WO2022110579A1 - 一种遮盖乳液无皂合成方法 - Google Patents

一种遮盖乳液无皂合成方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2022110579A1
WO2022110579A1 PCT/CN2021/081278 CN2021081278W WO2022110579A1 WO 2022110579 A1 WO2022110579 A1 WO 2022110579A1 CN 2021081278 W CN2021081278 W CN 2021081278W WO 2022110579 A1 WO2022110579 A1 WO 2022110579A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
monomer
acrylic
minutes
monomers
soap
Prior art date
Application number
PCT/CN2021/081278
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
刘勇
李峰
李开波
熊建兴
吴谷连
薛静
Original Assignee
上海保立佳新材料有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 上海保立佳新材料有限公司 filed Critical 上海保立佳新材料有限公司
Publication of WO2022110579A1 publication Critical patent/WO2022110579A1/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06Hydrocarbons
    • C08F212/08Styrene

Definitions

  • the invention belongs to the technical field of water-based acrylic emulsions, in particular to a soap-free synthesis method of a covering emulsion.
  • CN10951013A describes a kind of covering emulsion with improved coloring and hiding power by using non-ionic emulsification, the method uses non-ionic emulsifier, and the amount is 5-9% by weight of monomer;
  • CN107540773A describes A method for synthesizing an aqueous covering emulsion, the method adopts OP-340, a reactive emulsifier and an emulsifier EF993, and the dosages are 1.16%, 0.15%, and 3.02% respectively; CN 101328
  • soaps will cause problems such as many bubbles, poor water resistance, environmental pollution and impact on the recycling of materials. Therefore, it is necessary to use soap-free technology to synthesize an acrylic emulsion with high hiding power and high color rendering properties to improve the shortcomings of traditional acrylic emulsions. .
  • the object of the present invention is to provide a soap-free method for synthesizing an acrylic covering emulsion that can improve color development and covering performance, the technology does not contain surfactants, and the covering emulsion synthesized by this technology ensures excellent covering and color rendering Under the premise of solving the problems of traditional acrylic emulsion using surfactant, the emulsion has many bubbles, poor water resistance and serious pollution.
  • the invention relates to a soap-free synthesis method for preparing a covering emulsion.
  • a carboxyl group-containing polymer is synthesized to generate a first product, and the first product is neutralized with an alkali, and then a monomer is added dropwise to carry out a polymerization reaction to obtain the covering emulsion.
  • the proportion of the first product monomer is 10-50%, preferably 15-30%, more preferably 18-25%
  • the initiator used in the synthesis process is hydrogen peroxide, sodium peroxide, potassium peroxide, tert-butyl ester hydrogen peroxide, cumene hydrogen peroxide, ammonium and/or alkali metal persulfate, perboric acid At least one of sodium, superphosphoric acid and its salts, potassium permanganate, and ammonium or alkali metal salts of persulfuric acid.
  • the method for synthesizing the first product is as follows: adding an initiator into water for mixing, controlling the reaction temperature to be 70-90° C., adding acrylic monomer, acrylic ester monomer and chain transfer agent for mixing and reaction to obtain first product.
  • the ratio of the acrylic monomer is 5-50%, and the ratio of the chain transfer agent is 0-20% %, and the rest are acrylate monomers.
  • the acrylic monomer, acrylic ester monomer and chain transfer agent are added in two times during the synthesis of the first product, and 2%-10% of the acrylic monomer, acrylic ester monomer and For the chain transfer agent, after holding for a period of time, the remaining acrylic monomer, acrylate monomer and chain transfer agent are added dropwise at a constant speed for the second time, and the dropwise reaction time is 30 minutes to 300 minutes.
  • the acrylic monomer is at least one of acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, and ⁇ -(acryloyloxy)propionic acid, and the acrylic monomer is (methyl acrylic acid) At least one of (meth)acrylic acid alkyl ester, (meth)acrylamide, (meth)acrylic acid nitrile, and (meth)acrylic acid hydroxyalkyl ester.
  • the alkali neutralization is specifically adding alkali so that the pH value of the first product is 7.2-9.5, the added alkali is at least one of an inorganic alkali and an organic alkali, and the inorganic alkali is sodium hydroxide, potassium hydroxide , at least one of lithium hydroxide, ammonia water, sodium carbonate, sodium bicarbonate and the like; the organic base is at least one of ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and triethylamine.
  • the monomers added dropwise after alkali neutralization include styrene-based monomers, acrylic-based monomers and cross-linking agents, and the styrene-based monomers are styrene, methylstyrene, vinyltoluene, methylbenzene At least one of oxystyrene, butylstyrene or chlorostyrene, and the crosslinking agent is one of divinylbenzene, diol di(meth)acrylate and diol tri(meth)acrylate at least one.
  • the proportion of the styrene-based monomer is 50-100%, and the proportion of the cross-linking agent is 0-10%, the rest are acrylic monomers.
  • the dripping method of the monomer after the alkali neutralization is controlled variable-speed dripping, the variable-speed dripping time is 0-100 minutes, and the variable-speed dripping speed is 1/32-4/4 of the full-speed dripping speed. 5.
  • the total dropping time is 30-480 minutes.
  • a carboxyl group-containing polymer is first synthesized to generate a first product, the first product is neutralized with an alkali, and then a monomer is added dropwise to carry out a polymerization reaction to obtain the covering emulsion, so that the
  • the synthesis of the first product is as follows: adding an initiator into water for mixing, controlling the reaction temperature to be 70-90 ° C, adding acrylic monomer, acrylic ester monomer and chain transfer agent for mixing to obtain the first product, No surfactant is added in the reaction process, which can effectively reduce pollution and the prepared emulsion has excellent covering property and color rendering property.
  • a soap-free synthesis method for a covering emulsion in this example weigh 400 g of water and add it to a reaction flask and heat to 80° C. Dissolve 2 g of sodium persulfate in 10 g of water and add it to the reaction flask. After 10 minutes, add 10% of the monomer After being added to the reaction kettle for 20 minutes, the remaining monomers were added dropwise at a constant speed for 30 minutes.
  • the monomers in this example included 80 g of ethyl acrylate, 20 g of methacrylic acid, and 5 g of chain transfer agent. After the dropwise addition was completed and the temperature was kept for 30 minutes, a sufficient amount of ammonia was added to adjust the pH to 8.0.
  • the monomers in this embodiment include 80 g of ethyl acrylate, 20 g of methacrylic acid, and 4 g of chain transfer agent. After the dropwise addition was completed and the temperature was kept for 30 minutes, sufficient ammonia water was added to adjust the pH to 9.0.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

一种遮盖乳液无皂合成方法,先进行含羧基聚合物的合成生成第一产物,将第一产物进行碱中和后滴加单体进行聚合反应,得到所述遮盖乳液,所述第一产物的合成具体为:将引发剂加入水中进行混合,控制反应温度为70-90℃,加入丙烯酸类单体、丙烯酸酯类单体和链转移剂进行混合后得到第一产物,在反应过程中不加入表面活性剂,可以有效降低污染且制得的乳液具有优异的遮盖性、显色性。

Description

一种遮盖乳液无皂合成方法 技术领域
本发明属于水性丙烯酸乳液技术领域,具体来说是一种遮盖乳液无皂合成方法。
背景技术
随着国家对环境保护的加强和人们环保意识的增加,越来越多的包装开始采用水性油墨进行印刷。普通丙烯酸乳液虽能够促进颜料在水中的分散,提高油墨的印刷适应性,但常用丙烯酸乳液干燥后是透明的,遮盖力不足,着色力不好;且通常的丙烯酸乳液合成时需要使用表面活性剂(皂类物质),CN10951013A描述了一种采用非离子乳化合成具有改善着色和遮盖力性能的遮盖乳液,该方法使用了非离子乳化剂,用量为单体重量的5~9%;CN107540773A描述了一种水性遮盖乳液的合成方法,该方法采用了OP-340、反应型乳化剂和乳化剂EF993,用量分别为1.16%、0.15%、3.02%;CN 101328233A涉及以苯乙烯及丙烯酸为主的遮盖乳液,该方法中乳化剂总量为2.5~9%;CN105524201A涉及一种呢是水墨遮盖乳液的制备方法,该方法使用了0.5~5%的阴离子乳化剂和0.5~5%的非离子乳化剂。
这些皂类物质会造成气泡多、耐水差、污染环境以及影响材料的回收利用等问题,因此需要利用无皂技术合成一种具有高遮盖力和高显色性能的丙烯酸乳液改善传统丙烯酸乳液的不足。
发明内容
1.发明要解决的技术问题
本发明的目的在于提供一种可以改善显色和遮盖性能的丙烯酸遮盖乳液的 无皂合成方法,该技术不含表面活性剂,利用该技术合成的遮盖乳液保证具有优异的遮盖性、显色性的前提下解决传统丙烯酸乳液使用表面活性剂使得乳液气泡多、耐水性差和污染严重的问题。
2.技术方案
为达到上述目的,本发明提供的技术方案为:
本发明为一种制备遮盖乳液无皂合成方法,先进行含羧基聚合物的合成生成第一产物,将第一产物进行碱中和后滴加单体进行聚合反应,得到所述遮盖乳液。
优选的,所述第一产物单体的占比为10~50%,优选为15~30%,更优选的为18~25%
优选的,所述合成过程中所用引发剂为过氧化氢、过氧化钠、过氧化钾、叔丁酯过氧化氢、过氧化氢枯烯、铵和/或碱金属的过硫酸盐、过硼酸钠、过磷酸及其盐、高锰酸钾和过硫酸的铵或碱金属盐中的至少一种。
优选的,所述第一产物的合成方法为:将引发剂加入水中进行混合,控制反应温度为70-90℃,加入丙烯酸类单体、丙烯酸酯类单体和链转移剂进行混合反应后得到第一产物。
优选的,所述第一产物所用丙烯酸类单体、丙烯酸酯类单体和链转移剂中,所述丙烯酸类单体的比例为5~50%,所述链转移剂的比例为0~20%,其余为丙烯酸酯类单体。
优选的,所述第一产物合成时丙烯酸类单体、丙烯酸酯类单体和链转移剂分两次加入,第一次加入2%-10%的丙烯酸类单体、丙烯酸酯类单体和链转移剂,保温一段时间后,第二次匀速滴加剩余的丙烯酸类单体、丙烯酸酯类单体和链转移剂,滴加反应时间为30分钟-300分钟。
优选的,所述第一产物合成时丙烯酸类单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康 酸、β-(丙烯酰氧)丙酸中的至少一种,所述丙烯酸酯类单体为(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸腈、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯中的至少一种。
优选的,所述碱中和具体为添加碱使得第一产物的PH值为7.2-9.5,添加的碱为无机碱和有机碱的至少一种,所述无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氨水、碳酸钠、碳酸氢钠及其类似物中的至少一种;所述有机碱为乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三乙胺中的至少一种。
优选的,所述碱中和后滴加单体包括苯乙烯类单体、丙烯酸类单体和交联剂,所述苯乙烯类单体为苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、甲氧基苯乙烯、丁基苯乙烯或氯苯乙烯的至少一种,所述交联剂为二乙烯基苯、二醇二(甲基)丙烯酸酯和二醇三(甲基)丙烯酸酯中的至少一种。
优选的,所述碱中和后滴加苯乙烯类单体、丙烯酸类单体和交联剂中,所述苯乙烯类单体的比例为50~100%,所述交联剂的比例为0~10%,其余为丙烯酸类单体。
优选的,所述碱中和后单体的滴加方式为控制变速滴加,所述变速滴加的时间为0~100分钟,所述变速滴加速度为全速滴加速度的1/32~4/5,总滴加时间为30-480分钟。
3.有益效果
采用本发明提供的技术方案,与现有技术相比,具有如下有益效果:
本发明的一种遮盖乳液无皂合成方法,先进行含羧基聚合物的合成生成第一产物,将第一产物进行碱中和后滴加单体进行聚合反应,得到所述遮盖乳液,,所述第一产物的合成具体为:将引发剂加入水中进行混合,控制反应温度为70-90℃,加入丙烯酸类单体、丙烯酸酯类单体和链转移剂进行混合后得到第一 产物,在反应过程中不加入表面活性剂,可以有效降低污染且制得的乳液具有优异的遮盖性、显色性。
具体实施方式
为了便于理解本发明,下面将结合实施例对本发明进行更全面的描述,但是,本发明可以以许多不同的形式来实现,并不限于本文所描述的实施例,相反地,提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容更加透彻全面。
除非另有定义,本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同;本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的,不是旨在于限制本发明;本文所使用的术语“及/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
实施例1
本实施例的一种遮盖乳液无皂合成方法,称取400g水加入反应瓶中加热至80℃,将2g过硫酸钠溶解于10g水中并加入到反应瓶中,10分钟后将10%单体加入到反应釜中保温20分钟后用30分钟匀速滴加剩余单体,本实施例的单体包括丙烯酸乙酯80g、甲基丙烯酸20g、链转移剂5g。滴加结束保温30分钟后加入足量氨水调整pH至8.0。然后将溶解的过硫酸钠0.5g与苯乙烯420g用150分钟同时匀速滴加到反应瓶中,反应温度保持85℃不变。完成滴加后继续保温30分钟降温调整pH至8.0,合格后过滤出料。
实施例2
称取400g水加入反应瓶中加热至85℃,将2g过硫酸钠溶解于10g水中并加入到反应瓶中,10分钟后将5%单体加入到反应釜中保温20分钟后用30分钟匀速滴加剩余单体,本实施例的单体包括丙烯酸乙酯80g、甲基丙烯酸 20g、链转移剂5g。滴加结束保温30分钟后加入足量氨水调整pH至8.5。然后将溶解的过硫酸钠0.5g与苯乙烯420g用150分钟同时滴加到反应瓶中,反应温度保持85℃不变,前45分钟滴加速度为全速的1/8,45分钟后开始全速滴加,总用时400分钟。完成滴加后继续保温30分钟降温调整pH至8.5,合格后过滤出料。
实施例3
称取400g水加入反应瓶中加热至90℃,将2g过硫酸钠溶解于10g水中并加入到反应瓶中,10分钟后将15%单体加入到反应釜中保温20分钟后用30分钟匀速滴加剩余单体,本实施例的单体包括丙烯酸乙酯80g、甲基丙烯酸20g、链转移剂5g。滴加结束保温30分钟后加入足量氨水调整pH至7.5。然后将溶解的过硫酸钠0.5g与苯乙烯420g用150分钟同时滴加到反应瓶中,反应温度保持85℃不变,前15分钟滴加速度为全速的1/4,15分钟后开始全速滴加,总用时360分钟。完成滴加后继续保温30分钟降温调整pH至7.5,合格后过滤出料。
实施例4
称取400g水加入反应瓶中加热至70℃,将溶解于10g水中的2g过硫酸钠加入到反应瓶中,10分钟后将15%单体加入到反应釜中保温20分钟后用30分钟匀速滴加剩余单体,本实施例的单体包括丙烯酸乙酯80g、甲基丙烯酸20g、链转移剂5g。滴加结束保温30分钟后加入足量氨水调整pH至8.5。然后将溶解的过硫酸钠0.5g与苯乙烯420g用150分钟同时滴加到反应瓶中,反应温度保持85℃不变,前45分钟滴加速度为全速的1/2,45分钟后开始全速 滴加,总用时360分钟。完成滴加后继续保温30分钟降温调整pH至8.5,合格后过滤出料。
实施例5
称取400g水加入反应瓶中加热至80℃,将溶解于10g水中的2g过硫酸钠加入到反应瓶中,10分钟后将20%单体加入到反应釜中保温30分钟后用30分钟匀速滴加剩余单体,本实施例的单体包括丙烯酸乙酯80g、甲基丙烯酸20g、链转移剂5g。滴加结束保温30分钟后加入足量氨水调整pH至8.5。然后将溶解的过硫酸钠0.5g与苯乙烯420g用150分钟同时滴加到反应瓶中,反应温度保持85℃不变,前90分钟滴加速度为全速的4/5,90分钟后开始全速滴加。完成滴加后继续保温30分钟降温调整pH至8.5,合格后过滤出料。
实施例6
称取400g水加入反应瓶中加热至75℃,将溶解于10g水中的2g过硫酸钠加入到反应瓶中,10分钟后将10%单体加入到反应釜中保温20分钟后用30分钟匀速滴加剩余单体,本实施例的单体包括丙烯酸乙酯80g、甲基丙烯酸20g、链转移剂5g。滴加结束保温30分钟后加入足量氨水调整pH至8.5。然后将溶解的过硫酸钠0.5g与苯乙烯420g用150分钟同时滴加到反应瓶中,反应温度保持85℃不变,前15分钟滴加速度为全速的1/2,15分钟后开始全速滴加。完成滴加后继续保温30分钟降温调整pH至8.5,合格后过滤出料。
实施例7
称取400g水加入反应瓶中加热至85℃,将溶解于10g水中的2g过硫酸钠 加入到反应瓶中,10分钟后将15%单体加入到反应釜中保温20分钟后用30分钟匀速滴加剩余单体,本实施例的单体包括丙烯酸乙酯80g、甲基丙烯酸20g、链转移剂5g。滴加结束保温30分钟后加入足量氨水调整pH至9.0。然后将溶解的过硫酸钠0.5g与苯乙烯420g用150分钟同时滴加到反应瓶中,反应温度保持85℃不变,前60分钟滴加速度为全速的1/2,60分钟后开始全速滴加。完成滴加后继续保温30分钟降温调整pH至9.0,合格后过滤出料。
实施例8
称取400g水加入反应瓶中加热至80℃,将溶解于10g水中的2g过硫酸钠加入到反应瓶中,10分钟后将5%单体加入到反应釜中保温20分钟后用30分钟匀速滴加剩余单体,本实施例的单体包括丙烯酸乙酯85g、甲基丙烯酸15g、链转移剂15g。滴加结束保温30分钟后加入足量氨水调整pH至9.5。然后将溶解的过硫酸钠0.5g与苯乙烯420g用150分钟同时滴加到反应瓶中,反应温度保持85℃不变,前15分钟滴加速度为全速的1/2,15分钟后开始全速滴加。完成滴加后继续保温30分钟降温调整pH至9.5,合格后过滤出料。
实施例9
称取400g水加入反应瓶中加热至85℃,将溶解于10g水中的2g过硫酸钠加入到反应瓶中,10分钟后将10%单体加入到反应釜中保温20分钟后用30分钟匀速滴加剩余单体,本实施例的单体包括丙烯酸乙酯75g、甲基丙烯酸25g、链转移剂5g。滴加结束保温30分钟后加入足量氨水调整pH至8.5。然后将溶解的过硫酸钠0.5g与苯乙烯420g用150分钟同时滴加到反应瓶中,反应温度保持85℃不变,前60分钟滴加速度为全速的1/2,15分钟后开始全速 滴加。完成滴加后继续保温30分钟降温调整pH至8.5,合格后过滤出料。
实施例10
称取400g水加入反应瓶中加热至85℃,将溶解于10g水中的2g过硫酸钠加入到反应瓶中,10分钟后将10%单体加入到反应釜中保温20分钟后用30分钟匀速滴加剩余单体。本实施例的单体包括丙烯酸乙酯80g、甲基丙烯酸20g、链转移剂4g。滴加结束保温30分钟后加入足量氨水调整pH至9.0。然后将溶解的过硫酸钠0.5g与苯乙烯420g用150分钟同时滴加到反应瓶中,反应温度保持85℃不变,前15分钟滴加速度为全速的1/2,15分钟后开始全速滴加。完成滴加后继续保温30分钟降温调整pH至9.0,合格后过滤出料。
实施例11
称取400g水加入反应瓶中加热至80℃,将溶解于10g水中的2g过硫酸钠加入到反应瓶中,10分钟后将20%单体加入到反应釜中保温20分钟后用60分钟匀速滴加剩余单体,本实施例的单体包括丙烯酸乙酯80g、甲基丙烯酸20g、链转移剂6g。滴加结束保温30分钟后加入足量氨水调整pH至8.5。然后将溶解的过硫酸钠0.5g与苯乙烯420g用150分钟同时滴加到反应瓶中,反应温度保持85℃不变,前15分钟滴加速度为全速的1/2,15分钟后开始全速滴加。完成滴加后继续保温30分钟降温调整固含、粘度、pH等,合格后过滤出料。
实施例12
称取400g水加入反应瓶中加热至85℃,将溶解于10g水中的2g过硫酸钠 加入到反应瓶中,10分钟后将10%单体加入到反应釜中保温20分钟后用30分钟匀速滴加剩余单体,本实施例的单体包括丙烯酸乙酯80g、甲基丙烯酸20g、链转移剂4g。滴加结束保温30分钟后加入足量氨水调整pH至8.5。然后将溶解的过硫酸钠0.5g与苯乙烯420g、1,4-丁二醇双丙烯酸酯2g用150分钟同时滴加到反应瓶中,反应温度保持85℃不变,前15分钟滴加速度为全速的1/2,15分钟后开始全速滴加。完成滴加后继续保温30分钟降温调整pH至8.5,合格后过滤出料。
实施例13
称取400g水加入反应瓶中加热至90℃,将溶解于10g水中的2g过硫酸钠加入到反应瓶中,10分钟后将10%单体加入到反应釜中保温20分钟后用30分钟匀速滴加剩余单体,本实施例的单体包括丙烯酸乙酯85g、甲基丙烯酸15g、链转移剂5g。滴加结束保温30分钟后加入足量氢氧化钠调整pH至8.5。然后将溶解的过硫酸钠0.5g与苯乙烯420g用150分钟同时滴加到反应瓶中,反应温度保持85℃不变,前45分钟滴加速度为全速的1/2,45分钟后开始全速滴加。完成滴加后继续保温30分钟降温调整pH至8.5,合格后过滤出料。
对实施例1-13所制备的乳液进行分析,分析结果如下:
(Ⅰ)原料名称缩量表
Figure PCTCN2021081278-appb-000001
Figure PCTCN2021081278-appb-000002
(Ⅱ)测试方法:
(1)乳液的遮盖力测试:
(2)乳液显色测试
(3)将Joncryl 631ap的遮盖力和显色性能设定为数值5,以此为基准,如显色性能优于Joncryl 631ap,则数值增加;如显色性能弱于Joncryl 631ap,则数值降低。遮盖性能按同样的规则。
下表为实施例1-13进行测试的结果
Figure PCTCN2021081278-appb-000003
Figure PCTCN2021081278-appb-000004
Figure PCTCN2021081278-appb-000005
Figure PCTCN2021081278-appb-000006
以上所述实施例仅表达了本发明的某种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制;应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围;因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

  1. 一种遮盖乳液无皂合成方法,其特征在于:先进行含羧基聚合物的合成生成第一产物,将第一产物进行碱中和后滴加单体进行聚合反应,得到所述遮盖乳液。
  2. 根据权利要求1所述的一种遮盖乳液无皂合成方法,其特征在于,所述第一产物的合成具体为:将引发剂加入水中进行混合,控制反应温度为70-90℃,加入丙烯酸类单体、丙烯酸酯类单体和链转移剂进行混合反应后得到第一产物。
  3. 根据权利要求2所述的一种遮盖乳液无皂合成方法,其特征在于:所述第一产物所用丙烯酸类单体、丙烯酸酯类单体和链转移剂中,所述丙烯酸类单体的比例为5~50%,所述链转移剂的比例为0~20%,其余为丙烯酸酯类单体。
  4. 根据权利要求2所述的一种遮盖乳液无皂合成方法,其特征在于:所述第一产物合成时丙烯酸类单体、丙烯酸酯类单体和链转移剂分两次加入,第一次加入2%-10%的丙烯酸类单体、丙烯酸酯类单体和链转移剂,保温一段时间后,第二次匀速滴加剩余的丙烯酸类单体、丙烯酸酯类单体和链转移剂,滴加反应时间为30分钟-300分钟。
  5. 根据权利要求2所述的一种遮盖乳液无皂合成方法,其特征在于:所述引发剂为过氧化氢、过氧化钠、过氧化钾、叔丁酯过氧化氢、过氧化氢枯烯、铵和/或碱金属的过硫酸盐、过硼酸钠、过磷酸及其盐、高锰酸钾和过硫酸的铵或碱金属盐中的至少一种。
  6. 根据权利要求4所述的一种遮盖乳液无皂合成方法,其特征在于:所述第一产物合成时丙烯酸类单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、β-(丙烯酰氧)丙酸中的至少一种,所述丙烯酸酯类单体为(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸腈、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯中的至少一种。
  7. 根据权利要求1所述的一种遮盖乳液无皂合成方法,其特征在于:所述 碱中和具体为添加碱使得第一产物的PH值为7.2-9.5,添加的碱为无机碱和有机碱的至少一种,所述无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氨水、碳酸钠、碳酸氢钠及其类似物中的至少一种;所述有机碱为乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三乙胺中的至少一种。
  8. 根据权利要求1所述的一种遮盖乳液无皂合成方法,其特征在于:所述碱中和后滴加单体包括苯乙烯类单体、丙烯酸类单体和交联剂,所述苯乙烯类单体为苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、甲氧基苯乙烯、丁基苯乙烯或氯苯乙烯的至少一种,所述交联剂为二乙烯基苯、二醇二(甲基)丙烯酸酯和二醇三(甲基)丙烯酸酯中的至少一种;
    所述碱中和过程中,第一产物单体的占比为10~50%。
  9. 根据权利要求8所述的一种遮盖乳液无皂合成方法,其特征在于:所述碱中和后滴加苯乙烯类单体、丙烯酸类单体和交联剂中,所述苯乙烯类单体的比例为50~100%,所述交联剂的比例为0~10%,其余为丙烯酸类单体。
  10. 根据权利要求8所述的一种遮盖乳液无皂合成方法,其特征在于:所述碱中和后单体的滴加方式为控制变速滴加,所述变速滴加的时间为0~100分钟,所述变速滴加速度为全速滴加速度的1/32~4/5,总滴加时间为30-480分钟。
PCT/CN2021/081278 2020-11-27 2021-03-17 一种遮盖乳液无皂合成方法 WO2022110579A1 (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011362774.0A CN112724304A (zh) 2020-11-27 2020-11-27 一种遮盖乳液无皂合成方法
CN202011362774.0 2020-11-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2022110579A1 true WO2022110579A1 (zh) 2022-06-02

Family

ID=75597869

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/CN2021/081278 WO2022110579A1 (zh) 2020-11-27 2021-03-17 一种遮盖乳液无皂合成方法

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN112724304A (zh)
WO (1) WO2022110579A1 (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3375394B2 (ja) * 1993-10-05 2003-02-10 日華化学株式会社 ウォータージェットルーム用糊剤の製造方法及び糊剤組成物
CN103764726A (zh) * 2011-08-30 2014-04-30 巴斯夫欧洲公司 用于不透明膜和涂层应用的水基聚合物乳液
CN108623735A (zh) * 2018-06-08 2018-10-09 山东金元化工股份有限公司 一种无皂涂布乳液的制备方法及应用
CN109354639A (zh) * 2018-10-29 2019-02-19 长沙新宇高分子科技有限公司 一种以光引发制备无皂涂布乳液的方法及其应用
CN111875756A (zh) * 2020-08-13 2020-11-03 广州市祥枫化工科技有限公司 一种无皂合成水性丙烯酸分散体树脂制备方法及配方

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4338879A1 (de) * 1993-11-13 1995-05-18 Hoechst Ag Wachshaltiges Trennmittel für thermisch transferierbare Beschriftungs- und Dekorationssysteme

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3375394B2 (ja) * 1993-10-05 2003-02-10 日華化学株式会社 ウォータージェットルーム用糊剤の製造方法及び糊剤組成物
CN103764726A (zh) * 2011-08-30 2014-04-30 巴斯夫欧洲公司 用于不透明膜和涂层应用的水基聚合物乳液
CN108623735A (zh) * 2018-06-08 2018-10-09 山东金元化工股份有限公司 一种无皂涂布乳液的制备方法及应用
CN109354639A (zh) * 2018-10-29 2019-02-19 长沙新宇高分子科技有限公司 一种以光引发制备无皂涂布乳液的方法及其应用
CN111875756A (zh) * 2020-08-13 2020-11-03 广州市祥枫化工科技有限公司 一种无皂合成水性丙烯酸分散体树脂制备方法及配方

Also Published As

Publication number Publication date
CN112724304A (zh) 2021-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101597355B (zh) 一种水性室温交联丙烯酸乳液及其制备方法
CN102304316B (zh) 聚丙烯酸酯/纳米ZnO复合涂饰剂及其制备方法
CN101575398B (zh) 有机硅改性丙烯酸酯乳液及用于制造无粉手套的涂饰剂的制备方法
CN101831230A (zh) 反应性乳化剂制备聚丙烯酸酯/纳米SiO2复合涂饰剂的方法
CN102391411A (zh) 低温自交联聚丙烯酸酯涂料印花粘合剂及其制备方法
CN108285505A (zh) 一种零添加净味内墙乳液及其制备方法
CN104153222A (zh) 一种直喷式喷墨印花分散墨水及其制备方法
CN107353363B (zh) 一种高性能薄膜印刷乳液、制备方法及其应用
CN106590477A (zh) 一种丙烯酸酯类瓷砖背胶用乳液及其制备方法
CN105482032A (zh) 一种阳离子固色剂及其制备方法与应用
CN106988134A (zh) 一种印花粘合剂及其制备方法、印花色浆和服装
CN111138595B (zh) 一种具有耐热性能的水性上光油乳液及其制备方法和水性上光油
CN110511388A (zh) 一种用于水性印铁涂料的改性羟基丙烯酸乳液及其制备方法
CN103468084B (zh) 聚丙烯酸酯改性酪素皮革涂饰剂及制备方法
CN105085771A (zh) 一种水性丙烯酸树脂及其制备方法
CN105384883A (zh) 一种两性复鞣剂的制备方法
CN111620983A (zh) 一种耐湿揉搓水性油墨用丙烯酸酯乳液及制备方法
JP3203122B2 (ja) 共役ジエン系共重合体ラテックス、その製造法およびこれを用いた紙用塗布組成物
CN109503738A (zh) 一种磷酸改性聚异戊二烯橡胶、聚异戊二烯橡胶改性丙烯酸酯树脂分散体及制备方法和用途
WO2022110579A1 (zh) 一种遮盖乳液无皂合成方法
CN106632811B (zh) 一种金属交联丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN1974619A (zh) 一种聚丙烯酸酯反应性微凝胶的制备方法及应用
CN109208350A (zh) 一种环保型涂料染色粘合剂及其制备方法
CN102702446B (zh) 水性油墨用低固含量酪素基乳液及其制备方法
CN102108110A (zh) 一种制备丙烯酸酯印花粘合剂的方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 21896098

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 21896098

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1