WO2022130937A1 - 滑り止めマット用樹脂組成物及びその製造方法、並びに滑り止めマット及びその製造方法 - Google Patents

滑り止めマット用樹脂組成物及びその製造方法、並びに滑り止めマット及びその製造方法 Download PDF

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slip mat
resin composition
mass
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thermoplastic elastomer
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悠 松本
憲昭 伊達
匠 本澤
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アロン化成株式会社
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    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/0001—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor characterised by the choice of material
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    • C08K2003/3045—Sulfates

Definitions

  • the present invention relates to a resin composition for a non-slip mat, and also relates to a method for producing the resin composition for a non-slip mat. Further, the present invention relates to a non-slip mat and relates to a method for manufacturing the non-slip mat.
  • Non-slip mats used around water are used in a wide range of places to prevent falls on water-soaked floors such as poolsides, pool bottoms, bathroom floors, bathtubs, and toilet floors.
  • the resin composition for such a non-slip mat needs to have a heavier specific gravity than water, is hard to slip, and are hard to slip even when a person steps on or sits down. Further, it is required to have strength enough to withstand practical use, wear resistance, and flexibility to obtain a feeling of comfort.
  • chlorine resistance to withstand chlorine contained in tap water may be required. In terms of economy, good productivity is required in order to reduce costs, and in addition, in terms of the environment, recyclable materials for reducing environmental load are required.
  • the non-slip mat uses a flexible material such as rubber, and exhibits an anti-slip function due to the frictional effect of the flexible material. Therefore, by increasing the specific gravity of the flexible material, slippage between the mat and the floor surface is prevented even in an environment wet with water. Further, there is a demand for mechanical strength such as not being torn when a person steps on or sits down, and wear resistance for preventing wear due to repeated use. In addition, moderate flexibility is required to obtain sitting comfort.
  • the flexible material used for non-slip mats has to be crosslinked due to the problems of strength and wear resistance, requires a vulcanization process, and is produced by batch manufacturing by compression molding. There was a problem of low sex.
  • Patent Document 1 proposes a non-slip mat composition
  • a non-slip mat composition comprising a styrene-based elastomer, a polypropylene resin, a rubber softener, and calcium carbonate.
  • This method does not assume a non-slip mat around water, especially in water, and has the disadvantage that the non-slip effect is insufficient in a water-wet environment because the specific gravity of the composition itself is low. With the composition alone, the strength at the time of use is insufficient, so that it is necessary to fuse the resin and the base resin, which complicates the manufacturing process.
  • Patent Document 2 proposes a method of adding a large amount of barium sulfate having a high specific density to synthetic rubber or natural rubber, further embossing the rubber to prevent slipping, and then vulcanizing the rubber.
  • this method since the melt viscosity of the composition when the composition is mixed is high, it is necessary to use a batch type roll kneader, the manufacturing process is complicated, and the productivity is low.
  • Patent Document 3 proposes a composition highly filled with a styrene-based elastomer, a thermoplastic resin, a rubber softener, and a heavy calcium carbonate or barium sulfate in order to increase the specific gravity of the styrene-based elastomer and enhance the sound insulation. There is. In this method, although the breaking strength is high, the breaking elongation rate is low, and the mechanical strength as a non-slip mat is insufficient.
  • melt viscosity is high, it is necessary to use a complicated manufacturing method such as preparing a composition using a batch kneader, preparing a sheet with a roll molding machine, and then obtaining a product with a compression molding machine, so that productivity is high. Was low.
  • Patent Document 4 proposes a non-slip sheet composed of a thermoplastic elastomer or rubber and an inorganic filler.
  • the weight of the sheet is as large as 2.2 or more because it aims to be submerged in water, and the number of elderly people is increasing with the progress of the aging society in recent years, and infants and children who help with household chores (hereinafter referred to as children).
  • the elderly and infants / children are collectively referred to as "elderly people", which makes it difficult to handle.
  • the three-layer structure of the front layer / high specific density intermediate layer / back surface layer complements each function as a product configuration. As a result, the manufacturing process becomes complicated and the productivity is low.
  • non-slip mats require a manufacturing problem, that is, a vulcanization step of the raw material composition, the material cannot be recycled from the molded product, and the material is batch-produced. There was a problem that productivity was low.
  • the subject of the present invention is to provide a non-slip mat that has excellent moldability, has a specific gravity that is easy to handle, has excellent wear resistance, can be submerged in water, and exhibits a non-slip effect when placed on a mat. It is an object of the present invention to provide a resin composition and a method for producing the same, and a non-slip mat and the method for producing the same.
  • the present inventors compared the case of using synthetic barium sulfate with the case of using natural barium sulfate (barium sulfate) among barium sulfates.
  • barium sulfate natural barium sulfate
  • the strength and wear resistance are significantly improved. Therefore, if a resin composition containing a specific thermoplastic elastomer and synthetic barium sulfate and having a type A durometer hardness in a certain range is used, it has an optimum specific gravity, a good balance between tensile strength and elongation, and a non-slip effect.
  • the present invention has been completed by finding that it is highly resistant and has excellent wear resistance. Furthermore, it has been found that by using a specific amount of an antifungal agent in the resin composition, the generation of mold can be suppressed even when the obtained mat is used around water, especially in a bathroom and a bathtub.
  • the present invention provides the following means.
  • a non-slip mat comprising synthetic barium sulfate and a thermoplastic elastomer composition as essential components, containing 20 to 70% by mass of the synthetic barium sulfate, and having a type A durometer hardness of 20 to 80. Resin composition for.
  • the thermoplastic elastomer composition contains a thermoplastic elastomer component (A), an olefin resin component (B), and a softener component (C).
  • the olefin resin component (B) is contained in an amount of 10 to 90 parts by mass and the softener component (C) is contained in an amount of 100 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic elastomer component (A).
  • thermoplastic elastomer component (A) is at least one selected from a styrene-based elastomer, an olefin-based elastomer, and a hydrogenated styrene-based elastomer.
  • thermoplastic elastomer component (B) is a polypropylene resin.
  • Non-slip mat characterized by being 20-80.
  • a method for producing a resin composition for a non-slip mat which comprises a step of kneading using a continuous kneader.
  • a method for producing a non-slip mat which comprises subjecting the resin composition for a non-slip mat according to any one of the above [1] to [6] to injection molding.
  • the specific gravity is moderately large, and not only can it scuttle in water, but it does not become excessively heavy, so that even elderly people can handle it without damaging their legs.
  • An easy non-slip mat can be obtained.
  • the resin composition for a non-slip mat of the present invention is excellent in moldability, it has flexibility with a good usability, mechanical strength to withstand use by a person stepping on or sitting, and resistance to use. A non-slip mat with excellent wear resistance can be manufactured with high productivity.
  • the resin composition for a non-slip mat of the present invention has good fluidity and can be manufactured by a continuous kneader such as an extruder. Further, since the resin composition for a non-slip mat of the present invention is suitable for injection molding, the productivity of the non-slip mat is excellent. Since the resin composition for a non-slip mat of the present invention is a thermoplastic composition, it is possible to recycle the material from the molded product.
  • the non-slip mat of the present invention can be easily handled by elderly people without any accidents, and can be easily installed at a desired position simply by submerging it in water. In addition, it can be easily installed even in places where suction cups are difficult to attach. In addition, it has excellent abrasion resistance and can be used for a long time. Moreover, the non-slip mat of the present invention can be manufactured by injection molding and has high productivity.
  • the non-slip mat obtained from the resin composition for a non-slip mat of the present invention is excellent in mechanical strength and wear resistance, and is therefore suitable for use in a bathroom or a bathtub. Further, the non-slip mat of the present invention can be used as a fall prevention mat not only in a bathroom or a bathtub but also in an environment where it gets wet with water such as a poolside or a bath entrance.
  • the resin composition for a non-slip mat of the present invention contains a synthetic barium sulfate and a thermoplastic elastomer composition as essential components, and has a type A durometer hardness of 20 to 80. Is.
  • the thermoplastic elastomer composition preferably contains a thermoplastic elastomer component (A), an olefin resin component (B), and a softener component (C).
  • the resin composition of the present invention is preferably a resin composition containing a synthetic barium sulfate, a thermoplastic elastomer component (A), an olefin resin component (B), and a softener component (C). .. Further, it is preferable that the resin composition of the present invention further contains an antifungal agent.
  • Barium sulfate is roughly classified into synthetic barium sulfate and natural barium sulfate (also called barium sulfate or barite powder) according to the manufacturing method, but in the present invention, synthetic barium sulfate is used.
  • the particle size of the synthetic barium sulfate used in the present invention is preferably in the following particle size range because it affects flexibility, strength, abrasion resistance, and fluidity during injection molding.
  • the particle size of 10% under the volume-based cumulative distribution sieve (hereinafter referred to as “particle size D10”) is preferably 0.01 to 5 ⁇ m. It is more preferably 0.05 to 3 ⁇ m, still more preferably 0.1 to 2 ⁇ m, and particularly preferably 0.2 to 1 ⁇ m. If the particle size D10 is less than 0.01 ⁇ m, the obtained non-slip mat becomes hard, the usability deteriorates, the fluidity of the resin composition deteriorates, and it may be difficult to manufacture by injection molding.
  • the particle diameter of 50% under the cumulative distribution sieve based on the volume is preferably 0.05 to 30 ⁇ m. It is more preferably 0.07 to 25 ⁇ m, still more preferably 0.1 to 20 ⁇ m, even more preferably 0.1 to 15 ⁇ m, particularly preferably 0.15 to 10 ⁇ m, and particularly more preferably 0. .15-6 ⁇ m.
  • the particle size D50 is less than 0.05 ⁇ m, the obtained non-slip mat becomes hard, the usability deteriorates, the fluidity of the resin composition deteriorates, and it may be difficult to manufacture by injection molding. If the particle size D50 exceeds 30 ⁇ m, the strength and wear resistance of the obtained non-slip mat may decrease.
  • the volume-based cumulative distribution under a sieve of 90% (hereinafter referred to as “particle size D90”) is preferably 0.1 to 50 ⁇ m. It is more preferably 0.3 to 40 ⁇ m, further preferably 0.4 to 30 ⁇ m, and particularly preferably 0.5 to 20 ⁇ m.
  • the particle size D90 is less than 0.1 ⁇ m, the obtained non-slip mat becomes hard, the usability deteriorates, the fluidity of the resin composition deteriorates, and it may be difficult to manufacture by injection molding. If the particle size D90 exceeds 20 ⁇ m, the strength and wear resistance of the obtained non-slip mat may decrease. From the viewpoint that the smaller the difference between the particle diameter D10 and the particle diameter D90, the better the balance between the flexibility and strength of the resin composition and the fluidity during injection molding, the particle diameter D90 and the particle diameter D10 are used.
  • the difference (particle diameter D90-particle diameter D10) is preferably 20 ⁇ m or less.
  • the above particle size can be measured using a particle size / particle size distribution measuring device.
  • the synthetic barium sulfate may be surface-treated for the purpose of improving the dispersibility in the resin composition.
  • the surface treatment agent used is a coupling agent such as a silane coupling agent or a titanate coupling agent; an organic compound containing a polar group such as a carboxy group, an amino group, an epoxy group, an isocyanate group or a hydroxyl group (hereinafter, "polarity").
  • polarity organic compound containing organic compounds
  • silane coupling agent examples include vinyl group-containing silane coupling agents such as vinyltrichlorosilane, vinyltriethoxysilane, and vinyl-tris ( ⁇ -methoxyethoxy) silane; Epoxy group-containing silane coupling agents such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane; A silane coupling agent containing a methacryl group such as 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, or an acrylic group; Amine group-containing silane coupling agent such as N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane; 3-Isocyanate group-containing silane coupling
  • titanate coupling agent examples include tetraisopropyl titanate, tetranormal butyl titanate, tetraoctyl titanate, butyl titanate dimer, isopropyltriisostearoyl titanate, isopropyltridodecylbenzenesulfonyl titanate, isopropyl-tris (dioctylpyrophosphate) titanate, and bis (dioctylpyrophosphate). Dioctylpyrophosphate) oxyacetate titanate and the like.
  • Examples of the polar group-containing organic compound include carboxy group-containing aliphatic organic compounds such as oleic acid, lauric acid, and stearic acid; Amine group-containing aliphatic organic compounds such as oleylamine, laurylamine, and stearylamine; Epoxy group-containing aliphatic compounds such as oleyl glycidyl ether, lauryl glycidyl ether and stearyl glycidyl ether, isocyanate group-containing aliphatic organic compounds such as oleyl isocyanate, lauryl isocyanate and stearyl isocyanate; Examples thereof include hydroxyl group-containing aliphatic organic compounds such as oleyl alcohol, lauryl alcohol and stearyl alcohol.
  • the surface treatment agent is preferably a carboxy group-containing aliphatic organic compound such as stearic acid. , Stearylamine and other amino group-containing aliphatic organic compounds.
  • thermoplastic elastomer component (A) which is a raw material component of the thermoplastic elastomer composition
  • the olefin resin component (B) and the softener component (C) can be simultaneously put into a kneader and mixed.
  • the synthetic barium sulfate previously treated with the surface treatment agent may be used together with the thermoplastic elastomer component (A), the olefin resin component (B) and the softener component (C).
  • the surface treatment agent can be used in a range of 0.01 parts by mass or more and 80 parts by mass or less with barium sulfate as 100 parts by mass.
  • the lower limit is preferably 0.03 part by mass or more, more preferably 0.05 part by mass or more, still more preferably 0.07. It is by mass or more, and particularly preferably 0.1 parts by mass or more.
  • the upper limit is preferably 60 parts by mass or less, more preferably 40 parts by mass or less, and further preferably 30 parts by mass or less. Particularly preferably, it is 10 parts by mass or less.
  • the synthetic barium sulfate not only improves wear resistance, but also has a role of increasing the specific gravity of the resin composition of the present invention. Therefore, the amount of synthetic barium sulfate used is 20 to 70% by mass when the entire resin composition is 100% by mass. If it is less than 20% by mass, the specific gravity of the resin composition of the present invention is small and it cannot scuttle in water. If it exceeds 70% by mass, the obtained non-slip mat becomes heavy, which imposes a burden on the user's handling. It is preferably 30 to 70% by mass, more preferably 40 to 70% by mass, and further preferably 50 to 70% by mass.
  • thermoplastic elastomer composition in the present invention preferably contains a thermoplastic elastomer component (A), an olefin resin component (B), and a softener component (C).
  • thermoplastic elastomer component (A) used in the present invention is not particularly limited as long as it is made of a thermoplastic elastomer.
  • thermoplastic elastomers include olefin-based elastomers, styrene-based elastomers, hydrogenated styrene-based elastomers, vinyl chloride-based elastomers, chlorinated polyethylene-based elastomers, ethylene / vinyl acetate-based elastomers, 1,2-polybutadiene-based elastomers, and polyurethane-based elastomers.
  • Polyester-based elastomer, polyamide-based elastomer, fluorine-based elastomer and the like are exemplified. From the viewpoint of water resistance and anti-slip effect of the obtained non-slip mat, an olefin-based elastomer, a styrene-based elastomer, a hydrogenated styrene-based elastomer, a vinyl chloride-based elastomer, and a chlorinated polyethylene-based elastomer are preferable.
  • the olefin-based elastomer is preferably a copolymer containing ethylene units or propylene units.
  • an ethylene / ⁇ -olefin copolymer containing an ethylene unit and a structural unit derived from an ⁇ -olefin is preferable. Further, an ethylene / ⁇ -olefin copolymer in which the lower limit of the content ratio of the ethylene unit is 60% by mass is particularly preferable.
  • the styrene-based elastomer is a copolymer having a structural unit derived from an aromatic vinyl compound.
  • blocks containing building blocks derived from aromatic vinyl compounds exhibit thermoplasticity and constitute hard segments.
  • the monomer constituting the hard segment may be an aromatic vinyl compound, and the type thereof is not limited, but for example, styrene, ⁇ -methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, etc.
  • the block constituting the soft segment may be formed using any monomer as long as it exhibits elastomeric properties and can function as a soft segment, but it is preferable to use a conjugated diene. ..
  • Conjugated diene forming such a soft segment includes butadiene, isoprene, chloroprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-octadien, 4,5. -Diethyl-1,3-octadien, 3-butyl-1,3-octadien, 1,3-hexadiene, 1,3-cyclohexadiene and the like can be mentioned. Only one kind of these conjugated dienes may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
  • styrene-based elastomer composed of the styrene-based copolymer examples include styrene / isoprene / styrene block (SIS) copolymer, styrene / butadiene / styrene block (SBS) copolymer, and styrene / ethylenepropylene / styrene block (SEPS). Examples include polymers. Further, a polymer in which a part or all of the structural units derived from styrene of these exemplified copolymers may be replaced with the structural units derived from a styrene derivative such as ⁇ -methylstyrene. Only one kind of such (non-hydrogenated) styrene-based elastomer may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
  • the hydrogenated styrene-based elastomer can be obtained by hydrogenating a styrene-based polymer constituting the non-hydrogenated styrene-based elastomer, and for example, a styrene / ethylenebutylene / styrene block (SEBS) co-weight.
  • SEBS ethylenebutylene / styrene block
  • SEBS styrene / ethylenebutylene / styrene block
  • HSBR hydrogenated styrene / butadiene / styrene block copolymer
  • Only one kind of such hydrogenated styrene-based elastomer may be used, or two or more kinds may be used in combination.
  • the thermoplastic elastomer component (A) of the present invention may be an acid-modified thermoplastic elastomer or an amine-modified thermoplastic elastomer.
  • the acid-modified thermoplastic elastomer include acid-modified styrene-based elastomers such as maleic acid-modified styrene-based elastomers and fumaric acid-modified styrene-based elastomers, and acid-modified olefin-based elastomers such as maleic acid-modified olefin-based elastomers and fumaric acid-modified olefin-based elastomers. Is exemplified.
  • the amine-modified thermoplastic elastomer is an amine-modified styrene-based elastomer. Of these, acid-modified styrene-based elastomers are preferable.
  • the thermoplastic elastomer component (A) contained in the thermoplastic elastomer composition may be used alone or in combination of two or more.
  • thermoplastic elastomer component (A) A commercially available product can be used as a raw material for the thermoplastic elastomer component (A).
  • Specific examples of the styrene-based copolymer (styrene-based thermoplastic elastomer) include the product name "Clayton G” (G1642, G1652, G1730, etc.) manufactured by Clayton Polymer Japan, and the product name "Clayton” manufactured by Clayton Polymer Japan.
  • JSR product name "D” (D1101, D1102, D1155, D1192, D1161, D1171, DKX405, DKX410, DKX415, etc.), JSR product name "JSR-TR” (JSR-TR1086, JSR-TR1600, etc.), JSR product Name "JSR-SIS", product name "Dynaron” manufactured by JSR, product name “Tough Tech” (Tough Tech H series and Tough Tech P series, etc.) manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.
  • Examples of the acid-modified styrene-based elastomer include the trade name "Tough Tech M1913” manufactured by Asahi Kasei Corporation.
  • Examples of the acid-modified olefin-based elastomer include “Toughmer MP0610” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
  • Examples of the amine-modified thermoplastic styrene-based elastomer include the trade name "Tough Tech MP10" manufactured by Asahi Kasei Corporation. These may be used alone or in combination of two or more. It should be noted that these product names include cases where they are "registered trademarks”.
  • the olefin-based resin component (B) serves as a binder when the resin composition of the present invention is kneaded and prepared. In addition, it imparts strength, wear resistance and the like to the resin composition of the present invention and the obtained non-slip mat, and has an action of suitably controlling the specific gravity. It also has a function of improving moldability during injection molding.
  • the olefin-based resin component (B) is not particularly limited as long as it is a resin having an ethylene unit or an ⁇ -olefin unit, and is, for example, low-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, polypropylene, Syngiotac. Examples thereof include resins made of tic polypropylene, isotactic polypropylene, polyethylene / ⁇ -olefin copolymers and the like, and modified resins thereof.
  • the thermoplastic elastomer component (A) is a styrene-based elastomer, an olefin-based elastomer, or a hydrogenated styrene-based elastomer
  • the olefin-based resin component (B) is excellent in compatibility and compatibility.
  • a resin having an ⁇ -olefin unit is preferable, a polypropylene resin and an ethylene / ⁇ -olefin copolymer (however, the upper limit of the content ratio of the ethylene unit is 40% by mass) are preferable, and a polypropylene resin is particularly preferable.
  • an olefin resin containing a polar group such as a glycidyl group, a carboxy group, or an acid anhydride group can be used.
  • a polar group such as a glycidyl group, a carboxy group, or an acid anhydride group
  • examples of the glycidyl group-containing olefin resin include ethylene and glycidyl methacrylate copolymers.
  • the acid anhydride group-containing olefin resin include maleic anhydride-modified polypropylene, maleic anhydride-modified polyethylene, and an ethylene / maleic anhydride copolymer.
  • a commercially available product can be used as a raw material for the olefin resin component (B).
  • Specific examples of the anhydrous malein-modified polypropylene include the product name "Admer QF” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., the product name "Youmex” manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., and the product name "Rike Aid MG” manufactured by RIKEN Vitamin Co., Ltd.
  • Specific examples of the maleic anhydride-modified polyethylene include the trade names “Admer LF, NF” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
  • Specific examples of the ethylene / maleic anhydride copolymer include the product name “LOTADER MAH” manufactured by Arkema Co., Ltd.
  • ethylene-glycidyl methacrylate copolymer examples include the trade name "Bond First” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. and the trade name "LOTADER GMA” manufactured by Arkema Co., Ltd. Only one kind of these olefin resins may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
  • the olefin resin component (B) an ethylene / ⁇ -olefin copolymer, a polypropylene resin, and maleic anhydride-modified polypropylene are preferable because the specific gravity of the resin is small, and the compatibility with the thermoplastic elastomer component (A). From the viewpoint of compatibility, polypropylene resin and maleic anhydride-modified polypropylene are more preferable.
  • a resin of 1 to 100 g / 10 min is preferable when defined by melt mass flow rate (hereinafter, also referred to as “MFR”).
  • the melt mass flow rate is less than 1 g / 10 min, the fluidity of the resin composition of the present invention is lowered and the moldability is deteriorated.
  • the melt mass flow rate exceeds 100 g / 10 min, the strength and wear resistance of the obtained non-slip mat are lowered. It is more preferably 3 to 70 g / 10 min, still more preferably 5 to 50 g / 10 min, and particularly preferably 10 to 40 g / 10 min.
  • the melt mass flow rate depends on the molecular weight of the olefin resin component (B), and is a measure of the moldability and strength of the resin composition. The melt mass flow rate is measured at a temperature of 230 ° C.
  • the raw material resin for the olefin resin component (B) may contain a filler such as talc, calcium carbonate and glass fiber, an antioxidant, a weather resistance imparting agent and the like.
  • the softening agent component (C) is not particularly limited, but is preferably one having compatibility with the thermoplastic elastomer component (A). As a result, it is possible to suppress problems such as bleeding of the softening agent component (C) from the obtained molded product. From this point of view, preferable softening agent components (C) include softening agents for rubber such as paraffin oil, naphthenic oil, and aromatic oils.
  • the softening agent component (C) contained in the thermoplastic elastomer composition may be used alone or in combination of two or more.
  • paraffin oil is particularly preferable from the viewpoint of having good compatibility with styrene-based elastomers and preventing bleeding.
  • the paraffin oil preferably has a high kinematic viscosity at 40 ° C. Specifically, 30 mm 2 / s or more is preferable, 60 mm 2 / s or more is more preferable, and 80 mm 2 / s or more is further preferable, because volatilization at the time of heating and melting is prevented and bleeding resistance is improved. Further, assuming the case of compounding with a polar resin, 150 mm 2 / s or more is particularly preferable from the viewpoint of improving the fusion property.
  • the kinematic viscosity is preferably 500 mm 2 / s or less, more preferably 450 mm 2 / s or less, still more preferably 400 mm 2 / s or less because it is easy to handle. From the viewpoint of improving wear resistance, it is particularly preferably 200 mm 2 / s or less.
  • the kinematic viscosity is measured according to JIS K2283.
  • the thermoplastic elastomer composition according to the present invention has a thermoplastic elastomer component (A), an olefin resin component (B), and a softening agent component (C) in order to satisfy physical properties such as flexibility, strength, and abrasion resistance.
  • the compounding ratio thereof is such that when the content of the component (A) is 100 parts by mass, the preferable content ratio of the component (B) is 10 to 90 parts by mass, and the preferable content ratio of the component (C). Is 100 to 300 parts by mass.
  • the content ratio of the component (B) is more preferably 15 to 70 parts by mass, still more preferably 15 to 50 parts by mass.
  • the content ratio of the component (C) is more preferably 110 to 250 parts by mass, and further preferably 110 to 200 parts by mass.
  • the content ratio of the thermoplastic elastomer composition constituting the non-slip mat resin composition of the present invention is the same as that of the non-slip mat resin composition from the viewpoint of moldability and the wear resistance and flexibility of the obtained non-slip mat.
  • it is 100% by mass, it is 80% by mass or less, preferably 26 to 80% by mass, more preferably 30 to 75% by mass, and further preferably 35 to 70% by mass.
  • the content ratio of the thermoplastic elastomer composition is less than 26% by mass, the content ratio of the thermoplastic elastomer component (A) may be too small and the moldability may not be sufficient.
  • the resin composition for a non-slip mat of the present invention contains an antifungal agent, it is possible to prevent the growth of fungi, which are fungi, on the non-slip mat after contact with water. Therefore, when the non-slip mat containing the antifungal agent is used at the poolside, the bottom of the pool, in the bathroom, in the bathtub, etc., it is possible to prevent the growth of mold, which is hygienic.
  • the antifungal agent is not particularly limited, but preferably one that constitutes a thermoplastic elastomer composition and has good compatibility and dispersibility with respect to the component (A) and the component (C).
  • the antifungal agent may be either a synthetic antifungal agent or a natural antifungal agent.
  • the synthetic antifungal agent include thiabendazole; pyrithione metal salts such as pyrithion zinc salt; methyl-2-benzimidazole carbamate, methyl-1- (butylcarbamoyl) benzimidazole-2-carbamate, enylconazole and the like.
  • Imidazole compounds phthalimide compounds such as N- (trichloromethylthio) phthalimide; amine compounds such as N-nitrosocyclohexylhydrooxylamine aluminum; nitrile compounds such as 2,4,5,6-tetrachloroisophthalonitrile; Benzthiazole compounds such as 2- (thiocyanomethylthio) benzothiazole; thiothianate compounds such as methylenebisthiocyanate; orthophenylphenol (OPP) compounds such as orthophenylphenol sodium salt; phenylpyrrole compounds such as fludioxonyl; pyrimetalyl Anilinopyrimidine-based compounds such as; methoxyacrylate-based compounds such as azoxystrobin; halogenated phenol-based compounds such as parachloromethoxylenol and the like can be mentioned.
  • phthalimide compounds such as N- (trichloromethylthio) phthalimide
  • amine compounds such as N
  • examples of the natural antifungal agent include hinokitiol, thymol, d-limonene and the like.
  • the fungicide may be used alone or in combination of two or more.
  • thiabendazole and pyrithione metal salts are preferable from the viewpoint of compatibility with the thermoplastic elastomer composition and dispersibility in the non-slip mat resin composition of the present invention.
  • antifungal agent a commercially available synthetic antifungal agent can be used.
  • synthetic antifungal agents include, for example, the product names "Neo Sintall”, “Sintol”, and “Bio messengerger” manufactured by Sumika Environmental Science Co., Ltd., and the product name "Pacific” manufactured by MIC Co., Ltd. Examples include “Beam”, the product name “Bactekiller” manufactured by Fuji Chemical Co., Ltd., the product name “San Aisol” manufactured by San-Ai Oil Co., Ltd., and the product name "Preventor” manufactured by Rankses.
  • the content ratio thereof is preferably with respect to 100 parts by mass of the content of the thermoplastic elastomer component (A) constituting the thermoplastic elastomer composition. It is 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0.02 to 8 parts by mass, still more preferably 0.03 to 7 parts by mass, and particularly preferably 0.05 to 5 parts by mass. If the content of the antifungal agent exceeds 10 parts by mass, the resin composition for a non-slip mat of the present invention becomes sticky, bloom is generated in the molded product, the appearance is deteriorated, and the wear resistance is deteriorated. May become.
  • the resin composition for a non-slip mat of the present invention may contain other compounding components, if desired, as long as the physical properties are not impaired.
  • other additives include, but are not limited to, fillers, weather resistance-imparting agents, antioxidants, lubricants, pigments / dyes, polar group-containing resins, processing aids, and the like. The details will be described below.
  • the resin composition for a non-slip mat of the present invention may contain other fillers for adjusting the strength and the specific gravity.
  • Other fillers include metal powders such as tungsten alloys, stainless alloys, copper, iron and aluminum; heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, antimony trioxide, titanium oxide, etc.
  • Inorganic fillers such as talc, mica, clay; reinforcing fibers such as rock wool, slag wool, glass wool, and glass fiber are exemplified.
  • the resin composition for a non-slip mat of the present invention contains a weathering resistant agent, it is dried outdoors to dry the non-slip mat after being used outdoors or after being used indoors. Then, since it is exposed to sunlight, it is possible to suppress photodegradation of the non-slip mat.
  • the weather resistance-imparting agent include ultraviolet absorbers such as benzotriazole-based, benzophenone-based, benzoart-based, and cyanoacrylate-based agents, and light stabilizers such as HALS (hindered amine-based).
  • the physical properties and color tone Antioxidants can be used for the purpose of suppressing deterioration of the resin.
  • the antioxidant include hindered phenol compounds, amine compounds, phosphite compounds, phosphate compounds, sulfur compounds and the like. These antioxidants can be used alone or in combination of two or more.
  • hindered phenolic antioxidants examples include 2,4-dimethyl-6-t-butylphenol, 2,6-di-t-butylphenol, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, and hydroxymethyl-2. , 6-di-t-butylphenol, 2,6-di-t- ⁇ -dimethylamino-p-cresol, 2,5-di-t-butyl-4-ethylphenol, 4,4'-bis (2, 6-di-t-butylphenol), 2,2'-methylene-bis-4-methyl-6-t-butylphenol, 2,2'-methylene-bis (4-ethyl-6-t-butylphenol), 4, 4'-methylene-bis (6-t-butyl-o-cresol), 4,4'-methylene-bis (2,6-di-t-butylphenol), 2,2'-methylene-bis (4-methyl) -6-cyclohexylphenol), 4,4'-butylidene-bis (3
  • amine-based antioxidant examples include phenylnaphthylamine, 4,4'-dimethoxydiphenylamine, 4,4'-bis ( ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl) diphenylamine, and 4-isopropoxydiphenylamine.
  • phosphite-based antioxidant As a phosphite-based antioxidant, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,6- Hexamethylene-bis (N-hydroxyethyl-N-methyl semicarbazide) -diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5 -Methylphenyl] -1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-di-hydroxyethylcarbonylhydrazide-diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5') -T-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,10-decamethylene-di-carbox
  • phosphite compound examples include tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) 4,4'-biphenylene phosphonite, and bis (2,).
  • the resin composition for a non-slip mat of the present invention can contain a lubricant.
  • the lubricant include fatty acids, fatty acid amides, esters, alcohols, metal soaps, silicone-based oils, silicone-based resins, and fluororesins.
  • the fatty acid-based lubricant include myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, and behenic acid.
  • fatty acid amide lubricant examples include stearylamide, palmitylamide, oleylamide, methylene bisstearoamide, ethylene bisstearoamide and the like.
  • ester-based lubricant examples include lower alcohol esters of fatty acids, polyhydric alcohol esters of fatty acids, and fatty acid polyglycol esters.
  • alcohol-based lubricant examples include cetyl alcohol, stearyl alcohol, polyethylene glycol and the like.
  • metal soap-based lubricant examples include zinc stearate, calcium stearate, aluminum stearate, zinc 12-hydroxystearate, calcium 12-hydroxystearate and the like.
  • silicone-based oils, silicone-based resins, fluororesins and the like can also be used.
  • a colorant When it is desired to color the non-slip mat of the present invention in any color, a colorant can be used.
  • a coloring method there is a method of adding a coloring agent such as a pigment or a dye, a masterbatch of a coloring agent, or the like when producing the resin composition for a non-slip mat of the present invention.
  • the resin composition of the present invention is manufactured in a natural color without adding a colorant, and when the non-slip mat of the present invention is manufactured, a colorant such as a pigment or a dye, a colorant masterbatch, or the like is used. There is a way to add it.
  • Organic and inorganic pigments and dyes are known, but general pigments and dyes can be used as long as they can withstand heat during molding.
  • the resin composition for a non-slip mat of the present invention may contain a polar group-containing resin for the purpose of increasing the tension of the melt and improving the ductility at the time of its production or the production of the non-slip mat.
  • the polar group-containing resin is a resin other than the acid-modified thermoplastic elastomer and the polar group-containing olefin resin, and specific examples thereof include polyester resin, polyamide resin, and polycarbonate resin.
  • a processing aid such as acrylic-modified polytetrafluoroethylene or a high-molecular-weight special acrylic resin may be added to the resin composition for a non-slip mat of the present invention.
  • Antistatic agents, flameproofing agents, oil repellent agents, chelating agents, pigment dispersants and the like can also be added.
  • the content ratio to the non-slip mat resin composition is preferably 10% by mass or less. If it exceeds 10% by mass, the surface of the obtained molded product may become sticky, and the strength, wear resistance, non-slip performance, etc. of the molded product may deteriorate.
  • the resin composition for a non-slip mat of the present invention has a melt mass flow rate of 0.1 g / min at a temperature of 230 ° C. and a load of 98 N, measured according to JIS K7210-1. It is preferable to exceed.
  • the melt mass flow rate is more preferably 0.2 g / 10 min or more, further preferably 0.5 g / 10 min or more, and particularly preferably 1 g / 10 min or more.
  • the resin composition for a non-slip mat of the present invention comprises a synthetic barium sulfate, a thermoplastic elastomer component (A), an olefin resin component (B), and a softener component (C) constituting the thermoplastic elastomer composition. If necessary, it can be manufactured by mixing and kneading various additives (antifungal agents, etc.). For mixing the raw material components, for example, a mixing device such as a Henschel mixer, a super mixer or a tumbler mixer is used. Then, the obtained mixture is usually melt-kneaded by an extruder, extruded into strands, and cut into pellets by a cutter while being cooled in cold water.
  • the obtained pellets are usually made into a predetermined molded product by injection molding or extrusion molding. Further, the kneaded composition can be pelletized with a ruder or the like and used as a raw material for molding.
  • the kneading device used is a continuous type such as an extruder.
  • an extruder a multi-screw extruder such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, or a four-screw extruder can be used. From the viewpoint of kneading power and productivity, a twin-screw extruder is more preferable.
  • the non-slip mat resin composition produced as described above has a type A durometer hardness of 20 to 80.
  • the non-slip mat of the present invention is a molded product containing the resin composition for a non-slip mat of the present invention.
  • the non-slip mat containing the resin composition for a non-slip mat of the present invention and the resin composition for a non-slip mat of the present invention is characterized by having a type A durometer hardness of 20 to 80 measured in accordance with JIS K6253. And. Since the type A durometer hardness is in the above range, the non-slip mat of the molded product is not too soft, and when used, there is no bottoming feeling and no discomfort. It also makes it easier to fold and roll the non-slip mat.
  • the type A durometer hardness is preferably 30 to 70, more preferably 40 to 70, and particularly preferably 50 to 70.
  • the non-slip mat containing the resin composition for a non-slip mat of the present invention may be used by being immersed in a bathtub or a pool, it is preferable that the non-slip mat has a large specific gravity. However, if it is too heavy, it is difficult for elderly people to carry it, and there is a concern that it may hurt their legs when handling it. In addition, there is a risk of injury if dropped during handling. Therefore, the specific gravity of the non-slip mat resin composition and the non-slip mat of the present invention is preferably more than 1.0 and less than 2.2. Below 1.0, it does not scuttle in water. If it is 2.2 or more, it is difficult for elderly people to handle it.
  • a more preferred range is more than 1.1 and less than 2.1, a more preferred range is more than 1.2 and less than 2.0, and a particularly preferred range is more than 1.4 and less than 1.9.
  • the resin composition for a non-slip mat and the specific gravity of the non-slip mat of the present invention may be selected from the above in a range in which the self-sinking time of the non-slip mat is short and easy to handle, depending on the purpose of use. It can be controlled by the amount of synthetic barium sulfate or olefin resin used.
  • the non-slip mat containing the resin composition for a non-slip mat of the present invention needs to have wear resistance to withstand repeated movements such as rubbing and pushing when the user sits or walks. ..
  • the wear resistance required for the non-slip mat composition of the present invention it is preferable that the wear loss mass of the non-slip mat resin composition is less than 1000 mg in the Taber wear test based on JIS K7204. It is more preferably less than 800 mg, still more preferably less than 500 mg, and particularly preferably less than 200 mg. Such a low wear loss mass can be achieved by using synthetic barium sulfate.
  • the non-slip mat containing the resin composition for a non-slip mat of the present invention preferably has a scuttling speed of less than 8 seconds. From the viewpoint of user-friendliness, it is more preferably less than 6 seconds. More preferably, it is less than 5 seconds, and particularly preferably less than 4 seconds. If the scuttling speed exceeds 8 seconds, the user may step on the mat before it sinks sufficiently, and in that case, there is a concern that the foot may slip.
  • the shape and size of the non-slip mat of the present invention are appropriately set depending on the place and purpose of use.
  • a bathroom, bathtub, etc. from the viewpoint of mass and portability, it is generally plate-shaped, having a width of 10 to 100 cm, a length of 20 to 200 cm, a thickness of 0.05 to 2 cm, and the like.
  • the projected shape of the width and length may be a square, a rectangle, a circle, an ellipse, or any other shape.
  • the width is preferably 15 to 80 cm, more preferably 20 to 60 cm, still more preferably 25 to 50 cm.
  • the length is preferably 30 to 160 cm, more preferably 40 to 120 cm, still more preferably 50 to 100 cm.
  • the thickness is preferably 0.07 to 1.5 cm, more preferably 0.1 to 1 cm, and even more preferably 0.15 to 0.8 cm.
  • the mass of the non-slip mat of the present invention is preferably less than 5 kg, more preferably less than 4 kg, still more preferably less than 3 kg, and most preferably less than 2 kg from the viewpoint of handling by the user.
  • the color tone of the non-slip mat of the present invention is arbitrarily determined, but in general, conspicuous colors such as red, green, and blue are preferred so that the mat can be seen at a glance. Further, in order to further enhance the anti-slip effect, the front surface and / or the back surface of the anti-slip mat of the present invention may be provided with convex portions or concave portions having a lattice type, concentric type, dot type pattern by embossing or the like. good. As described above, the non-slip mat of the present invention preferably has a specific gravity of more than 1.0 and less than 2.2. Further, it is preferable that the wear loss mass in the tabor wear test is less than 1000 mg.
  • the non-slip mat of the present invention is useful for preventing falls on a floor wet with water, underwater, etc., and is used in bathrooms, bathtubs, poolsides, pool bottoms, toilet floors, entrances and baths that are easily wet with rainwater. It can also be used for entrances and exits. Among these, it is preferable to use it in a bathroom or a bathtub where there are many fall accidents such as elderly people, and it is particularly preferable to use it in a bathtub.
  • the method for manufacturing the non-slip mat of the present invention is not particularly limited, and can be appropriately selected depending on the shape and size.
  • press molding, injection molding, and extrusion molding can be used.
  • injection molding is preferable from the viewpoint of productivity and economy.
  • the specifications of the mold used for the injection molding machine can be arbitrarily set.
  • L indicates the farthest position in the cavity to be filled from the gate port where the molten resin flows into the mold.
  • the more preferable L / t is less than 145, and more preferably less than 140, from the viewpoint of the appearance (flow mark or the like) of the molded product.
  • thermoplastic elastomer composition Thermoplastic elastomer (component (A)), olefin resin (component (B)), barium sulfate, antifungal agent if necessary, and other components are dry-blended and impregnated with a softener (component (C)). To prepare a mixture. Next, the mixture was melt-kneaded with an extruder under the following conditions to produce a base material (pellet) of the thermoplastic elastomer composition. Twin-screw extruder: KZW32TW-60MG (trade name, manufactured by Technobel Co., Ltd.) Cylinder temperature: 180-220 ° C Screw rotation speed: 300 rpm
  • test sheet 1 Injection molding conditions for test sheet 1
  • Injection molding machine "100MSIII-10E" manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. (model name)
  • Injection molding temperature 230 ° C
  • Injection pressure 39MPa
  • Injection time 10 sec
  • Mold temperature 40 ° C
  • Mold inner shape Cavity shape; rectangular parallelepiped with thickness 2 mm, width 125 mm, length 125 mm
  • Gate shape The film gate formulation, measurement, and evaluation results are shown in Tables 1 to 3.
  • Injection molding conditions for test sheet 2 Injection molding was performed under the following conditions to obtain a test sheet 2 having a thickness of 3 mm, a width of 380 mm and a length of 200 mm.
  • Injection molding machine "100MSIII-10E" manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. (model name)
  • Injection molding temperature 230 ° C
  • Injection pressure 40MPa
  • Injection time 10 sec
  • Mold temperature 40 ° C
  • Mold inner shape Cavity shape; rectangular parallelepiped with thickness 3 mm, width 380 mm, and length 200 mm
  • Gate shape Pinpoint gates Tables 1 to 3 show the formulation, measurement, and evaluation results.
  • test piece having a size of 3 cm ⁇ 3 cm was cut out from the test sheet 1 which had been left in a room with a specific gravity temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% for one day to adjust the condition, and measured in accordance with JIS K7112. ..
  • the measuring device is an electronic hydrometer "SD-200L" (model name) manufactured by Alpha Mirage.
  • Tensile test (tensile strength / tensile elongation at break) Using a die-cutting machine, a No. 3 test piece described in JIS K7113 was prepared from the test sheet 1 which had been left in a room at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% for one day to adjust the condition, and the parallel portion of the dumbbell was prepared.
  • a marked line of ⁇ 10 mm (total marked line width 20 mm) was drawn from the center.
  • the test piece was pulled at a speed of 500 mm / min under a temperature condition of 23 ° C. using a tensile tester “Autograph AG-50ND” (model name) manufactured by Shimadzu Corporation.
  • the stress (MPa) at break of the test piece was recorded as the tensile strength.
  • the distance between the marked lines of the dumbbell parallel portion at the time of breaking was measured and divided from the initial value of 20 mm to calculate the breaking elongation rate. The larger the tensile strength, the better the mechanical strength.
  • the measuring device is "Melt Indexer” (trade name) manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. (6) Sliding test Using a test piece cut out from the test sheet 2 with a length of 135 mm and a width of 90 mm, slip resistance is compliant with JIS A1509-12 "Ceramic tile test method-Part 12 Sliding resistance test method”. The coefficient (CSRB value) was obtained. A 4.31N weight was used as the load.
  • a sample is placed in a transparent acrylic resin container (width 500 mm ⁇ length 500 mm ⁇ height 500 mm) filled with water at a depth of 30 cm. Attach one end (200 mm length side) to the bottom of the container, hold the other end at the water surface height, install the sample in water so that it is cantilevered, and then hold one end on the water surface side. Was opened, and the time until one end of the container sank to the bottom of the container was measured.
  • Chlorine water test One tablet of "Bath Water Wonder” (trade name) manufactured by Kao Corporation was added to 50 L of warm water (40 ° C.). Next, the test sheet 1 was immersed in this warm water to maintain the temperature (40 ° C.). After 4 hours, the test sheet 1 was taken out and water droplets were wiped off. Then, it was left in a room having a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% for 24 hours to adjust the state. After adjusting the condition, it was touched with a finger to perform a sensory test for stickiness.
  • Thermoplastic elastomer A1 SEBS "GLOBALPRENE 7551U” (trade name) manufactured by LCY CHEMICAL, hydrogenated styrene / butadiene / styrene block copolymer, styrene content 33% by mass, weight average molecular weight 200,000
  • heat Plastic elastomer A2 "Kraton D1102" (trade name) manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd., non-hydrogenated styrene / butadiene / styrene block copolymer, styrene content 30% by mass, weight average molecular weight 110,000
  • Thermoplastic elastomer A3 Dow Chemical's ethylene / 1-octene copolymer elastomer, 1-o
  • Antioxidant phosphite type: Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite "SONGNOX 1680" (trade name) manufactured by Songwon International AG.
  • Lubricants amide type: Nippon Fine Chemical Co., Ltd.
  • Synthetic barium sulfate 3 "Barium sulfate B-1B” manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.
  • Antifungal agent Thiopentazole "Synthol M-100" (trade name) manufactured by SC Environmental Science Co., Ltd.
  • Antifungal agent Pyrithione metal salt "Neosynthol AF-80" manufactured by Sumika Environmental Science Co., Ltd. (trade name)
  • Antifungal agent Diiodomethyl-p-tolyl sulfone "Pacific Beam MOLD PBM-OK" (trade name) manufactured by MIC Co., Ltd.
  • Tables 1 and 2 show the comparison between synthetic barium sulfate and natural barium sulfate, and synthetic barium sulfate, as Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 6. The comparison of the usage amount, the type of thermoplastic elastomer, and the comparison of the usage amount of the olefin resin and the softening agent are described.
  • the raw materials shown in Tables 1 and 2 were kneaded by the above extruder to produce resin compositions for non-slip mats of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 6. Then, the type A durometer hardness, specific gravity and MFR were measured, and the tensile test, tabor wear test, slip test, scuttling test and chlorine water resistance test were performed, and these results are shown in Tables 1 and 2.
  • Table 3 shows a comparison between the presence or absence of the antifungal agent and the amount used as Examples 15 to 20.
  • the composition obtained by adding the antifungal agent shown in Table 3 to the non-slip mat resin composition of Example 1 is kneaded by the above extruder to produce the non-slip mat resin compositions of Examples 15 to 20. did.
  • the blending amount of the fungicide shown in Table 3 is the blending amount with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic elastomer (A1) of Example 1. Then, an antifungal test was conducted under the same conditions as in Example 1, and the results are also shown in Table 3.
  • Example 2 using synthetic barium sulfate having a particle size D50 of 11.6 ⁇ m
  • Comparative Example 1 using natural barium sulfate having a particle size D50 of 11.2 ⁇ m
  • synthetic barium sulfate was used.
  • a resin composition containing barium was used, a molded product having excellent wear resistance could be obtained.
  • Comparative Example 3 in which the amount of natural barium sulfate was increased from that in Comparative Example 1 was inferior in wear resistance as in Comparative Example 1 (2329 mg).
  • Comparative Example 4 using natural barium sulfate having a particle size D50 of 1.5 ⁇ m, the particle size Even when a resin composition containing a large synthetic barium sulfate was used, a molded product having excellent wear resistance could be obtained.
  • Example 7 and 8 in which an olefin-based elastomer or a non-hydrogenated styrene-based elastomer was used instead of the hydrogenated styrene-based elastomer as the thermoplastic elastomer, the flexibility and high specific density were good. However, in Example 8, stickiness occurred in the chlorine water resistance test. (6) From the comparison between Example 9 and Comparative Examples 5 to 6, the amount of synthetic barium sulfate used in Example 1 was reduced from Example 9 (from 54% by mass to 30% by mass in the resin composition for mat). Even with weight loss), it was excellent in flexibility and wear resistance. Although the specific density decreased and the scuttling time increased, it was within the practical range.
  • Comparative Example 5 is an example in which the synthetic barium sulfate is excessively increased (75% by mass), but the type A durometer hardness is excessively increased (hardness 83), and the wear resistance is significantly decreased. (1497 mg). Further, the melt mass flow rate was lowered, that is, the fluidity was lowered, and the moldability was deteriorated.
  • Comparative Example 6 is an example in which the content ratio of the synthetic barium sulfate was reduced to a level outside the range of the present invention (15% by mass), but the specific gravity was less than 1, and the mixture did not scuttle in water.
  • Examples 10 to 12 are examples in which the amount of the olefin resin used is reduced or increased from that of Example 1, and in particular, Example 10 (reduced from 40 parts by mass to 15 parts by mass of Example 1). Further, in Example 11 (increased from 40 parts by mass to 50 parts by mass in Example 1), the flexibility, high specific density, and wear resistance were excellent.
  • Examples 13 and 14 are examples in which the amount of the softener was increased or decreased (in Example 13, the amount used in Example 1 was reduced from 140 parts by mass to 120 parts by mass, and in Example 14, the amount was increased to 180 parts by mass). However, all of them were excellent in flexibility, high specific gravity, and wear resistance.
  • Example 8 is an example in which an olefin-based elastomer is used instead of the styrene-based elastomer of Example 4, but it is excellent in flexibility, strength, and abrasion resistance.
  • Examples 15 to 20 are examples in which a resin composition containing an antifungal agent is used, and 0.1 part of the antifungal agent is compared with Example 1 in which the antifungal agent is not used. The above use suppressed the growth of mold.
  • Example 23 obtained by injection molding was used to test its usability in a bathtub.
  • Bathtub non-slip mat test The bathtub (model number EXL30032) provided in the unit bath "Sazana HBV1620UT" (trade name) manufactured by TOTO Ltd. was filled with hot water at 40 ° C.
  • the non-slip mat obtained in Example 23 was submerged in a bathtub and the tester took a bath and sat down to confirm the tactile sensation and the anti-slip effect, a good tactile sensation and the anti-slip effect could be confirmed.
  • the resin composition for a non-slip mat of the present invention is excellent not only in type A durometer hardness and strength but also in abrasion resistance, and is suitable as a molding material for a non-slip mat that can be used repeatedly. Further, when manufacturing a non-slip mat, not only an extruder but also injection molding can be applied, so that the resin composition of the present invention is excellent in productivity and recyclability. Further, since the non-slip mat of the present invention sinks in water by itself, it can be fixed by its own weight in water, is not excessively heavy, and is easy to handle even for elderly people and the like.
  • the non-slip mat of the present invention can be suitably used not only in the bathroom or bathtub where elderly people and the like are likely to fall, but also at the poolside, the bottom of the pool, the entrance, and the entrance of the bus. It can be used and is particularly suitable for use in a bathtub.

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Abstract

本発明の滑り止めマット用樹脂組成物は、合成系硫酸バリウム及び熱可塑性エラストマー組成物を必須成分とし、該合成系硫酸バリウムを２０～７０質量％含み、タイプＡデュロメータ硬さが２０～８０である。本発明の樹脂組成物を使用すれば、柔軟であり、水に自沈できるのみならず、高齢者等でも取り扱いし易く軽量であり、機械的強度や耐摩耗性にも優れ、水廻りで使用する滑り止めマットを容易に製造することができる。

Description

滑り止めマット用樹脂組成物及びその製造方法、並びに滑り止めマット及びその製造方法
　本発明は、滑り止めマット用樹脂組成物に関するものであり、また、当該滑り止めマット用樹脂組成物の製造方法に関するものである。更に、本発明は、滑り止めマットに関するものであり、当該滑り止めマットの製造方法に関するものである。
　水廻りに使用される滑り止めマットは、プールサイドやプール底、浴室床や浴槽内、トイレ床等、水に濡れた床等での転倒防止のため、広範な場所で使用されている。特に、浴槽内で高齢者が転倒し、怪我をする事故が多発しているため、滑り止めマットを浴槽底に沈めて使用することにより、転倒防止とすることが知られている。
　かかる滑り止めマット用の樹脂組成物としては、水より比重が重く、ずれにくく、人が踏んだり座ったりしても滑りにくい特性が必要である。更に、実用に耐えるだけの強度や耐摩耗性、快適感が得られる柔軟性が求められる。それに加え、水道水に含まれる塩素に耐える耐塩素水性も要求される場合がある。また、経済的側面では、コストを抑えるために生産性の良さが求められ、その上、環境側面では、環境負荷低減の為のリサイクル可能な材料が求められている。
　前記滑り止めマットは、ゴム等の柔軟素材が用いられており、当該柔軟素材の摩擦効果により滑り止め機能を発揮している。そのため、柔軟素材の比重を大きくすることで、水に濡れた環境でも、マットと床面との滑りを防いでいる。また、人が踏んだり、座ったりする動作において、破れない等の機械的強度や、繰り返し使用することによる摩耗を防ぐための耐摩耗性等が求められている。更に、着座時の快適性を得るために、適度な柔軟性が必要とされる。
　従来、滑り止めマットに使用される柔軟素材は、強度や耐摩耗性の課題から、架橋しなければならず、加硫工程が必要であり、また圧縮成形によるバッチ製造で生産しており、生産性が低いという問題があった。
　特許文献１では、スチレン系エラストマー、ポリプロピレン樹脂、ゴム軟化剤、及び炭酸カルシウムからなる滑り止めマット用組成物が提案されている。
　この方法では、水廻り、特に水中での滑り止めマットは想定されておらず、組成物自体の比重が低いため、水に濡れた環境では滑り止め効果が不足するという欠点があり、更には、当該組成物単独では、使用時の強度が不足するために、当該樹脂と基材樹脂とを融着することが必要となり、製造工程が煩雑であった。
　特許文献２では、合成ゴムや天然ゴムに高比重の硫酸バリウムを多量に添加し、更に、滑り止めのためのエンボス加工を施した後に、加硫して製造する方法が提案されている。
　この方法では、組成物を混合する際の組成物の溶融粘度が高いため、バッチ式のロール混練機を用いる必要があり、更に製造工程が煩雑であり、生産性が低いという欠点があった。
　特許文献３では、スチレン系エラストマーを高比重化して遮音性を高めるために、スチレン系エラストマー、熱可塑性樹脂及びゴム軟化剤、更に重質炭酸カルシウムや硫酸バリウムを高充填した組成物が提案されている。
　この方法では、破断強度は高いものの破断伸び率が低く、滑り止めマットとしての機械的強度は不十分なものであった。更に、溶融粘度が高いためバッチ式混練機を用いて組成物を作製し、ロール成形機でシートを作成後、圧縮成形機で製品を得るといった煩雑な製造方法を用いる必要があるため、生産性は低かった。
　また、特許文献４では、熱可塑性エラストマー若しくはゴムと、無機充填剤とからなる滑り止めシートが提案されている。
　この方法では、水中に沈降させることを狙うあまり、シートの比重が２．２以上と大きく、近年の高齢化社会の進展に伴い増加している高齢者や、家事を手伝う幼児・児童等（以下、高齢者と幼児・児童を合わせて「高齢者等」という。）には取り扱いし難いものになっていた。更に、浴槽マットとしての柔軟性、滑り止め効果、水中で使用できる比重は、十分であるものの、製品構成として表面層／高比重中間層／裏面層の３層構造でそれぞれの機能を補完し合うものであり、その結果、製造工程が煩雑となり、生産性の低いことが問題となった。
特開平１０－２７９７４７号公報 特開平１０－２１５９１１号公報 特開昭６２－２５６８４５号公報 特開２００１－１８１４０８号公報
　上記のように、従来、公知の滑り止めマットは、製造上の問題点、すなわち、原料組成物の加硫工程が必要であり、成形品から材料をリサイクルできず、また、バッチ生産であるため生産性が低いという不具合があった。
　本発明の課題は、成形性に優れ、扱いやすい比重を有し、耐摩耗性に優れ、水中に自沈させることができ、マットに載ったときに滑り止め効果が発揮される滑り止めマットを与える樹脂組成物及びその製造方法、並びに、滑り止めマット及びその製造方法を提供することである。
　本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、硫酸バリウムの中でも、合成系硫酸バリウムを用いた場合には、天然系硫酸バリウム（簸性硫酸バリウム）を用いた場合と比較し、強度や耐摩耗性が著しく向上することを見出した。そこで、特定の熱可塑性エラストマーと合成系硫酸バリウムを含み、タイプＡデュロメータ硬さが一定の範囲の樹脂組成物を用いると、最適な比重を持ち、引張強度と伸びのバランスが良く、滑り止め効果が高く、かつ耐摩耗性に優れることを見出し、本発明を完成させた。
　更に、樹脂組成物に防カビ剤を特定量使用することで、得られるマットを水廻り、特に浴室、および浴槽内での使用の際にもカビの発生を抑制できることを見出した。
　本発明は、以下の手段を提供する。
〔１〕合成系硫酸バリウム及び熱可塑性エラストマー組成物を必須成分とし、該合成系硫酸バリウムを２０～７０質量％含み、タイプＡデュロメータ硬さが２０～８０であることを特徴とする滑り止めマット用樹脂組成物。
〔２〕上記熱可塑性エラストマー組成物が、熱可塑性エラストマー成分（Ａ）、オレフィン系樹脂成分（Ｂ）、軟化剤成分（Ｃ）を含み、
　上記熱可塑性エラストマー成分（Ａ）１００質量部に対し、上記オレフィン系樹脂成分（Ｂ）を１０～９０質量部、上記軟化剤成分（Ｃ）を１００～３００質量部、の割合で含有する上記〔１〕に記載の滑り止めマット用樹脂組成物。
〔３〕上記熱可塑性エラストマー成分（Ａ）が、スチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー及び水添スチレン系エラストマーから選ばれた少なくとも１種である上記〔２〕に記載の滑り止めマット用樹脂組成物。
〔４〕上記オレフィン系樹脂成分（Ｂ）が、ポリプロピレン樹脂である上記〔２〕又は〔３〕に記載の滑り止めマット用樹脂組成物。
〔５〕上記軟化剤成分（Ｃ）が、パラフィンオイルである上記〔２〕～〔４〕のいずれか１項に記載の滑り止めマット用樹脂組成物。
〔６〕上記エラストマー組成物が、更に、防カビ剤を含み、上記熱可塑性エラストマー成分（Ａ）１００質量部当たり、該防カビ剤の含有割合が０．０１～１０質量部である上記〔１〕～〔５〕のいずれか１項に記載の滑り止めマット用樹脂組成物。
〔７〕上記〔１〕～〔６〕のいずれか１項に記載の滑り止めマット用樹脂組成物の成形品であり、合成系硫酸バリウムを２０～７０質量％含み、タイプＡデュロメータ硬さが２０～８０であることを特徴とする滑り止めマット。
〔８〕上記成形品の比重が１．０を超え、２．２未満である上記〔７〕に記載の滑り止めマット。
〔９〕上記〔１〕～〔６〕のいずれか１項に記載の滑り止めマット用樹脂組成物の製造方法であって、
　連続式混練機を用いて混練する工程を備えることを特徴とする、滑り止めマット用樹脂組成物の製造方法。
〔１０〕上記〔７〕又は〔８〕に記載の滑り止めマットの製造方法であって、
　上記〔１〕～〔６〕のいずれか１項に記載の滑り止めマット用樹脂組成物を射出成形に供することを特徴とする、滑り止めマットの製造方法。
　本発明の滑り止めマット用樹脂組成物を用いると、比重が適度に大きく、水に自沈することができるのみならず、過度に重くならず、それにより高齢者等でも足腰を痛めず、取り扱いし易い滑り止めマットが得られる。
　また、本発明の滑り止めマット用樹脂組成物は、成形性に優れるため、使用感のよい柔軟性を有し、人が踏んだり、座ったりする使用にも耐える機械的強度を有し、耐摩耗性にも優れた滑り止めマットを、高い生産性をもって製造することができる。
　本発明の滑り止めマット用樹脂組成物は、流動性が良好であり、押出機等の連続式混練機で製造することができる。また、本発明の滑り止めマット用樹脂組成物は、射出成形に好適であるため、滑り止めマットの生産性に優れる。本発明の滑り止めマット用樹脂組成物は、熱可塑性組成物であるので、成形品からの材料のリサイクルが可能である。
　本発明の滑り止めマットは、高齢者等でも事故なく容易に取り扱うことができるのみならず、水に沈めるだけで所望の位置に簡単に設置できる。また、吸盤の付き難い場所でも容易に設置可能である。また、耐摩擦性に優れ長時間の使用が可能である。そのうえ、本発明の滑り止めマットは、射出成形での製造が可能であり、生産性が高い。
　本発明の滑り止めマット用樹脂組成物から得られた滑り止めマットは、機械的強度や耐摩耗性に優れているため、浴室内や浴槽内で使用するのに好適である。また、本発明の滑り止めマットは、浴室内、浴槽内のみならずプールサイドやバスの昇降口等の水で濡れる環境下でも転倒防止マットとして使用することができる。
　以下、本発明を詳しく説明する。
　本発明の滑り止めマット用樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」ともいう）は、合成系硫酸バリウムと熱可塑性エラストマー組成物を必須成分として、タイプＡデュロメータ硬さが２０～８０のものである。
　本発明において、熱可塑性エラストマー組成物は、熱可塑性エラストマー成分（Ａ）、オレフィン系樹脂成分（Ｂ）、及び、軟化剤成分（Ｃ）を含むことが好ましい。
　即ち、本発明の樹脂組成物は、合成系硫酸バリウム、熱可塑性エラストマー成分（Ａ）、オレフィン系樹脂成分（Ｂ）、及び、軟化剤成分（Ｃ）を含有する樹脂組成物であることが好ましい。また、本発明の樹脂組成物は、更に、防カビ剤を含むことが好ましい。
　硫酸バリウムは、その製法により合成系硫酸バリウムと天然系硫酸バリウム（簸性硫酸バリウムとかバライトパウダーとも呼ばれる。）に大別されるが、本発明では合成系硫酸バリウムを使用する。
　本発明において使用する合成系硫酸バリウムの粒子径は、柔軟性、強度、耐摩耗性、及び射出成形の際の流動性に影響するため、下記の粒子径範囲であることが好ましい。具体的には、体積基準の累積分布篩下１０％の粒子径（以下、「粒子径Ｄ１０」という）は、０．０１～５μｍであることが好ましい。より好ましくは０．０５～３μｍであり、更に好ましくは０．１～２μｍであり、特に好ましくは０．２～１μｍである。粒子径Ｄ１０が０．０１μｍ未満では、得られる滑り止めマットが硬くなり、使用感が悪化したり、樹脂組成物の流動性が悪化し、射出成形での製造が困難となることがある。粒子径Ｄ１０が５μｍを超えると、得られる滑り止めマットの強度や耐摩耗性が低下することがある。
　また、体積基準の累積分布篩下５０％の粒子径（以下、「粒子径Ｄ５０」、もしくは「メジアン径」という）は、０．０５～３０μｍであることが好ましい。より好ましくは０．０７～２５μｍであり、更に好ましくは０．１～２０μｍであり、更により好ましくは０．１～１５μｍであり、特に好ましくは０．１５～１０μｍであり、特により好ましくは０．１５～６μｍである。粒子径Ｄ５０が０．０５μｍ未満では、得られる滑り止めマットが硬くなり、使用感が悪化したり、樹脂組成物の流動性が悪化し、射出成形での製造が困難となることがある。粒子径Ｄ５０が３０μｍを超えると、得られる滑り止めマットの強度や耐摩耗性が低下することがある。
　更に、体積基準の累積分布篩下９０％（以下、「粒子径Ｄ９０」という）は、０．１～５０μｍであることが好ましい。より好ましくは０．３～４０μｍであり、更に好ましくは０．４～３０μｍであり、特に好ましくは０．５～２０μｍである。粒子径Ｄ９０が０．１μｍ未満では、得られる滑り止めマットが硬くなり、使用感が悪化したり、樹脂組成物の流動性が悪化し、射出成形での製造が困難となることがある。粒子径Ｄ９０が２０μｍを超えると、得られる滑り止めマットの強度や耐摩耗性が低下することがある。
　上記粒子径Ｄ１０と上記粒子径Ｄ９０との差が、より少ない方が樹脂組成物の柔軟性、強度、射出成形の際の流動性のバランスが良くなる観点から、粒子径Ｄ９０と粒子径Ｄ１０との差（粒子径Ｄ９０－粒子径Ｄ１０）が２０μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは１０μｍ以下、更に好ましくは２μｍ以下、更により好ましくは１．５μｍ以下、特に好ましくは１μｍ以下である。
　尚、上記の粒子径は、粒子径・粒度分布測定装置を用いて測定することができる。
　合成系硫酸バリウムは、樹脂組成物への分散性を向上させる目的で表面処理をされていてもよい。
　用いられる表面処理剤としては、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤等のカップリング剤；カルボキシ基、アミノ基、エポキシ基、イソシアネート基、水酸基等の極性基を含有する有機化合物（以下、「極性基含有有機化合物」という）等が挙げられる。
　上記シランカップリング剤としては、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル－トリス（β－メトキシエトキシ）シラン等のビニル基含有シランカップリング剤；
　３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤；
　３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のメタクリル基、又はアクリル基含有シランカップリング剤；
　Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤；
　３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基含有シランカップリング剤；
　トリス（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート等のイソシアヌレート基含有シランカップリング剤；
　３－ウレイドプロピルトリメトキシシラン等のウレイド基含有シランカップリング剤
　ｐ－スチリルトリメトキシシラン等のスチリル基含有シランカップリング剤；
　３－クロロプロピルトリメトキシシラン等のハロゲン含有シランカップリング剤；
　３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト基含有シランカップリング剤
等が挙げられる。
　上記チタネートカップリング剤としては、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、テトラオクチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピル-トリス（ジオクチルピロホスフェート）チタネート、ビス（ジオクチルピロホスフェート）オキシアセテートチタネート等が挙げられる。
　上記極性基含有有機化合物としては、オレイン酸、ラウリン酸、ステアリン酸等のカルボキシ基含有脂肪族有機化合物；
　オレイルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン等のアミン基含有脂肪族有機化合物；
　オレイルグリシジルエーテル、ラウリルグリシジルエーテル、ステアリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有脂肪族化合物、オレイルイソシアネート、ラウリルイソシアネート、ステアリルイソシアネート等のイソシアネート基含有脂肪族有機化合物；
　オレイルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール等の水酸基含有脂肪族有機化合物
等が挙げられる。
　本発明の樹脂組成物における熱可塑性エラストマー組成物との相溶性や混和性、および強度や耐摩耗性の観点から、上記表面処理剤は、好ましくは、ステアリン酸等のカルボキシ基含有脂肪族有機化合物、ステアリルアミン等のアミノ基含有脂肪族有機化合物である。
　表面処理された合成系硫酸バリウムを含有する樹脂組成物を混練し製造する際に、合成系硫酸バリウムと上記表面処理剤と、熱可塑性エラストマー組成物の原料成分である熱可塑性エラストマー成分（Ａ）、オレフィン系樹脂成分（Ｂ）、及び、軟化剤成分（Ｃ）とを同時に混練機に投入して混合することができる。また、予め、上記表面処理剤で処理された合成系硫酸バリウムを、熱可塑性エラストマー成分（Ａ）、オレフィン系樹脂成分（Ｂ）及び軟化剤成分（Ｃ）とともに用いても良い。
　本発明の樹脂組成物の耐摩耗性の観点から、上記表面処理剤は、硫酸バリウムを１００質量部として、０．０１質量部以上、８０質量部以下の範囲で用いることができる。本発明の樹脂組成物との相溶性や混和性の観点から、下限においては、好ましくは０．０３質量部以上であり、より好ましくは０．０５質量部以上であり、更に好ましくは０．０７質量部以上であり、特に好ましくは０．１質量部以上である。一方、得られる滑り止めマットの強度や耐摩耗性の観点から、上限においては、好ましくは６０質量部以下であり、より好ましくは４０質量部以下であり、更に好ましくは３０質量部以下であり、特に好ましくは１０質量部以下である。
　合成系硫酸バリウムは、耐摩耗性を向上させるだけでなく、本発明の樹脂組成物の比重を高める役割をもつ。このため、合成系硫酸バリウムの使用量は、樹脂組成物全体を１００質量％とした場合、２０～７０質量％である。２０質量％未満では、本発明の樹脂組成物の比重が小さく水に自沈できない。７０質量％を超えると、得られる滑り止めマットが重くなり、使用者の取り扱いに負担がかかる。
　好ましくは、３０～７０質量％であり、より好ましくは４０～７０質量％であり、更に好ましくは５０～７０質量％である。
　本発明における熱可塑性エラストマー組成物は、好ましくは熱可塑性エラストマー成分（Ａ）、オレフィン系樹脂成分（Ｂ）、及び、軟化剤成分（Ｃ）を含むものである。
〔熱可塑性エラストマー成分（Ａ）〕
　本発明で使用する熱可塑性エラストマー成分（Ａ）は、熱可塑性エラストマーからなるものであれば、特に限定されない。
　かかる熱可塑性エラストマーとしては、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、水添スチレン系エラストマー、塩化ビニル系エラストマー、塩素化ポリエチレン系エラストマー、エチレン・酢酸ビニル系エラストマー、１，２－ポリブタジエン系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、フッ素系エラストマー等が例示される。
　得られる滑り止めマットの耐水性や滑り止め効果の観点から、好ましくは、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、水添スチレン系エラストマー、塩化ビニル系エラストマー、塩素化ポリエチレン系エラストマーである。
　更に、硫酸バリウムを高充填した際に得られる滑り止めマットの柔軟性や強度、耐摩耗性の観点から、より好ましくは、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、水添スチレン系エラストマーであり、特に好ましくは、耐塩素水性の観点から、スチレン系エラストマー、水添スチレン系エラストマーである。
　上記オレフィン系エラストマーは、好ましくは、エチレン単位又はプロピレン単位を含む共重合体である。例えば、エチレン・１－ブテン共重合体、エチレン・１－ヘキセン共重合体、エチレン・１－オクテン共重合体、プロピレン・１－ブテン共重合体、プロピレン・１－ヘキセン共重合体、プロピレン・１－オクテン共重合体、エチレン・プロピレン・１－ブテン共重合体、エチレン・プロピレン・１－ヘキセン共重合体、エチレン・プロピレン・１－オクテン共重合体、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体等が挙げられる。これらのうち、エチレン単位と、α－オレフィンに由来する構造単位とを含むエチレン・α－オレフィン共重合体が好ましい。また、エチレン単位の含有割合の下限が６０質量％であるエチレン・α－オレフィン共重合体が特に好ましい
　上記スチレン系エラストマーとは、芳香族ビニル化合物に由来する構成単位を有する共重合体である。通常、芳香族ビニル化合物に由来する構成単位を含んだブロックは、熱可塑性を発現し、ハードセグメントを構成する。
　ハードセグメントを構成する単量体は、芳香族ビニル化合物であればよく、その種類は限定されないが、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、２，５―ジメチルスチレン、３，５―ジメチルスチレン等のアルキル置換スチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等を挙げることができる。これらの芳香族ビニル化合物は１種のみ用いてもよく２種以上を併用してもよい。
　一方、ソフトセグメントを構成するブロックは、エラストマー性を発現し、ソフトセグメントとして機能することができればよく、どのような単量体を用いて形成されていてもよいが、共役ジエンを用いることが好ましい。このようなソフトセグメントを形成する共役ジエンとしては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、１，３―ペンタジエン、２，３―ジメチル－１，３―ブタジエン、２―メチル―１，３―オクタジエン、４，５―ジエチル－１，３―オクタジエン、３―ブチル－１，３―オクタジエン、１，３―ヘキサジエン、１，３―シクロヘキサジエン等が挙げられる。これらの共役ジエンは１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　スチレン系共重合体からなるスチレン系エラストマーとしては、スチレン・イソプレン・スチレンブロック（ＳＩＳ）共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック（ＳＢＳ）共重合体、スチレン・エチレンプロピレン・スチレンブロック（ＳＥＰＳ）共重合体等が挙げられる。更に、これらの例示した共重合体のスチレンに由来する構成単位の一部又は全部はα－メチルスチレン等のスチレン誘導体に由来する構成単位に置き換えられた重合体であってもよい。このような（非水添）スチレン系エラストマーは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　上記水添スチレン系エラストマーは、上記非水添スチレン系エラストマーを構成するスチレン系共重合体を水素添加させてなるものとすることができ、例えば、スチレン・エチレンブチレン・スチレンブロック（ＳＥＢＳ）共重合体、水添スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体（ＨＳＢＲ）等が挙げられる。このような水添スチレン系エラストマーは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　本発明の熱可塑性エラストマー成分（Ａ）は、酸変性熱可塑性エラストマー、またはアミン変性熱可塑性エラストマーであってもよい。かかる酸変性熱可塑性エラストマーとしては、マレイン酸変性スチレン系エラストマー、フマル酸変性スチレン系エラストマー等の酸変性スチレン系エラストマー、マレイン酸変性オレフィン系エラストマー、フマル酸変性オレフィン系エラストマー等の酸変性オレフィン系エラストマーが例示される。また、かかるアミン変性熱可塑性エラストマーは、アミン変性スチレン系エラストマーである。この中では酸変性スチレン系エラストマーが好ましい。
　上記熱可塑性エラストマー組成物に含まれる熱可塑性エラストマー成分（Ａ）は、１種のみでも２種以上でもよい。
　上記熱可塑性エラストマー成分（Ａ）用の原料として、市販品を用いることができる。
　上記スチレン系共重合体（スチレン系熱可塑性エラストマー）の具体例としては、クレイトンポリマージャパン社製の商品名「クレイトンＧ」（Ｇ１６４２、Ｇ１６５２、Ｇ１７３０等）、クレイトンポリマージャパン社製の商品名「クレイトンＤ」（Ｄ１１０１、Ｄ１１０２、Ｄ１１５５、Ｄ１１９２、Ｄ１１６１、Ｄ１１７１、ＤＫＸ４０５、ＤＫＸ４１０、ＤＫＸ４１５等）、ＪＳＲ社製の商品名「ＪＳＲ－ＴＲ」（ＪＳＲ－ＴＲ１０８６、ＪＳＲ－ＴＲ１６００等）、ＪＳＲ社製の商品名「ＪＳＲ－ＳＩＳ」、ＪＳＲ社製の商品名「ダイナロン」、旭化成社製の商品名「タフテック」（タフテックＨシリーズ及びタフテックＰシリーズ等）、旭化成社製の商品名「タフプレン」（タフプレンＡ、タフプレン１２５、タフプレン１２６Ｓ等）、旭化成社製の商品名「アサプレン」、旭化成社製の商品名「ソルプレン」、クラレ社製の商品名「セプトン」、クラレ社製の商品名「ハイブラー」、住友化学社製の商品名「エスポレックスＳＢ」、三菱化学社製の商品名「ラバロン」、「テファブロック」、電気化学社製の商品名「電化ＳＴＲ」、日本ゼオン社製の商品名「クインタック」、リケンテクノス社製の商品名「レオストマー」等が挙げられる。
　酸変性スチレン系エラストマーとしては、旭化成社製の商品名「タフテックＭ１９１３」等が挙げられる。また、酸変性オレフィン系エラストマーとしては、三菱化学社製「タフマーＭＰ０６１０」等が挙げられる。
　アミン変性熱可塑性スチレン系エラストマーとしては、旭化成社製の商品名「タフテックＭＰ１０」等が挙げられる。
　これらは１種のみ用いてもよく２種以上を併用してもよい。尚、これらの商品名には、「登録商標」である場合も含まれる。
〔オレフィン系樹脂成分（Ｂ）〕
　本発明に係るオレフィン系樹脂成分（Ｂ）は、本発明の樹脂組成物を混練して調製する際につなぎの役割を果たす。そのうえ、本発明の樹脂組成物及び得られる滑り止めマットに強度や耐摩耗性等を付与するとともに、比重を好適に制御する作用を有する。また、射出成形の際の成形性を向上させる機能を有している。
　上記オレフィン系樹脂成分（Ｂ）は、エチレン単位又はα－オレフィン単位を有する樹脂であれば、特に限定されず、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、エチレン・α－オレフィン共重合体等からなる樹脂や、これらの変性樹脂が挙げられる。
　本発明において、熱可塑性エラストマー成分（Ａ）が、スチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー又は水添スチレン系エラストマーである場合、上記オレフィン系樹脂成分（Ｂ）は、混和性及び相溶性に優れることから、α－オレフィン単位を有する樹脂が好ましく、ポリプロピレン樹脂及びエチレン・α－オレフィン共重合体（但し、エチレン単位の含有割合の上限は４０質量％）が好ましく、ポリプロピレン樹脂が特に好ましい。
　上記オレフィン系樹脂成分（Ｂ）が変性樹脂である場合には、グリシジル基、カルボキシ基、酸無水物基等の極性基を含有するオレフィン系樹脂を用いることができる。
　グリシジル基含有オレフィン系樹脂としては、エチレン・グリシジルメタアクリレート共重合体等が挙げられる。
　また、酸無水物基含有オレフィン系樹脂としては、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性ポリエチレン、エチレン・無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。
　上記オレフィン系樹脂成分（Ｂ）用の原料として、市販品を用いることができる。
　無水マレイン変性ポリプロピレンの具体例としては、三井化学社製の商品名「アドマーＱＦ」、三洋化成社製の商品名「ユーメックス」、理研ビタミン社製の商品名「リケエイドＭＧ」等が挙げられる。
　無水マレイン変性ポリエチレンの具体例としては、三井化学社製の商品名「アドマーＬＦ，ＮＦ」等が挙げられる。
　エチレン・無水マレイン酸共重合体の具体例としては、アルケマ社製の商品名「ＬＯＴＡＤＥＲ　ＭＡＨ」、住友化学社製の商品名「ボンダイン」等が挙げられる。
　エチレン－グリシジルメタアクリレート共重合体の具体例としては、住友化学社製の商品名「ボンドファースト」、アルケマ社製の商品名「ＬＯＴＡＤＥＲ　ＧＭＡ」等が挙げられる。
　これらオレフィン系樹脂は１種のみ用いてもよく２種以上を併用してもよい。
　上記オレフィン系樹脂成分（Ｂ）としては、樹脂の比重が小さい点からエチレン・α－オレフィン共重合体、ポリプロピレン樹脂、無水マレイン酸変性ポリプロピレンが好ましく、熱可塑性エラストマー成分（Ａ）との混和性・相溶性の点からポリプロピレン樹脂及び無水マレイン酸変性ポリプロピレンがより好ましい。
　オレフィン系樹脂成分（Ｂ）としては、メルトマスフローレイト（以下、「ＭＦＲ」ともいう）で規定した場合に、１～１００ｇ／１０ｍｉｎの樹脂が好ましい。メルトマスフローレイトが１ｇ／１０ｍｉｎ未満では、本発明の樹脂組成物の流動性が低下し、成形性が悪化する。一方、メルトマスフローレイトが１００ｇ／１０ｍｉｎを超える場合は、得られる滑り止めマットの強度や耐摩耗性が低下する。
　より好ましくは３～７０ｇ／１０ｍｉｎであり、更に好ましくは５～５０ｇ／１０ｍｉｎであり、特に好ましくは１０～４０ｇ／１０ｍｉｎである。
　尚、メルトマスフローレイトは、オレフィン系樹脂成分（Ｂ）の分子量に依存するものであり、樹脂組成物の成形性や強度の目安となる。かかるメルトマスフローレイトは、ＪＩＳ　Ｋ７２０１－１に準じて、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定される。
　上記オレフィン系樹脂成分（Ｂ）用の原料樹脂には、タルク、炭酸カルシウム、ガラス繊維等の充填剤、酸化防止剤、耐候性付与剤等が含まれていてもよい。
〔軟化剤成分（Ｃ）〕
　上記軟化剤成分（Ｃ）は、特に限定されないが、熱可塑性エラストマー成分（Ａ）との相溶性を有するものであることが好ましい。これにより、得られる成形品から軟化剤成分（Ｃ）がブリードする等の不具合を抑制することができる。かかる観点から、好ましい軟化剤成分（Ｃ）としては、パラフィンオイル、ナフテンオイル、芳香族系オイル等のゴム用軟化剤が挙げられる。
　上記熱可塑性エラストマー組成物に含まれる軟化剤成分（Ｃ）は、１種のみでも２種以上でもよい。
　熱可塑性エラストマーの中でも、特にスチレン系エラストマーとの相溶性が良好であり、ブリードが起き難いという観点から、パラフィンオイルが好ましい。
　かかるパラフィンオイルは、４０℃での動粘度の高いものが好ましい。具体的には、加熱溶融時の揮発を防ぎ、耐ブリード性が良くなることから、３０ｍｍ２／ｓ以上が好ましく、６０ｍｍ２／ｓ以上がより好ましく、８０ｍｍ２／ｓ以上が更に好ましい。また、極性樹脂と複合させる場合も想定すると、融着性が向上できるという観点から、１５０ｍｍ２／ｓ以上が特に好ましい。一方、動粘度は、取り扱いが容易であることから、５００ｍｍ２／ｓ以下が好ましく、４５０ｍｍ２／ｓ以下がより好ましく、４００ｍｍ２／ｓ以下が更に好ましい。耐摩耗性を向上させる観点から、特に好ましくは、２００ｍｍ２／ｓ以下である。
　尚、動粘度は、ＪＩＳ　Ｋ２２８３に従い測定される。
　本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物は、柔軟性や強度、耐磨耗性等の物性を満足させるため、熱可塑性エラストマー成分（Ａ）、オレフィン系樹脂成分（Ｂ）及び軟化剤成分（Ｃ）を含むものであり、その配合比は、成分（Ａ）の含有量を１００質量部とすると、成分（Ｂ）の好ましい含有割合は１０～９０質量部であり、成分（Ｃ）の好ましい含有割合は１００～３００質量部である。
　また、成分（Ｂ）の含有割合は、より好ましくは１５～７０質量部であり、更に好ましくは１５～５０質量部である。成分（Ｃ）の含有割合は、より好ましくは１１０～２５０質量部であり、更に好ましくは１１０～２００質量部である。
　本発明の滑り止めマット用樹脂組成物を構成する熱可塑性エラストマー組成物の含有割合は、成形性並びに得られる滑り止めマットの耐摩耗性及び柔軟性の観点から、滑り止めマット用樹脂組成物を１００質量％とした場合、８０質量％以下であり、好ましくは２６～８０質量％、より好ましくは３０～７５質量％、更に好ましくは３５～７０質量％である。尚、上記熱可塑性エラストマー組成物の含有割合が２６質量％未満の場合、熱可塑性エラストマー成分（Ａ）の含有割合が少なくなりすぎ、成形性が十分でないことがある。
〔防カビ剤〕
　本発明の滑り止めマット用樹脂組成物が、防カビ剤を含有する場合には、水に接触した後の滑り止めマットにおいて、真菌類であるカビの繁殖を防ぐことができる。従って、防カビ剤を含有する滑り止めマットを、プールサイドやプール底、浴室内や浴槽内等で使用した場合には、カビの繁殖を防ぐことができるので、衛生的である。
　上記防カビ剤は、特に限定されないが、熱可塑性エラストマー組成物を構成する、特に成分（Ａ）や成分（Ｃ）に対し相溶性や分散性の良好なものが好ましい。
　上記防カビ剤は、合成系防カビ剤及び天然系防カビ剤のいずれでもよい。
　合成系防カビ剤としては、例えば、チアベンダゾール；ピリチオン亜鉛塩等のピリチオン金属塩；メチル－２－ベンズイミダゾールカルバメイト、メチル－１－（ブチルカルバモイル）ベンズイミダゾール－２－カルバメイト、エニルコナゾール等のイミダゾール系化合物；Ｎ－（トリクロロメチルチオ）フタルイミド等のフタルイミド系化合物；Ｎ－ニトロソシクロヘキシルヒドロオキシルアミンアルミニウム等のアミン系化合物；２，４，５，６－テトラクロルイソフタロニトリル等のニトリル系化合物；２－（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール等のベンゾチアゾール系化合物；メチレンビスチオシアネート等のチオシアネート系化合物；オルトフェニルフェノールナトリウム塩等のオルトフェニルフェノール（ＯＰＰ）系化合物；フルジオキソニル等のフェニルピロール系化合物；ピリメタリル等のアニリノピリミジン系化合物；アゾキシストロビン等のメトキシアクリレート系化合物；パラクロロメタキシレノール等のハロゲン化フェノール系化合物等が挙げられる。
　また、天然系防カビ剤としては、例えば、ヒノキチオール、チモール、ｄ－リモネン等が挙げられる。
　尚、上記防カビ剤は単独で又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　上記防カビ剤の中では、熱可塑性エラストマー組成物との相溶性や本発明の滑り止めマット用樹脂組成物における分散性の観点から、チアベンダゾール及びピリチオン金属塩が好ましい。
　上記防カビ剤として、合成系防カビ剤の市販品を用いることができる。
　合成系防カビ剤の市販品としては、例えば、住化エンバイロメンタルサイエンス株式会社製の商品名「ネオシントール」、「シントール」、「バイオメッセンジャー」、株式会社エム・アイ・シー製の商品名「パシフィックビーム」、富士ケミカル株式会社製の商品名「バクテキラー」、三愛石油株式会社製の商品名「サンアイゾール」、ランクセス社製の商品名「プリベントール」等が挙げられる。
　本発明の滑り止めマット用樹脂組成物が防カビ剤を含有する場合、その含有割合は、熱可塑性エラストマー組成物を構成する熱可塑性エラストマー成分（Ａ）の含有量１００質量部に対し、好ましくは０．０１～１０質量部、より好ましくは０．０２～８質量部、更に好ましくは０．０３～７質量部、特に好ましくは０．０５～５質量部である。防カビ剤の含有割合が１０質量部を超えると、本発明の滑り止めマット用樹脂組成物がべとついたり、成形品にブルームが発生して外観が悪化したり、耐摩耗性等が悪くなることがある。
　本発明の滑り止めマット用樹脂組成物は、物性を損なわない範囲で、所望によりその他の配合成分を添加してもよい。
　その他の添加剤としては、充填剤、耐候性付与剤、酸化防止剤、滑剤、顔料・染料、極性基含有樹脂、加工助剤等が挙げられるが、これに限定されない。
　以下に、具体的に説明する。
〔充填剤〕
　本発明の滑り止めマット用樹脂組成物は、強度や比重の調整のため、他の充填剤を含有してもよい。
　他の充填剤としては、タングステン合金、ステンレス合金、銅、鉄、アルミニウム等の金属粉；重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、酸化チタン、タルク、マイカ、クレー等の無機充填剤；ロックウール、スラグウール、ガラスウール、ガラス繊維等の強化繊維が例示される。
〔耐候性付与剤〕
　本発明の滑り止めマット用樹脂組成物が、耐候性付与剤を含有する場合には、屋外で使用された後や、屋内で使用された後の滑り止めマットを乾燥させるために屋外に干されると、太陽光に曝されるので、滑り止めマットの光劣化を抑制することができる。
　耐候性付与剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾアート系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤や、ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン系）等の光安定剤が例示される。
〔酸化防止剤〕
　本発明の滑り止めマット用樹脂組成物を混練機で製造する過程や、滑り止めマットを射出成形して製造する過程で、滑り止めマット用樹脂組成物に熱を加える場合には、物性や色調の劣化を抑制する目的で、酸化防止剤を用いることができる。
　酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系化合物、アミン系化合物、ホスファイト系化合物、ホスフェート系化合物、硫黄系化合物等が例示される。これらの酸化防止剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、２，４－ジメチル－６－ｔ－ブチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、ヒドロキシメチル－２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－α－ジメチルアミノ－ｐ－クレゾール、２，５－ジ－ｔ－ブチル－４－エチルフェノール、４，４’－ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレン－ビス－４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール、２，２’－メチレン－ビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－メチレン－ビス（６－ｔ－ブチル－ｏ－クレゾール）、４，４’－メチレン－ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレン－ビス（４－メチル－６－シクロヘキシルフェノール）、４，４’－ブチリデン－ビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－チオビス（６－ｔ－ブチル－３－メチルフェノール）、ビス（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルベンジル）スルフィド、４，４’－チオビス（６－ｔ－ブチル－ｏ－クレゾール）、２，２’－チオビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，６－ビス（２’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチル－５’－メチルベンジル）－４－メチルフェノール、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゼンスルホン酸ジエチルエステル、２，２’－ジヒドロキシ－３，３’－ジ（α－メチルシクロヘキシル）－５，５’－ジメチル－ジフェニルメタン、α－オクタデシル－３（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、６－（ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－２，４－ビス－オクチル－チオ－１，３，５－トリアジン、ヘキサメチレングリコール－ビス［β－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェノール）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレン－ビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシヒドロ桂皮酸アミド）、２，２－チオ［ジエチル－ビス－３（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゼンホスホン酸ジオクタデシルエステル、テトラキス［メチレン－３（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ブタン、トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、トリス［β－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニル－オキシエチル］イソシアヌレート等が挙げられる。
　これらの中では、テトラキス［メチレン－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンのような分子量が５００以上のものが好ましい。
　アミン系酸化防止剤としては、フェニルナフチルアミン、４，４’－ジメトキシジフェニルアミン、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、４－イソプロポキシジフェニルアミンが挙げられる。
　ホスファイト系酸化防止剤としては、テトラキス［２－ｔ－ブチル－４－チオ（２’－メチル－４’－ヒドロキシ－５’－ｔ－ブチルフェニル）－５－メチルフェニル］－１，６－ヘキサメチレン－ビス（Ｎ－ヒドロキシエチル－Ｎ－メチルセミカルバジド）－ジホスファイト、テトラキス［２－ｔ－ブチル－４－チオ（２’－メチル－４’－ヒドロキシ－５’－ｔ－ブチルフェニル）－５－メチルフェニル］－１，１０－デカメチレン－ジ－カルボキシリックアシッド－ジ－ヒドロキシエチルカルボニルヒドラジド－ジホスファイト、テトラキス［２－ｔ－ブチル－４－チオ（２’－メチル－４’－ヒドロキシ－５’－ｔ－ブチルフェニル）－５－メチルフェニル］－１，１０－デカメチレン－ジ－カルボキシリックアシッド－ジ－サリシロイルヒドラジド－ジホスファイト、テトラキス［２－ｔ－ブチル－４－チオ（２’－メチル－４’－ヒドロキシ－５’－ｔ－ブチルフェニル）－５－メチルフェニル］-ジ（ヒドロキシエチルカルボニル）ヒドラジド－ジホスァイト、テトラキス［２－ｔ－ブチル－４－チオ（２’－メチル－４’－ヒドロキシ－５’－ｔ－ブチルフェニル）－５－メチルフェニル］－Ｎ，Ｎ’－ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド－ジホスファイト等が挙げられる。
　本発明では、少なくとも１つのＰ－Ｏ結合又はＰ＝Ｏ結合が芳香族基に結合しているホスファイト系化合物が好ましい。
　ホスファイト系化合物としては、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）４，４’－ビフェニレンホスフォナイト、ビス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトール－ジ－ホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトール－ジ－ホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、４，４’－ブチリデン－ビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェニル－ジ－トリデシル）ホスファイト、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ジトリデシルホスファイト－５－ｔ－ブチル-フェニル）ブタン、トリス（ミックスドモノ及びジ－ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、４，４’－イソプロピリデンビス（フェニル－ジアルキルホスファイト）、３，９－ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン等が挙げられる。
　尚、上記の酸化防止剤以外にも、ホスフェート系化合物や硫黄系化合物等、その他の酸化防止剤を用いることもできる。
〔滑剤〕
　本発明の滑り止めマット用樹脂組成物を製造する際に、成形加工性を向上させる目的で、または、本発明の滑り止めマットを製造する際に、金型からの離型性を向上させる目的で、本発明の滑り止めマット用樹脂組成物は滑剤を含有することができる。
　滑剤としては、脂肪酸、脂肪酸アミド、エステル、アルコール、金属石鹸、シリコーン系オイル、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂等が例示される。
　脂肪酸系滑剤としては、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸等が挙げられる。
　脂肪酸アミド系滑剤としては、ステアリルアミド、パルミチルアミド、オレイルアミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド等が挙げられる。
　エステル系滑剤としては、脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステル等が挙げられる。
　アルコール系滑剤としては、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
　金属石鹸系滑剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、１２－ヒドロキシステアリン酸亜鉛、１２－ヒドロキシステアリン酸カルシウム等が挙げられる。
　上記以外にも、シリコーン系オイル、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂等も使用可能である。
〔着色剤（顔料・染料）〕
　本発明の滑り止めマットを任意の色に着色したいときには、着色剤を使用することができる。
　着色方法としては、本発明の滑り止めマット用樹脂組成物を製造する際に、顔料や染料等の着色剤や、着色剤のマスターバッチ等を加える方法がある。また、本発明の樹脂組成物には、着色剤を添加せず、ナチュラル色で製造し、本発明の滑り止めマットを製造する際に、顔料や染料等の着色剤や着色剤マスターバッチ等を加える方法がある。
　かかる顔料や染料としては、有機系と無機系が知られているが、成形時の熱に耐えるものであれば、一般的なものが使用可能である。
〔極性基含有樹脂〕
　本発明の滑り止めマット用樹脂組成物は、その製造時や滑り止めマットの製造時に、溶融物の張力を高めて延展性を向上させる目的で、極性基含有樹脂を含有することができる。
　極性基含有樹脂は、酸変性熱可塑性エラストマー、及び極性基含有オレフィン系樹脂以外の樹脂であり、具体的には、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂等が例示される。
　また、本発明の滑り止めマット用樹脂組成物には、アクリル変性ポリテトラフルオロエチレン、高分子量特殊アクリル樹脂等の加工助剤を添加してもよい。帯電防止剤、防炎剤、撥油剤、キレート剤、顔料分散剤等を添加することもできる。
　本発明の滑り止めマット用樹脂組成物が他の添加剤（防カビ剤を除く）を含有する場合、滑り止めマット用樹脂組成物に対する含有割合は、好ましくは１０質量％以下である。１０質量％を超えると、得られる成形品の表面がべとついたり、成形品の強度、耐摩耗性や滑り止め等の性能が低下することがある。
　本発明の滑り止めマット用樹脂組成物は、成形性の観点から、ＪＩＳ　Ｋ７２１０－１に準じて測定した、温度が２３０℃にて、荷重を９８Ｎのメルトマスフローレイトが、０．１ｇ／ｍｉｎを超えることが好ましい。
　メルトマスフローレイトは、より好ましくは０．２ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、更に好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、特に好ましくは１ｇ／１０ｍｉｎ以上である。尚、メルトマスフローレイトが、０．１ｇ／１０ｍｉｎを超えると、射出成形の際の成形性が良好となる。
　本発明の滑り止めマット用樹脂組成物は、合成系硫酸バリウムと、熱可塑性エラストマー組成物を構成する熱可塑性エラストマー成分（Ａ）、オレフィン系樹脂成分（Ｂ）及び軟化剤成分（Ｃ）と、必要により各種添加剤（防カビ剤等）とを混合、混練して製造することができる。
　原料成分の混合には、例えば、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサーやタンブラーミキサー等の混合装置が使用される。そして、得られた混合物は、通常、押出機によって溶融混練してストランドに押出し、冷水中で冷却しつつカッターによってペレットに切断する。得られたペレットは、通常、射出成形、押出成形によって所定の成形品とする。また、混練した組成物をルーダー等でペレットにして成形加工原料とすることもできる。
　本発明の滑り止めマット用樹脂組成物の生産性を向上するために、使用する混練装置は、押出機等の連続式であることが好ましい。かかる押出機には、単軸押出機、２軸押出機や４軸押出機等の多軸押出機を用いることができる。混練力と生産性の観点から、より好ましくは、２軸押出機である。
　上記のようにして製造された滑り止めマット用樹脂組成物は、タイプＡデュロメータ硬さが２０～８０である。
　本発明の滑り止めマットは、本発明の滑り止めマット用樹脂組成物を含む成形品である。本発明の滑り止めマット用樹脂組成物及び本発明の滑り止めマット用樹脂組成物を含む滑り止めマットは、ＪＩＳ　Ｋ６２５３に準拠して測定したタイプＡデュロメータ硬さが２０～８０であることを特徴とする。タイプＡデュロメータ硬さが上記範囲にあるので、成形品の滑り止めマットが柔らかすぎることなく、使用した際に、底突き感がなく不快に感じることもない。また、滑り止めマットを折り畳んだり丸めたりすることも容易となる。
　タイプＡデュロメータ硬さは、好ましくは３０～７０であり、より好ましくは４０～７０であり、特に好ましくは５０～７０である。
　本発明の滑り止めマット用樹脂組成物を含む滑り止めマットは、浴槽やプールに浸漬して使用される場合があるため、比重が大きいほうがよい。しかし、過度に重過ぎると、高齢者等が持ち運びにくく、取り扱った際に足腰を痛めることが危惧される。更に、取り扱い中に落として怪我をする心配もある。
　このため、本発明の滑り止めマット用樹脂組成物及び滑り止めマットの比重は、１．０を超え２．２未満が好ましい。１．０以下では、水に自沈しない。２．２以上では、高齢者等が取り扱いし難い。
　より好ましい範囲は、１．１を超え２．１未満であり、より好ましい範囲は、１．２を超え２．０未満であり、特に好ましくは１．４を超え１．９未満である。
　本発明の滑り止めマット用樹脂組成物及び滑り止めマットの比重は、その使用目的に応じて、滑り止めマットの自沈時間が短く、且つ取り扱いし易い範囲を、上記の中から選択すればよく、合成系硫酸バリウムやオレフィン系樹脂の使用量で制御することができる。
　本発明の滑り止めマット用樹脂組成物を含む滑り止めマットは、使用者が着座したり歩行したりする際に、擦ったり押したりする等の繰り返し動作に対し、耐える摩耗性を有する必要がある。
　本発明の滑り止めマット用組成物に求められる耐摩耗性としては、ＪＩＳ　Ｋ７２０４に準拠したテーバー摩耗試験において、滑り止めマット用樹脂組成物の摩耗損失質量が、１０００ｍｇ未満であることが好ましい。より好ましくは８００ｍｇ未満であり、更に好ましくは５００ｍｇ未満であり、特に好ましくは２００ｍｇ未満である。
　この様な低い摩耗損失質量は、合成系硫酸バリウムを使用することにより達成できるものである。
　本発明の滑り止めマット用樹脂組成物を含む滑り止めマットは、自沈速度が８秒未満であることが好ましい。使用者の使い易さの観点から、より好ましくは、６秒未満である。更に好ましくは、５秒未満であり、特に好ましくは、４秒未満である。自沈速度が、８秒を超えると、マットが十分に沈む前に使用者が踏む可能性があり、その際には、足を滑らせることが危惧される。
　本発明の滑り止めマットの形状及びサイズは、使用する場所及び目的により、適宜、設定される。例えば、浴室や浴槽等の場合、質量と持ち運びし易さの観点から、一般的には、板状であり、幅１０～１００ｃｍ、長さ２０～２００ｃｍ、及び、厚さ０．０５～２ｃｍ等とすることができる。幅と長さの投影形状は、正方形や長方形、円形や楕円形等であり、又は任意の形でも良い。
　浴室、浴槽等で用いる場合のサイズとしては、幅は、好ましくは１５～８０ｃｍであり、より好ましくは２０～６０ｃｍ、更に好ましくは２５～５０ｃｍである。長さは、好ましくは３０～１６０ｃｍであり、より好ましくは４０～１２０ｃｍ、更に好ましくは５０～１００ｃｍである。また、厚さは、好ましくは０．０７～１．５ｃｍであり、より好ましくは０．１～１ｃｍ、更に好ましくは０．１５～０．８ｃｍである。
　本発明の滑り止めマットの質量については、使用者の取り扱いの観点から、好ましくは５ｋｇ未満であり、より好ましくは４ｋｇ未満であり、更に好ましくは３ｋｇ未満であり、最も好ましくは２ｋｇ未満である。
　本発明の滑り止めマットの色調は、任意に決められるが、一般的には、マットが一目でわかるように赤、緑、青等の目立つ色が好まれている。
　また、滑り止め効果をより一層高めるために、本発明の滑り止めマットの表面及び／又は裏面にエンボス加工等による格子型、同心円型、ドット型の模様を有する凸部や凹部等を備えてもよい。
　本発明の滑り止めマットは、前述したように、比重が１．０を超え２．２未満であることが好ましい。また、テーバー摩耗試験による摩耗損失質量が１０００ｍｇ未満であることが好ましい。
　本発明の滑り止めマットは、水に濡れた床や水中等での転倒防止に有用であり、浴室内や浴槽内、プールサイドやプール底、トイレ床をはじめ、雨水に濡れ易い玄関口やバスの昇降口等にも使用できる。この中で、高齢者等の転倒事故が多い浴室内や浴槽内で使用する場合が好適であり、浴槽内で使用する場合が特に好適である。
　本発明の滑り止めマットの製造方法は、特に限定されず、形状及びサイズにより、適宜、選択することができる。本発明においては、プレス成形、射出成形、押出成形を用いることができる。この中で、生産性や経済性の観点で、射出成形が好ましい。
　射出成形の場合、射出成形機に使用する金型の仕様は、任意に設定することができる。
　金型内のキャビティ構造としては、流動比（Ｌ（流動距離）／ｔ（肉厚））を最適な範囲にすることが好ましい。ここでＬは、溶融樹脂が金型に流入するゲート口から、キャビティ内の充填すべき最も遠い位置のことを示す。
　本発明において、Ｌ／ｔとしては、ｔ＝０．５～５ｍｍにおいて、Ｌ／ｔ＝１５５未満が好ましい。Ｌ／ｔ＝１５５以上になると本発明の滑り止めマット用樹脂組成物が金型に完充填できず、所望の形状・サイズの成形品が得られなくなる場合がある。より好ましいＬ／ｔとしては、成形品の外観（フローマーク等）の観点から、１４５未満であり、更に好ましくは１４０未満である。
　以下に、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。尚、以下において、「部」及び「％」は、特に断らない限り、それぞれ、「質量部」及び「質量％」を意味する。
〔熱可塑性エラストマー組成物の製造条件〕
　熱可塑性エラストマー（成分（Ａ））、オレフィン系樹脂（成分（Ｂ））、硫酸バリウム、必要により防カビ剤、その他の成分をドライブレンドし、これに軟化剤（成分（Ｃ））を含浸させて混合物を作製した。次いで、当該混合物を以下の条件において押出機で溶融混練して、熱可塑性エラストマー組成物のベース材（ペレット）を製造した。
　　２軸押出機・・・ＫＺＷ３２ＴＷ－６０ＭＧ（商品名、株式会社テクノベル製）
　　シリンダー温度・・・１８０～２２０℃
　　スクリュー回転数・・・３００ｒｐｍ
〔試験用シート１の射出成形条件〕
　以下の条件で射出成形を行い、厚さ２ｍｍ×幅１２５ｍｍ×長さ１２５ｍｍの試験用シート１を得た。
　射出成形機：三菱重工業株式会社製「１００ＭＳＩＩＩ－１０Ｅ」（型式名）
　射出成形温度：２３０℃
　射出圧力：３９ＭＰａ
　射出時間：１０ｓｅｃ
　金型温度：４０℃
　金型内形状：キャビティ形状；厚さ２ｍｍ、幅１２５ｍｍ、長さ１２５ｍｍの直方体
　　　ゲート位置：キャビティ上端　（Ｌ／ｔ＝６２．５）
　　　ゲート形状：フィルムゲート
　配合及び測定並びに評価結果について、表１～表３に示す。
〔試験用シート２の射出成形条件〕
　以下の条件で射出成形を行い、厚さ３ｍｍ×幅３８０ｍｍ×長さ２００ｍｍの試験用シート２を得た。
　射出成形機：三菱重工業株式会社製「１００ＭＳＩＩＩ－１０Ｅ」（型式名）
　射出成形温度：２３０℃
　射出圧力：４０ＭＰａ
　射出時間：１０ｓｅｃ
　金型温度：４０℃
　金型内形状：キャビティ形状；厚さ３ｍｍ、幅３８０ｍｍ、長さ２００ｍｍの直方体
　　　ゲート位置：キャビティ平面対角線上中心　（Ｌ／ｔ＝７１．６）
　　　ゲート形状：ピンポイントゲート
　配合及び測定並びに評価結果について、表１～表３に示す。
〔物性測定方法〕
　評価用サンプルの物性測定方法を以下に示す。尚、サンプルの質量は、株式会社エー・アンド・デイ製電子天秤「ＧＦ－２０３Ａ」（型式名）により秤量した。
（１）タイプＡデュロメータ硬さ
　温度２３℃、湿度５０％の室内に１日放置して状態調節を行った厚さ２ｍｍの試験用シート１を３枚重ね（合計６ｍｍ）としたものについて、ＪＩＳ　Ｋ６２５３に準拠して、測定開始から１５秒後のタイプＡデュロメータ硬さを測定した。測定機器は、ＡＳＫＥＲ社製のデジタルゴム硬度計「ＤＤ４－２」（型式名）を備えた定圧荷重器「ＣＬ－１５０Ｌ」（型式名）である。荷重を１０００ｇとした。
（２）比重
　温度２３℃、湿度５０％の室内に１日放置して状態調節を行った試験用シート１から、３ｃｍ×３ｃｍのサイズの試験片を切り出し、ＪＩＳ　Ｋ７１１２に準拠して、測定した。測定機器は、アルファミラージュ社製電子比重計「ＳＤ－２００Ｌ」（型式名）である。
（３）引張試験（引張強さ・引張破断伸び率）
　温度２３℃、湿度５０％の室内に１日放置して状態調節を行った試験用シート１から、型抜機を用いて、ＪＩＳ　Ｋ７１１３に記載の３号試験片を作製し、ダンベルの平行部分の中心から±１０ｍｍ（標線幅合計２０ｍｍ）の標線を描いた。次いで、株式会社島津製作所製の引張試験機「オートグラフＡＧ－５０ＮＤ」（型式名）を用いて、２３℃の温度条件下、５００ｍｍ／ｍｉｎの速度で試験片を引っ張った。試験片破断時の応力（ＭＰａ）を引張強さとして記録した。また、同時に、破断時のダンベル平行部分の標線間の距離を測定し、初期値２０ｍｍから除することで、破断伸び率を算出した。引張強さが大きいほど、機械的強度が良好である。
（４）テーバー摩耗試験
　温度２３℃、湿度５０％の室内に１日放置して状態調節を行った試験用シート１から直径１０．８ｃｍ円盤状に打ち抜いて得られたサンプルを用い、ＪＩＳ　Ｋ７２０４に準拠し、２３℃にて、摩耗輪をＨ－２２、回転速度を７２ｒｐｍ、回転回数を１０００回、荷重を１０００ｇとして摩耗試験を実施し、サンプルの試験前と試験後の質量の差から、摩耗損失質量（ｍｇ）を測定した。測定機器は、株式会社東洋精機製作所製ロータリーアブレーションテスター「ＴＳ－２」（型式名）である。
（５）メルトマスフローレイト
　ベース材（ペレット）を用い、ＪＩＳ　Ｋ７２１０－１に準じて、温度が２３０℃にて、荷重を２１．１８Ｎの条件で測定した。この時、０．１ｇ／１０ｍｉｎ未満のデータは「ＮＦ」とし、荷重を４９．１８Ｎに変更し再測定を行った。この場合にも、０．１ｇ／１０ｍｉｎ未満のデータは「ＮＦ」とし、荷重を９８．１８Ｎに変更し再測定を行った。この場合にも、０．１ｇ／１０ｍｉｎ未満のデータは「ＮＦ」とした。（ここで「ＮＦ」とは「流動せず」を表す。）測定機器は、株式会社東洋精機製作所製「メルトインデクサ」（商品名）である。
（６）滑り試験
　試験用シート２から長さ１３５ｍｍ×幅９０ｍｍを切り出した試験片を用い、ＪＩＳ　Ａ１５０９－１２「セラミックタイル試験方法－第１２部　耐滑り性試験方法」に準拠して、滑り抵抗係数（Ｃ．Ｓ．Ｒ・Ｂ値）を求めた。荷重として４．３１Ｎの錘を用いた。
（７）自沈試験
　幅３８０ｍｍ×長さ２００ｍｍ×厚み３ｍｍの試験用シート２を用い、３０ｃｍ深さの水を張った透明アクリル樹脂製容器（幅５００ｍｍ×長さ５００ｍｍ×高さ５００ｍｍ）に、サンプル片端（長さ２００ｍｍ側）を容器底に付け、もう一方の片端を水面高さに保持して、水中でサンプルが片持ちの斜めな状態になるように設置した
　その後、水面側の片端の保持を開放し、その片端が容器底部に沈むまでの時間を計測した。
（８）塩素水試験
　５０Ｌの温水（４０℃）に花王株式会社製「風呂水ワンダー」（商品名）を１錠添加した。次いで、この温水に試験用シート１を浸漬し、温度（４０℃）を保持した。４時間経過後、試験用シート１を取り出し、水滴をふき取った。次いで、温度２３℃、湿度５０％の室内に２４時間放置し、状態調整を行った。状態調整後、指で触り、べたつきを官能試験した。
（９）防カビ試験
　上記試験用シート１から、３ｃｍ×３ｃｍの試験片を切り出し、ＪＩＳ　Ｚ２９１１（カビ抵抗性試験方法、付属書Ａプラスチック製品の試験）に準拠して、寒天培地上の各試験片に５菌複合の懸濁液を滴下し、既定の温度・湿度内で４週間培養し、試験片上の菌糸の発育状態を評価した。
　評価方法としては、以下に示す０～５の６段階で実施した。
　「０」：肉眼及び顕微鏡下でカビの発育が認められない。
　「１」：肉眼でカビの発育が認められず、顕微鏡下で明らかに確認できる。
　「２」：肉眼でカビの発育が認められ、発育面積が試料全面積の２５％未満である。
　「３」：肉眼でカビの発育が認められ、発育面積が試料全面積の２５％以上５０％未満
である。
　「４」：菌糸がよく発育し、発育面積が試料全面積の５０％以上である。
　「５」：菌糸の発育が激しく、試料全面をカビが覆っている。
〔試験に供した材料〕
　表１～表３において試験に供した材料（滑り止めマット用樹脂組成物の製造に用いた材料）は、以下のものである。
（１）熱可塑性エラストマーＡ１：ＬＣＹ　ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製ＳＥＢＳ「ＧＬＯＢＡＬＰＲＥＮＥ　７５５１Ｕ」（商品名）、水添スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、スチレン含有量３３質量％、重量平均分子量２０万
（２）熱可塑性エラストマーＡ２：クレイトンポリマー社製「Ｋｒａｔｏｎ　Ｄ１１０２」（商品名）、非水添スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、スチレン含有量３０質量％、重量平均分子量１１万
（３）熱可塑性エラストマーＡ３：ダウケミカル社製エチレン・１－オクテン共重合体エラストマー、１－オクテン含有量２２質量％
（４）オレフィン系樹脂：ＩＲＰＣ　Ｐｕｂｌｉｃ　Ｃｏｍｐａｎｙ社製「ＰＯＬＩＭＡＸＸ　１１００ＲＣ」（商品名）、ポリプロピレン（ホモポリマー）、メルトマスフローレイト：２０ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃、２１．１８Ｎ荷重）
（５）軟化剤：日本サン石油株式会社製パラフィンオイル「ＬＷ５００」（商品名）、動粘度：９９．３ｍｍ２／ｓ（４０℃）
（６）酸化防止剤（フェノール系）：Ｓｏｎｇｗｏｎ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　ＡＧ社製「テトラキス［メチレン－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン」（商品名）
（７）酸化防止剤（ホスファイト系）：Ｓｏｎｇｗｏｎ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　ＡＧ社製トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト「ＳＯＮＧＮＯＸ　１６８０」（商品名）
（８）滑剤（アマイド系）：日本精化株式会社製オレイン酸アマイド「ニュートロン」（商品名）
（９）合成系硫酸バリウム１：堺化学工業株式会社製「バリエースＢ－３４」（商品名）、表面処理グレード、粒子径：Ｄ１０＝０．１μｍ、Ｄ５０＝０．２μｍ、Ｄ９０＝０．４μｍ
（１０）合成系硫酸バリウム２：堺化学工業株式会社製「沈降性硫酸バリウム３００」（商品名）、粒子径：Ｄ１０＝０．４μｍ、Ｄ５０＝０．７μｍ、Ｄ９０＝１．６μｍ
（１１）合成系硫酸バリウム３：堺化学工業株式会社製「硫酸バリウムＢ－１Ｂ」（商品名）、粒子径：Ｄ１０＝０．５μｍ、Ｄ５０＝０．８μｍ、Ｄ９０＝１．６μｍ
（１２）合成系硫酸バリウム４：堺化学工業株式会社製「ＢＭＨ－１００」（商品名）、粒子径：Ｄ１０＝１．５μｍ、Ｄ５０＝１１．６μｍ、Ｄ９０＝２８μｍ
（１３）天然系硫酸バリウム１：堺化学工業株式会社製「簸性硫酸バリウムＢＡ」（商品名）、粒子径：Ｄ１０＝１．８μｍ、Ｄ５０＝１１．２μｍ、Ｄ９０＝３０．３μｍ
（１４）天然系硫酸バリウム２：竹原化学工業株式会社製「硫酸バリウムＷ－１」（商品名）、粒子径：Ｄ１０＝０．３μｍ、Ｄ５０＝１．５μｍ、Ｄ９０＝４．１μｍ
（１５）防カビ剤：住化エンバイロメンタルサイエンス株式会社製チオペンタゾール「シントールＭ－１００」（商品名）
（１６）防カビ剤：住化エンバイロメンタルサイエンス株式会社製ピリチオン金属塩「ネオシントールＡＦ－８０」（商品名）
（１７）防カビ剤：株式会社エム・アイ・シー社製ジヨードメチル－ｐ－トリルスルホン「パシフィックビームＭＯＬＤ　ＰＢＭ－ＯＫ」（商品名）
１．滑り止めマット用樹脂組成物の製造及び評価
　表１及び表２には、実施例１～１４及び比較例１～６として、合成系硫酸バリウムと天然系硫酸バリウムとの比較、合成系硫酸バリウムの使用量の比較、熱可塑性エラストマーの種類、オレフィン系樹脂及び軟化剤の使用量の比較を記載した。
　表１及び表２の記載の原料を、上記押出機により混練し、実施例１～１４及び比較例１～６の滑り止めマット用樹脂組成物を製造した。そして、タイプＡデュロメータ硬さ、比重及びＭＦＲの測定、並びに、引張試験、テーバー摩耗試験、滑り試験、自沈試験及び耐塩素水試験を行い、これらの結果を表１及び表２に併記した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表３には、実施例１５～２０として、防カビ剤の使用の有無と使用量の比較を記載した。
　表３に記載の防カビ剤を、実施例１の滑り止めマット用樹脂組成物に追加した組成物を、上記押出機により混練し、実施例１５～２０の滑り止めマット用樹脂組成物を製造した。尚、表３に記載の防カビ剤の配合量は、実施例１の熱可塑性エラストマー（Ａ１）１００質量部に対する配合量である。
　そして、実施例１と同条件で防カビ試験を行い、その結果を表３に併記した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表１～表３から、評価結果として、以下のように纏められる。
（１）粒子径Ｄ５０が１０μｍ未満の合成系硫酸バリウムを使用し、熱可塑性エラストマーとしてスチレン系エラストマー又は水添スチレン系エラストマーを用いた実施例１、３、４、５及び７では、摩耗損失質量が２００ｍｇ未満であり、特に耐摩耗性が良好であった。
（２）実施例２（粒子径Ｄ５０が１１．６μｍの合成系硫酸バリウムを使用）と比較例１（粒子径Ｄ５０が１１．２μｍの天然系硫酸バリウムを使用）との比較から、合成系硫酸バリウムを含む樹脂組成物を用いると、耐摩耗性に優れた成形体を得ることができた。
（３）実施例３～５と比較例３との比較から、合成系硫酸バリウムのそれぞれ粒子径の異なる種類を変えて、且つ実施例１より増量した場合（実施例３～５、マット用樹脂組成物中、５４質量％から６６質量％に増量）でも、柔軟性、高比重、耐摩耗性（１１０ｍｇ前後）が良好であった。
　一方、天然系硫酸バリウムを比較例１より増量して使用した比較例３は、比較例１と同様に耐摩耗性が劣っていた（２３２９ｍｇ）。
（４）実施例６（粒子径Ｄ５０が１１．６μｍの合成系硫酸バリウムを使用）と比較例４（粒子径Ｄ５０が１．５μｍの天然系硫酸バリウムを使用）との比較から、粒子径の大きい合成系硫酸バリウムを含む樹脂組成物を用いても、耐摩耗性に優れた成形体を得ることができた。
（５）熱可塑性エラストマーとして、水添スチレン系エラストマーに代えて、オレフィン系エラストマー又は非水添スチレン系エラストマーを用いた実施例７及び８において、柔軟性及び高比重が良好であった。但し、実施例８では、耐塩素水性試験においてべたつきが生じた。
（６）実施例９と比較例５～６との比較から、実施例１の合成系硫酸バリウムの使用量を減じた実施例９（マット用樹脂組成物中、５４質量％から３０質量％に減量）でも、柔軟性、耐摩耗性に優れていた。比重は低下して自沈時間が延びているが、実用範囲であった。
　一方、比較例５は、合成系硫酸バリウムを過度に増加させた例（７５質量％）であるが、タイプＡデュロメータ硬さが過度に上昇し（硬さ８３）、耐摩耗性が大幅に低下した（１４９７ｍｇ）。更に、メルトマスフローレイトが低下し、すなわち流動性が低下し、成形性が悪化した。
　比較例６は、合成系硫酸バリウムの含有割合を本発明の範囲外に小さくした例（１５質量％）であるが、比重が１未満となり、水に自沈しなかった。
（７）実施例１０～１２は、オレフィン系樹脂の使用量を実施例１より減量又は増量した例であり、特に、実施例１０（実施例１の４０質量部から１５質量部に減量）、及び、実施例１１（実施例１の４０質量部から５０質量部に増量）において、柔軟性、高比重、耐摩耗性に優れていた。
（８）実施例１３及び１４は、軟化剤を増減した例（実施例１３は、実施例１の使用量１４０質量部を１２０質量部に減量、実施例１４では１８０質量部に増量）であるが、いずれも柔軟性、高比重、耐摩耗性に優れていた。
（９）実施例８は、実施例４のスチレン系エラストマーの代わりにオレフィン系エラストマーを用いた例であるが、柔軟性、強度、耐摩耗性に優れていた。
（１０）実施例１５～２０は、防カビ剤を含有する樹脂組成物を使用した例であり、防カビ剤を使用していない実施例１と比較して、防カビ剤が０．１部以上の使用によってカビの発生が抑制されていた。
２．滑り止めマットの製造及び評価
　本発明（実施例４）の滑り止めマット用樹脂組成物を用い、以下の条件で射出成形を行い、滑り止めマットを得た。
〔滑り止めマットの射出成形条件〕
　実施例４で得られた滑り止めマット用樹脂組成物を用い、表４に示す金型を備えた射出成形機を用いて、以下の条件で射出成形試験を行った（実施例２１～２３、比較例７）。そして、射出成形性の評価を行った。その結果を表４に示す。
　　　射出成形機・・・芝浦機械株式会社製「ＩＳ１６００ＤＦ」（型式名）
　　　射出成形温度・・・２３０℃
　　　射出圧力・・・・４０ＭＰａ
　　　射出時間・・・１０ｓｅｃ
　　　金型温度・・・４０℃
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表４より、Ｌ／ｔが、１５８．２（比較例７）では、キャビティのそれぞれ４隅部分に樹脂組成物の充填が不十分な空間が見られた（「不完充填」という）。一方、Ｌ／ｔが９６．３～１３２．７（実施例２１～２３）では、金型（キャビティ）内に、樹脂組成物が完全に充填していた（「完充填」という）。
　次いで、射出成形で得られた実施例２３の滑り止めマットを用い、浴槽内での使用性を試験した。
〔浴槽滑り止めマット試験〕
　ＴＯＴＯ株式会社製ユニットバス「サザナＨＢＶ１６２０ＵＴ」（商品名）に備えた浴槽（型番　ＥＸＬ３００３２）に４０℃のお湯を満たした。実施例２３で得られた滑り止めマットを浴槽に沈め、試験者が入浴・着座動作をして、触感や滑り止め効果を確認したところ、良好な触感と滑り止め効果を確認できた。
　本発明の滑り止めマット用樹脂組成物は、タイプＡデュロメータ硬さ、強度のみならず耐摩耗性に優れ、繰り返し使用可能な滑り止めマットの成形材料として好適である。また、滑り止めマットを製造する場合に、押出機のみならず、射出成形を適用可能であるため、本発明の樹脂組成物は、生産性やリサイクル性に優れる。
　更に、本発明の滑り止めマットは、水中に自沈するため、水中において自重で固定可能であるうえ、過度に重くなく、高齢者等でも取り扱いし易い。
　よって、本発明の滑り止めマットは、高齢者等が転倒しやすい浴室内や浴槽内で好適に使用されるのみならず、プールサイドやプール底、玄関口、バスの昇降口でも使用することができ、特に浴槽内での使用に好適である。

Claims (10)

  1. 　合成系硫酸バリウム及び熱可塑性エラストマー組成物を必須成分とし、該合成系硫酸バリウムを２０～７０質量％含み、タイプＡデュロメータ硬さが２０～８０であることを特徴とする滑り止めマット用樹脂組成物。
  2. 　前記熱可塑性エラストマー組成物が、熱可塑性エラストマー成分（Ａ）、オレフィン系樹脂成分（Ｂ）、軟化剤成分（Ｃ）を含み、
    　前記熱可塑性エラストマー成分（Ａ）１００質量部に対し、前記オレフィン系樹脂成分（Ｂ）を１０～９０質量部、前記軟化剤成分（Ｃ）を１００～３００質量部、の割合で含有する請求項１に記載の滑り止めマット用樹脂組成物。
  3. 　前記熱可塑性エラストマー成分（Ａ）が、スチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー及び水添スチレン系エラストマーから選ばれた少なくとも１種である請求項２に記載の滑り止めマット用樹脂組成物。
  4. 　前記オレフィン系樹脂成分（Ｂ）が、ポリプロピレン樹脂である請求項２又は３に記載の滑り止めマット用樹脂組成物。
  5. 　前記軟化剤成分（Ｃ）が、パラフィンオイルである請求項２～４のいずれか１項に記載の滑り止めマット用樹脂組成物。
  6. 　前記熱可塑性エラストマー組成物が、更に、防カビ剤を含み、前記熱可塑性エラストマー成分（Ａ）１００質量部当たり、該防カビ剤の含有割合が０．０１～１０質量部である請求項１～５のいずれか１項に記載の滑り止めマット用樹脂組成物。
  7. 　請求項１～６のいずれか１項に記載の滑り止めマット用樹脂組成物の成形品であり、合成系硫酸バリウムを２０～７０質量％含み、タイプＡデュロメータ硬さが２０～８０であることを特徴とする滑り止めマット。
  8. 　前記成形品の比重が１．０を超え、２．２未満である請求項７に記載の滑り止めマット。
  9. 　請求項１～６のいずれか１項に記載の滑り止めマット用樹脂組成物の製造方法であって、
    　連続式混練機を用いて混練する工程を備えることを特徴とする、滑り止めマット用樹脂組成物の製造方法。
  10. 　請求項７又は８に記載の滑り止めマットの製造方法であって、
    　請求項１～６のいずれか１項に記載の滑り止めマット用樹脂組成物を射出成形に供することを特徴とする、滑り止めマットの製造方法。
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