WO2022124125A1

WO2022124125A1 - 電気化学素子用積層体及び電気化学素子

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Publication number: WO2022124125A1
Application number: PCT/JP2021/043709
Authority: WO
Inventors: 祐荻原
Original assignee: 日本ゼオン株式会社
Priority date: 2020-12-09
Filing date: 2021-11-29
Publication date: 2022-06-16
Also published as: CN116529905A; US20240006614A1; KR20230118079A; EP4261921A1; JPWO2022124125A1

Abstract

本発明は、耐ブロッキング性及び低温接着性に優れる素子部材として有利に使用可能な電気化学素子用積層体の提供を目的とする。本発明の積層体は、基材と機能層とを備える積層体である。前記機能層は、耐熱性微粒子と、接着性重合体を含む接着性粒子と、結着材とを含有する。前記接着性重合体は、ガラス転移温度を１０℃以上９５℃以下の範囲に有するポリエステル重合体を含有する。本発明の積層体を前記機能層側から平面視した際に、前記機能層は前記接着性粒子からなる接着領域と、前記耐熱性微粒子及び前記結着材からなる耐熱領域とを備える。そして、本発明の積層体においては、前記接着性粒子の体積平均粒子径が、前記耐熱領域の積層方向平均高さよりも大きい。

Description

電気化学素子用積層体及び電気化学素子

　本発明は、電気化学素子用積層体及び電気化学素子に関するものである。

　リチウムイオン二次電池、電気二重層キャパシタ、及びリチウムイオンキャパシタなどの電気化学素子は、小型で軽量、且つ、エネルギー密度が高く、更に繰り返し充放電が可能という特性があり、幅広い用途に使用されている。そして電気化学素子は、一般に、複数の電極、及びこれら電極を隔離して内部短絡を防止するセパレータなどの素子部材を備えている。

　ここで以前より、電極及びセパレータ等の素子部材として、耐熱性、接着性といった所期の機能を発揮するための層（機能層）を、基材上に積層してなる電気化学素子用積層体が使用されている。例えば特許文献１には、樹脂とフィラーを含み、膜厚が８．０μｍ未満であり、そして表面粗さ（Ｒａ）が０．１５μｍ以下である多孔質層を、基材としてのポリオレフィン多孔質フィルム上に積層してなるセパレータが開示されている。そして特許文献１によれば、当該セパレータが備える多孔質層はイオン透過性及び剥離強度に優れる。

特開２０２０－１７７７７３号公報

　ここで、電極及びセパレータ等の素子部材は、捲き取った状態で保存及び運搬されることがあり、このような保存及び運搬の際に機能層を介して素子部材同士が膠着する（即ち、ブロッキングする）ことがあった。すなわち素子部材として用いられる積層体には、機能層を介したブロッキングを抑制する（耐ブロッキング性を向上させる）ことが求められる。
　その一方で、積層体が備える機能層は、電気化学素子の製造に際しては優れた接着性を発揮することが求められる。特に、電極及びセパレータ等の素子部材を複数枚積み重ね、任意に捲回させた後で熱プレスしてセルを作製する場合、セルの生産効率向上などを目的として熱プレスの時間を短くすると、熱が十分に伝わり難いセル中央部に位置する積層体において機能層が十分な接着性を発現し難いという問題があった。すなわち素子部材として用いられる積層体には、上述した耐ブロッキング性を確保する一方で、低温下において優れた接着性を発揮する（低温接着性に優れる）ことも求められる。

　しかしながら、上記従来の積層体は、素子部材として用いた場合に耐ブロッキング性及び低温接着性をバランス良く発揮することができなかった。

　そこで、本発明は、耐ブロッキング性及び低温接着性に優れる素子部材として有利に使用可能な電気化学素子用積層体、及び当該電気化学素子用積層体を素子部材として備える電気化学素子の提供を目的とする。

　本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を行った。そして、本発明者は、積層体を作製するに際し、耐熱性微粒子（耐熱性を発揮しうる微粒子）と、ガラス転移温度が所定範囲内のポリエステル重合体を含有する接着性粒子（接着性を発揮しうる粒子）と、結着材とを用いて基材上に機能層を形成しつつ、当該機能層を所定の性状とすることで、得られる積層体を、耐ブロッキング性と低温接着性の双方に優れる素子部材として使用可能であることを見出し、本発明を完成させた。

　即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の電気化学素子用積層体は、基材と、前記基材上に配置された機能層とを備える電気化学素子用積層体であって、前記機能層は、耐熱性微粒子と、接着性重合体を含む接着性粒子と、結着材とを含有し、前記接着性重合体は、ガラス転移温度を１０℃以上９５℃以下の範囲に有するポリエステル重合体を含有し、前記機能層側から平面視した際に、前記機能層は前記接着性粒子からなる接着領域と、前記耐熱性微粒子及び前記結着材からなる耐熱領域とを備え、前記接着性粒子の体積平均粒子径が、前記耐熱領域の積層方向平均高さよりも大きいことを特徴とする。上述した積層体は、耐ブロッキング性及び低温接着性に優れる素子部材として有利に使用することができる。
　なお、本発明において、「ガラス転移温度」は、実施例に記載の方法を用いて測定することができる。
　また、本発明において、接着性粒子の「体積平均粒子径」は、実施例に記載の方法を用いて測定することができる。
　そして、本発明において、耐熱領域の「積層方向平均高さ」は、実施例に記載の方法を用いて測定することができる。

　ここで、本発明の電気化学素子用積層体において、前記接着性粒子は、融点を４０℃以上９５℃以下の範囲に有する溶融性添加剤を更に含有することが好ましい。接着性粒子が上記範囲内の融点を有する溶融性添加剤を含有すれば、積層体からなる素子部材の低温接着性を更に向上させることができる。
　なお、本発明において、溶融性添加剤の「融点」は、示差走査熱量分析機（ＤＳＣ）を用いて、１００℃／分で昇温する条件で測定を行い、得られたＤＳＣ曲線の極大値を取ることにより求めることができる。

　そして、本発明の電気化学素子用積層体において、前記溶融性添加剤は、エステルワックス、パラフィンワックス、及びガラス転移温度を１０℃以上９５℃以下の範囲に有さない結晶性ポリエステル樹脂からなる群から選択される少なくとも１つであることが好ましい。上述した溶融性添加剤の少なくとも何れかを用いれば、積層体からなる素子部材の低温接着性をより一層向上させることができる。
　なお本発明において、「結晶性ポリエステル樹脂」は、ガラス転移温度を１０℃以上９５℃以下の範囲に有さないため、当該範囲内にガラス転移温度を有する「ポリエステル重合体」とは異なる成分である。

　また、本発明の電気化学素子用積層体において、前記接着性粒子の体積平均粒子径が１．０μｍ以上１０．０μｍ以下であることが好ましい。接着性粒子の体積平均粒子径が上述した範囲内であれば、積層体からなる素子部材の耐熱性を高めつつ、耐ブロッキング性及び低温接着性を更に向上させることができる。

　さらに、本発明の電気化学素子用積層体において、前記耐熱領域の積層方向平均高さに対する前記接着性粒子の体積平均粒子径の比が１．１以上１０．０以下であることが好ましい。耐熱領域の積層方向平均高さに対する接着性粒子の体積平均粒子径の比（接着性粒子の体積平均粒子径／耐熱領域の積層方向平均高さ）が上述した範囲内であれば、積層体からなる素子部材の耐熱性を高めつつ、耐ブロッキング性及び低温接着性を更に向上させることができる。

　ここで、本発明の電気化学素子用積層体において、前記機能層中における前記接着性粒子の含有量に対する前記耐熱性微粒子の含有量の体積比が、５５／４５以上９５／５以下であることが好ましい。機能層中における接着性粒子の含有量に対する耐熱性微粒子の含有量の体積比（耐熱性微粒子／接着性粒子）が上述した範囲内であれば、積層体からなる素子部材の耐熱性を高めつつ、低温接着性を更に向上させることができる。

　また、本発明の電気化学素子用積層体において、接着性粒子の平均円形度が０．９０以上０．９９以下であることが好ましい。接着性粒子の平均円形度が上述した範囲内であれば、積層体からなる素子部材の低温接着性を更に向上させつつ、当該素子部材を備える電気化学素子の素子特性（レート特性、サイクル特性）を高めることができる。
　なお、本発明において、接着性粒子の「平均円形度」は、実施例に記載の方法を用いて測定することができる。

　ここで、本発明の電気化学素子用積層体において、前記耐熱性微粒子が無機微粒子であることが好ましい。耐熱性微粒子として無機微粒子を用いれば、積層体からなる素子部材の耐熱性を向上させることができる。

　そして、本発明の電気化学素子用積層体において、前記無機微粒子は、アルミナ粒子、ベーマイト粒子、硫酸バリウム粒子、及び水酸化マグネシウム粒子からなる群から選択される少なくとも１つを含むことが好ましい。上述した無機微粒子の少なくとも何れかを用いれば、積層体からなる素子部材の耐熱性を更に向上させることができる。

　さらに、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の電気化学素子は、上述した何れかの電気化学素子用積層体を備えることを特徴とする。素子部材として上述した何れかの積層体を備える電気化学素子は、レート特性及びサイクル特性といった素子特性に優れる。

　本発明によれば、耐ブロッキング性及び低温接着性に優れる素子部材として有利に使用可能な電気化学素子用積層体、及び当該電気化学素子用積層体を素子部材として備える電気化学素子を提供することができる。

本発明に係る電気化学素子用積層体を、機能層側から平面視した際の一例を模式的に示す平面図である。本発明に係る電気化学素子用積層体の、積層方向断面の一例を模式的に示す断面図である。

　以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。
　ここで、本発明の電気化学素子用積層体は、セパレータや電極（正極及び負極）といった素子部材として用いることができる。そして、本発明の電気化学素子は、素子部材として本発明の電気化学素子用積層体を備える。

（電気化学素子用積層体）
　本発明の積層体は、基材と、基材上に形成された機能層を備える。ここで基材上の機能層は、積層体を機能層側から平面視した際に、接着性粒子からなる接着領域と、耐熱性微粒子と結着材からなる耐熱領域とを少なくとも備える。そして、接着領域を構成する接着性粒子の体積平均粒子径が、耐熱領域の積層方向平均高さよりも大きいことを特徴とする。

　このような構成を有する本発明の積層体は、機能層において接着領域の接着性粒子が耐熱領域よりも突出している箇所が多いためと推察されるが、機能層を介して被着体と良好に接着しうる。
　加えて、熱プレスで溶融した接着性粒子由来のポリエステル重合体が、結着材により耐熱性微粒子が結着されて形成される耐熱領域のマトリックス内に侵入することで、アンカーとなる（アンカー効果が得られる）ためと推察されるが、積層体からなる素子部材の低温接着性が向上する。一方、耐熱領域は、熱プレスで溶融した接着性粒子由来のポリエステル重合体が基材表面の広がり方向と並行な方向へ過度に広がるのを抑制し、その結果リチウムイオン等の電荷担体の通り道を確保しうるためと推察されるが、レート特性及びサイクル特性などの素子特性が向上する。

　本発明の積層体の一例を、図１及び図２を用いて更に説明する。
　図１は、本発明に係る電気化学素子用積層体１００を機能層側から平面視した際の一例を模式的に示す平面図である。図１において、電気化学素子用積層体１００が備える機能層１０の表面には、耐熱領域１２と、当該耐熱領域１２に囲まれた複数の接着領域１１とが存在する。
　図２は、本発明に係る電気化学素子用積層体１００の積層方向断面の一例を模式的に示す断面図である。図２において、電気化学素子用積層体１００は、基材２０の上に機能層１０が積層されてなり、機能層１０は接着領域１１と耐熱領域１２を有している。また図２において、接着領域１１は接着性粒子１１ａで構成されている。一方の耐熱領域１２は、耐熱性微粒子１２ａが結着材１２ｂにより結着されてなり、それらが積層方向（厚み方向）に重なり合うことで構成されている。そして、図２においては、接着性粒子１１ａの粒子径（基材２０表面からの積層方向の高さ）Ｄが、耐熱領域１２の積層方向の高さＴよりも大きい。本発明の積層体では、接着性粒子の体積平均粒子径が耐熱領域の積層方向平均高さよりも大きいため、図２のように接着性粒子が突出した箇所が多く存在すると考えられる。

　なお、本発明の積層体は、図１及び図２に示す例に限定されるものではない。例えば、本発明の積層体において、機能層は、基材の両面に備えられていてもよい。ここで、本発明の積層体が基材の両面に機能層を備えている場合は、少なくとも一方の機能層が、所定の性状を満たす機能層であればよい。また、本発明の積層体において、機能層の接着領域は、図２のように一つの接着性粒子で構成されていてもよいが、接着性粒子が複数集合して形成されていてもよい。さらに、本発明の積層体において、機能層の接着領域は、図２のように接着性粒子のみで構成されていてもよいが、接着性粒子と、結着材及び後述するその他の成分からなる群から選択される少なくとも１つとで構成されていてもよい。くわえて、本発明の積層体において、機能層の耐熱領域は、図２のように耐熱性微粒子と結着材のみで構成されていてもよいが、耐熱性微粒子及び結着材と、後述するその他の成分とで構成されていてもよい。

＜接着性粒子の体積平均粒子径＞
　そして、接着性粒子の体積平均粒子径は、耐熱領域の積層方向平均高さよりも大きければ特に限定されないが、１．０μｍ以上であることが好ましく、２．５μｍ以上であることがより好ましく、５．０μｍ以上であることが更に好ましく、１０．０μｍ以下であることが好ましく、９．０μｍ以下であることがより好ましく、８．０μｍ以下であることが更に好ましい。
　接着性粒子の体積平均粒子径が１．０μｍ以上であれば、接着領域の接着性粒子が耐熱領域よりも更に突出するためと推察されるが、積層体からなる素子部材の低温接着性を更に向上させることができる。また、接着性粒子の体積平均粒子径が大きくなることにより、接着領域に隣接する耐熱領域において耐熱性微粒子が一層密に集合し得るためと推察されるが、積層体からなる素子部材の耐熱性を向上させることができる。くわえて、積層体からなる素子部材の耐ブロッキング性を更に向上させることができる。
　一方、接着性粒子の体積平均粒子径が１０．０μｍ以下であれば、機能層の単位体積当たりの接着性粒子の数（粒子数）が増加することにより機能層を備える素子部材と被着体を接着する際の接着点が増加するためと推察されるが、素子部材の低温接着性を更に向上させることができる。また、接着性粒子の抜け落ちを抑制して、基材上に、接着性粒子からなる接着領域が万遍なく存在する機能層を形成することができる。
　なお、接着性粒子の体積平均粒子径は、例えば当該接着性粒子の製造条件を変更することにより調整することができる。

＜耐熱領域の積層方向平均高さ＞
　また、耐熱領域の積層方向平均高さは、接着性粒子の体積平均粒子径よりも小さければ特に限定されないが、０．５μｍ以上であることが好ましく、０．８μｍ以上であることがより好ましく、１．０μｍ以上であることが更に好ましく、６．０μｍ未満であることが好ましく、５．０μｍ未満であることが好ましく、４．０μｍ未満であることがより好ましく、２．５μｍ未満であることが更に好ましい。耐熱領域の積層方向平均高さが０．５μｍ以上であれば、機能層を備える素子部材の耐熱性を十分に確保することができ、６．０μｍ未満であれば、機能層のイオン拡散性を確保して電気化学素子のレート特性及びサイクル特性を向上させることができる。
　なお、耐熱領域の積層方向平均高さは、例えば機能層の形成条件（機能層の形成に用いる機能層用組成物中の耐熱性微粒子及び／又は結着材の含有割合、機能層用組成物を基材上に供給して得られる被膜の厚み）を変更することにより調整することができる。

＜接着性粒子の体積平均粒子径／耐熱領域の積層方向平均高さ＞
　そして、耐熱領域の積層方向平均高さに対する接着性粒子の体積平均粒子径の比（接着性粒子の体積平均粒子径／耐熱領域の積層方向平均高さ）は、１．１以上であることが好ましく、１．２以上であることがより好ましく、１．６以上であることが更に好ましく、１０．０以下であることが好ましく、５．０以下であることがより好ましく、３．５以下であることが更に好ましい。上記比の値が１．１以上であれば、接着領域の接着性粒子が耐熱領域よりも十分に突出するためと推察されるが、積層体からなる素子部材の低温接着性を更に向上させることができる。一方、上記比の値が１０．０以下であれば、機能層の単位体積当たりの接着性粒子の数（粒子数）が増加することにより機能層を備える素子部材と被着体を接着する際の接着点が増加するためと推察されるが、積層体からなる素子部材の低温接着性を更に向上させることができる。

＜機能層＞
　上述した構造を有する本発明の積層体が備える機能層は、耐熱性微粒子と、接着性粒子と、結着材とを含む。なお機能層は、耐熱性微粒子、接着性粒子、及び結着材以外の成分（その他の成分）を含んでいてもよい。

＜＜耐熱性微粒子＞＞
　ここで、機能層中に含まれる耐熱性微粒子としては、特に限定されることなく、電気化学素子の使用環境下で安定に存在し電気化学的に安定である、無機材料からなる微粒子（即ち、無機微粒子）及び有機材料からなる微粒子（即ち、有機微粒子）が挙げられる。
　なお、耐熱性微粒子としては、無機微粒子及び有機微粒子をそれぞれ単独で使用してもよいし、無機微粒子と有機微粒子を組み合わせて使用してもよい。

［無機微粒子］
　無機微粒子としては、酸化アルミニウム（アルミナ、Ａｌ_２Ｏ_３）、酸化アルミニウムの水和物（ベーマイト、ＡｌＯＯＨ）、ギブサイト（Ａｌ（ＯＨ）_３）、酸化ケイ素、酸化マグネシウム（マグネシア）、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化チタン（チタニア）、チタン酸バリウム（ＢａＴｉＯ_３）、ＺｒＯ、アルミナ－シリカ複合酸化物等の無機酸化物粒子；窒化アルミニウム、窒化ホウ素等の窒化物粒子；シリコン、ダイヤモンド等の共有結合性結晶粒子；硫酸バリウム、フッ化カルシウム、フッ化バリウム等の難溶性イオン結晶粒子；タルク、モンモリロナイト等の粘土微粒子；などが挙げられる。これらの粒子は、必要に応じて元素置換、表面処理、固溶体化等が施されていてもよい。なお、無機微粒子は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

［有機微粒子］
　有機微粒子は、ポリエステル重合体などの接着性重合体を含有する接着性粒子及び結着材とは異なり、接着性を有さない重合体からなる微粒子である。
　ここで、有機微粒子としては、架橋ポリメタクリル酸メチル、架橋ポリスチレン、架橋ポリジビニルベンゼン、スチレン－ジビニルベンゼン共重合体架橋物、ポリスチレン、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ベンゾグアナミン－ホルムアルデヒド縮合物などの各種架橋高分子粒子や、ポリスルフォン、ポリアクリロニトリル、ポリアラミド、ポリアセタール、熱可塑性ポリイミドなどの耐熱性高分子粒子、並びにこれらの変性体及び誘導体が挙げられる。なお、有機微粒子は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　なお、上述した通り、有機微粒子は接着性を有さない重合体で構成される。具体的に、有機微粒子を構成する重合体のガラス転移温度は、１５０℃以上であることが好ましい。

　上述した耐熱性微粒子の中でも、積層体からなる素子部材の耐熱性を更に向上させる観点から、無機微粒子、ガラス転移温度が１５０℃以上である重合体で構成される有機微粒子が好ましく、無機微粒子がより好ましく、アルミナからなる粒子（アルミナ粒子）、ベーマイトからなる粒子（ベーマイト粒子）、硫酸バリウムからなる粒子（硫酸バリウム粒子）、及び水酸化マグネシウムからなる粒子（水酸化マグネシウム粒子）が更に好ましい。

［耐熱性微粒子の性状］
　耐熱性微粒子は、体積平均粒子径が、０．１μｍ以上であることが好ましく、０．２μｍ以上であることがより好ましく、０．３μｍ以上であることが更に好ましく、１．０μｍ以下であることが好ましく、０．９μｍ以下であることがより好ましく、０．８μｍ以下であることが更に好ましい。耐熱性微粒子の体積平均粒子径が０．１μｍ以上であれば、機能層中で耐熱性微粒子が過度に密に充填されることに起因して機能層のイオン伝導性が低下するのを抑制し、電気化学素子に優れた素子特性（特に、レート特性）を発揮させることができる。一方、耐熱性微粒子の体積平均粒子径が１．０μｍ以下であれば、機能層を薄くした場合でも、当該機能層を備える積層体からなる素子部材に優れた耐熱性を十分に発揮させることができる。したがって、素子部材の耐熱性を十分に確保しつつ、電気化学素子の容量を高めることができる。

＜＜接着性粒子＞＞
　接着性粒子は、少なくともポリエステル重合体を含む接着性重合体を含有する粒子であり、当該粒子は、接着性重合体以外の成分（任意成分）を含んでいてもよい。すなわち接着性粒子は、実質的に接着性重合体のみからなる粒子であってもよいし、接着性重合体と、任意成分とで構成される粒子であってもよい。

［接着性重合体］
　接着性重合体は、上述した通りポリエステル重合体を少なくとも含み、任意にポリエステル重合体以外の接着性重合体（その他の接着性重合体）を含む。

〔ポリエステル重合体〕
　ポリエステル重合体は、アルコール成分とカルボン酸成分とを縮合重合させて得られる重合体である。換言すると、ポリエステル重合体は、アルコール成分に由来する繰り返し単位（アルコール単位）と、カルボン酸成分に由来する繰り返し単位（カルボン酸単位）とを有する縮合重合体である。

―アルコール成分―
　アルコール成分としては、多価アルコールを用いることができる。ここで多価アルコールとしては、２価のアルコール、３価以上のアルコールが挙げられる。

　２価のアルコールとしては、例えば、鎖状脂肪族ジオール、オキシアルキレン基を有するジオール、炭素環を有するジオールが挙げられる。
　鎖状脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，１０－デカンジオール、及び１，１２－ドデカンジオールなどが挙げられる。
　オキシアルキレン基を有するジオールとしては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、及びポリテトラメチレングリコールなどが挙げられる。
　炭素環を有するジオールとしては、１，４－シクロヘキサンジメタノール、並びにビスフェノール類（例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ）、ビスフェノール類の水素添加物、及びビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物（例えば、エチレンオキシド付加物、プロピレンオキシド付加物、ブチレンオキシド付加物）などが挙げられる。

　３価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ジペンタエリスリトールなどが挙げられる。

　アルコール成分は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。そしてアルコール成分としては、炭素環を有するジオールが好ましく、ビスフェノール類、ビスフェノール類の水素添加物、及びビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物がより好ましく、ビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物が更に好ましく、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物が特に好ましく、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物が最も好ましい。

―カルボン酸成分―
　カルボン酸成分としては、多価カルボン酸及びその無水物、並びにそれらのハロゲン化物を用いることができる。
　多価カルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸などの鎖状脂肪族多価カルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、ピロメリット酸などの芳香族多価カルボン酸；が挙げられる。

　カルボン酸成分は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。そしてカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フマル酸、トリメリット酸、及びこれらの無水物が好ましい。

―縮合重合―
　上述したアルコール成分とカルボン酸成分を縮合重合する方法は特に限定されず、既知の重合助剤、重合条件を採用することができる。

―ガラス転移温度―
　ここで、ポリエステル重合体は、ガラス転移温度が１０℃以上９５℃以下であることが必要であり、１５℃以上であることが好ましく、３０℃以上であることがより好ましく、４０℃以上であることが更に好ましく、５６℃以上であることが特に好ましく、９０℃以下であることが好ましく、８０℃以下であることがより好ましい。ポリエステル重合体のガラス転移温度が１０℃未満であると、積層体からなる素子部材の耐ブロッキング性が低下する。一方、ポリエステル重合体のガラス転移温度が９５℃超であると、積層体からなる素子部材の低温接着性が低下する。
　なお、ポリエステル重合体のガラス転移温度は、ポリエステル重合体の調製に用いるアルコール成分及び／又はカルボン酸成分の種類や、重合条件を変更することにより制御し得る。

　ポリエステル重合体は、後述の「結晶性ポリエステル樹脂」などの「溶融性添加剤」に適用される上述した方法により融点が観測されてもよい（すなわち、ポリエステル重合体は、結晶性を有していてもよい）。しかしながら、仮にポリエステル重合体が融点を有していたとしても、当該融点は４０℃以上９５℃以下の範囲外であることが好ましい。換言すると、ポリエステル重合体は、融点を４０℃以上９５℃以下の範囲に有さないことが好ましい。

〔その他の接着性重合体〕
　接着性粒子が任意に含む上記ポリエステル重合体以外の接着性重合体としては、少なくとも、芳香族モノビニル単量体単位を含む重合体（芳香族ビニル系重合体）が好ましい。そして、芳香族ビニル系重合体は、芳香族モノビニル単量体単位以外の単量体単位（その他の単量体単位）を含んでいてもよい。

―芳香族モノビニル単量体単位―
　接着性重合体が芳香族モノビニル単量体単位を含む重合体を含有することで、接着性粒子の弾性が向上し、機能層の強度を高めることができる。
　ここで、芳香族モノビニル単量体単位を形成し得る芳香族モノビニル単量体の例としては、特に限定されることなく、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、スチレンスルホン酸、ブトキシスチレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。そしてこれらの中でも、スチレンが好ましい。

　芳香族ビニル系重合体中の芳香族モノビニル単量体単位の含有割合は、芳香族ビニル系重合体中の全単量体単位を１００質量％とした場合に、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上であり、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下である。芳香族モノビニル単量体単位の含有割合が３０質量％以上であれば、接着性粒子の弾性を十分に向上させて、機能層の強度を高めることができる。そのため、積層体からなる素子部材の低温接着性を十分に向上させることができる。一方、芳香族モノビニル単量体単位の含有割合が９０質量％以下であれば、接着性粒子の柔軟性を高めて、積層体からなる素子部材の低温接着性を十分に向上させることができる。更に、芳香族モノビニル単量体単位の含有割合が上述した範囲内であれば、上記の通り接着性粒子の弾性と柔軟性がバランス良く確保されるためと推察されるが、積層体からなる素子部材の低温接着性を十分に向上させつつ、当該素子部材を用いて電気化学素子に優れた素子特性（レート特性、サイクル特性）を発揮させることができる。
　なお、本発明において、重合体中に含まれる各「単量体単位の含有割合」は、^１Ｈ－ＮＭＲなどの核磁気共鳴（ＮＭＲ）法を用いて測定することができる。

―その他の単量体単位―
　その他の単量体単位としては、特に限定されないが、架橋性単量体単位、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位が好ましく挙げられる。
　なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及び／またはメタクリルを意味する。

　架橋性単量体単位を形成し得る架橋性単量体は、加熱またはエネルギー線の照射により、重合中または重合後に架橋構造を形成しうる単量体である。芳香族ビニル系重合体が架橋性単量体単位を含むことで、接着性粒子の弾性を向上させることができ、結果として積層体からなる素子部材の低温接着性を十分に向上させることができる。

　そして、架橋性単量体単位を形成し得る単量体としては、例えば、２個以上の重合反応性基を有する多官能単量体が挙げられる。このような多官能単量体としては、例えば、アリルメタクリレート、ジビニルベンゼン等のジビニル化合物；ジエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，３－ブチレングリコールジアクリレート等のジ（メタ）アクリル酸エステル化合物；トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等のトリ（メタ）アクリル酸エステル化合物；アリルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基を含有するエチレン性不飽和単量体；などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。そしてこれらの中でも、ジビニルベンゼンが好ましい。

　芳香族ビニル系重合体中の架橋性単量体単位の含有割合は、芳香族ビニル系重合体中の全単量体単位の量を１００質量％とした場合に、好ましくは０．０１質量％以上であり、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１．５質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である。架橋性単量体単位の含有割合が上記範囲内であれば、接着性粒子に含まれていた芳香族ビニル系重合体が電解液中へ溶出するのを十分に抑制することができる。また、接着性粒子の弾性を向上させることができ、結果として、積層体からなる素子部材の低温接着性を十分に向上させることができる。

　また、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を形成し得る（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート（ｎ－ブチルアクリレート及びｔ－ブチルアクリレートなど）、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレート（２－エチルヘキシルアクリレートなど）、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ｎ－テトラデシルアクリレート、ステアリルアクリレート等のアクリル酸アルキルエステル；並びにメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート（ｎ－ブチルメタクリレート及びｔ－ブチルメタクリレートなど）、ペンチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、ヘプチルメタクリレート、オクチルメタクリレート（２－エチルヘキシルメタクリレートなど）、ノニルメタクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ｎ－テトラデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等のメタクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。
　これらの（メタ）アクリル酸エステル単量体は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。そしてこれらの中でも、ｎ－ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート及びメチルメタクリレートが好ましく、ｎ－ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレートがより好ましい。

　そして、芳香族ビニル系重合体中の（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有割合は、芳香族ビニル系重合体中の全単量体単位を１００質量％とした場合に、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上であり、好ましくは６５質量％以下、より好ましくは６０質量％以下であり、更に好ましくは３５質量％以下である。（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有割合が５質量％以上であれば、芳香族ビニル系重合体のガラス転移温度が過度に低下するのを抑制して、積層体からなる素子部材の耐ブロッキング性を十分に向上させることができる。一方、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有割合が６５質量％以下であれば、積層体からなる素子部材の低温接着性を十分に向上させることができる。

　上述した架橋性単量体単位及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位以外にも、その他の単量体単位としては、特に限定されず、「結着材」の項で後述する単量体単位（芳香族モノビニル単量体単位、架橋性単量体単位、及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の何れかに該当するものを除く。）が挙げられる。
　また、芳香族ビニル系重合体中における、上述した芳香族モノビニル単量体単位、架橋性単量体単位、及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位以外の単量体単位の含有割合は、芳香族ビニル系重合体中の全単量体単位を１００質量％とした場合に、機能層を形成するために用いる機能層用組成物の安定性確保の観点から、好ましくは０質量％以上１０質量％以下、より好ましくは０質量％以上７質量％以下、更に好ましくは０質量％以上５質量％以下である。

―ガラス転移温度―
　ここで、上述した芳香族ビニル系重合体などのその他の接着性重合体は、ガラス転移温度が、１０℃以上であることが好ましく、３０℃以上であることがより好ましく、４０℃以上であることが更に好ましく、９０℃以下であることが好ましく、８０℃以下であることがより好ましい。接着性粒子中のガラス転移温度が１０℃以上であれば、積層体からなる素子部材の耐ブロッキング性を更に向上させることができ、９０℃以下であれば、素子部材の低温接着性を更に向上させることができる。
　なお、その他の接着性重合体のガラス転移温度は、当該重合体の調製に用いる単量体の種類及び／又は割合や、重合条件を変更することにより制御し得る。

　ここで、接着性粒子に含まれる接着性重合体が、ポリエステル重合体とその他の接着性重合体とで構成される場合、これら２つ以上（複数）の重合体は、互いに異なる２つ以上の重合体が物理的又は化学的に結合して形成された異相構造の粒子を形成していることが好ましい。ここで、異相構造の具体例としては、球状の粒子であって中心部（コア部）と外殻部（シェル部）とが異なる重合体から形成されているコアシェル構造；２つ以上の重合体が並置された構造であるサイドバイサイド構造；などが挙げられる。なお、本発明において、「コアシェル構造」には、コア部の外表面をシェル部が完全に覆う構造の他、コア部の外表面をシェル部が部分的に覆う構造も含まれるものとする。
　そして接着性重合体が、ポリエステル重合体とその他の接着性重合体とで構成される場合、コア部がその他の接着性重合体（例えば、上述した芳香族ビニル系重合体）で構成され、シェル部がポリエステル重合体で構成されることが好ましい。

［任意成分］
　上述した接着性重合体以外の任意成分としては、融点を４０℃以上９５℃以下の範囲に有する溶融性添加剤が好ましく挙げられる。接着性粒子が溶融性添加剤を含むことで、積層体からなる素子部材の低温接着性を更に向上させることができる。

　ここで、溶融性添加剤は、上述した通り融点が４０℃以上９５℃以下であることが必要であり、４２℃以上であることが好ましく、４５℃以上であることがより好ましく、５０℃以上であることが更に好ましく、９０℃以下であることが好ましく、７０℃以下であることがより好ましく、６０℃以下であることが更に好ましい。溶融性添加剤の融点が４０℃以上であれば、積層体からなる素子部材の耐ブロッキング性が過度に損なわれることもなく、溶融性添加剤の融点が９５℃以下であれば、積層体からなる素子部材の低温接着性を十分に向上させることができる。

　そして上述した融点を有する溶融性添加剤としては、ワックス（植物系ワックス、動物系ワックス、石油系ワックス、合成ワックス、及びそれらの変性物など）、結晶性ポリエステル樹脂が挙げられる。なお、溶融性添加剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

―ワックス―
　植物系ワックスとしては、例えば、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバオイルが挙げられる。
　動物系ワックスとしては、例えば、ミツロウが挙げられる。
　石油系ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタムワックスが挙げられる。

　合成ワックスは、フィッシャートロプシュワックス、ポリオレフィンワックス、エステルワックスなどに分類することができる。
　ポリオレフィンワックスとしては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリブチレンワックスが挙げられる。
　エステルワックスとしては、１価アルコール脂肪酸エステル及び多価アルコール脂肪酸エステルのいずれも用いることができる。ここで、１価アルコール脂肪酸エステルの具体例としては、ステアリン酸べへニルなどが挙げられる。また、多価アルコール脂肪酸エステルの具体例としては、ペンタエリスリトールテトラミリステート、ペンタエリスリトールテトラパルミテート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトララウレート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート等のペンタエリスリトールエステル；ジペンタエリスリトールヘキサミリステート、ジペンタエリスリトールヘキサパルミテート、ジペンタエリスリトールヘキサラウレート等のジペンタエリスリトールエステル；が挙げられる。

―結晶性ポリエステル樹脂―
　結晶性ポリエステル樹脂としては、４０℃以上９５℃以下の範囲に融点を有し、且つ１０℃以上９５℃以下の範囲内にガラス転移温度を有さなければ（換言すると、ガラス転移温度自体を有さない、若しくは１０℃未満及び／又は９５℃超の範囲にガラス転移温度を有するものであれば）特に限定されず、アルコール成分とカルボン酸成分とを縮合重合させて得られる重合体を用いることができる。
　ここで、結晶性ポリエステル樹脂の調製に用いるアルコール成分とカルボン酸成分は、何れも「ポリエステル重合体」の項で上述したものを用いることができる。そしてアルコール成分としては、鎖状脂肪族ジオールが好ましく、１，６－ヘキサンジオールがより好ましい。またカルボン酸成分としては、鎖状脂肪族多価カルボン酸が好ましく、セバシン酸がより好ましい。
　なお、上述したアルコール成分とカルボン酸成分を縮合重合する方法は特に限定されず、既知の重合助剤、重合条件を採用することができる。

　上述した溶融性添加剤の中でも、積層体からなる素子部材の低温接着性を更に向上させる観点から、エステルワックス、パラフィンワックス、結晶性ポリエステル樹脂が好ましく、エステルワックス、結晶性ポリエステル樹脂がより好ましく、エステルワックスが更に好ましい。

―溶融性添加剤の含有量―
　ここで、接着性粒子中の溶融性添加剤の含有量は、接着性重合体１００質量部当たり、１質量部以上であることが好ましく、２質量部以上であることがより好ましく、５質量部以上であることが更に好ましく、６質量部以上であることが一層好ましく、１０質量部以上であることが特に好ましく、３０質量部以下であることが好ましく、２５質量部以下であることがより好ましく、２０質量部以下であることが更に好ましく、１５質量部以下であることが特に好ましい。接着性粒子中の溶融性添加剤の含有量が、接着性重合体１００質量部当たり１質量部以上であれば、積層体からなる素子部材の低温接着性を更に向上させることができる。一方、接着性粒子中の溶融性添加剤の含有量が、接着性重合体１００質量部当たり３０質量部以下であれば、溶融性添加剤のブリードアウトを十分に抑制し、積層体からなる素子部材の耐ブロッキング性を更に高めつつ、当該素子部材を備える電気化学素子のレート特性及びサイクル特性を向上させることができる。

　また、機能層中の溶融性添加剤の含有量は、接着性重合体１００質量部当たり、１質量部以上であることが好ましく、２質量部以上であることがより好ましく、５質量部以上であることが更に好ましく、６質量部以上であることが一層好ましく、１０質量部以上であることが特に好ましく、３０質量部以下であることが好ましく、２５質量部以下であることがより好ましく、２０質量部以下であることが更に好ましく、１５質量部以下であることが特に好ましい。機能層中の溶融性添加剤の含有量が、接着性重合体１００質量部当たり１質量部以上であれば、積層体からなる素子部材の低温接着性を更に向上させることができる。一方、接着性粒子中の機能層の含有量が、接着性重合体１００質量部当たり３０質量部以下であれば、溶融性添加剤のブリードアウトを十分に抑制し、積層体からなる素子部材の耐ブロッキング性を更に高めつつ、当該素子部材を備える電気化学素子のレート特性及びサイクル特性を向上させることができる。

［平均円形度］
　ここで接着性粒子は、平均円形度が０．９０以上であることが好ましく、０．９２以上であることがより好ましく、０．９５以上であることが更に好ましく、０．９７以上であることが特に好ましく、０．９９以下であることが特に好ましい。接着性粒子の平均円形度が０．９０以上であれば、積層体からなる素子部材の低温接着性を更に向上させることができる。加えて電解液中においても積層体からなる素子部材が接着性を良好に発揮しうる。一方、接着性粒子の平均円形度が０．９９以下であれば、積層体からなる素子部材の電解液中における抵抗を低減し、当該素子部材を備える電気化学素子のレート特性及びサイクル特性を向上させることができる。
　なお、接着性粒子の平均円形度は、接着性粒子の調製方法を変更することにより調整することができる。

［接着性粒子の調製］
　接着性重合体を含有する接着性粒子を調製する方法は、ポリエステル重合体を含有する接着性重合体と、必要に応じて用いられる溶融性添加剤などの任意成分（これらを纏めて「接着性粒子材料」と称する。）を粒子化することができれば特に限定されず、例えば以下の１）～４）：
　１）接着性粒子材料を、少なくともポリエステル重合体が溶解可能な有機溶媒中に溶解及び／又は分散させて液状組成物を調製し、当該液状組成物を水系媒体中に分散させ、その後有機溶媒を除去することで接着性粒子材料を粒子化する方法（溶解懸濁法）、
２）界面活性剤及び／又は分散安定剤を用いて接着性粒子材料を水系媒体中に分散させ、分散した微粒子を凝集させることで接着性粒子材料を粒子化する方法（乳化凝集法）、
３）接着性粒子材料を溶融混錬し、冷却した後、得られた混錬物を粉砕して接着性粒子材料を粒子化する方法（粉砕法）、
４）ポリエステル重合体及び必要に応じて用いられる任意成分の存在下で、その他の接着性重合体の調製に用いる単量体を懸濁重合して、接着性粒子材料を粒子化けする方法（懸濁重合法）、
　が挙げられる。

　上述した粒子化の方法の中でも、接着性粒子の体積平均粒子径及び平均円形度を容易に調整しうる観点から、溶解懸濁法、乳化凝集法、懸濁重合法が好ましく、溶解懸濁法、懸濁重合法がより好ましい。
　なお、溶解懸濁法、乳化凝集法、粉砕法、懸濁重合法は、それぞれ既知の方法及び条件を採用して行うことができる。

［耐熱性微粒子と接着性粒子の含有量比］
　ここで、機能層中における耐熱性微粒子と接着性粒子の含有量比は、特に限定されないが、接着性粒子の含有量に対する耐熱性微粒子の含有量の体積比（耐熱性微粒子／接着性粒子）の値が、５５／４５以上であることが好ましく、６０／４０以上であることがより好ましく、９５／５以下であることが好ましく、８０／２０以下であることがより好ましく、７５／２５以下であることが更に好ましい。耐熱性微粒子／接着性粒子（体積基準）の値が５５／４５以上であれば、積層体からなる素子部材の耐熱性を向上させることができ、９５／５以下であれば、当該素子部材の低温接着性を更に向上させることができる。

　また、接着性粒子の含有量に対する耐熱性微粒子の含有量の質量比（耐熱性微粒子／接着性粒子）の値は、４９／５１以上であることが好ましく、５８／４２以上であることがより好ましく、６４／３６以上であることが更に好ましく、９９／１以下であることが好ましく、９４／６以下であることがより好ましく、９１／９以下であることが更に好ましい。耐熱性微粒子／接着性粒子（質量基準）の値が４９／５１以上であれば、機能層を備える積層体からなる素子部材の耐熱性を向上させることができ、９９／１以下であれば、当該素子部材の低温接着性を更に向上させることができる。

＜＜結着材＞＞
　結着材は、上述した通り耐熱領域において耐熱性微粒子同士を結着させる。結着材としては、結着材として用いられる既知の重合体、例えば、共役ジエン系重合体、アクリル系重合体、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）が挙げられる。結着材は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。そして結着材としては、共役ジエン系重合体、アクリル系重合体、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）などの、非水溶性で、水などの分散媒中に分散可能な重合体が好ましく、共役ジエン系重合体、アクリル系重合体がより好ましく、アクリル系重合体が更に好ましい。
　なお、本発明において、重合体が「非水溶性」であるとは、温度２５℃において重合体０．５ｇを１００ｇの水に溶解した際に、不溶分が９０質量％以上となることをいう。

［共役ジエン系重合体］
　共役ジエン系重合体とは、共役ジエン単量体に由来する共役ジエン単量体単位を含む重合体を指す。そして、共役ジエン系重合体の具体例としては、特に限定されることなく、スチレン－ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）などの芳香族モノビニル単量体単位及び脂肪族共役ジエン単量体単位を含む共重合体、ブタジエンゴム（ＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）（アクリロニトリル単位及び１，３－ブタジエン単位を含む共重合体）、並びに、それらの水素化物などが挙げられる。

［アクリル系重合体］
　アクリル系重合体とは、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を含む重合体を指す。そして、アクリル系重合体は、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位に加え、例えば、架橋性単量体単位と酸基含有単量体単位の少なくとも一方を含むことが好ましい。

　（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を形成し得る（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、「接着性粒子」の項で上述したものと同様のものが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。そしてこれらの中でも、ｎ－ブチルアクリレートが好ましい。
　また、結着材（アクリル系重合体）中の（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有割合は、結着材中の全単量体単位を１００質量％とした場合に、好ましくは６５質量％超、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上であり、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９８質量％以下、更に好ましくは９５質量％以下である。

　架橋性単量体単位を形成し得る架橋性単量体としては、「接着性粒子」の項で上述したものと同様のものが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。そしてこれらの中でも、アリルメタクリレート、アリルグリシジルエーテルが好ましい。
　また、結着材（アクリル系重合体）中の架橋性単量体単位の含有割合は、結着材中の全単量体単位を１００質量％とした場合に、好ましくは０．１質量％以上であり、好ましくは３．０質量％以下、より好ましくは２．５質量％以下である。架橋性単量体単位の割合が０．１質量％以上であれば、電気化学素子のレート特性及びサイクル特性を向上させることができ、３．０質量％以下であれば、積層体からなる素子部材の低温接着性を更に向上させることができる。

　酸基含有単量体単位を形成し得る酸基含有単量体としては、例えば、カルボン酸基を有する単量体、スルホン酸基を有する単量体、リン酸基を有する単量体、及び、水酸基を有する単量体が挙げられる。
　そして、カルボン酸基を有する単量体としては、例えば、モノカルボン酸、ジカルボン酸などが挙げられる。モノカルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などが挙げられる。ジカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などが挙げられる。
　また、スルホン酸基を有する単量体としては、例えば、ビニルスルホン酸、メチルビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、（メタ）アクリル酸－２－スルホン酸エチル、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、３－アリロキシ－２－ヒドロキシプロパンスルホン酸などが挙げられる。
　なお、本発明において、「（メタ）アリル」とは、アリル及び／またはメタリルを意味する。
　更に、リン酸基を有する単量体としては、例えば、リン酸－２－（メタ）アクリロイルオキシエチル、リン酸メチル－２－（メタ）アクリロイルオキシエチル、リン酸エチル－（メタ）アクリロイルオキシエチルなどが挙げられる。
　なお、本発明において、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル及び／またはメタクリロイルを意味する。
　また、水酸基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸－２－ヒドロキシエチル、アクリル酸－２－ヒドロキシプロピル、メタクリル酸－２－ヒドロキシエチル、メタクリル酸－２－ヒドロキシプロピルなどが挙げられる。
　なお、これらの酸基含有単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。そしてこれらの中でも、カルボン酸基を有する単量体が好ましく、メタクリル酸がより好ましい。

　また、結着材（アクリル系重合体）中の酸基含有単量体単位の含有割合は、結着材中の全単量体単位を１００質量％とした場合に、好ましくは０．１質量％以上であり、好ましくは３．０質量％以下、より好ましくは２．５質量％以下である。

　なお、結着材としてのアクリル系重合体は、上述した（メタ）アクリル酸エステル単量体単位、架橋性単量体単位、及び酸基含有単量体単位以外の単量体単位（その他の単量体単位）を含むことができる。そして、アクリル系重合体に含まれ得るその他の単量体単位を形成し得るその他の単量体としては、１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、２－クロル－１，３－ブタジエン等の肪族共役ジエン単量体；「接着性粒子」の項で上述した芳香族モノビニル単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル基含有単量体；エチレン、プロピレン等のオレフィン単量体；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン原子含有単量体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル単量体；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル単量体；メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、ブチルビニルケトン、ヘキシルビニルケトン、イソプロペニルビニルケトン等のビニルケトン単量体；並びに、Ｎ－ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール等の複素環含有ビニル化合物単量体；が挙げられる。中でも、その他の単量体としては、アクリロニトリルが好ましい。
　なお、これらその他の単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。また、アクリル系重合体におけるその他の単量体単位の含有割合は、適宜調整すればよい。
　ここで、結着材は、芳香族モノビニル単量体単位を含むこともできるが、結着材（特には、アクリル系重合体）中の芳香族モノビニル単量体単位の含有割合は、結着材中の全単量体単位を１００質量％とした場合に、好ましくは３０質量％未満、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、特に好ましくは、５質量％以下、最も好ましくは０質量％（即ち、芳香族モノビニル単量体単位を含まない）である。

［結着材の性状］
　結着材は、ガラス転移温度が、－１００℃以上であることが好ましく、－９０℃以上であることがより好ましく、－８０℃以上であることが更に好ましく、３０℃未満であることが好ましく、２０℃以下であることがより好ましく、１５℃以下であることが更に好ましく、１０℃未満であることが特に好ましい。結着材のガラス転移温度が－１００℃以上であれば、結着材の結着能及び強度を高めることができ、３０℃未満であれば、結着材を含む機能層の柔軟性を十分に確保することができる。

［結着材の含有量］
　また、機能層中の結着材の含有量は、耐熱性微粒子１００質量部当たり、０．１質量部以上であることが好ましく、０．２質量部以上であることがより好ましく、０．５質量部以上であることが更に好ましく、２０質量部以下であることが好ましく、１５質量部以下であることがより好ましく、１０質量部以下であることが更に好ましく、６質量部以下であることが特に好ましい。機能層中の結着材の含有量が、耐熱性微粒子１００質量部当たり０．１質量部以上であれば、耐熱領域に存在する耐熱性微粒子が機能層から脱落するのを十分に抑制しつつ、機能層を備える素子部材の低温接着性を更に向上させることができる。一方、機能層中の結着材の含有量が、耐熱性微粒子１００質量部当たり２０質量部以下であれば、積層体からなる素子部材を備える電気化学素子のレート特性及びサイクル特性を向上させることができる。

［結着材の調製方法］
　なお、結着材は、特に限定されることなく、例えば、上述した単量体を含む単量体組成物を、水などの水系溶媒中で重合することにより調製することができる。ここで、単量体組成物中の全単量体中に占める各単量体の割合は、通常、結着材中の各単量体単位の割合と同様とする。
　そして、重合方法及び重合反応としては、特に限定されず、既知のものを用いることができる。

＜＜その他の成分＞＞
　本発明の積層体が備える機能層は、特に限定されず、上述した耐熱性微粒子、接着性粒子及び結着材以外の成分として、機能層の調製に用いうる、分散剤や増粘剤などの既知の成分（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、並びに、ポリアクリル酸及びその塩やカルボキシメチルセルロース及びその塩などの水溶性重合体）を含むことができる。その他の成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　なお、本発明において、重合体が「水溶性」であるとは、温度２５℃において重合体０．５ｇを１００ｇの水に溶解した際に、不溶分が１．０質量％未満となることをいう。

＜基材＞
　上述した機能層を少なくとも一方の表面に備える基材は、本発明の積層体を用いる素子部材の種類に応じて適宜選択すればよい。例えば、本発明の積層体をセパレータとして用いる場合、基材としてはセパレータ基材を使用する。また例えば、本発明の積層体を電極として用いる場合、基材としては電極基材を使用する。

＜＜セパレータ基材＞＞
　セパレータ基材としては、特に限定されず、有機セパレータ基材などの既知のセパレータ基材が挙げられる。有機セパレータ基材は、有機材料からなる多孔性部材であり、有機セパレータ基材の例を挙げると、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ塩化ビニル等のポリオレフィン系樹脂、芳香族ポリアミド樹脂などを含む微多孔膜又は不織布などが挙げられる。
　これらの中でも、電気化学素子内の電極活物質の比率を高くして体積当たりの容量を高くすることができるという観点から、ポリオレフィン系樹脂からなる微多孔膜が好ましい。
　なお、セパレータ基材の厚さは、任意の厚さとすることができ、好ましくは５μｍ以上３０μｍ以下であり、より好ましくは５μｍ以上２０μｍ以下であり、更に好ましくは５μｍ以上１８μｍ以下である。

＜＜電極基材＞＞
　電極基材（正極基材及び負極基材）としては、特に限定されないが、集電体上に電極合材層が形成された電極基材が挙げられる。
　ここで、集電体、電極合材層中の電極活物質（正極活物質、負極活物質）及び電極合材層用結着材（正極合材層用結着材、負極合材層用結着材）、並びに、集電体上への電極合材層の形成方法には、既知のものを用いることができ、例えば特開２０１３－１４５７６３号公報に記載のものを用いることができる。

＜積層体の製造方法＞
　本発明の積層体を製造する方法は、特に限定されず、例えば離型シート上に機能層を形成し、当該機能層を基材上に転写するといった方法を用いることもできる。しかしながら、転写の作業を不要とし製造効率を高める観点から、積層体は、耐熱性微粒子、接着性粒子、結着材及び分散媒を少なくとも含む機能層用組成物を基材上に供給する工程（供給工程）と、基材上に供給された機能層用組成物を乾燥する工程（乾燥工程）を経て製造することが好ましい。

＜＜機能層用組成物＞＞
　上述した通り、機能層用組成物は、分散媒中に、少なくとも耐熱性微粒子、接着性粒子及び結着材を含み、任意にその他の成分を含有する。なお分散媒としては、特に限定されないが、水を好ましく用いることができる。
　なお、機能層用組成物を調製する方法は、特に限定されず、既知の混合方法又は分散方法を用いることができる。
　また、上記のように供給工程及び乾燥工程を経て本発明の積層体が製造される場合、当該積層体が備える機能層は、機能層用組成物の乾燥物からなる。そのため、機能層中に含まれている各成分は、機能層用組成物に含まれていたものであり、機能層用組成物中の各成分の好適な存在比は、上述した機能層中の各成分の好適な存在比と同じである。

＜＜供給工程＞＞
　供給工程では、上述した機能層用組成物を基材上に供給して、当該基材上に機能層用組成物の被膜を形成する。基材上に機能層用組成物を供給する方法は、特に限定されず、機能層用組成物を基材の表面に塗布してもよいし、機能層用組成物に基材を浸漬させてもよい。そして、製造される機能層の厚み（特には、耐熱領域の積層方向平均高さ）を制御し易いことから、機能層用組成物を基材の表面に塗布することが好ましい。
　機能層用組成物を基材の表面に塗布する方法としては、特に制限は無く、例えば、ドクターブレード法、リバースロール法、ダイレクトロール法、グラビアコート法、バーコート法、エクストルージョン法、ハケ塗り法などの方法が挙げられる。
　なお、供給工程においては、基材の一方の面のみに機能層用組成物の被膜を形成してもよいし、基材の両面に機能層用組成物の被膜を形成してもよい。

＜＜乾燥工程＞＞
　乾燥工程では、供給工程で基材上に形成された機能層用組成物の被膜を乾燥して分散媒を除去し、機能層を形成する。
　機能層用組成物の被膜を乾燥する方法としては、特に限定されず公知の方法を用いることができ、例えば温風、熱風、低湿風による乾燥、真空乾燥、赤外線や電子線などの照射による乾燥法が挙げられる。乾燥条件は特に限定されないが、乾燥温度は好ましくは５０～１５０℃で、乾燥時間は好ましくは１～３０分である。

　なお、本発明の積層体を製造するに際しては、基材の一方の面に対して、供給工程及び乾燥工程を実施して機能層を形成した後に、更に、基材の他方の面に対して、供給工程及び乾燥工程を実施して機能層を形成してもよい。

（電気化学素子）
　本発明の電気化学素子は、電極と、セパレータを備え、電極とセパレータの少なくとも一方として、上述した本発明の積層体を備えることを特徴とする。本発明の電気化学素子は、電極とセパレータの少なくとも何れかの素子部材として上述した本発明の積層体を用いているため、レート特性及びサイクル特性といった素子特性に優れる。

　そして、本発明の電気化学素子は、特に限定されることなく、例えば、リチウムイオン二次電池、電気二重層キャパシタ及びリチウムイオンキャパシタであり、好ましくはリチウムイオン二次電池である。

　ここで、以下では、本発明の電気化学素子の一例としてのリチウムイオン二次電池を挙げつつ、当該リチウムイオン二次電池のセパレータとして、上述した本発明の積層体を用いた場合について説明するが、本発明の電気化学素子はこれに限定されるものではない。

＜正極及び負極＞
　正極及び負極としては、「基材」の項で上述した既知の電極基材（正極基材及び負極基材）からなる電極を用いることができる。

＜電解液＞
　電解液としては、通常、有機溶媒に支持電解質を溶解した有機電解液が用いられる。支持電解質としては、例えば、リチウムイオン二次電池においてはリチウム塩が用いられる。リチウム塩としては、例えば、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＡｓＦ_６、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＳｂＦ_６、ＬｉＡｌＣｌ_４、ＬｉＣｌＯ_４、ＣＦ_３ＳＯ_３Ｌｉ、Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_３Ｌｉ、ＣＦ_３ＣＯＯＬｉ、（ＣＦ_３ＣＯ）_２ＮＬｉ、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＬｉ、（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）ＮＬｉ等が挙げられる。なかでも、溶媒に溶けやすく高い解離度を示すことから、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＣｌＯ_４、ＣＦ_３ＳＯ_３Ｌｉが好ましい。なお、電解質は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。通常は、解離度の高い支持電解質を用いるほどリチウムイオン伝導度が高くなる傾向があるので、支持電解質の種類によりリチウムイオン伝導度を調節することができる。

　電解液に使用する有機溶媒としては、支持電解質を溶解できるものであれば特に限定されないが、例えばリチウムイオン二次電池においては、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）、メチルエチルカーボネート(エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）)、ビニレンカーボネート等のカーボネート類；γ－ブチロラクトン、ギ酸メチル等のエステル類；１，２－ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；スルホラン、ジメチルスルホキシド等の含硫黄化合物類；等が好適に用いられる。

　またこれらの溶媒の混合液を用いてもよい。中でも、誘電率が高く、安定な電位領域が広いことから、カーボネート類が好ましい。通常、用いる溶媒の粘度が低いほどリチウムイオン伝導度が高くなる傾向があるので、溶媒の種類によりリチウムイオン伝導度を調節することができる。
　なお、電解液中の電解質の濃度は適宜調整することができる。また、電解液には、既知の添加剤を添加してもよい。

＜電気化学素子の製造方法＞
　本発明の電気化学素子を製造する方法は、特に限定されない。例えば、上述した本発明の電気化学素子の一例としてのリチウムイオン二次電池は、正極と負極とをセパレータを介して重ね合わせ、これを必要に応じて、巻く、折るなどして電池容器に入れ、電池容器に電解液を注入して封口することで製造することができる。なお、正極、負極、セパレータのうち、少なくとも一つの素子部材を本発明の積層体とする。また、電池容器には、必要に応じてエキスパンドメタルや、ヒューズ、ＰＴＣ素子などの過電流防止素子、リード板などを入れ、電池内部の圧力上昇、過充放電の防止をしてもよい。電池の形状は、例えば、コイン型、ボタン型、シート型、円筒型、角形、扁平型など、何れであってもよい。

　以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、特に断らない限り、質量基準である。
　また、複数種類の単量体を共重合して製造される重合体において、ある単量体を重合して形成される繰り返し単位（単量体単位）の前記重合体における割合は、別に断らない限り、通常は、その重合体の重合に用いる全単量体に占める当該ある単量体の比率（仕込み比）と一致する。

　実施例及び比較例において、ガラス転移温度、体積平均粒子径、平均円形度、耐熱領域の積層方向平均高さ、耐熱領域の積層方向平均高さに対する接着性粒子の体積平均粒子径の比、接着性粒子の含有量に対する耐熱性微粒子の含有量の比（体積比、質量比）、機能層を備えるセパレータの低温接着性、耐ブロッキング性、及び耐熱性、並びに、リチウムイオン二次電池のレート特性及びサイクル特性は、下記の方法で評価した。

＜ポリエステル重合体及び結着材のガラス転移温度（Ｔｇ）＞
　ポリエステル重合体及び結着材をそれぞれ測定試料とした。測定試料１０ｍｇをアルミパンに計量し、示差熱分析測定装置（エスアイアイ・ナノテクノロジー社製、「ＥＸＳＴＡＲ　ＤＳＣ６２２０」）にて、リファレンスとして空のアルミパンを用い、測定温度範囲－１００℃～２００℃の間で、昇温速度１０℃／分で、ＪＩＳＺ８７０３に規定された条件下で測定を実施し、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）曲線を得た。この昇温過程で、微分信号（ＤＤＳＣ）が０．０５ｍＷ／分／ｍｇ以上となるＤＳＣ曲線の吸熱ピークが出る直前のベースラインと、吸熱ピーク後に最初に現れる変曲点でのＤＳＣ曲線の接線との交点を、ガラス転移温度（℃）として求めた。
＜結着材の体積平均粒子径＞
　結着材の体積平均粒子径は、レーザー回折法にて測定した。具体的には、調製した結着材を含む水分散溶液（固形分濃度０．１質量％に調整）を試料とした。そして、レーザー回折式粒子径分布測定装置（ベックマン・コールター社製、「ＬＳ－２３０」）を用いて測定された粒子径分布（体積基準）において、小径側から計算した累積体積が５０％となる粒子径Ｄ５０を、体積平均粒子径とした。
＜耐熱性微粒子の体積平均粒子径＞
　レーザー回折法にて測定した粒子径分布（体積基準）において、小径側から計算した累積体積が５０％となる粒子径（Ｄ５０）を、耐熱性微粒子の体積平均粒子径とした。
＜接着性粒子の体積平均粒子径＞
　接着性粒子０．１ｇ相当量を秤量し、ビーカーに取り、分散剤としてアルキルベンゼンスルホン酸水溶液（富士フイルム社製、「ドライウエル」）０．１ｍＬを加えた。上記ビーカーに、更に、希釈液（ベックマン・コールター社製、「アイソトンＩＩ」）を１０～３０ｍＬ加え、２０Ｗ（Ｗａｔｔ）の超音波分散機で３分間分散させた。その後、粒径測定機（ベックマン・コールター社製、「マルチサイザー」）を用いて、アパーチャー径：２０μｍ、媒体：アイソトンＩＩ、測定粒子個数：１００，０００個の条件下で、接着性粒子の体積平均粒子径を測定した。
＜接着性粒子の平均円形度＞
　容器中に、予めイオン交換水１０ｍＬを入れ、その中に分散剤として界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸）０．０２ｇを加え、更に接着性粒子０．０２ｇを加え、超音波分散機を用いて６０Ｗ（Ｗａｔｔ）で３分間、分散処理を行った。測定時の接着性粒子の濃度が３，０００～１０，０００個／μＬとなるように調整し、０．４μｍ以上の円相当径の接着性粒子１，０００個についてフロー式粒子像分析装置（シメックス社製、「ＦＰＩＡ－３０００」）を用いて測定した。なお、円形度は下記式（Ｉ）に示され、平均円形度は、測定した１，０００個の接着性粒子の円形度について算術平均をとったものである。
　　円形度＝接着性粒子の投影面積に等しい円の周囲長／接着性粒子の投影像の周囲長　　　・・・（Ｉ）
＜耐熱領域の積層方向平均高さ＞
　機能層を備えるセパレータの断面を、上記電界放出型走査電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ）を用いて観察し、得られたＳＥＭ画像から耐熱領域の任意の５点についての積層方向の高さを測定し、これらの測定値の平均値として耐熱領域の積層方向平均高さを算出した。
＜耐熱領域の積層方向平均高さに対する接着性粒子の体積平均粒子径の比＞
　上述のようにして得た値から、体積平均粒子径／積層方向平均高さを算出した。
＜接着性粒子の含有量に対する耐熱性微粒子の含有量の比＞
　機能層用組成物を調製した際の耐熱性微粒子及び接着性粒子の仕込み量から、接着性粒子の含有量に対する耐熱性微粒子の含有量の比（体積比、質量比）を求めた。なお、耐熱性微粒子としてのアルミナ粒子の密度は４ｇ／ｃｍ^３として計算した。
＜低温接着性＞
　作製した正極、負極、及びセパレータ（耐熱領域の積層方向平均高さが２．０μｍである機能層を両面に備える）を、それぞれ１０ｍｍ幅、長さ５０ｍｍ幅に切り出し、正極及びセパレータを積層させ、温度５０℃、荷重８ｋＮ／ｍ、プレス速度３０ｍ／分の条件で、ロールプレスを用いてプレスし、正極とセパレータとを一体化させた一体化物を得た。
　得られた一体化物を、正極の集電体側の面を下にして、正極の表面にセロハンテープを貼り付けた。この際、セロハンテープとしてはＪＩＳ　Ｚ１５２２に規定されるものを用いた。また、セロハンテープは水平な試験台に固定しておいた。その後、セパレータの一端を鉛直上方に引張り速度５０ｍｍ／分で引っ張って剥がしたときの応力を測定した。
　また、実施例及び比較例で作製した負極に対しても、正極を用いた場合と同様の操作を行い、応力を測定した。
　上述の応力の測定を、正極及びセパレータの一体化物、並びに、負極及びセパレータの一体化物でそれぞれ３回、計６回行い、応力の平均値を求めて、得られた平均値をピール強度（Ｎ／ｍ）とした。
　そして、算出されたピール強度を用いて、以下の基準により機能層を備えるセパレータの低温接着性を評価した。ピール強度が大きいほど、素子部材としてセパレータが、機能層によって優れた低温接着性を発揮し得ることを示す。
　Ａ：ピール強度３Ｎ／ｍ以上
　Ｂ：ピール強度２Ｎ／ｍ以上３Ｎ／ｍ未満
　Ｃ：ピール強度１Ｎ／ｍ以上２Ｎ／ｍ未満
　Ｄ：ピール強度１Ｎ／ｍ未満
＜耐ブロッキング性＞
　作製したセパレータ（耐熱領域の積層方向平均高さが２．０μｍである機能層を両面に備える）を幅４ｃｍ×長さ４ｃｍのサイズに２枚切り出して試験片とした。得られた２枚の試験片を、機能層側を介して重ね合わせた後に、温度４０℃、圧力５ＭＰａの加圧下で、２分間プレスしてプレス体を得た。得られたプレス体の一方端を固定し、プレス体の他方端を引張速度５０ｍｍ／分で鉛直上方に引っ張って剥がしたときの応力を測定し、得られた応力をブロッキング強度とした。そして、耐ブロッキング性を、以下の基準で評価した。ブロッキング強度が小さいほど、機能層はブロッキングの発生を良好に抑制する、即ち、機能層の耐ブロッキング性が高いことを示す。
　　　Ａ：ブロッキング強度が４Ｎ／ｍ未満
　　　Ｂ：ブロッキング強度が４Ｎ／ｍ以上６Ｎ／ｍ未満
　　　Ｃ：ブロッキング強度が６Ｎ／ｍ以上
＜耐熱性＞
　作製したセパレータ（耐熱領域の積層方向平均高さが２．０μｍである機能層を両面に備える）を、幅１２ｃｍ×長さ１２ｃｍの正方形に切り出し、得られた正方形の内部（片面）に１辺が１０ｃｍの正方形を描いて試験片とした。そして、試験片を１５０℃の恒温槽に入れて１時間放置した後、内部に描いた正方形の面積変化（＝｛（放置前の正方形の面積－放置後の正方形の面積）／放置前の正方形の面積｝×１００％）を熱収縮率として求め、以下の基準で評価した。熱収縮率が小さいほど、機能層を備えるセパレータが耐熱性に優れていることを示す。
　Ａ：熱収縮率が３％未満
　Ｂ：熱収縮率が３％以上５％未満
　Ｃ：熱収縮率が５％以上１０％未満
　Ｄ：熱収縮率が１０％以上
＜レート特性＞
　作製したリチウムイオン二次電池を２５℃の環境下で２４時間静置させた後に、２５℃の環境下で、４．３５Ｖ、０．１Ｃの充電、３．０Ｖ、０．１Ｃの放電にて充放電の操作を行い、初期容量Ｃ０を測定した。その後、２５℃の環境下で、４．３５Ｖ、０．１Ｃ充電、３．０Ｖ、２Ｃの放電にて充放電の操作を行い、容量Ｃ１を測定した。レート特性は、ΔＣ＝（Ｃ０－Ｃ１）／Ｃ０×１００（％）にて評価し、この値が大きいほどリチウムイオン二次電池がレート特性に優れることを示す。
　Ａ：ΔＣが９０％以上
　Ｂ：ΔＣが８５％以上９０％未満
　Ｃ：ΔＣが８０％以上８５％未満
　Ｄ：ΔＣが８０％未満
＜サイクル特性＞
　作製したリチウムイオン二次電池を、電解液注液後、温度２５℃で５時間静置した。次に、温度２５℃、０．２Ｃの定電流法にて、セル電圧３．６５Ｖまで充電し、その後、温度６０℃で１２時間エージング処理を行った。そして、温度２５℃、０．２Ｃの定電流法にて、セル電圧３．００Ｖまで放電した。その後、０．２Ｃの定電流法にて、ＣＣ－ＣＶ充電（上限セル電圧４．２０Ｖ）を行い、０．２Ｃの定電流法にて３．００ＶまでＣＣ放電した。この０．２Ｃにおける充放電を３回繰り返し実施した。
　その後、温度２５℃の環境下、セル電圧４．２０－３．００Ｖ、１．０Ｃの充放電レートにて充放電の操作を１００サイクル行った。その際、第１回目のサイクルの放電容量をＸ１，第１００回目のサイクルの放電容量をＸ２と定義した。
　そして、放電容量Ｘ１及び放電容量Ｘ２を用いて、容量維持率ΔＣ´＝（Ｘ２／Ｘ１）×１００（％）を求め、以下の基準により評価した。容量維持率ΔＣ´の値が大きいほど、リチウムイオン二次電池がサイクル特性に優れていることを示す。
　Ａ：ΔＣ´が９３％以上
　Ｂ：ΔＣ´が９０％以上９３％未満
　Ｃ：ΔＣ´が９０％未満

（実施例１）
＜ポリエステル重合体の調製＞
　アルコール成分としてのＢＰＡ－ＰＯ（ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物、平均付加モル数：２．２モル）２０００ｇ及びＢＰＡ－ＥＯ（ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、平均付加モル数：２．２モル）８００ｇ、カルボン酸成分としてのフマル酸６００ｇ及び無水トリメリット酸５００ｇ、並びにジブチルスズオキサイド４ｇを、窒素導入管、脱水管、撹拌器及び熱伝対を装備した５リットル容の四つ口フラスコに入れ、２２０℃で８時間かけて反応させた。その後さらに、８．３ｋＰａにて反応物の軟化点（下記の方法により測定。）が１５０℃になるまで反応させ、ポリエステル重合体を得た。得られたポリエステル重合体のガラス転移温度は６２℃であった。
―軟化点の測定方法―
　高化式フローテスター（島津製作所製、製品名「ＣＦＴ－５００Ｄ」）を用い、１ｇの試料を昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルを押し出すようにし、これによりフローテスターのプランジャー降下量（流れ値）―温度曲線を描き、そのＳ字曲線の高さをｈとするときｈ／２に対応する温度（重合体の半分が流出した温度）を軟化点とした。
＜エステルワックス（溶融性添加剤）の調製＞
　窒素導入管、撹拌羽、及び冷却管を取り付けた０．５Ｌ容の４つ口フラスコに、ペンタエリスリトール１８ｇ（０．１３ｍｏｌ）、及びラウリン酸１０４ｇ（０．５２ｍｏｌ）を加え、窒素気流下、生成水を留去しながら、２２０℃で１０時間反応を行なった。トルエン４６.５ｇ及び２－プロパノール３２ｇ、酸価の２．０倍当量の水酸化カリウムを含む１０％水酸化カリウム水溶液１９ｇを加え、７０℃で３０分間撹拌し、３０分間静置後、水層部を除去して、粗生成物を得た。
　粗生成物１００部に対して４０部のイオン交換水を用い、７０℃で水洗を４回行い、ｐＨを７とした。得られた精製物から加熱及び減圧条件下で溶媒を留去し、ろ過、固化、及び粉砕を経て、エステルワックスとしてのペンタエリスリトールテトララウレート（融点：４４℃）を１４０ｇ得た。
＜接着性粒子の調製＞
　溶解懸濁法を用いる下記の手順で接着性粒子材料（ポリエステル重合体、エステルワックス）を粒子化した。
　ポリエステル樹脂１００部、エステルワックス１０部、及び有機溶媒としてのトルエン２３０部をボールミルで分散し、液状組成物を得た。
　別途、ヒドロキシアバタイトの水溶液（濃度：５％）４８０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの水溶液（濃度：１％）６部、及び水１２０部を混合し、水系媒体を準備した。
　上記液状組成物を、上記水系媒体中にホモジナイザーを用いて分散させた。なお、ローターの周速は６～８ｍ／秒の範囲で調整した。得られた分散液を、温度：５０～７０℃、圧力：３０～１５０ｍｍＨｇの条件下に置くことでトルエンを除去した。トルエン除去後の組成物を冷却し、次いで１２Ｎ塩酸をｐＨが２になるまで加えて洗浄し、さらに水洗、乾燥、及び分級することで、ポリエステル重合体及びエステルワックスを含む接着性粒子を得た。接着性粒子の体積平均粒子径は６．０μｍであり、平均円形度は０．９７であった。
＜結着材の調製＞
　撹拌機を備えた反応器に、イオン交換水７０部、乳化剤としてのラウリル硫酸ナトリウム（花王ケミカル社製、「エマール（登録商標）２Ｆ」）０．１５部、及び重合開始剤としての過硫酸アンモニウム０．５部を供給し、気相部を窒素ガスで置換し、６０℃に昇温した。
　一方、別の容器で、イオン交換水５０部、分散安定剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部、（メタ）アクリル酸エステル単量体としてのｎ－ブチルアクリレート９４部、酸基含有単量体としてのメタクリル酸２部、及びニトリル基含有単量体としてのアクリロニトリル２部、並びに架橋性単量体としてのアリルメタクリレート１部及びアリルグリシジルエーテル１部を混合して、単量体組成物を調製した。
　得られた単量体組成物を４時間かけて上述した撹拌機を備えた反応器に連続的に添加して重合を行った。添加中は、６０℃で反応を行った。添加終了後、更に７０℃で３時間撹拌してから反応を終了し、アクリル系重合体としての粒子状の結着材を含む水分散液を得た。得られた結着材は、体積平均粒子径が０．２５μｍであり、ガラス転移温度が－４０℃であった。
＜機能層用組成物の調製＞
　耐熱性微粒子としてのアルミナ（体積平均粒子径：０．５μｍ）１００部に、水溶性重合体としてのポリアクリル酸０．５部を添加し、固形分濃度が５５％となるようにイオン交換水を加え、ボールミルを用いて混合してアルミナ含有スラリーを得た。
　また、上記接着性粒子１００部と、分散剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（花王ケミカル社製、「ネオぺレックスＧ－１５」）０．２部と、イオン交換水を混合し、固形分濃度が４０％の接着性粒子含有混合液を得た。
　上記アルミナ含有スラリーと上記接着性粒子含有混合液とを、アルミナと接着性粒子の比（アルミナ／接着性粒子）が、体積基準で７０／３０（質量基準で９０／１０）となるように混合した。得られた混合液に、アルミナ１００部当たり上記結着材を含む水分散液を固形分相当で６部と、水溶性重合体（増粘剤）としてのカルボキシメチルセルロース１．５部と、イオン交換水とを添加して、機能層用組成物（固形分濃度：４０％）を得た。
＜機能層を備えるセパレータの作製＞
　ポリエチレン製の微多孔膜（厚み：１２μｍ）をセパレータ基材として用意した。用意したセパレータ基材の片面に、上述で得られた機能層用組成物をバーコーター法により塗布した。また、塗膜の乾燥は５０℃で実施した。そして、上記と同様の操作をセパレータ基材の他方の面に対しても行い、セパレータ基材の両面に機能層を備える機能層を備えるセパレータを得た。得られたセパレータの二つの機能層は何れも、接着性粒子からなる接着領域と、耐熱性微粒子としてのアルミナと結着材からなる耐熱領域とを備えており、耐熱領域の積層方向平均高さは２．０μｍであった。
　そして、この両面に機能層を備えるセパレータについて、低温接着性、耐ブロッキング性及び耐熱性を評価した。結果を表１に示す。
＜正極の作製＞
　正極活物質としてのＬｉＣｏＯ_２（体積平均粒子径：１２μｍ）を１００部、導電材としてのアセチレンブラック（電気化学工業社製、「ＨＳ－１００」）を２部、正極合材層用結着材としてのポリフッ化ビニリデン（クレハ社製、「＃７２０８」）を固形分相当で２部、及び溶媒としてのＮ－メチルピロリドンを混合し、全固形分濃度を７０％とした。これらをプラネタリーミキサーにより混合し、正極用スラリー組成物を調製した。
　上記正極用スラリー組成物を、コンマコーターで、集電体としての厚さ２０μｍのアルミ箔の上に、乾燥後の膜厚が１５０μｍ程度になるように塗布し、乾燥させた。この乾燥は、アルミ箔を０．５ｍ／分の速度で６０℃のオーブン内を２分間かけて搬送することにより行った。その後、１２０℃にて２分間加熱処理して、プレス前の正極原反を得た。このプレス前の正極原反をロールプレスで圧延して、正極合材層（厚さ：６０μｍ）を備える正極を得た。
＜負極の作製＞
　撹拌機付き５ＭＰａ耐圧容器に、１，３－ブタジエン３３部、イタコン酸３．５部、スチレン６３．５部、乳化剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．４部、イオン交換水１５０部及び重合開始剤としての過硫酸カリウム０．５部を入れ、十分に撹拌した後、５０℃に加温して重合を開始した。重合転化率が９６％になった時点で冷却して反応を停止し、負極合材層用結着材（ＳＢＲ）を含む混合物を得た。この負極合材層用結着材を含む混合物に、５％水酸化ナトリウム水溶液を添加して、ｐＨ８に調整後、加熱減圧蒸留によって未反応単量体の除去を行った。その後、３０℃以下まで冷却し、所望の負極合材層用結着材を含む水分散液を得た。
　負極活物質としての人造黒鉛（体積平均粒子径：１５．６μｍ）８０部及びシリコン系活物質ＳｉＯｘ（体積平均粒径：４．９μｍ）１６部を配合し、粘度調整剤としてのカルボキシメチルセルロースナトリウム塩（日本製紙社製、「ＭＡＣ３５０ＨＣ」）の２％水溶液を固形分相当で２．５部、及びイオン交換水を混合して固形分濃度６８％に調整した後、２５℃で６０分間さらに混合した。更にイオン交換水で固形分濃度を６２％に調整した後、２５℃で１５分間さらに混合し、混合液を得た。この混合液に、上記負極合材層用結着材を含む水分散液を固形分相当量で１．５部、及びイオン交換水を入れ、最終固形分濃度が５２％となるように調整し、さらに１０分間混合し、混合液を得た。この混合液を減圧下で脱泡処理して流動性の良い負極用スラリー組成物を得た。
　上記負極用スラリー組成物を、コンマコーターで、集電体としての厚さ２０μｍの銅箔の上に、乾燥後の膜厚が１５０μｍ程度になるように塗布し、乾燥させた。この乾燥は、銅箔を０．５ｍ／分の速度で６０℃のオーブン内を２分間かけて搬送することにより行った。その後、１２０℃にて２分間加熱処理して、プレス前の負極原反を得た。このプレス前の負極原反をロールプレスで圧延して、負極合材層（厚さ：８０μｍ）を備える負極を得た。
＜リチウムイオン二次電池の作製＞
　上述のようにして作製した正極を４９ｃｍ×５ｃｍの長方形に切り出して、正極合材層側の表面が上側になるように置き、その正極合材層上に、１２０ｃｍ×５．５ｃｍに切り出したセパレータ（両面に機能層を備える）を、正極がセパレータの長手方向の一方側に位置するように配置した。更に、上述のようにして作製した負極を５０ｃｍ×５．２ｃｍの長方形に切り出し、セパレータ上に、負極合材層側の表面がセパレータに対向し、且つ、負極がセパレータの長手方向の他方側に位置するように配置した。そして、得られた積層体を捲回体によって捲回し、捲回体を得た。
　この捲回体を５０℃、１ＭＰａでプレスし、扁平体とした後、電池の外装としてのアルミ包材外装で包み、電解液［溶媒：エチレンカーボネート／ジエチルカーボネート／ビニレンカーボネート（体積比）＝６８．５／３０／１．５、電解質：濃度１ｍｏｌのＬｉＰＦ_６）］を空気が残らないように注入した。そして、アルミ包材外装の開口を温度１５０℃でヒートシールして閉口して、容量８００ｍＡｈの捲回型リチウムイオン二次電池を作製した。
　得られたリチウムイオン二次電池について、レート特性及びサイクル特性を評価した。結果を表１に示す。

（実施例２～５）
　接着性粒子の調製に際し、溶融性添加剤であるエステルワックスの量を、それぞれ、５部（実施例２）、２０部（実施例３）、３０部（実施例４）、３５部（実施例５）に変更した以外は、実施例１と同様にして、ポリエステル重合体、エステルワックス、接着性粒子、結着材、機能層用組成物、セパレータ、負極、正極、及びリチウムイオン二次電池を得た。そして、実施例１と同様にして各種評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例６）
　溶融性添加剤であるエステルワックスの調製に際し、ラウリン酸に代えてベヘニン酸を用いてエステルワックスとしてペンタエリスリトールテトラベヘネート（融点：８１℃）を得た。当該エステルワックスを使用した以外は、実施例１と同様にして、ポリエステル重合体、接着性粒子、結着材、機能層用組成物、セパレータ、負極、正極、及びリチウムイオン二次電池を得た。そして、実施例１と同様にして各種評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例７）
　溶融性添加剤であるエステルワックスを調製せず、接着性粒子の調製に際し溶融性添加剤を使用しなかった以外は、実施例１と同様にして、ポリエステル重合体、接着性粒子、結着材、機能層用組成物、セパレータ、負極、正極、及びリチウムイオン二次電池を得た。そして、実施例１と同様にして各種評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例８）
　接着性粒子の調製に際し、ヒドロキシアバタイト水溶液の濃度を１０％に変更して積層体における接着性粒子の体積平均粒子径を３μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして、ポリエステル重合体、エステルワックス、接着性粒子、結着材、機能層用組成物、セパレータ、負極、正極、及びリチウムイオン二次電池を得た。そして、実施例１と同様にして各種評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例９）
　接着性粒子の調製に際し、ヒドロキシアバタイト水溶液の濃度を３％に変更して積層体における接着性粒子の体積平均粒子径を９μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして、ポリエステル重合体、エステルワックス、接着性粒子、結着材、機能層用組成物、セパレータ、負極、正極、及びリチウムイオン二次電池を得た。そして、実施例１と同様にして各種評価を行った。結果を表２に示す。

（実施例１０）
　溶融性添加剤として、エステルワックスに代えて下記のように調製した結晶性ポリエステル樹脂を使用した以外は、実施例１と同様にして、ポリエステル重合体、接着性粒子、結着材、機能層用組成物、セパレータ、負極、正極、及びリチウムイオン二次電池を得た。そして、実施例１と同様にして各種評価を行った。結果を表２に示す。
＜結晶性ポリエステル樹脂（溶融性添加剤）の調製＞
　窒素導入管、脱水管、撹拌器及び熱伝対を装備した５Ｌの四つ口フラスコに、カルボン酸成分としてのセバシン酸、アルコール成分としての１，６－ヘキサンジオールを、水酸基とカルボキシル基とのモル比であるＯＨ／ＣＯＯＨが０．８５となるように仕込み、チタンテトライソプロポキシド（樹脂成分に対して５００ｐｐｍ）と共に、１８０℃で１０時間反応させた後、２００℃に昇温して３時間反応させ、更に８．３ｋＰａの圧力にて２時間反応させて結晶性ポリエステル樹脂（融点：６５℃）を得た。なお、この結晶性ポリエステル樹脂は、ガラス転移温度を１０℃以上９５℃以下の範囲に有さないことを確認した。

（実施例１１）
　接着性粒子の調製に際し、溶融性添加剤として、エステルワックス１０部に代えてパラフィンワックス（日本精蝋社製、製品名「ＨＮＰ－１１」、融点：６８℃）を５部使用した以外は、実施例１と同様にして、ポリエステル重合体、接着性粒子、結着材、機能層用組成物、セパレータ、負極、正極、及びリチウムイオン二次電池を得た。そして、実施例１と同様にして各種評価を行った。結果を表２に示す。

（実施例１２～１３）
　機能層用組成物の調製に際し、アルミナ粒子と接着性粒子の混合比（アルミナ粒子／接着性粒子）が、それぞれ、体積基準で８０／２０（質量基準で９４／６、実施例１２）、体積基準で５５／４５（質量基準で８２／１８、実施例１３）となるようにアルミナ含有スラリーと接着性粒子含有混合液を混合した以外は、実施例１と同様にして、ポリエステル重合体、エステルワックス、接着性粒子、結着材、機能層用組成物、セパレータ、負極、正極、及びリチウムイオン二次電池を得た。そして、実施例１と同様にして各種評価を行った。結果を表２に示す。

（実施例１４）
　以下のようにして調製したポリエステル重合体を用いた以外は、実施例１と同様にして、エステルワックス、接着性粒子、結着材、機能層用組成物、セパレータ、負極、正極、及びリチウムイオン二次電池を得た。そして、実施例１と同様にして各種評価を行った。結果を表２に示す。
＜ポリエステル重合体の調製＞
　アルコール成分としてのＢＰＡ－ＰＯ（ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物、平均付加モル数：２．２モル）１４３部、カルボン酸成分としてのテレフタル酸１３３部及びイソフタル酸３３部、並びにジブチルスズオキサイド０．２部を反応容器に仕込んた。反応容器に窒素ガスを吹き込みながら徐々に温度を上げて１８０℃で５時間縮合反応をすすめたのち、２３０℃で反応を完結させ、ポリエステル重合体を得た。得られたポリエステル重合体のガラス転移温度は５６℃であった。

（実施例１５）
　以下のようにして調製した接着性粒子を用いた以外は、実施例１と同様にして、ポリエステル重合体、エステルワックス、結着材、機能層用組成物、セパレータ、負極、正極、及びリチウムイオン二次電池を得た。そして、実施例１と同様にして各種評価を行った。結果を表２に示す。
＜接着性粒子の調製＞
　乳化凝集法を用いる下記の手順で接着性粒子材料（ポリエステル重合体、エステルワックス）を粒子化した。
＜＜溶融性添加剤分散液の調製＞＞
　実施例１と実施例１と同様にして得られたエステルワックス（溶融性添加剤）１００部と、アニオン性界面活性剤（第一工業製薬社製、製品名「ネオゲン（登録商標）ＲＫ」）１部と、イオン交換水３５０部とを混合して１００℃に加熱し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザー（ゴーリン社製）で分散処理し、体積平均粒径２００ｎｍのエステルワックスが分散された溶融性添加剤分散液（固形分濃度：２０％）を得た。
＜＜重合体粒子分散液の調製＞＞
　温度調節手段及び窒素置換手段を備えた容器に、酢酸エチル４０部及び２－ブタノール２５部を投入し、混合溶剤とした後、実施例１と同様にして得られたポリエステル重合体１００部を徐々に投入し溶解させた。さらに１０質量％アンモニア水溶液（ポリエステル重合体の酸価に対してモル比で３倍量相当量）を入れて３０分間撹拌し、混合液とした。
　次いで、容器内を乾燥窒素で置換し、温度を４０℃に保持して、混合液を撹拌しながらイオン交換水４００部を２部／分の速度で滴下し、乳化を行った。滴下終了後、乳化液を室温（２０℃以上２５℃以下）に戻し、撹拌しつつ乾燥窒素により４８時間バブリングを行うことにより、酢酸エチル及び２－ブタノールを１，０００ｐｐｍ以下まで低減させ、更にイオン交換水を加えて固形分濃度を２０％に調整して、体積平均粒径２００ｎｍの重合体粒子が分散した重合体粒子分散液を得た。
＜＜乳化凝集＞＞
　丸型フラスコ（ステンレス製）と容器Ａ（ポリエステル製ボトル）とをチューブポンプＡで接続し、チューブポンプＡの駆動により容器Ａに収容した収容液をフラスコへ送液し、容器Ａと容器ＢとをチューブポンプＢで接続し、チューブポンプＢの駆動により容器Ｂに収容した収容液を容器Ａへ送液する装置を準備した。この装置を用いて、以下の操作を実施した。
　上述のようにして得られた重合体粒子分散液５００部及びアニオン性界面活性剤（製品名「ＴａｙｃａＰｏｗｅｒ（登録商標）」を上記装置の丸型フラスコに入れ、０．１Ｎの硝酸を添加してｐＨを３．５に調整した後、ポリ塩化アルミニウム濃度が１０質量％の硝酸水溶液３０部を添加した。続いて、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて３０℃において分散した後、加熱用オイルバス中で１℃／３０分のペースで温度を上げながら、凝集粒子の粒径を成長させた。
　一方、上記装置の容器Ａに上述のようにして得られた重合体粒子分散液１５０部を入れ、同じく容器Ｂに上述のようにして得られた溶融性添加剤分散液を２５部入れた。次に、チューブポンプＡの送液速度を０．７０部／分、チューブポンプＢの送液速度を０．１４部／分に設定し、凝集粒子形成中の丸型フラスコ内の温度が３７．０℃に到達した時点からチューブポンプＡ及びＢを駆動させ、各分散液の送液を開始した。これにより、溶融性添加剤の濃度を次第に高めながら、重合体粒子及び溶融性添加剤が分散された混合分散液を容器Ａから凝集粒子形成中の丸型フラスコへ送液した。
　そして、丸型フラスコへの各分散液の送液が完了し、丸型フラスコ内の温度が４８℃になった時点から３０分保持した。
　その後、上述のようにして得られた重合体粒子分散液５０部を丸型フラスコに緩やかに追加して１時間保持した。次いで、０．１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを８．５に調整した後、撹拌を継続しながら８５℃まで加熱し、５時間保持した。そして、２０℃／分の速度で２０℃まで冷却し、濾過し、イオン交換水で充分に洗浄し、その後乾燥することにより、ポリエステル重合体及びエステルワックスを含む接着性粒子（エステルワックスの量は、ポリエステル重合体１００部当たり１０部）を得た。接着性粒子の体積平均粒子径は６．０μｍであり、平均円形度は０．９６であった。

（実施例１６）
　以下のようにして調製した接着性粒子を用いた以外は、実施例１と同様にして、ポリエステル重合体、エステルワックス、結着材、機能層用組成物、セパレータ、負極、正極、及びリチウムイオン二次電池を得た。そして、実施例１と同様にして各種評価を行った。結果を表２に示す。
＜接着性粒子の調製＞
　粉砕法を用いる下記の手順で接着性粒子材料（ポリエステル重合体、エステルワックス）を粒子化した。
　ポリエステル重合体１００部、エステルワックス１０部を、同方向回転二軸押出機（混練部分の全長：１５６０ｍｍ、スクリュー径：４２ｍｍ、バレル内径：４３ｍｍ）を用いて溶融混練した後、冷却、粗粉砕した。溶融混練の際の押出機への原料供給速度は１０ｋｇ／時、平均滞留時間は約１８秒であった。
　その後、得られた粗粉砕物をジェットミルにより粉砕し分級することで、ポリエステル重合体及びエステルワックスを含む接着性粒子を得た。接着性粒子の体積平均粒子径は６．０μｍであり、平均円形度は０．９４であった。

（実施例１７）
　以下のようにして調製した接着性粒子を用いた以外は、実施例１と同様にして、ポリエステル重合体、エステルワックス、結着材、機能層用組成物、セパレータ、負極、正極、及びリチウムイオン二次電池を得た。そして、実施例１と同様にして各種評価を行った。結果を表３に示す。
＜接着性粒子の調製＞
＜＜単量体組成物の調製＞＞
　実施例１と同様にして得られたポリエステル重合体４．７部、芳香族モノビニル単量体としてのスチレン６１．２部、（メタ）アクリル酸エステル単量体としてのｎ－ブチルアクリレート３４．１部、架橋性単量体としてのジビニルベンゼン０．０１部を混合した。得られた混合液に、さらに実施例１と同様にして得られたエステルワックス１２部を加えて再度混合し、単量体組成物を調製した。
＜＜分散安定剤（金属水酸化物）を含むコロイド分散液の調製＞＞
　イオン交換水２００部に塩化マグネシウム８．０部を溶解してなる水溶液（塩化マグネシウム水溶液）に、イオン交換水５０部に水酸化ナトリウム５．６部を溶解してなる水溶液（水酸化ナトリウム水溶液）を撹拌下で徐々に添加して、分散安定剤（金属水酸化物）としての水酸化マグネシウムを含むコロイド分散液を調製した。
＜＜懸濁重合＞＞
　上記コロイド分散液に、上記単量体組成物を投入し、更に撹拌した後、重合開始剤としてのｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（日油社製、製品名「パーブチルＯ」）２．０部を添加して混合液を得た。得られた混合液を、インライン型乳化分散機（太平洋機工社製、製品名「キャビトロン」）を用いて１５，０００ｒｐｍの回転数で１分間高剪断撹拌して、コロイド分散液中に単量体組成物の液滴を形成した。
　単量体組成物の液滴が形成された上記コロイド分散液を反応器に入れ、９０℃に昇温して５時間重合反応を行ない、接着性粒子を含む水分散液を得た。
＜＜乾燥＞＞
　更に、上記接着性粒子を含む水分散液を撹拌しながら、室温（２５℃）下で硫酸を滴下し、ｐＨが６．５以下となるまで酸洗浄を行った。次いで、濾過分離を行い、得られた固形分にイオン交換水５００部を加えて再スラリー化させて、水洗浄処理（洗浄、濾過及び脱水）を数回繰り返し行った。それから、濾過分離を行い、得られた固形分を乾燥器の容器内に入れ、４０℃で４８時間乾燥を行い、接着性粒子を得た。
　なお接着性粒子は、芳香族モノビニル重合体からなるコア部及びポリエステル重合体からなるシェル部を備えるコアシェル構造を有する接着性重合体と、エステルワックスとを含んでいた。

（実施例１８）
　機能層用組成物の調製に際し、アルミナ粒子に代えて、以下のようにして調製した有機微粒子を用いた以外は、実施例１と同様にして、ポリエステル重合体、エステルワックス、接着性粒子、結着材、機能層用組成物、セパレータ、負極、正極、及びリチウムイオン二次電池を得た。そして、実施例１と同様にして各種評価を行った。結果を表３に示す。
＜有機微粒子（耐熱性微粒子）の調製＞
　撹拌機を備えた反応器Ａに、ドデシル硫酸ナトリウムを０．２０部、過硫酸アンモニウムを０．３０部、及びイオン交換水を１８０部入れて混合し混合物とし、６５℃に昇温した。一方、別の容器中で、（メタ）アクリル酸エステル単量体としてのｎ―ブチルアクリレート８０．０部、酸基含有単量体としてのメタクリル酸１０．０部、ニトリル基含有単量体としてのアクリロニトリル１０．０部、ドデシル硫酸ナトリウム０．８部、及びイオン交換水４０部を混合して、シード粒子用単量体組成物を調製した。
　このシード粒子用単量体組成物を、４時間かけて、上述の反応器Ａに連続的に添加して重合反応を行った。シード粒子用単量体組成物の連続添加中における反応器内の温度は、６５℃に維持した。また、連続添加終了後、さらに８０℃で３時間重合反応を継続させた。これにより、シード粒子の水分散液を得た。なお、シード粒子の体積平均粒子径を結着材と同様にして測定したところ、１２０ｎｍであった。
　次に、撹拌機を備えた反応器に、上述のシード粒子の水分散液を、固形分相当で２０部（この内、ｎ－ブチルアクリレート単位は１６部、メタクリル酸単位は２部、アクリロニトリル単位は２部）、架橋性単量体としてのエチレングリコールジメタクリレート（共栄社化学株式会社、製品名「ライトエステルＥＧ」）を８０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを０．８部、重合開始剤としてのｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（日油社製、製品名「パーブチルＯ」）を３．２部、及びイオン交換水を１６０部入れ、３５℃で１２時間撹拌することで、シード粒子に架橋性単量体及び重合開始剤を完全に吸収させた。その後、反応器内の温度を９０℃に維持し、５時間重合反応（シード重合）を行った。
　次いで、スチームを導入して未反応の単量体及び開始剤分解生成物を除去し、有機微粒子（体積平均粒子径：０．５μｍ）の水分散液を得た。そして、得られた有機微粒子のガラス転移温度を、接着性粒子及び結着材と同様の方法で測定したが、測定温度範囲（－１００℃～２００℃）においてピークが観測されなかった。これにより、有機微粒子のガラス転移温度が２００℃超であることを確認した。

（比較例１）
　ポリエステル重合体及びエステルワックスを調製せず、以下のようにして調製した接着性粒子を用いた以外は、実施例１と同様にして、結着材、機能層用組成物、セパレータ、負極、正極、及びリチウムイオン二次電池を得た。そして、実施例１と同様にして各種評価を行った。結果を表３に示す。
＜接着性粒子の調製＞
　芳香族モノビニル単量体としてのスチレン８１．９部、（メタ）アクリル酸エステル単量体としての２－エチルヘキシルアクリレート１８部、架橋性単量体としてのエチレングリコールジメタクリレート０．１部を混合し、単量体組成物を調製した。
　上記単量体組成物を用いた以外は、実施例１７と同様にして、コロイド分散液を調製し、そして懸濁重合及び乾燥を行い、接着性粒子を得た。

（比較例２）
　ポリエステル重合体及びエステルワックスを調製せず、以下のようにして調製した接着性粒子を用いた以外は、実施例１と同様にして、結着材、機能層用組成物、セパレータ、負極、正極、及びリチウムイオン二次電池を得た。そして、実施例１と同様にして各種評価を行った。結果を表３に示す。
＜接着性粒子の調製＞
　芳香族モノビニル単量体としてのスチレン６０．９部、（メタ）アクリル酸エステル単量体としての２－エチルヘキシルアクリレート３９部、架橋性単量体としてのエチレングリコールジメタクリレート０．１部を混合し、単量体組成物を調製した。
　上記単量体組成物を用いた以外は、実施例１７と同様にして、コロイド分散液を調製し、そして懸濁重合及び乾燥を行い、接着性粒子を得た。

（比較例３）
　ポリエステル重合体及びエステルワックスを調製せず、以下のようにして調製した接着性粒子を用いた以外は、実施例１と同様にして、結着材、機能層用組成物、セパレータ、負極、正極、及びリチウムイオン二次電池を得た。そして、実施例１と同様にして各種評価を行った。結果を表３に示す。
＜接着性粒子の調製＞
　芳香族モノビニル単量体としてのスチレン８１．９部、（メタ）アクリル酸エステル単量体としての２－エチルヘキシルアクリレート１８部、架橋性単量体としてのエチレングリコールジメタクリレート０．１部を混合した。得られた混合液に、ポリエチレンワックス（融点：９５℃、数平均分子量：７，３００）５部を加えて再度混合し、単量体組成物を調製した。
　上記単量体組成物を用いた以外は、実施例１７と同様にして、コロイド分散液を調製し、そして懸濁重合及び乾燥を行い、接着性粒子を得た。

（比較例４）
　機能層用組成物の調製に際し、アルミナ粒子を使用しなかった以外は、実施例１と同様にして、ポリエステル重合体、エステルワックス、接着性粒子、結着材、機能層用組成物、セパレータ、負極、正極、及びリチウムイオン二次電池を得た。そして、実施例１と同様にして各種評価を行った。結果を表３に示す。

（比較例５）
　以下のようにして調製したポリエステル重合体を用いた以外は、実施例１と同様にして、エステルワックス、接着性粒子、結着材、機能層用組成物、セパレータ、負極、正極、及びリチウムイオン二次電池を得た。そして、実施例１と同様にして各種評価を行った。結果を表３に示す。
＜ポリエステル重合体の調製＞
　カルボン酸成分としてのテレフタル酸１６６１部、並びにアルコール成分としてのビスフェノキシエタノールフルオレン（ＢＰＥＦ）１３１６部、ネオペンチルグリコール１０９４部、及びトリメチロールプロパン２．７部（テレフタル酸：ＢＰＥＦ：ネオペンチルグリコール：トリメチロールプロパン＝１００：３０：１０５：０．２（モル比））からなる混合物を、撹拌しながら、オートクレーブ中、３時間、０．３ＭＰａ、２６０℃で制御し、次いで放圧したのち３時間、常圧、２６０℃で反応をおこなった。次いで、２７０℃に昇温し、触媒としてテトラブチルチタネート６．８部（テレフタル酸１モルあたり２０×１０^－４モル）を投入し、系の圧力を徐々に減じて１．５時間後に１３Ｐａとし、反応を継続した。適当な粘度になるまで縮合をおこない、ストランドカッターを用いて、ペレット状のポリエステル重合体を得た。得られたポリエステル重合体のガラス転移温度は１００℃であった。

（比較例６）
　以下のようにして調製したポリエステル重合体を用いた以外は、実施例１と同様にして、エステルワックス、接着性粒子、結着材、機能層用組成物、セパレータ、負極、正極、及びリチウムイオン二次電池を得た。そして、実施例１と同様にして各種評価を行った。結果を表３に示す。
＜ポリエステル重合体の調製＞
　アルコール成分としてのエチレングリコール９００部、カルボン酸成分としてのテレフタル酸ジメチル２０００部、並びにジブチルスズオキサイド４部を、窒素導入管、脱水管、撹拌器及び熱伝対を装備した５リットル容の四つ口フラスコに入れ、１６５℃から２００℃まで７０分間かけて昇温し反応させた。次いでトリメチルホスファートを１部添加し、３５分間反応させた。次いでカルボン酸成分としてのドデカン二酸を１０００部添加し、２４０℃まで３０分かけて昇温し反応させた。さらに２６５℃まで昇温し、０．１ｍｍＨｇにて４時間反応させ、ポリエステル重合体を得た。得られたポリエステル重合体のガラス転移温度は０℃であった。

　なお、以下に示す表１～３中、
「ＰＥＳ重合体」は、ポリエステル重合体を示し、
「芳香族」は、芳香族ビニル系重合体を示し、
「添加剤」は、溶融性添加剤を示し、
「ＰＥＳ樹脂」は、結晶性ポリエステル樹脂を示し、
「アクリル」は、アクリル系重合体を示し、
「有機」は、有機微粒子を示し、
「接着性粒子の粒子径／耐熱領域の高さ」は、接着性粒子の体積平均粒子径／耐熱領域の積層方向平均高さを示し、
「ＰＥ」は、ポリエチレン製の微多孔膜を示す。

　表１～３より、実施例１～１８の積層体は、低温接着性、耐ブロッキング性及び耐熱性に優れるセパレータとして良好に使用し得ることが分かる。また、実施例１～１８では、レート特性及びサイクル特性に優れるリチウムイオン二次電池が得られていることが分かる。

１００　　積層体
１０　　　機能層
１１　　　接着領域
１１ａ　　接着性粒子
１２　　　耐熱領域
１２ａ　　耐熱性微粒子
１２ｂ　　結着材
２０　　　基材
Ｔ　　　　耐熱領域の積層方向の高さ
Ｄ　　　　接着性粒子の粒子径

Claims

　基材と、前記基材上に配置された機能層とを備える電気化学素子用積層体であって、
　前記機能層は、耐熱性微粒子と、接着性重合体を含む接着性粒子と、結着材とを含有し、
　前記接着性重合体は、ガラス転移温度を１０℃以上９５℃以下の範囲に有するポリエステル重合体を含有し、
　前記機能層側から平面視した際に、前記機能層は前記接着性粒子からなる接着領域と、前記耐熱性微粒子及び前記結着材からなる耐熱領域とを備え、
　前記接着性粒子の体積平均粒子径が、前記耐熱領域の積層方向平均高さよりも大きい、電気化学素子用積層体。
　前記接着性粒子は、融点を４０℃以上９５℃以下の範囲に有する溶融性添加剤を更に含有する、請求項１に記載の電気化学素子用積層体。
　前記溶融性添加剤は、エステルワックス、パラフィンワックス、及びガラス転移温度を１０℃以上９５℃以下の範囲に有さない結晶性ポリエステル樹脂からなる群から選択される少なくとも１つである、請求項２に記載の電気化学素子用積層体。
　前記接着性粒子の体積平均粒子径が１．０μｍ以上１０．０μｍ以下である、請求項１～３の何れかに記載の電気化学素子用積層体。
　前記耐熱領域の積層方向平均高さに対する前記接着性粒子の体積平均粒子径の比が１．１以上１０．０以下である、請求項１～４の何れかに記載の電気化学素子用積層体。
　前記機能層中における前記接着性粒子の含有量に対する前記耐熱性微粒子の含有量の体積比が、５５／４５以上９５／５以下である、請求項１～５の何れかに記載の電気化学素子用積層体。
　前記接着性粒子の平均円形度が０．９０以上０．９９以下である、請求項１～６の何れかに記載の電気化学素子用積層体。
　前記耐熱性微粒子が無機微粒子である、請求項１～７の何れかに記載の電気化学素子用積層体。
　前記無機微粒子は、アルミナ粒子、ベーマイト粒子、硫酸バリウム粒子、及び水酸化マグネシウム粒子からなる群から選択される少なくとも１つを含む、請求項８に記載の電気化学素子用積層体。
　請求項１～９の何れかに記載の電気化学素子用積層体を備える、電気化学素子。