WO2022124003A1

WO2022124003A1 - 香料組成物

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Publication number: WO2022124003A1
Application number: PCT/JP2021/041663
Authority: WO
Inventors: 齋藤朱里; 森洋紀; 荒井翼
Original assignee: 花王株式会社
Priority date: 2020-12-07
Filing date: 2021-11-12
Publication date: 2022-06-16
Also published as: IL303180A; US20240058239A1; EP4257580A1; CN116615406A; JP2022090614A

Abstract

α－（２－アルキルシクロヘキシルオキシ）－β－アルカノールのシス体を特定の比で含む新たな香料組成物を提供する。シス体とトランス体とを含む香料組成物であって、　前記シス体が、式（Ｉａ）で表される化合物、式（Ｉｂ）で表される化合物、式（ＩＩａ）で表される化合物及び式（ＩＩｂ）で表される化合物を含み、　前記トランス体が、式（ＩＩＩａ）で表される化合物、式（ＩＩＩｂ）で表される化合物、式（ＩＶａ）で表される化合物及び式（ＩＶｂ）で表される化合物を含み、前記シス体と前記トランス体の質量比［シス体：トランス体］が、６５：３５以上９５：５以下である香料組成物。

Description

香料組成物

　本発明は、香料組成物に関する。

　α－（２－アルキルシクロヘキシルオキシ）－β－アルカノール、なかでも１－（２－ｔ－ブチルシクロヘキシルオキシ）－２－アルカノールは、木様、アンバー様の香気を有し、残香性に優れ、かつ安価に製造できる有用な香料素材である（特開平４－２１７９３７号）。

　例えば、１－（２－ｔ－ブチルシクロヘキシルオキシ）－２－ブタノールは、ウッディ－・アンバー様の香調（爽やかな檜様の香り）と高い残香性を有する香料、アンバーコアとして広く知られている。

　アンバーコアは１－（２－ｔ－ブチルシクロヘキシルオキシ）－２－ブタノールのシス体とトランス体の混合物（シス体：トランス体の質量比、シス体：トランス体＝１：０．５～１．０）である。そのうち、トランス体が特に強いウッディ－・アンバー様の香調を有している。なお、「シス」と「トランス」は、シクロヘキサンに結合する官能基同士がシスかトランスかを意味する。具体的には、アンバーコアのシス体とトランス体は、それぞれ、以下のような立体構造を含む。

　本発明は、シス体とトランス体とを含む香料組成物であって、
　前記シス体が、式（Ｉａ）で表される化合物、式（Ｉｂ）で表される化合物、式（ＩＩａ）で表される化合物及び式（ＩＩｂ）で表される化合物を含み、
　前記トランス体が、式（ＩＩＩａ）で表される化合物、式（ＩＩＩｂ）で表される化合物、式（ＩＶａ）で表される化合物及び式（ＩＶｂ）で表される化合物を含み、
前記シス体と前記トランス体の質量比［シス体：トランス体］が、６５：３５以上９５：５以下である香料組成物を提供する。

　［前記式（Ｉａ）、式（Ｉｂ）、式（ＩＩａ）、式（ＩＩｂ）、式（ＩＩＩａ）、式（ＩＩＩｂ）、式（ＩＶａ）および式（ＩＶｂ）中、
Ｒ¹は、炭素数１以上５以下のアルキル基であり、
Ｒ²は、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基である。]

発明の詳細な説明

　本発明は、従来、アンバーコアにおいて注目されていなかったα－（２－アルキルシクロヘキシルオキシ）－β－アルカノールのシス体に着目し、新たな香料組成物を提供することを目的とする。

　本発明者らは、驚くべきことに、α－（２－アルキルシクロヘキシルオキシ）－β－アルカノールのトランス体とシス体を含む香料組成物において、シス体の割合が優勢、具体的には、前記シス体と前記トランス体の質量比［シス体：トランス体］が、６５：３５以上９５：５以下であると、木様の柔らかで瑞々しい印象が感じられることを見出した。この印象は、アンバーコアとは異なる、新たな印象である。さらに、香料素材としてこの香料組成物を他の成分と処方すると、シトラス調の香りのトップのスパークリング様の弾けるような印象や、フローラルな香りと共にグリーン、ウッディの様なニュアンスが加わり花屋にいるような天然のフローラル感が付与されるという、新たな印象を予想外に与えることを見出した。この知見に基づき、本発明の香料組成物を完成した。

　すなわち、本発明は、シス体とトランス体とを含む香料組成物であって、
　前記シス体が、式（Ｉａ）で表される化合物、式（Ｉｂ）で表される化合物、式（ＩＩａ）で表される化合物及び式（ＩＩｂ）で表される化合物を含み、
　前記トランス体が、式（ＩＩＩａ）で表される化合物、式（ＩＩＩｂ）で表される化合物、式（ＩＶａ）で表される化合物及び式（ＩＶｂ）で表される化合物を含み、前記シス体と前記トランス体の質量比［シス体：トランス体］が、６５：３５以上９５：５以下である香料組成物である。なお、式（Ｉａ）で表される化合物、式（Ｉｂ）で表される化合物、式（ＩＩａ）で表される化合物及び式（ＩＩｂ）で表される化合物がα－（２－アルキルシクロヘキシルオキシ）－β－アルカノールのシス体であり、式（ＩＩＩａ）で表される化合物、式（ＩＩＩｂ）で表される化合物、式（ＩＶａ）で表される化合物及び式（ＩＶｂ）で表される化合物が、α－（２－アルキルシクロヘキシルオキシ）－β－アルカノールのトランス体である。

　前記式（Ｉａ）、式（Ｉｂ）、式（ＩＩａ）、式（ＩＩｂ）、式（ＩＩＩａ）、式（ＩＩＩｂ）、式（ＩＶａ）および式（ＩＶｂ）中、
Ｒ¹は、炭素数１以上５以下のアルキル基であり、
Ｒ²は、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基である。

　本発明の香料組成物は、特定比のα－（２－アルキルシクロヘキシルオキシ）－β－アルカノールのシス体を含み、他の様々な香料との調和性に優れ、調合することで特徴的な香りの効果を創出することが可能である。

　本発明は、前記のように、シス体とトランス体とを含む香料組成物であって、
　前記シス体が、式（Ｉａ）で表される化合物、式（Ｉｂ）で表される化合物、式（ＩＩａ）で表される化合物及び式（ＩＩｂ）で表される化合物を含み、
　前記トランス体が、式（ＩＩＩａ）で表される化合物、式（ＩＩＩｂ）で表される化合物、式（ＩＶａ）で表される化合物及び式（ＩＶｂ）で表される化合物を含み、
前記シス体と前記トランス体の質量比［シス体：トランス体］が、木様の柔らかで瑞々しい印象、天然様、及び残香性のバランスに優れた、香料素材としての香気の有用性の観点から、６５：３５以上９５：５以下である香料組成物である。前記シス体と前記トランス体の質量比［シス体：トランス体］は、木様の柔らかで瑞々しい印象、天然様、及び残香性のバランスに優れた、香料素材としての香気の有用性の観点から、好ましくは６８：３２以上９０：１０以下であり、より好ましくは６８：３２以上８５：１５以下であり、更に好ましくは６８：３２以上７５：２５以下である。

　また、木様の柔らかで瑞々しい印象の観点から、前記シス体と前記トランス体の質量比［シス体：トランス体］は、６５：３５以上、好ましくは６８：３２以上、より好ましくは８２：１８以上、さらに好ましくは８５：１５以上である。

　また、天然様、強さ及び残香性の観点から、前記シス体と前記トランス体の質量比［シス体：トランス体］は、９５：５以下、好ましくは９０：１０以下、より好ましくは８５：１５以下、更に好ましくは７８：２２以下、より更に好ましくは７５：２５以下である。

　従って、前記シス体と前記トランス体の質量比［シス体：トランス体］は、木様の柔らかで瑞々しい印象の観点から、好ましくは８２：１８以上９５：５以下、より好ましくは８２：１８以上９０：１０以下、さらに好ましくは８５：１５以上９０：１０以下である。

　また、前記シス体と前記トランス体の質量比［シス体：トランス体］は、天然様、強さ及び残香性の観点から、好ましくは６５：３５以上７８：２２以下、より好ましくは６８：３２以上７８：２２以下、さらに好ましくは６８：３２以上７５：２５以下である。

　本発明において、シス体とは、式（Ｉａ）で表される化合物、式（Ｉｂ）で表される化合物、式（ＩＩａ）で表される化合物及び式（ＩＩｂ）で表される化合物を含む。前記シス体において、前記式（Ｉａ）で表される化合物および式（Ｉｂ）で表される化合物の合計と、式（ＩＩａ）で表される化合物および式（ＩＩｂ）で表される化合物の合計との質量比［前記式（Ｉａ）で表される化合物および式（Ｉｂ）で表される化合物の合計：式（ＩＩａ）で表される化合物および式（ＩＩｂ）で表される化合物の合計］（「シス体の異性体比」ともいう）は、シトラス調の香りのトップのスパークリング様の弾けるような印象や、フローラルな香りと共にグリーン、ウッディの様なニュアンスが加わり花屋にいるような天然のフローラル感の付与の観点から、好ましくは５５：４５以上６８：３２以下であり、より好ましくは５５．５：４４．５以上６６：３４以下であり、さらに好ましくは５６：４４以上６２：３８以下である。

　また、本発明の香料組成物において、前記シス体の質量濃度は、木様の柔らかで瑞々しい印象、天然様の観点から、例えば好ましくは６５質量％以上、より好ましくは６６質量％以上、さらに好ましくは６７質量％以上、さらに好ましくは６８質量％以上、さらに好ましくは６９質量％以上であり、例えば、天然様、強さ及び残香性の観点から、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは８５質量％以下、さらに好ましくは８０質量％以下、よりさらに好ましくは７５質量％以下である。このような割合の香料組成物は、他の様々な香料との調和性に優れ、調合することで特徴的な香りの効果を創出することが可能である。

　前記式（Ｉａ）で表される化合物、式（Ｉｂ）で表される化合物、式（ＩＩａ）で表される化合物、式（ＩＩｂ）で表される化合物、式（ＩＩＩａ）で表される化合物、式（ＩＩＩｂ）で表される化合物、式（ＩＶａ）で表される化合物及び式（ＩＶｂ）で表される化合物は、従来公知の方法、例えば特開平４－２１７９３７号に記載の方法により製造することができる。

　または、前記式（Ｉａ）で表される化合物、式（Ｉｂ）で表される化合物、式（ＩＩａ）で表される化合物、式（ＩＩｂ）で表される化合物、式（ＩＩＩａ）で表される化合物、式（ＩＩＩｂ）で表される化合物、式（ＩＶａ）で表される化合物及び式（ＩＶｂ）で表される化合物は、例えば、以下の方法により製造することができる。

　前記式（Ｘ）、式（ＸＩ）、式（ＸＩＩ）、式（ＸＩＩＩ）中、
Ｒ¹は、炭素数１以上５以下のアルキル基であり、
Ｒ²は、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基である。

　式（Ｘ）の化合物と式（ＸＩ）の化合物とを塩基（例えば水酸化ナトリウム）存在条件下で加熱し、式（ＸＩＩ）の化合物を得る。式（ＸＩＩ）の化合物に、触媒（例えばパラジウム触媒）と水素存在下に水素添加させ、式（ＸＩＩＩ）の化合物を得る。得られた式（ＸＩＩＩ）の化合物は、式（Ｉａ）で表される化合物、式（Ｉｂ）で表される化合物、式（ＩＩａ）で表される化合物及び式（ＩＩｂ）で表される化合物を含むシス体と、式（ＩＩＩａ）で表される化合物、式（ＩＩＩｂ）で表される化合物、式（ＩＶａ）で表される化合物及び式（ＩＶｂ）で表される化合物を含むトランス体との混合物である。得られた式（ＸＩＩＩ）の化合物を蒸留やカラムクロマトグラフィーにより分離し、高純度の前記シス体または、前記トランス体を単離することができる。必要に応じて、式（ＸＩＩＩ）の化合物（特定比の前記シス体と前記トランス体の混合物）と、高純度の前記シス体（式（Ｉａ）で表される化合物、式（Ｉｂ）で表される化合物、式（ＩＩａ）で表される化合物及び式（ＩＩｂ）で表される化合物を含む）または、高純度の前記トランス体（式（ＩＩＩａ）で表される化合物、式（ＩＩＩｂ）で表される化合物、式（ＩＶａ）で表される化合物及び式（ＩＶｂ）で表される化合物を含む）とを混合し、所望の比率のトランス体とシス体とを含む混合物を得ることができる。

　前記式（Ｉａ）、式（Ｉｂ）、式（ＩＩａ）、式（ＩＩｂ）、式（ＩＩＩａ）、式（ＩＩＩｂ）、式（ＩＶａ）および式（ＩＶｂ）中、
Ｒ¹は、好ましくは炭素数１以上４以下のアルキル基であり、より好ましくは炭素数３以上４以下のアルキル基であり、更に好ましくはｔ―ブチル基である。また、Ｒ²は、好ましくはメチル基又はエチル基である。

　本発明の組成物は、特定比の前記シス体と前記トランス体とを含むため、他の様々な香料との調和性に優れ、調合することで特徴的な香りの効果を創出することが可能である。また、本発明の香料組成物は、前記シス体および前記トランス体以外の香料として、通常用いられる他の香料成分や、所望組成の調合香料を組み合わせることができる。前記シス体および前記トランス体以外の香料を組み合わせることにより、例えば、トップのスパークリング様の弾けるような印象や、フローラルな香りと共にグリーン、ウッディの様なニュアンスが加わり花屋にいるような天然のフローラル感を本発明の香料組成物に付与することができる。すなわち、本発明の香料組成物は、前記シス体および前記トランス体からなる群以外の香料を更に含有する組成物であるのが好ましい。

　本発明の組成物において、前記シス体および前記トランス体と組み合わせて用いることができる他の香料としては、アルコール類、炭化水素類、フェノール類、エステル類、カーボネート類、アルデヒド類、ケトン類、アセタール類、エーテル類、カルボン酸、ラクトン類、ニトリル類、シッフ塩基類、天然精油や天然抽出物等（ただし前記シス体と前記トランス体を除く）の香料成分が挙げられる。

　これらの中でも、アルコール類、フェノール類、エステル類、カーボネート類、アルデヒド類、ケトン類、アセタール類、エーテル類、ラクトン類、ニトリル類、天然精油および天然抽出物が好ましい。

　本明細書中、各香料の「類」には単一の化合物、あるいは２つ以上の化合物の混合物を意味する。

　アルコール類としては、脂肪族アルコール、テルペン系アルコール、芳香族アルコール、その他のアルコール等が挙げられる。これらの中でも脂肪族アルコールが好ましい。

　テルペン系アルコールとしては、リモネン、リナロール、シトロネロール、ゲラニオール、ネロール、ターピネオール、α－ターピネオール、ジヒドロミルセノール、ファルネソール、ネロリドール、セドロール、メントール、ボルネオール、フロロール（フロローザ）等が挙げられる。

　芳香族アルコールとしては、フェニルエチルアルコール、ベンジルアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、フェニルエチルジメチルカルビノール、フェニルヘキサノール等が挙げられる。

　脂肪族アルコールとしては、シス－３－ヘキセノール、１－（２，２，６－トリメチルシクロヘキシル）－３－ヘキサノール、サンダルマイソールコア（花王株式会社商品名、２－メチル－４－（２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテン－１－イル）－２－ブテン－１－オール）、マグノール（花王株式会社商品名、エチルノルボニルシクロヘキサノールを主成分とする混合物）、ウンデカベルトール（Ｇｉｖａｕｄａｎ株式会社商品名、４－メチル－３－デセン－５－オール）、イソボルニルシクロヘキサノールが挙げられる。

　その他のアルコールとしては、ジプロピレングリコール等のグリコール類、フロローサ（ジボダン社商品名、化学名：４－メチル－２－（２－メチルプロピル）テトラヒドロ－２Ｈ－４－ピラノール）等が挙げられる。

　炭化水素類としては、リモネン、α－ピネン、β－ピネン、テルピネン、セドレン、ロンギフォレン、バレンセン等が挙げられる。

　フェノール類としては、グアヤコール、オイゲノール、ジヒドロオイゲノール、イソオイゲノール、チモール、パラクレゾール、バニリン、エチルバニリン等が挙げられる。

　エステル類としては、脂肪族カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル、その他のカルボン酸エステルが挙げられる。

　脂肪族カルボン酸エステルを形成する脂肪族カルボン酸としては、炭素数１～１８の直鎖及び分岐鎖カルボン酸が挙げられるが、中でもギ酸、酢酸、プロピオン酸等の炭素数１～６のカルボン酸、特に酢酸が重要である。芳香族カルボン酸エステルを形成する芳香族カルボン酸としては、安息香酸、アニス酸、フェニル酢酸、桂皮酸、サリチル酸、アントラニル酸等が挙げられる。脂肪族及び芳香族エステルを形成するアルコールとしては、炭素数１～５の直鎖及び分岐鎖脂肪族アルコール及び上記の香料成分アルコール類が挙げられる。

　ギ酸エステルとしては、リナリルホルメート、シトロネリルホルメート、ゲラニルホルメート等が挙げられる。

　酢酸エステルとしては、エチルアセテート、イソアミルアセテート（酢酸イソペンチル）、ベンジルアセテート、ヘキシルアセテート、シス－３－ヘキセニルアセテート、リナリルアセテート、シトロネリルアセテート、ゲラニルアセテート、ネリルアセテート、テルピニルアセテート、ノピルアセテート、ボルニルアセテート、イソボルニルアセテート、アセチルオイゲノール、アセチルイソオイゲノール、ｏ－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルアセテート、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルアセテート、トリシクロデセニルアセテート、ベンジルアセテート、フェニルエチルアセテート、スチラリルアセテート、シンナミルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェニルエチルフェニルアセテート、３－ペンチルテトラヒドロピラン－４－イルアセテート、パラクレジルフェニルアセテート等が挙げられる。

　プロピオン酸エステルとしては、シトロネリルプロピオネート、トリシクロデセニルプロピオネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、エチル２－シクロヘキシルプロピオネート、ベンジルプロピオネート、スチラリルプロピオネート等が挙げられる。

　酪酸エステルとしては、シトロネリルブチレート、ジメチルベンジルカルビニルｎ－ブチレート、トリシクロデセニルイソブチレート等が挙げられる。

　吉草酸エステルとしては、メチルバレレート、エチルバレレート、ブチルバレレート、アミルバレレート、ベンジルバレレート、フェニルエチルバレレート等；ヘキサン酸エステルとしては、メチルヘキサノエート、エチルヘキサノエート、アリルヘキサノエート、リナリルヘキサノエート、シトロネリルヘキサノエート等が挙げられる。

　ヘプタン酸エステルとしては、メチルヘプタノエート、アリルヘプタノエート等が挙げられる。

　ノネン酸エステルとしては、メチル２－ノネノエート、エチル２－ノネノエート、エチル３－ノネノエート等が挙げられる。

　安息香酸エステルとしては、メチルベンゾエート、ベンジルベンゾエート、３，６－ジメチルベンゾエート等が挙げられる。

　桂皮酸エステルとしては、メチルシンナメート、ベンジルシンナメート等が挙げられる。

　サリチル酸エステルとしては、メチルサリシレート、ｎ－ヘキシルサリシレート、シス－３－ヘキセニルサリシレート、シクロヘキシルサリシレート、ベンジルサリシレート等が挙げられる。

　さらに、ブラシル酸エステルとしては、エチレンブラシレート等が挙げられる。

　チグリン酸エステルとしては、ゲラニルチグレート、１－ヘキシルチグレート、シス－３－ヘキセニルチグレート等が挙げられる。

　ジャスモン酸エステルとしては、メチルジャスモネート、メチルジヒドロジャスモネート等が挙げられる。

　グリシド酸エステルとしては、メチル２，４－ジヒドロキシ－エチルメチルフェニルグリシデート、４－メチルフェニルエチルグリシデート等が挙げられる。

　アンスラニル酸エステルとしては、メチルアンスラニレート、エチルアンスラニレート、ジメチルアンスラニレート等が挙げられる。

　グリコール酸エステルとしては、アリルシクロヘキシルグリコレート等が挙げられる。

　さらにその他のエステルとしては、エチルサフラネート（ジボダン社商品名、ジヒドロシクロゲラン酸エチル）、ポワレネート（花王株式会社商品名、エチル－２－シクロヘキシルプロピオネート）、フルテート（花王株式会社商品名、エチルトリシクロ［５．２．１．０^2.6］デカン－２－カルボキシレート）、ジャスモン酸メチル、ＭＤＪ（花王株式会社商品名、ジヒドロジャスモン酸メチル、メチル　（２－ペンチル－３－オキソシクロペンチル）アセテート）、シクロヘキシルサリシレート（花王株式会社商品名）等が挙げられる。

　カーボネート類としては、リファローム（ＩＦＦ社商品名、シスー３－ヘキセニルメチルカーボネート）、ジャスマシクラット（花王株式会社商品名、メチル－シクロオクチルカーボネート）、フロラマット（花王株式会社商品名、エチル－２－ｔ－ブチルシクロヘキシルカーボネート）等が挙げられる。

　アルデヒド類としては、ｎ－オクタナール、n－ノナナール、ｎ－デカナ－ル、ｎ－ドデカナ－ル、２－メチルウンデカナール、１０－ウンデセナール、シトロネラール、シトラール、ヒドロキシシトロネラール、トリプラール（ＩＦＦ商品名、２，４－ジメチル－３－シクロヘキセン－１－カルボキシアルデヒド）、シクロベルタール（花王株式会社商品名、ジメチル－３－シクロヘキセニル－１－カルボキシアルデヒド）、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒド、シンナミックアルデヒド、ジメチルテトラヒドロベンズアルデヒド、ブルゲオナール（Ｇｉｖａｕｄａｎ社商品名、３－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）プロパナール）、リラール（ＩＦＦ社商品名、ヒドロキシマイラックアルデヒド）、ポレナールＩＩ（花王株式会社商品名、２－シクロヘキシルプロパナール）、リリアール（Ｇｉｖａｕｄａｎ社商品名、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル－α－メチルヒドロシンナミックアルデヒド）、ｐ－イソプロピル－α－メチルヒドロシンナミックアルデヒド、フロラロゾン（ＩＦＦ社商品名、３－（ｏ－（およびｐ－）エチルフェニル）－２，２－ジメチルプロピオンアルデヒド）、α－アミルシンナミックアルデヒド、α－ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘリオトロピン、ヘリオナール（ＩＦＦ社商品名、アルファ－メチル－１，３－ベンゾジオキソール－５－プロパナール）、カントキサール（ＩＦＦ社商品名、２－メチル－３－（パラメトキシフェニル）プロパナール）等が挙げられる。

　ケトン類としては、メチルヘプテノン、ジメチルオクテノン、３－オクタノン、ヘキシルシクロペンタノン、ジヒドロジャスモン、ベルートン（フィルメニッヒ社商品名、２，２，５－トリメチル－５－ペンチルシクロペンタノン）、ネクタリル（ジボダン社商品名、２－（２－（４－メチル－３－シクロヘキセン－１－イル）プロピル）シクロペンタノン）、イオノン、β－イオノン、メチルイオノン、メチルイオノン－Ｇ、γ－メチルイオノン、ダマスコン、α－ダマスコン、β－ダマスコン、δ－ダマスコン、イソダマスコン（シムライズ社商品名、１－（２，４，４－トリメチル－２－シクロヘキシル）－ｔｒａｎｓ－２－ブタノン）、ダマセノン、ダイナスコン（フィルメニッヒ社商品名、１－（５，５－ジメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－４－ペンテン－１－オン）、イロン、カシュメラン（ＩＦＦ社商品名、１，２，３，５，６，７－ヘキサヒドロ－１，１，２，３，３－ペンタメチル－４Ｈ－インデン－４－オン）、イソ・イー・スーパー（ＩＦＦ社商品名、１－（１，２，３，４，５，６，７，８－オクタヒドロ－２，３，８，８－テトラメチル－２－ナフタレニル）－エタン－１－オン）、カロン（フィルメニッヒ社商品名、７－メチル－３，４－ジヒドロ－２Ｈ－ベンゾジオキセピン－３－オン）、カルボン、メントン、アセチルセドレン、イソロンギフォラノン、ヌートカトン、ベンジルアセトン、ラズベリーケトン、ベンゾフェノン、トナリド（ＰＦＷ社商品名、６－アセチル－１，１，２，４，４，７－ヘキサメチルテトラヒドロナフタレン）、β－メチルナフチルケトン、エチルマルトール、カンファー、ムスコン、ムセノン（フィルメニッヒ社商品、３－メチル－５－シクロペンタデセン－１－オン）、シベトン、グロバノン（シムライズ社商品名、８－シクロヘキサデセノン）、メチルノニルケトン、cis－ジャスモン、パラアミルシクロヘキサノン（４－ペンチルシクロヘキサノン）等が挙げられる。なかでも他の香料と調合することでフローラルな甘さを強調する観点から、イオノン、ダマセノン、イソ・イー・スーパー、またはγ－メチルイオノンが好ましい。

　アセタール類としては、アセトアルデヒドエチルフェニルプロピルアセタール、シトラールジエチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドグリセリルアセタール、エチルアセトアセテートエチレングリコールアセタール、ボアザンブレンフォルテ（花王株式会社商品名）、トロエナン（花王株式会社商品名）等が挙げられる。

　エーテル類としては、エチルリナロール、セドリルメチルエーテル、エストラゴール、アネトール、β－ナフチルメチルエーテル、β－ナフチルエチルエーテル、リモネンオキサイド、ローズオキサイド、ネロールオキサイド、１，８－シネオール、ローズフラン、アンブロキサン（花王株式会社商品名、［３ａＲ－（３ａα，５ａβ，９ａα，９ｂβ）］ドデカヒドロ－３ａ，６，６，９ａ－テトラメチルナフト［２，１－ｂ］フラン）、ハーバベール（花王株式会社商品名、３，３，５－トリメチルシクロヘキシルエチルエーテル）、ガラクソリド（ＩＦＦ社商品名、ヘキサメチルヘキサヒドロシクロペンタベンゾピラン）、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール等が挙げられる。

　カルボン酸類としては、安息香酸、フェニル酢酸、桂皮酸、ヒドロ桂皮酸、酪酸、２－ヘキセン酸等が挙げられる。

　ラクトン類としては、アンブレットリド、γ－デカラクトン、δ－デカラクトン、γ－バレロラクトン、γ－ノナラクトン、γ－ウンデカラクトン、δ－ヘキサラクトン、γ－ジャスモラクトン、ウイスキーラクトン、クマリン、シクロペンタデカノリド、シクロヘキサデカノリド、１１－オキサヘキサデカノリド、ブチリデンフタリド等が挙げられる。

　ニトリル類としては、トリデセン－２－ニトリル、ゲラニルニトリル、シトロネリルニトリル、ドデカンニトリル等が挙げられる。

　シッフ塩基類としては、オーランチオール、リガントラール等が挙げられる。

　天然精油や天然抽出物としては、オレンジ、レモン、ライム、ベルガモット、バニラ、マンダリン、ペパーミント、スペアミント、ラベンダー、カモミル、ローズマリー、ユーカリ、セージ、バジル、ローズ、ロックローズ、ゼラニウム、ジャスミン、イランイラン、アニス、クローブ、ジンジャー、ナツメグ、カルダモン、セダー、ヒノキ、ベチバー、パチュリ、レモングラス、ラブダナム、グレープフルーツ、エレミオイル等が挙げられる。

　これらの中では、シトラス調の香りのトップのスパークリング様の弾けるような印象を付与する観点から、本発明の香料組成物は、ライム精油、リモネン、及びメントールから選ばれる一種以上を更に含むことが好ましい。

　また、これらの中では、フローラルな香りと共にグリーン、ウッディの様なニュアンスが加わり花屋にいるような天然のフローラル感を付与する観点から、本発明の香料組成物は、フロロール、ヘキシルアセテート、及びメチルジヒドロジャスモネートから選ばれる一種以上を更に含むことが好ましい。

　これらのその他の香料の含有量は、調合香料の種類、目的とする香気の種類及び香気の強さ等により適宜選択することができるが、本発明の香料組成物を含む組成物中、それぞれ好ましくは０．０００１質量％以上、より好ましくは０．００１質量％以上、そして、好ましくは９９．９９質量％以下、より好ましくは８０質量％以下である。また、その他の香料の含有量の合計は、本発明の香料組成物を含む組成物中、好ましくは５質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、そして、好ましくは９９．９９質量％以下、より好ましくは９９．９５質量％以下である。

　本発明の香料組成物は、ベースとして、それ自身は匂いを持たない油剤と組み合わせることができる。このような油剤は、香料成分を均一に混合させ、製品に配合しやすく、適度な強度の香りを賦香しやすくすることができる。前記油剤の例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール、ミリスチン酸イソプロピル、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジエチル等のエステル、流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル等の界面活性剤等が挙げられる。

　これらのなかでも、全ての香料成分の溶解性の観点から、前記油剤としては多価アルコールおよびエステルが好ましく、ジプロピレングリコールおよびミリスチン酸イソプロピルがより好ましい。かかる油剤の含有量は、香料組成物中、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上、そして、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、さらに好ましくは８０質量％以下である。

　本発明は、本発明の香料組成物を含有する洗浄剤組成物、本発明の香料組成物を含有する化粧料、および本発明の香料組成物を含有する繊維処理組成物も提供する。

　本発明の洗浄剤組成物としては、身体用洗浄剤組成物、衣料用洗浄剤組成物、硬質表面用洗浄剤組成物が好ましく、身体用洗浄剤組成物、衣料用洗浄剤組成物がより好ましく、衣料用洗浄剤組成物が更に好ましい。

　身体用洗浄剤組成物の例としては、皮膚用洗浄剤組成物、毛髪用洗浄剤組成物、石鹸組成物が挙げられ、皮膚用洗浄剤組成物が好ましい。

　硬質表面用洗浄剤組成物の例としては、多用途洗浄剤（Ａｌｌ　ｐｕｒｐｏｓｅ　Ｃｌｅａｎｅｒ）、食器用洗浄剤組成物が挙げられる。

　本発明の繊維処理組成物としては、柔軟剤組成物が好ましい。

　本発明の化粧料としては、香水、乳液、化粧水、日焼け止めが好ましく、香水がより好ましい。

　本発明の洗浄剤組成物には、本発明の香料組成物以外に、陰イオン界面活性剤を含有することが好ましく、更に非イオン界面活性剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、溶媒、油剤、防腐剤、水等を配合することができる。

　本発明の繊維処理組成物には、本発明の香料組成物以外に、陽イオン界面活性剤を含有することが好ましく、更にｐＨ調整剤、溶媒、油剤、防腐剤、水等を配合することができる。

　本発明の香水には、本発明の香料組成物以外に、溶媒、水等を配合することができる。

　特定の比で前記シス体と前記トランス体とを含む本発明の香料組成物は、木様の柔らかで瑞々しい印象が感じられる。さらに、本発明の香料組成物は、前記のように、香料素材としてこの香料組成物を他の成分と処方すると、シトラス調の香りのトップのスパークリング様の弾けるような印象や、フローラルな香りと共にグリーン、ウッディの様なニュアンスが加わり花屋にいるような天然のフローラル感が付与されるという、新たな印象を与えることができる。

　従って本発明は、特定の比で前記シス体と前記トランス体とを含む本発明の香料組成物を賦香成分として使用する方法、具体的には、香料組成物、洗浄剤組成物、化粧料又は繊維処理組成物の賦香成分として使用する方法である。前記洗浄剤組成物としては、身体用洗浄剤組成物、衣料用洗浄剤組成物、硬質表面用洗浄剤組成物が好ましく、身体用洗浄剤組成物、衣料用洗浄剤組成物がより好ましく、衣料用洗浄剤組成物が更に好ましい。前記身体用洗浄剤組成物の例としては、皮膚用洗浄剤組成物、毛髪用洗浄剤組成物、石鹸組成物が挙げられ、皮膚用洗浄剤組成物が好ましい。前記硬質表面用洗浄剤組成物の例としては、多用途洗浄剤（Ａｌｌ　ｐｕｒｐｏｓｅ　Ｃｌｅａｎｅｒ）、食器用洗浄剤組成物が挙げられる。前記化粧料としては、香水が好ましい。前記繊維処理組成物としては、柔軟剤組成物が好ましい。

　前記使用する方法において、本発明の香料組成物は、洗浄剤組成物、化粧料又は柔軟剤組成物に対して、好ましくは０．００００１質量％以上、より好ましくは０．０００１質量％以上そして、好ましくは０．０１質量％以下、より好ましくは０．００１質量％以下の量で使用する。この量で使用することにより、香料素材としてこの香料組成物を他の成分と処方すると、シトラス調の香りのトップのスパークリング様の弾けるような印象や、フローラルな香りと共にグリーン、ウッディの様なニュアンスが加わり花屋にいるような天然のフローラル感が付与されるという、新たな印象を付与することができる。

　前記使用する方法において、本発明の香料組成物は、それ自身は匂いを持たない油剤と組み合わせてもよい。前記油剤については、前記香料組成物において説明したものと同様である。また、前記使用する方法において、本発明の香料組成物には、その他の香料として、通常用いられる他の香料成分や、所望組成の調合香料を含んでもよい。そのような、その他の香料としては、前記香料組成物において説明したものと同様である。

　本発明は、以下の態様を含む。
　＜１＞
　シス体とトランス体とを含む香料組成物であって、
　前記シス体が、式（Ｉａ）で表される化合物、式（Ｉｂ）で表される化合物、式（ＩＩａ）で表される化合物及び式（ＩＩｂ）で表される化合物を含み、
　前記トランス体が、式（ＩＩＩａ）で表される化合物、式（ＩＩＩｂ）で表される化合物、式（ＩＶａ）で表される化合物及び式（ＩＶｂ）で表される化合物を含み、
前記シス体と前記トランス体の質量比［シス体：トランス体］が、６５：３５以上９５：５以下である香料組成物。

　［前記式（Ｉａ）、式（Ｉｂ）、式（ＩＩａ）、式（ＩＩｂ）、式（ＩＩＩａ）、式（ＩＩＩｂ）、式（ＩＶａ）および式（ＩＶｂ）中、
Ｒ¹は、炭素数１以上５以下のアルキル基であり、
Ｒ²は、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基である。］

　＜２＞
前記シス体と前記トランス体の質量比［シス体：トランス体］が、６８：３２以上９０：１０以下である、＜１＞に記載の香料組成物。

　＜３＞
前記シス体と前記トランス体の質量比［シス体：トランス体］が、６８：３２以上８５：１５以下である、＜１＞又は＜２＞に記載の香料組成物。

　＜４＞
前記シス体と前記トランス体の質量比［シス体：トランス体］が、６８：３２以上７５：２５以下である、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の香料組成物。

　＜５＞
　前記シス体の質量濃度が、６５質量％以上９５質量％以下である、＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の香料組成物。

　＜６＞
　前記シス体の質量濃度が、６６質量％以上８５質量％以下である、＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の香料組成物。

　＜７＞
　前記シス体の質量濃度が、６７質量％以上８０質量％以下である、＜１＞～＜６＞のいずれかに記載の香料組成物。

　＜８＞
　前記シス体の質量濃度が、６８質量％以上７５質量％以下である、＜１＞～＜７＞のいずれかに記載の香料組成物。

　＜９＞
　前記式（Ｉａ）で表される化合物および式（Ｉｂ）で表される化合物の合計と、式（ＩＩａ）で表される化合物および式（ＩＩｂ）で表される化合物の合計との質量比［前記式（Ｉａ）で表される化合物および式（Ｉｂ）で表される化合物の合計：式（ＩＩａ）で表される化合物および式（ＩＩｂ）で表される化合物の合計］が５５：４５以上６８：３２以下である、＜１＞～＜８＞のいずれかに記載の香料組成物。

　＜１０＞
前記式（Ｉａ）で表される化合物および式（Ｉｂ）で表される化合物の合計と、式（ＩＩａ）で表される化合物および式（ＩＩｂ）で表される化合物の合計との質量比５５．５：４４．５以上６６：３４以下である、＜１＞～＜９＞のいずれかに記載の香料組成物。

　＜１１＞
前記式（Ｉａ）で表される化合物および式（Ｉｂ）で表される化合物の合計と、式（ＩＩａ）で表される化合物および式（ＩＩｂ）で表される化合物の合計との質量比５６：４４以上６２：３８以下である、＜１＞～＜１０＞のいずれかに記載の香料組成物。

　＜１２＞
　前記シス体と前記トランス体の質量比［シス体：トランス体］が、６５：３５以上７８：２２以下である、＜１＞～＜１１＞のいずれかに記載の香料組成物。

　＜１３＞
　前記シス体と前記トランス体の質量比［シス体：トランス体］が、６８：３２以上７８：２２以下である、＜１＞～＜１２＞のいずれかに記載の香料組成物。

　＜１４＞
　前記シス体と前記トランス体の質量比［シス体：トランス体］が、６８：３２以上７５：２５以下である、＜１＞～＜１３＞のいずれかに記載の香料組成物。

　＜１５＞
　前記シス体と前記トランス体の質量比［シス体：トランス体］が、８２：１８以上９５：５以下である、＜１＞～＜１４＞のいずれかに記載の香料組成物。

　＜１６＞
　前記シス体と前記トランス体の質量比［シス体：トランス体］が、８２：１８以上９０：１０以下である、＜１＞～＜１５＞のいずれかに記載の香料組成物。

　＜１７＞
　前記シス体と前記トランス体の質量比［シス体：トランス体］が、８５：１５以上９０：１０以下である、＜１＞～＜１６＞のいずれかに記載の香料組成物。

　＜１８＞
　Ｒ¹は、炭素数１以上４以下のアルキル基である、＜１＞～＜１７＞のいずれかに記載の香料組成物。

　＜１９＞
　Ｒ¹は、炭素数３以上４以下のアルキル基である、＜１＞～＜１８＞のいずれかに記載の香料組成物。

　＜２０＞
　Ｒ¹は、t-ブチル基である、＜１＞～＜１９＞のいずれかに記載の香料組成物。

　＜２１＞
　Ｒ²は、メチル基又はエチル基である、＜１＞～＜２０＞のいずれかに記載の香料組成物。

　＜２２＞
　前記式（Ｉａ）で表される化合物、式（Ｉｂ）で表される化合物、式（ＩＩａ）で表される化合物、式（ＩＩｂ）で表される化合物、式（ＩＩＩａ）で表される化合物、式（ＩＩＩｂ）で表される化合物、式（ＩＶａ）で表される化合物及び式（ＩＶｂ）で表される化合物以外であって、アルコール類、フェノール類、エステル類、カーボネート類、アルデヒド類、ケトン類、アセタール類、エーテル類、ラクトン類、ニトリル類、天然精油および天然抽出物のうち１種以上をさらに含む、＜１＞～＜２１＞のいずれかに記載の香料組成物。

　＜２３＞
　さらに、ライム精油、リモネン、及びメントールから選ばれる一種以上を含む、＜１＞～＜２２＞のいずれかに記載の香料組成物。

　＜２４＞
　さらに、フロロール、ヘキシルアセテート、及びメチルジヒドロジャスモネートから選ばれる一種以上を含む、＜１＞～＜２３＞のいずれかに記載の香料組成物。

　＜２５＞
　＜１＞～＜２４＞のいずれかに記載の香料組成物を含む、シトラス香調、またはフローラル香調の香料組成物。

　＜２６＞
　＜１＞～＜２５＞のいずれかに記載の香料組成物を含む化粧料。

　＜２７＞
　＜１＞～＜２５＞のいずれかに記載の香料組成物を含む洗浄剤組成物。

　＜２８＞
　＜１＞～＜２５＞のいずれかに記載の香料組成物を賦香成分として使用する方法。

　以下の参考例、実施例、比較例において、「％」は特記しない限り「質量％」である。また、触媒の質量は乾燥状態での質量である。
　＜ガスクロマトグラフィーの装置及び分析条件＞
　ＧＣ装置：アジレント・テクノロジー株式会社製７８９０Ｂ、水素炎イオン化型検出器　カラム：
　収率を分析する場合は、ＤＢ－１（キャピラリーカラム、１００％ジメチルポリシロキサン、内径０．２５ｍｍ、長さ３０ｍ、膜厚０．２５μｍ、アジレント・テクノロジー株式会社製）を用いた。
　シス体およびトランス体を分析する場合は、ＤＢ－ＷＡＸ（キャピラリーカラム、ポリエチレングリコール、内径０．２５ｍｍ、長さ３０ｍ、膜厚０．２５μｍ、アジレント・テクノロジー株式会社製）を用いた。
　キャリアガス：Ｈｅ、１．５ｍＬ／ｍｉｎ
　注入条件：３００℃、スプリット比１００／１
　打ち込み量：１μＬ
　検出条件：ＦＩＤ方式、３００℃
　カラム温度条件：８０℃から出発し、１０℃／分の速度で３００℃まで昇温した。その後、３００℃１０分間保持した。

　［参考例１］
　１－（２－ｔ－ブチルフェニルオキシ）－２－ブタノール（３）の製造

　ジムロートと滴下ロートをつけた１リットル丸底フラスコに、窒素気流下、２－ｔ－ブチルフェノール（１）（富士フィルム和光純薬工業株式会社製、３５０ｇ）と４８％水酸化ナトリウム水溶液（関東化学株式会社製）３５ｇを加え、８０℃に加熱した。これに１，２－ブチレンオキシド（２）（東京化成工業株式会社製、１７６ｇ）を約２時間で滴下し、その後８０℃で５時間攪拌した。反応混合物を冷却後、下層の水酸化ナトリウム水溶液を有機層と分離し、前記有機層の蒸留を行い、収率９６％で１－（２－ｔ－ブチルフェニルオキシ）－２－ブタノール（３）を得た。

　［参考例２］
　１－（２－ｔ－ブチルシクロヘキシルオキシ）－２－ブタノール（４）の製造

　５００ｍｌオートクレーブに、参考例１で得られた１－（２－ｔ－ブチルフェニルオキシ）－２－ブタノール（３）（２５０ｇ）、及び活性炭担持パラジウム触媒（エヌ・イー　ケムキャット株式会社製、商品名：Ｓタイプ、５０％含水品、パラジウム担持量２％、４．７５ｇ）、活性炭担持ルテニウム触媒（エヌ・イー　ケムキャット株式会社製、５０％含水品、ルテニウム担持量５％、０．２５ｇ）を加え、水素圧２．０ＭＰａ、１９０℃で６時間反応を行った。

　反応終了後、触媒を濾過してろ液の蒸留を行うことにより、収率７０％で１－（２－ｔ－ブチルシクロヘキシルオキシ）－２－ブタノール（４）を得た。生成物をガスクロマトグラフィーで分析した結果、前記シス体対前記トランス体の質量比は、シス：トランス＝５７：４３であった。なお前記シス体は、式（Ｉａ－１）で表される化合物、式（Ｉｂ－１）で表される化合物、式（ＩＩａ－１）で表される化合物及び式（ＩＩｂ－１）で表される化合物を含み、前記トランス体は、式（ＩＩＩａ－１）で表される化合物、式（ＩＩＩｂ－１）で表される化合物、式（ＩＶａ－１）で表される化合物及び式（ＩＶｂ－１）で表される化合物を含む。また、前記シス体の異性体比［式（Ｉａ－１）で表される化合物および式（Ｉｂ－１）で表される化合物の合計：式（ＩＩａ－１）で表される化合物および式（ＩＩｂ－１）で表される化合物の合計（質量比）］は、４８：５２であった。

　［参考例３］
　１－（シス－２－ｔ－ブチルシクロヘキシルオキシ）－２－ブタノール（シス体１００％）の製造
　なお、１－（シス－２－ｔ－ブチルシクロヘキシルオキシ）－２－ブタノール（シス体１００％）とは、式（Ｉａ－１）で表される化合物、式（Ｉｂ－１）で表される化合物、式（ＩＩａ－１）で表される化合物および式（ＩＩｂ－１）で表される化合物の混合物である。

　参考例２で得られた１－（２－ｔ－ブチルシクロヘキシルオキシ）－２－ブタノールのシス体およびトランス体の混合物１３７ｇを２０段精留塔を用いて還流比４０にて精留することにより、１－（シス－２－ｔ－ブチルシクロヘキシルオキシ）－２－ブタノール（純度９８％、シス体１００％）８ｇを得た。生成物をガスクロマトグラフィーで分析した結果、前記１－（シス－２－ｔ－ブチルシクロヘキシルオキシ）－２－ブタノール（純度９８％、シス体１００％）の異性体比［式（Ｉａ－１）で表される化合物および式（Ｉｂ－１）で表される化合物の合計：式（ＩＩａ－１）で表される化合物および式（ＩＩｂ－１）で表される化合物の合計（質量比）］は、７０：３０であった。

　［実施例１］
　参考例３にて得られた１－（シス－２－ｔ－ブチルシクロヘキシルオキシ）－２－ブタノール（シス１００％）１ｇに対して、参考例２にて得られた１－（２－ｔ－ブチルシクロヘキシルオキシ）－２－ブタノール（シス：トランス（質量比）＝５７：４３）２．８ｇを加え、混合して香料組成物を得た。得られた香料組成物のシス：トランスの質量比と前記シス体の異性体比は、以下のとおりである。
　＜シス：トランスの質量比＞
シス：トランス（質量比）＝６８：３２
　＜前記シス体の異性体比＞
式（Ｉａ－１）で表される化合物および式（Ｉｂ－１）で表される化合物の合計：式（ＩＩａ－１）で表される化合物および式（ＩＩｂ－１）で表される化合物の合計（質量比）＝５６．５：４３．５。

　［実施例２］
　実施例１の手順と同様に、参考例３にて得られた１－（シス－２－ｔ－ブチルシクロヘキシルオキシ）－２－ブタノール（シス１００％）１ｇに対して、参考例２にて得られた１－（２－ｔ－ブチルシクロヘキシルオキシ）－２－ブタノール（シス：トランス（質量比）＝５７：４３）１．３ｇを加え、混合して香料組成物を得た。得られた香料組成物のシス：トランスの質量比と前記シス体の異性体比は、以下のとおりである。
　＜シス：トランスの質量比＞
シス：トランス（質量比）＝７５：２５
　＜前記シス体の異性体比＞
式（Ｉａ－１）で表される化合物および式（Ｉｂ－１）で表される化合物の合計：式（ＩＩａ－１）で表される化合物および式（ＩＩｂ－１）で表される化合物の合計（質量比）＝６０．６：３９．４。

　［実施例３］
　実施例１、２と同様に、参考例３にて得られた１－（シス－２－ｔ－ブチルシクロヘキシルオキシ）－２－ブタノール（シス１００％）１ｇに対して、参考例２にて得られた１－（２－ｔ－ブチルシクロヘキシルオキシ）－２－ブタノール（シス：トランス（質量比）＝５７：４３）０．８ｇを加え、混合して香料組成物を得た。得られた香料組成物のシス：トランスの質量比と前記シス体の異性体比は、以下のとおりである。
　＜シス：トランスの質量比＞
シス：トランス（質量比）＝８０：２０
　＜前記シス体の異性体比＞
式（Ｉａ－１）で表される化合物および式（Ｉｂ－１）で表される化合物の合計：式（ＩＩａ－１）で表される化合物および式（ＩＩｂ－１）で表される化合物の合計（質量比）＝６３．１：３６．９。

　［実施例４］
　実施例１～３と同様に、参考例３にて得られた１－（シス－２－ｔ－ブチルシクロヘキシルオキシ）－２－ブタノール（シス１００％）１ｇに対して、参考例２にて得られた１－（２－ｔ－ブチルシクロヘキシルオキシ）－２－ブタノール（シス：トランス質量比＝５７：４３）０．５ｇを加え、混合して香料組成物を得た。得られた香料組成物のシス：トランスの質量比と前記シス体の異性体比は、以下のとおりである。
　＜シス：トランスの質量比＞
シス：トランス質量比＝８５：１５
　＜前記シス体の異性体比＞
式（Ｉａ－１）で表される化合物および式（Ｉｂ－１）で表される化合物の合計：式（ＩＩａ－１）で表される化合物および式（ＩＩｂ－１）で表される化合物の合計（質量比）＝６５．１：３４．９。

　［実施例５］
　実施例１～４と同様に、参考例３にて得られた１－（シス－２－ｔ－ブチルシクロヘキシルオキシ）－２－ブタノール（シス１００％）１ｇに対して、参考例２にて得られた１－（２－ｔ－ブチルシクロヘキシルオキシ）－２－ブタノール（シス：トランス質量比＝５７：４３）０．３ｇを加え、混合して香料組成物を得た。得られた香料組成物のシス：トランスの質量比と前記シス体の異性体比は、以下のとおりである。
　＜シス：トランスの質量比＞
シス：トランス（質量比）＝９０：１０
　＜前記シス体の異性体比＞
式（Ｉａ－１）で表される化合物および式（Ｉｂ－１）で表される化合物の合計：式（ＩＩａ－１）で表される化合物および式（ＩＩｂ－１）で表される化合物の合計（質量比）＝６６．８：３３．２。

　［比較例１］
　参考例２にて得られた１－（２－ｔ－ブチルシクロヘキシルオキシ）－２－ブタノール（シス：トランス（質量比）＝５７：４３、シス体の異性体比は、式（Ｉａ－１）で表される化合物および式（Ｉｂ－１）で表される化合物の合計：式（ＩＩａ－１）で表される化合物および式（ＩＩｂ－１）で表される化合物の合計の比率（質量比）＝４８．０：５２．０）を比較例１の香料組成物として官能評価に用いた。

　［比較例２］
　実施例１～５と同様に、参考例３にて得られた１－（シス－２－ｔ－ブチルシクロヘキシルオキシ）－２－ブタノール（シス１００％）１ｇに対して、参考例２にて得られた１－（２－ｔ－ブチルシクロヘキシルオキシ）－２－ブタノール（シス：トランス（質量比）＝５７：４３）６．０ｇを加え、混合して香料組成物を得た。得られた香料組成物のシス：トランスの質量比と前記シス体の異性体比は、以下のとおりである。
　＜シス：トランスの質量比＞
シス：トランス質量比＝６３：３７
　＜前記シス体の異性体比＞
式（Ｉａ－１）で表される化合物および式（Ｉｂ－１）で表される化合物の合計：式（ＩＩａ－１）で表される化合物および式（ＩＩｂ－１）で表される化合物の合計の比率（質量比）＝５３．０：４７．０。

　［比較例３］
　参考例３にて得られた１－（シス－２－ｔ－ブチルシクロヘキシルオキシ）－２－ブタノール（シス１００％、式（Ｉａ－１）で表される化合物および式（Ｉｂ－１）で表される化合物の合計：式（ＩＩａ－１）で表される化合物および式（ＩＩｂ－１）で表される化合物の合計の比率（質量比）＝７０：３０）を比較例３の香料組成物として官能評価に用いた。

　［官能評価］
　実施例１～５および比較例１～３で得られた香料組成物の匂いを専門パネラー３名で評価した。評価は匂い試験紙（大文字洋紙製、１５０ｍｍ×７ｍｍ）を用いて行い、匂い試験紙の先端に異性体比率が異なる実施例１～５および比較例１～３をそれぞれ賦香して、１時間後に室内にて評価を行った。官能評価は匂いの特性と強度の観点から行った。匂いの特性と強度については５段階で相対評価し、数値が大きいほうが好ましい形で記載した。残香に関しては、香気が何日持続するのかを確認し、持続した日数を表記した。また、官能評価において専門パネラー３名が感じられた香り全体の質や特徴に関しても記述した。得られた結果を表１に示す。

　表１に示すように、本発明の香料組成物は、残香性を維持しつつ、木様の柔らかで瑞々しい印象が強くなる効果を示した。

　［調合例１］
下記組成のシトラス香調（ライム・スパークリング調）の調合香料９００質量部に、実施例１～５および比較例１～３で得られた香料組成物をそれぞれ１００質量部加えた組成物の官能評価を実施した。得られた結果を表３に示す。評価の結果に関しては、効果の度合いを５段階で相対評価し、数値が大きいほうが好ましい。

　表３に示すように、専門パネラー３名による官能評価の結果、本発明の香料組成物を用いた場合、スパークリングで弾ける様な明るい印象が新たに付与され、また香り立ちも良くなることが見出された。

　［調合例２］
調合例１と同様に、下記組成のフローラル香調（フローラルブーケ、ホワイトフローラル調）の調合香料９００質量部に実施例１～５および比較例１～３で得られた香料組成物をそれぞれ１００質量部加えた組成物の官能評価を実施した。得られた結果を表５に示す。評価の結果に関しては、効果の度合いを５段階で相対評価し、数値が大きいほうが好ましい。

　１）カロン：フィルメニッヒ社商品名、７－メチル－３，４－ジヒドロ－２Ｈ－ベンゾジオキセピン－３－オン
　２）カントキサール：ＩＦＦ社商品名、２－メチル－３－（パラメトキシフェニル）プロパナール
　３）トリプラール：ＩＦＦ商品名、２，４－ジメチル－３－シクロヘキセン－１－カルボキシアルデヒド

　専門パネラー３名による官能評価の結果、フローラル感が増し、上質で高級感が新たに付与され、また香り立ちが良くなることを見出した。

　本発明によれば、木様の柔らかで瑞々しい印象が感じられる香料組成物を提供することができる。さらに、香料素材としてこの香料組成物を他の成分と処方すると、トップのスパークリング様の弾けるような印象や、フローラルな香りと共にグリーン、ウッディの様なニュアンスが加わり花屋にいるような天然のフローラル感が付与されるという、新たな印象を予想外に与えることができる。

Claims

　シス体とトランス体とを含む香料組成物であって、
　前記シス体が、式（Ｉａ）で表される化合物、式（Ｉｂ）で表される化合物、式（ＩＩａ）で表される化合物及び式（ＩＩｂ）で表される化合物を含み、
　前記トランス体が、式（ＩＩＩａ）で表される化合物、式（ＩＩＩｂ）で表される化合物、式（ＩＶａ）で表される化合物及び式（ＩＶｂ）で表される化合物を含み、
前記シス体と前記トランス体の質量比［シス体：トランス体］が、６５：３５以上９５：５以下である香料組成物。

［前記式（Ｉａ）、式（Ｉｂ）、式（ＩＩａ）、式（ＩＩｂ）、式（ＩＩＩａ）、式（ＩＩＩｂ）、式（ＩＶａ）および式（ＩＶｂ）中、
Ｒ¹は、炭素数１以上５以下のアルキル基であり、
Ｒ²は、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基である。]
　前記シス体の質量濃度が、６５質量％以上９５質量％以下である、請求項１に記載の香料組成物。
　前記式（Ｉａ）で表される化合物および式（Ｉｂ）で表される化合物の合計と、式（ＩＩａ）で表される化合物および式（ＩＩｂ）で表される化合物の合計との質量比が５５：４５以上、６８：３２以下である、請求項１又は２に記載の香料組成物。
　前記シス体と前記トランス体の質量比［シス体：トランス体］が、６５：３５以上７８：２２以下である、請求項１～３のいずれかに記載の香料組成物に記載の香料組成物。
　前記シス体と前記トランス体の質量比［シス体：トランス体］が、８２：１８以上９５：５以下である、請求項１～３のいずれかに記載の香料組成物に記載の香料組成物。
Ｒ¹は、t-ブチル基である、請求項１～５のいずれかに記載の香料組成物に記載の香料組成物。
Ｒ²は、メチル基又はエチル基である、請求項１～６のいずれかに記載の香料組成物に記載の香料組成物。
　前記式（Ｉａ）で表される化合物、式（Ｉｂ）で表される化合物、式（ＩＩａ）で表される化合物、式（ＩＩｂ）で表される化合物、式（ＩＩＩａ）で表される化合物、式（ＩＩＩｂ）で表される化合物、式（ＩＶａ）で表される化合物及び式（ＩＶｂ）で表される化合物以外であって、アルコール類、フェノール類、エステル類、カーボネート類、アルデヒド類、ケトン類、アセタール類、エーテル類、ラクトン類、ニトリル類、天然精油および天然抽出物のうち１種以上をさらに含む、請求項１～７のいずれかに記載の香料組成物。
　さらに、ライム精油、リモネン、及びメントールから選ばれる一種以上を含む、請求項１～８のいずれかに記載の香料組成物。
　さらに、フロロール、ヘキシルアセテート、及びメチルジヒドロジャスモネートから選ばれる一種以上を含む、請求項１～８のいずれかに記載の香料組成物。
　請求項１～１０のいずれか一項に記載の香料組成物を含む、シトラス香調又はフローラル香調の香料組成物。
　請求項１～１１のいずれか一項に記載の香料組成物を含む化粧料。
　請求項１～１１のいずれか一項に記載の香料組成物を含む洗浄剤組成物。
　請求項１～１１のいずれかに記載の香料組成物を賦香成分として使用する方法。