WO2022091599A1 - 発泡ゴム組成物、発泡体及び成形品 - Google Patents

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敦典 近藤
貴史 砂田
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デンカ株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a foam rubber composition, a foam, a molded product, and the like.
  • Chloroprene rubber is used as a material for transmission belts or conveyor belts for general industry; air springs for automobiles; anti-vibration rubber, etc., taking advantage of its excellent dynamic properties. Further, it is possible to obtain a chloroprene rubber foam (chloroprene rubber sponge) by mixing chloroprene rubber and a foaming agent and heating and foaming, and the chloroprene rubber foam can be used for automobile parts, construction fields, leisure goods, etc. It is used in various fields of.
  • the foam of chloroprene rubber a foam obtained by mixing an organic peroxide, a foaming agent, a softening agent, a filler and a reinforcing agent with chloroprene rubber and heating and foaming (see, for example, Patent Document 1 below), and , A foam obtained by blending butadiene rubber, a softener and a foaming agent with chloroprene rubber, and foaming by pressureless open vulcanization (see, for example, Patent Document 2 below) is known.
  • the foam of chloroprene rubber is a material having voids, there is a problem that the tear strength is not sufficient.
  • a foam having a high foaming ratio can be obtained, but the tear strength of the foam is small. Therefore, there is a demand for the development of a foam that can be used in applications that require high tear strength (wet suits, etc.).
  • the foam of chloroprene rubber is a material having voids, there is a problem that it shrinks due to aging. Therefore, for a foam rubber composition using chloroprene rubber, there is a demand for the development of a foam rubber composition that gives a foam having high tear strength and a low shrinkage rate.
  • the inventors of the present application have introduced a specific structure at the molecular terminal of the sulfur-modified chloroprene rubber and used a specific amount of a chemical foaming agent to obtain high tear strength and high tear strength.
  • a foamed rubber composition that can obtain a foam having a small shrinkage rate.
  • One aspect of the present invention contains a sulfur-modified chloroprene rubber and a chemical foaming agent, and the sulfur-modified chloroprene rubber has a functional group A represented by the following general formula (A) and located at the molecular terminal, said.
  • the mass ratio B / A of the content of the functional group B represented by the following general formula (B) and located at the end of the molecule to the content of the functional group A is 12.00 or less.
  • the total amount of the functional group A and the functional group B is 0.10 to 1.00% by mass, and the content of the chemical foaming agent is 100 in total of the sulfur-modified chloroprene rubber, the thiazole compound and the dithiocarbamic acid-based compound.
  • a foamed rubber composition which is 3 to 16 parts by mass with respect to parts by mass.
  • R a1 and R a2 independently have a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, an alkoxy group, a carboxy group, a carboxylic acid base, a cyano group, an alkyl group which may have a substituent, or a substituent.
  • R b1 and R b2 each independently indicate an alkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent.
  • a foam having a high tear strength and a small shrinkage rate can be obtained.
  • Another aspect of the present invention provides a foam of the foam rubber composition described above.
  • Another aspect of the present invention provides a molded product made of the foam.
  • a foamed rubber composition capable of obtaining a foam having a high tear strength and a small shrinkage rate.
  • a foam of the foamed rubber composition it is possible to provide a molded product made of the foam (molded product using the foam).
  • the numerical range indicated by using “-” indicates a range including the numerical values before and after “-" as the minimum value and the maximum value, respectively.
  • “A or more” in the numerical range means A and a range exceeding A.
  • “A or less” in the numerical range means A and a range less than A.
  • the upper or lower limit of the numerical range at one stage may be optionally combined with the upper or lower limit of the numerical range at another stage.
  • the upper limit value or the lower limit value of the numerical range may be replaced with the value shown in the examples.
  • “A or B” may include either A or B, and may include both.
  • each component in the composition means the total amount of the plurality of substances present in the composition when a plurality of substances corresponding to each component are present in the composition, unless otherwise specified.
  • the "alkyl group” may be linear, branched or cyclic unless otherwise specified.
  • the foamed rubber composition according to the present embodiment contains a sulfur-modified chloroprene rubber and a chemical foaming agent, and the sulfur-modified chloroprene rubber is represented by the following general formula (A) and has a functional group A located at the molecular end (hereinafter referred to as “functional group A”). , "Terminal functional group A”), and in sulfur-modified chloroprene rubber, the functional group B represented by the following general formula (B) and located at the end of the molecule (hereinafter referred to as "terminal functional group B").
  • the mass ratio B / A of the content to the content of the terminal functional group A is 12.00 or less, the total amount of the terminal functional group A and the terminal functional group B is 0.10 to 1.00% by mass, and the chemistry.
  • the content of the foaming agent is 3 to 16 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total of the sulfur-modified chloroprene rubber, the thiazole compound and the dithiocarbamic acid-based compound.
  • R a1 and R a2 independently have a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, an alkoxy group, a carboxy group, a carboxylic acid base, a cyano group, an alkyl group which may have a substituent, or a substituent. Indicates an arylthio group which may have a substituent.
  • Ra 1 and Ra 2 may be the same as each other or different from each other.
  • R a1 and Ra 2 may be bonded to each other and have a substituent.
  • a good ring may be formed.
  • R a1 and R a2 can be bonded to each other to form a ring having a substituent or a ring having no substituent.
  • R b1 and R b2 each independently represent an alkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent.
  • R b1 and R b2 are the same as each other. However, they may be different from each other.
  • a foam can be obtained by foaming the foamed rubber composition (foamable rubber composition) according to the present embodiment.
  • a foam obtained by foaming the foamed rubber composition a foam having high tear strength and a small shrinkage rate (shrinkage rate of the foam immediately after production) is obtained. It is possible, and in the evaluation of Examples described later, a tear strength of 2.00 N / mm or more (preferably 3.00 N / mm or more or 4.00 N / mm or more) and less than 5.5% (preferably less than 5.5%). Preferably, a shrinkage rate of 5.4% or less or 5.3% or less) can be obtained. Further, according to one aspect of the foamed rubber composition according to the present embodiment, a foam having a high tear strength, a low shrinkage rate, and an excellent appearance can be obtained.
  • Sulfur-modified chloroprene rubber is a polymer having a structural unit derived from chloroprene (2-chloro-1,3-butadiene).
  • the sulfur-modified chloroprene rubber contains a sulfur atom in the molecular chain and may contain a sulfur atom in the main chain.
  • the sulfur-modified chloroprene rubber may contain a polysulfide bond ( S2 to S8 ) in the molecular chain, and may contain a polysulfide bond ( S2 to S8 ) in the main chain.
  • the sulfur-modified chloroprene rubber may have a structural unit derived from a monomer copolymerizable with chloroprene.
  • the monomer copolymerizable with chloroprene include 2,3-dichloro-1,3-butadiene, 1-chloro-1,3-butadiene, styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, isoprene, butadiene, acrylic acid, and methacryl. Examples thereof include acids and these esters.
  • the monomer copolymerizable with chloroprene one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • 2,3-dichloro-1,3-butadiene can be used to slow down the crystallization rate of the obtained sulfur-modified chloroprene rubber.
  • Sulfur-modified chloroprene rubber which has a slow crystallization rate, can maintain rubber elasticity even in a low-temperature environment, and can improve, for example, low-temperature compression permanent strain.
  • the amount of the monomer copolymerizable with chloroprene is the total unit containing chloroprene. It is preferably 10% by mass or less in the weight (the total amount of the structural units constituting the sulfur-modified chloroprene rubber). When this amount used is 10% by mass or less, it is easy to suppress a decrease in processability of the obtained sulfur-modified chloroprene rubber.
  • the amount of chloroprene used (content of structural units derived from chloroprene) is 90% by mass or more and 92% by mass in all monomers containing chloroprene (total amount of structural units constituting sulfur-modified chloroprene rubber). % Or more, 95% by mass or more, or 98% by mass or more is preferable.
  • the structural unit constituting the sulfur-modified chloroprene rubber may be a structural unit derived from chloroprene (substantially 100% by mass of the structural unit constituting the sulfur-modified chloroprene rubber is a structural unit derived from chloroprene).
  • the terminal functional group A may be located at the end of the main chain and / or the side chain.
  • the terminal functional group A can be obtained, for example, by using a thiazole compound in the molecular weight adjustment step described later.
  • the substituent for the alkyl group which is R a1 or Ra 2 include a halogen atom, a hydroxy group, an alkoxy group, a carboxy group, a carboxylic acid base, a cyano group, a sulfo group, a sulfonic acid base, a nitro group, an amino group and the like. ..
  • Examples of the substituent for the arylthio group which is R a1 or Ra 2 include an alkyl group, a halogen atom, a hydroxy group, an alkoxy group, a carboxy group, a carboxylic acid base, a cyano group, a sulfo group, a sulfonic acid base, a nitro group and an amino group. Can be mentioned.
  • Ra1 and Ra2 may be bonded to each other to form a ring which may have a substituent.
  • the ring include an aromatic ring, an alicyclic ring, a heterocyclic ring and the like.
  • substituent on the ring include an alkyl group, a halogen atom, a hydroxy group, an alkoxy group, a carboxy group, a carboxylic acid base, a cyano group, a sulfo group, a sulfonic acid base, a nitro group and an amino group.
  • the alkyl group which is a substituent on the ring include an alkyl group having 1, 2, 3 or 4 carbon atoms.
  • the terminal functional group A is a benzothiazole ring formed by bonding Ra1 and Ra2 to each other from the viewpoint that the tear strength is easily improved, the shrinkage rate is easily reduced, and an excellent appearance is easily obtained in the foam. It is preferable to have.
  • the benzothiazole ring does not have to have a substituent.
  • the substituent is preferably an alkyl group from the viewpoints that the tear strength is easily improved, the shrinkage rate is easily reduced, and an excellent appearance is easily obtained in the foam, and the benzothiazole ring is preferable.
  • An alkyl group bonded to the 4-position of is more preferable.
  • the sulfur-modified chloroprene rubber may have a terminal functional group B and may not have a terminal functional group B.
  • the terminal functional group B may be located at the end of the main chain and / or the side chain.
  • the terminal functional group B can be obtained, for example, by using a dithiocarbamic acid-based compound in the molecular weight adjustment step described later.
  • the carbon number of at least one selected from R b1 and R b2 is preferably 6 to 10 from the viewpoints that the tear strength is easily improved, the shrinkage ratio is easily reduced, and an excellent appearance is easily obtained in the foam. -9 is more preferable, and 7-8 is even more preferable.
  • the substituent for the alkyl group which is R b1 or R b2 include a halogen atom, a hydroxy group, an alkoxy group, a carboxy group, a carboxylic acid base, a cyano group, a sulfo group, a sulfonic acid base, a nitro group, an amino group and the like. ..
  • Examples of the aryl group which is R b1 or R b2 include a benzyl group, a phenyl group, a tolyl group, a xsilyl group, a naphthyl group and the like.
  • Examples of the substituent for the aryl group which is R b1 or R b2 include an alkyl group, a halogen atom, a hydroxy group, an alkoxy group, a carboxy group, a carboxylic acid base, a cyano group, a sulfo group, a sulfonic acid base, a nitro group and an amino group. Can be mentioned.
  • the alkyl group or aryl group which is R b1 or R b2 does not have to have a substituent.
  • the foamed rubber composition according to the present embodiment has an embodiment in which the sulfur-modified chloroprene rubber does not have a functional group in which R b1 and R b2 are ethyl groups (unsubstituted ethyl groups) as the terminal functional group B. good.
  • the content of the terminal functional group A is preferably in the following range based on the total amount of the sulfur-modified chloroprene rubber (that is, the sulfur-modified chloroprene rubber has the following numerical value with respect to 100 parts by mass of the sulfur-modified chloroprene rubber (that is, the content of the sulfur-modified chloroprene rubber). Unit: parts by mass) preferably contains the terminal functional group A).
  • the content of the terminal functional group A is 0.50% by mass or less, 0.45% by mass or less, and 0.42% by mass or less from the viewpoint that the tear strength is easily improved and an excellent appearance is easily obtained in the foam.
  • the content of the terminal functional group A is 0.01% by mass or more, 0.03% by mass or more, and 0.04% by mass or more from the viewpoint that the shrinkage rate is easily reduced and an excellent appearance is easily obtained in the foam. , 0.05% by mass or more, 0.06% by mass or more, 0.07% by mass or more, 0.08% by mass or more, 0.09% by mass or more, 0.10% by mass or more, 0.11% by mass or more, 0.12% by mass or more, 0.13% by mass or more, 0.14% by mass or more, 0.15% by mass or more, 0.16% by mass or more, 0.18% by mass or more, 0.20% by mass or more, 0 .23% by mass or more, 0.25% by mass or more, 0.30% by mass or more, 0.35% by mass or more, 0.38% by mass or more, 0.40% by mass or more, or 0.42% by mass or more preferable.
  • the content of the terminal functional group A is 0.01 to 0.50% by mass, 0.04 to 0.42% by mass, 0.04 to 0.40% by mass, 0.04 to 0. 30% by mass, 0.04 to 0.20% by mass, 0.04 to 0.10% by mass, 0.05 to 0.42% by mass, 0.10 to 0.42% by mass, 0.20 to 0. 42% by mass, 0.30 to 0.42% by mass, 0.05 to 0.40% by mass, or 0.08 to 0.30% by mass is preferable.
  • the content of the terminal functional group A can be adjusted by adjusting the amount of the thiazole compound used in the molecular weight adjustment step described later, the treatment time in the molecular weight adjustment step, the treatment temperature, and the like.
  • the content of the terminal functional group B is not particularly limited, but is preferably in the following range based on the total amount of the sulfur-modified chloroprene rubber (that is, the sulfur-modified chloroprene rubber is described below with respect to 100 parts by mass of the sulfur-modified chloroprene rubber. It is preferable to contain the terminal functional group B having a numerical content (unit: parts by mass)).
  • the content of the terminal functional group B is less than 1.00% by mass, 0.90% by mass or less, and 0.80% by mass or less from the viewpoint that the tear strength is easily improved and an excellent appearance is easily obtained in the foam.
  • the content of the terminal functional group B is 0.25% by mass or less, 0.23% by mass or less, and 0.20% by mass or less from the viewpoint that the shrinkage rate is easily reduced and an excellent appearance is easily obtained in the foam.
  • the content of the terminal functional group B may be 0% by mass or more, and may exceed 0% by mass.
  • the content of the terminal functional group B is 0.01% by mass or more, 0.03% by mass or more, 0.05% by mass or more from the viewpoint that the shrinkage rate is easily reduced and an excellent appearance is easily obtained in the foam.
  • the content of the terminal functional group B is 0.25% by mass or more, 0.29% by mass or more, and 0.30% by mass or more from the viewpoint that the tear strength is easily improved and an excellent appearance is easily obtained in the foam.
  • the content of the terminal functional group B may be 0.50% by mass or more, 0.60% by mass or more, 0.70% by mass or more, or 0.80% by mass or more. From these viewpoints, the content of the terminal functional group B is 0% by mass or more and less than 1.00% by mass, 0 to 0.90% by mass, 0 to 0.80% by mass, 0 to 0.70% by mass, 0.
  • the content of the terminal functional group B can be adjusted by the amount of the dithiocarbamic acid-based compound used in the molecular weight adjustment step described later, the treatment time in the molecular weight adjustment step, the treatment temperature, and the like.
  • the mass ratio B / A of the content of the terminal functional group B to the content of the terminal functional group A is 12.00 or less (0 to 12.00) from the viewpoint of obtaining a small shrinkage rate in the foam.
  • the mass ratio B / A is 11.60 or less, 11.00 or less, 10.00 or less, 9.00 or less, 8.00 or less, 7.00 or less, 6 from the viewpoint that a small shrinkage ratio can be easily obtained in the foam. .00 or less, 5.00 or less, 4.00 or less, 3.00 or less, 2.50 or less, 2.20 or less, 2.00 or less, 1.50 or less, 1.00 or less, 0.60 or less, 0 It may be .50 or less, 0.40 or less, 0.30 or less, 0.20 or less, or 0.10 or less.
  • the mass ratio B / A is 0 or more, and is preferably 0 or more, preferably 0.10 or more, 0.20 or more, 0.30 or more, 0.40 or more from the viewpoint that the tear strength of the foam is easily improved.
  • 0.50 or more, 0.60 or more 1.00 or more, 1.50 or more, 2.00 or more, 2.20 or more, 2.50 or more, 3.00 or more, 4.00 or more, 5.00 or more , 6.00 or more, 7.00 or more, 8.00 or more, 9.00 or more, 10.00 or more, 11.00 or more, or 11.60 or more are preferable.
  • the mass ratio B / A is more than 0 and 12.00 or less, more than 0 and 10.00 or less, more than 0 and 6.00 or less, more than 0 and 1.00 or less, and more than 0 and 0.80.
  • more than 0 and 0.60 or less 0.10 to 12.00, 0.50 to 12.00, 0.55 to 12.00, 0.80 to 12.00, 1.00 to 12.00, 6.00 to 12.00, 8.00 to 12.00, 0.10 to 10.00, 0.50 to 10.00, 1.00 to 10.00, or 1.00 to 6.00 preferable.
  • the total amount of the terminal functional group A and the terminal functional group B (the total content of the terminal functional group A and the terminal functional group B.
  • the total mass (A + B)) is 0.10 to 1 based on the total amount of the sulfur-modified chloroprene rubber. It is 0.00% by mass. If the total mass (A + B) is less than 0.10% by mass, the foam causes an increase in shrinkage and an excellent appearance cannot be obtained. When the total mass (A + B) exceeds 1.00% by mass, the decrease in Mooney viscosity is remarkably impractical (a foam cannot be obtained).
  • the total mass (A + B) may be in the following range based on the total amount of sulfur-modified chloroprene rubber.
  • the total mass (A + B) is 0.15% by mass or more, 0.20% by mass or more, 0.24% by mass or more, and 0.25% by mass or more from the viewpoint of adjusting the balance between tear strength and shrinkage rate in the foam.
  • 0.30% by mass or more 0.35% by mass or more, 0.37% by mass or more, 0.38% by mass or more
  • 0.40% by mass or more 0.42% by mass or more, 0.45% by mass or more, 0.50% by mass or more, 0.51% by mass or more, 0.55% by mass or more, 0.57% by mass or more, 0.60% by mass or more, 0.65% by mass or more, 0.66% by mass or more, 0 It may be .70% by mass or more, 0.80% by mass or more, 0.85% by mass or more, or 0.88% by mass or more.
  • the total mass (A + B) is 0.90% by mass or less, 0.88% by mass or less, 0.85% by mass or less, and 0.80% by mass or less from the viewpoint of adjusting the balance between tear strength and shrinkage rate in the foam. , 0.70% by mass or less, 0.66% by mass or less, 0.65% by mass or less, 0.60% by mass or less, 0.57% by mass or less, 0.55% by mass or less, 0.51% by mass or less, 0.50% by mass or less, 0.45% by mass or less, 0.42% by mass or less, 0.40% by mass or less, 0.38% by mass or less, 0.37% by mass or less, 0.35% by mass or less, 0 It may be .30% by mass or less, 0.25% by mass or less, or 0.24% by mass or less.
  • the total mass (A + B) is 0.20 to 0.90 mass%, 0.20 to 0.70 mass%, 0.20 to 0.65 mass%, 0.20 to 0.55 mass. %, 0.20 to 0.40% by mass, 0.40 to 0.70% by mass, or 0.55 to 0.70% by mass.
  • the content of the terminal functional group A and the terminal functional group B in the sulfur-modified chloroprene rubber can be quantified by the procedure described in the examples.
  • the sulfur-modified chloroprene rubber does not have to have a functional group represented by the following general formula (C), and does not have a functional group represented by the following general formula (C) and located at the molecular terminal. good.
  • R c represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may have a substituent.
  • the method for producing sulfur-modified chloroprene rubber includes a polymerization step of emulsion-polymerizing chloroprene in the presence of sulfur ( S8 ) to obtain a polymer, a molecular weight adjustment step (mixing step) of mixing the polymer and a thiazole compound, and a molecular weight adjusting step (mixing step).
  • One aspect of the method for producing sulfur-modified chloroprene rubber is a polymerization step of obtaining a polymerization solution by emulsion polymerization of at least chloroprene and sulfur, and a molecular weight of the polymer in the polymerization solution by adding a thiazole compound to the polymerization solution. It has a molecular weight adjusting step for adjusting the amount of rubber.
  • sulfur can be introduced into a polymer (for example, the main chain of the polymer), and polysulfide bonds ( S2 to S8 ) can also be introduced.
  • Sulfur-modified chloroprene rubber is a sulfur-modified chloroprene polymer in which sulfur is introduced by emulsion polymerization of chloroprene alone or chloroprene and other monomers in the presence of sulfur, and the molecular weight is adjusted using a thiazole compound. Includes the latex obtained from the above and the sulfur-modified chloroprene rubber obtained by drying and washing the latex by a general method.
  • chloroprene is emulsion-polymerized in the presence of sulfur to obtain a polymer.
  • the polymer may be a polymer in a polymerization solution.
  • chloroprene and the above-mentioned monomer copolymerizable with chloroprene may be emulsion-polymerized.
  • the amount of chloroprene used or the amount of the monomer copolymerizable with chloroprene is preferably the above-mentioned amount.
  • the amount of sulfur (S 8 ) used in the emulsion polymerization is preferably in the following range with respect to 100 parts by mass of the monomers (total of the monomers to be polymerized).
  • the amount of sulfur used is preferably 0.01 part by mass or more, more preferably 0.1 part by mass or more, from the viewpoint that sufficient mechanical properties or dynamic properties of the obtained sulfur-modified chloroprene rubber can be easily obtained.
  • the amount of sulfur used is preferably 0.6 parts by mass or less, preferably 0.5 parts by mass or less, from the viewpoint of easy processing by suppressing the adhesiveness of the obtained sulfur-modified chloroprene rubber to the metal from becoming too strong. Is more preferable. From these viewpoints, the amount of sulfur used is preferably 0.01 to 0.6 parts by mass, more preferably 0.1 to 0.5 parts by mass.
  • emulsifier used for emulsion polymerization one or more known emulsifiers that can be used for emulsion polymerization of chloroprene can be freely selected and used.
  • emulsifiers logoic acids, fatty acids, metal salts of aromatic sulfonic acid formalin condensate, sodium dodecylbenzene sulfonate, potassium dodecylbenzene sulfonate, sodium alkyldiphenyl ether sulfonate, potassium alkyldiphenyl ether sulfonate, polyoxyethylene alkyl ether Examples thereof include sodium sulfonate, sodium polyoxypropylene alkyl ether sulfonate, potassium polyoxyethylene alkyl ether sulfonate, potassium polyoxypropylene alkyl ether sulfonate, and the like.
  • rosin acids are preferable from the viewpoints that the tear strength is easily improved, the shrinkage rate is easily reduced, and an excellent appearance is easily obtained in the foam.
  • the “rosin acids” mean rosin acid, disproportionate rosin acid, alkali metal salts of disproportionate rosin acid (for example, potassium disproportionate rosinate) and the like.
  • the constituent components of the disproportionate rosinic acid include sesquitelpen, 8,5-isopimaric acid, dihydropimaric acid, secodehydroabietic acid, dihydroabietic acid, deisopropyldehydroabietic acid, demethyldehydroabietic acid and the like.
  • fatty acids include fatty acids (for example, saturated or unsaturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms), metal salts of fatty acids (for example, sodium lauryl sulfate) and the like.
  • a metal salt of an aromatic sulfonic acid formalin condensate is preferable, and ⁇ -naphthalene sulfonic acid is preferable from the viewpoint that the tear strength is easily improved, the shrinkage rate is easily reduced, and an excellent appearance is easily obtained in the foam.
  • Sodium salts of formalin condensates are more preferred.
  • the sodium salt of ⁇ -naphthalene sulfonic acid formalin condensate is an emulsifier used for general purposes, and its stability is improved by adding a small amount, and a latex can be stably produced without aggregation and precipitation in the production process. be able to.
  • Other preferably used emulsifiers include, for example, alkaline soap aqueous solutions consisting of a mixture of an alkali metal salt of disproportionate logonic acid and a saturated or unsaturated fatty acid having 6 to 22 carbon atoms.
  • the pH of the emulsion (for example, an aqueous emulsion) at the start of emulsion polymerization is preferably 10.5 or higher.
  • the "emulsifying solution” is a mixed solution of chloroprene and other components (monomer, emulsifier, sulfur ( S8 ), etc. that can be copolymerized with chloroprene) immediately before the start of emulsion polymerization.
  • the "emulsified liquid” also includes cases where the composition thereof is sequentially changed by post-addition, partial addition, etc. of these other components (monomer capable of copolymerizing with chloroprene, sulfur ( S8 ), etc.).
  • the pH of the emulsion When the pH of the emulsion is 10.5 or more, it is possible to prevent polymer precipitation during polymerization and stably control the polymerization. The effect can be particularly preferably obtained when rosin acids are used as the emulsifier.
  • the pH of the emulsion can be adjusted by the amount of alkaline components such as sodium hydroxide and potassium hydroxide present at the time of emulsion polymerization.
  • the polymerization temperature of emulsion polymerization is preferably 0 to 55 ° C, more preferably 30 to 55 ° C, from the viewpoint of excellent polymerization controllability and productivity.
  • the polymerization initiator potassium persulfate, benzoyl peroxide, ammonium persulfate, hydrogen peroxide and the like, which are used in ordinary radical polymerization, can be used.
  • the polymerization is carried out at a polymerization rate (conversion rate) in the following range, and then a polymerization terminator (polymerization inhibitor) is added to terminate the polymerization.
  • the polymerization rate is preferably 60% or more, more preferably 70% or more, from the viewpoint of excellent productivity.
  • the polymerization rate is preferably 95% or less, more preferably 90% or less, from the viewpoint of suppressing the development of a branched structure or gel formation that affects the processability of the obtained sulfur-modified chloroprene rubber. From these viewpoints, the polymerization rate is preferably 60 to 95%, more preferably 70 to 90%.
  • polymerization inhibitor examples include diethylhydroxylamine, thiodiphenylamine, 4-tert-butylcatechol, 2,2'-methylenebis-4-methyl-6-tert-butylphenol and the like.
  • the polymerization inhibitor one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the polymer obtained in the polymerization step and the thiazole compound are mixed.
  • the molecular weight of the polymer can be adjusted by reacting the polymer obtained in the polymerization step and the thiazole compound.
  • the thiazole compound is contained in the polymerization solution obtained in the polymerization step. Can be added to adjust the molecular weight of the polymer in the polymerization solution.
  • sulfur for example, polysulfide bonds ( S2 to S8 )
  • the polymer can be cleaved or depolymerized while forming the terminal functional group A of.
  • the chemical used for cleaving or depolymerizing the polymer is referred to as a "molecular weight adjusting agent".
  • thiazole compound compound having a thiazole ring
  • one or more known thiazole compounds can be freely selected and used.
  • the thiazole compound is N-cyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide, N-cyclohexyl-4- from the viewpoint that the tear strength is easily improved, the shrinkage rate is easily reduced, and an excellent appearance is easily obtained in the foam.
  • the thiazole compound preferably contains a benzothiazole compound (a compound having a benzothiazole ring) from the viewpoint that the tear strength is easily improved, the shrinkage rate is easily reduced, and an excellent appearance is easily obtained in the foam.
  • the foamed rubber composition according to the present embodiment may have an embodiment in which the thiazole compound does not contain N-cyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide and N- (tert-butyl) -2-benzothiazolesulfenamide. ..
  • the amount (addition amount) of the thiazole compound used is preferably 0.2 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer (for example, the polymer in the polymer solution).
  • the amount of the thiazole compound used is 0.2 parts by mass or more, the tear strength is easily improved, the shrinkage rate is easily reduced, and an excellent appearance is easily obtained in the foam.
  • the amount of the thiazole compound used is 3 parts by mass or less, it is easy to obtain an appropriate Mooney viscosity, and as a result, it is easy to improve the vulcanization moldability.
  • the content of the terminal functional group A in the sulfur-modified chloroprene rubber is 0.01 to 0.50% by mass (for example, 0.05 to 0.40% by mass). %. Criteria: The total amount of sulfur-modified chloroprene rubber) can be easily adjusted, and the content (residual amount) of the thiazole compound in the foamed rubber composition is 0.0001 to 0.0200 parts by mass (for example, 0.0005 to 0.0100). By mass. Criteria: 100 parts by mass of sulfur-modified chloroprene rubber) is easy to adjust.
  • a thiazole compound and a dithiocarbamic acid-based compound can be used in combination as the molecular weight adjusting agent.
  • the polymer, thiazole compound, and dithiocarbamic acid-based compound obtained in the polymerization step can be mixed, and the polymer, thiazole compound, and dithiocarbamic acid-based compound obtained in the polymerization step are reacted. Can be made to.
  • the dithiocarbamic acid-based compound reacts with the thiazole compound to form a reactant having higher reactivity with sulfur (for example, polysulfide bond) in the polymer as compared with the case where the thiazole compound alone or the dithiocarbamic acid-based compound alone is used.
  • the Mooney viscosity can be easily adjusted.
  • the reaction product reacts with sulfur in the polymer (for example, a polysulfide bond, for example, sulfur in the main chain of the polymer)
  • the above-mentioned terminal functional group A derived from the thiazole compound and the above-mentioned terminal functional group A derived from the dithiocarbamic acid-based compound are derived.
  • the terminal functional group B of can be suitably formed.
  • dithiocarbamic acid-based compound examples include dithiocarbamic acid, dithiocarbamate, monoalkyldithiocarbamate, monoalkyldithiocarbamate, monoaryldithiocarbamate, monoaryldithiocarbamate, dialkyldithiocarbamate, dialkyldithiocarbamate, diaryldithiocarbamate, and diaryl.
  • dithiocarbamate tetraalkylthiuram disulfide, tetraarylalkylthium disulfide and the like.
  • the salt examples include sodium salt, potassium salt, calcium salt, zinc salt, ammonium salt, nickel salt and the like.
  • the dithiocarbamic acid-based compound one or more known dithiocarbamic acid-based compounds can be freely selected and used.
  • the dithiocarbamic acid-based compound is at least one selected from tetraalkylthiuram disulfide and tetraarylalkylthiuram disulfide from the viewpoints that the tear strength is easily improved, the shrinkage rate is easily reduced, and an excellent appearance is easily obtained in the foam. It preferably contains a compound.
  • Dithiocarbamate-based compounds are dithiocarbamic acid, sodium dithiocarbamate, potassium dithiocarbamate, calcium dithiocarbamate, and dithiocarbamine from the viewpoints that the tear strength is easily improved, the shrinkage rate is easily reduced, and an excellent appearance is easily obtained in the foam.
  • Zinc acid ammonium dithiocarbamate, nickel dithiocarbamate, mono-2-ethylhexyl dithiocarbamate, sodium mono-2-ethylhexyldithiocarbamate, sodium mono-2-ethylhexyldithiocarbamate, calcium mono-2-ethylhexyldithiocarbamate, mono-2- Zinc ethylhexyldithiocarbamate, ammonium mono-2-ethylhexylcarbamate, nickel mono-2-ethylhexylcarbamate, monobenzyldithiocarbamate, sodium monobenzyldithiocarbamate, potassium monobenzyldithiocarbamate, calcium monobenzyldithiocarbamate, monobenzyldithiocarbamate Zinc, ammonium monobenzyldithiocarbamate, nickel monobenzyldithiocarbamate, di-2-ethy
  • the amount (addition amount) of the dithiocarbamic acid-based compound used is not particularly limited, but is preferably 0 to 12 parts by mass, preferably 0 to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer (for example, the polymer in the polymer solution). More preferably, it is more preferably more than 0 parts by mass and 8 parts by mass or less, and particularly preferably 0.5 to 4 parts by mass.
  • the amount of the dithiocarbamic acid-based compound used is within these ranges, the Mooney viscosity can be more easily controlled, the tear strength of the foam can be easily improved, and an excellent appearance can be easily obtained.
  • the amount of the dithiocarbamic acid-based compound used is 0 to 12 parts by mass (for example, 0 to 8 parts by mass)
  • the content of the terminal functional group B in the sulfur-modified chloroprene rubber is less than 1.00% by mass (for example, 0.80). It is easy to adjust to mass% or less. Criteria: total amount of sulfur-modified chloroprene rubber), and the content (residual amount) of the dithiocarbamic acid-based compound in the foamed rubber composition is 2.50 parts by mass or less (for example, 2.00 parts by mass or less). Criteria: 100 parts by mass of sulfur-modified chloroprene rubber) is easy to adjust.
  • the polymer solution that has undergone the molecular weight adjustment step may be cooled, pH adjusted, frozen, dried, etc. by a general method to obtain sulfur-modified chloroprene rubber.
  • the foamed rubber composition according to this embodiment contains a chemical foaming agent.
  • the chemical foaming agent may contain at least one selected from organic foaming agents and inorganic foaming agents. Examples of the organic foaming agent include azo compounds, nitroso compounds, sulfonylhydrazide compounds, azide compounds and the like.
  • azo compound examples include azodicarbonamide, azobisformamide, azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobisisobutyronitrile, azohexahydrobenzonitrile, diazoaminobenzene and the like.
  • nitroso compound examples include N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine, N, N'-dinitroso-N, N'-dimethylphthalamide and the like.
  • Examples of the sulfonyl hydrazide compound include p, p'-oxybisbenzenesulfonyl hydrazide, benzenesulfonyl hydrazide, benzene-1,3-sulfonylhydrazide, diphenylsulfone-3,3'-disulfonylhydrazide, diphenyloxide-4,4'-. Examples thereof include disulfonylhydrazide and paratoluenesulfonylhydrazide.
  • Examples of the azide compound include terephthal azide and pt-butylbenz azide.
  • Examples of the inorganic foaming agent include sodium hydrogen carbonate, ammonium carbonate, sodium bicarbonate, ammonium bicarbonate, ammonium nitrite, calcium azide, sodium azide, sodium borohydride and the like.
  • the chemical foaming agent preferably contains an organic foaming agent from the viewpoints that the tear strength is easily improved, the shrinkage rate is easily reduced, and an excellent appearance is easily obtained in the foam, and an azo compound, a nitroso compound, and a sulfonyl hydrazide are preferable. It is more preferable to contain at least one selected from the compound and the azide compound, and further preferably to contain at least one selected from the azo compound and the sulfonyl hydrazide compound.
  • the chemical foaming agent may contain at least one selected from an azo compound, a nitroso compound, a sulfonylhydrazide compound, an azide compound and an inorganic foaming agent.
  • the decomposition temperature of the chemical foaming agent is preferably 120 to 200 ° C, more preferably 130 to 170 ° C.
  • the decomposition temperature of the chemical foaming agent is within such a range, it is easy to control chemical foaming and vulcanization, and it is easy to reduce the shrinkage rate and obtain an excellent appearance in the foam.
  • the content of the chemical foaming agent is 3 to 16 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the sulfur-modified chloroprene rubber, the thiazole compound and the dithiocarbamic acid-based compound. If the content of the chemical foaming agent is less than 3 parts by mass, the amount of the foaming agent is insufficient, so that a sufficient amount of decomposition gas may not be obtained to obtain a foam. If the content of the chemical foaming agent exceeds 16 parts by mass, it is difficult to balance foaming and vulcanization, and the appearance or tear strength of the obtained foam may be inferior.
  • the content of the chemical foaming agent is preferably in the following range with respect to a total of 100 parts by mass of the sulfur-modified chloroprene rubber, the thiazole compound and the dithiocarbamic acid-based compound.
  • the content of the chemical foaming agent is 0.1 part by mass or more, 0.5 part by mass or more, from the viewpoint that the tear strength is easily improved, the shrinkage rate is easily reduced, and an excellent appearance is easily obtained in the foam. 1 part by mass or more, 3 parts by mass or more, 4 parts by mass or more, 5 parts by mass or more, 6 parts by mass or more, 6.5 parts by mass or more, 7 parts by mass or more, or 8 parts by mass or more is preferable.
  • the content of the chemical foaming agent is 20 parts by mass or less, 18 parts by mass or less, and 15 parts by mass or less from the viewpoint that the tear strength is easily improved, the shrinkage rate is easily reduced, and an excellent appearance is easily obtained in the foam. , 12 parts by mass or less, 10 parts by mass or less, less than 10 parts by mass, 9 parts by mass or less, or 8 parts by mass or less is preferable.
  • the content of the chemical foaming agent may be 7 parts by mass or less, 6.5 parts by mass or less, 6 parts by mass or less, or 5 parts by mass or less.
  • the content of the chemical foaming agent is 0.1 to 20 parts by mass, 0.1 parts by mass or more and less than 10 parts by mass, 1 to 15 parts by mass, 3 to 15 parts by mass, 5 to 15 parts by mass. 6 to 15 parts by mass, 7 to 15 parts by mass, 8 to 15 parts by mass, 3 to 12 parts by mass, 3 to 10 parts by mass, 3 to 8 parts by mass, 3 to 7 parts by mass, or 3 to 6 parts by mass. preferable.
  • the foamed rubber composition according to the present embodiment may contain an unreacted molecular weight adjusting agent (thiazole compound, dithiocarbamic acid-based compound, etc.).
  • an unreacted molecular weight adjusting agent thiazole compound, dithiocarbamic acid-based compound, etc.
  • the molecular weight adjusting agent the molecular weight adjusting agent described above for the molecular weight adjusting step can be used.
  • the content of the thiazole compound (total amount of the compounds corresponding to the thiazole compound, for example, the residual amount) in the foamed rubber composition according to the present embodiment is preferably in the following range with respect to 100 parts by mass of the sulfur-modified chloroprene rubber.
  • specific thiazole compounds in the foam rubber composition according to the present embodiment for example, each thiazole compound exemplified as described above. N-cyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide, N-cyclohexyl-4-methyl-2-).
  • the content of (benzothiazole sulfenamide, etc.) is preferably in the following range with respect to 100 parts by mass of sulfur-modified chloroprene rubber.
  • the content of the thiazole compound (for example, the residual amount of the unreacted thiazole compound) can be adjusted by the amount of the thiazole compound used in the molecular weight adjustment step, the treatment time in the molecular weight adjustment step, the treatment temperature, and the like.
  • the content of the thiazole compound is 0.0001 parts by mass or more, 0.0003 parts by mass or more, 0.0004 parts by mass or more, 0.0005 parts by mass or more, 0.0006 from the viewpoint that the shrinkage rate is easily reduced in the foam.
  • 0.0010 parts by mass or more 0.0015 parts by mass or more, 0.0020 parts by mass or more, 0.0025 parts by mass or more, 0.0030 parts by mass or more, 0.0031 parts by mass or more, 0.0035 parts by mass Parts or more, 0.0040 parts by mass or more, 0.0045 parts by mass or more, 0.0050 parts by mass or more, 0.0052 parts by mass or more, 0.0055 parts by mass or more, 0.0060 parts by mass or more, 0.0070 parts by mass As mentioned above, 0.0080 parts by mass or more, 0.0090 parts by mass or more, 0.0100 parts by mass or more, or 0.0110 parts by mass or more is preferable.
  • the content of the thiazole compound is 0.0200 parts by mass or less, 0.0150 parts by mass or less, 0.0110 parts by mass or less, 0.0100 parts by mass or less, 0.0090 from the viewpoint that the tear strength is easily improved in the foam.
  • mass or less 0.0080 parts by mass or less, 0.0070 parts by mass or less, 0.0060 parts by mass or less, 0.0055 parts by mass or less, 0.0052 parts by mass or less, 0.0050 parts by mass or less, 0.0045 parts by mass Parts or less, 0.0040 parts by mass or less, 0.0035 parts by mass or less, 0.0031 parts by mass or less, 0.0030 parts by mass or less, 0.0025 parts by mass or less, 0.0020 parts by mass or less, 0.0015 parts by mass
  • it is preferably 0.0010 parts by mass or less, 0.0006 parts by mass or less, 0.0005 parts by mass or less, or 0.0004 parts by mass or less.
  • the content of the thiazole compound is 0.0001 to 0.0200 parts by mass, 0.0004 to 0.0150 parts by mass, 0.0004 to 0.0100 parts by mass, and 0.0004 to 0.0060 parts by mass.
  • Parts, 0.0030 to 0.0100 parts by mass, 0.0050 to 0.0100 parts by mass, or 0.0070 to 0.0100 parts by mass are preferable.
  • the content of the dithiocarbamic acid-based compound (total amount of compounds corresponding to the dithiocarbamic acid-based compound, for example, residual amount) in the foamed rubber composition according to the present embodiment is a viewpoint for adjusting the balance between tear strength and shrinkage rate in the foam. Therefore, the range may be as follows with respect to 100 parts by mass of the sulfur-modified chloroprene rubber.
  • the content of a specific dithiocarbamic acid-based compound for example, each dithiocarbamic acid-based compound exemplified as described above; tetrabenzylthium disulfide, tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide, etc.
  • a specific dithiocarbamic acid-based compound for example, each dithiocarbamic acid-based compound exemplified as described above; tetrabenzylthium disulfide, tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide, etc.
  • the content of the dithiocarbamic acid-based compound (for example, the residual amount of the unreacted dithiocarbamic acid-based compound) can be adjusted by the amount of the dithiocarbamic acid-based compound used in the molecular weight adjustment step, the treatment time in the molecular weight adjustment step, the treatment temperature, and the like.
  • the content of the dithiocarbamic acid-based compound is 2.50 parts by mass or less, 2.00 parts by mass or less, 1.80 parts by mass or less, 1.70 parts by mass or less, 1.50 parts by mass or less, 1.40 parts by mass or less. , 1.37 parts by mass or less, 1.35 parts by mass or less, 1.30 parts by mass or less, 1.20 parts by mass or less, 1.10 parts by mass or less, 1.00 parts by mass or less, 0.90 parts by mass or less, It may be 0.80 parts by mass or less, 0.70 parts by mass or less, 0.60 parts by mass or less, 0.50 parts by mass or less, 0.45 parts by mass or less, or 0.42 parts by mass or less.
  • the content of the dithiocarbamic acid-based compound is 0 parts by mass or more, more than 0 parts by mass, 0.01 parts by mass or more, 0.05 parts by mass or more, 0.10 parts by mass or more, 0.20 parts by mass or more, 0.30.
  • the content of the dithiocarbamic acid-based compound is 0 to 2.50 parts by mass, more than 0 parts by mass and 2.50 parts by mass or less, 0 to 2.00 parts by mass, and more than 0 parts by mass and 2.00.
  • mass or less 0 to 1.70 parts by mass, more than 0 parts by mass and 1.70 parts by mass or less, 0 to 1.35 parts by mass, more than 0 parts by mass and 1.35 parts by mass or less, 0 to 1.00 mass Parts, over 0 parts by mass and below 1.00 parts by mass, 0.40 to 1.70 parts by mass, 0.80 to 1.70 parts by mass, 1.00 to 1.70 parts by mass, 0.40 to 1. It may be 35 parts by mass or 0.40 to 1.00 parts by mass.
  • the mass ratio D / C of the content (for example, residual amount) D of the dithiocarbamic acid-based compound to the content (for example, residual amount) C of the thiazole compound is preferably in the following range.
  • the mass ratio D / C is preferably 2500 or less, 2300 or less, or 2000 or less from the viewpoint of further improving the physical balance between the tear strength and the shrinkage rate of the obtained foam.
  • the mass ratio D / C is 1800 or less, 1600 or less, 1500 or less, 1200 or less, 1000 or less, 800 or less, 700 or less, 600 or less, 500 or less, from the viewpoint of adjusting the balance between tear strength and shrinkage rate in the foam.
  • the mass ratio D / C is 0 or more, and may exceed 0 from the viewpoint of adjusting the balance between tear strength and shrinkage rate in the foam, and may exceed 5 or more, 10 or more, 30 or more, 50 or more, 80 or more, 100. 110 or more, 120 or more, 130 or more, 150 or more, 200 or more, 300 or more, 400 or more, 500 or more, 600 or more, 700 or more, 800 or more, 1000 or more, 1200 or more, 1500 or more, 1600 or more, 1800 or more, Alternatively, it may be 2000 or more.
  • the mass ratio D / C is 0 to 2500, more than 0 and 2500 or less, 0 to 2000, more than 0 and 2000 or less, 0 to 1500, 0 to 1000, 0 to 300, 0 to 130, 100 to. It may be 2500, 130-2500, or 1000-2500.
  • the content of the thiazole compound and the content of the dithiocarbamic acid-based compound can be quantified by the procedure described in the examples.
  • the relative amount of the thiazole compound with respect to the sulfur-modified chloroprene rubber and the relative amount of the dithiocarbamic acid-based compound with respect to the sulfur-modified chloroprene rubber are the sulfur-modified chloroprene rubber and thiazole with respect to the mixture of the sulfur-modified chloroprene rubber, the thiazole compound and the dithiocarbamate-based compound. It can be maintained equally before and after mixing the compound and the components other than the dithiocarbamic acid-based compound.
  • the content of the sulfenamide compound is 0.0005 parts by mass or less, less than 0.0005 parts by mass, and 0.0001 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the sulfur-modified chloroprene rubber. It may be less than or equal to 0.00001 parts by mass or less.
  • the foamed rubber composition according to the present embodiment may be substantially free of the sulfenamide compound (the above-mentioned content of the sulfenamide compound may be substantially 0 parts by mass).
  • the content of the organic peroxide is 1 part by mass or less, less than 1 part by mass, 0.1 part by mass or less, or 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the sulfur-modified chloroprene rubber. It may be 0.01 parts by mass or less.
  • the foamed rubber composition according to the present embodiment does not have to contain substantially an organic peroxide (the above-mentioned content of the organic peroxide may be substantially 0 part by mass).
  • the Mooney viscosity (ML 1 + 4 , 100 ° C.) of the mixture of the sulfur-modified chloroprene rubber, the thiazole compound and the dithiocarbamic acid-based compound is not particularly limited, but the following range is preferable.
  • the Mooney viscosity is preferably 10 or more, 15 or more, 20 or more, 25 or more, or 30 or more from the viewpoint of easily maintaining processability.
  • the Mooney viscosity is preferably 90 or less, 85 or less, 80 or less, 75 or less, 70 or less, 65 or less, 60 or less, 55 or less, or 50 or less from the viewpoint of easily maintaining processability. From these viewpoints, the Mooney viscosity is preferably 10 to 90, or 20 to 80.
  • the Mooney viscosity can be adjusted by the amount of the molecular weight adjusting agent added, the processing time in the molecular weight adjusting step, the processing temperature, and the like.
  • the Mooney viscosity of the mixture of the sulfur-modified chloroprene rubber, the thiazole compound and the dithiocarbamic acid-based compound can be measured by specifying the sulfur-modified chloroprene rubber, the thiazole compound and the dithiocarbamic acid-based compound contained in the foamed rubber composition according to the present embodiment. ..
  • the foamed rubber composition according to the present embodiment may contain additives such as a vulcanizing agent, a processing aid (lubricant), an antiaging agent, a metal compound, a plasticizer, and a filler.
  • additives such as a vulcanizing agent, a processing aid (lubricant), an antiaging agent, a metal compound, a plasticizer, and a filler.
  • the vulcanizing agent examples include metal oxides and the like.
  • the metal oxide include zinc oxide, magnesium oxide, lead oxide, trilead tetraoxide, iron trioxide, titanium dioxide, calcium oxide, hydrotalcite and the like.
  • the vulcanizing agent one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the content of the vulcanizing agent is preferably 3 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the mixture of the sulfur-modified chloroprene rubber, the thiazole compound and the dithiocarbamic acid-based compound.
  • processing aid examples include fatty acids such as stearic acid; paraffin-based processing aids such as polyethylene; fatty acid amides and the like.
  • fatty acids such as stearic acid
  • paraffin-based processing aids such as polyethylene
  • fatty acid amides and the like examples include fatty acids such as stearic acid; paraffin-based processing aids such as polyethylene; fatty acid amides and the like.
  • the content of the processing aid is preferably 0.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the mixture of the sulfur-modified chloroprene rubber, the thiazole compound and the dithiocarbamic acid-based compound.
  • the foam rubber composition according to the present embodiment can contain an anti-aging agent (for example, a small amount of anti-aging agent) in order to prevent changes in Mooney viscosity during storage.
  • an anti-aging agent for example, a small amount of anti-aging agent
  • one or more known compounds that can be used for chloroprene rubber can be freely selected and used.
  • Anti-aging agents include phenyl- ⁇ -naphthylamine, octylated diphenylamine, nickel dibutyl dithiocarbamate, 2,6-di-tert-butyl-4-phenylphenol, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert). -Butylphenol), 4,4'-thiobis- (6-tert-butyl-3-methylphenol) and the like.
  • the anti-aging agent at least one selected from octylated diphenylamine, nickel dibutyl dithiocarbamate and 4,4'-thiobis- (6-tert-but
  • the metal compound suppresses the deterioration of the sulfur-modified chloroprene rubber in order to adjust the vulcanization rate of the sulfur-modified chloroprene rubber or by adsorbing a chlorine source such as hydrogen chloride generated by the dehydrochlorination reaction of the sulfur-modified chloroprene rubber. It is a compound that can be added to the above.
  • oxides such as zinc, titanium, magnesium, lead, iron, beryllium, calcium, barium, germanium, zirconium, vanadium, molybdenum, and tungsten, or hydroxides can be used.
  • the metal compound one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
  • the content of the metal compound is not particularly limited, but is preferably in the range of 3 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the mixture of the sulfur-modified chloroprene rubber, the thiazole compound and the dithiocarbamic acid-based compound. By adjusting the content of the metal compound within this range, the mechanical strength of the molded product can be improved.
  • Plasticizer is a component that can be added to reduce the hardness of sulfur-modified chloroprene rubber and improve its low temperature characteristics. It is also possible to improve the texture of the sponge when producing the sponge using the sulfur-modified chloroprene rubber.
  • the plasticizer include dioctyl phthalate, dioctyl adipate ⁇ also known as bis (2-ethylhexyl) adipate ⁇ , white oil, silicon oil, naphthen oil, aroma oil, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate and the like.
  • the plasticizer one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the content of the plasticizer is not particularly limited, but is preferably in the range of 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the mixture of the sulfur-modified chloroprene rubber, the thiazole compound and the dithiocarbamic acid-based compound. By adjusting the content of the plasticizer within this range, the above-mentioned effects of the plasticizer can be exhibited while maintaining the tear strength of the molded product.
  • the filler is a component that can be added as a reinforcing material for sulfur-modified chloroprene rubber.
  • examples of the filler include carbon black, silica, clay, talc, calcium carbonate and the like.
  • the filler one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the foam according to the present embodiment is a foam of the foam rubber composition according to the present embodiment.
  • the foam according to the present embodiment may be a vulcanized product or a sponge.
  • the foam according to the present embodiment can be obtained by foaming the foamed rubber composition according to the present embodiment, and for example, the constituent components of the foamed rubber composition (vulcanized chloroprene rubber, chemical foaming agent, metal). It can be obtained by mixing a compound, a plasticizing agent, a filler, etc.) with a roll, a rubbery mixer, an extruder, or the like, adding a foaming agent, and vulcanizing while foaming.
  • a foam sheet is obtained by slicing the foam according to the present embodiment to a desired thickness, and then a fiber base material (for example, a jersey cloth such as polyester fiber or nylon fiber) is applied to at least one surface of the foam sheet. ) May be laminated (laminated) to obtain a laminated sheet.
  • the laminated sheet according to the present embodiment includes the foam according to the present embodiment and the fiber base material that supports the foam, and the foam is in the form of a sheet.
  • the laminated sheet according to the present embodiment can be used as a fabric for a wet suit, and a wet suit can be obtained by sewing the laminated sheet.
  • the molded product according to the present embodiment is a molded product (for example, a sponge product) made of the foam according to the present embodiment, and can be obtained by molding the foam according to the present embodiment.
  • the molded product include a wet suit and the like.
  • a material having excellent tear strength, shrinkage, appearance and the like is required in order to improve the reliability of the product.
  • the wet suit which is one aspect of the molded product according to the present embodiment, has higher tear strength, lower shrinkage rate, and better appearance than the conventional wet suit using sulfur-modified chloroprene rubber.
  • Example 1 [Making sulfur-modified chloroprene rubber]
  • a polymer can with an internal volume of 30 L, 100 parts by mass of chloroprene, 0.55 parts by mass of sulfur, 120 parts by mass of pure water, 4.00 parts by mass of potassium disproportionate (manufactured by Harima Kasei Co., Ltd.), and 0. 60 parts by mass and 0.6 parts by mass of a sodium salt of ⁇ -naphthalenesulfonic acid formarin condensate (manufactured by Kao Co., Ltd., trade name “Demor N”) were added.
  • the pH of the aqueous emulsion before the start of polymerization was 12.8.
  • Tetrabenzylthium disulfide (molecular weight modifier, manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd., trade name "Noxeller TBzTD”) 4 parts by mass, sodium salt (dispersant) 0.05 parts by mass of ⁇ -naphthalene sulfonic acid formarin condensate , And 0.05 parts by mass of sodium lauryl sulfate (emulsifying agent) was added to obtain a sulfur-modified chloroprene polymer latex before adjusting the molecular weight.
  • the obtained sulfur-modified chloroprene polymer latex is distilled under reduced pressure to remove unreacted monomers, and then the mixture is kept at a temperature of 50 ° C. for 1 hour with stirring to adjust the molecular weight to contain sulfur-modified chloroprene rubber.
  • Raw rubber (latex after adjusting the molecular weight) was obtained.
  • "Raw rubber” is a mixture containing sulfur-modified chloroprene rubber and an unreacted molecular weight modifier.
  • the content of the terminal functional group in the sulfur-modified chloroprene rubber was quantified by the following procedure. First, the sulfur-modified chloroprene rubber was purified with benzene and methanol, and then freeze-dried again to obtain a sample for measurement. Using this measurement sample, 1 H-NMR measurement was performed according to JIS K-6239. The obtained measurement data was corrected based on the peak of chloroform (7.24 ppm) in deuterated chloroform used as a solvent. Based on the corrected measurement data, the area of each peak having a peak top at 7.72 to 7.83 ppm was calculated to quantify the content of the terminal functional group (thiazole terminal species), and 5.05 to 5.50 ppm. The area of the peak having the peak top was calculated and the content of the terminal functional group (dithiocarbamic acid terminal species) was quantified.
  • the content (residual amount) of the molecular weight adjusting agent with respect to 100 parts by mass of the sulfur-modified chloroprene rubber in the above-mentioned raw rubber was quantified by the following procedure. First, 1.5 g of the obtained raw rubber was dissolved in 30 mL of benzene, and then 60 mL of methanol was added dropwise. As a result, the rubber component (polymer component) was precipitated and separated from the solvent, and the liquid phase containing the non-rubber component as the solvent-soluble component was recovered.
  • the rubber component was separated from the precipitate by dissolving benzene and dropping methanol again in the same procedure, and the liquid phase containing a non-rubber component as a solvent-soluble component was recovered.
  • the volume was adjusted to 200 mL and the obtained liquid was obtained as a measurement sample. 20 ⁇ L of this measurement sample was injected into a liquid chromatograph (LC, manufactured by Hitachi, Ltd., pumps: L-6200, L-600, UV detector: L-4250).
  • the mobile phase of the liquid chromatograph was used with varying proportions of acetonitrile and water and flowed at a flow rate of 1 mL / min.
  • Inertsil ODS-3 ( ⁇ 4.6 ⁇ 150 mm, 5 ⁇ m, manufactured by GL Science Co., Ltd.) was used.
  • the peak detection time was determined using the standard solutions of the thiazole compound (measurement wavelength: 300 nm) of 0.05 ppm, 0.1 ppm and 1.0 ppm and the standard solutions of the dithiocarbamic acid-based compound (measurement wavelength: 280 nm) of 10 ppm, 50 ppm and 100 ppm.
  • the quantitative value was obtained from the calibration curve obtained from the peak area. By comparing this quantitative value with the amount of the sample used for the analysis, the contents of the unreacted thiazole compound and the unreacted dithiocarbamic acid-based compound in the raw rubber were determined.
  • unvulcanized compound (filling rate 105%) is placed in a mold having a cavity region of 100 mm in length, 95 mm in width and 8 mm in height, and the pressure is 3.5 MPa or more and 145 ° C. with respect to the cavity region.
  • Primary vulcanization (first press vulcanization) was performed for 20 minutes. Then, the primary vulcanization compound was obtained by allowing it to stand for 10 minutes under the condition of 23 ° C. under atmospheric pressure.
  • this primary vulcanization compound is placed in a mold having a cavity region of 175 mm in length, 170 mm in width and 16 mm in height, and is secondarily added to the cavity region under the conditions of a pressure of 3.5 MPa or more and 155 ° C. Sulfurization (second press vulcanization) was performed for 20 minutes.
  • Example 2 The amount of N-cyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide added as a molecular weight adjuster was changed from 1 part by mass to 0.5 part by mass, and the amount of tetrabenzylthium disulfide added was changed from 4 parts by mass to 8 parts by mass.
  • An evaluation sample was obtained by the same method as in Example 1 except for the above.
  • Example 3 The amount of N-cyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide added as a molecular weight adjuster was changed from 1 part by mass to 2 parts by mass, and the amount of tetrabenzylthium disulfide added was changed from 4 parts by mass to 2 parts by mass. An evaluation sample was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.
  • Example 4 The amount of N-cyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide added as a molecular weight adjuster was changed from 1 part by mass to 3 parts by mass, and the amount of tetrabenzylthium disulfide added was changed from 4 parts by mass to 2 parts by mass. An evaluation sample was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.
  • Example 5 The amount of N-cyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide added as a molecular weight adjuster was changed from 1 part by mass to 0.5 part by mass, and the amount of tetrabenzylthium disulfide added was changed from 4 parts by mass to 2 parts by mass.
  • An evaluation sample was obtained by the same method as in Example 1 except for the above.
  • Example 6 The same as in Example 1 except that the amount of N-cyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide added as a molecular weight adjusting agent was changed from 1 part by mass to 3 parts by mass and tetrabenzylthiuram disulfide was not added. An evaluation sample was obtained by the method.
  • Example 7 The amount of N-cyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide added as a molecular weight adjuster was changed from 1 part by mass to 0.3 part by mass, and the amount of tetrabenzylthium disulfide added was changed from 4 parts by mass to 8 parts by mass.
  • Raw rubber was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.
  • Example 8 Except for changing the addition amount of N-cyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide, which is a molecular weight adjusting agent, from 1 part by mass to 0.3 part by mass, and changing the treatment time at the time of molecular weight adjustment from 1 hour to 3 hours. Obtained an evaluation sample by the same method as in Example 1.
  • Example 9 Except for changing the addition amount of N-cyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide, which is a molecular weight adjusting agent, from 1 part by mass to 1.5 parts by mass, and changing the treatment time at the time of molecular weight adjustment from 1 hour to 15 minutes. Obtained an evaluation sample by the same method as in Example 1.
  • Example 10 The same method as in Example 1 except that the amount of tetrabenzylthium disulfide added as a molecular weight adjusting agent was changed from 4 parts by mass to 8 parts by mass and the treatment time at the time of adjusting the molecular weight was changed from 1 hour to 15 minutes. A sample for evaluation was obtained at.
  • Example 11 As a molecular weight adjuster, N-cyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide is added to N-cyclohexyl-4-methyl-2-benzothiazolesulfenamide (Chemieliva pharma) which gives a terminal functional group represented by the following formula (A2). & Chem Co., manufactured by LTD), an evaluation sample was obtained by the same method as in Example 1. Based on the total amount of sulfur-modified chloroprene rubber, the content of the terminal functional group (thiazole terminal species A2) derived from N-cyclohexyl-4-methyl-2-benzothiazolesulfenamide is 0.15% by mass, as described above. The content of the terminal functional group (dithiocarbamic acid terminal species B1) derived from tetrabenzylthium disulfide represented by the formula (B1) was 0.33% by mass.
  • Example 12 As a molecular weight adjuster, tetrabenzylthiuram disulfide is used as a tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide (manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd.), which gives a terminal functional group represented by the following formula (B2), and is traded under the product name "Noxeller TOT-N". An evaluation sample was obtained by the same method as in Example 1 except that it was changed to ").
  • the content of the terminal functional group (thiazole terminal species A1) derived from N-cyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide represented by the above formula (A1) is 0.16 mass.
  • the content of the terminal functional group (dithiocarbamic acid terminal species B2) derived from tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide was 0.25% by mass.
  • Example 13 As a molecular weight adjuster, N-cyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide is changed to N-cyclohexyl-4-methyl-2-benzothiazolesulfenamide which gives a terminal functional group represented by the above formula (A2).
  • A2 N-cyclohexyl-4-methyl-2-benzothiazolesulfenamide
  • B2 tetrabenzylthium disulfide
  • B2 tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide having a terminal functional group represented by the above formula (B2).
  • the content of the terminal functional group (thiazole terminal species A2) derived from N-cyclohexyl-4-methyl-2-benzothiazolesulfenamide is 0.14% by mass, and tetrakis ( The content of the terminal functional group (dithiocarbamic acid terminal species B2) derived from 2-ethylhexyl) thiuram disulfide was 0.32% by mass.
  • Example 14 The same method as in Example 1 except that 8 parts by mass of the foaming agent 1 was changed to 5 parts by mass of the foaming agent 2 (manufactured by Sankyo Kasei Co., Ltd., trade name "Celmic C", azodicarbonamide). An evaluation sample was obtained.
  • Example 15 Except for changing 8 parts by mass of foaming agent 1 to 4 parts by mass of foaming agent 1 and 2.5 parts by mass of foaming agent 2 (manufactured by Sankyo Kasei Co., Ltd., trade name "Celmic C", azodicarbonamide). , An evaluation sample was obtained by the same method as in Example 1.
  • Example 5 An evaluation sample was obtained by the same method as in Example 1 except that the amount of the foaming agent 1 added was changed from 8 parts by mass to 2 parts by mass.
  • Example 6 An evaluation sample was obtained by the same method as in Example 1 except that the amount of the foaming agent 1 added was changed from 8 parts by mass to 20 parts by mass.
  • the Mooney viscosity (ML 1 + 4 ) was measured at a preheating time of 1 minute, a rotation time of 4 minutes, and a test temperature of 100 ° C. of the L-shaped rotor in accordance with JIS K 630-1.
  • the Mooney viscosity of the raw rubber of Comparative Example 1 was too low to measure.
  • the shrinkage ratio is H0 (mm) for the vertical length of the sponge sheet immediately after slicing, L0 (mm) for the horizontal length, H1 (mm) for the vertical length of the sponge sheet after standing for 168 hours, and horizontal.
  • Shrinkage rate (%) [(H0 ⁇ L0-H1 ⁇ L1) ⁇ (H0 ⁇ L0)] ⁇ 100

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Abstract

硫黄変性クロロプレンゴム及び化学発泡剤を含有し、前記硫黄変性クロロプレンゴムが、特定の一般式（Ａ）で表されると共に分子末端に位置する官能基Ａを有し、前記硫黄変性クロロプレンゴムにおいて、特定の一般式（Ｂ）で表されると共に分子末端に位置する官能基Ｂの含有量の前記官能基Ａの含有量に対する質量比Ｂ／Ａが１２．００以下であり、前記官能基Ａ及び前記官能基Ｂの合計量が０．１０～１．００質量％であり、前記化学発泡剤の含有量が、前記硫黄変性クロロプレンゴム、チアゾール化合物及びジチオカルバミン酸系化合物の合計１００質量部に対して３～１６質量部である、発泡ゴム組成物。

Description

発泡ゴム組成物、発泡体及び成形品
　本発明は、発泡ゴム組成物、発泡体、成形品等に関する。
　クロロプレンゴムは、優れた動的特性を生かし、一般産業用の伝動ベルト又はコンベヤベルト；自動車用空気バネ；防振ゴム等の材料として使用されている。また、クロロプレンゴムと発泡剤とを混合し加熱発泡させることによりクロロプレンゴムの発泡体（クロロプレンゴムスポンジ）を得ることが可能であり、クロロプレンゴムの発泡体は、自動車部品、建築分野、レジャー用品等の様々な分野で使用されている。
　クロロプレンゴムの発泡体としては、クロロプレンゴムに有機過酸化物、発泡剤、軟化剤、充填剤及び補強剤を配合し加熱発泡させることにより得られる発泡体（例えば、下記特許文献１参照）、及び、クロロプレンゴムにブタジエンゴム、軟化剤及び発泡剤を配合し無圧オープン加硫させ発泡させることにより得られる発泡体（例えば、下記特許文献２参照）が知られている。
特開２０１２－０６７２３５号公報 特開平１０－２９８３２８号公報
　クロロプレンゴムの発泡体は、空隙を有する材料であるため、引き裂き強度が充分でないという問題がある。例えば、上述の特許文献１及び２に記載される技術では、発泡倍率の高い発泡体が得られるものの、発泡体の引き裂き強度は小さい。そのため、高い引き裂き強度が必要な用途（ウェットスーツ等）に使用できる発泡体の開発が要望されている。
　また、クロロプレンゴムの発泡体は、空隙を有する材料であるため、経年変化により収縮するという問題がある。そのため、クロロプレンゴムを用いた発泡ゴム組成物に対しては、引き裂き強度が高く、かつ、収縮率が小さい発泡体を与える発泡ゴム組成物の開発が要望されている。
　本発明の一側面は、高い引き裂き強度及び小さい収縮率を有する発泡体が得られる発泡ゴム組成物を提供することを目的とする。本発明の他の一側面は、当該発泡ゴム組成物の発泡体を提供することを目的とする。本発明の他の一側面は、当該発泡体からなる成形品を提供することを目的とする。
　本願発明者らは、かかる課題を解決するために鋭意研究を行った結果、硫黄変性クロロプレンゴムの分子末端に特定の構造を導入すると共に特定量の化学発泡剤を用いることにより、高い引き裂き強度及び小さい収縮率を有する発泡体が得られる発泡ゴム組成物を完成させるに至った。
　本発明の一側面は、硫黄変性クロロプレンゴム及び化学発泡剤を含有し、前記硫黄変性クロロプレンゴムが、下記一般式（Ａ）で表されると共に分子末端に位置する官能基Ａを有し、前記硫黄変性クロロプレンゴムにおいて、下記一般式（Ｂ）で表されると共に分子末端に位置する官能基Ｂの含有量の前記官能基Ａの含有量に対する質量比Ｂ／Ａが１２．００以下であり、前記官能基Ａ及び前記官能基Ｂの合計量が０．１０～１．００質量％であり、前記化学発泡剤の含有量が、前記硫黄変性クロロプレンゴム、チアゾール化合物及びジチオカルバミン酸系化合物の合計１００質量部に対して３～１６質量部である、発泡ゴム組成物を提供する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （式中、Ｒａ１及びＲａ２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、カルボキシ基、カルボン酸塩基、シアノ基、置換基を有してもよいアルキル基、又は、置換基を有してもよいアリールチオ基を示し、Ｒａ１及びＲａ２は、互いに結合して、置換基を有してもよい環を形成してもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式中、Ｒｂ１及びＲｂ２は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、又は、置換基を有してもよいアリール基を示す。）
　本発明の一側面に係る発泡ゴム組成物によれば、高い引き裂き強度及び小さい収縮率を有する発泡体を得ることができる。
　本発明の他の一側面は、上述の発泡ゴム組成物の発泡体を提供する。本発明の他の一側面は、当該発泡体からなる成形品を提供する。
　本発明の一側面によれば、高い引き裂き強度及び小さい収縮率を有する発泡体が得られる発泡ゴム組成物を提供することができる。本発明の他の一側面によれば、当該発泡ゴム組成物の発泡体を提供することができる。本発明の他の一側面によれば、当該発泡体からなる成形品（発泡体を用いた成形品）を提供することができる。
　以下、本発明を実施するための形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の代表的な実施形態の一例を示したものであり、これにより本発明の範囲が狭く解釈されることはない。
　本明細書において、「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。数値範囲の「Ａ以上」とは、Ａ、及び、Ａを超える範囲を意味する。数値範囲の「Ａ以下」とは、Ａ、及び、Ａ未満の範囲を意味する。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値と任意に組み合わせることができる。本明細書に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。「Ａ又はＢ」とは、Ａ及びＢのどちらか一方を含んでいればよく、両方とも含んでいてもよい。本明細書に例示する材料は、特に断らない限り、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。「アルキル基」は、特に断らない限り、直鎖状、分岐又は環状のいずれであってもよい。
＜発泡ゴム組成物＞
　本実施形態に係る発泡ゴム組成物は、硫黄変性クロロプレンゴム及び化学発泡剤を含有し、硫黄変性クロロプレンゴムが、下記一般式（Ａ）で表されると共に分子末端に位置する官能基Ａ（以下、「末端官能基Ａ」という）を有し、硫黄変性クロロプレンゴムにおいて、下記一般式（Ｂ）で表されると共に分子末端に位置する官能基Ｂ（以下、「末端官能基Ｂ」という）の含有量の末端官能基Ａの含有量に対する質量比Ｂ／Ａが１２．００以下であり、末端官能基Ａ及び末端官能基Ｂの合計量が０．１０～１．００質量％であり、化学発泡剤の含有量が、硫黄変性クロロプレンゴム、チアゾール化合物及びジチオカルバミン酸系化合物の合計１００質量部に対して３～１６質量部である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （式中、Ｒａ１及びＲａ２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、カルボキシ基、カルボン酸塩基、シアノ基、置換基を有してもよいアルキル基、又は、置換基を有してもよいアリールチオ基を示す。Ｒａ１及びＲａ２は、互いに同一でもよく、互いに異なってもよい。Ｒａ１及びＲａ２は、互いに結合して、置換基を有してもよい環を形成してもよい。Ｒａ１及びＲａ２は、互いに結合して、置換基を有する環、又は、置換基を有さない環を形成できる。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （式中、Ｒｂ１及びＲｂ２は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、又は、置換基を有してもよいアリール基を示す。Ｒｂ１及びＲｂ２は、互いに同一でもよく、互いに異なってもよい。）
　本実施形態に係る発泡ゴム組成物（発泡性ゴム組成物）を発泡することで発泡体を得ることができる。本実施形態に係る発泡ゴム組成物によれば、発泡ゴム組成物を発泡して得られる発泡体として、高い引き裂き強度及び小さい収縮率（作製直後の発泡体の収縮率）を有する発泡体を得ることが可能であり、後述の実施例の評価において、２．００Ｎ／ｍｍ以上（好ましくは、３．００Ｎ／ｍｍ以上又は４．００Ｎ／ｍｍ以上）の引き裂き強度、及び、５．５％未満（好ましくは、５．４％以下又は５．３％以下）の収縮率を得ることができる。また、本実施形態に係る発泡ゴム組成物の一態様によれば、引き裂き強度が高く、かつ、収縮率が小さいことに加えて、優れた外観を有する発泡体が得られる。
　硫黄変性クロロプレンゴムは、クロロプレン（２－クロロ－１，３－ブタジエン）由来の構造単位を有する重合体である。硫黄変性クロロプレンゴムは、分子鎖に硫黄原子を含んでおり、主鎖に硫黄原子を含んでよい。硫黄変性クロロプレンゴムは、分子鎖にポリスルフィド結合（Ｓ２～Ｓ８）を含んでよく、主鎖にポリスルフィド結合（Ｓ２～Ｓ８）を含んでよい。
　硫黄変性クロロプレンゴムは、クロロプレンと共重合可能な単量体由来の構造単位を有してよい。クロロプレンと共重合可能な単量体としては、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン、１－クロロ－１，３－ブタジエン、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、イソプレン、ブタジエン、アクリル酸、メタクリル酸、これらのエステル類等が挙げられる。クロロプレンと共重合可能な単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　クロロプレンと共重合可能な単量体のうち、例えば、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエンを用いると、得られる硫黄変性クロロプレンゴムの結晶化速度を遅くすることができる。結晶化速度が遅い硫黄変性クロロプレンゴムは、低温環境下においてもゴム弾性を維持することができ、例えば、低温圧縮永久歪みを改善することができる。
　クロロプレンと共重合可能な単量体を用いる場合、クロロプレンと共重合可能な単量体の使用量（クロロプレンと共重合可能な単量体由来の構造単位の含有量）は、クロロプレンを含む全単量体（硫黄変性クロロプレンゴムを構成する構造単位の全量）中、１０質量％以下であることが好ましい。この使用量が１０質量％以下であると、得られる硫黄変性クロロプレンゴムの加工性の低下を抑制しやすい。同様の観点から、クロロプレンの使用量（クロロプレン由来の構造単位の含有量）は、クロロプレンを含む全単量体（硫黄変性クロロプレンゴムを構成する構造単位の全量）中、９０質量％以上、９２質量％以上、９５質量％以上、又は、９８質量％以上であることが好ましい。硫黄変性クロロプレンゴムを構成する構造単位がクロロプレン由来の構造単位からなる（硫黄変性クロロプレンゴムを構成する構造単位の実質的に１００質量％がクロロプレン由来の構造単位である）態様であってもよい。
　硫黄変性クロロプレンゴムにおいて末端官能基Ａは、主鎖及び／又は側鎖の末端に位置してよい。末端官能基Ａは、例えば、後述の分子量調整工程においてチアゾール化合物を用いることにより得ることができる。Ｒａ１又はＲａ２であるアルキル基に対する置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、カルボキシ基、カルボン酸塩基、シアノ基、スルホ基、スルホン酸塩基、ニトロ基、アミノ基等が挙げられる。Ｒａ１又はＲａ２であるアリールチオ基に対する置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、カルボキシ基、カルボン酸塩基、シアノ基、スルホ基、スルホン酸塩基、ニトロ基、アミノ基等が挙げられる。
　末端官能基Ａでは、Ｒａ１及びＲａ２が互いに結合して、置換基を有してもよい環が形成されてよい。環としては、芳香環、脂環、複素環等が挙げられる。環に対する置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、カルボキシ基、カルボン酸塩基、シアノ基、スルホ基、スルホン酸塩基、ニトロ基、アミノ基等が挙げられる。環に対する置換基であるアルキル基としては、炭素数１、２、３又は４のアルキル基等が挙げられる。末端官能基Ａは、発泡体において、引き裂き強度が向上しやすく、収縮率が低減されやすく、優れた外観が得られやすい観点から、Ｒａ１及びＲａ２が互いに結合して形成されたベンゾチアゾール環を有することが好ましい。ベンゾチアゾール環は、置換基を有していなくてもよい。ベンゾチアゾール環が置換基を有する場合、置換基は、発泡体において、引き裂き強度が向上しやすく、収縮率が低減されやすく、優れた外観が得られやすい観点から、アルキル基が好ましく、ベンゾチアゾール環の４位の位置に結合したアルキル基がより好ましい。
　硫黄変性クロロプレンゴムは、末端官能基Ｂを有してよく、末端官能基Ｂを有していなくてもよい。末端官能基Ｂは、主鎖及び／又は側鎖の末端に位置してよい。末端官能基Ｂは、例えば、後述の分子量調整工程においてジチオカルバミン酸系化合物を用いることにより得ることができる。
　Ｒｂ１及びＲｂ２から選ばれる少なくとも一種の炭素数は、発泡体において、引き裂き強度が向上しやすく、収縮率が低減されやすく、優れた外観が得られやすい観点から、６～１０が好ましく、７～９がより好ましく、７～８が更に好ましい。Ｒｂ１又はＲｂ２であるアルキル基に対する置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、カルボキシ基、カルボン酸塩基、シアノ基、スルホ基、スルホン酸塩基、ニトロ基、アミノ基等が挙げられる。Ｒｂ１又はＲｂ２であるアリール基としては、ベンジル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等が挙げられる。Ｒｂ１又はＲｂ２であるアリール基に対する置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、カルボキシ基、カルボン酸塩基、シアノ基、スルホ基、スルホン酸塩基、ニトロ基、アミノ基等が挙げられる。Ｒｂ１又はＲｂ２であるアルキル基又はアリール基は、置換基を有していなくてもよい。本実施形態に係る発泡ゴム組成物は、硫黄変性クロロプレンゴムが、末端官能基Ｂとして、Ｒｂ１及びＲｂ２がエチル基（無置換のエチル基）である官能基を有しない態様であってもよい。
　末端官能基Ａの含有量は、硫黄変性クロロプレンゴムの全量を基準として下記の範囲が好ましい（すなわち、硫黄変性クロロプレンゴムは、当該硫黄変性クロロプレンゴム１００質量部に対して下記の数値の含有量（単位：質量部）の末端官能基Ａを含有することが好ましい）。末端官能基Ａの含有量は、発泡体において、引き裂き強度が向上しやすく、優れた外観が得られやすい観点から、０．５０質量％以下、０．４５質量％以下、０．４２質量％以下、０．４０質量％以下、０．３８質量％以下、０．３５質量％以下、０．３０質量％以下、０．２５質量％以下、０．２３質量％以下、０．２０質量％以下、０．１８質量％以下、０．１６質量％以下、０．１５質量％以下、０．１４質量％以下、０．１３質量％以下、０．１２質量％以下、０．１１質量％以下、０．１０質量％以下、０．０９質量％以下、０．０８質量％以下、０．０７質量％以下、０．０６質量％以下、０．０５質量％以下、又は、０．０４質量％以下が好ましい。末端官能基Ａの含有量は、発泡体において、収縮率が低減されやすく、優れた外観が得られやすい観点から、０．０１質量％以上、０．０３質量％以上、０．０４質量％以上、０．０５質量％以上、０．０６質量％以上、０．０７質量％以上、０．０８質量％以上、０．０９質量％以上、０．１０質量％以上、０．１１質量％以上、０．１２質量％以上、０．１３質量％以上、０．１４質量％以上、０．１５質量％以上、０．１６質量％以上、０．１８質量％以上、０．２０質量％以上、０．２３質量％以上、０．２５質量％以上、０．３０質量％以上、０．３５質量％以上、０．３８質量％以上、０．４０質量％以上、又は、０．４２質量％以上が好ましい。これらの観点から、末端官能基Ａの含有量は、０．０１～０．５０質量％、０．０４～０．４２質量％、０．０４～０．４０質量％、０．０４～０．３０質量％、０．０４～０．２０質量％、０．０４～０．１０質量％、０．０５～０．４２質量％、０．１０～０．４２質量％、０．２０～０．４２質量％、０．３０～０．４２質量％、０．０５～０．４０質量％、又は、０．０８～０．３０質量％が好ましい。末端官能基Ａの含有量は、後述の分子量調整工程で用いるチアゾール化合物の量、分子量調整工程の処理時間及び処理温度等により調整できる。
　末端官能基Ｂの含有量は、特に限定されないが、硫黄変性クロロプレンゴムの全量を基準として下記の範囲が好ましい（すなわち、硫黄変性クロロプレンゴムは、当該硫黄変性クロロプレンゴム１００質量部に対して下記の数値の含有量（単位：質量部）の末端官能基Ｂを含有することが好ましい）。末端官能基Ｂの含有量は、発泡体において、引き裂き強度が向上しやすく、優れた外観が得られやすい観点から、１．００質量％未満、０．９０質量％以下、０．８０質量％以下、０．７０質量％以下、０．６０質量％以下、０．５０質量％以下、０．４７質量％以下、０．４５質量％以下、０．４２質量％以下、０．４０質量％以下、０．３５質量％以下、０．３３質量％以下、０．３２質量％以下、０．３０質量％以下、又は、０．２９質量％以下が好ましい。末端官能基Ｂの含有量は、発泡体において、収縮率が低減されやすく、優れた外観が得られやすい観点から、０．２５質量％以下、０．２３質量％以下、０．２０質量％以下、０．１９質量％以下、０．１５質量％以下、０．１４質量％以下、０．１３質量％以下、０．１２質量％以下、０．１０質量％以下、０．０９質量％以下、０．０７質量％以下、０．０６質量％以下、０．０５質量％以下、０．０３質量％以下、又は、０．０１質量％以下が好ましい。末端官能基Ｂの含有量は、０質量％以上であってよく、０質量％を超えてよい。末端官能基Ｂの含有量は、発泡体において、収縮率が低減されやすく、優れた外観が得られやすい観点から、０．０１質量％以上、０．０３質量％以上、０．０５質量％以上、０．０６質量％以上、０．０７質量％以上、０．０９質量％以上、０．１０質量％以上、０．１２質量％以上、０．１３質量％以上、０．１４質量％以上、０．１５質量％以上、０．１９質量％以上、０．２０質量％以上、又は、０．２３質量％以上が好ましい。末端官能基Ｂの含有量は、発泡体において、引き裂き強度が向上しやすく、優れた外観が得られやすい観点から、０．２５質量％以上、０．２９質量％以上、０．３０質量％以上、０．３２質量％以上、０．３３質量％以上、０．３５質量％以上、０．４０質量％以上、０．４２質量％以上、０．４５質量％以上、又は、０．４７質量％以上が好ましい。末端官能基Ｂの含有量は、０．５０質量％以上、０．６０質量％以上、０．７０質量％以上、又は、０．８０質量％以上であってよい。これらの観点から、末端官能基Ｂの含有量は、０質量％以上１．００質量％未満、０～０．９０質量％、０～０．８０質量％、０～０．７０質量％、０～０．４５質量％、０～０．２５質量％、０～０．１５質量％、０質量％を超え１．００質量％未満、０質量％を超え０．７０質量％以下、０質量％を超え０．４５質量％以下、０質量％を超え０．２５質量％以下、０．１０～０．７０質量％、０．１０～０．４５質量％、０．１０～０．２５質量％、０．２０～０．７０質量％、０．２５～０．７０質量％、又は、０．４５～０．７０質量％が好ましい。末端官能基Ｂの含有量は、後述の分子量調整工程で用いるジチオカルバミン酸系化合物の量、分子量調整工程の処理時間及び処理温度等により調整できる。
　末端官能基Ｂの含有量の末端官能基Ａの含有量に対する質量比Ｂ／Ａは、発泡体において小さい収縮率を得る観点から、１２．００以下（０～１２．００）である。
　質量比Ｂ／Ａは、発泡体において小さい収縮率を得やすい観点から、１１．６０以下、１１．００以下、１０．００以下、９．００以下、８．００以下、７．００以下、６．００以下、５．００以下、４．００以下、３．００以下、２．５０以下、２．２０以下、２．００以下、１．５０以下、１．００以下、０．６０以下、０．５０以下、０．４０以下、０．３０以下、０．２０以下、又は、０．１０以下であってよい。質量比Ｂ／Ａは、０以上であり、発泡体において引き裂き強度が向上しやすい観点から、０を超えることが好ましく、０．１０以上、０．２０以上、０．３０以上、０．４０以上、０．５０以上、０．６０以上、１．００以上、１．５０以上、２．００以上、２．２０以上、２．５０以上、３．００以上、４．００以上、５．００以上、６．００以上、７．００以上、８．００以上、９．００以上、１０．００以上、１１．００以上、又は、１１．６０以上が好ましい。これらの観点から、質量比Ｂ／Ａは、０を超え１２．００以下、０を超え１０．００以下、０を超え６．００以下、０を超え１．００以下、０を超え０．８０以下、０を超え０．６０以下、０．１０～１２．００、０．５０～１２．００、０．５５～１２．００、０．８０～１２．００、１．００～１２．００、６．００～１２．００、８．００～１２．００、０．１０～１０．００、０．５０～１０．００、１．００～１０．００、又は、１．００～６．００が好ましい。
　末端官能基Ａ及び末端官能基Ｂの合計量（末端官能基Ａ及び末端官能基Ｂの含有量の合計。質量合計（Ａ＋Ｂ））は、硫黄変性クロロプレンゴムの全量を基準として０．１０～１．００質量％である。質量合計（Ａ＋Ｂ）が０．１０質量％に満たないと、発泡体において、収縮率の増加を引き起こすと共に、優れた外観が得られない。質量合計（Ａ＋Ｂ）が１．００質量％を超えると、ムーニー粘度の低下が著しく実用的でない（発泡体が得られない）。
　質量合計（Ａ＋Ｂ）は、硫黄変性クロロプレンゴムの全量を基準として下記の範囲であってよい。質量合計（Ａ＋Ｂ）は、発泡体において引き裂き強度及び収縮率のバランスを調整する観点から、０．１５質量％以上、０．２０質量％以上、０．２４質量％以上、０．２５質量％以上、０．３０質量％以上、０．３５質量％以上、０．３７質量％以上、０．３８質量％以上、０．４０質量％以上、０．４２質量％以上、０．４５質量％以上、０．５０質量％以上、０．５１質量％以上、０．５５質量％以上、０．５７質量％以上、０．６０質量％以上、０．６５質量％以上、０．６６質量％以上、０．７０質量％以上、０．８０質量％以上、０．８５質量％以上、又は、０．８８質量％以上であってよい。質量合計（Ａ＋Ｂ）は、発泡体において引き裂き強度及び収縮率のバランスを調整する観点から、０．９０質量％以下、０．８８質量％以下、０．８５質量％以下、０．８０質量％以下、０．７０質量％以下、０．６６質量％以下、０．６５質量％以下、０．６０質量％以下、０．５７質量％以下、０．５５質量％以下、０．５１質量％以下、０．５０質量％以下、０．４５質量％以下、０．４２質量％以下、０．４０質量％以下、０．３８質量％以下、０．３７質量％以下、０．３５質量％以下、０．３０質量％以下、０．２５質量％以下、又は、０．２４質量％以下であってよい。これらの観点から、質量合計（Ａ＋Ｂ）は、０．２０～０．９０質量％、０．２０～０．７０質量％、０．２０～０．６５質量％、０．２０～０．５５質量％、０．２０～０．４０質量％、０．４０～０．７０質量％、又は、０．５５～０．７０質量％であってよい。
　硫黄変性クロロプレンゴム中の末端官能基Ａ及び末端官能基Ｂの含有量は、実施例に記載の手順にて定量できる。
　硫黄変性クロロプレンゴムは、下記一般式（Ｃ）で表される官能基を有していなくてよく、下記一般式（Ｃ）で表されると共に分子末端に位置する官能基を有していなくてよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （式中、Ｒｃは、水素原子、又は、置換基を有してもよい炭素数１～４のアルキル基を示す。）
　硫黄変性クロロプレンゴムの製造方法は、硫黄（Ｓ８）の存在下でクロロプレンを乳化重合して重合体を得る重合工程と、前記重合体及びチアゾール化合物を混合する分子量調整工程（混合工程）と、を有する。硫黄変性クロロプレンゴムの製造方法の一態様は、少なくともクロロプレンと硫黄とを乳化重合して重合液を得る重合工程と、重合液中にチアゾール化合物を添加することにより、重合液中の重合体の分子量を調整する分子量調整工程と、を有する。
　硫黄変性クロロプレンゴムの製造方法では、例えば、重合体（例えば重合体の主鎖）に硫黄を導入することが可能であり、ポリスルフィド結合（Ｓ２～Ｓ８）を導入することもできる。硫黄変性クロロプレンゴムは、硫黄の存在下で、クロロプレン単独、又は、クロロプレンと他の単量体とを乳化重合して硫黄を導入した硫黄変性クロロプレン重合体を、チアゾール化合物を用いて分子量調整することにより得られるラテックス、及び、このラテックスを一般的な方法で乾燥洗浄して得られた硫黄変性クロロプレンゴムを包含する。
　以下、硫黄変性クロロプレンゴムの製造工程に沿って詳細に説明する。
　硫黄変性クロロプレンゴムの製造方法では、まず、重合工程において、硫黄の存在下でクロロプレンを乳化重合して重合体を得る。重合体は、重合液中の重合体であってよい。重合工程では、必要に応じて、クロロプレンと、クロロプレンと共重合可能な上述の単量体と、を乳化重合させてよい。クロロプレンの使用量、又は、クロロプレンと共重合可能な単量体の使用量は、上述の使用量であることが好ましい。
　乳化重合における硫黄（Ｓ８）の使用量は、単量体（重合させる単量体の合計）１００質量部に対して下記の範囲が好ましい。硫黄の使用量は、得られる硫黄変性クロロプレンゴムの充分な機械的特性又は動的特性が得られやすい観点から、０．０１質量部以上が好ましく、０．１質量部以上がより好ましい。硫黄の使用量は、得られる硫黄変性クロロプレンゴムの金属への粘着性が強くなりすぎることが抑制されることにより加工しやすい観点から、０．６質量部以下が好ましく、０．５質量部以下がより好ましい。これらの観点から、硫黄の使用量は、０．０１～０．６質量部が好ましく、０．１～０．５質量部がより好ましい。
　乳化重合に用いる乳化剤としては、クロロプレンの乳化重合に用いることが可能な公知の乳化剤を１種又は２種以上、自由に選択して用いることができる。乳化剤としては、ロジン酸類、脂肪酸類、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸カリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸ナトリウム、ポリオキシプロピレンアルキルエーテルスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸カリウム、ポリオキシプロピレンアルキルエーテルスルホン酸カリウム等が挙げられる。乳化剤としては、発泡体において、引き裂き強度が向上しやすく、収縮率が低減されやすく、優れた外観が得られやすい観点から、ロジン酸類が好ましい。「ロジン酸類」とは、ロジン酸、不均化ロジン酸、不均化ロジン酸のアルカリ金属塩（例えば不均化ロジン酸カリウム）等を意味する。不均化ロジン酸の構成成分としては、セスキテルペン、８，５－イソピマル酸、ジヒドロピマル酸、セコデヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、デイソプロピルデヒドロアビエチン酸、デメチルデヒドロアビエチン酸等が挙げられる。脂肪酸類としては、脂肪酸（例えば炭素数６～２２の飽和又は不飽和の脂肪酸）、脂肪酸の金属塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム）等が挙げられる。
　乳化剤としては、発泡体において、引き裂き強度が向上しやすく、収縮率が低減されやすく、優れた外観が得られやすい観点から、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の金属塩が好ましく、β－ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩がより好ましい。β－ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩は、汎用に用いられる乳化剤であり、少量添加することで安定性が向上し、製造過程において凝集及び析出をすることなく、安定的にラテックスを製造することができる。好適に用いられる他の乳化剤としては、例えば、不均化ロジン酸のアルカリ金属塩と、炭素数６～２２の飽和又は不飽和の脂肪酸との混合物からなるアルカリ石鹸水溶液が挙げられる。
　乳化重合開始時の乳化液（例えば水性乳化液）のｐＨは、１０．５以上であることが好ましい。ここで、「乳化液」とは、乳化重合開始直前の、クロロプレンと他の成分（クロロプレンと共重合可能な単量体、乳化剤、硫黄（Ｓ８）等）との混合液である。「乳化液」は、これらの他の成分（クロロプレンと共重合可能な単量体、硫黄（Ｓ８）等）の後添加、分割添加などによりその組成が順次変わる場合も包含する。乳化液のｐＨが１０．５以上であることで、重合中のポリマー析出等を防止し、安定的に重合を制御することができる。乳化剤としてロジン酸類を用いた場合に当該効果を特に好適に得ることができる。乳化液のｐＨは、乳化重合時に存在している水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ成分量により調整できる。
　乳化重合の重合温度は、重合制御性及び生産性に優れる観点から、０～５５℃が好ましく、３０～５５℃がより好ましい。
　重合開始剤としては、通常のラジカル重合で用いられる過硫酸カリウム、過酸化ベンゾイル、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等を用いることができる。例えば、重合は、下記の範囲の重合率（転化率）で行われ、次いで、重合停止剤（重合禁止剤）を加えて停止させる。
　重合率は、生産性に優れる観点から、６０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましい。重合率は、得られる硫黄変性クロロプレンゴムの加工性に影響を及ぼす分岐構造の発達又はゲルの生成を抑制する観点から、９５％以下が好ましく、９０％以下がより好ましい。これらの観点から、重合率は、６０～９５％が好ましく、７０～９０％がより好ましい。
　重合停止剤としては、ジエチルヒドロキシルアミン、チオジフェニルアミン、４－ｔｅｒｔ－ブチルカテコール、２，２’－メチレンビス－４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール等が挙げられる。重合停止剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　分子量調整工程では、重合工程で得られた重合体、及び、チアゾール化合物を混合する。分子量調整工程では、重合工程で得られた重合体、及び、チアゾール化合物を反応させることにより重合体の分子量を調整することが可能であり、例えば、重合工程で得られた重合液中にチアゾール化合物を添加することにより、重合液中の重合体の分子量を調整することができる。分子量調整工程では、例えば、重合体（例えば重合体の主鎖）中に存在する硫黄（例えばポリスルフィド結合（Ｓ２～Ｓ８））とチアゾール化合物とが反応することで、チアゾール化合物に由来する上述の末端官能基Ａを形成しながら、重合体を切断又は解重合させることができる。以下、重合体を切断又は解重合するために用いる薬品を「分子量調整剤」と称する。
　チアゾール化合物（チアゾール環を有する化合物）としては、公知のチアゾール化合物を１種又は２種以上、自由に選択して用いることができる。チアゾール化合物は、発泡体において、引き裂き強度が向上しやすく、収縮率が低減されやすく、優れた外観が得られやすい観点から、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－シクロヘキシル－４－メチル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－シクロヘキシル－４，５－ジメチル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシル－１，３－ベンゾチアゾール－２－スルフェンアミド、Ｎ－（ｔｅｒｔ－ブチル）－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、４，５－ジヒドロチアゾール－２－スルフェンアミド、Ｎ－シクロヘキシル－４，５－ジヒドロチアゾール－２－スルフェンアミド、Ｎ－オキシジエチルベンゾチアゾール－２－スルフェンアミド、２－（４’－モルフォリニルジチオ）ベンゾチアゾール、２－メルカプトベンゾチアゾール、４，５－ジヒドロ－２－メルカプトチアゾール、ジベンジルチアゾリルジスルフィド、及び、２－（モルホリノジチオ）ベンゾチアゾールから選ばれる少なくとも一種の化合物を含むことが好ましい。チアゾール化合物は、発泡体において、引き裂き強度が向上しやすく、収縮率が低減されやすく、優れた外観が得られやすい観点から、ベンゾチアゾール化合物（ベンゾチアゾール環を有する化合物）を含むことが好ましい。本実施形態に係る発泡ゴム組成物は、チアゾール化合物がＮ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド及びＮ－（ｔｅｒｔ－ブチル）－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミドを含まない態様であってもよい。
　チアゾール化合物の使用量（添加量）は、重合体（例えば重合液中の重合体）１００質量部に対して０．２～３質量部が好ましい。チアゾール化合物の使用量が０．２質量部以上であることで、発泡体において、引き裂き強度が向上しやすく、収縮率が低減されやすく、優れた外観が得られやすい。チアゾール化合物の使用量が３質量部以下であることで、適度なムーニー粘度を得やすく、その結果、加硫成形性を向上させやすい。チアゾール化合物の使用量が０．２～３質量部であることにより、硫黄変性クロロプレンゴムにおける末端官能基Ａの含有量を０．０１～０．５０質量％（例えば０．０５～０．４０質量％。基準：硫黄変性クロロプレンゴムの全量）に調整しやすいと共に、発泡ゴム組成物におけるチアゾール化合物の含有量（残存量）を０．０００１～０．０２００質量部（例えば０．０００５～０．０１００質量部。基準：硫黄変性クロロプレンゴム１００質量部）に調整しやすい。
　分子量調整工程では、分子量調整剤としてチアゾール化合物及びジチオカルバミン酸系化合物を併用することができる。分子量調整工程では、重合工程で得られる重合体、チアゾール化合物、及び、ジチオカルバミン酸系化合物を混合することが可能であり、重合工程で得られる重合体、チアゾール化合物、及び、ジチオカルバミン酸系化合物を反応させることができる。これにより、ジチオカルバミン酸系化合物がチアゾール化合物と反応し、チアゾール化合物単体又はジチオカルバミン酸系化合物単体を用いる場合と比較して重合体中の硫黄（例えばポリスルフィド結合）との反応性が高い反応物を形成し、ムーニー粘度を容易に調整できる。反応物が重合体中の硫黄（例えばポリスルフィド結合。例えば重合体の主鎖中の硫黄）と反応することで、チアゾール化合物に由来する上述の末端官能基Ａと、ジチオカルバミン酸系化合物に由来する上述の末端官能基Ｂと、を好適に形成できる。
　ジチオカルバミン酸系化合物としては、ジチオカルバミン酸、ジチオカルバミン酸塩、モノアルキルジチオカルバミン酸、モノアルキルジチオカルバミン酸塩、モノアリールジチオカルバミン酸、モノアリールジチオカルバミン酸塩、ジアルキルジチオカルバミン酸、ジアルキルジチオカルバミン酸塩、ジアリールジチオカルバミン酸、ジアリールジチオカルバミン酸塩、テトラアルキルチウラムジスルフィド、テトラアリールアルキルチウラムジスルフィド等が挙げられる。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩、アンモニウム塩、ニッケル塩等が挙げられる。
　ジチオカルバミン酸系化合物としては、公知のジチオカルバミン酸系化合物を１種又は２種以上、自由に選択して用いることができる。ジチオカルバミン酸系化合物は、発泡体において、引き裂き強度が向上しやすく、収縮率が低減されやすく、優れた外観が得られやすい観点から、テトラアルキルチウラムジスルフィド及びテトラアリールアルキルチウラムジスルフィドから選ばれる少なくとも一種の化合物を含むことが好ましい。ジチオカルバミン酸系化合物は、発泡体において、引き裂き強度が向上しやすく、収縮率が低減されやすく、優れた外観が得られやすい観点から、ジチオカルバミン酸、ジチオカルバミン酸ナトリウム、ジチオカルバミン酸カリウム、ジチオカルバミン酸カルシウム、ジチオカルバミン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸アンモニウム、ジチオカルバミン酸ニッケル、モノ－２－エチルヘキシルジチオカルバミン酸、モノ－２－エチルヘキシルジチオカルバミン酸ナトリウム、モノ－２－エチルヘキシルジチオカルバミン酸カリウム、モノ－２－エチルヘキシルジチオカルバミン酸カルシウム、モノ－２－エチルヘキシルジチオカルバミン酸亜鉛、モノ－２－エチルヘキシルカルバミン酸アンモニウム、モノ－２－エチルヘキシルカルバミン酸ニッケル、モノベンジルジチオカルバミン酸、モノベンジルジチオカルバミン酸ナトリウム、モノベンジルジチオカルバミン酸カリウム、モノベンジルジチオカルバミン酸カルシウム、モノベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、モノベンジルジチオカルバミン酸アンモニウム、モノベンジルジチオカルバミン酸ニッケル、ジ－２－エチルヘキシルジチオカルバミン酸、ジ－２－エチルヘキシルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ－２－エチルヘキシルジチオカルバミン酸カリウム、ジ－２－エチルヘキシルジチオカルバミン酸カルシウム、ジ－２－エチルヘキシルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ－２－エチルヘキシルカルバミン酸アンモニウム、ジ－２－エチルヘキシルカルバミン酸ニッケル、ジベンジルジチオカルバミン酸、ジベンジルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジベンジルジチオカルバミン酸カリウム、ジベンジルジチオカルバミン酸カルシウム、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、ジベンジルジチオカルバミン酸アンモニウム、ジベンジルジチオカルバミン酸ニッケル、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド、及び、テトラベンジルチウラムジスルフィドから選ばれる少なくとも一種の化合物を含むことが好ましく、ジベンジルジチオカルバミン酸、ジベンジルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジベンジルジチオカルバミン酸カリウム、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、ジベンジルジチオカルバミン酸アンモニウム、ジベンジルジチオカルバミン酸ニッケル、ジ－２－エチルヘキシルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ－２－エチルヘキシルジチオカルバミン酸カリウム、ジ－２－エチルヘキシルジチオカルバミン酸カルシウム、ジ－２－エチルヘキシルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ－２－エチルヘキシルカルバミン酸アンモニウム、テトラベンジルチウラムジスルフィド、及び、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィドから選ばれる少なくとも一種の化合物を含むことがより好ましい。
　ジチオカルバミン酸系化合物の使用量（添加量）は、特に限定されないが、重合体（例えば重合液中の重合体）１００質量部に対して、０～１２質量部が好ましく、０～８質量部がより好ましく、０質量部を超え８質量部以下が更に好ましく、０．５～４質量部が特に好ましい。ジチオカルバミン酸系化合物の使用量がこれらの範囲内であることで、ムーニー粘度の制御が一層容易となり、発泡体において、引き裂き強度が向上しやすく、優れた外観が得られやすい。ジチオカルバミン酸系化合物の使用量が０～１２質量部（例えば０～８質量部）であることにより、硫黄変性クロロプレンゴムにおける末端官能基Ｂの含有量を１．００質量％未満（例えば０．８０質量％以下。基準：硫黄変性クロロプレンゴムの全量）に調整しやすいと共に、発泡ゴム組成物におけるジチオカルバミン酸系化合物の含有量（残存量）を２．５０質量部以下（例えば２．００質量部以下。基準：硫黄変性クロロプレンゴム１００質量部）に調整しやすい。
　分子量調整工程を経た重合液を一般的な方法で冷却、ｐＨ調整、凍結、乾燥等を行って硫黄変性クロロプレンゴムを得てよい。
　本実施形態に係る発泡ゴム組成物は、化学発泡剤を含有する。化学発泡剤は、有機発泡剤及び無機発泡剤から選ばれる少なくとも一種を含んでよい。有機発泡剤としては、アゾ化合物、ニトロソ化合物、スルホニルヒドラジド化合物、アジド化合物等が挙げられる。
　アゾ化合物としては、アゾジカルボンアミド、アゾビスホルムアミド、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、アゾヘキサヒドロベンゾニトリル、ジアゾアミノベンゼン等が挙げられる。ニトロソ化合物としては、Ｎ，Ｎ’－ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’－ジニトロソ－Ｎ，Ｎ’－ジメチルフタルアミド等が挙げられる。スルホニルヒドラジド化合物としては、ｐ，ｐ’－オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ベンゼン－１，３－スルホニルヒドラジド、ジフェニルスルホン－３，３’－ジスルホニルヒドラジド、ジフェニルオキシド－４，４’－ジスルホニルヒドラジド、パラトルエンスルホニルヒドラジド等が挙げられる。アジド化合物としては、テレフタルアジド、ｐ－ｔ－ブチルベンズアジド等が挙げられる。無機発泡剤としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモニウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム、カルシウムアジド、ナトリウムアジド、ホウ水素ナトリウム等が挙げられる。
　化学発泡剤は、発泡体において、引き裂き強度が向上しやすく、収縮率が低減されやすく、優れた外観が得られやすい観点から、有機発泡剤を含むことが好ましく、アゾ化合物、ニトロソ化合物、スルホニルヒドラジド化合物及びアジド化合物から選ばれる少なくとも一種を含むことがより好ましく、アゾ化合物及びスルホニルヒドラジド化合物から選ばれる少なくとも一種を含むことが更に好ましい。化学発泡剤は、アゾ化合物、ニトロソ化合物、スルホニルヒドラジド化合物、アジド化合物及び無機発泡剤から選ばれる少なくとも一種を含んでよい。
　化学発泡剤の分解温度は、１２０～２００℃が好ましく、１３０～１７０℃がより好ましい。化学発泡剤の分解温度がこのような範囲内であることにより、化学発泡及び加硫の制御が容易であり、発泡体において、収縮率が低減しやすいと共に優れた外観が得られやすい。
　化学発泡剤の含有量は、硫黄変性クロロプレンゴム、チアゾール化合物及びジチオカルバミン酸系化合物の合計１００質量部に対して３～１６質量部である。化学発泡剤の含有量が３質量部に満たないと、発泡剤量が不足することから、発泡体を得るのに充分な分解ガス量が得られない場合がある。化学発泡剤の含有量が１６質量部を超えると、発泡と加硫とのバランスが取りにくく、得られる発泡体の外観又は引き裂き強度が劣る場合がある。
　化学発泡剤の含有量は、硫黄変性クロロプレンゴム、チアゾール化合物及びジチオカルバミン酸系化合物の合計１００質量部に対して下記の範囲が好ましい。化学発泡剤の含有量は、発泡体において、引き裂き強度が向上しやすく、収縮率が低減されやすく、優れた外観が得られやすい観点から、０．１質量部以上、０．５質量部以上、１質量部以上、３質量部以上、４質量部以上、５質量部以上、６質量部以上、６．５質量部以上、７質量部以上、又は、８質量部以上が好ましい。化学発泡剤の含有量は、発泡体において、引き裂き強度が向上しやすく、収縮率が低減されやすく、優れた外観が得られやすい観点から、２０質量部以下、１８質量部以下、１５質量部以下、１２質量部以下、１０質量部以下、１０質量部未満、９質量部以下、又は、８質量部以下が好ましい。化学発泡剤の含有量は、７質量部以下、６．５質量部以下、６質量部以下、又は、５質量部以下であってよい。これらの観点から、化学発泡剤の含有量は、０．１～２０質量部、０．１質量部以上１０質量部未満、１～１５質量部、３～１５質量部、５～１５質量部、６～１５質量部、７～１５質量部、８～１５質量部、３～１２質量部、３～１０質量部、３～８質量部、３～７質量部、又は、３～６質量部が好ましい。
　本実施形態に係る発泡ゴム組成物は、未反応の分子量調整剤（チアゾール化合物、ジチオカルバミン酸系化合物等）を含有してよい。分子量調整剤としては、分子量調整工程に関して上述した分子量調整剤を用いることができる。
　本実施形態に係る発泡ゴム組成物におけるチアゾール化合物の含有量（チアゾール化合物に該当する化合物の合計量。例えば残存量）は、硫黄変性クロロプレンゴム１００質量部に対して下記の範囲が好ましい。また、本実施形態に係る発泡ゴム組成物における特定のチアゾール化合物（例えば、上述のとおり例示した各チアゾール化合物。Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－シクロヘキシル－４－メチル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド等）の含有量は、硫黄変性クロロプレンゴム１００質量部に対して下記の範囲が好ましい。チアゾール化合物の含有量（例えば未反応のチアゾール化合物の残存量）は、分子量調整工程で用いるチアゾール化合物の量、分子量調整工程の処理時間及び処理温度等により調整できる。
　チアゾール化合物の含有量は、発泡体において収縮率が低減されやすい観点から、０．０００１質量部以上、０．０００３質量部以上、０．０００４質量部以上、０．０００５質量部以上、０．０００６質量部以上、０．００１０質量部以上、０．００１５質量部以上、０．００２０質量部以上、０．００２５質量部以上、０．００３０質量部以上、０．００３１質量部以上、０．００３５質量部以上、０．００４０質量部以上、０．００４５質量部以上、０．００５０質量部以上、０．００５２質量部以上、０．００５５質量部以上、０．００６０質量部以上、０．００７０質量部以上、０．００８０質量部以上、０．００９０質量部以上、０．０１００質量部以上、又は、０．０１１０質量部以上が好ましい。チアゾール化合物の含有量は、発泡体において引き裂き強度が向上しやすい観点から、０．０２００質量部以下、０．０１５０質量部以下、０．０１１０質量部以下、０．０１００質量部以下、０．００９０質量部以下、０．００８０質量部以下、０．００７０質量部以下、０．００６０質量部以下、０．００５５質量部以下、０．００５２質量部以下、０．００５０質量部以下、０．００４５質量部以下、０．００４０質量部以下、０．００３５質量部以下、０．００３１質量部以下、０．００３０質量部以下、０．００２５質量部以下、０．００２０質量部以下、０．００１５質量部以下、０．００１０質量部以下、０．０００６質量部以下、０．０００５質量部以下、又は、０．０００４質量部以下が好ましい。これらの観点から、チアゾール化合物の含有量は、０．０００１～０．０２００質量部、０．０００４～０．０１５０質量部、０．０００４～０．０１００質量部、０．０００４～０．００６０質量部、０．０００４～０．００４０質量部、０．０００４～０．００２０質量部、０．０００５～０．０１５０質量部、０．００３０～０．０１５０質量部、０．００５０～０．０１５０質量部、０．００７０～０．０１５０質量部、０．０００５～０．０１００質量部、０．０００５～０．００６０質量部、０．０００５～０．００４０質量部、０．０００５～０．００２０質量部、０．００３０～０．０１００質量部、０．００５０～０．０１００質量部、又は、０．００７０～０．０１００質量部が好ましい。
　本実施形態に係る発泡ゴム組成物におけるジチオカルバミン酸系化合物の含有量（ジチオカルバミン酸系化合物に該当する化合物の合計量。例えば残存量）は、発泡体において引き裂き強度及び収縮率のバランスを調整する観点から、硫黄変性クロロプレンゴム１００質量部に対して下記の範囲であってよい。また、本実施形態に係る発泡ゴム組成物における特定のジチオカルバミン酸系化合物（例えば、上述のとおり例示した各ジチオカルバミン酸系化合物。テトラベンジルチウラムジスルフィド、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド等）の含有量は、発泡体において引き裂き強度及び収縮率のバランスを調整する観点から、硫黄変性クロロプレンゴム１００質量部に対して下記の範囲であってよい。ジチオカルバミン酸系化合物の含有量（例えば未反応のジチオカルバミン酸系化合物の残存量）は、分子量調整工程で用いるジチオカルバミン酸系化合物の量、分子量調整工程の処理時間及び処理温度等により調整できる。
　ジチオカルバミン酸系化合物の含有量は、２．５０質量部以下、２．００質量部以下、１．８０質量部以下、１．７０質量部以下、１．５０質量部以下、１．４０質量部以下、１．３７質量部以下、１．３５質量部以下、１．３０質量部以下、１．２０質量部以下、１．１０質量部以下、１．００質量部以下、０．９０質量部以下、０．８０質量部以下、０．７０質量部以下、０．６０質量部以下、０．５０質量部以下、０．４５質量部以下、又は、０．４２質量部以下であってよい。ジチオカルバミン酸系化合物の含有量は、０質量部以上、０質量部超え、０．０１質量部以上、０．０５質量部以上、０．１０質量部以上、０．２０質量部以上、０．３０質量部以上、０．４０質量部以上、０．４２質量部以上、０．４５質量部以上、０．５０質量部以上、０．６０質量部以上、０．７０質量部以上、０．８０質量部以上、０．９０質量部以上、１．００質量部以上、１．１０質量部以上、１．２０質量部以上、１．３０質量部以上、１．３５質量部以上、１．３７質量部以上、１．４０質量部以上、１．５０質量部以上、１．７０質量部以上、１．８０質量部以上、又は、２．００質量部以上であってよい。これらの観点から、ジチオカルバミン酸系化合物の含有量は、０～２．５０質量部、０質量部を超え２．５０質量部以下、０～２．００質量部、０質量部を超え２．００質量部以下、０～１．７０質量部、０質量部を超え１．７０質量部以下、０～１．３５質量部、０質量部を超え１．３５質量部以下、０～１．００質量部、０質量部を超え１．００質量部以下、０．４０～１．７０質量部、０．８０～１．７０質量部、１．００～１．７０質量部、０．４０～１．３５質量部、又は、０．４０～１．００質量部であってよい。
　本実施形態に係る発泡ゴム組成物において、チアゾール化合物の含有量（例えば残存量）Ｃに対するジチオカルバミン酸系化合物の含有量（例えば残存量）Ｄの質量比Ｄ／Ｃは、下記の範囲が好ましい。質量比Ｄ／Ｃは、得られる発泡体の引き裂き強度及び収縮率の物性バランスが一層良好である観点から、２５００以下、２３００以下、又は、２０００以下が好ましい。質量比Ｄ／Ｃは、発泡体において引き裂き強度及び収縮率のバランスを調整する観点から、１８００以下、１６００以下、１５００以下、１２００以下、１０００以下、８００以下、７００以下、６００以下、５００以下、４００以下、３００以下、２００以下、１５０以下、１３０以下、１２０以下、１１０以下、１００以下、８０以下、５０以下、３０以下、又は、１０以下であってよい。質量比Ｄ／Ｃは、０以上であり、発泡体において引き裂き強度及び収縮率のバランスを調整する観点から、０を超えてよく、５以上、１０以上、３０以上、５０以上、８０以上、１００以上、１１０以上、１２０以上、１３０以上、１５０以上、２００以上、３００以上、４００以上、５００以上、６００以上、７００以上、８００以上、１０００以上、１２００以上、１５００以上、１６００以上、１８００以上、又は、２０００以上であってよい。これらの観点から、質量比Ｄ／Ｃは、０～２５００、０を超え２５００以下、０～２０００、０を超え２０００以下、０～１５００、０～１０００、０～３００、０～１３０、１００～２５００、１３０～２５００、又は、１０００～２５００であってよい。
　チアゾール化合物の含有量及びジチオカルバミン酸系化合物の含有量は、実施例に記載の手順にて定量できる。硫黄変性クロロプレンゴムに対するチアゾール化合物の相対量、及び、硫黄変性クロロプレンゴムに対するジチオカルバミン酸系化合物の相対量は、硫黄変性クロロプレンゴム、チアゾール化合物及びジチオカルバミン酸系化合物の混合物に対して硫黄変性クロロプレンゴム、チアゾール化合物及びジチオカルバミン酸系化合物以外の成分を混合する前後において同等に維持され得る。
　本実施形態に係る発泡ゴム組成物において、スルフェンアミド化合物の含有量は、硫黄変性クロロプレンゴム１００質量部に対して、０．０００５質量部以下、０．０００５質量部未満、０．０００１質量部以下、又は、０．００００１質量部以下であってよい。本実施形態に係る発泡ゴム組成物は、実質的にスルフェンアミド化合物を含有しなくてよい（スルフェンアミド化合物の上述の含有量は、実質的に０質量部であってよい）。
　本実施形態に係る発泡ゴム組成物において、有機過酸化物の含有量は、硫黄変性クロロプレンゴム１００質量部に対して、１質量部以下、１質量部未満、０．１質量部以下、又は、０．０１質量部以下であってよい。本実施形態に係る発泡ゴム組成物は、実質的に有機過酸化物を含有しなくてよい（有機過酸化物の上述の含有量は、実質的に０質量部であってよい）。
　硫黄変性クロロプレンゴム、チアゾール化合物及びジチオカルバミン酸系化合物の混合物のムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）は、特に限定されないが、下記の範囲が好ましい。ムーニー粘度は、加工性を維持しやすい観点から、１０以上、１５以上、２０以上、２５以上、又は、３０以上が好ましい。ムーニー粘度は、加工性を維持しやすい観点から、９０以下、８５以下、８０以下、７５以下、７０以下、６５以下、６０以下、５５以下、又は、５０以下が好ましい。これらの観点から、ムーニー粘度は、１０～９０、又は、２０～８０が好ましい。ムーニー粘度は、分子量調整剤の添加量、分子量調整工程の処理時間及び処理温度等により調整できる。硫黄変性クロロプレンゴム、チアゾール化合物及びジチオカルバミン酸系化合物の混合物のムーニー粘度は、本実施形態に係る発泡ゴム組成物に含まれる硫黄変性クロロプレンゴム、チアゾール化合物及びジチオカルバミン酸系化合物を特定することにより測定できる。
　本実施形態に係る発泡ゴム組成物は、加硫剤、加工助剤（滑剤）、老化防止剤、金属化合物、可塑剤、充填剤等の添加剤を含有してよい。
　加硫剤としては、金属酸化物等が挙げられる。金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化鉛、四酸化三鉛、三酸化鉄、二酸化チタン、酸化カルシウム、ハイドロタルサイト等が挙げられる。加硫剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。加硫剤の含有量は、硫黄変性クロロプレンゴム、チアゾール化合物及びジチオカルバミン酸系化合物の混合物１００質量部に対して３～１５質量部が好ましい。
　加工助剤としては、ステアリン酸等の脂肪酸；ポリエチレン等のパラフィン系加工助剤；脂肪酸アミドなどが挙げられる。加工助剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。加工助剤の含有量は、硫黄変性クロロプレンゴム、チアゾール化合物及びジチオカルバミン酸系化合物の混合物１００質量部に対して０．５～５質量部が好ましい。
　本実施形態に係る発泡ゴム組成物は、貯蔵時のムーニー粘度の変化を防止するため、老化防止剤（例えば少量の老化防止剤）を含有することができる。老化防止剤としては、クロロプレンゴムに用いることが可能な公知の化合物を１種又は２種以上、自由に選択して用いることができる。老化防止剤としては、フェニル－α－ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－フェニルフェノール、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－チオビス－（６－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチルフェノール）等が挙げられる。老化防止剤としては、オクチル化ジフェニルアミン、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル及び４，４’－チオビス－（６－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチルフェノール）から選ばれる少なくとも一種が好ましい。
　金属化合物は、硫黄変性クロロプレンゴムの加硫速度を調整するため、又は、硫黄変性クロロプレンゴムの脱塩酸反応によって生じる塩化水素等の塩素源を吸着して、硫黄変性クロロプレンゴムが劣化することを抑制するために添加可能な化合物である。金属化合物としては、亜鉛、チタン、マグネシウム、鉛、鉄、ベリリウム、カルシウム、バリウム、ゲルマニウム、ジルコニウム、バナジウム、モリブテン、タングステン等の酸化物又は水酸化物などを用いることができる。金属化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　金属化合物の含有量は、特に限定されないが、硫黄変性クロロプレンゴム、チアゾール化合物及びジチオカルバミン酸系化合物の混合物１００質量部に対して３～１５質量部の範囲が好ましい。金属化合物の含有量をこの範囲に調整することにより、成形品の機械的強度を向上させることができる。
　可塑剤は、硫黄変性クロロプレンゴムの硬度を下げて、その低温特性を改良するために添加可能な成分である。また、硫黄変性クロロプレンゴムを用いてスポンジを製造する際に、スポンジの風合いを向上させることもできる。可塑剤としては、ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート｛別名：アジピン酸ビス（２－エチルヘキシル）｝、ホワイトオイル、シリコンオイル、ナフテンオイル、アロマオイル、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート等が挙げられる。可塑剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　可塑剤の含有量は、特に限定されないが、硫黄変性クロロプレンゴム、チアゾール化合物及びジチオカルバミン酸系化合物の混合物１００質量部に対して５０質量部以下の範囲が好ましい。可塑剤の含有量をこの範囲に調整することにより、成形品の引き裂き強度を維持しつつ、可塑剤の上述の効果を発揮することができる。
　充填剤は、硫黄変性クロロプレンゴムの補強材として添加可能な成分である。充填剤としては、カーボンブラック、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等が挙げられる。充填剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
＜発泡体及び成形品＞
　本実施形態に係る発泡体は、本実施形態に係る発泡ゴム組成物の発泡体である。本実施形態に係る発泡体は、加硫物であってよく、スポンジであってよい。本実施形態に係る発泡体は、本実施形態に係る発泡ゴム組成物を発泡させることにより得ることが可能であり、例えば、発泡ゴム組成物の構成成分（硫黄変性クロロプレンゴム、化学発泡剤、金属化合物、可塑剤、充填剤等）をロール、バンバリーミキサー、押出機等で混合した後に発泡剤を加え、発泡させながら加硫することにより得ることができる。
　本実施形態に係る発泡体を、所望する厚さにスライス加工することにより発泡シートを得た後、当該発泡シートの少なくとも一方の面に繊維基材（例えば、ポリエステル繊維、ナイロン繊維等のジャージ布）を積層（ラミネート）することにより積層シートを得てよい。本実施形態に係る積層シートは、本実施形態に係る発泡体と、当該発泡体を支持する繊維基材と、を備え、発泡体がシート状である。本実施形態に係る積層シートは、ウェットスーツ用の生地として用いることが可能であり、積層シートを縫製することによりウェットスーツを得ることができる。
　本実施形態に係る成形品は、本実施形態に係る発泡体からなる成形品（例えばスポンジ製品）であり、本実施形態に係る発泡体を成形することにより得ることができる。成形品としては、ウェットスーツ等が挙げられる。ウェットスーツの構成材料に対しては、製品の信頼性の向上のため、引き裂き強度、収縮性、外観等に優れた材料が求められている。本実施形態に係る成形品の一態様であるウェットスーツは、従来の硫黄変性クロロプレンゴムを用いたウェットスーツよりも、引き裂き強度が高く、収縮率が小さく、かつ、外観が優れる。
　以下、実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。以下に説明する実施例は、本発明の代表的な実施例の一例を示したものであり、これにより本発明の範囲が狭く解釈されることはない。
＜評価用サンプルの作製＞
（実施例１）
［硫黄変性クロロプレンゴムの作製］
　内容積３０Ｌの重合缶に、クロロプレン１００質量部、硫黄０．５５質量部、純水１２０質量部、不均化ロジン酸カリウム（ハリマ化成株式会社製）４．００質量部、水酸化ナトリウム０．６０質量部、及び、β－ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩（花王株式会社製、商品名「デモールＮ」）０．６質量部を添加した。重合開始前の水性乳化液のｐＨは１２．８であった。重合開始剤として過硫酸カリウム０．１質量部を添加した後、重合温度４０℃にて窒素気流下で乳化重合を行った。転化率８５％となった時点で、重合停止剤であるジエチルヒドロキシルアミン０．０５質量部を加えて重合を停止させることによりクロロプレンの重合液を得た。
　得られた重合液に、クロロプレン（溶剤）５質量部、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド（分子量調整剤、大内新興化学工業株式会社製、商品名「ノクセラーＣＺ」）１質量部、テトラベンジルチウラムジスルフィド（分子量調整剤、大内新興化学工業株式会社製、商品名「ノクセラーＴＢｚＴＤ」）４質量部、β－ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩（分散剤）０．０５質量部、及び、ラウリル硫酸ナトリウム（乳化剤）０．０５質量部を添加し、分子量調整前の硫黄変性クロロプレン重合体ラテックスを得た。
　得られた硫黄変性クロロプレン重合体ラテックスを減圧蒸留して未反応の単量体を除去した後、撹拌しながら温度５０℃で１時間保持して分子量調整することにより、硫黄変性クロロプレンゴムを含有する生ゴム（分子量調整後のラテックス）を得た。「生ゴム」は、硫黄変性クロロプレンゴム及び未反応の分子量調整剤を含有する混合物である。
｛末端官能基の含有量の分析｝
　生ゴムを冷却した後、常法の凍結－凝固法で重合体を単離して硫黄変性クロロプレンゴムを得た。硫黄変性クロロプレンゴムの全量を基準として、下記式（Ａ１）で表されるＮ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド由来の末端官能基（チアゾール末端種Ａ１）の含有量は０．１３質量％であり、下記式（Ｂ１）で表されるテトラベンジルチウラムジスルフィド由来の末端官能基（ジチオカルバミン酸末端種Ｂ１）の含有量は０．２９質量％であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　硫黄変性クロロプレンゴムにおける末端官能基の含有量は以下の手順にて定量した。まず、硫黄変性クロロプレンゴムをベンゼン及びメタノールで精製した後、再度凍結乾燥して測定用試料を得た。この測定用試料を用いて、ＪＩＳ　Ｋ－６２３９に従って１Ｈ－ＮＭＲ測定を行った。得られた測定データを、溶媒として用いた重水素化クロロホルム中のクロロホルムのピーク（７．２４ｐｐｍ）を基準に補正した。補正した測定データに基づいて、７．７２～７．８３ｐｐｍにピークトップを有する各ピークの面積を算出して末端官能基（チアゾール末端種）の含有量を定量し、５．０５～５．５０ｐｐｍにピークトップを有するピークの面積を算出して末端官能基（ジチオカルバミン酸末端種）の含有量を定量した。
｛分子量調整剤の残存量の測定｝
　上述の生ゴム中の硫黄変性クロロプレンゴム１００質量部に対する分子量調整剤の含有量（残存量）を以下の手順にて定量した。まず、得られた生ゴム１．５ｇをベンゼン３０ｍＬに溶解した後、メタノール６０ｍＬを滴下した。これにより、ゴム成分（ポリマー分）を析出させて溶媒から分離し、溶媒可溶成分として非ゴム分を含有する液相を回収した。析出物に対し、再度、同様の手順でベンゼン溶解及びメタノール滴下を行うことによりゴム成分を分離し、溶媒可溶成分として非ゴム分を含有する液相を回収した。１回目及び２回目の液相を混合した後に２００ｍＬに定容して得られた液を測定用試料として得た。この測定用試料を液体クロマトグラフ（ＬＣ、株式会社日立製作所製、ポンプ：Ｌ－６２００、Ｌ－６００、ＵＶ検出器：Ｌ－４２５０）に２０μＬ注入した。液体クロマトグラフの移動相は、アセトニトリル及び水の比率を変化させながら使用し、１ｍＬ／ｍｉｎの流量で流した。カラムとしては、Ｉｎｅｒｔｓｉｌ　ＯＤＳ－３（φ４．６×１５０ｍｍ、５μｍ、ＧＬサイエンス株式会社製）を用いた。チアゾール化合物（測定波長：３００ｎｍ）の標準液０．０５ｐｐｍ、０．１ｐｐｍ及び１．０ｐｐｍと、ジチオカルバミン酸系化合物（測定波長：２８０ｎｍ）の標準液１０ｐｐｍ、５０ｐｐｍ及び１００ｐｐｍとを用いてピーク検出時間を確認し、そのピーク面積から求めた検量線により定量値を求めた。本定量値と、分析に用いたサンプル量との比較により、生ゴム中の未反応のチアゾール化合物及び未反応のジチオカルバミン酸系化合物の含有量を求めた。
［サンプルの作製］
　上述の生ゴム１００質量部、加工助剤１（滑剤、新日本理化株式会社製、商品名「ステアリン酸５０Ｓ」）１質量部、加工助剤２（滑剤、エスアンドエスジャパン株式会社製、商品名「ストラクトールＷＢ２１２」）２質量部、加工助剤３（日本精蝋株式会社製、商品名「パラフィンワックス１３０°Ｆ」）１質量部、老化防止剤１（大内新興化学工業株式会社製、商品名「ノクラックＡＤ－Ｆ」、オクチル化ジフェニルアミン）１質量部、老化防止剤２（大内新興化学工業株式会社製、商品名「ノクラックＮＢＣ」、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル）１質量部、酸化マグネシウム（協和化学工業株式会社製、商品名「キョーワマグ１５０」）４質量部、充填剤１（旭カーボン株式会社製、商品名「アサヒサーマル」、カーボンブラック）１０質量部、充填剤２（白石カルシウム株式会社製、商品名「デキシクレー」）１０質量部、充填剤３（白石カルシウム株式会社製、商品名「クラウンクレー」）１５質量部、可塑剤１（出光興産株式会社製、商品名「ＮＰ－２４」、ナフテン系鉱物油）１５質量部、可塑剤２（出光興産株式会社製、商品名「ＡＨ－１６」、芳香族系プロセス油）２０質量部、加硫剤（堺化学工業株式会社製、酸化亜鉛２種）５質量部、及び、発泡剤１（三協化成株式会社製、商品名「セルマイクＳ」、ｐ，ｐ’－オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド）８質量部を、８インチロールを用いて混合することにより未加硫コンパウンドを得た。次に、ＪＩＳ　Ｋ　６２９９に準拠してこの未加硫コンパウンドに対して下記２度のプレス加硫を行うことにより評価用サンプル（スポンジ）を作製した。
　キャビティー領域が縦１００ｍｍ、横９５ｍｍ、高さ８ｍｍの金型に未加硫コンパウンド１０２ｇ（充填率１０５％）を入れ、キャビティー領域に対して、圧力３．５ＭＰａ以上、１４５℃の条件下で１次加硫（１度目のプレス加硫）を２０分間行った。その後、大気圧下、２３℃の条件下で１０分間静置することにより１次加硫コンパウンドを得た。そして、キャビティー領域が縦１７５ｍｍ、横１７０ｍｍ、高さ１６ｍｍの金型にこの１次加硫コンパウンドを入れ、キャビティー領域に対して、圧力３．５ＭＰａ以上、１５５℃の条件下で２次加硫（２度目のプレス加硫）を２０分間行った。
（実施例２）
　分子量調整剤であるＮ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミドの添加量を１質量部から０．５質量部に変更し、テトラベンジルチウラムジスルフィドの添加量を４質量部から８質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法にて評価用サンプルを得た。
（実施例３）
　分子量調整剤であるＮ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミドの添加量を１質量部から２質量部に変更し、テトラベンジルチウラムジスルフィドの添加量を４質量部から２質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法にて評価用サンプルを得た。
（実施例４）
　分子量調整剤であるＮ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミドの添加量を１質量部から３質量部に変更し、テトラベンジルチウラムジスルフィドの添加量を４質量部から２質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法にて評価用サンプルを得た。
（実施例５）
　分子量調整剤であるＮ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミドの添加量を１質量部から０．５質量部に変更し、テトラベンジルチウラムジスルフィドの添加量を４質量部から２質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法にて評価用サンプルを得た。
（実施例６）
　分子量調整剤であるＮ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミドの添加量を１質量部から３質量部に変更し、テトラベンジルチウラムジスルフィドを添加しなかったこと以外は、実施例１と同様の方法にて評価用サンプルを得た。
（実施例７）
　分子量調整剤であるＮ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミドの添加量を１質量部から０．３質量部に変更し、テトラベンジルチウラムジスルフィドの添加量を４質量部から８質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法にて生ゴムを得た。
（実施例８）
　分子量調整剤であるＮ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミドの添加量を１質量部から０．３質量部に変更し、分子量調整時の処理時間を１時間から３時間に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法にて評価用サンプルを得た。
（実施例９）
　分子量調整剤であるＮ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミドの添加量を１質量部から１．５質量部に変更し、分子量調整時の処理時間を１時間から１５分に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法にて評価用サンプルを得た。
（実施例１０）
　分子量調整剤であるテトラベンジルチウラムジスルフィドの添加量を４質量部から８質量部に変更し、分子量調整時の処理時間を１時間から１５分に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法にて評価用サンプルを得た。
（実施例１１）
　分子量調整剤として、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミドを、下記式（Ａ２）で表される末端官能基を与えるＮ－シクロヘキシル－４－メチル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド（Ｃｈｅｍｉｅｌｉｖａ　ｐｈａｒｍａ　＆　Ｃｈｅｍ　Ｃｏ．，ＬＴＤ製）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法にて評価用サンプルを得た。硫黄変性クロロプレンゴムの全量を基準として、Ｎ－シクロヘキシル－４－メチル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド由来の末端官能基（チアゾール末端種Ａ２）の含有量は０．１５質量％であり、上述の式（Ｂ１）で表されるテトラベンジルチウラムジスルフィド由来の末端官能基（ジチオカルバミン酸末端種Ｂ１）の含有量は０．３３質量％であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
（実施例１２）
　分子量調整剤として、テトラベンジルチウラムジスルフィドを、下記式（Ｂ２）で表される末端官能基を与えるテトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（大内新興化学工業株式会社製、商品名「ノクセラーＴＯＴ－Ｎ」）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法にて評価用サンプルを得た。硫黄変性クロロプレンゴムの全量を基準として、上述の式（Ａ１）で表されるＮ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド由来の末端官能基（チアゾール末端種Ａ１）の含有量は０．１６質量％であり、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド由来の末端官能基（ジチオカルバミン酸末端種Ｂ２）の含有量は０．２５質量％であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
（実施例１３）
　分子量調整剤として、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミドを、上述の式（Ａ２）で表される末端官能基を与えるＮ－シクロヘキシル－４－メチル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミドに変更すると共に、テトラベンジルチウラムジスルフィドを、上述の式（Ｂ２）で表される末端官能基を与えるテトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィドに変更したこと以外は、実施例１と同様の方法にて評価用サンプルを得た。硫黄変性クロロプレンゴムの全量を基準として、Ｎ－シクロヘキシル－４－メチル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド由来の末端官能基（チアゾール末端種Ａ２）の含有量は０．１４質量％であり、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド由来の末端官能基（ジチオカルバミン酸末端種Ｂ２）の含有量は０．３２質量％であった。
（実施例１４）
　８質量部の発泡剤１を５質量部の発泡剤２（三協化成株式会社製、商品名「セルマイクＣ」、アゾジカルボンアミド）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法にて評価用サンプルを得た。
（実施例１５）
　８質量部の発泡剤１を４質量部の発泡剤１及び２．５質量部の発泡剤２（三協化成株式会社製、商品名「セルマイクＣ」、アゾジカルボンアミド）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法にて評価用サンプルを得た。
（比較例１）
　分子量調整剤であるＮ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミドの添加量を１質量部から３質量部に変更し、テトラベンジルチウラムジスルフィドの添加量を４質量部から１２質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法にて評価用サンプルを得た。
（比較例２）
　分子量調整剤であるＮ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミドの添加量を１質量部から０．３質量部に変更し、テトラベンジルチウラムジスルフィドの添加量を４質量部から０．５質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法にて評価用サンプルを得た。
（比較例３）
　分子量調整剤であるＮ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミドの添加量を１質量部から０．５質量部に変更し、テトラベンジルチウラムジスルフィドの添加量を４質量部から１２質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法にて評価用サンプルを得た。
（比較例４）
　分子量調整剤として、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド及びテトラベンジルチウラムジスルフィドを、下記式で表される末端官能基を与えるテトラエチルチウラムジスルフィド（大内新興化学工業株式会社製、商品名「ノクセラーＴＥＴ」）に変更し、その添加量を２．５質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法にて評価用サンプルを得た。硫黄変性クロロプレンゴムの全量を基準として、テトラエチルチウラムジスルフィド由来の末端官能基の含有量は０．２６質量％であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
（比較例５）
　発泡剤１の添加量を８質量部から２質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法にて評価用サンプルを得た。
（比較例６）
　発泡剤１の添加量を８質量部から２０質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法にて評価用サンプルを得た。
＜評価＞
　上述の生ゴム及び評価用サンプル（発泡体）について評価を行った。実施例の結果を表１及び表２に示し、比較例の結果を表３に示す。比較例１では、生ゴムのムーニー粘度が低すぎることから評価用サンプルを作製できなかったため各評価を行わなかった。比較例５では、発泡せず評価用サンプルを作製することができなかったため各評価を行わなかった。
（ムーニー粘度）
　上述の生ゴムについて、ＪＩＳ　Ｋ　６３００－１に準拠して、Ｌ型ロータの予熱時間１分、回転時間４分、試験温度１００℃にてムーニー粘度（ＭＬ１＋４）の測定を行った。比較例１の生ゴムのムーニー粘度は低すぎて測定不能であった。
（引き裂き強度）
　ＪＩＳ　Ｋ　６４００－１に準拠して、打ち抜き冶具を用いて上述の評価用サンプルから４号形切込みなしアングル形試験片を作製した。その後、ＪＩＳ　Ｋ６４００－５に準拠して定速引張試験機で試験速度５００ｍｍ／分にて測定し、試験片が破断するまでの間に示した最大引き裂き荷重を膜厚で除することにより引き裂き強度を得た。
（収縮率）
　上述の評価用サンプル（作製直後の評価用サンプル）を大気圧下、２３℃の条件下で１６８時間静置した後、評価用サンプルの表層を厚さ２ｍｍ±０．２０ｍｍにスライスしてスポンジシートを作製した。スライス直後のスポンジシートの縦横の大きさを測定し基準値として得た後、大気圧下、２３℃の条件下で１６８時間静置した時のスポンジシートの縦横の大きさを再度測定した。収縮率は、スライス直後のスポンジシートの縦の長さをＨ０（ｍｍ）、横の長さをＬ０（ｍｍ）、１６８時間静置後のスポンジシートの縦の長さをＨ１（ｍｍ）、横の長さをＬ１（ｍｍ）として下記式から算出した。
　　収縮率（％）＝［（Ｈ０×Ｌ０－Ｈ１×Ｌ１）÷（Ｈ０×Ｌ０）］×１００
（外観）
　上述の評価用サンプル（作製直後の評価用サンプル）を大気圧下、２３℃の条件下で２４時間静置した後、評価用サンプルの表面状態を目視で観察した。観察は以下の３項目について行い、全ての項目で「Ａ」であった場合を「Ａ」と評価し、少なくとも一つの項目で「Ａ」の条件でなかった場合を「Ｂ」と評価した。
［項目１：クレーターの有無］
　ガス抜け等によって生じるクレーター状の凸凹の有無を確認した。凹凸が全く確認されなかった場合を「Ａ」と評価した。
［項目２：爪痕の有無］
　評価用サンプルの表面に爪を立てて軽く押した後に開放したときの爪痕の有無を観察した。爪痕が全く残らなかった場合を「Ａ」と評価した。
［項目３：コーナー部分の観察］
　評価用サンプルの角部（コーナー）について、収縮によるしわよりの状態を確認した。角がしっかり残っていた場合を「Ａ」と評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
　表１～３に示す通り、実施例の発泡ゴム組成物を用いて得られる発泡体によれば、引き裂き強度、収縮率及び外観が優れた発泡体が得られることが確認される。比較例１では、ムーニー粘度が低すぎて、評価用サンプルを作製することができなかった。比較例５では、発泡せず評価用サンプルを作製することができなかった。

Claims (15)

  1. 　硫黄変性クロロプレンゴム及び化学発泡剤を含有し、
    　前記硫黄変性クロロプレンゴムが、下記一般式（Ａ）で表されると共に分子末端に位置する官能基Ａを有し、
    　前記硫黄変性クロロプレンゴムにおいて、下記一般式（Ｂ）で表されると共に分子末端に位置する官能基Ｂの含有量の前記官能基Ａの含有量に対する質量比Ｂ／Ａが１２．００以下であり、
    　前記官能基Ａ及び前記官能基Ｂの合計量が０．１０～１．００質量％であり、
    　前記化学発泡剤の含有量が、前記硫黄変性クロロプレンゴム、チアゾール化合物及びジチオカルバミン酸系化合物の合計１００質量部に対して３～１６質量部である、発泡ゴム組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｒａ１及びＲａ２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、カルボキシ基、カルボン酸塩基、シアノ基、置換基を有してもよいアルキル基、又は、置換基を有してもよいアリールチオ基を示し、Ｒａ１及びＲａ２は、互いに結合して、置換基を有してもよい環を形成してもよい。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｒｂ１及びＲｂ２は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、又は、置換基を有してもよいアリール基を示す。）
  2. 　前記質量比Ｂ／Ａが０を超え１２．００以下である、請求項１に記載の発泡ゴム組成物。
  3. 　前記官能基Ａが、Ｒａ１及びＲａ２が互いに結合して形成されたベンゾチアゾール環を有する、請求項１又は２に記載の発泡ゴム組成物。
  4. 　Ｒｂ１及びＲｂ２から選ばれる少なくとも一種の炭素数が７～８である、請求項１～３のいずれか一項に記載の発泡ゴム組成物。
  5. 　前記硫黄変性クロロプレンゴムにおいて前記官能基Ａの含有量が０．０５～０．４０質量％である、請求項１～４のいずれか一項に記載の発泡ゴム組成物。
  6. 　前記硫黄変性クロロプレンゴムにおいて前記官能基Ｂの含有量が０．８０質量％以下である、請求項１～５のいずれか一項に記載の発泡ゴム組成物。
  7. 　前記チアゾール化合物の含有量が前記硫黄変性クロロプレンゴム１００質量部に対して０．０００５～０．０１００質量部である、請求項１～６のいずれか一項に記載の発泡ゴム組成物。
  8. 　前記チアゾール化合物が、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－シクロヘキシル－４－メチル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－シクロヘキシル－４，５－ジメチル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシル－１，３－ベンゾチアゾール－２－スルフェンアミド、Ｎ－（ｔｅｒｔ－ブチル）－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、４，５－ジヒドロチアゾール－２－スルフェンアミド、Ｎ－シクロヘキシル－４，５－ジヒドロチアゾール－２－スルフェンアミド、Ｎ－オキシジエチルベンゾチアゾール－２－スルフェンアミド、２－（４’－モルフォリニルジチオ）ベンゾチアゾール、２－メルカプトベンゾチアゾール、４，５－ジヒドロ－２－メルカプトチアゾール、ジベンジルチアゾリルジスルフィド、及び、２－（モルホリノジチオ）ベンゾチアゾールから選ばれる少なくとも一種の化合物を含む、請求項１～７のいずれか一項に記載の発泡ゴム組成物。
  9. 　前記ジチオカルバミン酸系化合物の含有量が前記硫黄変性クロロプレンゴム１００質量部に対して２．００質量部以下である、請求項１～８のいずれか一項に記載の発泡ゴム組成物。
  10. 　前記ジチオカルバミン酸系化合物が、ジベンジルジチオカルバミン酸、ジベンジルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジベンジルジチオカルバミン酸カリウム、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、ジベンジルジチオカルバミン酸アンモニウム、ジベンジルジチオカルバミン酸ニッケル、ジ－２－エチルヘキシルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ－２－エチルヘキシルジチオカルバミン酸カリウム、ジ－２－エチルヘキシルジチオカルバミン酸カルシウム、ジ－２－エチルヘキシルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ－２－エチルヘキシルカルバミン酸アンモニウム、テトラベンジルチウラムジスルフィド、及び、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィドから選ばれる少なくとも一種の化合物を含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の発泡ゴム組成物。
  11. 　前記チアゾール化合物の含有量Ｃに対する前記ジチオカルバミン酸系化合物の含有量Ｄの質量比Ｄ／Ｃが２０００以下である、請求項１～１０のいずれか一項に記載の発泡ゴム組成物。
  12. 　前記硫黄変性クロロプレンゴム、前記チアゾール化合物及び前記ジチオカルバミン酸系化合物の混合物のムーニー粘度が２０～８０である、請求項１～１１のいずれか一項に記載の発泡ゴム組成物。
  13. 　前記化学発泡剤が、アゾ化合物、ニトロソ化合物、スルホニルヒドラジド化合物、アジド化合物及び無機発泡剤から選ばれる少なくとも一種を含む、請求項１～１２のいずれか一項に記載の発泡ゴム組成物。
  14. 　請求項１～１３のいずれか一項に記載の発泡ゴム組成物の発泡体。
  15. 　請求項１４に記載の発泡体からなる、成形品。
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