WO2022181528A1 - 電磁波透過性金属光沢部材および加飾部材 - Google Patents

電磁波透過性金属光沢部材および加飾部材 Download PDF

Info

Publication number
WO2022181528A1
WO2022181528A1 PCT/JP2022/006896 JP2022006896W WO2022181528A1 WO 2022181528 A1 WO2022181528 A1 WO 2022181528A1 JP 2022006896 W JP2022006896 W JP 2022006896W WO 2022181528 A1 WO2022181528 A1 WO 2022181528A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
metallic luster
layer
electromagnetic wave
barrier layer
wave transmitting
Prior art date
Application number
PCT/JP2022/006896
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
遼太郎 横井
孝洋 中井
克則 澁谷
Original Assignee
日東電工株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日東電工株式会社 filed Critical 日東電工株式会社
Priority to JP2023502378A priority Critical patent/JPWO2022181528A1/ja
Publication of WO2022181528A1 publication Critical patent/WO2022181528A1/ja

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/01Layered products comprising a layer of metal all layers being exclusively metallic
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B3/00Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar form; Layered products having particular features of form
    • B32B3/10Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar form; Layered products having particular features of form characterised by a discontinuous layer, i.e. formed of separate pieces of material
    • B32B3/18Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar form; Layered products having particular features of form characterised by a discontinuous layer, i.e. formed of separate pieces of material characterised by an internal layer formed of separate pieces of material which are juxtaposed side-by-side
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B9/00Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00

Definitions

  • the present invention relates to an electromagnetic wave transmitting metallic glossy member and a decorative member.
  • members having electromagnetic wave permeability and metallic luster have been suitably used for devices that transmit and receive electromagnetic waves because they have both a luxurious appearance derived from the metallic luster and electromagnetic wave permeability. If metal is used for the member with metallic luster, the transmission and reception of electromagnetic waves are substantially impossible or obstructed. Therefore, there is a need for an electromagnetic wave-transmitting metallic luster member that has both metallic luster and electromagnetic wave transmittance so as not to interfere with the transmission and reception of electromagnetic waves and not to impair the design.
  • Such an electromagnetic wave permeable metallic luster member can be used as a device for transmitting and receiving electromagnetic waves in various devices that require communication, such as door handles of automobiles equipped with smart keys, in-vehicle communication devices, mobile phones, electronic devices such as personal computers. It is expected to be applied to equipment and the like. Furthermore, in recent years, with the development of IoT technology, it is expected to be applied in a wide range of fields, such as household appliances such as refrigerators and household appliances, where communication has not been performed in the past.
  • Patent Document 1 discloses a substrate, a metal layer formed on the substrate, and a barrier layer formed on the surface of the metal layer opposite to the substrate.
  • An electromagnetic wave transmitting metallic luster article is disclosed, wherein the metal layer includes a plurality of portions that are at least partially discontinuous with each other.
  • the electromagnetic wave transmitting metallic luster article disclosed in Patent Document 1 has a problem of poor reliability over time, especially in a high-temperature atmosphere.
  • the present invention has been made in view of the above, and an object of the present invention is to provide an electromagnetic wave transmitting metallic luster member and a decorative member which are excellent in reliability over time, particularly over time in a high-temperature atmosphere. do.
  • the inventors of the present invention have made intensive studies to solve the above problems, and found that a base barrier layer, a metallic luster layer, and an upper barrier layer are provided in this order on a substrate, the metallic luster layer has a discontinuous structure, and The inventors have found that the above problems can be solved by setting the water vapor transmission rate to a specific range, and have completed the present invention.
  • An electromagnetic wave transmitting element comprising a base, and a base barrier layer, a metallic luster layer, and a top barrier layer on the base in this order, and at least a part of the metallic luster layer includes a plurality of portions that are discontinuous with each other.
  • a member with metallic luster An electromagnetic wave-transmitting metallic luster member, wherein the electromagnetic wave-transmitting metallic luster member has a water vapor transmission rate of 1.00 g/(m 2 ⁇ day) or less.
  • the underlying barrier layer and the underlying barrier layer are each independently selected from the group consisting of at least one oxide, nitride, carbide, oxynitride, oxycarbide, nitride carbide, and oxynitride carbide of at least one of metals and semimetals.
  • the electromagnetic wave transmitting metallic luster member according to any one of [1] to [11], further comprising an adhesive layer made of a transparent adhesive.
  • a decorative member comprising an adherend member and the electromagnetic wave-transmitting metallic luster member according to [12], wherein the electromagnetic wave-transmitting metallic luster member is attached to the adherend member via the pressure-sensitive adhesive layer.
  • an electromagnetic wave transmitting metallic luster member and a decorative member which are excellent in reliability over time, especially over time in a high-temperature atmosphere.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an electromagnetic wave transmitting metallic luster member according to one embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is an electron micrograph (SEM image) of the surface of the metallic luster layer of the electromagnetic wave transmitting metallic luster member according to one embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of an electromagnetic wave transmitting metallic luster member according to one embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of a decorative member according to one embodiment of the present invention.
  • FIG. 5 is a diagram for explaining a method for measuring the thickness of the metallic luster layer of the electromagnetic wave transmitting metallic luster member according to one embodiment of the present invention.
  • FIG. 6 is a diagram showing an electron microscope photograph (TEM image) of a cross section of the electromagnetic wave transmitting metallic luster member according to one embodiment of the present invention.
  • TEM image electron microscope photograph
  • An electromagnetic wave-transmitting metallic luster member comprises a base, and a base barrier layer, a metallic luster layer, and a top barrier layer on the base in this order, and the metallic luster layer comprises at least a part of
  • the water vapor transmission rate of the electromagnetic wave transmitting metallic luster member including a plurality of mutually discontinuous portions is 1.00 g/(m 2 ⁇ day) or less.
  • FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of an electromagnetic wave transmitting metallic luster member 1 according to one embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 shows an example of an electron microscope photograph (SEM image) of the surface of the metallic luster layer of the electromagnetic wave transmitting metallic luster member 1 according to one embodiment of the present invention.
  • the electromagnetic wave transmitting metallic luster member 1 comprises a base 10, a base barrier layer 13b formed on the base 10, a metallic luster layer 12, and an upper barrier layer 13a in this order.
  • the electromagnetic wave transmitting metallic luster member 1 may further include an indium oxide-containing layer 11 between the base barrier layer 13 b and the metallic luster layer 12 .
  • Metallic luster layer 12 is preferably formed on indium oxide-containing layer 11 .
  • the layer provided as necessary between the underlying barrier layer 13b and the metallic luster layer 12 is not limited to the indium oxide-containing layer 11, and may be other inorganic oxide layers.
  • the indium oxide-containing layer 11 is preferably provided on the lower surface in a continuous state, in other words, without gaps.
  • the smoothness and corrosion resistance of the electromagnetic wave transmitting metallic luster member 1 can be improved, and the indium oxide-containing layer 11 can be formed uniformly in the plane. It also becomes easier.
  • the metallic luster layer 12 is laminated on the indium oxide-containing layer 11 .
  • Metallic luster layer 12 includes a plurality of portions 12a. By stacking on the indium oxide-containing layer 11, these portions 12a are at least partially discontinuous, in other words, at least partially separated by gaps 12b. Since these portions 12a are separated by the gap 12b, the sheet resistance of these portions 12a is increased and the interaction with radio waves is reduced, so that the radio waves can be transmitted.
  • Each of these portions 12a is an aggregate of sputtered particles formed by vapor deposition, sputtering, or the like of metal. When sputtered particles form a thin film on a substrate such as substrate 10, the surface diffusivity of the particles on the substrate affects the shape of the thin film.
  • discontinuous state means a state in which they are separated from each other by the gap 12b and, as a result, are electrically insulated from each other. By being electrically insulated, the sheet resistance is increased and the desired electromagnetic wave permeability can be obtained.
  • the form of discontinuity is not particularly limited, and includes, for example, islands, cracks, and the like.
  • the term "island-like” means that, as shown in the electron micrograph (SEM image) of the surface of the metallic luster layer of the electromagnetic wave transmitting metallic luster member shown in FIG. Each is independent. It also means a structure in which those particles are laid out in a state that they are slightly spaced from each other or partially in contact with each other.
  • a crack structure is a structure in which a metal thin film is divided by cracks.
  • the metal luster layer 12 having a crack structure can be formed, for example, by providing a metal thin film layer on the indium oxide-containing layer 11 formed on the substrate, and bending and stretching the metal thin film layer to cause cracks in the metal thin film layer. At this time, by providing a brittle layer made of a material having poor stretchability, that is, easily cracked by stretching, between the indium oxide-containing layer 11 and the metal thin film layer, the metallic luster layer 12 having a crack structure can be easily formed. be able to.
  • the mode in which the metallic luster layer 12 is discontinuous is not particularly limited, but from the viewpoint of productivity, it is preferably "island-shaped".
  • the electromagnetic wave transmitting metallic luster member according to the embodiment of the present invention has a water vapor transmission rate of 1.00 g/(m 2 ⁇ day) or less.
  • the water vapor transmission rate may be 0.8 g/(m 2 ⁇ day) or less, 0.6 g/(m 2 ⁇ day) or less, or 0.4 g/(m 2 ⁇ day). It may be below.
  • the water vapor transmission rate of the electromagnetic wave transmitting metallic luster member 1 according to the embodiment of the present invention is measured in an atmosphere with a temperature of 40° C. and a humidity of 90% RH according to JIS K7129-2:2019.
  • the water vapor transmission rate of the electromagnetic wave permeable metallic luster member 1 can be achieved by forming a base barrier layer and a top barrier layer, which will be described below.
  • the electromagnetic wave transmitting metallic luster member 1 preferably has a reflection Y value of 10 to 25% in the SCI system of the CIE-XYZ color system.
  • the transmission Y value of the SCI system of the CIE-XYZ color system is preferably 30 to 65%. More preferably, the reflection Y value is 10-25% and the transmission Y value is 30-65%.
  • the reflection Y value of the electromagnetic wave transmitting metallic luster member 1 according to the embodiment of the present invention is measured using a spectrophotometer, and the transmission Y value is measured using an integrating sphere type spectral transmittance meter, according to JIS Z 8722.
  • the reflection Y value and the transmission Y value in the electromagnetic wave transmitting metallic luster member 1 can be measured By setting the reflection Y value and the transmission Y value in the electromagnetic wave transmitting metallic luster member 1 within a specific range, it has excellent electromagnetic wave transmitting property, a metallic luster with suppressed coloring can be obtained, and good transparency can be obtained. I found what I got. As a result, when the electromagnetic wave transmitting metallic luster member 1 is adhered to an adherend to form a decorative member, the surface shape and color of the adherend can be visually recognized even through the electromagnetic wave transmitting metallic luster member 1 without impairing the surface shape and color of the adherend. can.
  • the reflection Y value and transmission Y value of the electromagnetic wave transmitting metallic luster member 1 can be adjusted by the thickness of the metallic luster layer 12 .
  • the reflected Y value is the average reflectance weighted by the luminosity and the light intensity of the light source in the range of the measurement wavelength measured by incident on the surface of the electromagnetic wave transmitting metallic luster member 1 on the metallic luster layer 12 side. is.
  • the reflection Y value is preferably 10% or more from the viewpoint of obtaining an appearance exhibiting metallic luster with suppressed coloring. In addition, it is preferably 25% or less from the viewpoint of designability due to transmission.
  • the transmission Y value (luminous transmittance) is an average weighted by the luminosity and the light intensity of the light source in the range of the measurement wavelength measured by incident on the surface of the electromagnetic wave transparent metallic luster member 1 on the metallic luster layer 12 side. is transmittance.
  • the transmission Y value is preferably 30% or more from the viewpoint of design visibility due to transmission. Moreover, it is preferably 65% or less from the viewpoint of appearance of metallic luster.
  • both the a* value and the b* value are close to 0 in the CIE-L*a*b* color system of transmitted light on the adherend member side. preferable.
  • the CIE-L*a*b* color system is a color system recommended by the CIE (International Commission on Illumination) in 1976.
  • L* represents lightness, and the higher the number from 0 to 100, the brighter it is.
  • Chromaticity is represented by a* and b*, where a* is an index indicating the degree of color tone from red to green, and when the value of a* is large in the positive direction, the color tone becomes red.
  • b* is an index indicating the degree of color tone from yellow to blue, and when the value of b* is large in the positive direction, the color tone becomes yellow. When both a* and b* are 0, the color is achromatic.
  • the electromagnetic wave permeability of the electromagnetic wave transparent metallic luster member 1 has a correlation with the sheet resistance.
  • the radio wave transmission attenuation in the microwave band (28 GHz) is preferably less than 10 [-dB], more preferably less than 5 [-dB], and even more preferably less than 2 [-dB]. . If the radio wave transmission attenuation in the microwave band (28 GHz) is 10 [-dB] or more, there is a problem that 90% or more of the radio waves are blocked.
  • the radio wave transmission attenuation and sheet resistance of the electromagnetic wave transparent metallic luster member 1 are affected by the material, thickness, etc. of the indium oxide-containing layer 11 and the metallic luster layer 12 . Further, the transmission characteristics (transmission Y value, a* value and b* value) of the electromagnetic wave transmitting metallic luster member 1 according to the embodiment of the present invention can be measured by, for example, an integrating sphere type spectral transmittance measuring instrument DOT-3C (manufactured by (manufactured by Murakami Color Research Laboratories), a visible light having a wavelength of 380 nm to 700 nm is incident on the surface on the metallic luster layer side with a standard light source D65, and the transmittance is measured.
  • DOT-3C manufactured by (manufactured by Murakami Color Research Laboratories)
  • the substrate 10 includes resin, glass, ceramics, etc. from the viewpoint of electromagnetic wave transmitting properties.
  • the substrate 10 may be a substrate film, a resin molding substrate, a glass substrate, or an article to be imparted with metallic luster.
  • the base film includes, for example, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene terephthalate, polyamide, polyvinyl chloride, polycarbonate (PC), cycloolefin polymer (COP), polystyrene , polypropylene (PP), polyethylene, polycycloolefin, polyurethane, acrylic (PMMA), ABS, and other homopolymers or copolymers.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PEN polyethylene naphthalate
  • PC polycarbonate
  • COP cycloolefin polymer
  • PP polystyrene
  • polypropylene PP
  • polyethylene polycycloolefin
  • polyurethane acrylic
  • ABS and other homopolymers or copolymers.
  • the material can withstand high temperatures such as vapor deposition and sputtering. Therefore, among the above materials, for example, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, acrylic, polycarbonate, cycloolefin polymer, ABS, polypropylene, and polyurethane are preferred. Among them, polyethylene terephthalate, cycloolefin polymer, polycarbonate, and acrylic are preferable because they have a good balance between heat resistance and cost.
  • the base film may be a single layer film or a laminated film.
  • the thickness is preferably, for example, about 6 ⁇ m to 250 ⁇ m from the viewpoint of ease of processing.
  • plasma treatment, easy-adhesion treatment, or the like may be performed.
  • the metallic luster layer 12 may be provided on at least a portion of the substrate film, and may be provided on only one side of the substrate film or may be provided on both sides.
  • the base film may have a smooth or antiglare hard coat layer formed thereon, if necessary.
  • the hard coat layer By providing the hard coat layer, the scratch resistance of the metal thin film can be improved.
  • metallic luster is increased, and conversely, glare can be prevented by the anti-glare hard coat layer.
  • the hard coat layer can be formed by applying a solution containing a curable resin.
  • curable resins include thermosetting resins, ultraviolet curable resins, and electron beam curable resins.
  • curable resins include various resins such as polyester, acrylic, urethane, acrylic urethane, amide, silicone, silicate, epoxy, melamine, oxetane, and acrylic urethane.
  • acrylic resins, acrylic urethane resins, and epoxy resins are preferable because they have high hardness, can be cured with ultraviolet rays, and are excellent in productivity.
  • the base film is only an example of the object (substrate 10) on which the metallic luster layer 12 can be formed.
  • the substrate 10 includes, in addition to the substrate film as described above, a resin molding substrate, a glass substrate, and the article itself to which metallic luster is to be imparted.
  • resin molding substrates and articles to which metallic luster is to be imparted include structural parts for vehicles, articles mounted on vehicles, housings for electronic equipment, housings for home appliances, structural parts, machine parts, and various automobiles. electronic equipment, furniture, household goods such as kitchen utensils, medical equipment, building material parts, other structural parts and exterior parts.
  • the metallic luster layer 12 can be formed on all these substrates, and may be formed on a part of the surface of the substrate or on the entire surface of the substrate.
  • the substrate 10 to which the metallic luster layer 12 is to be applied preferably satisfies the same materials and conditions as those of the substrate film described above.
  • the electromagnetic wave transmitting metallic luster member 1 may further include an indium oxide-containing layer 11 between the underlying barrier layer 13b and the metallic luster layer 12, as shown in FIG.
  • the indium oxide-containing layer 11 may be directly provided on the surface of the underlying barrier layer 13b, or may be indirectly provided via a protective film or the like provided on the surface of the underlying barrier layer 13b.
  • the indium oxide-containing layer 11 is preferably provided in a continuous state, in other words, without gaps. By being provided in a continuous state, it is possible to improve the smoothness and corrosion resistance of the indium oxide-containing layer 11, and thus the metallic luster layer 12 and the electromagnetic wave transmitting metallic luster member 1. It also becomes easy to form a film without variation in the thickness.
  • the indium oxide-containing layer 11 between the underlying barrier layer 13b and the metallic luster layer 12. That is, by forming the indium oxide-containing layer 11 on the underlying barrier layer 13b and then forming the metallic luster layer 12 thereon, the metallic luster layer 12 can be easily formed in a discontinuous state, which is preferable.
  • the details of the mechanism are not necessarily clear, when sputtered particles from metal vapor deposition or sputtering form a thin film on a substrate, the surface diffusibility of the particles on the substrate affects the shape of the thin film.
  • indium oxide-containing layer 11 indium oxide (In 2 O 3 ) itself can be used.
  • metal inclusions such as indium tin oxide (ITO) and indium zinc oxide (IZO) can be used.
  • ITO and IZO containing the second metal are more preferable in terms of high discharge stability in the sputtering process.
  • ITO and IZO containing the second metal are more preferable in terms of high discharge stability in the sputtering process.
  • the metallic luster layer 12 laminated on the indium oxide-containing layer 11 can be easily formed into, for example, an island-shaped discontinuous structure, which is preferable.
  • the metallic luster layer 12 is usually difficult to form a discontinuous structure, and it is difficult to apply to this application. Or easier to include aluminum alloys.
  • the thickness of the indium oxide-containing layer 11 is usually preferably 1000 nm or less, more preferably 50 nm or less, and even more preferably 20 nm or less, from the viewpoint of sheet resistance, electromagnetic wave permeability, and productivity.
  • the thickness is preferably 1 nm or more in order to facilitate the discontinuous state of the laminated metallic luster layer 12, and more preferably 3 nm or more in order to more reliably facilitate the discontinuous state. It is more preferably 5 nm or more.
  • the metallic luster layer 12 is formed on the substrate and includes a plurality of portions that are at least partially discontinuous with each other.
  • the metal contained in the metallic luster layer 12 is preferably aluminum or an aluminum alloy. If the metallic lustrous layer 12 is in a continuous state on the substrate, sufficient luster can be obtained, but the amount of radio wave transmission attenuation becomes very large, and therefore the electromagnetic wave transmission cannot be ensured.
  • the details of the mechanism by which the metallic luster layer 12 becomes discontinuous on the substrate are not necessarily clear, it is presumed to be roughly as follows. That is, in the process of forming the thin film of the metallic luster layer 12, the ease of forming a discontinuous structure is related to the surface diffusion on the substrate to which the metallic luster layer 12 is applied. A discontinuous structure is more likely to be formed when the temperature of the substrate is high, the wettability of the metallic luster layer to the substrate is low, and the melting point of the material of the metallic luster layer is low.
  • the average particle size of the plurality of portions 12a means the average value of the equivalent circle diameters of the plurality of portions 12a.
  • the equivalent circle diameter of the portion 12a is the diameter of a perfect circle corresponding to the area of the portion 12a.
  • the equivalent circle diameter of the portion 12a of the metallic luster layer 12 is not particularly limited, it is usually about 10 to 1000 nm.
  • the distance between the portions 12a is not particularly limited, but is usually about 10 to 1000 nm.
  • the brilliance can be further improved while maintaining high electromagnetic wave permeability.
  • the metallic luster layer 12 preferably has a relatively low melting point, as well as being capable of exhibiting sufficient luster and good transparency. This is because the metallic luster layer 12 is preferably formed by thin film growth using sputtering. For this reason, a metal with a melting point of about 1000° C. or less is suitable for the metallic luster layer 12, and it preferably contains aluminum or an aluminum alloy. As the metallic luster layer 12, it is particularly preferable to use Al and their alloys for reasons such as brilliance, transparency, and price. Moreover, when using an aluminum alloy, it is preferable to make aluminum content into 50 mass % or more.
  • the thickness of the metallic luster layer 12 is preferably 3 nm or more, more preferably 5 nm or more, and even more preferably 7 nm or more in order to suppress coloration and exhibit sufficient luster and good transparency. preferable.
  • the thickness is preferably 15 nm or less, more preferably 12 nm or less, and even more preferably 10 nm or less. This thickness is also suitable for forming a uniform film with good productivity, and the appearance of decorative members and resin molded products, which are final products, is good.
  • the sheet resistance of the metallic luster layer is preferably 100 ⁇ / ⁇ or more.
  • the electromagnetic wave transmittance is less than 10 [-dB] at a wavelength of 5 GHz. More preferably, it is 1000 ⁇ / ⁇ or more.
  • the sheet resistance of the electromagnetic wave transmitting metallic luster member 1 is also preferably 100 ⁇ / ⁇ or more. From the viewpoint of electromagnetic wave permeability, the sheet resistance is more preferably 200 ⁇ /square or more, still more preferably 600 ⁇ /square or more, and even more preferably 1000 ⁇ /square or more. The value of this sheet resistance is greatly affected by not only the material and thickness of the metallic luster layer 12 but also the material and thickness of the indium oxide-containing layer 11 .
  • the electromagnetic wave transmitting metallic luster member 1 comprises, on the substrate 10, the base barrier layer 13b, the metallic luster layer 12, and the upper barrier layer 13a in this order.
  • the lower barrier layer 13b and the upper barrier layer 13a will be described.
  • the lower barrier layer 13b and the upper barrier layer 13a may be made of the same material or different materials. Other conditions can also be set independently for the lower barrier layer 13b and the upper barrier layer 13a.
  • the underlying barrier layer 13b and the upper barrier layer 13a prevent H 2 O and O 2 from entering from the substrate 10 side and the opposite side (metallic lustrous layer side), suppress oxidation of the metallic lustrous layer 12, and prevent deterioration over time. Reliability, especially in a high-temperature atmosphere, can be improved.
  • the lower barrier layer 13b and the upper barrier layer 13a are made of at least one selected from the group consisting of oxides, nitrides, carbides, oxynitrides, oxycarbides, nitride carbides, and oxynitride carbides of at least one of metals and semimetals. It preferably contains seeds.
  • metals that can be used include aluminum, titanium, indium, and magnesium, and examples of metalloids that can be used include silicon, bismuth, and germanium.
  • ZnO+Al 2 O 3 ZnO+Al 2 O 3
  • IZO indium zinc oxide
  • ITO indium tin oxide
  • SiOCN silicon oxycarbonitride film
  • SiON silicon oxynitride film
  • SiN silicon nitride film
  • SiO x AlO x , AlON, TiO x and the like
  • a network structure within the barrier layer is required. It preferably contains carbon and nitrogen that make the structure dense. In order to further improve transparency, it is preferable to contain oxygen. That is, the barrier layer preferably contains at least one carbide oxynitride of a metal and a metalloid.
  • the lower barrier layer 13b and the upper barrier layer 13a are less permeable to water vapor.
  • the water vapor permeability of the underlying barrier layer 13b and the upper barrier layer 13a is preferably 1.00 g/(m 2 ⁇ day) or less, more preferably 0.1 g/(m 2 ⁇ day) or less. , 0.01 g/(m 2 ⁇ day) or less.
  • the thickness of the underlying barrier layer 13b and the upper barrier layer 13a is preferably 1 nm or more, more preferably 5 nm or more, and even more preferably 10 nm or more, in order to improve barrier properties. From the viewpoint of maintaining flexibility, the thickness is preferably 100 nm or less, more preferably 80 nm or less, and even more preferably 60 nm or less.
  • the upper barrier layer 13a may be laminated on the metallic luster layer 12, and does not necessarily have to completely fill the gap 12b.
  • the electromagnetic wave transmitting metallic luster member 1 of the present embodiment has other uses as long as the effect of the present invention is exhibited.
  • Other layers may be provided depending on the requirements.
  • Other layers include a resin layer such as an adhesive layer, an optical adjustment layer (color adjustment layer) such as a high refractive material for adjusting the appearance such as color, and durability such as moisture resistance and scratch resistance.
  • a protective layer (scratch-resistant layer) and the like are included for improving the surface resistance.
  • the electromagnetic wave transmitting metallic luster member 1 of this embodiment may include a resin layer.
  • the resin layer may be provided on the surface of the metallic luster layer 12 opposite to the substrate 10 side, or may be formed on the metallic luster layer.
  • the haze value of the resin layer is preferably less than 20%.
  • the haze value of the resin layer is preferably less than 20%, more preferably 10% or less, and even more preferably 5% or less, from the viewpoint of achieving an appearance with excellent transparency. Further, by adjusting the haze value of the resin layer, it is possible to control the L* value, the a* value, and the b* value of the obtained electromagnetic wave transmitting metallic luster member.
  • the haze value of the resin layer can be measured with a measuring instrument such as a haze meter HM-150N (manufactured by Murakami Color Science Laboratory Co., Ltd.), and can be measured by the method described in Examples.
  • the resin layer consists of an adhesive layer, an optical adjustment layer (color adjustment layer) such as a high refractive material for adjusting appearance such as color, and a protective layer for improving durability such as moisture resistance and scratch resistance. (Abrasion resistant layer), easy adhesion layer, hard coat layer, antireflection layer, light extraction layer, antiglare layer and the like. A plurality of resin layers can be provided.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of an electromagnetic wave transmitting metallic luster member according to one embodiment of the present invention.
  • the electromagnetic wave transmitting metallic luster member 1 includes a substrate 10, a hard coat layer 15, a base barrier layer 13b, an indium oxide-containing layer 11, a metallic luster layer 12, and a base barrier layer 13a. , and adhesive layers 142 and 144 as resin layers. Either or both of the adhesive layers 142 and 144 can be provided.
  • the electromagnetic wave permeable metallic luster member 1 of the present embodiment may be used by being attached to an adherend member via both or one of the pressure-sensitive adhesive layers 142 and 144 .
  • the adherend member can be decorated from the inside.
  • the electromagnetic wave permeable metallic luster member 1 is attached to the surface opposite to the visible side (hereinafter also referred to as the outer side) of the transparent adherend member (hereinafter also referred to as the inner side) via the adhesive layer 144. When attached, the pressure-sensitive adhesive layer 144 and the metallic luster layer 12 are visible through the adherend.
  • the transparent adherend member for example, a member made of glass or plastic can be used, but the member is not limited to this.
  • the adhesive layers 142, 144 are preferably layers made of a transparent adhesive.
  • the electromagnetic wave transmitting metallic luster member 1 of the present embodiment may be used by being attached to an adherend member via the pressure-sensitive adhesive layers 142 and 144 .
  • the adhesive that forms the adhesive layer is not particularly limited as long as it is a transparent adhesive, such as acrylic adhesive, rubber adhesive, silicone adhesive, polyester adhesive, urethane adhesive, and epoxy adhesive. , and polyether pressure-sensitive adhesives can be used alone, or two or more of them can be used in combination. From the viewpoint of transparency, processability, durability, etc., it is preferable to use an acrylic pressure-sensitive adhesive.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but it is preferable that the thickness is 100 ⁇ m or less because it can contribute to the thinning of the final product structure and improve the visible light transmittance, film thickness accuracy, and flatness by making it thinner. It is preferably 75 ⁇ m or less, more preferably 50 ⁇ m or less.
  • the transmission Y value of the entire adhesive layer is not particularly limited, it is preferably 10% or more, more preferably 30% or more, and 50% or more as a value at any visible light wavelength measured according to JIS K7361. is more preferable.
  • the transmission Y value of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably as high as possible.
  • the transparent adhesive that constitutes the adhesive layer may be colored.
  • the colored adhesive layer is visible through the metallic glossy layer having good transparency, so the electromagnetic wave transmitting metallic glossy member 1 can be colored without changing the color tone of the adhesive layer.
  • a metallic luster can be expressed.
  • the method of coloring the transparent adhesive is not particularly limited, but for example, it can be colored by adding a small amount of pigment.
  • a release liner may be provided on the adhesive layer to protect the adhesive layer until it is attached to the adherend.
  • a method such as vacuum deposition or sputtering can be used.
  • the metallic luster layer 12 for example, a method such as vacuum deposition or sputtering can be used.
  • the indium oxide-containing layer 11 is formed by vacuum deposition, sputtering, ion plating, or the like prior to forming the metallic luster layer 12.
  • sputtering is preferable because the thickness can be strictly controlled even in a large area.
  • the pressure-sensitive adhesive layers 142 and 144 can be formed by applying a pressure-sensitive adhesive composition to the surface on which the pressure-sensitive adhesive layer is to be provided, or by transferring the pressure-sensitive adhesive layer formed on the release film.
  • the adhesive composition can be applied using a conventional coater such as gravure roll coater, reverse roll coater, kiss roll coater, dip roll coater, bar coater, knife coater and spray coater.
  • the drying temperature can be appropriately employed, it is preferably 40°C to 200°C, more preferably 50°C to 180°C, and particularly preferably 70°C to 120°C.
  • An appropriate drying time can be adopted as appropriate.
  • the drying time is preferably 5 seconds to 20 minutes, more preferably 5 seconds to 10 minutes, particularly preferably 10 seconds to 5 minutes.
  • the base barrier layer, the metallic luster layer, and the upper barrier layer may be provided in this order on the substrate, and other layers may be provided between these layers.
  • the indium oxide-containing layer 11 it is preferable that the indium oxide-containing layer 11 and the metallic luster layer 12 are in direct contact with each other without intervening any other layer.
  • a decorative member according to the present embodiment includes an adherend member and the electromagnetic wave-transmitting metallic luster member described above, and the electromagnetic wave-transmitting metallic luster member (electromagnetic wave-transmitting metallic luster member 1) is attached via the pressure-sensitive adhesive layer. is affixed to the adherend member.
  • FIG. 4 shows a schematic cross-sectional view of the decorative member 2 according to one embodiment of the present invention.
  • a decorative member 2 according to an embodiment of the present invention is a schematic cross-sectional view of a state in which the electromagnetic wave permeable metallic luster member 1 is adhered to an adherend member 20 .
  • the decorative member 2 of this embodiment is obtained by attaching the electromagnetic wave transmitting metallic luster member 1 in the form shown in FIG.
  • the electromagnetic wave transmitting metallic luster member 1 of the present embodiment has a metallic luster in which coloring such as yellowishness is suppressed, and is excellent in visibility. Therefore, it is possible to obtain the decorative member 2 in which the adherend member 20 is decorated while the design, color and texture provided on the surface of the adherend member 20 are utilized as they are.
  • the electromagnetic wave permeable metallic luster member 1 may be used by attaching it to the inner surface of the transparent adherend member 20 .
  • the transparent adherend member 20 for example, a member made of glass or plastic can be used, but the member is not limited to this.
  • the method for attaching the electromagnetic wave transmitting metallic luster member 1 to the adherend member 20 is not particularly limited, it can be attached by vacuum forming, for example. Vacuum forming is performed by stretching the electromagnetic wave transmitting metallic luster member 1 while heating and softening it, decompressing the space on the adherend side of the electromagnetic wave transmitting metallic luster member 1, and pressurizing the space on the opposite side if necessary. 1) is a method in which the electromagnetic wave permeable metallic luster member 1 is adhered and laminated while being shaped along the three-dimensional shape of the surface of the member to be adhered. As for the electromagnetic wave transmitting metallic luster member 1, the above description can be used as it is.
  • the electromagnetic wave transmitting metallic luster member and the decorative member of the present embodiment have electromagnetic wave transmitting properties, they are preferably used for devices, articles, and parts thereof that transmit and receive electromagnetic waves.
  • the electromagnetic wave transmitting metallic luster member and the decorative member of the present embodiment have electromagnetic wave transmitting properties, they are preferably used for devices, articles, and parts thereof that transmit and receive electromagnetic waves.
  • ECU boxes electrical components, engine peripheral parts, drive system/gear peripheral parts, intake/exhaust system parts, cooling system parts, and the like.
  • electronic devices and home appliances include household appliances such as refrigerators, washing machines, vacuum cleaners, microwave ovens, air conditioners, lighting equipment, electric water heaters, televisions, clocks, ventilation fans, projectors, speakers, personal computers, and mobile phones.
  • household appliances such as refrigerators, washing machines, vacuum cleaners, microwave ovens, air conditioners, lighting equipment, electric water heaters, televisions, clocks, ventilation fans, projectors, speakers, personal computers, and mobile phones.
  • smart phones digital cameras, tablet PCs, portable music players, portable game machines, battery chargers, electronic information devices such as batteries, and the like.
  • An electromagnetic wave transparent metallic luster member was produced and evaluated.
  • a substrate film was used as the substrate 10 .
  • the details of the evaluation method are as follows. ⁇ Transmission characteristics>
  • the transmittance measurement sample is measured with an integrating sphere type spectral transmittance measuring device DOT-3C (manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.) with a standard light source D65 and visible light in the wavelength range of 380 nm to 700 nm. , the transmittance was measured, and the transmittance characteristic (transmittance Y value) was obtained.
  • the transmission Y values obtained are listed in Table 1.
  • ⁇ Heating reliability> The electromagnetic wave transparent metallic luster member was placed in a hot air oven at 90° C. and taken out after 60 minutes. After that, the transmittance was measured, and the difference between the transmission Y value before charging and the transmission Y value after charging was defined as ⁇ Y. Evaluation criteria are shown below. ⁇ : ⁇ Y ⁇ 0.8 ⁇ : ⁇ Y ⁇ 0.8
  • ⁇ Thickness of metallic luster layer> A total of 5 points obtained by appropriately extracting a square area 3 with a side of 5 cm as shown in FIG. 'a' to 'e' were selected as measurement points. Next, in the cross-sectional TEM image as shown in FIG. 6 at each of the selected measurement points, a viewing angle region including approximately five portions 12a was extracted. Obtain the maximum height (nm) of each of the approximately five portions 12a, that is, 25 (5 pieces x 5 locations) of the portions 12a at each of these five measurement locations, and average the maximum heights The value was defined as "thickness of metallic luster layer".
  • intersection point 1 the intersection point with the upper surface of the underlying barrier layer
  • intersection point 2 the intersection point with the lower surface of the underlying barrier layer
  • the distance between intersection point 1 and intersection point 2 was calculated and used as the thickness of the underlying barrier layer.
  • the average value of a total of 25 distances was taken as the thickness of the upper barrier layer.
  • Example 1 As a substrate film, a 1.5 ⁇ m-thick ultraviolet curable resin layer (hard coat layer) was formed on PET film 50-U483 (50 ⁇ m thick) manufactured by Toray Industries, Inc. to obtain a substrate film with an ultraviolet curable resin layer. First, a Si target was attached to a magnetron sputtering apparatus, and sputtering was performed while introducing a mixed gas of Ar gas and oxygen gas to form a SiO 2 layer with a thickness of 15 nm as an underlying barrier layer on the substrate film. .
  • an ITO target is attached to a magnetron sputtering apparatus, and sputtering is performed while introducing Ar gas, thereby forming an ITO layer as an indium oxide-containing layer along the surface of the base film with a thickness of 5 nm on the ultraviolet curable resin layer. formed directly.
  • the content of tin oxide (SnO 2 ) contained in ITO was 10% by mass.
  • an aluminum (Al) target was attached to a magnetron sputtering apparatus, and sputtering was performed while introducing Ar gas to form an Al layer with a thickness of 6 nm as a metallic luster layer on the ITO layer.
  • the resulting Al layer was a discontinuous layer as shown in FIG. Subsequently, sputtering was performed while introducing a mixed gas of Ar gas and oxygen gas to form an AlO x layer with a thickness of 20 nm as an upper barrier layer on the Al layer, thereby obtaining an electromagnetic wave transmitting metallic luster member. .
  • the electromagnetic wave transmitting metallic luster member of Example 1 which is a laminate of the base film, the ultraviolet curable resin layer, the base barrier layer, the indium oxide-containing layer, the metallic luster layer, and the upper barrier layer, was obtained.
  • the characteristics of the obtained electromagnetic wave transmitting metallic luster member were measured by the above methods, and are shown in Table 1.
  • a glass having a thickness of 0.7 mm with a design on the surface was used as an adherend.
  • the electromagnetic wave permeable metallic luster member obtained above was attached to an adherend member using an adhesive CS9861UAS (manufactured by Nitto Denko Corporation) to obtain a decorative member.
  • Example 1 was repeated except that the thickness of the underlying barrier layer in Example 1 was changed as shown in Table 1.
  • Example 5-6 As shown in Table 1, Example 1 was repeated except that an Al target was used instead of a Si target when forming the underlying barrier layer in Example 1, and the material and thickness of the underlying barrier layer were changed. rice field.
  • Example 1 As shown in Table 1, Example 1 was repeated except that no underlying barrier layer was formed.
  • Example 1 was repeated except that the thickness of the underlying barrier layer was changed as shown in Table 1.
  • the electromagnetic wave-transmitting metallic luster members of Examples 1 to 6 were provided with a base barrier layer, a metallic luster layer, and an upper barrier layer in this order on a substrate, and the metallic luster layer was composed of at least
  • the water vapor transmission rate of the electromagnetic wave permeable metallic luster member was 1.00 g/(m 2 ⁇ day) or less, including a plurality of portions that were partially discontinuous. For this reason, it has high sheet resistance and excellent electromagnetic wave permeability, exhibits metallic luster with suppressed coloration, and has excellent reliability in a high-temperature atmosphere.
  • the electromagnetic wave transmitting metallic glossy members of Examples 1 to 6 were excellent in transparency, decorative members were obtained in which the surface shape of the adherend was visible.
  • the electromagnetic wave transmitting metallic luster member of Comparative Examples 1 to 3 had a water vapor transmission rate of more than 1.00 g/(m 2 ⁇ day), and thus the heating reliability was evaluated as ⁇ .
  • the present invention is not limited to the above embodiments, and can be modified and embodied as appropriate without departing from the gist of the invention.
  • the electromagnetic wave permeable metallic luster member according to the present invention can be used for devices, articles, and parts thereof that transmit and receive electromagnetic waves.
  • Electromagnetic Wave Permeable Metallic Luster Member 2 Decorative Member 10 Substrate 11 Indium Oxide-Containing Layer 12 Metallic Luster Layer 12a Portion 12b Gap 13a Upper Barrier Layer 13b Lower Barrier Layer 142, 144 Adhesive Layer 15 Hard Coat Layer 20 Adhesive Member

Abstract

本発明は、基体と、前記基体上に、下地バリア層、金属光沢層、上地バリア層をこの順に備え、前記金属光沢層は、少なくとも一部において互いに不連続の状態にある複数の部分を含む電磁波透過性金属光沢部材であって、前記電磁波透過性金属光沢部材の水蒸気透過率が1.00g/(m2・day)以下であることを特徴とする電磁波透過性金属光沢部材に関する。

Description

電磁波透過性金属光沢部材および加飾部材
 本発明は、電磁波透過性金属光沢部材および加飾部材に関する。
 従来、電磁波透過性および金属光沢を有する部材が、その金属光沢に由来する外観の高級感と、電磁波透過性とを兼ね備えることから、電磁波を送受信する装置に好適に用いられている。
 金属光沢調の部材に金属を使用した場合には、電磁波の送受信が実質的に不可能、あるいは、妨害されてしまう。したがって、電磁波の送受信を妨げることなく、意匠性を損なわせないために、金属光沢と電磁波透過性の双方を兼ね備えた電磁波透過性金属光沢部材が必要とされている。
 このような電磁波透過性金属光沢部材は、電磁波を送受信する装置として、通信を必要とする様々な機器、例えば、スマートキーを設けた自動車のドアハンドル、車載通信機器、携帯電話、パソコン等の電子機器等への応用が期待されている。更に、近年では、IoT技術の発達に伴い、従来は通信等行われることがなかった、冷蔵庫等の家電製品、生活機器等、幅広い分野での応用も期待されている。
 電磁波透過性金属光沢部材に関して、特許文献1には、基体と、前記基体上に形成された金属層と、前記金属層の前記基体側とは反対側の面上に形成されたバリア層とを備え、前記金属層は、少なくとも一部において互いに不連続の状態にある複数の部分を含む電磁波透過性金属光沢物品が開示されている。
日本国特開2019-188805号公報
 しかしながら、前記特許文献1に開示された電磁波透過性金属光沢物品では、経時での信頼性、とくに高温雰囲気下での経時での信頼性に劣るという問題点があった。
 本発明は、上記に鑑みてなされたものであり、経時での信頼性、とくに高温雰囲気下での経時での信頼性に優れる電磁波透過性金属光沢部材および加飾部材を提供することを目的とする。
 本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、基体上に下地バリア層、金属光沢層、上地バリア層をこの順に備え、金属光沢層を不連続構造とし、かつ水蒸気透過率を特定範囲にすることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
 すなわち、本発明は以下のとおりである。
〔1〕
 基体と、前記基体上に、下地バリア層、金属光沢層、上地バリア層をこの順に備え、前記金属光沢層は、少なくとも一部において互いに不連続の状態にある複数の部分を含む電磁波透過性金属光沢部材であって、
 前記電磁波透過性金属光沢部材の水蒸気透過率が1.00g/(m・day)以下であることを特徴とする電磁波透過性金属光沢部材。
〔2〕
 前記下地バリア層および上地バリア層は、それぞれ独立して、金属および半金属の少なくとも1種の酸化物、窒化物、炭化物、酸化窒化物、酸化炭化物、窒化炭化物および酸化窒化炭化物からなる群より選ばれる少なくとも1種を含むことを特徴とする〔1〕に記載の電磁波透過性金属光沢部材。
〔3〕
前記下地バリア層および上地バリア層は、それぞれ独立して、AZO、ITO、AlO、及びSiOからなる群より選ばれる少なくとも1種を含むことを特徴とする〔1〕または〔2〕に記載の電磁波透過性金属光沢部材。
〔4〕
 前記下地バリア層および上地バリア層の厚さは、それぞれ独立して、10nm~100nmであることを特徴とする〔1〕~〔3〕のいずれかに記載の電磁波透過性金属光沢部材。
〔5〕
 前記金属光沢層はアルミニウムまたはアルミニウム合金を含有することを特徴とする〔1〕~〔4〕のいずれかに記載の電磁波透過性金属光沢部材。
〔6〕
 前記下地バリア層と前記金属光沢層との間に酸化インジウム含有層をさらに備えることを特徴とする〔1〕~〔5〕のいずれかに記載の電磁波透過性金属光沢部材。
〔7〕
 前記酸化インジウム含有層は、酸化インジウム(In)、インジウム錫酸化物(ITO)、またはインジウム亜鉛酸化物(IZO)のいずれかを含むことを特徴とする〔6〕に記載の電磁波透過性金属光沢部材。
〔8〕
 前記金属光沢層の厚さは、3nm~10nmであることを特徴とする〔1〕~〔7〕のいずれかに記載の電磁波透過性金属光沢部材。
〔9〕
 シート抵抗が、100Ω/□以上であることを特徴とする〔1〕~〔8〕のいずれかに記載の電磁波透過性金属光沢部材。
〔10〕
 前記複数の部分は島状に形成されていることを特徴とする〔1〕~〔9〕のいずれかに記載の電磁波透過性金属光沢部材。
〔11〕
 前記基体は、基材フィルム、樹脂成型物基材、ガラス基材、または金属光沢を付与すべき物品のいずれかであることを特徴とする〔1〕~〔10〕のいずれかに記載の電磁波透過性金属光沢部材。
〔12〕
 透明粘着剤からなる粘着剤層をさらに備えることを特徴とする〔1〕~〔11〕のいずれかに記載の電磁波透過性金属光沢部材。
〔13〕
 被着部材と、〔12〕に記載の電磁波透過性金属光沢部材とを備え、前記電磁波透過性金属光沢部材が前記粘着剤層を介して前記被着部材に貼付されている、加飾部材。
 本発明によれば、経時での信頼性、とくに高温雰囲気下での経時での信頼性に優れる電磁波透過性金属光沢部材および加飾部材を提供することができる。
図1は、本発明の一実施形態に係る電磁波透過性金属光沢部材の概略断面図である。 図2は、本発明の一実施形態に係る電磁波透過性金属光沢部材の金属光沢層表面の電子顕微鏡写真(SEM画像)を示す図である。 図3は、本発明の一実施形態に係る電磁波透過性金属光沢部材の概略断面図である。 図4は、本発明の一実施形態に係る加飾部材の概略断面図である。 図5は、本発明の一実施形態に係る電磁波透過性金属光沢部材の金属光沢層の厚さの測定方法を説明するための図である。 図6は、本発明の一実施形態に係る電磁波透過性金属光沢部材の断面の電子顕微鏡写真(TEM画像)を示す図である。
 以下、添付図面を参照しつつ、本発明の好適な実施形態について説明する。以下においては、説明の便宜のために本発明の好適な実施形態のみを示すが、勿論、これによって本発明を限定しようとするものではない。また、数値範囲を示す「~」とは、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
<1.基本構成>
 本発明の実施形態にかかる電磁波透過性金属光沢部材は、基体と、前記基体上に、下地バリア層、金属光沢層、上地バリア層をこの順に備え、前記金属光沢層は、少なくとも一部において互いに不連続の状態にある複数の部分を含み、電磁波透過性金属光沢部材の水蒸気透過率が1.00g/(m・day)以下である。
 図1に、本発明の一実施形態による電磁波透過性金属光沢部材1の概略断面図を示す。また、図2に、本発明の一実施形態による電磁波透過性金属光沢部材1の金属光沢層表面の電子顕微鏡写真(SEM画像)の一例を示す。
 図1に示すように、電磁波透過性金属光沢部材1は、基体10と、基体10の上に形成された、下地バリア層13bと、金属光沢層12と、上地バリア層13aとをこの順で有する。電磁波透過性金属光沢部材1は、下地バリア層13bと金属光沢層12との間に酸化インジウム含有層11をさらに備えていてもよい。金属光沢層12は酸化インジウム含有層11の上に形成されることが好ましい。なお、本発明は下地バリア層13bと金属光沢層12との間に必要に応じて設けられる層は酸化インジウム含有層11に限定されず、その他の無機酸化物層であることもできる。
 酸化インジウム含有層11は、その下の面上に連続状態で、言い換えれば、隙間なく、設けるのが好ましい。連続状態で設けることにより、酸化インジウム含有層11、ひいては、電磁波透過性金属光沢部材1の平滑性や耐食性を向上させることができ、また、酸化インジウム含有層11を面内にばらつきなく成膜することも容易となる。
 図1に示す形態では、金属光沢層12は酸化インジウム含有層11上に積層されている。金属光沢層12は複数の部分12aを含む。酸化インジウム含有層11上に積層されることにより、これらの部分12aは、少なくとも一部において互いに不連続の状態、言い換えれば、少なくとも一部において隙間12bによって隔てられる。隙間12bによって隔てられるため、これらの部分12aのシート抵抗は大きくなり、電波との相互作用が低下するため、電波を透過させることができる。これらの各部分12aは金属を蒸着、スパッタ等することによって形成されたスパッタ粒子の集合体である。スパッタ粒子が基体10等の基体上で薄膜を形成する際には、基体上での粒子の表面拡散性が薄膜の形状に影響を及ぼす。
 なお、本明細書でいう「不連続の状態」とは、隙間12bによって互いに隔てられており、この結果、互いに電気的に絶縁されている状態を意味する。電気的に絶縁されることにより、シート抵抗が大きくなり、所望とする電磁波透過性が得られることになる。不連続の形態は、特に限定されるものではなく、例えば、島状、クラック等が含まれる。
 ここで「島状」とは、図2の電磁波透過性金属光沢部材の金属光沢層の表面の電子顕微鏡写真(SEM画像)に示されているように、スパッタ粒子の集合体である粒子同士が各々独立している。そして、それらの粒子が、互いに僅かに離間しまたは一部接触した状態で敷き詰められてなる構造を意味する。
 また、クラック構造とは、金属薄膜がクラックにより分断された構造である。
 クラック構造の金属光沢層12は、例えば基体上に形成した酸化インジウム含有層11上に、金属薄膜層を設け、屈曲延伸して金属薄膜層にクラックを生じさせることにより形成することができる。この際、酸化インジウム含有層11と金属薄膜層の間に伸縮性に乏しい、即ち延伸によりクラックを生成しやすい素材からなる脆性層を設けることにより、容易にクラック構造の金属光沢層12を形成することができる。
 上述のとおり金属光沢層12が不連続となる態様は特に限定されないが、生産性の観点からは「島状」とすることが好ましい。
 本発明の実施形態にかかる電磁波透過性金属光沢部材は、水蒸気透過率が1.00g/(m・day)以下である。また、水蒸気透過率は0.8g/(m・day)以下であってもよく、0.6g/(m・day)以下であってもよく、0.4g/(m・day)以下であってもよい。本発明の実施形態にかかる電磁波透過性金属光沢部材1の水蒸気透過率は、JIS K7129-2:2019に準じて、温度40℃、湿度90%RHの雰囲気中で測定される。
 前記電磁波透過性金属光沢部材1の水蒸気透過率は、下記で説明する下地バリア層および上地バリア層の形成により達成できる。
 また、本発明の実施形態にかかる電磁波透過性金属光沢部材1は、CIE-XYZ表色系のSCI方式の反射Y値が10~25%であることが好ましい。また、CIE-XYZ表色系のSCI方式の透過Y値が30~65%であることが好ましい。より好ましくは、前記反射Y値が10~25%であり、かつ前記透過Y値が30~65%である。
 本発明の実施形態にかかる電磁波透過性金属光沢部材1の反射Y値は、分光測色計を用いて、透過Y値は、積分球式分光透過率測定器を用いて、JIS Z 8722に準じて測定できる。
 電磁波透過性金属光沢部材1における反射Y値および透過Y値を特定の範囲とすることにより、優れた電磁波透過性を有し、着色を抑えた金属光沢が得られ、かつ、良好な透明性が得られることを見出した。これにより、電磁波透過性金属光沢部材1を被着部材に貼付して加飾部材とした際に、電磁波透過性金属光沢部材1を介しても被着部材の表面形状や色を損なうことなく視認し得る。
 電磁波透過性金属光沢部材1の反射Y値および透過Y値は、金属光沢層12の膜厚により調整できる。
 反射Y値(視感反射率)は、電磁波透過性金属光沢部材1における金属光沢層12側の面に入射して測定した測定波長の範囲の視感度および光源の光強度で荷重した平均反射率である。
 反射Y値は、着色を抑えた金属光沢を示す外観を得る観点から10%以上であることが好ましい。また、透過によるデザイン性の観点から25%以下であることが好ましい。
 また、透過Y値(視感透過率)は、電磁波透過性金属光沢部材1における金属光沢層12側の面に入射して測定した測定波長の範囲の視感度および光源の光強度で荷重した平均透過率である。
 透過Y値は、透過によるデザインの視認性の観点から30%以上であることが好ましい。また、金属光沢外観の観点から65%以下であることが好ましい。
 本実施形態に係る電磁波透過性金属光沢部材1は、被着部材側における透過光のCIE-L*a*b*表色系において、a*値およびb*値はいずれも0に近いことが好ましい。
 CIE-L*a*b*表色系は、CIE(国際照明委員会)が1976年に推奨した表色系で、L*は明度を表わし、0から100までで数値が大きいほど明るくなる。色度はa*、b*で表わし、a*は色調の赤から緑の度合いを示す指数であり、a*の値がプラス方向に大きいと赤色の色調になる。さらに、b*は色調の黄から青の度合いを示す指数であり、b*の値がプラス方向に大きいと黄色の色調になる。a*、b*ともに0の場合には無彩色となる。
 また、電磁波透過性金属光沢部材1の電磁波透過性は、シート抵抗と相関を有する。
 マイクロ波帯域(28GHz)における電波透過減衰量は、10[-dB]未満であることが好ましく、5[-dB]未満であることがより好ましく、2[-dB]未満であることが更に好ましい。マイクロ波帯域(28GHz)における電波透過減衰量が10[-dB]以上であると、90%以上の電波が遮断されるという問題がある。
 電磁波透過性金属光沢部材1の電波透過減衰量およびシート抵抗は、酸化インジウム含有層11や金属光沢層12の材質や厚さ等により影響を受ける。
 また、本発明の実施形態にかかる電磁波透過性金属光沢部材1における透過特性(透過Y値、a*値およびb*値)は、例えば積分球式分光透過率測定器 DOT-3C((株)村上色彩技術研究所製)で、標準光源D65により波長380nm~700nmの範囲の可視光線を金属光沢層側の面に入射して透過率測定を行うことで得られる。
<2.基体>
 本実施形態にかかる電磁波透過性金属光沢部材において、基体10としては、電磁波透過性の観点から、樹脂、ガラス、セラミックス等が挙げられる。
 基体10は、基材フィルム、樹脂成型物基材、ガラス基材、または金属光沢を付与すべき物品のいずれかであってもよい。
 より具体的には、基材フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート(PC)、シクロオレフィンポリマー(COP)、ポリスチレン、ポリプロピレン(PP)、ポリエチレン、ポリシクロオレフィン、ポリウレタン、アクリル(PMMA)、ABSなどの単独重合体や共重合体からなる透明フィルムを用いることができる。
 これらの部材によれば、光輝性や電磁波透過性に影響を与えることもない。但し、酸化インジウム含有層11や金属光沢層12を後に形成する観点から、蒸着やスパッタ等の高温に耐え得るものであることが好ましい。従って、上記材料の中でも、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、アクリル、ポリカーボネート、シクロオレフィンポリマー、ABS、ポリプロピレン、ポリウレタンが好ましい。なかでも、耐熱性とコストとのバランスがよいことからポリエチレンテレフタレートやシクロオレフィンポリマー、ポリカーボネート、アクリルが好ましい。
 基材フィルムは、単層フィルムでもよいし積層フィルムでもよい。加工のし易さ等から、厚さは、例えば、6μm~250μm程度が好ましい。酸化インジウム含有層11や金属光沢層12との付着力を強くするために、プラズマ処理や易接着処理などが施されてもよい。
 基体10が基材フィルムの場合、金属光沢層12は基材フィルム上の少なくとも一部に設ければよく、基材フィルムの片面のみに設けてもよく、両面に設けてもよい。
 基材フィルムは、必要に応じて平滑性、あるいは防眩性ハードコート層が形成されていてもよい。ハードコート層が設けられることにより、金属薄膜の擦傷性を向上させることができる。平滑性ハードコート層が設けられることにより、金属光沢感が増し、逆に防眩性ハードコート層によりギラツキを防止する事ができる。ハードコート層は、硬化性樹脂を含有する溶液を塗布する事により形成できる。
 硬化性樹脂としては、熱硬化型樹脂、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂等が挙げられる。硬化性樹脂の種類としてはポリエステル系、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、アミド系、シリコーン系、シリケート系、エポキシ系、メラミン系、オキセタン系、アクリルウレタン系等の各種の樹脂があげられる。これら硬化性樹脂は、一種または二種以上を、適宜に選択して使用できる。これらの中でも、硬度が高く、紫外線硬化が可能で生産性に優れることから、アクリル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、およびエポキシ系樹脂が好ましい。
 ここで、基材フィルムは、その表面上に金属光沢層12を形成することができる対象(基体10)の一例にすぎない点に注意すべきである。基体10には、上記のとおり基材フィルムの他、樹脂成型物基材、ガラス基材、金属光沢を付与すべき物品それ自体も含まれる。樹脂成型物基材、および金属光沢を付与すべき物品としては、例えば、車両用構造部品、車両搭載用品、電子機器の筐体、家電機器の筐体、構造用部品、機械部品、種々の自動車用部品、電子機器用部品、家具、台所用品等の家財向け用途、医療機器、建築資材の部品、その他の構造用部品や外装用部品等が挙げられる。
 金属光沢層12は、これら全ての基体上に形成することができ、基体の表面の一部に形成してもよく、基体の表面の全てに形成してもよい。この場合、金属光沢層12を付与すべき基体10は、上記の基材フィルムと同様の材質、条件を満たしていることが好ましい。
<3.酸化インジウム含有層>
 また、一実施形態に係る電磁波透過性金属光沢部材1は、図1に示されるように、下地バリア層13bと金属光沢層12の間に、酸化インジウム含有層11をさらに備えてもよい。酸化インジウム含有層11は、下地バリア層13bの面に直接設けられていてもよいし、下地バリア層13bの面に設けられた保護膜等を介して間接的に設けられてもよい。酸化インジウム含有層11は、連続状態で、言い換えれば、隙間なく、設けられるのが好ましい。連続状態で設けられることにより、酸化インジウム含有層11、ひいては、金属光沢層12や電磁波透過性金属光沢部材1の平滑性や耐食性を向上させることができ、また、酸化インジウム含有層11を面内にばらつきなく成膜することも容易となる。
 このように、下地バリア層13bと金属光沢層12の間に、酸化インジウム含有層11をさらに備えることが好ましい。すなわち、下地バリア層13bの上に酸化インジウム含有層11を形成し、その上に金属光沢層12を形成することにより、金属光沢層12を不連続の状態で形成しやすくなるため好ましい。そのメカニズムの詳細は必ずしも明らかではないが、金属の蒸着やスパッタによるスパッタ粒子が基体上で薄膜を形成する際には、基体上での粒子の表面拡散性が薄膜の形状に影響を及ぼし、基体の温度が高く、基体に対する金属光沢層の濡れ性が小さく、金属光沢層の材料の融点が低い方が不連続構造を形成しやすいと考えられる。そして、基体上に酸化インジウム含有層11を設けることにより、その表面上の金属粒子の表面拡散性が促進されて、金属光沢層12を不連続の状態で成長させやすくなると考えられる。
 酸化インジウム含有層11としては、酸化インジウム(In)そのものを使用することもできるし、例えば、インジウム錫酸化物(ITO)や、インジウム亜鉛酸化物(IZO)のような金属含有物を使用することもできる。但し、第二の金属を含有したITOやIZOの方が、スパッタリング工程での放電安定性が高い点で、より好ましい。これらの酸化インジウム含有層11を用いることにより、基体の面に沿って連続状態の膜を形成することもできるため、好ましい。また、この場合には、酸化インジウム含有層11の上に積層される金属光沢層12を、例えば、島状の不連続構造としやすくなるため、好ましい。更に、後述するように、この場合には、金属光沢層12に、クロム(Cr)またはインジウム(In)だけでなく、通常は不連続構造になり難く、本用途には適用が難しかった、アルミニウムまたはアルミニウム合金を含めやすくなる。
 ITOに含まれる酸化錫(SnО)の質量比率である含有率(含有率=(SnO/(In+SnO))×100)は特に限定されるものではないが、例えば、2.5質量%~30質量%、より好ましくは、3質量%~10質量%である。また、IZOに含まれる酸化亜鉛(ZnO)の質量比率である含有率(含有率=(ZnO/(In+ZnO))×100)は、例えば、2質量%~20質量%である。
 酸化インジウム含有層11の厚さは、シート抵抗や電磁波透過性、生産性の観点から、通常1000nm以下が好ましく、50nm以下がより好ましく、20nm以下が更に好ましい。一方、積層される金属光沢層12を不連続状態としやすくするためには、1nm以上であることが好ましく、より確実に不連続状態にしやすくするためには、3nm以上であることがより好ましく、5nm以上であることが更に好ましい。
<4.金属光沢層>
 金属光沢層12は基体上に形成され、少なくとも一部において互いに不連続の状態にある複数の部分を含む。金属光沢層12に含まれる金属は、アルミニウムまたはアルミニウム合金が好ましい。
 金属光沢層12が基体上で連続状態である場合、十分な光輝性は得られるものの、電波透過減衰量が非常に大きくなり、従って、電磁波透過性を確保することはできない。
 金属光沢層12が基体上で不連続状態となるメカニズムの詳細は必ずしも明らかではないが、おおよそ、次のようなものであると推測される。即ち、金属光沢層12の薄膜形成プロセスにおいて、不連続構造の形成しやすさは、金属光沢層12が付与される基体上での表面拡散と関連性がある。そして、基体の温度が高く、基体に対する金属光沢層の濡れ性が小さく、金属光沢層の材料の融点が低い方が不連続構造を形成しやすい、というものである。
 ここで、複数の部分12aの平均粒径とは、複数の部分12aの円相当径の平均値を意味する。部分12aの円相当径とは、部分12aの面積に相当する真円の直径のことである。
 金属光沢層12の部分12aの円相当径は特に限定されないが、通常10~1000nm程度である。また、各部分12a同士の距離は特に限定されないが、通常は10~1000nm程度である。
 金属光沢層が含む互いに不連続の状態にある複数の部分12aの平均粒径を上記の範囲とすることにより、高い電磁波透過性を維持したまま、光輝性がより向上できる。
 金属光沢層12は、十分な光輝性および良好な透明性を発揮し得ることは勿論、融点が比較的低いものであることが好ましい。金属光沢層12は、スパッタリングを用いた薄膜成長によって形成するのが好ましいためである。
 このような理由から、金属光沢層12としては、融点が約1000℃以下の金属が適しており、アルミニウムまたはアルミニウム合金を含有するのが好ましい。
 金属光沢層12としては、特に、光輝性や透明性、価格等の理由からAlおよびそれらの合金であることが好ましい。また、アルミニウム合金を用いる場合には、アルミニウム含有量を50質量%以上とすることが好ましい。
 金属光沢層12の厚さは、着色を抑え十分な光輝性および良好な透明性を発揮するには3nm以上であることが好ましく、5nm以上であることがより好ましく、7nm以上であることがさらに好ましい。また、透過Y値を所定の範囲としやすくする観点から15nm以下であることが好ましく、12nm以下であることがより好ましく、10nm以下であることがさらに好ましい。
 この厚さは、均一な膜を生産性良く形成するのにも適しており、また、最終製品である加飾部材や樹脂成形品の見栄えも良い。
 金属光沢層のシート抵抗は、100Ω/□以上であるのが好ましい。この場合、電磁波透過性は、5GHzの波長において、10[-dB]未満となる。更に好ましくは、1000Ω/□以上である。
 電磁波透過性金属光沢部材1のシート抵抗も、100Ω/□以上であるのが好ましい。
 シート抵抗は、電磁波透過性の観点から、200Ω/□以上であるのがより好ましく、600Ω/□以上であることが更に好ましく、より更に好ましくは、1000Ω/□以上である。このシート抵抗の値は、金属光沢層12の材質や厚さは勿論のこと、酸化インジウム含有層11の材質や厚さからも大きな影響を受ける。
<5.下地バリア層および上地バリア層>
 電磁波透過性金属光沢部材1は、上述のように、基体10上に、下地バリア層13b、金属光沢層12、上地バリア層13aをこの順に備えてなる。
 下地バリア層13bおよび上地バリア層13aについて説明する。下地バリア層13bおよび上地バリア層13aは、それぞれ同じ材質であっても、異なる材質であってもよい。またその他の条件についても下地バリア層13bおよび上地バリア層13aはそれぞれ独立して設定することができる。
 下地バリア層13bおよび上地バリア層13aは、基体10側およびその反対側(金属光沢層側)からのHOやOの侵入を防ぎ、金属光沢層12の酸化を抑え、経時での信頼性、とくに高温雰囲気下での信頼性を高めることができる。
 下地バリア層13bおよび上地バリア層13aは、金属および半金属の少なくとも1種の酸化物、窒化物、炭化物、酸化窒化物、酸化炭化物、窒化炭化物および酸化窒化炭化物からなる群より選ばれる少なくとも1種を含むことが好ましい。金属としては、例えば、アルミニウム、チタン、インジウム、マグネシウムなどを用いることができ、半金属としては、例えば、ケイ素、ビスマス、ゲルマニウムなどを用いることができる。
 具体的には、例えばZnO+Al(AZO)、酸化インジウム亜鉛(IZO)、酸化インジウム錫(ITO)、酸化炭化窒化ケイ素膜(SiOCN)、酸化窒化ケイ素膜(SiON)、窒化ケイ素膜(SiN)、SiO、AlO、AlON、TiO等を用いることができる。中でも、AZO、ITO、AlO及びSiOからなる群より選ばれる少なくとも一種を用いることが好ましい。
 下地バリア層13bおよび上地バリア層13aが金属光沢層12の酸化(腐食)を抑制する性能(以下「バリア性」ともいう)の向上のためには、バリア層内におけるネットワーク構造(網目状の構造)を緻密にするような炭素、窒素を含むことが好ましい。さらに透明性を向上させるためには、酸素を含有していることが好ましい。すなわち、バリア層は、金属および半金属の少なくとも1種の酸化窒化炭化物を含むことが好ましい。
 また、バリア性の向上のためには、下地バリア層13bおよび上地バリア層13aは水蒸気を透過しにくいことが好ましい。下地バリア層13bおよび上地バリア層13aの水蒸気透過率は、1.00g/(m・day)以下であることが好ましく、0.1g/(m・day)以下であることがより好ましく、0.01g/(m・day)以下であることが更に好ましい。
 下地バリア層13bおよび上地バリア層13aの厚みは、バリア性を向上させるためには1nm以上が好ましく、5nm以上がより好ましく、10nm以上が更に好ましい。また、屈曲性を維持する観点から100nm以下が好ましく、80nm以下がより好ましく、60nm以下が更に好ましい。
 なお、上地バリア層13aは金属光沢層12上に積層されていればよく、必ずしも隙間12bを完全に埋めていなくてもよい。
 本実施形態の電磁波透過性金属光沢部材1には、本発明の効果を奏する限りにおいて上述の金属光沢層12、酸化インジウム含有層11、下地バリア層13bおよび上地バリア層13aの他に、用途に応じてその他の層を設けてもよい。その他の層としては、粘着剤層等の樹脂層、色味等の外観を調整するための高屈折材料等の光学調整層(色味調整層)、耐湿性や耐擦傷性等の耐久性を向上させるための保護層(耐擦傷性層)等が挙げられる。
<6.樹脂層>
 本実施形態の電磁波透過性金属光沢部材1は、樹脂層を備えていてもよい。樹脂層は、金属光沢層12の基体10側の面と反対側の面に備えていてもよく金属光沢層上に形成してもよい。
 本実施形態の電磁波透過性金属光沢部材1は、該樹脂層のヘイズ値が20%未満であることが好ましい。
 樹脂層のヘイズ値は、透明性に優れた外観を実現する観点から20%未満が好ましく、10%以下がより好ましく、5%以下が更に好ましい。また、樹脂層のヘイズ値を調整することで、得られる電磁波透過性金属光沢部材のL*値、およびa*値、およびb*値の制御が可能である。
 樹脂層のヘイズ値は、ヘイズメーターHM-150N((株)村上色彩科学研究所製)等の測定機器により測定することができ、実施例に記載の方法により測定することができる。
 樹脂層は、粘着剤層、色味等の外観を調整するための高屈折材料等の光学調整層(色味調整層)、耐湿性や耐擦傷性等の耐久性を向上させるための保護層(耐擦傷性層)、易接着層、上述したハードコート層、反射防止層、光取出し層、アンチグレア層等であってもよい。
 樹脂層は複数設けることができる。
 図3は、本発明の一実施形態による電磁波透過性金属光沢部材の概略断面図である。電磁波透過性金属光沢部材1は、図3に示すとおり、基体10と、ハードコート層15と、下地バリア層13bと、酸化インジウム含有層11と、金属光沢層12と、上地バリア層13aと、樹脂層として粘着剤層142、144とを備えていてもよい。なお粘着剤層142、144は、両方またはいずれかを設けることができる。
 本実施形態の電磁波透過性金属光沢部材1は、粘着剤層142、144の両方またはいずれかを介して被着部材に貼付されて用いられてもよい。例えば、電磁波透過性金属光沢部材1を、粘着剤層142、144を介して透明な被着部材に貼付することで被着部材を内側から装飾することができる。
 電磁波透過性金属光沢部材1が透明な被着部材の視認される側(以下、外側ともいう)の面とは反対側(以下、内側ともいう)の面に対して粘着剤層144を介して貼付された場合、被着部材を通して粘着剤層144と、金属光沢層12が視認される。透明な被着部材としては、例えば、ガラスやプラスチックからなる部材を使用することができるが、これに限定されるものではない。
 粘着剤層142、144は、透明粘着剤からなる層であることが好ましい。本実施形態の電磁波透過性金属光沢部材1は、粘着剤層142、144を介して被着部材に貼付されて用いられてもよい。
 粘着剤層を形成する粘着剤は透明粘着剤であれば特に限定されず、例えばアクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、エポキシ系粘着剤、およびポリエーテル系粘着剤のいずれかを単独で、あるいは、2種類以上を組み合わせて使用することができる。透明性、加工性および耐久性などの観点から、アクリル系粘着剤を用いることが好ましい。
 粘着剤層の厚みは特に限定されないが、薄くすることで最終製品構成の薄型化への寄与や可視光透過性や膜厚精度、平坦性を向上させることができるため、100μm以下であることが好ましく、75μm以下であることがより好ましく、50μm以下であることがさらに好ましい。
 粘着剤層全体の透過Y値は特に限定はされないが、JIS K7361に従って測定した任意の可視光波長における値で10%以上であることが好ましく、30%以上であることがより好ましく、50%以上であることがさらに好ましい。粘着剤層の透過Y値は、高いほど好ましい。
 また、粘着剤層を構成する透明粘着剤は着色されていてもよい。
 この場合、良好な透明性を有する金属光沢層を介して着色された粘着剤層が視認されることとなるので、電磁波透過性金属光沢部材1は粘着剤層の色調を変えることなく着色された金属光沢を発現することができる。
 透明粘着剤を着色する方法は特に限定されないが、例えば色素を微量添加することにより着色することができる。
 粘着剤層の上には、被着部材に貼付する際まで粘着剤層を保護するために、剥離ライナーを設けてもよい。
<7.電磁波透過性金属光沢部材の製造>
 電磁波透過性金属光沢部材の製造方法の一例について、説明する。特に説明しないが、基材フィルム以外の基体を用いた場合についても同様の方法で製造することができる。
 下地バリア層13bおよび上地バリア層13aを形成するにあたっては、例えば、真空蒸着、スパッタリング等の方法を用いることができる。
 金属光沢層12を形成するにあたっては、例えば、真空蒸着、スパッタリング等の方法を用いることができる。
 また、酸化インジウム含有層11を形成する場合には、金属光沢層12の形成に先立ち、酸化インジウム含有層11を、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等によって形成する。但し、大面積でも厚さを厳密に制御できる点から、スパッタリングが好ましい。
 粘着剤層142、144を設ける場合には、粘着剤層を設ける面に粘着剤組成物を塗布等することや離型フィルムに形成した粘着剤層を転写することにより形成できる。
 粘着剤組成物の塗布は、慣用のコーター、例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーターなどを用いて行うことができる。乾燥温度は、適宜採用可能であるが、好ましくは40℃~200℃であり、さらに好ましくは、50℃~180℃であり、特に好ましくは70℃~120℃である。乾燥時間は、適宜、適切な時間が採用され得る。上記乾燥時間は、好ましくは5秒~20分、さらに好ましくは5秒~10分、特に好ましくは、10秒~5分である。
 なお、本発明では、基体上に、下地バリア層、金属光沢層、上地バリア層をこの順に備えればよく、これらの層間にその他の層を設けてもよい。また、酸化インジウム含有層11を設ける場合、酸化インジウム含有層11と金属光沢層12の間には、他の層を介在させずに直接接触させるのが好ましい。
<8.加飾部材>
 本実施形態に係る加飾部材は、被着部材と、上述の電磁波透過性金属光沢部材とを備え、前記電磁波透過性金属光沢部材(電磁波透過性金属光沢部材1)が前記粘着剤層を介して前記被着部材に貼付されている。
 図4に、本発明の一実施形態による加飾部材2の概略断面図を示す。本発明の一実施形態による加飾部材2は、電磁波透過性金属光沢部材1が被着部材20に貼付された状態の概略断面図である。本実施形態の加飾部材2は、図3に示す形態における電磁波透過性金属光沢部材1が、粘着剤層142を介して、被着部材20に貼付されている。
 本実施形態の電磁波透過性金属光沢部材1は、電磁波透過性金属光沢部材1が黄色味等の着色を抑えた金属光沢を有し、視認性に優れる。このため、被着部材20の表面に設けた意匠、色および質感をそのまま活かしつつ被着部材20を装飾した加飾部材2を得ることができる。
 電磁波透過性金属光沢部材1は、透明な被着部材20の内側の面に貼付して用いてもよい。透明な被着部材20としては、例えば、ガラスやプラスチックからなる部材を使用することもできるが、これに限定されるものではない。
 電磁波透過性金属光沢部材1を被着部材20に貼付する方法は特に限定されないが、例えば真空成形により貼付することができる。真空成形とは、電磁波透過性金属光沢部材1を加熱軟化しつつ展張し、電磁波透過性金属光沢部材1の被着部材側の空間を減圧し、必要に応じ反対側の空間を加圧することにより、電磁波透過性金属光沢部材1を被着部材の表面の三次元立体形状に沿って成形しつつ貼付積層する方法である。
 電磁波透過性金属光沢部材1としては、上述の説明をそのまま援用し得る。
<8.電磁波透過性金属光沢部材および加飾部材の用途>
 本実施形態の電磁波透過性金属光沢部材および加飾部材は、電磁波透過性を有することから電磁波を送受信する装置や物品およびその部品等に使用することが好ましい。例えば、車両用構造部品、車両搭載用品、電子機器の筐体、家電機器の筐体、構造用部品、機械部品、種々の自動車用部品、電子機器用部品、家具、台所用品等の家財向け用途、医療機器、建築資材の部品、その他の構造用部品や外装用部品等が挙げられる。
 より具体的には、車両関係では、インスツルメントパネル、コンソールボックス、ドアノブ、ドアトリム、シフトレバー、ペダル類、グローブボックス、バンパー、ボンネット、フェンダー、トランク、ドア、ルーフ、ピラー、座席シート、ステアリングホイール、ECUボックス、電装部品、エンジン周辺部品、駆動系・ギア周辺部品、吸気・排気系部品、冷却系部品等が挙げられる。
 電子機器および家電機器としてより具体的には、冷蔵庫、洗濯機、掃除機、電子レンジ、エアコン、照明機器、電気湯沸かし器、テレビ、時計、換気扇、プロジェクター、スピーカー等の家電製品類、パソコン、携帯電話、スマートフォン、デジタルカメラ、タブレット型PC、携帯音楽プレーヤー、携帯ゲーム機、充電器、電池等電子情報機器等が挙げられる。
 以下、実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
 電磁波透過性金属光沢部材を作製し評価を行った。なお、基体10としては、基材フィルムを用いた。
 評価方法の詳細は以下のとおりである。
<透過特性>
 透過率測定サンプルを、積分球式分光透過率測定器 DOT-3C((株)村上色彩技術研究所製)で、標準光源D65により波長380nm~700nmの範囲の可視光線を金属光沢層側の面に入射して透過率測定を行い、透過特性(透過Y値)を得た。得られた透過Y値を表1に記載した。
<水蒸気透過率>
 MOCON社製PERMATRAN-W3/33を使用し、JIS K7129-2:2019に準じて、温度40℃、湿度90%RHの雰囲気中で電磁波透過性金属光沢部材の水蒸気透過率を測定した。
<加熱信頼性>
 電磁波透過性金属光沢部材を90℃の熱風オーブン内に投入し、60分後に取り出した。その後透過率測定を実施し、投入後の透過Y値から投入前の透過Y値の差をΔYとした。評価基準を以下に示す。
〇: ΔY<0.8
×: ΔY≧0.8
<シート抵抗>
 ナプソン社製非接触式抵抗測定装置NC-80MAPを用い、JIS-Z2316に準拠し、渦電流測定法により電磁波透過性金属光沢部材のシート抵抗を測定した。
<金属光沢層の厚み>
 図5に示すような一辺5cmの正方形領域3を適当に抽出し、該正方形領域3の縦辺および横辺それぞれの中心線A、Bをそれぞれ4等分することによって得られる計5箇所の点「a」~「e」を測定箇所として選択した。
 次いで、選択した測定箇所それぞれにおける、図6に示すような断面TEM画像において、おおよそ5個の部分12aが含まれる視野角領域を抽出した。これら計5箇所の測定箇所それぞれにおける、おおよそ5個の部分12a、即ち、25個(5個×5箇所)の部分12aの個々の最大高さ(nm)を求め、それらの最大高さの平均値を「金属光沢層の厚み」とした。
<下地バリア層および上地バリア層の厚み>
 断面TEM画像において、基材10から、部分12aに向かって垂直な線を引いた際の下地バリア層の上面との交点を交点1、下地バリア層の下面との交点を交点2とした場合における交点1と交点2との距離を算出し、下地バリア層の厚みとした。
 また、前記金属光沢層の厚みを求めるのに用いた25個の各最大高さを示した点と、その点から基体10に対し垂直に伸ばした直線と上地バリア層の上面との交点との距離の合計25個の平均値を、上地バリア層の厚みとした。
[実施例1]
 基材フィルムとして、東レ株式会社製PETフィルム50-U483(厚さ50μm)に厚み1.5μmの紫外線硬化樹脂層(ハードコート層)を形成し、紫外線硬化樹脂層付き基体フィルムを得た。
 先ず、マグネトロンスパッタリング装置にSiターゲットを取り付け、Arガスと酸素ガスの混合ガスを導入しながらスパッタリングをすることで、基材フィルム上に、下地バリア層としてのSiO層を厚さ15nmで形成した。
 次いで、マグネトロンスパッタリング装置にITOターゲットを取り付け、Arガスを導入しながらスパッタリングをすることで基体フィルムの面に沿って、酸化インジウム含有層としてのITO層を厚さ5nmで紫外線硬化樹脂層の上に直接形成した。ITOに含まれる酸化錫(SnО)の含有率(含有率=(SnO/(In+SnO))×100)は10質量%であった。
 次に、マグネトロンスパッタリング装置にアルミニウム(Al)ターゲットを取り付け、Arガスを導入しながらスパッタリングすることでITO層の上に金属光沢層としてのAl層を厚さ6nmで形成した。得られたAl層は図2で示すような不連続層であった。続いて、Arガスと酸素ガスの混合ガスを導入しながらスパッタリングすることでAl層の上に上地バリア層としてのAlO層を厚さ20nmで形成し、電磁波透過性金属光沢部材を得た。
 以上により基材フィルム、紫外線硬化樹脂層、下地バリア層、酸化インジウム含有層、金属光沢層、上地バリア層の積層体である実施例1の電磁波透過性金属光沢部材を得た。得られた電磁波透過性金属光沢部材の特性を上記の方法により測定し、表1に記載した。
 <加飾部材の製造>
 被着部材として、表面に意匠を施した厚み0.7mmのガラスを用いた。
 上記で得られた電磁波透過性金属光沢部材を、粘着剤CS9861UAS(日東電工(株)製)を用いて被着部材に貼付し、加飾部材を得た。
[実施例2~4]
 実施例1における下地バリア層の厚みを、表1に示すように変更したこと以外は、実施例1を繰り返した。
[実施例5~6]
 表1に示すように、実施例1における下地バリア層の形成の際に、Siターゲットの代わりにAlターゲットを使用し、下地バリア層の材料および厚みを変更したこと以外は、実施例1を繰り返した。
[比較例1]
 表1に示すように、実施例1において、下地バリア層を形成しなかったこと以外は、実施例1を繰り返した。
[比較例2~3]
 実施例1において、下地バリア層の厚みを表1に示すように変更したこと以外は、実施例1を繰り返した。
 結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 
 表1から明らかなように、実施例1~6の電磁波透過性金属光沢部材は、基体上に、下地バリア層、金属光沢層、上地バリア層をこの順に備え、前記金属光沢層は、少なくとも一部において互いに不連続の状態にある複数の部分を含み、かつ電磁波透過性金属光沢部材の水蒸気透過率が1.00g/(m・day)以下であった。このため、シート抵抗が高く優れた電磁波透過性を有し、着色を抑えた金属光沢を示し、高温雰囲気下での信頼性に優れるものであった。また、実施例1~6の電磁波透過性金属光沢部材は透明性に優れるため、被着部材の表面形状が視認可能な加飾部材が得られた。
 これに対し、比較例1~3の電磁波透過性金属光沢部材は、水蒸気透過率が1.00g/(m・day)を超えるものであるため、加熱信頼性が×評価であった。
 本発明は前記実施例に限定されるものではなく、発明の趣旨から逸脱しない範囲で適宜変更して具体化することもできる。
 本発明に係る電磁波透過性金属光沢部材は、電磁波を送受信する装置や物品およびその部品等に使用することができる。例えば、車両用構造部品、車両搭載用品、電子機器の筐体、家電機器の筐体、構造用部品、機械部品、種々の自動車用部品、電子機器用部品、家具、台所用品等の家財向け用途、医療機器、建築資材の部品、その他の構造用部品や外装用部品等、意匠性と電磁波透過性の双方が要求される様々な用途にも利用できる。
 以上、図面を参照しながら各種の実施の形態について説明したが、本発明はかかる例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば、特許請求の範囲に記載された範疇内において、各種の変更例又は修正例に想到し得ることは明らかであり、それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。また、発明の趣旨を逸脱しない範囲において、上記実施の形態における各構成要素を任意に組み合わせてもよい。
 なお、本出願は、2021年2月24日出願の日本特許出願(特願2021-027557)に基づくものであり、その内容は本出願の中に参照として援用される。
1 電磁波透過性金属光沢部材
2 加飾部材
10 基体
11 酸化インジウム含有層
12 金属光沢層
12a 部分
12b 隙間
13a 上地バリア層
13b 下地バリア層
142、144 粘着剤層
15 ハードコート層
20 被着部材

Claims (13)

  1.  基体と、前記基体上に、下地バリア層、金属光沢層、上地バリア層をこの順に備え、前記金属光沢層は、少なくとも一部において互いに不連続の状態にある複数の部分を含む電磁波透過性金属光沢部材であって、
     前記電磁波透過性金属光沢部材の水蒸気透過率が1.00g/(m・day)以下であることを特徴とする電磁波透過性金属光沢部材。
  2.  前記下地バリア層および上地バリア層は、それぞれ独立して、金属および半金属の少なくとも1種の酸化物、窒化物、炭化物、酸化窒化物、酸化炭化物、窒化炭化物および酸化窒化炭化物からなる群より選ばれる少なくとも1種を含むことを特徴とする請求項1に記載の電磁波透過性金属光沢部材。
  3.  前記下地バリア層および上地バリア層は、それぞれ独立して、AZO、ITO、AlO、及びSiOからなる群より選ばれる少なくとも1種を含むことを特徴とする請求項1または2に記載の電磁波透過性金属光沢部材。
  4.  前記下地バリア層および上地バリア層の厚さは、それぞれ独立して、10nm~100nmであることを特徴とする請求項1~3のいずれか1項に記載の電磁波透過性金属光沢部材。
  5.  前記金属光沢層はアルミニウムまたはアルミニウム合金を含有することを特徴とする請求項1~4のいずれか1項に記載の電磁波透過性金属光沢部材。
  6.  前記下地バリア層と前記金属光沢層との間に酸化インジウム含有層をさらに備えることを特徴とする請求項1~5のいずれか1項に記載の電磁波透過性金属光沢部材。
  7.  前記酸化インジウム含有層は、酸化インジウム(In)、インジウム錫酸化物(ITO)、またはインジウム亜鉛酸化物(IZO)のいずれかを含むことを特徴とする請求項6に記載の電磁波透過性金属光沢部材。
  8.  前記金属光沢層の厚さは、3nm~10nmであることを特徴とする請求項1~7のいずれか1項に記載の電磁波透過性金属光沢部材。
  9.  シート抵抗が、100Ω/□以上であることを特徴とする請求項1~8のいずれか1項に記載の電磁波透過性金属光沢部材。
  10.  前記複数の部分は島状に形成されていることを特徴とする請求項1~9のいずれか1項に記載の電磁波透過性金属光沢部材。
  11.  前記基体は、基材フィルム、樹脂成型物基材、ガラス基材、または金属光沢を付与すべき物品のいずれかであることを特徴とする請求項1~10のいずれか1項に記載の電磁波透過性金属光沢部材。
  12.  透明粘着剤からなる粘着剤層をさらに備えることを特徴とする請求項1~11のいずれか1項に記載の電磁波透過性金属光沢部材。
  13.  被着部材と、請求項12に記載の電磁波透過性金属光沢部材とを備え、前記電磁波透過性金属光沢部材が前記粘着剤層を介して前記被着部材に貼付されている、加飾部材。
PCT/JP2022/006896 2021-02-24 2022-02-21 電磁波透過性金属光沢部材および加飾部材 WO2022181528A1 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2023502378A JPWO2022181528A1 (ja) 2021-02-24 2022-02-21

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021-027557 2021-02-24
JP2021027557 2021-02-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2022181528A1 true WO2022181528A1 (ja) 2022-09-01

Family

ID=83048046

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2022/006896 WO2022181528A1 (ja) 2021-02-24 2022-02-21 電磁波透過性金属光沢部材および加飾部材

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JPWO2022181528A1 (ja)
WO (1) WO2022181528A1 (ja)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019188805A (ja) * 2018-04-23 2019-10-31 日東電工株式会社 電磁波透過性金属光沢物品
JP2021014059A (ja) * 2019-07-11 2021-02-12 日東電工株式会社 電磁波透過性金属光沢物品
JP2021024251A (ja) * 2019-08-08 2021-02-22 日東電工株式会社 電磁波透過性積層体

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019188805A (ja) * 2018-04-23 2019-10-31 日東電工株式会社 電磁波透過性金属光沢物品
JP2021014059A (ja) * 2019-07-11 2021-02-12 日東電工株式会社 電磁波透過性金属光沢物品
JP2021024251A (ja) * 2019-08-08 2021-02-22 日東電工株式会社 電磁波透過性積層体

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2022181528A1 (ja) 2022-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7319079B2 (ja) 電磁波透過性金属光沢物品、及び、加飾部材
WO2019208493A1 (ja) 電磁波透過性金属光沢物品、及び、加飾部材
JP7319077B2 (ja) 電磁波透過性金属光沢物品、及び、金属薄膜
WO2019208499A1 (ja) 電磁波透過性金属光沢物品
JP7332298B2 (ja) 電磁波透過性金属光沢フィルム
TW202146682A (zh) 電磁波透過性金屬光澤構件、及其製造方法
WO2019208504A1 (ja) 電磁波透過性金属光沢物品、及び、金属薄膜
WO2022181528A1 (ja) 電磁波透過性金属光沢部材および加飾部材
JP7319078B2 (ja) 電磁波透過性金属光沢物品
WO2022004671A1 (ja) 電磁波透過性金属光沢部材、及び加飾部材
WO2021065839A1 (ja) 積層体
JP7319080B2 (ja) 電磁波透過性金属光沢物品、及び、金属薄膜
WO2022004670A1 (ja) 電磁波透過性金属光沢部材、及び加飾部材
JP2022171450A (ja) 電磁波透過性金属光沢部材および加飾部材
JP2022129029A (ja) 電磁波透過性金属光沢部材および加飾部材
JP7319081B2 (ja) 電磁波透過性金属光沢物品
WO2019208494A1 (ja) 電磁波透過性金属光沢物品、及び、金属薄膜
JP2019188809A (ja) 電磁波透過性金属光沢物品
JP2022102748A (ja) 積層体及び加飾部材
JP2022102747A (ja) 積層体および加飾部材
JP2023013743A (ja) 積層体、及び加飾部材
WO2019208489A1 (ja) 電磁波透過性金属光沢物品
WO2021187069A1 (ja) 電磁波透過性金属光沢部材
WO2019208488A1 (ja) 電磁波透過性金属光沢物品
WO2019208490A1 (ja) 電磁波透過性金属光沢物品及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 22759564

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2023502378

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 22759564

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1