 8.31 (1H, d), 8.10-805 (2H, m), 7.90 (1H, d), 7.76 (2H, ddd), 7.56-7.40 (9H, m), 7.29-7.23 (6H, m), 7.10-7.01 (3H, m)
401 9.10 (2H, dd), 8.52 (2H, dd), 8.18-7.99 (7H, m), 7.88-7.73 (4H, m), 7.60-7.30 (10H, m),
403 8.34 (4H, ddd), 7.97 (1H, dd), 7.87-7.73 (4H, m), 7.54-7.26 (16H, m)
405 8.37-8.29 (5H, m), 7.86-7.73 (4H, m), 7.53-7.39 (14H, m)
408 8.37-8.23 (5H, m), 7.86-7.74 (8H, m), 7.50-7.39 (12H, m), 7.26-7.22 (6H, m)
421 8.98 (2H, dd), 8.40 (4H, ddd), 7.79-7.73 (4H, m), 7.58-7.40 (12H, m), 7.26-7.24 (4H, m)
430 8.99 (2H, dd), 8.35 (2H, ddd), 8.25 (2H, dd), 7.84-7.66 (7H, m), 7.51-7.40 (11H, m), 7.33-7.24 (3H, m)
화합물 FD-MS 화합물 FD-MS
3 m/z=498.21 (C37H26N2=498.63) 194 m/z= 574.24 (C43H30N2= 574.73)
11 m/z=512.19 (C37H24N2O=512.61) 198 m/z= 624.26 (C47H32N2= 624.79)
20 m/z=676.25 (C50H32N2O=676.25) 204 m/z= 726.30 (C55H38N2= 726.92)
23 m/z=498.21 (C37H26N2=498.63) 206 m/z= 664.25 (C49H32N2O= 664.81)
37 m/z=578.27 (C43H34N2=578.76) 216 m/z= 739.30 (C55H37N3= 739.92)
43 m/z=498.21 (C37H26N2=498.63) 223 m/z= 650.27 (C49H34N2= 650.83)
49 m/z= 574.24 (C43H30N2= 574.73) 229 m/z= 624.26 (C47H32N2= 624.79)
63 m/z= 574.24 (C43H30N2= 574.73) 242 m/z= 812.32 (C62H40N2= 813.02)
67 m/z= 548.23 (C41H28N2= 548.69) 257 m/z= 624.26 (C47H32N2= 624.79)
73 m/z= 624.26 (C47H32N2= 624.79) 261 m/z= 650.27 (C49H34N2= 650.83)
77 m/z= 598.24 (C45H30N2= 598.75) 263 m/z= 650.27 (C49H34N2= 650.83)
86 m/z= 614.27 (C46H34N2= 614.79) 276 m/z= 664.25 (C49H32N2O= 664.81)
102 m/z=498.21 (C37H26N2=498.63) 283 m/z= 650.27 (C49H34N2= 650.83)
119 m/z= 574.24 (C43H30N2= 574.73) 286 m/z= 726.30 (C55H38N2= 726.92)
122 m/z=498.21 (C37H26N2=498.63) 298 m/z= 690.30 (C52H38N2= 690.89)
138 m/z= 736.29 (C56H36N2= 736.92) 309 m/z= 700.29 (C53H36N2= 700.89)
151 m/z= 588.22 (C43H28N2O= 588.71) 316 m/z= 624.26 (C47H32N2= 624.79)
158 m/z= 738.30 (C56H38N2= 738.93) 371 m/z= 578.27 (C43H26D4N2= 578.75)
163 m/z= 574.24 (C43H30N2= 574.73) 375 m/z= 579.27 (C43H25D5N2= 579.76)
182 m/z= 574.24 (C43H30N2= 574.73) 401 m/z= 575.20 (C41H25N3O= 575.67)
403 m/z= 551.20 (C39H25N3O= 551.65) 405 m/z= 525.18 (C37H23N3O= 525.61)
408 m/z= 677.25 (C49H31N3O= 677.81) 421 m/z= 601.22 (C43H27N3O= 601.71)
430 m/z= 601.22 (C43H27N3O= 601.71)
<실험예>
[실험예 1]
1) 유기 발광 소자의 제작
1,500Å의 두께로 ITO가 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 아세톤, 메탄올, 이소프로필 알코올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV 세정기에서 UV를 이용하여 5분간 UVO처리하였다. 이후 기판을 플라즈마 세정기(PT)로 이송시킨 후, 진공상태에서 ITO 표면처리 및 잔막 제거를 위해 플라즈마 처리를 하여, 유기증착용 열증착 장비로 이송하였다.
상기 ITO 투명 전극(양극)위에 공통층인 정공 주입층 2-TNATA(4,4',4"-Tris[2-naphthyl(phenyl)amino]triphenylamine) 및 정공 수송층 NPB(N,N'-Di(1-naphthyl)-N,N'-diphenyl-(1,1'-biphenyl)-4,4'-diamine)을 형성시켰다.
그 위에 발광층을 다음과 같이 열 진공 증착시켰다. 발광층은 적색 호스트로 하기 표 8에 기재된 화합물을, 적색 인광 도펀트로 (piq)2(Ir)(acac)을 사용하여 호스트에 Ir 화합물을 3 wt% 도핑하여 400Å증착하였다. 이후 정공 저지층으로 Bphen를 30Å 증착하였으며, 그 위에 전자 수송층으로 Alq3 를 250Å증착하였다. 마지막으로 전자 수송층 위에 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å 두께로 증착하여 전자 주입층을 형성한 후, 전자 주입층 위에 알루미늄(Al) 음극을 1,200Å의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10-6~10-8torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작에 사용하였다.
구체적으로, 비교예 1 내지 6에 사용된 화합물 A 내지 F는 하기와 같았다.
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000069
2) 유기 발광 소자의 구동 전압 및 발광 효율
상기와 같이 제조된 실시예 1 내지 39 및 비교예 1 내지 6의 유기 발광 소자에 대하여 맥사이어스사의 M7000으로 전계 발광(EL)특성을 측정하였으며, 그 측정 결과를 가지고 맥사이언스사에서 제조된 수명장비측정장비(M6000)를 통해 기준 휘도가 6,000 cd/m2 일 때, T90을 측정하였다. 상기 T90는 초기 휘도 대비 90%가 되는 시간인 수명(단위: h, 시간)을 의미한다.
측정된 유기 발광 소자의 특성은 하기 표 8과 같았다.
화합물 문턱전압
(Von)		 구동전압
(Vop)		 효율
(cd/A)		 색좌표
(x, y)		 수명
(T90)
비교예 1 A 3.38 6.41 8.2 (0.675, 0.325) 10
비교예 2 B 3.45 6.22 7.9 (0.680, 0.319) 6
비교예 3 C 3.31 6.14 7.7 (0.681, 0.318) 5
비교예 4 D 3.47 6.25 6.2 (0.675, 0.325) 7
비교예 5 E 3.34 6.21 8.5 (0.678, 0.321) 9
비교예 6 F 3.42 6.32 9.8 (0.677, 0.323) 10
실시예 1 3 2.68 5.47 35.7 (0.682, 0.317) 45
실시예 2 11 2.64 5.42 37.2 (0.679, 0.320) 47
실시예 3 20 2.61 5.44 36.5 (0.679, 0.321) 47
실시예 4 23 2.64 5.46 35.9 (0.682, 0.317) 46
실시예 5 37 2.67 5.45 35.8 (0.683, 0.316) 49
실시예 6 43 2.63 5.43 34.1. (0.680, 0.320) 42
실시예 7 49 2.65 5.48 33.9 (0.679, 0.321) 43
실시예 8 63 2.45 5.29 59.9 (0.680, 0.319) 67
실시예 9 67 2.41 5.27 57.5 (0.681, 0.318) 69
실시예 10 73 2.40 5.22 57.9 (0.677, 0.323) 65
실시예 11 77 2.44 5.25 56.8 (0.676, 0.323) 66
실시예 12 86 2.43 5.25 58.2 (0.680, 0.319) 67
실시예 13 102 2.44 5.20 57.9 (0.682, 0.318) 65
실시예 14 119 2.43 5.27 56.2 (0.680, 0.319) 67
실시예 15 122 2.47 5.28 51.3 (0.676, 0.323) 62
실시예 16 138 2.43 5.26 53.6 (0.678, 0.321) 63
실시예 17 151 2.57 5.34 47.2 (0.681, 0.318) 55
실시예 18 158 2.59 5.35 48.5 (0.683, 0.317) 59
실시예 19 163 2.54 5.32 46.5 (0.680, 0.316) 57
실시예 20 182 2.57 5.38 42.7 (0.681, 0.319) 53
실시예 21 194 2.35 5.14 67.4 (0.682, 0.318) 72
실시예 22 198 2.37 5.19 66.7 (0.679, 0.320) 76
실시예 23 204 2.35 5.15 64.2 (0.677, 0.322) 77
실시예 24 206 2.36 5.16 64.6 (0.680, 0.320) 75
실시예 25 216 2.38 5.11 67.6 (0.680, 0.320) 73
실시예 26 223 2.33 5.15 65.1 (0.682, 0.318) 76
실시예 27 229 2.35 5.12 67.9 (0.681, 0.319) 79
실시예 28 242 2.31 5.17 68.2 (0.680, 0.320) 71
실시예 29 257 2.30 5.13 66.8 (0.681, 0.319) 78
실시예 30 261 2.37 5.17 65.5 (0.679, 0.320) 77
실시예 31 263 2.35 5.16 63.9 (0.680, 0.319) 73
실시예 32 276 2.39 5.18 64.7 (0.683, 0.317) 75
실시예 33 283 2.23 5.09 73.7 (0.681, 0.319) 82
실시예 34 286 2.25 5.07 71.8 (0.677, 0.323) 84
실시예 35 298 2.22 5.06 76.8 (0.681, 0.319) 86
실시예 36 309 2.52 5.35 47.1 (0.680, 0.320) 56
실시예 37 316 2.53 5.31 45.4 (0.679, 0.320) 58
실시예 38 371 2.16 4.98 85.9 (0.680, 0.319) 95
실시예 39 375 2.13 4.95 88.7 (0.679, 0.321) 93
본 출원에 따른 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자의 발광층에 사용하기에 적절한 분자량과 밴드갭을 갖는다. 적절한 분자량은 유기 발광 소자의 발광층의 형성을 용이하게 해주며, 적절한 밴드갭은 발광층의 전자와 정공의 유실을 막아, 효과적인 재결합 영역(recombination zone)의 형성을 돕는다. 즉, 본 출원에 따른 아릴 아민 화합물은 카바졸 화합물에 비해 그 위치에 치환된 아릴아민기의 강한 정공 전달(Holer Transfer, HT) 특성이 도판트에서 일어나는 정공 저지(Hole trap) 현상을 해소시켜줌을 확인할 수 있었다.
또한, 본 출원에 따른 벤조퀴놀린 화합물은 페난트렌의 코어구조를 갖는 화합물에 비해 정공 수송 능력은 물론 전자 전달 능력이 뛰어나, 전하 균형 (Charge balance)을 맞추어 소자 효율과 수명을 증가시킴을 확인할 수 있었다.
또한, 하기 표 9에서 확인할 수 있듯, 벤조퀴놀린 10번 위치에 치환된 화합물은 치환 위치에 의한 N-H간 수소 결합이 강하게 작용하고, 치환위치에 따른 입체효과가 커 구동전압이 큰 것으로 나타났으며, 본 출원에 따른 벤조퀴놀린 화합물은 벤조퀴놀린 10번 위치 치환 화합물에 비해 T1 준위가 낮아 도판트로의 에너지 트랜스퍼가 용이하게 일어나고, 입체 효과와 수소 결합 효과를 해소시켜 전체적인 소자 성능이 개선되는 것으로 확인하였다.
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000070
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000071
추가로, 상기 표 8의 실시예 38 및 실시예 39와 같이 분자 내의 수소를 중수소를 치환시킬 경우, 수소 원자의 분자량 증가에 따라 수소 원자의 운동에너지가 줄어들게 되고, 분자안정성이 증가하여 효율과 수명이 특히 증대됨을 확인할 수 있었다.
[실험예 2]
1) 유기 발광 소자의 제작
15/100/15Å의 두께로 ITO/Ag/ITO가 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 아세톤, 메탄올, 이소프로필 알코올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV 세정기에서 UV를 이용하여 5분간 UVO처리하였다. 이후 기판을 플라즈마 세정기(PT)로 이송시킨 후, 진공상태에서 ITO 일함수 및 잔막 제거를 위해 플라즈마 처리를 하여, 유기증착용 열증착 장비로 이송하였다.
상기 ITO 전극(양극)위에 공통층인 정공 주입층 HAT-CN, 정공 수송층 α-NPB, 광보조층 TPD, 전자 저지층 TAPC(cyclohexylidenebis[N,N-bis(4-methylphenyl)benzenamine] 또는 여기자 저지층 TCTA(Tris(4-carbazoyl-9-ylphenyl)amine)을 형성시켰다
그 위에 발광층을 다음과 같이 열 진공 증착시켰다. 발광층은 적색 호스트로 하기 표 10에 기재된 화합물 두 종을 하나의 공급원에서 증착하였고, 적색 인광 도펀트로 (piq)2(Ir)(acac)을 사용하여 호스트에 Ir 화합물을 3 wt% 도핑하여 400Å 증착하였다. 이후 정공 저지층으로 Bphen을 30Å 증착하였으며, 그 위에 전자 수송층으로 TPBI 를 250Å 증착하였다. 마지막으로 전자 수송층 위에 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å 두께로 증착하여 전자 주입층을 형성한 후, 전자 주입층 위에 은(Ag) 음극을 200Å 의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10-6~10-8torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작에 사용하였다.
구체적으로, 실험예 2에 관한 실시예 40 내지 78과 비교예 7 내지 12에 사용된 화합물 A 내지 M은 하기와 같았다.
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000072
2) 유기 발광 소자의 구동 전압 및 발광 효율
상기와 같이 제조된 실시예 40 내지 78 및 비교예 7 내지 12의 유기 발광 소자에 대하여 맥사이어스사의 M7000으로 전계 발광(EL)특성을 측정하였으며, 그 측정 결과를 가지고 맥사이언스사에서 제조된 수명장비측정장비(M6000)를 통해 기준 휘도가 6,000 cd/m2 일 때, T90을 측정하였다. 상기 T90는 초기 휘도 대비 90%가 되는 시간인 수명(단위: h, 시간)을 의미한다.
측정된 유기 발광 소자의 특성은 하기 표 10과 같았다.
제1 호스트 제2 호스트 문턱전압
(V)		 구동전압
(V)		 효율
(cd/A)		 색좌표
(x, y)		 수명
(T90)
비교예 7 A H 3.11 6.14 18.4 (0.680, 0.320) 25
비교예 8 B M 3.04 5.92 15.7 (0.677, 0.323) 27
비교예 9 C G 3.06 5.97 14.2 (0.678, 0.321) 23
비교예 10 D I 3.18 5.87 15.9 (0.679, 0.321) 19
비교예 11 E J 3.09 5.90 17.4 (0.680, 0.320) 15
비교예 12 F K 3.05 5.89 13.2 (0.679, 0.320) 24
실시예 40 3 G 2.44 5.25 56.5 (0.682, 0.317) 160
실시예 41 11 I 2.43 5.23 57.6 (0.679, 0.321) 165
실시예 42 20 M 2.47 5.28 55.2 (0.685, 0.315) 159
실시예 43 23 K 2.45 5.21 59.2 (0.684, 0.316) 155
실시예 44 37 J 2.41 5.25 56.7 (0.679, 0.321) 168
실시예 45 43 G 2.48 5.25 55.5 (0.677, 0.323) 152
실시예 46 49 H 2.47 5.28 53.1 (0.684, 0.315) 151
실시예 47 63 I 2.28 5.07 72.8 (0.680, 0.320) 192
실시예 48 67 M 2.25 5.05 73.1 (0.679, 0.320) 196
실시예 49 73 G 2.24 5.02 75.6 (0.681, 0.318) 204
실시예 50 77 J 2.26 5.06 71.1 (0.676, 0.323) 195
실시예 51 86 H 2.28 5.07 75.8 (0.682, 0.318) 205
실시예 52 102 M 2.24 5.07 74.5 (0.680, 0.318) 203
실시예 53 119 K 2.21 5.04 73.7 (0.679, 0.321) 207
실시예 54 122 G 2.26 5.02 76.2 (0.678, 0.321) 192
실시예 55 138 I 2.24 5.03 75.1 (0.683, 0.317) 195
실시예 56 151 H 2.35 5.17 63.2 (0.680, 0.319) 175
실시예 57 158 J 2.37 5.11 65.6 (0.679, 0.320) 183
실시예 58 163 G 2.33 5.13 67.3 (0.677, 0.323) 181
실시예 59 182 I 2.31 5.12 65.4 (0.685, 0.314) 177
실시예 60 194 M 2.11 5.06 82.1 (0.683, 0.317) 212
실시예 61 198 H 2.17 5.08 83.3 (0.681, 0.319) 227
실시예 62 204 K 2.12 5.03 85.2 (0.682, 0.317) 215
실시예 63 206 H 2.14 5.07 83.1 (0.680, 0.320) 216
실시예 64 216 I 2.16 5.06 86.5 (0.678, 0.321) 228
실시예 65 223 M 2.15 5.09 84.6 (0.679, 0.320) 220
실시예 66 229 J 2.13 5.01 87.6 (0.680, 0.320) 216
실시예 67 242 H 2.15 5.03 88.3 (0.680, 0.319) 219
실시예 68 257 G 2.14 5.04 85.2 (0.678, 0.322) 211
실시예 69 261 J 2.18 5.08 87.4 (0.681, 0.318) 227
실시예 70 263 M 2.11 5.03 83.1 (0.683, 0.316) 221
실시예 71 276 K 2.10 5.07 86.9 (0.682, 0.317) 223
실시예 72 283 H 2.05 4.95 95.2 (0.680, 0.320) 235
실시예 73 286 I 2.06 4.96 94.3 (0.679, 0.320) 247
실시예 74 298 G 2.02 4.93 92.1 (0.679, 0.321) 239
실시예 75 309 H 2.32 5.14 63.9 (0.682, 0.317) 182
실시예 76 316 J 2.34 5.11 64.2 (0.680, 0.320) 180
실시예 77 371 I 1.95 4.87 103.5 (0.680, 0.319) 205
실시예 78 375 H 1.99 4.86 108.7 (0.677, 0.323) 214
상기 표 10의 결과에서 알 수 있듯, 유기 발광 소자의 유기물층을 본 출원에 따른 헤테로고리 화합물과 화합물 G 내지 M의 헤테로고리 화합물을 혼합하여 증착하는 경우, 유기 발광 소자가 문턱전압과 구동전압을 적절하게 조절할 수 있고, 효율 혹은 수명 효과가 개선됨을 확인할 수 있었다.구체적으로 본 출원에 따른 헤테로고리 화합물과 화합물 G 내지 M과 같은 특정 N type HOST 화합물을 조합할 경우, 소자 수명이 개선됨을 확인할 수 있다. 이는 강한 정공 전달 특성을 갖는 P type HOST 화합물에 강한 전자 전달 특성을 갖는 N type HOST 화합물을 조합할 경우, 소자 내의 전하 균형을 맞추어주는 역할을 하여 수명이 큰 폭으로 개선된다.
[실험예 3]
1) 유기 발광 소자의 제작
15/100/15Å의 두께로 ITO/Ag/ITO가 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 아세톤, 메탄올, 이소프로필 알코올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV 세정기에서 UV를 이용하여 5분간 UVO처리하였다. 이후 기판을 플라즈마 세정기(PT)로 이송시킨 후, 진공상태에서 ITO 일함수 및 잔막 제거를 위해 플라즈마 처리를 하여, 유기증착용 열증착 장비로 이송하였다.
상기 ITO 전극(양극)위에 공통층인 정공 주입층 HAT-CN, 정공 수송층 α-NPB, 광보조층으로 하기 표 11에 기재된 화합물을 증착하였고 및 전자 저지층 TAPC(cyclohexylidenebis[N,N-bis(4-methylphenyl)benzenamine] 또는 여기자 저지층 TCTA(Tris(4-carbazoyl-9-ylphenyl)amine)을 형성시켰다
그 위에 발광층을 다음과 같이 열 진공 증착시켰다. 발광층은 적색 호스트로 CBP를, 적색 인광 도펀트로 (piq)2(Ir)(acac)을 사용하여 호스트에 Ir 화합물을 3 wt% 도핑하여 400Å 증착하였다. 이후 정공 저지층으로 Bphen을 30Å 증착하였으며, 그 위에 전자 수송층으로 TPBI 를 250Å 증착하였다. 마지막으로 전자 수송층 위에 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å 두께로 증착하여 전자 주입층을 형성한 후, 전자 주입층 위에 은(Ag) 음극을 200Å의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10-6~10-8torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작에 사용하였다.
구체적으로, 실험예 3의 비교예 13 내지 18에 사용된 화합물 A 내지 F는 하기와 같았다.
Figure PCTKR2021016523-appb-img-000073
2) 유기 발광 소자의 구동 전압 및 발광 효율
상기와 같이 제조된 실시예 79 내지 117 및 비교예 13 내지 18의 유기 발광 소자에 대하여 맥사이어스사의 M7000으로 전계 발광(EL)특성을 측정하였으며, 그 측정 결과를 가지고 맥사이언스사에서 제조된 수명장비측정장비(M6000)를 통해 기준 휘도가 6,000 cd/m2 일 때, T90을 측정하였다. 상기 T90는 초기 휘도 대비 90%가 되는 시간인 수명(단위: h, 시간)을 의미한다.
측정된 유기 발광 소자의 특성은 하기 표 11과 같았다.
화합물 문턱전압
(Von)		 구동전압
(Vop)		 효율
(cd/A)		 색좌표
(x, y)		 수명
(T90)
비교예 13 A 3.15 6.24 9.2 (0.682, 0.318) 9
비교예 14 B 3.07 6.31 7.8 (0.680, 0.320) 11
비교예 15 C 3.06 6.45 6.9 (0.675, 0.324) 8
비교예 16 D 3.11 6.38 8.1 (0.677, 0.323) 7
비교예 17 E 3.09 6.21 7.6 (0.680, 0.319) 9
비교예 18 F 3.15 6.15 8.3 (0.683, 0.316) 10
실시예 79 3 2.72 5.53 27.8 (0.681, 0.318) 35
실시예 80 11 2.76 5.52 26.5 (0.680, 0.320) 39
실시예 81 20 2.71 5.55 24.9 (0.678, 0.321) 37
실시예 82 23 2.74 5.50 23.7 (0.677, 0.323) 35
실시예 83 37 2.70 5.52 29.6 (0.681 0.319) 36
실시예 84 43 2.78 5.57 25.8 (0.680, 0.320) 32
실시예 85 49 2.76 5.59 24.6 (0.683, 0.317) 33
실시예 86 63 2.55 5.37 47.9 (0.679, 0.320) 55
실시예 87 67 2.53 5.32 45.5 (0.680, 0.320) 57
실시예 88 73 2.53 5.36 43.9 (0.681, 0.318) 53
실시예 89 77 2.51 5.35 48.8 (0.682, 0.317) 52
실시예 90 86 2.50 5.33 44.2 (0.676, 0.323) 56
실시예 91 102 2.54 5.35 41.7 (0.679, 0.321) 55
실시예 92 119 2.56 5.31 42.5 (0.683, 0.317) 54
실시예 93 122 2.58 5.34 43.6 (0.680, 0.319) 51
실시예 94 138 2.57 5.33 45.8 (0.679, 0.321) 58
실시예 95 151 2.63 5.43 33.3 (0.683, 0.317) 47
실시예 96 158 2.61 5.45 35.7 (0.679, 0.321) 43
실시예 97 163 2.65 5.44 34.2 (0.680, 0.320) 42
실시예 98 182 2.68 5.49 35.1 (0.677, 0.323) 47
실시예 99 194 2.47 5.28 51.6 (0.679, 0.321) 60
실시예 100 198 2.43 5.22 53.9 (0.680, 0.319) 63
실시예 101 204 2.43 5.21 56.1 (0.678, 0.321) 69
실시예 102 206 2.46 5.26 58.2 (0.677, 0.323) 67
실시예 103 216 2.44 5.25 53.6 (0.682, 0.318) 62
실시예 104 223 2.43 5.23 57.4 (0.683, 0.317) 64
실시예 105 229 2.46 5.24 55.2 (0.680, 0.319) 63
실시예 106 242 2.47 5.22 55.4 (0.682, 0.318) 66
실시예 107 257 2.43 5.28 56.9 (0.682, 0.318) 62
실시예 108 261 2.41 5.25 51.7 (0.678, 0.321) 63
실시예 109 263 2.40 5.26 50.8 (0.679, 0.320) 67
실시예 110 276 2.49 5.23 53.5 (0.683, 0.317) 65
실시예 111 283 2.36 5.11 62.9 (0.685, 0.315) 72
실시예 112 286 2.34 5.16 65.1 (0.682, 0.318) 73
실시예 113 298 2.31 5.12 63.5 (0.682, 0.317) 79
실시예 114 309 2.67 5.47 36.9 (0.680, 0.320) 43
실시예 115 316 2.62 5.44 35.1 (0.681, 0.318) 49
실시예 116 371 2.25 5.01 67.1 (0.677, 0.323) 85
실시예 117 375 2.29 5.05 65.3 0.679, 0.321) 83
상기 표 11로부터 광보조층 형성시에 본 출원에 따른 화합물을 사용한 실시예 79 내지 117 유기 발광 소자의 경우, 정공보조층 형성시에 본 출원에 따른 화합물을 사용하지 않은 비교예 13 내지 18의 유기 발광 소자보다 구동전압, 발광 효율 및 수명이 우수함을 확인할 수 있었다. 이를 통해, 본 출원에 따른 화합물을 광보조층으로 사용할 경우 상기 광보조층이 전자 저지층과 같이 발광층에서 전자가 정공수송층으로 넘어가지 못하게 하는 역할을 더 효과적으로 수행할 수 있고, 또한 발광층과 정공수송층 사이의 에너지 레벨 및 발광 파장을 보다 효과적으로 조율하여 색순도가 개선되는 것을 알 수 있었다.

Claims (16)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2021016523-appb-img-000074
    상기 화학식 1에 있어서,
    R1 내지 R3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -P(=O)RR'; 및 -SiRR'R"로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 지방족 또는 방향족 헤테로 고리를 형성하며,
    R4 내지 R6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; -P(=O)RR'; 및 -SiRR'R"로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    L1 내지 L3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기이고,
    Ar1 내지 Ar3은 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이고,
    a, m 및 n은 0 내지 4의 정수이고,
    b는 0 내지 2의 정수이며,
    a, m 및 n이 2 이상의 정수인 경우 괄호 내 치환기는 서로 같거나 상이하고, b가 2의 정수인 경우 괄호 내 치환기는 서로 같거나 상이하며,
    상기 R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이다.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 또는 화학식 3으로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물:
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2021016523-appb-img-000075
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2021016523-appb-img-000076
    상기 화학식 2 및 화학식 3에 있어서,
    R1 내지 R6, L1 내지 L3, Ar1 내지 Ar3, m, n, a 및 b의 정의는 상기 화학식 1에서의 정의와 동일하다.
  3. 청구항 2에 있어서, 상기 화학식 2는 하기 화학식 2-1 또는 화학식 2-2로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물:
    [화학식 2-1]
    Figure PCTKR2021016523-appb-img-000077
    [화학식 2-2]
    Figure PCTKR2021016523-appb-img-000078
    상기 화학식 2-1 및 화학식 2-2에 있어서,
    R1 내지 R6, L1 내지 L3, Ar1, Ar2, m, n, a 및 b의 정의는 상기 화학식 2에서의 정의와 동일하고,
    R7은 수소; 또는 중수소이고,
    Ar11은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이다.
  4. 청구항 2에 있어서, 상기 화학식 3은 하기 화학식 3-1 또는 화학식 3-2로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물:
    [화학식 3-1]
    Figure PCTKR2021016523-appb-img-000079
    [화학식 3-2]
    Figure PCTKR2021016523-appb-img-000080
    상기 화학식 3-1 및 화학식 3-2에 있어서,
    R1 내지 R6, L1 내지 L3, Ar1, Ar2, m, n, a 및 b의 정의는 상기 화학식 3에서의 정의와 동일하고,
    R8은 수소; 또는 중수소이고,
    b1은 0 내지 3의 정수이며,
    b1이 2 이상의 정수인 경우, 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하고,
    Ar11은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이다.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1의
    Figure PCTKR2021016523-appb-img-000081
    는 하기 화학식 1-A 내지 화학식 1-D 중 어느 하나로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물:
    [화학식 1-A]
    Figure PCTKR2021016523-appb-img-000082
    [화학식 1-B]
    Figure PCTKR2021016523-appb-img-000083
    [화학식 1-C]
    Figure PCTKR2021016523-appb-img-000084
    [화학식 1-D]
    Figure PCTKR2021016523-appb-img-000085
    상기 화학식 1-A 내지 화학식 1-D에 있어서,
    L1, m, Ar1, L3 및 n의 정의는 상기 화학식 1에서의 정의와 동일하고,
    Ar21은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기이고,
    X1은 직접결합; O; S; NRa; 또는 CRaRb이며,
    R11 내지 R20, R100, Ra 및 Rb는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    m1은 0 내지 3의 정수이고, m1이 2 이상의 정수인 경우 괄호 내 치환기는 서로 같거나 상이하다.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물:
    Figure PCTKR2021016523-appb-img-000086
    Figure PCTKR2021016523-appb-img-000087
    Figure PCTKR2021016523-appb-img-000088
    Figure PCTKR2021016523-appb-img-000089
    Figure PCTKR2021016523-appb-img-000090
    Figure PCTKR2021016523-appb-img-000091
    Figure PCTKR2021016523-appb-img-000092
    Figure PCTKR2021016523-appb-img-000093
    Figure PCTKR2021016523-appb-img-000094
    Figure PCTKR2021016523-appb-img-000095
    Figure PCTKR2021016523-appb-img-000096
    Figure PCTKR2021016523-appb-img-000097
    Figure PCTKR2021016523-appb-img-000098
    Figure PCTKR2021016523-appb-img-000099
    Figure PCTKR2021016523-appb-img-000100
    Figure PCTKR2021016523-appb-img-000101
    Figure PCTKR2021016523-appb-img-000102
    Figure PCTKR2021016523-appb-img-000103
    Figure PCTKR2021016523-appb-img-000104
    .
  7. 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상은 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항에 따른 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  8. 청구항 7에 있어서, 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층은 하기 화학식 A로 표시되는 헤테로고리 화합물을 추가로 포함하는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 A]
    Figure PCTKR2021016523-appb-img-000105
    상기 화학식 A에 있어서,
    X11 내지 X13은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 N; 또는 CRa'이고, X11 내지 X13 중 적어도 하나는 N이며,
    Ra' 및 Ra1 내지 Ra3은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된다.
  9. 청구항 8에 있어서, 상기 화학식 A로 표시되는 헤테로고리 화합물은 하기 화합물 중 선택되는 어느 하나인 것인 유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2021016523-appb-img-000106
    Figure PCTKR2021016523-appb-img-000107
    Figure PCTKR2021016523-appb-img-000108
    Figure PCTKR2021016523-appb-img-000109
    .
  10. 청구항 7에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  11. 청구항 7에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 호스트 물질을 포함하며, 상기 호스트 물질은 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  12. 청구항 7에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 발광층, 정공주입층, 정공수송층. 전자주입층, 전자수송층, 전자저지층 및 정공저지층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  13. 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항에 따른 헤테로고리 화합물 및 하기 화학식 A로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물:
    [화학식 A]
    Figure PCTKR2021016523-appb-img-000110
    상기 화학식 A에 있어서,
    X11 내지 X13은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 N; 또는 CRa'이고, X11 내지 X13 중 적어도 하나는 N이며,
    Ra' 및 Ra1 내지 Ra3은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된다.
  14. 청구항 13에 있어서, 상기 조성물 내 상기 헤테로고리 화합물 : 상기 화학식 A로 표시되는 헤테로고리 화합물의 중량비는 1 : 10 내지 10 : 1인 것인 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물.
  15. 기판을 준비하는 단계;
    상기 기판 상에 제1 전극을 형성하는 단계;
    상기 제1 전극 상에 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계; 및
    상기 유기물층 상에 제2 전극을 형성하는 단계를 포함하고,
    상기 유기물층을 형성하는 단계는 청구항 13에 따른 유기물층용 조성물을 이용하여 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계를 포함하는 것인 유기 발광 소자의 제조 방법.
  16. 청구항 15에 있어서, 상기 유기물층을 형성하는 단계는 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물 및 상기 화학식 A의 헤테로고리 화합물을 예비 혼합(pre-mixed)하여 열 진공 증착 방법을 이용하여 형성하는 것인 유기 발광 소자의 제조 방법.
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