WO2022124593A1 - 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 - Google Patents

열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 Download PDF

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WO2022124593A1
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김은진
추동휘
권영철
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Definitions

  • the present invention relates to a thermoplastic resin composition and a molded article prepared therefrom. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent antiviral properties, weather resistance, impact resistance, and the like, and a molded article prepared therefrom.
  • thermoplastic products with antiviral properties there is an increasing demand for thermoplastic products with antiviral properties.
  • an increasing number of cases are attempted to be applied as exterior materials for home appliances used indoors.
  • a refrigerator handle, a small home appliance (air purifier, humidifier, etc.) exterior, a remote control, etc. correspond to the above use.
  • a widely known material capable of expressing antiviral performance is a copper (Cu) compound.
  • Cu copper
  • processing is difficult, there are problems such as discoloration due to oxidation, and the applicable products are very limited.
  • the thermoplastic resin composition to which the existing inorganic antibacterial agent is applied has excellent antibacterial performance, it has not been confirmed whether antiviral performance is expressed.
  • thermoplastic resin composition having excellent antiviral properties, weather resistance, impact resistance, and the like.
  • An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition having excellent antiviral properties, weather resistance, impact resistance, and the like.
  • Another object of the present invention is to provide a molded article formed from the thermoplastic resin composition.
  • thermoplastic resin composition comprises about 100 parts by weight of a rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin; about 5 to about 25 parts by weight of a polyetheresteramide block copolymer; about 0.05 to about 1.5 parts by weight of a silver (Ag)-based compound; and about 1 to about 15 parts by weight of zinc oxide, wherein the weight ratio of the polyetheresteramide block copolymer and the sum of the silver-based compound and the zinc oxide (polyetheresteramide block copolymer:silver-based compound+zinc oxide) is about 1 : 0.1 to about 1:2.
  • the rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin may include a rubber-modified vinyl-based graft copolymer and an aromatic vinyl-based copolymer resin.
  • the rubber-modified vinyl-based graft copolymer may be a rubbery polymer by graft polymerization of a monomer mixture including an aromatic vinyl-based monomer and a vinyl cyanide-based monomer.
  • the polyetheresteramide block copolymer is an amino carboxylic acid, lactam or diamine-dicarboxylate having 6 or more carbon atoms; polyalkylene glycol; and a dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms. It may be a block copolymer of a reaction mixture comprising a.
  • the silver-based compound may include at least one of metallic silver, silver oxide, silver halide, and a carrier containing silver ions.
  • the weight ratio of the silver-based compound and the zinc oxide may be about 1:3 to about 1:90.
  • thermoplastic resin composition is based on the ISO 21702 evaluation method, a swine epidemic diarrhea virus or influenza A virus solution is added dropwise to a 5 cm ⁇ 5 cm specimen in accordance with the ISO 21702 evaluation method, 25 °C, RH 50% conditions
  • the virus killing time measured for each time period may be about 20 hours or less.
  • thermoplastic resin composition measures the initial color (L 0 * , a 0 * , b 0 * ) using a colorimeter for an injection specimen having a size of 50 mm ⁇ 90 mm ⁇ 2.5 mm And, the injection specimen is tested for 300 hours according to ASTM D4459, and the color (L 1 * , a 1 * , b 1 * ) is measured after the test using a colorimeter, and then calculated according to the following formula 1
  • One color change ( ⁇ E) may be about 3 or less:
  • Equation 1 ⁇ L * is the difference between the values of L * before and after the test (L 1 * -L 0 * ), ⁇ a * is the difference between the values of a * before and after the test (a 1 * - a 0 * ), and ⁇ b * is the difference between the values of b * before and after the test (b 1 * - b 0 * ).
  • thermoplastic resin composition may have a notch Izod impact strength of about 14 to about 30 kgf ⁇ cm/cm of a thickness 1/4′′ specimen measured according to ASTM D256.
  • Another aspect of the invention relates to a molded article.
  • the molded article is characterized in that it is formed from the thermoplastic resin composition according to any one of 1 to 9.
  • the molded article may include a corrosion surface having a surface roughness of about 1 to about 50 ⁇ m measured by a surface roughness meter on at least one surface thereof.
  • the present invention has the effect of providing a thermoplastic resin composition excellent in antiviral properties, weather resistance, impact resistance, and the like, and a molded article formed therefrom.
  • thermoplastic resin composition according to the present invention comprises (A) a rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin; (B) a polyetheresteramide block copolymer; (C) a silver (Ag)-based compound; and (D) zinc oxide.
  • the rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin according to an embodiment of the present invention may include (A1) a rubber-modified vinyl-based graft copolymer and (A2) an aromatic vinyl-based copolymer resin.
  • the rubber-modified vinyl-based graft copolymer according to an embodiment of the present invention may be graft polymerization of a monomer mixture including an aromatic vinyl-based monomer and a vinyl cyanide-based monomer to a rubbery polymer.
  • the rubber-modified vinyl-based graft copolymer can be obtained by graft polymerization of a monomer mixture containing an aromatic vinyl-based monomer and a vinyl cyanide-based monomer to a rubbery polymer. Graft polymerization may be performed by further including a monomer that imparts heat resistance. The polymerization may be performed by a known polymerization method such as emulsion polymerization or suspension polymerization.
  • the rubber-modified vinyl-based graft copolymer may form a core (rubber polymer)-shell (copolymer of a monomer mixture) structure, but is not limited thereto.
  • the rubbery polymer includes a diene rubber such as polybutadiene and poly(acrylonitrile-butadiene), a saturated rubber hydrogenated to the diene rubber, an isoprene rubber, an alkyl (meth)acryl having 2 to 10 carbon atoms.
  • Late rubber, a copolymer of an alkyl (meth)acrylate having 2 to 10 carbon atoms and styrene, an ethylene-propylene-diene monomer terpolymer (EPDM), and the like can be exemplified. These may be applied alone or in mixture of two or more.
  • a diene-based rubber, a (meth)acrylate rubber, etc. may be used, and specifically, a butadiene-based rubber, a butyl acrylate rubber, or the like may be used.
  • the rubbery polymer (rubber particles) may have an average particle size of about 0.05 to about 6 ⁇ m, for example, about 0.15 to about 4 ⁇ m, specifically about 0.25 to about 3.5 ⁇ m.
  • the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance and appearance characteristics.
  • the average particle size (z-average) of the rubbery polymer (rubber particles) may be measured using a light scattering method in a latex state.
  • the rubbery polymer latex is filtered through a mesh to remove coagulation generated during polymerization of the rubbery polymer, and a solution of 0.5 g of latex and 30 ml of distilled water is poured into a 1,000 ml flask and distilled water is filled to prepare a sample. , 10 ml of the sample is transferred to a quartz cell, and the average particle size of the rubbery polymer can be measured with a light scattering particle size analyzer (malvern, nano-zs).
  • a light scattering particle size analyzer malvern, nano-zs
  • the content of the rubbery polymer may be about 20 to about 80% by weight, for example, about 25 to about 70% by weight, of the total 100% by weight of the rubber-modified vinyl-based graft copolymer, and the monomer mixture (aromatic The content of the vinyl-based monomer and the cyanide-based monomer) may be about 20 to about 80% by weight, for example, about 30 to about 75% by weight, based on 100% by weight of the total rubber-modified vinyl-based graft copolymer.
  • the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance and appearance characteristics.
  • the aromatic vinyl-based monomer may be graft copolymerized to the rubber polymer, and may include styrene, ⁇ -methylstyrene, ⁇ -methylstyrene, p-methylstyrene, p-t-butylstyrene, ethylstyrene, vinylxylene, Monochlorostyrene, dichlorostyrene, dibromostyrene, vinyl naphthalene, etc. can be illustrated. These may be used individually or in mixture of 2 or more types.
  • the content of the aromatic vinyl-based monomer may be about 10 to about 90 wt%, for example, about 20 to about 80 wt%, based on 100 wt% of the monomer mixture. In the above range, the processability and impact resistance of the thermoplastic resin composition may be excellent.
  • the cyanide-based monomer is copolymerizable with the aromatic vinyl-based monomer, and includes acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, phenylacrylonitrile, ⁇ -chloroacrylonitrile, fumaronitrile, and the like.
  • acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, phenylacrylonitrile, ⁇ -chloroacrylonitrile, fumaronitrile, and the like. can be exemplified. These may be used individually or in mixture of 2 or more types. For example, acrylonitrile, methacrylonitrile, etc. can be used.
  • the content of the vinyl cyanide monomer may be about 5 to about 60 wt%, for example, about 10 to about 50 wt%, based on 100 wt% of the monomer mixture. In the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent chemical resistance, mechanical properties, and the like.
  • the monomer for imparting the processability and heat resistance may include (meth)acrylic acid, alkyl (meth)acrylate having 1 to 10 carbon atoms, maleic anhydride, N-substituted maleimide, and the like, but is not limited thereto. does not When the monomer for imparting the processability and heat resistance is used, the content thereof may be about 60% by weight or less, for example, about 1 to about 50% by weight based on 100% by weight of the monomer mixture. Within the above range, processability and heat resistance may be imparted to the thermoplastic resin composition without deterioration of other physical properties.
  • a butadiene-based rubber polymer is grafted with a styrene monomer as an aromatic vinyl compound and an acrylonitrile monomer as a vinyl cyanide compound (g-ABS), a butadiene-based polymer A copolymer (g-MBS) grafted with methyl methacrylate as a monomer for imparting processability and heat resistance with a styrene monomer, which is an aromatic vinyl-based compound, to a rubber polymer, a styrene monomer, an acrylonitrile monomer and methyl to a butadiene-based rubber polymer A methacrylate-grafted copolymer (g-MABS), a butyl acrylate-based rubbery polymer with an aromatic vinyl-based compound styrene monomer and a vinyl cyanide-based compound acrylonitrile monomer grafted onto an acrylate
  • g-ABS vinyl cyanide compound
  • g-MBS butad
  • the rubber-modified vinyl-based graft copolymer may be included in an amount of about 10 to about 50% by weight, for example, about 20 to about 45% by weight of 100% by weight of the total rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin.
  • the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance, fluidity (molding processability), appearance characteristics, and balance of physical properties thereof.
  • the aromatic vinyl-based copolymer resin according to an embodiment of the present invention may be an aromatic vinyl-based copolymer resin used in a conventional rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin.
  • the aromatic vinyl-based copolymer resin may be a polymer of a monomer mixture including an aromatic vinyl-based monomer and a monomer copolymerizable with the aromatic vinyl-based monomer.
  • the aromatic vinyl-based copolymer resin may be obtained by mixing an aromatic vinyl-based monomer and a monomer copolymerizable with an aromatic vinyl-based monomer, and then polymerizing it, and the polymerization is emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, etc. It can be carried out by a known polymerization method of
  • the aromatic vinyl monomer includes styrene, ⁇ -methylstyrene, ⁇ -methylstyrene, p-methylstyrene, p-t-butylstyrene, ethylstyrene, vinylxylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, dibromostyrene , vinyl naphthalene, etc. can be used. These may be applied alone or in mixture of two or more.
  • the content of the aromatic vinyl-based monomer may be about 10 to about 95% by weight, for example, about 20 to about 90% by weight, based on 100% by weight of the total aromatic vinyl-based copolymer resin. In the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance, fluidity, and the like.
  • the monomer copolymerizable with the aromatic vinyl-based monomer may include at least one of a vinyl cyanide monomer and an alkyl (meth)acrylic monomer.
  • a vinyl cyanide monomer and an alkyl (meth)acrylic monomer may be a vinyl cyanide-based monomer or a vinyl cyanide-based monomer and an alkyl (meth)acrylic monomer.
  • the vinyl cyanide-based monomer may include acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, phenylacrylonitrile, ⁇ -chloroacrylonitrile, fumaronitrile, etc., but is not limited thereto. does not These may be used individually or in mixture of 2 or more types. For example, acrylonitrile, methacrylonitrile, etc. can be used.
  • the alkyl (meth) acrylic monomer may include (meth) acrylic acid and/or alkyl (meth) acrylate having 1 to 10 carbon atoms. These may be used individually or in mixture of 2 or more types. For example, methyl methacrylate, methyl acrylate, etc. can be used.
  • the content of the monomer copolymerizable with the aromatic vinyl-based monomer may be about 5 to about 90% by weight, for example, about 10 to about 80% by weight, based on 100% by weight of the total aromatic vinyl-based copolymer resin.
  • the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance, fluidity, and the like.
  • the aromatic vinyl-based copolymer resin has a weight average molecular weight (Mw) of about 10,000 to about 300,000 g/mol, for example, about 15,000 to about 150,000 g/mol, measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • Mw weight average molecular weight
  • the thermoplastic resin composition may have excellent mechanical strength, moldability, and the like.
  • the aromatic vinyl-based copolymer resin may be included in an amount of about 50 to about 90% by weight, for example, about 55 to about 80% by weight of the total rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin 100% by weight.
  • the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance, fluidity (molding processability), and the like.
  • Polyetheresteramide block copolymer according to an embodiment of the present invention is applied to the rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin together with a silver-based compound and zinc oxide, and the thermoplastic resin composition (molded article) has antiviral properties, weather resistance, and resistance
  • aminocarboxylic acids having 6 or more carbon atoms, lactams or diamine-dicarboxylates; polyalkylene glycol; and a dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms; a block copolymer of a reaction mixture containing may be used.
  • the salt of the amino carboxylic acid, lactam or diamine-dicarboxylic acid having 6 or more carbon atoms is ⁇ -aminocaproic acid, ⁇ -aminoenanthoic acid, ⁇ -aminocaprylic acid, ⁇ -aminopelconic acid.
  • aminocarboxylic acids such as acid, ⁇ -aminocapric acid, 1,1-aminoundecanoic acid, 1,2-aminododecanoic acid and the like; lactams such as caprolactam, enanthlactam, caprylactam and lauryllactam; and a salt of diamine and dicarboxylic acid such as a salt of hexamethylenediamine-adipic acid, a salt of hexamethylenediamine-isophthalic acid, and the like.
  • 1,2-aminododecanoic acid, caprolactam, a salt of hexamethylenediamine-adipic acid, and the like can be used.
  • the polyalkylene glycol is polyethylene glycol, poly(1,2- and 1,3-propylene glycol), polytetramethylene glycol, polyhexamethylene glycol, block or random copolymer of ethylene glycol and propylene glycol. , a copolymer of ethylene glycol and tetrahydrofuran, and the like.
  • polyethylene glycol, a copolymer of ethylene glycol and propylene glycol, etc. can be used.
  • examples of the dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms include terephthalic acid, 1,4-cyclohexacarboxylic acid, sebacic acid, adipic acid, and dodecanocarboxylic acid.
  • the combination of the amino carboxylic acid, lactam or diamine-dicarboxylic acid salt having 6 or more carbon atoms and the polyalkylene glycol may be an ester bond, and the amino carboxylic acid, lactam or diamine having 6 or more carbon atoms, or
  • the bond between the diamine-dicarboxylic acid salt and the dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms may be an amide bond, and the bond between the polyalkylene glycol and the dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms; It may be an ester bond.
  • the polyetheresteramide block copolymer may be prepared by a known synthesis method, for example, prepared according to the synthesis method disclosed in Japanese Patent Publication No. 56-045419 and Japanese Patent Publication No. 55-133424. can be
  • the polyetheresteramide block copolymer may include about 10 to about 95% by weight of the polyether-ester block.
  • the thermoplastic resin composition molded article
  • the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance .
  • the polyetheresteramide block copolymer may be included in an amount of about 5 to about 25 parts by weight, for example, about 8 to about 22 parts by weight, based on about 100 parts by weight of the rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin. .
  • the content of the polyetheresteramide block copolymer is less than about 5 parts by weight based on about 100 parts by weight of the rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin, the antiviral properties, impact resistance, etc. of the thermoplastic resin composition (molded article) are lowered If it exceeds about 25 parts by weight, there is a risk that the weather resistance, thermal stability, etc. of the thermoplastic resin composition (molded article) may be deteriorated.
  • the silver-based compound according to an embodiment of the present invention is applied to the rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin together with a polyetheresteramide block copolymer and zinc oxide, and the thermoplastic resin composition (molded article) has antiviral properties, weather resistance, and resistance. It is possible to improve impact resistance and the like.
  • the silver-based compound is not particularly limited as long as it is a compound containing a silver component as an antibacterial agent, and may include, for example, metal silver, silver oxide, silver halide, a carrier containing silver ions, combinations thereof, and the like. Among these, a carrier containing silver ions can be used.
  • the support examples include zeolite, silica gel, calcium phosphate, zirconium phosphate, phosphate-sodium-zirconium, phosphate-sodium-hydrogen-zirconium, and the like.
  • the carrier preferably has a porous structure. Since the carrier of a porous structure can hold
  • silver sodium hydrogen zirconium phosphate may be used as the silver-based compound.
  • the silver-based compound has an average particle size (D50) measured using a particle size analyzer (Beckman Coulter, Laser Diffraction Particle Size Analyzer LS 13 320 equipment) of 15 ⁇ m or less, for example, 0.1 to 12 ⁇ m. have.
  • D50 average particle size measured using a particle size analyzer (Beckman Coulter, Laser Diffraction Particle Size Analyzer LS 13 320 equipment) of 15 ⁇ m or less, for example, 0.1 to 12 ⁇ m. have.
  • the silver-based compound may be included in an amount of about 0.05 to about 1.5 parts by weight, for example, about 0.1 to about 1.2 parts by weight, based on about 100 parts by weight of the rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin.
  • the content of the silver-based compound is less than about 0.05 parts by weight based on about 100 parts by weight of the rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin, there is a fear that the antiviral and antibacterial properties of the thermoplastic resin composition (molded article) may decrease, and about When it exceeds 1.2 parts by weight, there is a fear that the impact resistance, weather resistance, etc. of the thermoplastic resin composition (molded article) may be deteriorated.
  • the zinc oxide of the present invention is applied to the rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin together with a polyetheresteramide block copolymer and zinc oxide to improve antiviral properties, weather resistance, impact resistance, etc. of the thermoplastic resin composition (molded article).
  • zinc oxide applied to a conventional thermoplastic resin composition may be used.
  • the zinc oxide consists of primary particles (single particles) and secondary particles formed by aggregation of the primary particles, and is measured with a particle size analyzer (Beckman Coulter, Laser Diffraction Particle Size Analyzer LS 13 320 equipment).
  • One primary particle may have an average particle size (D50) of about 1 to about 50 nm, for example, about 1 to about 30 nm, and an average particle size (D50) of secondary particles of about 0.1 to about 10 ⁇ m; For example, it may be about 0.5 to about 5 ⁇ m.
  • D50 average particle size
  • the antiviral property, impact resistance, etc. of the thermoplastic resin composition (molded article) may be excellent.
  • the zinc oxide may be included in an amount of about 1 to about 15 parts by weight, for example, about 2 to about 12 parts by weight, based on about 100 parts by weight of the rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin.
  • the content of zinc oxide is less than about 1 part by weight based on about 100 parts by weight of the rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin, there is a risk that the antiviral properties, weather resistance, antibacterial properties, etc. of the thermoplastic resin composition (molded article) may be lowered, and , When it exceeds about 15 parts by weight, there is a risk that the impact resistance, colorability, etc. of the thermoplastic resin composition (molded article) may be reduced.
  • the weight ratio of the polyetheresteramide block copolymer and the silver compound and the sum of the zinc oxide is about 1:0.1 to about 1:2, yes For example, it may be about 1: 0.15 to about 1: 1.5.
  • the weight ratio is less than about 1: 0.1, there is a fear that the antiviral properties, weather resistance, etc. of the thermoplastic resin composition (molded article) may decrease, and when it exceeds about 1: 2, the antiviral property of the thermoplastic resin composition (molded article), Impact resistance, etc. may fall.
  • the weight ratio of the silver-based compound and the zinc oxide may be about 1:3 to about 1:90, for example, about 1:3.3 to about 1:80.
  • the antiviral property, weather resistance, impact resistance, etc. of the thermoplastic resin composition (molded article) may be more excellent.
  • the thermoplastic resin composition according to an embodiment of the present invention may further include an additive included in a conventional thermoplastic resin composition.
  • the additive may include, but is not limited to, a flame retardant, a filler, an antioxidant, an anti-drip agent, a lubricant, a release agent, a nucleating agent, a stabilizer, a pigment, a dye, and mixtures thereof.
  • its content may be from about 0.001 to about 40 parts by weight, for example, from about 0.1 to about 10 parts by weight, based on about 100 parts by weight of the rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin.
  • thermoplastic resin composition according to an embodiment of the present invention is in the form of pellets that are melt-extruded at about 200 to about 280°C, for example, about 220 to about 250°C, by mixing the above components and using a conventional twin-screw extruder.
  • thermoplastic resin composition is based on the ISO 21702 evaluation method, porcine epidemic diarrhea virus (PEDV) or influenza A virus solution is dropped on a 5 cm ⁇ 5 cm size specimen, 25 °C, RH 50% conditions for each time period
  • the measured virus killing time may be about 20 hours or less, for example, about 8 to about 16 hours.
  • the thermoplastic resin composition measures the initial color (L 0 * , a 0 * , b 0 * ) using a colorimeter for an injection specimen having a size of 50 mm ⁇ 90 mm ⁇ 2.5 mm, and the injection specimen is According to ASTM D4459, tested for 300 hours, and after the test using a colorimeter, the color (L 1 * , a 1 * , b 1 * ) was measured, and then the color change ( ⁇ E) calculated according to Equation 1 below. may be about 3 or less, for example about 1.5 to about 2.5.
  • Equation 1 ⁇ L * is the difference between the values of L * before and after the test (L 1 * -L 0 * ), ⁇ a * is the difference between the values of a * before and after the test (a 1 * - a 0 * ), and ⁇ b * is the difference between the values of b * before and after the test (b 1 * - b 0 * ).
  • the thermoplastic resin composition has a notch Izod impact strength of about 14 to about 30 kgf ⁇ cm/cm, for example, about 16 to about 25 kgf ⁇ cm, of a 1/4′′ thick specimen measured according to ASTM D256. It can be /cm.
  • the molded article according to the present invention is formed from the thermoplastic resin composition.
  • the thermoplastic resin composition may be prepared in the form of pellets, and the manufactured pellets may be manufactured into various molded articles (products) through various molding methods such as injection molding, extrusion molding, vacuum molding, and casting molding. Such a molding method is well known by those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains.
  • the molded article has excellent antiviral properties, weather resistance, impact resistance, and balance of physical properties thereof, so it is useful as an antiviral exterior material for products with frequent physical contact.
  • the molded article may include, on at least one surface, a corrosion surface having a surface roughness of about 1 to about 50 ⁇ m, for example, about 5 to about 40 ⁇ m, as measured by a surface roughness meter.
  • a corrosion surface having a surface roughness of about 1 to about 50 ⁇ m, for example, about 5 to about 40 ⁇ m, as measured by a surface roughness meter.
  • Methods for forming corrosive surfaces are well known to those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains.
  • the antiviral properties of the molded article may be more excellent, and a low luminous product may be obtained.
  • the molded article including the corroded surface has a corrosive surface gloss of about 0.5 to about 40%, for example, about 1 to about 20%, of a 3.2 mm thick specimen measured at an angle of 85° according to ASTM D523.
  • a corrosive surface gloss of about 0.5 to about 40%, for example, about 1 to about 20%, of a 3.2 mm thick specimen measured at an angle of 85° according to ASTM D523.
  • a core-shell type graft copolymer ( g-ABS) was used.
  • a SAN resin (weight average molecular weight: 120,000 g/mol) prepared by polymerizing 70% by weight of styrene and 30% by weight of acrylonitrile was used.
  • B2 A polypropylene-polyethylene oxide block copolymer (PP-b-PEO, manufacturer: Sanyo chemical, product name: PELECTRON PVL, refractive index: 1.50) was used.
  • Silver phosphate glass (manufactured by: Fuji Chemical Industries, LTD., product name: BM-102SD) was used.
  • Zinc oxide (manufacturer: SH energy & chemical, product name: ANYZON) was used.
  • extrusion was performed at 230° C. to prepare pellets.
  • Specimens were prepared. The prepared specimens were evaluated for physical properties by the following method, and the results are shown in Tables 1, 2 and 3 below.
  • Equation 1 ⁇ L * is the difference between the values of L * before and after the test (L 1 * -L 0 * ), ⁇ a * is the difference between the values of a * before and after the test (a 1 * - a 0 * ), and ⁇ b * is the difference between the values of b * before and after the test (b 1 * - b 0 * ).
  • Notched Izod impact strength (unit: kgf ⁇ cm/cm): According to ASTM D256, the notched Izod impact strength of a 1/4′′ thick specimen was measured.
  • Example One 2 3 4 5 6 7 (A) (parts by weight) 100 100 100 100 100 100 100 (B1) (parts by weight) 8 15 22 15 15 15 15 (B2) (parts by weight) - - - - - - - (C) (parts by weight) 0.6 0.6 0.6 0.1 1.2 0.6 0.6 (D) (parts by weight) 8 8 8 8 8 2 12 PEDV death time 16 12 8 15 10 15 10 Influenza A Kill Time 16 12 8 15 10 15 10 Color change ( ⁇ E) 1.5 1.8 2.2 1.6 2.5 2 1.6 Notched Izod Impact Strength 16 18 20 22 16 19 18
  • thermoplastic resin composition of the present invention has excellent antiviral properties (virus killing time), weather resistance (color change ( ⁇ E)), impact resistance (notched Izod impact strength), and the like.
  • Comparative Example 1 in which the content of the polyetheresteramide block copolymer is less than the range of the present invention, it can be seen that antiviral properties and impact resistance are lowered, and the content of the polyetheresteramide block copolymer is lower than that of the present invention.
  • Comparative Example 2 exceeding the range, it can be seen that the weather resistance is lowered, and in Comparative Example 3 in which a polypropylene-polyethylene oxide block copolymer (B2) is applied instead of the polyether esteramide block copolymer of the present invention, It can be seen that the impact resistance and the like are lowered.
  • B2 polypropylene-polyethylene oxide block copolymer
  • Comparative Example 4 In the case of Comparative Example 4 in which the content of the silver-based compound is less than the range of the present invention, it can be seen that the antiviral properties are lowered, and in the case of Comparative Example 5 in which the content of the silver-based compound exceeds the range of the present invention, impact resistance, etc. It can be seen that it is lowered compared to the example, and weather resistance is lowered.
  • Comparative Example 6 where the content of zinc oxide is less than the range of the present invention, it can be seen that antiviral properties and weather resistance are lowered, and the content of zinc oxide is this
  • Comparative Example 7 exceeding the scope of the invention it can be seen that the impact resistance and the like are lowered.
  • Comparative Example 10 to which the polyether ester amide block copolymer was not applied, it can be seen that antiviral properties and the like were lowered, and Comparative Example 11 in which the polyether ester amide block copolymer, silver-based compound and zinc oxide were not applied. In the case of , it can be seen that antiviral properties, weather resistance, etc. are reduced.

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Abstract

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 약 100 중량부; 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체 약 5 내지 약 25 중량부; 은(Ag)계 화합물 약 0.05 내지 약 1.5 중량부; 및 산화아연 약 1 내지 약 15 중량부를 포함하며, 상기 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체 및 상기 은계 화합물과 상기 산화아연의 합의 중량비(폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체:은계 화합물+산화아연)는 약 1 : 0.1 내지 약 1 : 2인 것을 특징으로 한다. 상기 열가소성 수지 조성물은 항바이러스성, 내후성, 내충격성 등이 우수하다.

Description

열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
본 발명은 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 항바이러스성, 내후성, 내충격성 등이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.
코로나 바이러스 팬데믹 이후 항바이러스 기능이 포함된 열가소성 수지 제품에 대한 요구가 증가하고 있다. 특히, 실내에서 사용되는 가전 제품 등의 외장재로 적용하려고 하는 사례가 늘어나고 있다. 구체적으로, 냉장고 손잡이, 소형 가전(공기 청정기, 가습기 등) 외장, 리모컨 등이 상기 용도에 해당된다.
항바이러스 성능 발현이 가능한 소재로 널리 알려진 것은 구리(Cu) 화합물 등이 있다. 그러한, 구리 화합물을 열가소성 수지 조성물에 적용할 경우, 가공이 어렵고, 산화에 따른 변색 등의 문제가 있어, 적용 가능한 제품이 매우 제한적이다. 또한, 기존 무기 항균제 등을 적용한 열가소성 수지 조성물은 항균 성능은 우수하지만, 항바이러스 성능이 발현되는지는 확인되지 않았다.
따라서, 항바이러스성, 내후성, 내충격성 등이 우수한 열가소성 수지 조성물의 개발이 필요한 실정이다.
본 발명의 배경기술은 대한민국 공개특허 10-2020-0065139호 등에 개시되어 있다.
본 발명의 목적은 항바이러스성, 내후성, 내충격성 등이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된 성형품을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
1. 본 발명의 하나의 관점은 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 상기 열가소성 수지 조성물은 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 약 100 중량부; 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체 약 5 내지 약 25 중량부; 은(Ag)계 화합물 약 0.05 내지 약 1.5 중량부; 및 산화아연 약 1 내지 약 15 중량부를 포함하며, 상기 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체 및 상기 은계 화합물과 상기 산화아연의 합의 중량비(폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체:은계 화합물+산화아연)는 약 1 : 0.1 내지 약 1 : 2인 것을 특징으로 한다.
2. 상기 1 구체예에서, 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지는 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 및 방향족 비닐계 공중합체 수지를 포함할 수 있다.
3. 상기 1 또는 2 구체예에서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물이 그라프트 중합된 것일 수 있다.
4. 상기 1 내지 3 구체예에서, 상기 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체는 탄소수 6 이상의 아미노 카르복실산, 락탐 또는 디아민-디카르복실산염; 폴리알킬렌글리콜; 및 탄소수 4 내지 20의 디카르복실산;을 포함하는 반응 혼합물의 블록 공중합체일 수 있다.
5. 상기 1 내지 4 구체예에서, 상기 은계 화합물은 금속 은, 산화 은, 할로겐화 은 및 은 이온을 함유하는 담지체 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
6. 상기 1 내지 5 구체예에서, 상기 은계 화합물 및 상기 산화아연의 중량비(은계 화합물:산화아연)는 약 1 : 3 내지 약 1 : 90일 수 있다.
7. 상기 1 내지 6 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ISO 21702 평가법에 의거하여, 5 cm × 5 cm 크기 시편에 돼지 유행성 설사병 바이러스 또는 인플루엔자 A 바이러스액을 적하하고, 25℃, RH 50% 조건에서 시간대 별로 측정한 바이러스 사멸 시간이 약 20 시간 이하일 수 있다.
8. 상기 1 내지 7 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 50 mm × 90 mm × 2.5 mm 크기 사출 시편에 대해 색차계를 사용하여 초기 색상(L0 *, a0 *, b0 *)을 측정하고, 상기 사출 시편을 ASTM D4459에 의거하여, 300 시간 동안 테스트하고, 색차계를 사용하여 테스트 후 색상(L1 *, a1 *, b1 *)을 측정한 다음, 하기 식 1에 따라 산출한 색상 변화(ΔE)가 약 3 이하일 수 있다:
[식 1]
색상 변화(ΔE) =
Figure PCTKR2021016188-appb-I000001
상기 식 1에서, ΔL*는 테스트 전후의 L* 값의 차이(L1 *-L0 *)이고, Δa*는 테스트 전후의 a* 값의 차이(a1 *- a0 *) 이며, Δb*는 테스트 전후의 b* 값의 차이(b1 *- b0 *)이다.
9. 상기 1 내지 8 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여 측정한 두께 1/4" 시편의 노치 아이조드 충격강도가 약 14 내지 약 30 kgf·cm/cm일 수 있다.
10. 본 발명의 다른 관점은 성형품에 관한 것이다. 상기 성형품은 상기 1 내지 9 중 어느 하나에 따른 열가소성 수지 조성물로부터 형성되는 것을 특징으로 한다.
11. 상기 10 구체예에서, 상기 성형품은 적어도 1면에 표면 조도 측정기로 측정한 표면 조도가 약 1 내지 약 50 ㎛인 부식 표면을 포함할 수 있다.
본 발명은 항바이러스성, 내후성, 내충격성 등이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.
이하, 본 발명을 상세히 설명하면, 다음과 같다.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 (A) 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지; (B) 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체; (C) 은(Ag)계 화합물; 및 (D) 산화아연을 포함한다.
본 명세서에서, 수치범위를 나타내는 "a 내지 b"는 "≥a 이고 ≤b"으로 정의한다.
(A) 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지
본 발명의 일 구체예에 따른 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지는 (A1) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 및 (A2) 방향족 비닐계 공중합체 수지를 포함할 수 있다.
(A1) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체
본 발명의 일 구체예에 따른 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물이 그라프트 중합된 것일 수 있다. 예를 들면, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물을 그라프트 중합하여 얻을 수 있으며, 필요에 따라, 상기 단량체 혼합물에 가공성 및 내열성을 부여하는 단량체를 더욱 포함시켜 그라프트 중합할 수 있다. 상기 중합은 유화중합, 현탁중합 등의 공지의 중합방법에 의하여 수행될 수 있다. 또한, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 코어(고무질 중합체)-쉘(단량체 혼합물의 공중합체) 구조를 형성할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
구체예에서, 상기 고무질 중합체로는 폴리부타디엔, 폴리(아크릴로니트릴-부타디엔) 등의 디엔계 고무 및 상기 디엔계 고무에 수소 첨가한 포화고무, 이소프렌고무, 탄소수 2 내지 10의 알킬 (메타)아크릴레이트 고무, 탄소수 2 내지 10의 알킬 (메타)아크릴레이트 및 스티렌의 공중합체, 에틸렌-프로필렌-디엔단량체 삼원공중합체(EPDM) 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. 예를 들면, 디엔계 고무, (메타)아크릴레이트 고무 등을 사용할 수 있고, 구체적으로, 부타디엔계 고무, 부틸아크릴레이트 고무 등을 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 고무질 중합체(고무 입자)는 평균 입자 크기가 약 0.05 내지 약 6 ㎛, 예를 들면 약 0.15 내지 약 4 ㎛, 구체적으로 약 0.25 내지 약 3.5 ㎛일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 외관 특성 등이 우수할 수 있다. 여기서, 상기 고무질 중합체(고무 입자)의 평균 입자 크기(z-평균)는 라텍스(latex) 상태에서 광 산란(light scattering) 방법을 이용하여 측정할 수 있다. 구체적으로, 고무질 중합체 라텍스를 메쉬(mesh)에 걸러서, 고무질 중합체 중합 중 발생하는 응고물 제거하고, 라텍스 0.5 g 및 증류수 30 ml를 혼합한 용액을 1,000 ml 플라스크에 따르고 증류수를 채워 시료를 제조한 다음, 시료 10 ml를 석영 셀(cell)로 옮기고, 이에 대하여,　광 산란 입도 측정기(malvern社, nano-zs)로 고무질 중합체의 평균 입자 크기를 측정할 수 있다.
구체예에서, 상기 고무질 중합체의 함량은 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 전체 100 중량% 중 약 20 내지 약 80 중량%, 예를 들면 약 25 내지 약 70 중량%일 수 있고, 상기 단량체 혼합물(방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체 포함)의 함량은 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 전체 100 중량% 중 약 20 내지 약 80 중량%, 예를 들면 약 30 내지 약 75 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 외관 특성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 단량체는 상기 고무질 중합체에 그라프트 공중합될 수 있는 것으로서, 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 방향족 비닐계 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량% 중 약 10 내지 약 90 중량%, 예를 들면 약 20 내지 약 80 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 가공성, 내충격성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 시안화 비닐계 단량체는 상기 방향족 비닐계와 공중합 가능한 것으로서, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴, 푸마로니트릴 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 예를 들면, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등을 사용할 수 있다. 상기 시안화 비닐계 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량% 중 약 5 내지 약 60 중량%, 예를 들면 약 10 내지 약 50 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 기계적 특성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체로는 (메타)아크릴산, 탄소수 1 내지 10의 알킬(메타)아크릴레이트, 무수말레인산, N-치환말레이미드 등을 예시할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체 사용 시, 그 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량% 중 약 60 중량% 이하, 예를 들면 약 1 내지 약 50 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 다른 물성의 저하 없이, 열가소성 수지 조성물에 가공성 및 내열성을 부여할 수 있다.
구체예에서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체로는 부타디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 화합물인 스티렌 단량체와 시안화 비닐계 화합물인 아크릴로니트릴 단량체가 그라프트된 공중합체(g-ABS), 부타디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 화합물인 스티렌 단량체와 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체로 메틸메타크릴레이트가 그라프트된 공중합체(g-MBS), 부타디엔계 고무질 중합체에 스티렌 단량체, 아크릴로니트릴 단량체 및 메틸메타크릴레이트가 그라프트된 공중합체(g-MABS), 부틸 아크릴레이트계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 화합물인 스티렌 단량체와 시안화 비닐계 화합물인 아크릴로니트릴 단량체가 그라프트된 공중합체인 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 그라프트 공중합체(g-ASA) 등을 예시할 수 있다.
구체예에서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 전체 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량% 중 약 10 내지 약 50 중량%, 예를 들면 약 20 내지 약 45 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성(성형 가공성), 외관 특성, 이들의 물성 발란스 등이 우수할 수 있다.
(A2) 방향족 비닐계 공중합체 수지
본 발명의 일 구체예에 따른 방향족 비닐계 공중합체 수지는 통상적인 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지에 사용되는 방향족 비닐계 공중합체 수지일 수 있다. 예를 들면, 상기 방향족 비닐계 공중합체 수지는 방향족 비닐계 단량체 및 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체일 수 있다.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 공중합체 수지는 방향족 비닐계 단량체 및 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체 등을 혼합한 후, 이를 중합하여 얻을 수 있으며, 상기 중합은 유화중합, 현탁중합, 괴상중합 등의 공지의 중합방법에 의하여 수행될 수 있다.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 단량체로는 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등을 사용할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. 상기 방향족 비닐계 단량체의 함량은 방향족 비닐계 공중합체 수지 전체 100 중량% 중, 약 10 내지 약 95 중량%, 예를 들면 약 20 내지 약 90 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체는 시안화 비닐계 단량체 및 알킬(메타)아크릴계 단량체 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 예를 들면, 시안화 비닐계 단량체 또는 시안화 비닐계 단량체 및 알킬(메타)아크릴계 단량체일 수 있다.
구체예에서, 상기 시안화 비닐계 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴, 푸마로니트릴 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 예를 들면, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등을 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 알킬(메타)아크릴계 단량체로는 (메타)아크릴산 및/또는 탄소수 1 내지 10의 알킬(메타)아크릴레이트 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 예를 들면, 메틸메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트 등을 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체의 함량은 방향족 비닐계 공중합체 수지 전체 100 중량% 중, 약 5 내지 약 90 중량%, 예를 들면 약 10 내지 약 80 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 공중합체 수지는 GPC(gel permeation chromatography)로 측정한 중량평균분자량(Mw)이 약 10,000 내지 약 300,000 g/mol, 예를 들면, 약 15,000 내지 약 150,000 g/mol일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 기계적 강도, 성형성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 공중합체 수지는 전체 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량% 중, 약 50 내지 약 90 중량%, 예를 들면 약 55 내지 약 80 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성(성형 가공성) 등이 우수할 수 있다.
(B) 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체
본 발명의 일 구체예에 따른 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체는 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지에 은계 화합물 및 산화아연과 함께 적용되어, 열가소성 수지 조성물(성형품)의 항바이러스성, 내후성, 내충격성 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, 탄소수 6 이상의 아미노 카르복실산, 락탐 또는 디아민-디카르복실산염; 폴리알킬렌글리콜; 및 탄소수 4 내지 20의 디카르복실산;을 포함하는 반응 혼합물의 블록 공중합체를 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 탄소수 6 이상의 아미노 카르복실산, 락탐 또는 디아민-디카르복실산의 염으로는, ω-아미노카프론산, ω-아미노에난트산, ω-아미노카프릴산, ω-아미노펠콘산, ω-아미노카프린산, 1,1-아미노운데칸산, 1,2-아미노도데칸산 등과 같은 아미노카르복실산류; 카프로락탐, 에난트락탐, 카프릴락탐, 라우릴락탐등과 같은 락탐류; 및 헥사메틸렌디아민-아디핀산의 염, 헥사메틸렌디아민-이소프탈산의 염등과 같은 디아민과 디카르복실산의 염 등을 예시할 수 있다. 예를 들면, 1,2-아미노도데칸산, 카프로락탐, 헥사메틸렌디아민-아디핀산의 염 등이 사용될 수 있다.
구체예에서, 상기 폴리알킬렌글리콜로는 폴리에틸렌글리콜, 폴리(1,2- 및 1,3-프로필렌글리콜), 폴리테트라메틸렌글리콜, 폴리헥사메틸렌글리콜, 에틸렌글리콜과 프로필렌글리콜의 블록 또는 랜덤 공중합체, 에틸렌글리콜과 테트라히드로퓨란의 공중합체 등을 예시할 수 있다. 예를 들면, 폴리에틸렌글리콜, 에틸렌글리콜과 프로필렌글리콜의 공중합체 등을 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 탄소수 4 내지 20의 디카르복실산으로는 테레프탈산, 1,4-시클로헥사카르복실산, 세바신산, 아디핀산, 도데카노카르복실산 등을 예시할 수 있다.
구체예에서, 상기 탄소수 6 이상의 아미노 카르복실산, 락탐 또는 디아민-디카르복실산 염;과 상기 폴리알킬렌글리콜;의 결합은 에스테르 결합일 수 있고, 상기 탄소수 6 이상의 아미노 카르복실산, 락탐 또는 디아민-디카르복실산 염;과 상기 탄소수 4 내지 20의 디카르복실산;의 결합은 아미드 결합일 수 있고, 상기 폴리알킬렌글리콜;과 상기 탄소수 4 내지 20의 디카르복실산;의 결합은 에스테르 결합일 수 있다.
구체예에서, 상기 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체는 공지된 합성방법에 의해 제조될 수 있으며, 예를 들면, 일본 특허공보 소56-045419 및 일본 특허공개 소55-133424에 개시된 합성방법에 따라 제조될 수 있다.
구체예에서, 상기 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체는 폴리에테르-에스테르 블록을 약 10 내지 약 95 중량% 포함할 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물(성형품)의 내충격성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체는 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 5 내지 약 25 중량부, 예를 들면 약 8 내지 약 22 중량부로 포함될 수 있다. 상기 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체의 함량이 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 5 중량부 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물(성형품)의 항바이러스성, 내충격성 등이 저하될 우려가 있고, 약 25 중량부를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물(성형품)의 내후성, 열안정성 등이 저하될 우려가 있다.
(C) 은(Ag)계 화합물
본 발명의 일 구체예에 따른 은계 화합물은 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지에 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체 및 산화아연과 함께 적용되어, 열가소성 수지 조성물(성형품)의 항바이러스성, 내후성, 내충격성 등을 향상시킬 수 있는 것이다. 상기 은계 화합물은 항균제로서, 은 성분을 포함하는 화합물이면 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 금속 은, 산화 은, 할로겐화 은, 은 이온을 함유하는 담지체, 이들의 조합 등을 포함할 수 있다. 이들 중, 은 이온을 함유하는 담지체를 사용할 수 있다. 상기 담지체로는, 제올라이트, 실리카겔, 인산칼슘, 인산지르코늄, 인산-소듐-지르코늄, 인산-소듐-수소-지르코늄 등을 들 수 있다. 상기 담지체는 다공질 구조인 것이 바람직하다. 다공질 구조의 담지체는, 은 성분을 그 내부에까지 보유할 수 있기 때문에, 은 성분의 함유량을 많게 할 수 있을 뿐만 아니라, 은 성분의 지속 성능(유지 성능)이 향상된다. 구체적으로, 상기 은계 화합물로는 은 소듐 수소 지르코늄 포스페이트(silver sodium hydrogen zirconium phosphate) 등을 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 은계 화합물은 입도분석기(Beckman Coulter社, Laser Diffraction Particle Size Analyzer LS 13 320 장비)를 사용하여 측정한 평균 입자 크기(D50)가 15 ㎛ 이하, 예를 들면 0.1 내지 12 ㎛일 수 있다.
구체예에서, 상기 은계 화합물은 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 0.05 내지 약 1.5 중량부, 예를 들면 약 0.1 내지 약 1.2 중량부로 포함될 수 있다. 상기 은계 화합물의 함량이 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 0.05 중량부 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물(성형품)의 항바이러스성, 항균성 등이 저하될 우려가 있고, 약 1.2 중량부를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물(성형품)의 내충격성, 내후성 등이 저하될 우려가 있다.
(D) 산화아연
본 발명의 산화아연은 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지에 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체 및 산화아연과 함께 적용되어, 열가소성 수지 조성물(성형품)의 항바이러스성, 내후성, 내충격성 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, 통상의 열가소성 수지 조성물에 적용되는 산화아연을 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 산화아연은 1차 입자(단일 입자) 및 상기 1차 입자가 뭉쳐서 형성한 2차 입자로 이루어져 있으며, 입도분석기(Beckman Coulter社, Laser Diffraction Particle Size Analyzer LS 13 320 장비)로 측정한 1차 입자의 평균 입자 크기(D50)가 약 1 내지 약 50 nm, 예를 들면 약 1 내지 약 30 nm일 수 있고, 2차 입자의 평균 입자 크기(D50)가 약 0.1 내지 약 10 ㎛, 예를 들면 약 0.5 내지 약 5 ㎛일 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물(성형품)의 항바이러스성, 내충격성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 산화아연은 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 1 내지 약 15 중량부, 예를 들면 약 2 내지 약 12 중량부로 포함될 수 있다. 상기 산화아연의 함량이 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 1 중량부 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물(성형품)의 항바이러스성, 내후성, 항균성 등이 저하될 우려가 있고, 약 15 중량부를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물(성형품)의 내충격성, 착색성 등이 저하될 우려가 있다.
구체예에서, 상기 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체 및 상기 은계 화합물과 상기 산화아연의 합의 중량비(폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체:은계 화합물+산화아연)는 약 1 : 0.1 내지 약 1 : 2, 예를 들면 약 1 : 0.15 내지 약 1 : 1.5일 수 있다. 상기 중량비가 약 1 : 0.1 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물(성형품)의 항바이러스성, 내후성 등이 저하될 우려가 있고, 약 1 : 2를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물(성형품)의 항바이러스성, 내충격성 등이 저하될 우려가 있다.
구체예에서, 상기 은계 화합물 및 상기 산화아연의 중량비(은계 화합물:산화아연)는 약 1 : 3 내지 약 1 : 90, 예를 들면 약 1 : 3.3 내지 약 1 : 80일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물(성형품)의 항바이러스성, 내후성, 내충격성 등이 더욱 우수할 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 통상의 열가소성 수지 조성물에 포함되는 첨가제를 더욱 포함할 수 있다. 상기 첨가제로는 난연제, 충진제, 산화 방지제, 적하 방지제, 활제, 이형제, 핵제, 안정제, 안료, 염료, 이들의 혼합물 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 첨가제 사용 시, 그 함량은 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 0.001 내지 약 40 중량부, 예를 들면 약 0.1 내지 약 10 중량부일 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 상기 구성 성분을 혼합하고, 통상의 이축 압출기를 사용하여, 약 200 내지 약 280℃, 예를 들면 약 220 내지 약 250℃에서 용융 압출한 펠렛 형태일 수 있다.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ISO 21702 평가법에 의거하여, 5 cm × 5 cm 크기 시편에 돼지 유행성 설사병 바이러스(PEDV) 또는 인플루엔자 A 바이러스액을 적하하고, 25℃, RH 50% 조건에서 시간대 별로 측정한 바이러스 사멸 시간이 약 20 시간 이하, 예를 들면 약 8 내지 약 16 시간일 수 있다.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 50 mm × 90 mm × 2.5 mm 크기 사출 시편에 대해 색차계를 사용하여 초기 색상(L0 *, a0 *, b0 *)을 측정하고, 상기 사출 시편을 ASTM D4459에 의거하여, 300 시간 동안 테스트하고, 색차계를 사용하여 테스트 후 색상(L1 *, a1 *, b1 *)을 측정한 다음, 하기 식 1에 따라 산출한 색상 변화(ΔE)가 약 3 이하, 예를 들면 약 1.5 내지 약 2.5일 수 있다.
[식 1]
색상 변화(ΔE) =
Figure PCTKR2021016188-appb-I000002
상기 식 1에서, ΔL*는 테스트 전후의 L* 값의 차이(L1 *-L0 *)이고, Δa*는 테스트 전후의 a* 값의 차이(a1 *- a0 *) 이며, Δb*는 테스트 전후의 b* 값의 차이(b1 *- b0 *)이다.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여 측정한 두께 1/4" 시편의 노치 아이조드 충격강도가 약 14 내지 약 30 kgf·cm/cm, 예를 들면 약 16 내지 약 25 kgf·cm/cm일 수 있다.
본 발명에 따른 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된다. 상기 열가소성 수지 조성물은 펠렛 형태로 제조될 수 있으며, 제조된 펠렛은 사출성형, 압출성형, 진공성형, 캐스팅성형 등의 다양한 성형방법을 통해 다양한 성형품(제품)으로 제조될 수 있다. 이러한 성형방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 잘 알려져 있다.
구체예에서, 상기 성형품은 항바이러스성, 내후성, 내충격성, 이들의 물성 발란스 등이 우수하므로, 신체 접촉이 잦은 제품의 항바이러스성 외장재 등으로 유용하다.
구체예에서, 상기 성형품은 적어도 1면에 표면 조도 측정기로 측정한 표면 조도가 약 1 내지 약 50 ㎛, 예를 들면 약 5 내지 약 40 ㎛인 부식 표면을 포함할 수 있다. 부식 표면 형성 방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 잘 알려져 있다. 상기 표면 조도 범위에서, 성형품의 항바이러스성 등이 더 우수할 수 있고, 저광성 제품을 얻을 수 있다.
구체예에서, 상기 부식 표면을 포함하는 성형품은 ASTM D523에 의거하여 85° 각도에서 측정한 3.2 mm 두께 시편의 부식 표면 광택도가 약 0.5 내지 약 40%, 예를 들면 약 1 내지 약 20%일 수 있다. 상기 범위에서, 성형품의 저광성, 항바이러스성, 내후성 등이 더 우수할 수 있다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로, 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.
실시예
이하, 실시예 및 비교예에서 사용된 각 성분의 사양은 다음과 같다.
(A) 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지
하기 (A1) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 25 중량% 및 (A2) 방향족 비닐계 공중합체 수지 75 중량%를 혼합하여 사용하였다.
(A1) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체
평균 입자 크기가 0.3 ㎛인 부타디엔 고무 58 중량%에 스티렌 및 아크릴로니트릴(중량비: 75/25)을 포함하는 단량체 혼합물 42 중량%가 그라프트 공중합하여 제조된 코어-쉘 형태의 그라프트 공중합체(g-ABS)를 사용하였다.
(A2) 방향족 비닐계 공중합체 수지
스티렌 70 중량% 및 아크릴로니트릴 30 중량%를 중합하여 제조된 SAN 수지(중량평균분자량: 120,000 g/mol)를 사용하였다.
(B) 블록 공중합체
(B1) 폴리아미드6-폴리에틸렌옥사이드 블록 공중합체(PA6-b-PEO, 제조사: Sanyo chemical, 제품명: PELECTRON AS)을 사용하였다.
(B2) 폴리프로필렌-폴리에틸렌옥사이드 블록 공중합체(PP-b-PEO, 제조사: Sanyo chemical, 제품명: PELECTRON PVL, 굴절률: 1.50)을 사용하였다.
(C) 은(Ag)계 화합물
은 포스페이트 글라스(silver phosphate glass, 제조사: Fuji Chemical Industries, LTD. 제품명: BM-102SD)를 사용하였다.
(D) 산화아연
산화아연(제조사: SH energy & chemical, 제품명: ANYZON)을 사용하였다.
실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 11
상기 각 구성 성분을 하기 표 1, 2 및 3에 기재된 바와 같은 함량으로 첨가한 후, 230℃에서 압출하여 펠렛을 제조하였다. 압출은 L/D=36, 직경 45 mm인 이축 압출기를 사용하였으며, 제조된 펠렛은 80℃에서 2시간 이상 건조 후, 6 oz 사출기(성형 온도: 230℃, 금형 온도: 60℃)에서 사출하여 시편을 제조하였다. 제조된 시편에 대하여 하기의 방법으로 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 1, 2 및 3에 나타내었다.
물성 측정 방법
(1) 항바이러스성 평가: ISO 21702 평가법에 의거하여, 5 cm × 5 cm 크기 시편에 돼지 유행성 설사병 바이러스(PEDV) 또는 인플루엔자 A 바이러스액을 적하하고, 25℃, RH 50% 조건에서 시간대 별로 바이러스 사멸 시간(단위: 시간)을 측정하였다.
(2) 색상 변화(ΔE): 50 mm × 90 mm × 2.5 mm 크기 사출 시편에 대해 색차계(KONICA MINOLTA, CM-3700A)를 사용하여 초기 색상(L0 *, a0 *, b0 *)을 측정하고, 상기 사출 시편을 ASTM D4459에 의거하여, 300 시간 동안 테스트하고, 색차계를 사용하여 테스트 후 색상(L1 *, a1 *, b1 *)을 측정한 다음, 하기 식 1에 따라 색상 변화(ΔE)를 산출하였다.
[식 1]
색상 변화(ΔE) =
Figure PCTKR2021016188-appb-I000003
상기 식 1에서, ΔL*는 테스트 전후의 L* 값의 차이(L1 *-L0 *)이고, Δa*는 테스트 전후의 a* 값의 차이(a1 *- a0 *) 이며, Δb*는 테스트 전후의 b* 값의 차이(b1 *- b0 *)이다.
(3) 노치 아이조드 충격강도(단위: kgf·cm/cm): ASTM D256에 의거하여, 1/4" 두께 시편의 노치 아이조드 충격 강도를 측정하였다.
실시예
1 2 3 4 5 6 7
(A) (중량부) 100 100 100 100 100 100 100
(B1) (중량부) 8 15 22 15 15 15 15
(B2) (중량부) - - - - - - -
(C) (중량부) 0.6 0.6 0.6 0.1 1.2 0.6 0.6
(D) (중량부) 8 8 8 8 8 2 12
PEDV 사멸 시간 16 12 8 15 10 15 10
인플루엔자 A 사멸 시간 16 12 8 15 10 15 10
색상 변화(ΔE) 1.5 1.8 2.2 1.6 2.5 2 1.6
노치 아이조드 충격강도 16 18 20 22 16 19 18
비교예
1 2 3 4 5
(A) (중량부) 100 100 100 100 100
(B1) (중량부) 4 28 - 15 15
(B2) (중량부) - - 15 - -
(C) (중량부) 0.6 0.6 0.6 0.01 2
(D) (중량부) 8 8 8 8 8
PEDV 사멸 시간 24 7 12 22 10
인플루엔자 A 사멸 시간 24 7 12 22 10
색상 변화(ΔE) 1.5 3.5 1.8 1.2 4
노치 아이조드 충격강도 13 22 12 22 14
비교예
6 7 8 9 10 11
(A) (중량부) 100 100 100 100 100 100
(B1) (중량부) 15 15 25 5 - -
(B2) (중량부) - - - - - -
(C) (중량부) 0.6 0.6 0.05 1.5 0.6 -
(D) (중량부) 0.5 16 1 15 8 -
PEDV 사멸 시간 22 10 24 24 48 72
인플루엔자 A 사멸 시간 22 10 24 24 48 72
색상 변화(ΔE) 3.5 1.2 3.2 1.5 1.5 4
노치 아이조드 충격강도 20 12 22 13 22 27
상기 결과로부터, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 항바이러스성(바이러스 사멸 시간), 내후성(색상 변화(ΔE)), 내충격성(노치 아이조드 충격강도) 등이 모두 우수함을 알 수 있다.
반면, 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체의 함량이 본 발명의 범위 미만인 비교예 1의 경우, 항바이러스성, 내충격성 등이 저하됨을 알 수 있고, 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체의 함량이 본 발명의 범위를 초과한 비교예 2의 경우, 내후성 등이 저하됨을 알 수 있으며, 본 발명의 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체 대신에 폴리프로필렌-폴리에틸렌옥사이드 블록 공중합체 (B2)를 적용한 비교예 3의 경우, 내충격성 등이 저하됨을 알 수 있다. 은계 화합물의 함량이 본 발명의 범위 미만인 비교예 4의 경우, 항바이러스성 등이 저하됨을 알 수 있고, 은계 화합물의 함량이 본 발명의 범위를 초과한 비교예 5의 경우, 내충격성 등이 실시예에 비해 저하되고, 내후성 등이 저하됨을 알 수 있으며, 산화아연의 함량이 본 발명의 범위 미만인 비교예 6의 경우, 항바이러스성, 내후성 등이 저하됨을 알 수 있고, 산화아연의 함량이 본 발명의 범위를 초과한 비교예 7의 경우, 내충격성 등이 저하됨을 알 수 있다. 또한, 상기 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체(B1), 상기 은계 화합물(C) 및 상기 산화아연(D)의 함량이 본 발명의 범위에 포함되어도, 상기 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체(B1) 및 상기 은계 화합물(C)과 상기 산화아연(D)의 합의 중량비(B1:C+D)가 본 발명의 범위 미만(1 : 0.042)인 비교예 8의 경우, 항바이러스성, 내후성 등이 저하됨을 알 수 있고, 본 발명의 범위를 초과(1 : 3.3)한 비교예 9의 경우, 항바이러스성, 내충격성 등이 저하됨을 알 수 있다. 또한, 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체를 적용하지 않은 비교예 10의 경우, 항바이러스성 등이 저하됨을 알 수 있고, 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체, 은계 화합물 및 산화아연을 적용하지 않은 비교예 11의 경우, 항바이러스성, 내후성 등이 저하됨을 알 수 있다.
이제까지 본 발명에 대하여 실시예들을 중심으로 살펴보았다. 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 변형된 형태로 구현될 수 있음을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로, 개시된 실시예들은 한정적인 관점이 아니라 설명적인 관점에서 고려되어야 한다. 본 발명의 범위는 전술한 설명이 아니라 특허청구범위에 나타나 있으며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 차이점은 본 발명에 포함된 것으로 해석되어야 할 것이다.

Claims (11)

  1. 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 약 100 중량부;
    폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체 약 5 내지 약 25 중량부;
    은(Ag)계 화합물 약 0.05 내지 약 1.5 중량부; 및
    산화아연 약 1 내지 약 15 중량부를 포함하며,
    상기 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체 및 상기 은계 화합물과 상기 산화아연의 합의 중량비(폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체:은계 화합물+산화아연)는 약 1 : 0.1 내지 약 1 : 2인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지는 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 및 방향족 비닐계 공중합체 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물이 그라프트 중합된 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체는 탄소수 6 이상의 아미노 카르복실산, 락탐 또는 디아민-디카르복실산염; 폴리알킬렌글리콜; 및 탄소수 4 내지 20의 디카르복실산;을 포함하는 반응 혼합물의 블록 공중합체인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 은계 화합물은 금속 은, 산화 은, 할로겐화 은 및 은 이온을 함유하는 담지체 중 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 은계 화합물 및 상기 산화아연의 중량비(은계 화합물:산화아연)는 약 1 : 3 내지 약 1 : 90인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ISO 21702 평가법에 의거하여, 5 cm × 5 cm 크기 시편에 돼지 유행성 설사병 바이러스 또는 인플루엔자 A 바이러스액을 적하하고, 25℃, RH 50% 조건에서 시간대 별로 측정한 바이러스 사멸 시간이 약 20 시간 이하인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 50 mm × 90 mm × 2.5 mm 크기 사출 시편에 대해 색차계를 사용하여 초기 색상(L0 *, a0 *, b0 *)을 측정하고, 상기 사출 시편을 ASTM D4459에 의거하여, 300 시간 동안 테스트하고, 색차계를 사용하여 테스트 후 색상(L1 *, a1 *, b1 *)을 측정한 다음, 하기 식 1에 따라 산출한 색상 변화(ΔE)가 약 3 이하인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물:
    [식 1]
    색상 변화(ΔE) =
    Figure PCTKR2021016188-appb-I000004
    상기 식 1에서, ΔL*는 테스트 전후의 L* 값의 차이(L1 *-L0 *)이고, Δa*는 테스트 전후의 a* 값의 차이(a1 *- a0 *) 이며, Δb*는 테스트 전후의 b* 값의 차이(b1 *- b0 *)이다.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여 측정한 두께 1/4" 시편의 노치 아이조드 충격강도가 약 14 내지 약 30 kgf·cm/cm인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 열가소성 수지 조성물로부터 형성되는 것을 특징으로 하는 성형품.
  11. 제10항에 있어서, 상기 성형품은 적어도 1면에 표면 조도 측정기로 측정한 표면 조도가 약 1 내지 약 50 ㎛인 부식 표면을 포함하는 것을 특징으로 하는 성형품.
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