JP2023552981A - 熱可塑性樹脂組成物およびそれにより製造された成形品 - Google Patents

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Abstract

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂約１００重量部；ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体約５重量部～約２５重量部；銀（Ａｇ）系化合物約０．０５重量部～約１．５重量部；および酸化亜鉛約１重量部～約１５重量部を含み、前記ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体、および前記銀系化合物と前記酸化亜鉛の和の重量比（ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体：銀系化合物＋酸化亜鉛）は、約１：０．１～約１：２であることを特徴とする。前記熱可塑性樹脂組成物は、抗ウイルス性、耐候性、耐衝撃性等に優れる。

Description

本発明は、熱可塑性樹脂組成物およびそれにより製造された成形品に関する。より具体的には、本発明は、抗ウイルス性、耐候性、耐衝撃性等に優れた熱可塑性樹脂組成物およびそれにより製造された成形品に関するものである。
コロナウイルスのパンデミック以降、抗ウイルス機能が含まれている熱可塑性樹脂製品に対する要求が増加している。特に、室内で使用される家電製品等の外装材として適用しようとする事例が増えている。具体的には、冷蔵庫の取っ手、小型家電（空気清浄機、加湿器等）の外装、リモコン等が前記用途に該当する。
抗ウイルス性能の発現が可能な素材として広く知られているものに、銅（Ｃｕ）化合物等がある。しかし、銅化合物を熱可塑性樹脂組成物に適用する場合、加工が難しく、酸化による変色等の問題があるため、適用可能な製品が非常に制限的になる。また、既存の無機抗菌剤等を適用した熱可塑性樹脂組成物は、抗菌性能は優れるものの、抗ウイルス性能が発現するかは確認できていない。
よって、抗ウイルス性、耐候性、耐衝撃性等に優れた熱可塑性樹脂組成物の開発が必要な実情にある。
本発明の背景技術は、韓国公開特許１０－２０２０－００６５１３９号等に開示されている。
本発明の目的は、抗ウイルス性、耐候性、耐衝撃性等に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供するためのものである。
本発明の別の目的は、前記熱可塑性樹脂組成物から形成された成形品を提供するためのものである。
本発明の前記およびその他の目的は、下記で説明する本発明によって全て達成することができる。
１．本発明の一つの観点は、熱可塑性樹脂組成物に関するものである。前記熱可塑性樹脂組成物は、ゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂約１００重量部；ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体約５重量部～約２５重量部；銀（Ａｇ）系化合物約０．０５重量部～約１．５重量部；および酸化亜鉛約１重量部～約１５重量部を含み、前記ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体、および前記銀系化合物と前記酸化亜鉛の和の重量比（ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体：銀系化合物＋酸化亜鉛）は、約１：０．１～約１：２であることを特徴とする。
２．前記１の具体例において、前記ゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂は、ゴム変性ビニル系グラフト共重合体および芳香族ビニル系共重合体樹脂を含むことができる。
３．前記１または２の具体例において、前記ゴム変性ビニル系グラフト共重合体は、ゴム質重合体に芳香族ビニル系単量体およびシアン化ビニル系単量体を含む単量体混合物がグラフト重合されたものになり得る。
４．前記１～３の具体例において、前記ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体は、炭素数６以上のアミノカルボン酸、ラクタムまたはジアミン－ジカルボン酸塩；ポリアルキレングリコール；および炭素数４～２０のジカルボン酸；を含む反応混合物のブロック共重合体になり得る。
５．前記１～４の具体例において、前記銀系化合物は、金属銀、酸化銀、ハロゲン化銀および銀イオンを含有する担持体の１種以上を含み得る。
６．前記１～５の具体例において、前記銀系化合物および前記酸化亜鉛の重量比（銀系化合物：酸化亜鉛）は、約１：３～約１：９０になり得る。
７．前記１～６の具体例において、前記熱可塑性樹脂組成物は、ＩＳＯ ２１７０２評価法によって、５ｃｍ×５ｃｍの大きさの試片に豚流行性下痢ウイルスまたはインフルエンザＡウイルス液を滴下し、２５℃、ＲＨ５０％の条件で時間帯別に測定したウイルス死滅時間が約２０時間以下になり得る。
８．前記１～７の具体例において、前記の熱可塑性樹脂組成物は、５０ｍｍ×９０ｍｍ×２．５ｍｍの大きさの射出試片に対して、色差計を使用して初期色相（Ｌ０ ＊，ａ０ ＊，ｂ０ ＊）を測定し、前記射出試片を、ＡＳＴＭ Ｄ４４５９によって３００時間テストを行い、色差計を使用してテスト後の色相（Ｌ１ ＊，ａ１ ＊，ｂ１ ＊）を測定した後、下記数式１に従い算出した色相変化（ΔＥ）が約３以下になり得る：
前記数式１において、ΔＬ＊はテスト前後のＬ＊値の差（Ｌ１ ＊－Ｌ０ ＊）で、Δａ＊はテスト前後のａ＊値の差（ａ１ ＊－ａ０ ＊）で、Δｂ＊はテスト前後のｂ*値の差（ｂ１ ＊－ｂ０ ＊）である。
９．前記１～８の具体例において、前記熱可塑性樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６によって測定した厚さ１/４”試片のノッチアイゾット衝撃強度が約１４ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ～約３０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍになり得る。
１０．本発明の別の観点は、成形品に関するものである。前記成形品は、前記１～９のいずれかによる熱可塑性樹脂組成物から形成されることを特徴とする。
１１．前記１０の具体例において、前記成形品は、少なくとも一面に表面粗度測定器で測定した表面粗度が約１μｍ～約５０μｍの腐食表面を含み得る。
本発明は、抗ウイルス性、耐候性、耐衝撃性等に優れた熱可塑性樹脂組成物およびそれにより形成された成形品を提供する発明の効果を有する。
［発明を実施するための最善の形態］
以下、本発明を詳しく説明する。
本発明にかかる熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）ゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂；（Ｂ）ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体；（Ｃ）銀（Ａｇ）系化合物；および（Ｄ）酸化亜鉛を含む。
本明細書において、数値範囲を表す「ａ～ｂ」は「≧ａであり≦ｂ」と定義する。
（Ａ）ゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂
本発明一具体例にかかるゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂は、（Ａ１）ゴム変性ビニル系グラフト共重合体、および（Ａ２）芳香族ビニル系共重合体樹脂を含むことができる。
（Ａ１）ゴム変性ビニル系グラフト共重合体
本発明の一具体例にかかるゴム変性ビニル系グラフト共重合体は、ゴム質重合体に芳香族ビニル系単量体およびシアン化ビニル系単量体を含む単量体混合物がグラフト重合されたものになり得る。例えば、前記ゴム変性ビニル系グラフト共重合体は、ゴム質重合体に芳香族ビニル系単量体およびシアン化ビニル系単量体を含む単量体混合物をグラフト重合して得ることができ、必要に応じて、前記単量体混合物に加工性および耐熱性を付与する単量体をさらに含ませてグラフト重合することができる。前記重合は、乳化重合、懸濁重合等の公知の重合方法によって行うことができる。また、前記ゴム変性ビニル系グラフト共重合体は、コア（ゴム質重合体）－シェル（単量体混合物の共重合体）構造を形成し得るが、これに制限されるのではない。
具体例において、前記ゴム質重合体としては、ポリブタジエン、ポリ（アクリロニトリル－ブタジエン）等のジエン系ゴム、および前記ジエン系ゴムに水素添加した飽和ゴム、イソプレンゴム、炭素数２～１０のアルキル（メタ）アクリレートゴム、炭素数２～１０のアルキル（メタ）アクリレートおよびスチレンの共重合体、エチレン－プロピレン－ジエン単量体三元共重合体（ＥＰＤＭ）等を例示することができる。これらは、単独または２種以上を混合して適用することができる。例えば、ジエン系ゴム、（メタ）アクリレートゴム等を使用することができ、具体的には、ブタジエン系ゴム、ブチルアクリレートゴム等を使用することができる。
具体例において、前記ゴム質重合体（ゴム粒子）は、平均粒子の大きさが約０．０５μｍ～約６μｍ、例えば約０．１５μｍ～約４μｍ、具体的には約０．２５μｍ～約３．５μｍになり得る。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性、外観特性等に優れ得る。ここで、前記ゴム質重合体（ゴム粒子）の平均粒子の大きさ（ｚ－平均）は、ラテックス（ｌａｔｅｘ）状態で光散乱（ｌｉｇｈｔ ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）方法を用いて測定することができる。具体的には、ゴム質重合体ラテックスをメッシュ（ｍｅｓｈ）に濾して、ゴム質重合体の重合中に発生した凝固物を取り除き、ラテックス０．５ｇおよび蒸留水３０ｍｌを混合した溶液を１，０００ｍｌフラスコに注ぎ、蒸留水を満たして試料を製造した後、試料１０ｍｌを石英セル（ｃｅｌｌ）に移し、これに対して、光散乱粒度測定器（ｍａｌｖｅｒｎ社，ｎａｎｏ－ｚｓ）でゴム質重合体の平均粒子の大きさを測定することができる。
具体例において、前記ゴム質重合体の含量は、ゴム変性ビニル系グラフト共重合体全１００重量％のうち、約２０重量％～約８０重量％、例えば約２５重量％～約７０重量％になり得、前記単量体混合物（芳香族ビニル系単量体およびシアン化ビニル系単量体を含む）の含量は、ゴム変性ビニル系グラフト共重合体全１００重量％のうち、約２０重量％～約８０重量％、例えば約３０重量％～約７５重量％になり得る。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性、外観特性等に優れ得る。
具体例において、前記芳香族ビニル系単量体は、前記ゴム質重合体にグラフト共重合され得るものとして、スチレン、α－メチルスチレン、β－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、ジブロモスチレン、ビニルナフタレン等を例示することができる。これらは、単独で使用したり、２種以上を混合して使用することができる。前記芳香族ビニル系単量体の含量は、前記単量体混合物１００重量％のうち、約１０重量％～約９０重量％、例えば約２０重量％～約８０重量％になり得る。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物の加工性、耐衝撃性等に優れ得る。
具体例において、前記シアン化ビニル系単量体は、前記芳香族ビニル系と共重合可能なものとして、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フェニルアクリロニトリル、α－クロロアクリロニトリル、フマロニトリル等を例示することができる。これらは、単独で使用したり、２種以上を混合して使用することができる。例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等を使用することができる。前記シアン化ビニル系単量体の含量は、前記単量体混合物１００重量％のうち、約５重量％～約６０重量％、例えば約１０重量％～約５０重量％になり得る。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物の耐化学性、機械的特性等に優れ得る。
具体例において、前記加工性および耐熱性を付与するための単量体としては、（メタ）アクリル酸、炭素数１～１０のアルキル（メタ）アクリレート、無水マレイン酸、Ｎ－置換マレイミド等を例示することができるが、これに限定されるのではない。前記加工性および耐熱性を付与するための単量体を使用する際、その含量は、前記単量体混合物１００重量％のうち、約６０重量％以下、例えば約１重量％～約５０重量％になり得る。前記範囲で、他の物性が低下することなく、熱可塑性樹脂組成物に加工性および耐熱性を付与することができる。
具体例において、前記ゴム変性ビニル系グラフト共重合体としては、ブタジエン系ゴム質重合体に芳香族ビニル系化合物であるスチレン単量体と、シアン化ビニル系化合物であるアクリロニトリル単量体がグラフトされた共重合体（ｇ－ＡＢＳ）、ブタジエン系ゴム質重合体に芳香族ビニル系化合物であるスチレン単量体と、加工性および耐熱性を付与するための単量体としてメチルメタクリレートがグラフトされた共重合体（ｇ－ＭＢＳ）、ブタジエン系ゴム質重合体にスチレン単量体、アクリロニトリル単量体およびメチルメタクリレートがグラフトされた共重合体（ｇ－ＭＡＢＳ）、ブチルアクリレート系ゴム質重合体に芳香族ビニル系化合物であるスチレン単量体と、シアン化ビニル系化合物であるアクリロニトリル単量体がグラフトされた共重合体であるアクリレート-スチレン-アクリロニトリルグラフト共重合体（ｇ－ＡＳＡ）等を例示することができる。
具体例において、前記ゴム変性ビニル系グラフト共重合体は、全ゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂１００重量％のうち、約１０重量％～約５０重量％、例えば約２０重量％～約４５重量％で含まれ得る。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性、流動性（成形加工性）、外観特性、これらの物性のバランス等に優れ得る。
（Ａ２）芳香族ビニル系共重合体樹脂
本発明の一具体例にかかる芳香族ビニル系共重合体樹脂は、通常のゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂に使用される芳香族ビニル系共重合体樹脂になり得る。例えば、前記芳香族ビニル系共重合体樹脂は、芳香族ビニル系単量体および前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体を含む単量体混合物の重合体になり得る。
具体例において、前記芳香族ビニル系共重合体樹脂は、芳香族ビニル系単量体および芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体等を混合した後、これを重合して得ることができ、前記重合は、乳化重合、懸濁重合、塊状重合等の公知の重合方法によって行うことができる。
具体例において、前記芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α－メチルスチレン、β－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、ジブロモスチレン、ビニルナフタレン等を使用することができる。これらは、単独または２種以上を混合して適用することができる。前記芳香族ビニル系単量体の含量は、芳香族ビニル系共重合体樹脂全１００重量％のうち、約１０重量％～約９５重量％、例えば約２０重量％～約９０重量％になり得る。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性、流動性等に優れ得る。
具体例において、前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体は、シアン化ビニル系単量体およびアルキル（メタ）アクリル系単量体の１種以上を含むことができる。例えば、シアン化ビニル系単量体またはシアン化ビニル系単量体およびアルキル（メタ）アクリル系単量体になり得る。
具体例において、前記シアン化ビニル系単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フェニルアクリロニトリル、α－クロロアクリロニトリル、フマロニトリル等を例示することができるが、これに制限されるのではない。これらは単独で使用したり、２種以上を混合して使用することができる。例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等を使用することができる。
具体例において、前記アルキル（メタ）アクリル系単量体としては、（メタ）アクリル酸および／または炭素数１～１０のアルキル（メタ）アクリレート等を例示することができる。これらは単独で使用したり、２種以上を混合して使用することができる。例えば、メチルメタクリレート、メチルアクリレート等を使用することができる。
具体例において、前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体の含量は、芳香族ビニル系共重合体樹脂全１００重量％のうち、約５重量％～約９０重量％、例えば約１０重量％～約８０重量％になり得る。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性、流動性等に優れ得る。
具体例において、前記芳香族ビニル系共重合体樹脂は、ＧＰＣ（ｇｅｌ ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が約１０,０００ｇ／ｍｏｌ～約３００,０００ｇ／ｍｏｌ、例えば約１５,０００ｇ／ｍｏｌ～約１５０,０００ｇ／ｍｏｌになり得る。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物の機械的強度、成形性等に優れ得る。
具体例において、前記芳香族ビニル系共重合体樹脂は、全ゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂１００重量％のうち、約５０重量％～約９０重量％、例えば約５５重量％～約８０重量％で含まれ得る。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性、流動性（成形加工性）等に優れ得る。
（Ｂ）ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体
本発明の一具体例にかかるポリエーテルエステルアミドブロック共重合体は、前記ゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂に銀系化合物および酸化亜鉛と一緒に適用されて、熱可塑性樹脂組成物（成形品）の抗ウイルス性、耐候性、耐衝撃性等を向上させることのできるものとして、炭素数６以上のアミノカルボン酸、ラクタムまたはジアミン－ジカルボン酸塩；ポリアルキレングリコール；および炭素数４～２０のジカルボン酸；を含む反応混合物のブロック共重合体を使用することができる。
具体例において、前記炭素数６以上のアミノカルボン酸、ラクタムまたはジアミン－ジカルボン酸の塩としては、ω－アミノカプロン酸、ω－アミノエナント酸、ω－アミノカプリル酸、ω－アミノペルコン酸、ω－アミノカプリン酸、１，１－アミノウンデカン酸、１，２－アミノドデカン酸等のようなアミノカルボン酸類；カプロラクタム、エナントラクタム、カプリルラクタム、ラウリルラクタム等のようなラクタム類；およびヘキサメチレンジアミン－アジピン酸の塩、ヘキサメチレンジアミン－イソフタル酸の塩等のようなジアミンとジカルボン酸の塩等を例示することができる。例えば、１，２－アミノドデカン酸、カプロラクタム、ヘキサメチレンジアミン－アジピン酸の塩等を使用することができる。
具体例において、前記ポリアルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリ（１，２－および１，３－プロピレングリコール）、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコール、エチレングリコールとプロピレングリコールのブロックまたはランダム共重合体、エチレングリコールとテトラヒドロフランの共重合体等を例示することができる。例えば、ポリエチレングリコール、エチレングリコールとプロピレングリコールの共重合体等を使用することができる。
具体例において、前記炭素数４～２０のジカルボン酸としては、テレフタル酸、１，４－シクロヘキサカルボン酸、セバシン酸、アジピン酸、ドデカノカルボン酸等を例示することができる。
具体例において、前記炭素数６以上のアミノカルボン酸、ラクタムまたはジアミン－ジカルボン酸塩；と前記ポリアルキレングリコール；の結合は、エステル結合になり得、前記炭素数６以上のアミノカルボン酸、ラクタムまたはジアミン－ジカルボン酸塩；と前記炭素数４～２０のジカルボン酸；の結合は、アミド結合になり得、前記ポリアルキレングリコール；と前記炭素数４～２０のジカルボン酸；の結合は、エステル結合になり得る。
具体例において、前記ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体は、公知の合成方法によって製造することができ、例えば、日本特許公報昭５６－０４５４１９および日本特許公開昭５５－１３３４２４に開示されている合成方法によって製造することができる。
具体例において、前記ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体は、ポリエーテル－エステルブロックを約１０重量％～約９５重量％含むことができる。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物（成形品）の耐衝撃性等に優れ得る。
具体例において、前記ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体は、前記ゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂約１００重量部に対して、約５重量部～約２５重量部、例えば約８重量部～約２２重量部で含まれ得る。前記ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体の含量が、前記ゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂約１００重量部に対して、約５重量部未満の場合は、熱可塑性樹脂組成物（成形品）の抗ウイルス性、耐衝撃性等が低下するおそれがあり、約２５重量部を超過する場合は、熱可塑性樹脂組成物（成形品）の耐候性、熱安定性等が低下するおそれがある。
（Ｃ）銀（Ａｇ）系化合物
本発明の一具体例にかかる銀系化合物は、前記ゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂にポリエーテルエステルアミドブロック共重合体および酸化亜鉛と一緒に適用されて、熱可塑性樹脂組成物（成形品）の抗ウイルス性、耐候性、耐衝撃性等を向上させることができるものである。前記銀系化合物は、抗菌剤として銀成分を含む化合物であれば特に制限されるのではなく、例えば、金属銀、酸化銀、ハロゲン化銀、銀イオンを含有する担持体、これらの組合せ等を含むことができる。これらのうち、銀イオンを含有する担持体を使用することができる。前記担持体としては、ゼオライト、シリカゲル、リン酸カルシウム、リン酸ジルコニウム、リン酸－ソジウム－ジルコニウム、リン酸－ソジウム－水素－ジルコニウム等を挙げることができる。前記担持体は、多孔質構造であることが好ましい。多孔質構造の担持体は、銀成分をその内部にまで保有することができるため、銀成分の含有量を多くできるだけでなく、銀成分の持続性能（維持性能）が向上する。具体的には、前記銀系化合物としては、銀ソジウム水素ジルコニウムホスフェート（ｓｉｌｖｅｒ ｓｏｄｉｕｍ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）等を使用することができる。
具体例において、前記銀系化合物は、粒度分析器（Ｂｅｃｋｍａｎ Ｃｏｕｌｔｅｒ社，Ｌａｓｅｒ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ ＬＳ １３ ３２０装備）を使用して測定した平均粒子の大きさ（Ｄ５０）が１５μｍ以下、例えば０．１μｍ～１２μｍになり得る。
具体例において、前記銀系化合物は、前記ゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂約１００重量部に対して、約０．０５重量部～約１．５重量部、例えば約０．１重量部～約１．２重量部で含むことができる。前記銀系化合物の含量が前記ゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂約１００重量部に対して、約０．０５重量部未満の場合は、熱可塑性樹脂組成物（成形品）の抗ウイルス性、抗菌性等が低下するおそれがあり、約１．２重量部を超過する場合は、熱可塑性樹脂組成物（成形品）の耐衝撃性、耐候性等が低下するおそれがある。
（Ｄ）酸化亜鉛
本発明の酸化亜鉛は、前記ゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂にポリエーテルエステルアミドブロック共重合体および酸化亜鉛と一緒に適用されて、熱可塑性樹脂組成物（成形品）の抗ウイルス性、耐候性、耐衝撃性等を向上させることのできるものとして、通常の熱可塑性樹脂組成物に適用される酸化亜鉛を使用することができる。
具体例において、前記酸化亜鉛は、一次粒子（単一粒子）および前記一次粒子が集まって形成した二次粒子からなっており、粒度分析器（Ｂｅｃｋｍａｎ Ｃｏｕｌｔｅｒ社，Ｌａｓｅｒ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ ＬＳ １３ ３２０装備）で測定した一次粒子の平均粒子の大きさ（Ｄ５０）が約１ｎｍ～約５０ｎｍ、例えば約１ｎｍ～約３０ｎｍになり得、二次粒子の平均粒子の大きさ（Ｄ５０）が約０．１μｍ～約１０μｍ、例えば約０．５μｍ～約５μｍになり得る。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物（成形品）の抗ウイルス性、耐衝撃性等に優れ得る。
具体例において、前記酸化亜鉛は、前記ゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂約１００重量部に対して、約１重量部～約１５重量部、例えば約２重量部～約１２重量部で含まれ得る。前記酸化亜鉛の含量が前記ゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂約１００重量部に対して、約１重量部未満の場合は、熱可塑性樹脂組成物（成形品）の抗ウイルス性、耐候性、抗菌性等が低下するおそれがあり、約１５重量部を超過する場合は、熱可塑性樹脂組成物（成形品）の耐衝撃性、着色性等が低下するおそれがある。
具体例において、前記ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体および前記銀系化合物と前記酸化亜鉛の和の重量比（ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体：銀系化合物＋酸化亜鉛）は、約１：０．１～約１：２、例えば約１：０．１５～約１：１．５になり得る。前記重量比が約１：０．１未満の場合は、熱可塑性樹脂組成物（成形品）の抗ウイルス性、耐候性等が低下するおそれがあり、約１：２を超過する場合は、熱可塑性樹脂組成物（成形品）の抗ウイルス性、耐衝撃性等が低下するおそれがある。
具体例において、前記銀系化合物および前記酸化亜鉛の重量比（銀系化合物：酸化亜鉛）は、約１：３～約１：９０、例えば約１：３．３～約１：８０になり得る。前記範囲で、熱可塑性樹脂組成物（成形品）の抗ウイルス性、耐候性、耐衝撃性等がより優れたものになり得る。
本発明の一具体例にかかる熱可塑性樹脂組成物は、通常の熱可塑性樹脂組成物に含まれる添加剤をさらに含むことができる。前記添加剤としては、難燃剤、充填剤、酸化防止剤、滴下防止剤、滑剤、離型剤、核剤、安定剤、顔料、染料、これらの混合物等を例示することができるが、これに制限されるのではない。前記添加剤を使用する際、その含量は、前記ゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂約１００重量部に対して、約０．００１重量部～約４０重量部、例えば約０．１重量部～約１０重量部になり得る。
本発明の一具体例にかかる熱可塑性樹脂組成物は、前記構成成分を混合し、通常の二軸押出器を使用して、約２００℃～約２８０℃、例えば約２２０℃～約２５０℃で溶融押出したペレット形態になり得る。
具体例において、前記熱可塑性樹脂組成物は、ＩＳＯ ２１７０２評価法によって、５ｃｍ×５ｃｍの大きさの試片に豚流行性下痢ウイルス（ＰＥＤＶ）またはインフルエンザＡウイルス液を滴下し、２５℃、ＲＨ ５０％の条件で時間帯別に測定したウイルス死滅時間が約２０時間以下、例えば約８時間～約１６時間になり得る。
具体例において、前記熱可塑性樹脂組成物は、５０ｍｍ×９０ｍｍ×２．５ｍｍの大きさの射出試片に対して色差計を使用して初期色相（Ｌ０ ＊，ａ０ ＊，ｂ０ ＊）を測定し、前記射出試片を、ＡＳＴＭ Ｄ４４５９によって３００時間テストを行い、色差計を使用してテスト後の色相（Ｌ１ ＊，ａ１ ＊，ｂ１ ＊）を測定した後、下記数式１に従って算出した色相変化（ΔＥ）が約３以下、例えば約１．５～約２．５になり得る。
前記数式１において、ΔＬ＊はテスト前後のＬ＊値の差（Ｌ１ ＊－Ｌ０ ＊）で、Δａ＊はテスト前後のａ＊値の差（ａ１ ＊－ａ０ ＊）で、Δｂ＊はテスト前後のｂ*値の差（ｂ１ ＊－ｂ０ ＊）である。
具体例において、前記熱可塑性樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６によって測定した厚さ１／４”の試片のノッチアイゾット衝撃強度が約１４ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ～約３０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ、例えば約１６ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ～約２５ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍになり得る。
本発明にかかる成形品は、前記熱可塑性樹脂組成物から形成される。前記熱可塑性樹脂組成物は、ペレット形態に製造することができ、製造されたペレットは、射出成形、押出成形、真空成形、キャスティング成形等の多様な成形方法によって多様な成形品（製品）に製造することができる。このような成形方法は、本発明が属する分野の通常の知識を有する者によって広められている。
具体例において、前記成形品は、抗ウイルス性、耐候性、耐衝撃性、これらの物性バランス等に優れるため、身体接触の多い製品の抗ウイルス性の外装材等に有用である。
具体例において、前記成形品は、少なくとも一面に表面粗度測定器で測定した表面粗度が約１μｍ～約５０μｍ、例えば約５μｍ～約４０μｍの腐食表面を含むことができる。腐食表面の形成方法は、本発明の属する分野の通常の知識を有する者によって広められている。前記表面粗度の範囲で、成形品の抗ウイルス性等により優れ、低光性の製品を得ることができる。
具体例において、前記腐食表面を含む成形品は、ＡＳＴＭ Ｄ５２３によって８５°の角度で測定した３．２ｍｍ厚の試片の腐食表面光沢度が約０．５％～約４０％、例えば約１％～約２０％になり得る。前記範囲で、成形品の低光性、抗ウイルス性、耐候性等により優れ得る。
［発明の実施のための形態］
以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、このような実施例は、単に説明の目的のためのものであり、本発明を制限するものと解釈してはならない。
実施例
実施例および比較例で使用した各成分の仕様は次の通りである。
（Ａ）ゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂
下記（Ａ１）ゴム変性ビニル系グラフト共重合体２５重量％、および（Ａ２）芳香族ビニル系共重合体樹脂７５重量％を混合して使用した。
（Ａ１）ゴム変性ビニル系グラフト共重合体
平均粒子の大きさが０．３μｍのブタジエンゴム５８重量％に、スチレンおよびアクリロニトリル（重量比：７５／２５）を含む単量体混合物４２重量％をグラフト重合して製造されたコア－シェル形態のグラフト共重合体（ｇ－ＡＢＳ）を使用した。
（Ａ２）芳香族ビニル系共重合体樹脂
スチレン７０重量％およびアクリロニトリル３０重量％を重合して製造されたＳＡＮ樹脂（重量平均分子量：１２０,０００ｇ／ｍｏｌ）を使用した。
（Ｂ）ブロック共重合体
（Ｂ１）ポリアミド６－ポリエチレンオキシドブロック共重合体（ＰＡ６－ｂ－ＰＥＯ，製造社：Ｓａｎｙｏ ｃｈｅｍｉｃａｌ，製品名：ＰＥＬＥＣＴＲＯＮ ＡＳ）を使用した。
（Ｂ２）ポリプロピレン－ポリエチレンオキシドブロック共重合体（ＰＰ－ｂ－ＰＥＯ，製造社：Ｓａｎｙｏ ｃｈｅｍｉｃａｌ，製品名：ＰＥＬＥＣＴＲＯＮ ＰＶＬ，屈折率：１．５０）を使用した。
（Ｃ）銀（Ａｇ）系化合物
銀ホスフェートガラス（ｓｉｌｖｅｒ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｇｌａｓｓ，製造社：Ｆｕｊｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，ＬＴＤ．製品名：ＢＭ－１０２ＳＤ）を使用した。
（Ｄ）酸化亜鉛
酸化亜鉛（製造社：ＳＨ ｅｎｅｒｇｙ＆ｃｈｅｍｉｃａｌ，製品名：ＡＮＹＺＯＮ）を使用した。
実施例１～７および比較例１～１１
前記各構成成分を下記表１、２および３に記載したような含量で添加した後、２３０℃で押出してペレットを製造した。押出しはＬ／Ｄ＝３６、直径４５ｍｍの二軸押出器を使用し、製造されたペレットは８０℃で２時間以上乾燥した後、６ｏｚ射出器（成形温度：２３０℃，金型温度：６０℃）で射出して試片を製造した。製造された試片に対して下記の方法で物性を評価し、その結果を下記表１、２および３に記載した。
物性測定方法
（１）抗ウイルス性の評価：ＩＳＯ ２１７０２評価法によって、５ｃｍ×５ｃｍの大きさの試片に豚流行性下痢ウイルス（ＰＥＤＶ）またはインフルエンザＡウイルス液を滴下し、２５℃、ＲＨ５０％の条件で時間帯別にウイルス死滅時間（単位：時間）を測定した。
（２）色相変化（ΔＥ）：５０ｍｍ×９０ｍｍ×２．５ｍｍの大きさの射出試片に対して、色差計（ＫＯＮＩＣＡ ＭＩＮＯＬＴＡ，ＣＭ－３７００Ａ）を使用して初期色相（Ｌ０ ＊，ａ０ ＊，ｂ０ ＊）を測定し、前記射出試片を、ＡＳＴＭ Ｄ４４５９によって３００時間テストを行い、色差計を使用してテスト後の色相（Ｌ１ ＊，ａ１ ＊，ｂ１ ＊）を測定した後、下記数式１に従って色相変化（ΔＥ）を算出した。
前記数式１において、ΔＬ＊はテスト前後のＬ＊値の差（Ｌ１ ＊－Ｌ０ ＊）で、Δａ＊はテスト前後のａ＊値の差（ａ１ ＊－ａ０ ＊）で、Δｂ＊はテスト前後のｂ*値の差（ｂ１ ＊－ｂ０ ＊）である。
（３）ノッチアイゾット衝撃強度（単位：ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ）：ＡＳＴＭ Ｄ２５６によって、１／４”厚の試片のノッチアイゾット衝撃強度を測定した。
前記結果から、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、抗ウイルス性（ウイルスの死滅時間）、耐候性（色相変化（ΔＥ））、耐衝撃性（ノッチアイゾット衝撃強度）等が全て優れることがわかる。
一方、ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体の含量が本発明の範囲未満である比較例１の場合は、抗ウイルス性、耐衝撃性等が低下することがわかり、ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体の含量が本発明の範囲を超過した比較例２の場合は、耐候性等が低下することがわかり、本発明のポリエーテルエステルアミドブロック共重合体の代わりに、ポリプロピレン－ポリエチレンオキシドブロック共重合体（Ｂ２）を適用した比較例３の場合は、耐衝撃性等が低下することがわかる。銀系化合物の含量が本発明の範囲未満である比較例４の場合は、抗ウイルス性等が低下することがわかり、銀系化合物の含量が本発明の範囲を超過した比較例５の場合は、耐衝撃性等が実施例に比べて低下し、耐候性等が低下することがわかり、酸化亜鉛の含量が本発明の範囲未満である比較例６の場合は、抗ウイルス性、耐候性等が低下することがわかり、酸化亜鉛の含量が本発明の範囲を超過した比較例７の場合は、耐衝撃性等が低下することがわかる。また、前記ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体（Ｂ１）、前記銀系化合物（Ｃ）および前記酸化亜鉛（Ｄ）の含量が本発明の範囲に含まれても、前記ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体（Ｂ１）および前記銀系化合物（Ｃ）と前記酸化亜鉛（Ｄ）の和の重量比（Ｂ１：Ｃ＋Ｄ）が本発明の範囲未満（１：０．０４２）である比較例８の場合は、抗ウイルス性、耐候性等が低下することがわかり、本発明の範囲を超過（１：３．３）した比較例９の場合は、抗ウイルス性、耐衝撃性等が低下することがわかる。また、ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体を適用しなかった比較例１０の場合は、抗ウイルス性等が低下することがわかり、ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体、銀系化合物および酸化亜鉛を適用しなかった比較例１１の場合は、抗ウイルス性、耐候性等が低下することがわかる。
これまで本発明に対して実施例を中心に説明した。本発明の属する技術分野で通常の知識を有する者は、本発明が本発明の本質的な特性から外れない範囲で変形した形態に具現できることを理解すると考える。そのため、開示した実施例は、限定的な観点ではなく説明的な観点から考慮しなければならない。本発明の範囲は、前述の説明ではなく、特許請求の範囲に表されており、それと同等の範囲内にあるすべての相違点は本発明に含まれるものと解釈しなければならない。

Claims (11)

  1. ゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂約１００重量部；
    ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体約５重量部～約２５重量部；
    銀（Ａｇ）系化合物約０．０５重量部～約１．５重量部；および
    酸化亜鉛約１重量部～約１５重量部を含み、
    前記ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体、および前記銀系化合物と前記酸化亜鉛の和の重量比（ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体：銀系化合物＋酸化亜鉛）は、約１：０．１～約１：２であることを特徴とする、熱可塑性樹脂組成物。
  2. 前記ゴム変性芳香族ビニル系共重合体樹脂は、ゴム変性ビニル系グラフト共重合体および芳香族ビニル系共重合体樹脂を含むことを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  3. 前記ゴム変性ビニル系グラフト共重合体は、ゴム質重合体に芳香族ビニル系単量体およびシアン化ビニル系単量体を含む単量体混合物がグラフト重合されたことを特徴とする、請求項２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  4. 前記ポリエーテルエステルアミドブロック共重合体は、炭素数６以上のアミノカルボン酸、ラクタムまたはジアミン－ジカルボン酸塩；ポリアルキレングリコール；および炭素数４～２０のジカルボン酸；を含む反応混合物のブロック共重合体であることを特徴とする、請求項１～３のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  5. 前記銀系化合物は、金属銀、酸化銀、ハロゲン化銀および銀イオンを含有する担持体の１種以上を含むことを特徴とする、請求項１～４のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  6. 前記銀系化合物および前記酸化亜鉛の重量比（銀系化合物：酸化亜鉛）は、約１：３～約１：９０であることを特徴とする、請求項１～５のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  7. 前記熱可塑性樹脂組成物は、ＩＳＯ ２１７０２評価法によって、５ｃｍ×５ｃｍの大きさの試片に豚流行性下痢ウイルスまたはインフルエンザＡウイルス液を滴下し、２５℃、ＲＨ５０％の条件で時間帯別に測定したウイルス死滅時間が約２０時間以下であることを特徴とする、請求項１～６のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  8. 前記の熱可塑性樹脂組成物は、５０ｍｍ×９０ｍｍ×２．５ｍｍの大きさの射出試片に対して、色差計を使用して初期色相（Ｌ０ ＊，ａ０ ＊，ｂ０ ＊）を測定し、前記射出試片を、ＡＳＴＭ Ｄ４４５９によって３００時間テストを行い、色差計を使用してテスト後の色相（Ｌ１ ＊，ａ１ ＊，ｂ１ ＊）を測定した後、下記数式１に従い算出した色相変化（ΔＥ）が約３以下であることを特徴とする、請求項１～７のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物：

    前記数式１において、ΔＬ＊はテスト前後のＬ＊値の差（Ｌ１ ＊－Ｌ０ ＊）で、Δａ＊はテスト前後のａ＊値の差（ａ１ ＊－ａ０ ＊）で、Δｂ＊はテスト前後のｂ*値の差（ｂ１ ＊－ｂ０ ＊）である。
  9. 前記熱可塑性樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６によって測定した厚さ１/４”試片のノッチアイゾット衝撃強度が約１４ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ～約３０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍであることを特徴とする、請求項１～８のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  10. 請求項１～９のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物から形成されることを特徴とする、成形品。
  11. 前記成形品は、少なくとも一面に表面粗度測定器で測定した表面粗度が約１μｍ～約５０μｍの腐食表面を含むことを特徴とする、請求項１０に記載の熱可塑性樹脂組成物。
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