WO2022091451A1 - 供給方法、供給装置及び洗浄剤 - Google Patents

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WO2022091451A1
WO2022091451A1 PCT/JP2021/014879 JP2021014879W WO2022091451A1 WO 2022091451 A1 WO2022091451 A1 WO 2022091451A1 JP 2021014879 W JP2021014879 W JP 2021014879W WO 2022091451 A1 WO2022091451 A1 WO 2022091451A1
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sponge
tank
liquid
sample
cleaning
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達広 根本
寛 近藤
由佳 栗山
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京葉ケミカル株式会社
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B08B3/10Cleaning involving contact with liquid with additional treatment of the liquid or of the object being cleaned, e.g. by heat, by electricity or by vibration
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    • B33YADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y40/00Auxiliary operations or equipment, e.g. for material handling
    • B33Y40/20Post-treatment, e.g. curing, coating or polishing
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    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
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    • B29C2071/0027Removing undesirable residual components, e.g. solvents, unreacted monomers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B29C64/00Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
    • B29C64/40Structures for supporting 3D objects during manufacture and intended to be sacrificed after completion thereof

Definitions

  • the present invention relates to a supply method, a supply device, and a cleaning agent.
  • thermoplastic resin, photocurable resin, powder resin, powder metal, etc. are fused and cured using melt extrusion, inkjet, laser light, electron beam, etc.
  • This is a technology for obtaining the desired three-dimensional model by stacking it in the form of thin films. Since the modeled object can be obtained directly from the shape data and complex shapes such as hollow and mesh can be integrally molded, the medical field and the aircraft industry, including the creation of test models that need to be manufactured in small lots or made to order, etc. , The field of application is expanding to industrial robots.
  • a three-dimensional modeling device generally called a 3D printer is used to obtain a three-dimensional model.
  • inkjet UV curable 3D printers using acrylic photocurable inks such as Stratasys Objet (registered trademark), Keyence AGILISTA (registered trademark), and acrylonitrile-butadiene-styrene resin.
  • SLS manufactured by SLS and stereolithography 3D printers such as SLA manufactured by 3D Systems and Digital Wax manufactured by DWS are known.
  • Three-dimensional modeling can form a three-dimensional model with a complicated shape, but in order to manufacture a hollow structure, the resin being modeled is temporarily supported at the bottom of the three-dimensional model, and the three-dimensional model is deformed by its own weight. A structure for shape support is required to prevent this from happening.
  • unbonded and unfused powder acts as a support to support the structure, so extra powder is added after manufacturing. You can get a three-dimensional model by wiping it off.
  • the uncured photosensitive resin supports the structure, so the support can be obtained simply by pulling up the three-dimensional model from the photosensitive resin tank. Can be removed.
  • a three-dimensional model made of model material and a support made of support material are formed at the same time, so the support material is removed after formation. There must be a process to do.
  • a support material a material that can be dissolved in water or an organic solvent, a thermoplastic resin, a water-swellable gel, etc. are used, and depending on the properties of the support material, power cleaning such as heating, dissolution, chemical reaction, hydraulic cleaning, or electromagnetic wave irradiation is used.
  • Separation methods such as thermal expansion difference have been proposed (Patent Documents 1 and 2).
  • the removal of the support material is simplified by using a resin that can be easily peeled off from the model material (Patent Documents 3 and 4) and by using wax as the support material to remove the melt by heat (Patent Document 5).
  • Patent Documents 3 and 4 Separation methods such as thermal expansion difference
  • the present invention is a supply device that supplies a liquid substance to an opening formed in a sample, and includes a gas-liquid supply mechanism that supplies a liquid substance containing bubbles to the opening. It is characterized in that the sample can be repeatedly switched between a contact state in which the sample is in contact with the liquid substance and a contact state in which the sample is retracted from the contact state.
  • the present invention is a supply method for supplying a liquid substance to an opening formed in a sample, in which a bubble generation step for generating a bubble of the liquid substance and a liquid contact state in which the sample is in contact with the liquid substance are provided. It is characterized by comprising a liquid contact switching step of alternately and repeatedly switching between the wet contact state of withdrawing from the wet contact state and the contact liquid withdrawal state.
  • the present invention is a cleaning agent that cleans the polymer compound from an object to which a hydrophobic polymer compound is attached, and has fluidity in a range equal to or higher than the melting point of the polymer compound and lower than the melting point of the object.
  • a solvent a cleaning component that is water-soluble and acts on the polymer compound, and a surfactant, and the action of the surfactant promotes foam formation of the cleaning component. ..
  • the present invention is a cleaning agent for cleaning a polymer compound from an object to which a hydrophobic polymer compound is attached, and has fluidity in a range equal to or higher than the melting point of the polymer compound and lower than the melting point of the object.
  • a solvent a cleaning component that is water-soluble and acts on the polymer compound, and a liquid containing carbon dioxide.
  • the present invention it is possible to sufficiently clean an object to which a polymer compound is attached, and to provide a cleaning liquid supply method and a supply device having a short cleaning work time. Further, it is possible to provide a supply method and a supply device for supplying a liquid to a fine structure, not limited to a cleaning agent. Further, according to the present invention, it is possible to provide a proposed cleaning agent applicable to a supply method and a supply device.
  • the cleaning method 100 removes the support material SP from the model material MD (object) to which the support material SP (polymer compound) is attached, and the sample, that is, the support material SP is attached.
  • the pre-cleaning step 110 of immersing the model material MD in the pre-cleaning agent LQ1 and the cleaning step 120 of immersing the sample in the cleaning agent LQ2 and the water (rinsing) are performed after the cleaning step 120.
  • a rinsing step 130 for immersing the sample in the liquid) is provided.
  • the coating step 140 may be performed after the rinsing step 130 to apply the model material MD to the coating liquid LQ3.
  • the model material MD is a material used in a fused deposition modeling method, an inkjet method, or the like, and includes, for example, an ultraviolet curable resin, a thermosetting resin, and a thermoplastic resin. More specifically, there are acrylonitrile / butadiene / styrene resin, polycarbonate resin, polyphenylsulfone resin, polyetherimide resin, acrylic resin, polypropylene resin and the like.
  • VisiJet registered trademark; the same applies hereinafter
  • MX VisiJet EX200
  • VisiJet SR200 VisiJet HR200
  • VisiJet DP200 VisiJet CPX200
  • VisiJet M2R-CL 3D Systems Japan Co., Ltd.
  • AR-G1L (KEYENCE Co., Ltd.) can also be used as the model material MD.
  • Ingredients of AR-G1L Silicone 65% by weight Acrylic monomer 30-35% by weight Organophosphorus compound 1-5% by weight Phenon compound 1-5% by weight
  • aliphatic alcohol As a support material SP, there is an aliphatic alcohol.
  • the aliphatic alcohol preferably has 1 to 24 carbon atoms.
  • examples of the aliphatic alcohol include stearyl alcohol (CAS number 112-95-5) and the like.
  • Commercially available products include, for example, VisiJet200 (3D Systems Japan Co., Ltd.).
  • AR-S1 (KEYENCE Co., Ltd.) can also be used as the support material SP.
  • Ingredients of AR-S1 Acrylic monomer 10-25% by weight Polypropylene glycol 70-90% by weight Photopolymerization initiator 1-5% by weight Support material SP density: 1.03 (g / cm 3 )
  • the pre-cleaning agent LQ1 is hydrophobic as a whole and the support material SP is easily dissolved.
  • the pre-cleaning agent LQ1 is a fatty acid ester used as a base oil, and among them, a fatty acid ester derived from a vegetable oil is preferable.
  • the melting point of the fatty acid ester is preferably lower than the melting point of the support material SP.
  • the melting point is measured according to JIS K 0064-1992 (the same applies hereinafter).
  • the preliminary cleaning agent LQ1 is solidified (gelled) in a relatively low temperature range (for example, below the melting point of the support material SP).
  • the pre-cleaning agent LQ1 may contain another compound in addition to the fatty acid ester. That is, it is preferable that the melting point or the softening temperature of the mixture containing the fatty acid ester and another compound is higher than that of the fatty acid ester.
  • the pre-cleaning agent LQ1 is liquefied or softened by heating when it is used, but loses its fluidity when it is not used, so that its handling is improved.
  • the concentration of the fatty acid ester in the pre-cleaning agent LQ1 is not particularly limited as long as the effect of the invention is exhibited, but for example, the lower limit thereof is preferably 30% by weight or more, more preferably 50% by weight or more. It is preferably 80% by weight or more, and particularly preferably 80% by weight or more. Examples of this other compound include solid paraffin (CAS number 8002-74-2; English name: Paraffin wax), the same compound as the support material SP, and a compound having a common component with the support material SP. May be used alone or in combination.
  • the upper limit of the concentration of the solid paraffin is not particularly limited as long as the effect of the invention is obtained, but is, for example, 80% by weight, preferably 70% by weight, and more preferably 60% by weight. Therefore, the pre-cleaning agent LQ1 used in the pre-cleaning step 110 in the past can be used again in the pre-cleaning step 110 as long as the effect of the invention is obtained.
  • the method for measuring the softening temperature is based on JIS K7206-1991 (the same applies hereinafter).
  • the detergent LQ2 is preferably water-soluble as a whole and contains a solvent and a surfactant.
  • the cleaning agent LQ2 may contain an additive, if necessary.
  • the solvent is preferably water or alcohol.
  • the water is preferably distilled water.
  • As the alcohol for example, methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, ethylene glycol, glycerin and the like can be applied.
  • the concentration of the solvent is not particularly limited as long as the effect of the invention is exhibited, but is preferably 10% by weight or more and 99% by weight or less, more preferably 50% by weight or more and 99% by weight or less, and 60% by weight. It is more preferably% or more and 99% by weight or less.
  • the surfactant one that acts on the removal of the support material SP from the model material MD is preferable.
  • the surfactant include anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, double-sided surfactants and the like.
  • Anionic surfactants include sodium or potassium salts of fatty acids, alkylbenzene sulfonates, higher alcohol sulphates, polyoxyalkylene monoalkyl ether salts, ⁇ -sulfo fatty acid esters, ⁇ -olefin sulfonates, monoalkyls. There are phosphate ester salts, alkane sulfonates and the like.
  • cationic surfactant examples include an alkyltrimethylammonium salt, a dialkyldimethylammonium salt, an alkyldimethylbenzylammonium salt, an amine salt system (for example, N-methylbishydroxyethylamine fatty acid ester hydrochloride) and the like.
  • amphoteric tensides examples include alkylamino fatty acid salts, alkyl betaines, and alkyl amine oxides.
  • nonionic surfactant examples include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenol ether, alkyl glucoside, polyoxyethylene fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, and fatty acid alkanolamide. There is.
  • an amino group and a hydrophilic group include, for example, an amino group and a hydrophilic group (excluding the amino group).
  • the hydrophilic group include a hydroxy group, a carboxy group, a carbonyl group and a sulfo group.
  • Specific examples thereof include ethanolamines (monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine) and the like.
  • polyoxyalkylene monoalkyl ether CAS No. 77029-64-2) or the like can also be used.
  • the concentration of the surfactant is not particularly limited as long as the effect of the invention is exhibited, but it is preferably 1% by weight or more and 40% by weight or less, and preferably 1% by weight or more and 30% by weight or less. More preferably, it is 1% by weight or more and 25% by weight or less with respect to the whole.
  • a surfactant different from that added to act on the removal of the support material SP from the model material MD may be included. It is preferable that the surfactant is appropriately selected from those described above.
  • the concentration of the surfactant for improving foaming is not particularly limited as long as the effect of the invention is exhibited, but it is preferably 1% by weight or more and 30% by weight or less based on the whole, and 1% by weight or more and 20% by weight or less. It is more preferably 1% by weight or more and 10% by weight or less.
  • Additives include metal ion builders, alkaline builders, dispersion / anti-contamination builders, enzymes, optical brighteners, bleaches, foam controls, and other auxiliaries, such as sodium xylenesulfonate (CAS). No. 1300-72-7) and sodium silicate (CAS No. 6834-92-0) and the like.
  • concentration of the additive is not particularly limited as long as the effect of the invention is exhibited, but it is preferably 1% by weight or more and 20% by weight or less.
  • the coating liquid LQ3 may be any as long as it can form a translucent coating layer on the surface of the model material MD.
  • the coating liquid LQ3 preferably contains an alcohol having an amino group.
  • alcohols having an amino group include ethanolamines (monoethanolamine (CAS 141-43-5), diethanolamine (CAS 111-42-2) and triethanolamine (CAS 102-71-6)).
  • An aqueous solution of ethanolamines is preferable.
  • concentration of ethanolamines is not particularly limited as long as the effect of the invention is exhibited, but it is preferably 10% by weight or more and 40% by weight or less.
  • polypropylene glycol or stearic acid may be used as the coating liquid LQ3.
  • the coating liquid LQ3 may have the same components as the cleaning agent LQ2.
  • the cleaning device 2 is for performing the preliminary cleaning steps 110 to 120 of the cleaning method 100, and has a preliminary cleaning tank 11 for accommodating the preliminary cleaning agent LQ1 and a cleaning agent LQ2.
  • the washing tank 12 for accommodating the cleaning tank 12, the outer container 21 for accommodating the preliminary cleaning tank 11 and the cleaning tank 12, the temperature control unit 30 for adjusting the temperature of the water WT contained in the outer container 2, the water WT, and the spare.
  • An ultrasonic unit 40 for applying ultrasonic waves to the preliminary cleaning agent LQ1 and the cleaning agent LQ2 via the cleaning tank 11 and the cleaning tank 12 and a controller 80 for controlling each unit are provided.
  • Both the preliminary cleaning tank 11 and the cleaning tank 12 are made of a material having good thermal conductivity (for example, metal or the like).
  • the outer container 21 accommodates the water WT.
  • the preliminary cleaning tank 11 and the cleaning tank 12 are immersed in water WT from the middle to the bottom.
  • An engaging portion 12K is provided on the opening edge of the cleaning tank 12. By engaging the engaging portion 12K with the opening edge of the outer container 21, the cleaning tank 12 can be maintained in a state of being separated from the bottom of the outer container 21.
  • An engaging portion 11K is provided on the opening edge of the preliminary cleaning tank 11. By engaging the engaging portion 11K with the opening edge of the cleaning tank 12, the preliminary cleaning tank 11 can be maintained in a state of being separated from the bottom of the outer container 21.
  • the engaging portion 11K may be engaged with the opening edge of the outer container 21.
  • the engaging portion 11K of the preliminary cleaning tank 11 and the engaging portion 12K of the cleaning tank 12 also function as a cover for preventing foreign substances such as the first and second liquids LQ1 and 2 from being mixed into the water WT.
  • the temperature control unit 30 includes a temperature sensor 31 that detects the temperature of the water WT housed in the outer container 21, and a heater 32 that heats the water WT housed in the outer container 21.
  • the ultrasonic unit 40 includes a control box 41 arranged outside the outer container 21, an oscillator 42 arranged in the water WT of the outer container 21, and a cable 43 connecting the control box 41 and the oscillator 42.
  • the frequency of the ultrasonic wave by the ultrasonic unit 40 is not particularly limited, but is preferably 30 Hz or more and 60 Hz or less, for example.
  • the application time of ultrasonic waves is also not particularly limited.
  • the outer container 21 is provided with a cover 21S that covers the heater.
  • the cover 21S partitions the outer container 21 other than the bottom portion.
  • the controller 80 is electrically connected to the temperature sensor 31, the heater 32, the control box 41, and the like.
  • the temperature control unit 30 adjusts the temperatures of the preliminary cleaning agent LQ1 and the cleaning agent LQ2 within a range lower than the melting point of the model material and higher than the melting point of the support material. At this time, both the preliminary cleaning agent LQ1 and the cleaning agent LQ2 are liquid and have fluidity. Further, under the control of the controller 80, the power is turned on to the ultrasonic unit 40, and ultrasonic waves are applied to the preliminary cleaning agent LQ1 and the cleaning agent LQ2.
  • the model material MD to which the support material SP is attached is put into the preliminary cleaning agent LQ1 (FIG. 4 (A)). Since the pre-detergent LQ1 contains a component having compatibility with the support material SP, most of the support material SP is dissolved in the pre-detergent LQ1 (FIG. 4 (B)). After the lapse of a predetermined time, the model material MD is pulled up from the pre-cleaning agent LQ1. In this way, most of the support material SP is removed from the model material MD by the action of the preliminary cleaning agent LQ1, temperature, and ultrasonic waves.
  • the model material MD lifted from the detergent LQ2 is placed in water (FIG. 4 (D)).
  • the temperature of the water may be room temperature, but is more preferably lower than the melting point of the model material and higher than the melting point of the support material SP.
  • the water is preferably distilled water.
  • the rinsing step 130 another tank for accommodating hot water having a predetermined temperature may be placed in the outer container 21 and ultrasonic waves may be applied in a state where the model material MD is immersed in the hot water.
  • another tank for accommodating hot water having a predetermined temperature may be placed in the outer container 21 and ultrasonic waves may be applied in a state where the model material MD is immersed in the hot water.
  • an aqueous solution in which another compound (for example, alcohol) is dissolved in distilled water, or one in which another compound is dispersed in distilled water may be used. That is, it is preferable that the rinsing liquid used in the rinsing step 130 has compatibility with the cleaning agent LQ2.
  • step 140 If necessary, the model material MD is added to the coating liquid LQ3. After the lapse of a predetermined time, the model material MD is pulled up from the coating liquid LQ3. As a result, the coating liquid LQ3 is applied to the surface layer of the model material MD. Then, with the passage of a predetermined time, a coating layer is formed on the surface layer of the model material MD.
  • the liquid material such as the preliminary cleaning agent LQ1 and the cleaning agent LQ2 is used, even if the model material MD has a complicated shape, the liquid reaches the depth of the shape.
  • the support material SP at the back of the shape can be removed.
  • the cleaning step 120 is performed on the model material MD to which the support material SP is attached without performing the preliminary cleaning step 110.
  • the cleaning agent LQ2 is brought into contact with the model material MD in the cleaning step 120, the support material SP adhering to the model material MD can be removed by the action of the surfactant contained in the cleaning agent LQ2.
  • the model material MD to which a large amount of the support material SP is attached is not subjected to the pre-cleaning step 110.
  • the cleaning step 120 is performed, a large amount of the support material SP is contained in the cleaning agent LQ2. In the cleaning agent LQ2 in such a state, almost no action of removing the support material SP can be expected.
  • the factors that reduce the removal action of the support material SP are the decrease in the removal action due to the decrease in the concentration of the cleaning agent LQ2 in the cleaning tank 12 and the increase in the viscosity due to the increase in the concentration of the support material SP in the cleaning tank 12.
  • the support material SP is brought into contact with the soluble pre-cleaning agent LQ1 before being brought into contact with the cleaning agent LQ2 capable of removing the support material SP. Therefore, the amount of the support material SP adhering to the model material MD at the start of the cleaning step 120 can be reduced as much as possible. Therefore, the effect of removing the support material SP of the cleaning agent LQ2 in the cleaning step 120 can be maintained. Further, the action of removing the support material SP by the preliminary cleaning agent LQ1 is not the action of a surfactant such as the cleaning agent LQ2, but the action of compatibility with the support material SP. Therefore, even when a large amount of the support material SP remains in the preliminary cleaning agent LQ1, the removing action of the support material SP can be maintained. As described above, the combination of the preliminary cleaning step 110 and the cleaning step 120 makes it possible to maintain the removing action of the support material SP.
  • the support material SP can be removed from the model material MD by performing the rinsing step 130 after the cleaning step 120.
  • the mixture of the pre-cleaning agent LQ1 and the support material SP may have fluidity in the pre-cleaning step 110, and preferably loses fluidity in a lower temperature range (for example, room temperature). This facilitates the handling of this mixture as waste. Furthermore, this mixture can be used as general waste as well as as a fuel.
  • a layer composed of a mixture of the preliminary cleaning agent LQ1 and the support material SP is formed on the surface of the model material MD pulled up from the preliminary cleaning agent LQ1.
  • this is kept at a temperature lower than the melting point of the support material SP (for example, normal temperature), it solidifies (gels). Further, this is melted by setting the temperature higher than the melting point of the support material SP. Therefore, a layer made of a mixture of the preliminary cleaning agent LQ1 and the support material SP can also be used as a protective layer for the model material.
  • the mixture of the cleaning agent LQ2 and the support material SP is relatively safe because it is water-soluble although it is liquid in the cleaning step 120. This mixture can be easily managed as waste. Further, the mixture of the cleaning agent LQ2 and the support material SP may have fluidity in the cleaning step 120, and preferably loses fluidity in a lower temperature range (for example, room temperature).
  • the model material MD may be deformed due to the temperature rise.
  • the model material MD is easily deformed by its own weight.
  • the deformation of the model material due to its own weight can be suppressed by the amount of buoyancy acting as compared with the case where the model material MD is heated in the air.
  • the coating step 140 is performed to form a translucent coating layer with the coating liquid LQ3, whereby the gloss is increased and the appearance is improved. ..
  • the coating layer increases the gloss and the appearance is improved is presumed as follows.
  • the stacking traces at the time of modeling may remain in stripes.
  • the luster is lost due to reflection due to the stacking traces during modeling, and the appearance becomes cloudy.
  • the coating layer is formed on the laminated traces at the time of modeling, the reflection in the coating layer results in an increase in gloss and an improved appearance.
  • the coating step 140 was performed in the cleaning method 100, but the present invention is not limited to this. If it is not desired to leave foreign matter (support material SP, coating layer of coating liquid LQ3, etc.) on the surface of the model material MD, or if the appearance is not required, the coating step 140 may be omitted.
  • the density of the solvent of the cleaning agent LQ2 is different from the density of the support material SP.
  • the support material SP separates from the cleaning agent LQ2 due to the density difference in the second dipping step and sinks to the bottom of the cleaning tank 12. Therefore, when the model material MD is to be pulled out from the cleaning agent LQ2, the removed support material SP is less likely to reattach to the model material MD.
  • the pre-cleaning step 110 was performed in the cleaning method 100, but the present invention is not limited to this. If the amount of the support material attached to the model material MD is small, the preliminary cleaning step 110 may be omitted.
  • the cleaning step 120 is performed with the openings of the preliminary cleaning tank 11 and the cleaning tank 12 open to the atmosphere, but the present invention is not limited to this.
  • the cleaning step 120 may be performed with each opening sealed to the atmosphere.
  • the cleaning device 2 includes a sealing unit 60 for accommodating the preliminary cleaning tank 11 and the cleaning tank 12, a pump 70 for reducing the pressure in the internal space of the sealing unit 60, and a temperature control unit 75. It may be (Figs. 5 to 6).
  • the sealing unit 60 includes an accommodating tool 61, a lid 62 capable of closing the opening of the accommodating tool 61, a packing 63 provided on the lid 62, and a release valve 64.
  • the accommodating tool 61 has an accommodating space 61KX capable of accommodating the preliminary cleaning tank 11 and the cleaning tank 12.
  • the opening of the accommodation space 61KX opens upward.
  • the release valve 64 can be freely switched between an open state in which the accommodation space 61KX and the external space communicate with each other and a closed state in which the accommodation space 61KX and the external space are disconnected.
  • the pump 70 includes a pump main body 71 having an intake port 71A and an exhaust port 71B, a pipe 72 connecting the intake port 71A and the accommodation space 61KX, and a pressure gauge 73 for measuring the pressure of the accommodation space 61KX.
  • the controller 80 drives the pump body 71 while reading the measured value of the pressure gauge 73. Thereby, the pump 70 can adjust the internal air pressure of the accommodation space 61KX to a predetermined range under the control of the controller 80.
  • the temperature control unit 75 is a temperature sensor 75S that detects the temperature of each of the cleaning agents LQ1 to LQ2 housed in the preliminary washing tank 11 and the washing tank 12, and an induction heating type provided on the inner bottom surface of the container 61. It is equipped with a heater 75H.
  • the temperature control unit 75 adjusts the temperatures of the preliminary cleaning agent LQ1 and the cleaning agent LQ2 so as to be lower than the melting point of the model material and higher than the melting point of the support material. At this time, both the preliminary cleaning agent LQ1 and the cleaning agent LQ2 are in liquid form.
  • ultrasonic waves may be applied to the preliminary cleaning agent LQ1 and the cleaning agent LQ2 by using the ultrasonic unit 40 (FIG. 3) under the control of the controller 80.
  • the preliminary cleaning tank 11 is arranged in the accommodation space 61KX.
  • the model material MD to which the support material SP is attached is put into the preliminary cleaning agent LQ1.
  • the temperature control unit 75 adjusts the temperature of the preliminary cleaning agent LQ1 so as to be lower than the melting point of the model material MD and higher than the melting point of the support material SP.
  • the pump 70 adjusts the internal air pressure of the accommodation space 61KX so as to be within a predetermined range.
  • the pre-cleaning agent LQ1 contains a component having compatibility with the support material SP, most of the support material SP is dissolved in the pre-cleaning agent LQ1. Further, by placing the model material MD to which the support material SP is attached in an environment lower than the atmospheric pressure, the gas existing in the support material SP and at the boundary portion with the model material MD goes out to the outside. As a result of this air exchange, the removal of the support material SP in the model material MD proceeds. After the predetermined time has elapsed, the pump 70 is stopped, the release valve 64 is opened, the lid 62 is opened, and the model material MD is pulled up from the preliminary cleaning agent LQ1.
  • the model material MD pulled up from the preliminary cleaning agent LQ1 is put into the cleaning liquid LQ2.
  • the temperature control unit 75 adjusts the temperature of the cleaning agent LQ2 so as to be lower than the melting point of the model material MD and higher than the melting point of the support material SP.
  • the accommodation space 61KX becomes a closed space by the packing 63 (FIG. 5 (B)).
  • the pump 70 adjusts the internal air pressure of the accommodation space 61KX so as to be within a predetermined range.
  • the remaining support material SP is removed from the model material MD and is present in the cleaning agent LQ2. Further, by arranging the model material MD to which the support material SP is attached in an environment lower than the atmospheric pressure, the removal of the support material SP in the model material MD proceeds. As a result, the amount of the support material SP remaining in the model material MD becomes small. After a lapse of a predetermined time, the pump 70 is stopped, the release valve 64 is opened, the lid 62 is opened, and the model material MD is pulled up from the cleaning agent LQ2.
  • the pre-cleaning step 110 or the cleaning step 120 is performed in an environment where the pressure is lower than the atmospheric pressure
  • the factors that promote the removal of the support material SP in the model material MD are presumed as follows.
  • the pump 70 reduces the internal air pressure of the accommodation space 61KX to the extent that the cleaning liquid LQ2 is in a boiling state.
  • the boiling phenomenon promotes air exchange, and as a result, the removal of the support material SP in the model material MD proceeds.
  • the model material MD pulled up from the detergent LQ2 is placed in a beaker containing hot water to perform the rinsing step 130. It is preferable that the temperature of the hot water is adjusted in a range lower than the melting point of the model material MD and equal to or higher than the melting point of the support material SP.
  • the ultrasonic unit 40 may be driven and ultrasonic waves may be applied to the hot water contained in the beaker.
  • the pre-cleaning step 110 and the cleaning step 120 are performed in an environment where the pressure is lower than the atmospheric pressure to remove the support material SP while avoiding thermal deformation. Can be obtained.
  • the pre-cleaning step 110 in the sealed unit 60 and the cleaning step 120 in the sealed unit 60 are released to an external space such as the cleaning device 2 shown in FIGS.
  • the pre-cleaning step 110 and the cleaning step 120 may be performed while driving the ultrasonic unit 40 in the above-mentioned environment.
  • the preliminary cleaning step 110 may be omitted depending on the desired degree of cleaning.
  • the microstructure includes through holes, grooves, and the like.
  • the size of the through hole is, for example, preferably 2 mm or less, more preferably 1 mm or less, and further preferably 0.5 mm or less.
  • the width of the groove is, for example, preferably 2 mm or less, more preferably 1 mm or less, and further preferably 0.5 mm or less.
  • a cleaning step (hereinafter referred to as a decompression type cleaning step) 221 using a sealing unit 60 and a decompression type cleaning step
  • a cleaning step 222 using the sponge-type cleaning device 200, which is performed after 221 (FIG. 7).
  • the sponge type rinsing step 132 instead of the rinsing step 130.
  • the decompression type cleaning step 121 may be omitted. Further, instead of the reduced pressure type cleaning step 121, the cleaning step 120 using the cleaning device 2 may be performed.
  • the coating step 140 may be performed after the rinsing step 130 or the sponge type rinsing step 132 to apply the model material MD to the coating liquid LQ3.
  • a predetermined direction in the horizontal plane is referred to as an X direction
  • a direction orthogonal to the X direction in the horizontal plane is referred to as a Y direction
  • a direction orthogonal to the X direction and the Y direction is referred to as a Z direction.
  • the sponge type cleaning device 200 includes a sponge type cleaning tank 210 (tank), a sponge 220 capable of holding the cleaning agent LQ2 (liquid substance), and a model material to which the support material SP is attached.
  • a liquid level sensor 280 provided in the tank 210 and a control mechanism 290 for controlling each mechanism 240 to 260 are provided.
  • the sponge type cleaning tank 210 can accommodate the cleaning agent LQ2 (liquid substance) and the rinsing liquid LQ5.
  • a sponge 220 is placed on the bottom of the sponge type cleaning tank 210.
  • the sponge 220 may have an open cell structure and may be capable of retaining the cleaning agent LQ2, and may be a natural sponge, a synthetic resin sponge, or a similar sponge 220.
  • Examples of the sponge 220 include urethane sponge, cellulose sponge, silicone sponge, rubber sponge and the like. Further, the sponge 220 preferably has elasticity.
  • the shape of the sponge 220 is a rectangular parallelepiped, and the ridges extend in the X, Y, and Z directions.
  • the model material MD (sample) is placed on the upper surface of the sponge 220.
  • the shape of the model material MD (sample) is a rectangular parallelepiped, and the ridges extend in the X, Y, and Z directions.
  • a through hole MDX extending in the vertical direction is formed in the model material MD.
  • the first opening (lower side) of the through hole MDX faces the sponge 220.
  • the second opening (upper side) of the through hole MDX is opened outward.
  • the liquid level sensor 280 is arranged in the sponge type cleaning tank 210 at predetermined intervals in the height direction.
  • the sample holding structure 230 includes a frame body 231 and a net member 232 provided in the hollow portion of the frame body 231.
  • the frame 231 is arranged horizontally.
  • the net member 232 is made of metal, plastic, or the like.
  • the outer size of the net member 232 may be such that it covers the upper surface of the model material MD.
  • the mesh size of the mesh member 232 may be such that the cleaning agent LQ2 and the rinsing liquid LQ5 can pass through.
  • the moving mechanism 240 has a frame body holding member 241 that holds the frame body 231 and a vertical arm 242 that is formed so as to extend in the vertical direction (Z direction) and holds the frame body holding member 241 in the lower portion, and a sponge type cleaning.
  • An arm holding member 243 that is fixed to the tank 210 and holds the upper portion of the vertical arm 242 so that the vertical arm 242 can move in the vertical direction, and a motor 244 that drives the sliding movement of the vertical arm 242 with respect to the arm holding member 243. And prepare.
  • the frame body holding member 241 holds the frame body 231 detachably.
  • the model material MD and the sponge 220 are placed in predetermined positions in a state where the frame body 231 is released from being held by the frame body holding member 241. After that, by holding the frame body 231 by the frame body holding member 241, a predetermined cleaning can be performed.
  • the motor 244 is driven under the control of the control mechanism 290.
  • the vertical arm 242 moves in the vertical direction with respect to the sponge type cleaning tank 210.
  • the frame body 231 held by the frame body holding member 241 moves in the vertical direction with respect to the sponge type cleaning tank 210. Therefore, the frame body 231 can move forward and backward with respect to the sponge 220.
  • the cleaning agent supply mechanism 250 supplies the cleaning agent LQ2 to the sponge type cleaning tank 210, and the temperature of the cleaning agent tank 251 containing the cleaning agent LQ2 and the cleaning agent LQ2 contained in the cleaning agent tank 251.
  • the cleaning agent temperature sensor 252 for measuring the temperature, the cleaning agent temperature controller 253 for adjusting the temperature of the cleaning agent LQ2 housed in the cleaning agent tank 251 and the cleaning agent LQ2 are supplied from the cleaning agent tank 251 to the sponge type cleaning tank 210.
  • the cleaning agent pipe 254 and the cleaning agent pump 255 and the cleaning agent valve 256 provided in the cleaning agent pipe 254 are provided.
  • the control mechanism 290 measures the temperature of the cleaning agent LQ2 contained in the cleaning agent tank 251 from the cleaning agent temperature sensor 252, and drives the cleaning agent temperature controller 253 based on the measured temperature. Thereby, the cleaning agent temperature controller 253 adjusts the temperature of the cleaning agent LQ2 in a range lower than the melting point of the model material and higher than the melting point of the support material.
  • the inlet 254A of the cleaning agent pipe 254 opens in the liquid of the cleaning agent LQ2 contained in the cleaning agent tank 251 and the outlet 254B of the cleaning agent pipe 254 opens on the lower side in the upper part of the sponge type cleaning tank 210. Open to face.
  • the outlet 254B of the cleaning agent pipe 254 is preferably located above the sponge 220 mounted on the sponge type cleaning tank 210.
  • the control mechanism 290 detects the liquid level height in the sponge type cleaning tank 210 while reading the measured value of the liquid level sensor 280. Further, the control mechanism 290 drives the cleaning agent pump 255 and opens the cleaning agent valve 256. As a result, a predetermined amount of the cleaning agent LQ2 is sent from the cleaning agent tank 251 and a predetermined amount of the cleaning agent LQ2 is supplied from the outlet 254B of the cleaning agent pipe 254 toward the sponge type cleaning tank 210. Then, the control mechanism 290 reads the measured value of the liquid level sensor 280, and when the liquid level reaches a predetermined level, stops the drive of the cleaning agent pump 255 and closes the cleaning agent valve 256.
  • the rinsing liquid supply mechanism 260 supplies the rinsing liquid LQ5 to the sponge type cleaning tank 210, and the temperature of the rinsing liquid tank 261 containing the rinsing liquid LQ5 and the rinsing liquid LQ5 contained in the rinsing liquid tank 261.
  • the rinse liquid temperature sensor 262 for measuring the temperature, the rinse liquid temperature controller 263 for adjusting the temperature of the rinse liquid LQ5 contained in the rinse liquid tank 261, and the rinse liquid LQ5 are supplied from the rinse liquid tank 261 to the sponge type cleaning tank 210.
  • the rinse liquid pipe 264 and the rinse liquid valve 265 provided in the rinse liquid pipe 264 are provided.
  • a pump may be provided in the rinsing liquid pipe 264.
  • the control mechanism 290 measures the temperature of the rinsing liquid LQ5 contained in the rinsing liquid tank 261 from the rinsing liquid temperature sensor 262, and drives the rinsing liquid temperature controller 263 based on the measured temperature. Thereby, the rinsing liquid temperature controller 263 adjusts the temperature of the rinsing liquid LQ5 in a range lower than the melting point of the model material and higher than the melting point of the support material.
  • the inlet 264A of the rinsing liquid pipe 264 opens in the liquid of the rinsing liquid LQ5 contained in the rinsing liquid tank 261, and the outlet 264B of the rinsing liquid pipe 264 opens at the inner wall of the sponge type cleaning tank 210.
  • the inlet 264A of the rinsing liquid pipe 264 is preferably located higher than the outlet 264B of the rinsing liquid pipe 264. Further, it is preferable that the outlet 264B of the rinsing liquid pipe 264 is opened at a position higher than the liquid level of the cleaning agent LQ2.
  • the control mechanism 290 detects the liquid level height in the sponge type cleaning tank 210 while reading the measured value of the liquid level sensor 280. Further, the control mechanism 290 opens the rinsing liquid valve 265. As a result, a predetermined amount of the rinse liquid LQ5 is sent from the rinse liquid tank 261 and a predetermined amount of the rinse liquid LQ5 is supplied from the outlet 264B of the rinse liquid pipe 264 toward the sponge type cleaning tank 210. Then, the control mechanism 290 reads the measured value of the liquid level sensor 280 and closes the rinsing liquid valve 265 when the liquid level reaches a predetermined level.
  • the waste liquid storage tank 270 stores drainage from the sponge type cleaning tank 210, and is arranged at a position lower than the sponge type cleaning tank 210.
  • the discharge port 210E is formed at a position lower than the outlet 264B of the rinsing liquid pipe 264.
  • the discharge pipe 271 extends toward the waste liquid storage tank 270.
  • the discharge pipe 271 is provided with a discharge valve 273.
  • the control mechanism 290 opens the discharge valve 273 and reads the sensing signal from the liquid level sensor 280. After that, the control mechanism 290 closes the discharge valve 273 when the liquid level becomes a predetermined one (for example, the liquid height is zero). In this way, the sponge type cleaning tank 210 is emptied.
  • the holding of the frame body 231 by the frame body holding member 241 is released. next.
  • the model material MD and the sponge 220 are placed in place. After that, the frame body 231 is held by the frame body holding member 241. At this time, the frame body 231 and the net member 232 are separated from the model material MD.
  • the control mechanism 290 reads the sensing signal from the liquid level sensor 280 through the drive of the cleaning agent pump 255 and the opening / closing control of the cleaning agent valve 256, and the cleaning agent tank until the liquid level becomes a predetermined value.
  • the cleaning agent LQ2 is supplied from 251 to the sponge type cleaning tank 210.
  • the cleaning agent LQ2 supplied to the sponge type cleaning tank 210 is absorbed by the sponge 220.
  • the cleaning agent LQ2 is present in the lower part of the sponge 220 (contact liquid withdrawal state).
  • the control mechanism 290 drives the motor 244.
  • the sample holding structure 230 moves forward and backward with respect to the sponge 220.
  • the model material MD is sandwiched between the net member 232 and the sponge 220 (FIG. 10A).
  • the model material MD is in a pushed state in which the sponge 220 is pushed. (FIG. 10 (B)).
  • the cleaning agent LQ2 in the sponge 220 is supplied to the upper surface of the sponge 220. In this way, the cleaning agent LQ2 enters the through hole MDX of the model material MD (wet contact state).
  • the cleaning agent LQ2 entering the through hole MDX of the model material MD is in the form of bubbles.
  • the size of the foam is preferably smaller than that of the through hole MDX.
  • the sample holding structure 230 moves away from the sponge 220.
  • the elasticity of the sponge 220 causes the sponge 220 to return to its original shape.
  • the cleaning agent LQ2 in the sponge type cleaning tank 210 and the air around the sponge 220 are sucked into the sponge 220 that is about to return to its original shape.
  • the sponge 220 repeats elastic deformation and restoration. Then, the sponge 220 can generate bubbles of the cleaning agent LQ2 by repeating elastic deformation and restoration, and can supply the foam-like cleaning agent LQ2 to the through hole MDX of the model material MD.
  • the foam-like cleaning agent LQ2 entering from the first opening (lower side) of the through-hole MDX is the second of the through-hole MDX. It flows out from the opening (upper side). Since the cleaning agent LQ2 that enters the through-hole MDX contains a cleaning component of the support material, the removal of the substance to be removed that has remained in the through-hole MDX is promoted.
  • the stroke length of the advancing / retreating movement is preferably adjusted by the volume of the through hole MDX up to the first opening and the second opening, the height of the first opening and the second opening, and the like.
  • the relationship between the height of the sponge 220 (Z direction) and the height of the liquid level of the cleaning agent LQ2 (Z direction) may be within a range in which the foam-like cleaning agent LQ2 can be generated and supplied. Considering the ease of taking in air, the height of the sponge 220 (Z direction) is preferably higher than the height of the liquid level of the detergent LQ2 (Z direction).
  • the control mechanism 290 opens the discharge valve 273 and reads the sensing signal from the liquid level sensor 280. After that, the control mechanism 290 closes the discharge valve 273 when the liquid level becomes a predetermined one (for example, the liquid height is zero). In this way, the sponge type cleaning tank 210 is emptied.
  • the control mechanism 290 reads the sensing signal from the liquid level sensor 280 through the open / close control of the rinse liquid valve 265, and from the rinse liquid tank 261 to the sponge type cleaning tank 210 until the liquid level becomes a predetermined value.
  • the rinse liquid LQ5 is supplied.
  • the rinse liquid LQ5 supplied to the sponge type cleaning tank 210 is absorbed by the sponge 220.
  • the control mechanism 290 drives the motor 244.
  • the model material MD moves forward and backward with respect to the sponge 220. Due to this advancing / retreating movement, a mixed solution of the residual cleaning agent LQ2 and the rinsing solution LQ5 flows through the through hole MDX of the model material MD.
  • the control mechanism 290 opens the discharge valve 273 to empty the sponge type cleaning tank 210, and then supplies the rinsing liquid LQ5 from the rinsing liquid tank 261 to the sponge type cleaning tank 210 again to model the sponge 220. Perform the advance / retreat movement of the material MD. By repeating this, the sponge type rinsing step 132 can be performed. Since the behavior of the rinsing liquid LQ5 in the sponge type rinsing step 132 is the same as the behavior of the cleaning agent LQ2 in the sponge type cleaning step 122, the removal of the removal target substance and the cleaning agent LQ2 remaining in the through hole MDX is promoted.
  • the rinsing liquid LQ5 entering the through hole MDX of the model material MD is in the form of foam.
  • the shape of the sponge 220 is a rectangular parallelepiped, but the present invention is not limited to this, and other pillars, spheres, cones, and other shapes may be used. Further, the height (Z direction) of the sponge 220 should be higher than the height of the first opening and the second opening of the through hole MDX formed in the model material MD.
  • the shape of the through hole MDX formed in the model material MD is linear (FIG. 10), but the present invention is not limited to this, as in the crank shape (FIG. 11 (A)).
  • the through hole MDX may be formed from the upper surface to the lower surface of the model material MD, and the through hole MDX may be open to the upper surface and the lower surface, respectively.
  • the two openings of the through hole MDX may be formed on one surface (lower surface in the drawing) as in the U-shape (FIG. 11 (B)).
  • the two openings of the through hole MDX may be applied to the sponge 220, or one of the two openings of the through hole MDX may be applied to the sponge 220 and the other may be opened to the outside.
  • the through hole MDX may be L-shaped.
  • the through hole MDX does not have to have a constant hole size.
  • the middle portion MDXc of the through hole MDX may have a larger hole size or a smaller hole size than the end MDXe.
  • the shape of the model material MD is a rectangular parallelepiped, but the present invention is not limited to this, and other pillars, spheres, cones, and other shapes may be used.
  • the model material MD is placed on the sponge 220, but the present invention is not limited to this, and the sponge 220 may be placed on the model material MD within the scope of the present invention. ..
  • the model material MD is moved with respect to the sponge 220, but the present invention is not limited to this, and the sponge 220 may be moved with respect to the model material MD in the vertical direction.
  • the vertical direction (vertical direction) is adopted as the relative movement direction between the sponge 220 and the model material MD, but the present invention is not limited to this, and within the scope of the present invention, the horizontal direction or It may be diagonal.
  • the sponge type cleaning device 200 such as the sample holding structure 230 and the moving mechanism 240 is used for the relative movement between the sponge 220 and the model material MD, but the present invention is not limited to this, and the cleaning liquid LQ2 is used.
  • the relative movement between the included sponge 220 and the model material MD may be manually performed.
  • the moving mechanism 240 functions as a sponge deformed structure, but the present invention is not limited to this.
  • the sponge type cleaning device 600 includes a bag 610 (tank), a cleaning agent LQ2 contained in the bag 610, and a sponge 220 contained in the bag 610.
  • the temperature of the cleaning agent LQ2 is adjusted to a predetermined temperature range.
  • the temperature of the cleaning agent LQ2 may be adjusted before the supply to the closed type cleaning container 800, or may be performed after the supply to the closed type cleaning container 800.
  • the bag 610 is made of a soft material and can be deformed by applying an external force. That is, the entire bag 610 can be deformed. It is preferable that the sponge 220 housed in the bag 610 can be deformed by the deformation of the bag 610.
  • the bag 610 is preferably made of plastic, and preferably has translucency. Further, the thickness is preferably thin because of the ease of deformation operation.
  • All of the cleaning agent LQ2 contained in the bag 610 is held in the sponge 220.
  • the sponge 220 is formed in a rectangular parallelepiped shape, and a notch 220K is formed on the upper surface.
  • a model material MD (sample) to which the support material SP is attached is inserted into the notch 220K.
  • the bag 610 By applying an external force to the bag 610 using a hand, the bag 610 is deformed. As a result, the sponge 220 housed in the bag 610 is elastically deformed. On the other hand, the sponge 220 is restored when the external force is released. In this way, by repeating the application of the external force and the release of the external force, the sponge 220 repeats elastic deformation and restoration.
  • the sponge 220 can generate bubbles of the cleaning agent LQ2 by repeating elastic deformation and restoration, and can supply the foam-like cleaning agent LQ2 to the through holes of the model material MD. By continuing to supply the foam-like cleaning agent LQ2 to the through hole of the model material MD, the removal of the substance to be removed that has remained in the through hole is promoted.
  • a rectangular parallelepiped sponge 220 is used, but the present invention is not limited to this.
  • a cylindrical sponge 220 (FIG. 12C) may be used. Then, the sponge 220 containing the cleaning agent LQ2 may be repeatedly elastically deformed and restored while the sample is housed in the hollow portion 220X of the tubular sponge 220.
  • a sheet-shaped sponge 220 (FIG. 12D) may be used as the sponge.
  • the sheet-shaped sponge 220 may be repeatedly elastically deformed and restored in a state of surrounding the sample.
  • the sheet-shaped sponge 220 includes a sheet-shaped sponge body 220B, one end 220BA of the sponge body 221 on which the protrusion 220T (first engaging portion) is formed, and a notch 220K (second engaging portion). ) May be provided with the other end 220BB of the sponge body 221 (FIG. 12E).
  • the protrusion 220T can be engaged with and detached from the notch 220K.
  • the sponge body 220B becomes cylindrical (FIG. 12F). Then, the sample may be arranged in the hollow portion 220X.
  • a part of the cleaning agent LQ2 contained in the bag 610 may be held in the sponge 220, and the rest may be stored in the bag 610 (FIG. 12G).
  • the example of the sponge type cleaning step 122 has been described, but it can also be used in the sponge type rinsing step 132. That is, since the behavior of the rinsing liquid LQ5 in the sponge type rinsing step 132 is the same as the behavior of the cleaning agent LQ2 in the sponge type cleaning step 122, the removal of the substance to be removed and the cleaning agent LQ2 remaining in the through holes is promoted. ..
  • the entire bag 610 can be deformed, but the present invention is not limited to this, and the deformable portion may be a part of the bag 610 or a part of the sponge type cleaning tank 210 described above.
  • the sponge 200 housed in the sponge type washing tank 210 may be deformed by providing a deformable portion and changing the deformable portion.
  • a water wheel type cleaning step using a water wheel type cleaning device 300 may be performed instead of the sponge type cleaning step 222. Further, instead of the sponge type rinsing step 223, a water wheel type rinsing step using the water wheel type cleaning device 300 may be performed.
  • a water wheel type washing tank unit 310 As shown in FIGS. 13A to 13B, a water wheel type washing tank unit 310, a water wheel type rinsing tank unit 320, and a lid unit 330 are provided.
  • the water wheel type cleaning tank unit 310 includes a water wheel type cleaning tank 312 containing the cleaning agent LQ2 and a cleaning agent temperature controller 314 for adjusting the temperature of the cleaning agent LQ2 housed in the water wheel type cleaning tank 312.
  • the water wheel type rinsing tank unit 320 includes a water wheel type rinsing tank 322 for accommodating the rinsing liquid LQ5 and a cleaning agent temperature controller 324 for adjusting the temperature of the cleaning agent LQ2 contained in the water wheel type cleaning tank 312.
  • the lid unit 330 is pivotally attached to a lid 332, a turbine arm 333 extending downward from the lower surface of the lid 332, a horizontal shaft 334 rotatably provided at the tip of the turbine arm 333, and a horizontal shaft 334.
  • the lid 332 closes the openings of the water wheel type washing tank 312 and the water wheel type rinsing tank 322, and is removable from the openings of the water wheel type washing tank 312 and the water wheel type rinsing tank 322.
  • the water wheel type rinsing tank 322 has the same structure as the water wheel type washing tank 312, the following description of the lid unit 330 will be described using the water wheel type washing tank 312. It was
  • the water wheel arm 333 extends toward the water wheel type washing tank 312, and the horizontal axis 334 faces in the horizontal direction.
  • the chuck member 337 can hold and release the model material MD.
  • the turbine 336 rotates or rotates in the forward and reverse directions around the horizontal axis 334.
  • the movement locus of the model material MD held by the chuck member 337 is circular or arcuate around the horizontal axis 334.
  • the liquid level of the cleaning agent LQ2 contained in the water wheel type cleaning device 300 intersects the movement locus of the model material MD. That is, by driving the motor 338, the model material MD can be switched between the immersed state in the liquid of the cleaning agent LQ2 and the retracted state retracted from the immersed state.
  • the opening through which the through hole MDX opens approaches the liquid surface.
  • the model material MD enters the liquid surface of the cleaning agent LQ2
  • the air near the liquid surface of the cleaning agent LQ2 is mixed in the liquid, and as a result, bubbles are generated near the liquid surface of the cleaning agent LQ2.
  • the foamy cleaning agent LQ2 enters the hole below the through hole MDX provided in the model material MD (FIGS. 14A to 14B).
  • the model material MD travels through the cleaning agent LQ2 (FIG. 14 (C)) and then exits the liquid from the cleaning agent LQ2 (FIG. 14 (D)).
  • the cleaning agent LQ2 that has entered the through hole MDX flows out from the lower hole. In this way, cleaning in the through hole MDX is performed.
  • the model material MD enters the liquid level of the rinsing liquid LQ5
  • the air near the liquid level of the rinsing liquid LQ5 is mixed with the liquid, and as a result, bubbles are generated near the liquid level of the rinsing liquid LQ5.
  • the foamy rinsing liquid LQ5 enters the hole below the through hole MDX provided in the model material MD.
  • the model material MD advances in the rinsing liquid LQ5 (FIG. 14 (C)) and then exits from the rinsing liquid LQ5.
  • the rinsing liquid LQ5 that has entered the through hole MDX flows out from the lower hole. In this way, rinsing in the through hole MDX is performed.
  • the water wheel type washing tank 322 and the water wheel type washing tank 312 are provided with a lid 332, but the present invention is not limited to this, as shown in FIG. , Can be used for the ultrasonic cleaner 410 with a built-in heater.
  • the lid 332 may be attached to the outer cylinder 420 arranged so as to surround the ultrasonic cleaner 410.
  • the motor 338 is driven under the control of the control mechanism 339, so that the water wheel type washing and rinsing step and the water wheel type washing and rinsing step can be performed.
  • the movement locus of the sample is circular or arcuate around the horizontal axis 334, but it is possible to switch between the state of being in the liquid and the state of being outside the liquid, that is, , If a part of the movement locus is in the liquid substance and the rest is outside the liquid substance, it may be linear.
  • the sample may reciprocate in the vertical direction (Z direction) or in the diagonal direction.
  • a closed type cleaning step using a closed type cleaning container 800 is performed instead of the water wheel type cleaning step using the water wheel type cleaning device 300. You may go. Further, instead of the water wheel type rinsing step using the water wheel type cleaning device 300, the closed type rinsing step using the closed type cleaning container 800 may be performed.
  • the closed-type cleaning container 800 includes a lower tank 811 containing the cleaning agent LQ2, an upper tank 812 arranged on the lower tank 811, and a model material MD to which a support material is attached.
  • a filter 815 and a filter 816 for holding the sample) are provided.
  • the lower tank 811 and the upper tank 812 are bottomed tubular bodies.
  • the upper tank 812 is located above the lower tank 811.
  • the opening of the lower tank 811 faces upward, and the opening of the upper tank 812 faces downward. Since the opening of the lower tank 811 and the opening of the upper tank 812 have the same shape and the same dimensions, a closed container is formed by facing the opening of the lower tank 811 and the opening of the upper tank 812.
  • the filter 815 is provided in the accommodation space of the lower tank 811.
  • the filter 815 divides the storage space of the lower tank 811 and the upper tank 812 into two storage spaces.
  • the accommodation space below the filter 815 is defined as the first accommodation space K1
  • the accommodation space above the filter 815 is defined as the second accommodation space K2.
  • the filter 816 is provided in the second accommodation space K2.
  • the filters 815 and 816 are each formed in a sheet shape, and the mesh size is smaller than that of the model material MD. Therefore, the filters 815 and 816 can allow the passage of the cleaning agent LQ2 and restrict the passage of the model material MD.
  • the filters 815 and 816 face each other at positions separated by a predetermined interval.
  • the filter 815 is held by the lower tank holding member 817 provided in the lower tank 811.
  • the lower tank holding member 817 is provided with a rail groove extending in the Z direction.
  • the rail groove allows the filter 815 to move in the Z direction.
  • a coil spring filter urging member
  • the filter 815 is urged toward the upper side in the Z direction.
  • the filter 816 is held by the upper tank holding member 818 provided in the upper tank 812.
  • the upper tank holding member 818 is provided with a rail groove extending in the Z direction.
  • the rail groove allows the filter 816 to move in the Z direction.
  • a coil spring (filter urging member) is provided in the rail groove. Therefore, the filter 816 is urged toward the lower side in the Z direction.
  • a fixing tool for positioning the filter may be provided.
  • the temperature of the cleaning agent LQ2 is adjusted to a predetermined temperature range.
  • the temperature of the cleaning agent LQ2 may be adjusted before the supply to the closed type cleaning container 800, or may be performed after the supply to the closed type cleaning container 800.
  • the cleaning agent LQ2 reciprocates between the lower tank 811 and the upper tank 812 via the filters 815 and 816.
  • the model material MD collides with the reciprocating cleaning agent LQ2.
  • the model material MD enters the liquid surface of the cleaning agent LQ2
  • the air in the vicinity of the cleaning agent LQ2 is mixed in the liquid, resulting in a liquid cleaning agent LQ2 containing bubbles.
  • the mesh of the filter is fine, bubbles are also generated by passing through the filter.
  • the foam-like cleaning agent LQ2 is supplied to the through holes provided in the model material MD, cleaning in the through holes is performed.
  • either one of the filters 815 and 816 may be a plate-shaped member instead of the filter.
  • the closed type cleaning container 820 is provided in the bottomed cylindrical container 821, the lid 822 that opens and closes the opening 821X formed in the cylindrical container 821, and the tubular container 821.
  • the filter 815 is provided with a lower tank holding member 817 for fixing the filter 815, a filter 816 for fixing the model material MD (sample), and a filter fixing tool 825 for fixing the filter 816.
  • the filter 815 is provided in the middle of the accommodation space K of the tubular container 821.
  • the filter 815 divides the storage space of the tubular container 821 into a storage space K1 below the filter 815 and a storage space K2 above the filter 815.
  • the model material MD (sample) is accommodated in the accommodation space K2.
  • the cleaning agent LQ2 is stored in the tubular container 821.
  • the filter fixture 825 includes a protrusion cylinder 825A that stands up from the inner surface of the lid 822, a coil spring 825B housed in the protrusion cylinder 825A, and a rod 825C having a base end inserted into the opening of the protrusion cylinder 825A.
  • the rod 825C is movable in the Z direction with the base end inserted into the protrusion tube 825A.
  • the coil spring 825B urges the rod 825C in the downward direction (the direction in which the tip of the rod 825C moves away from the lid 822).
  • the filter 816 comes into contact with the model material MD. Since the filter 816 is urged downward by the coil spring 825B, when the lid 822 is attached to the opening 821X, the filter 816 presses the model material MD against the filter 815 side. As a result, the model material MD is held by the filter 815 and the filter 816.
  • the cleaning agent LQ2 reciprocates between the accommodation spaces K1 and K2.
  • the model material MD collides with the reciprocating cleaning agent LQ2.
  • the model material MD enters the liquid surface of the cleaning agent LQ2
  • the air in the vicinity of the cleaning agent LQ2 is mixed in the liquid, resulting in a liquid cleaning agent LQ2 containing bubbles.
  • the mesh of the filter is fine, bubbles are also generated by passing through the filter. Then, since the foam-like cleaning agent LQ2 is supplied to the through holes provided in the model material MD, cleaning in the through holes is performed.
  • the model material MD is fixed by filters 815 and 186 in the closed type cleaning container 820.
  • the position where the model material MD is fixed is set to a slightly lower position, and is in a state of being immersed in the cleaning agent LQ2. In this state, cleaning with the cleaning agent LQ2 is performed. Further, cleaning is promoted by arranging the closed type cleaning container 820 in the large tank S in which the water W is stored and using the ultrasonic cleaning machine US. In this case, it is preferable that the closed type cleaning container 820 is one that transmits ultrasonic waves such as glass. Next, as shown in FIG.
  • the linear movement mechanism 850 includes a motor 851, a rotary shaft 852 that is rotated by driving the motor 851, a holding mechanism 853 that holds a closed cleaning container 820, and a cam mechanism 855.
  • the cam mechanism 855 converts the rotational motion of the rotary shaft 852 into the reciprocating motion of the holding mechanism 853 in the Z direction.
  • the closed cleaning container 820 reciprocates in the Z direction. Therefore, the cleaning agent LQ2 reciprocates between the accommodation spaces K1 and K2 via the filters 815 and 816. Then, since the foam-like cleaning agent LQ2 is supplied to the through holes provided in the model material MD, cleaning in the through holes is performed.
  • the rotary movement mechanism 830 By providing the rotary movement mechanism 830 in the closed type cleaning container 820, the closed type cleaning process can be automated.
  • the rotary movement mechanism 830 includes a motor 831 and a rotary shaft 832 that is rotated by driving the motor 831.
  • the rotation shaft 832 extends in the Y direction.
  • the rotating shaft 832 rotates about the Y axis.
  • the closed type cleaning container 820 rotates around the Y axis to the extent that the reciprocating motions of the cleaning agents LQ2 accommodating spaces K1 and K2 are generated by the drive of the motor 831.
  • the foam-like cleaning agent LQ2 cleans the through holes provided in the model material MD.
  • an arm extending in the radial direction from the rotating shaft 832 may be provided, and the closed type cleaning container may be attached to the tip of the arm.
  • the closed type washing step and the closed type rinsing step are manually performed using the closed type washing container, but it may be automated. In this case, it is preferable to use a predetermined moving mechanism.
  • a predetermined moving mechanism For example, as shown in FIG. 21, when the closed type cleaning container 820 is used in the constant temperature bath 880 including the outer tank 881 and the temperature control unit 882 for adjusting the temperature of the internal space of the outer tank 881, the outer tank 881 A hole is formed in the wall 881W, and the rotation shaft 832 is passed through the hole.
  • the closed type cleaning container 820 is housed in the internal space of the outer tank. Then, by connecting the rotary shaft 832 and the closed type cleaning container 820, the closed type cleaning container 820 can rotate on its axis in a predetermined temperature environment.
  • the above-mentioned rotary movement mechanism 830 and linear movement mechanism 850 can be applied not only to the closed type cleaning container 800 and the closed type cleaning container 820, but also to the sponge type cleaning device 200, the water wheel type cleaning device 300, and the bag 610. Further, when performing a predetermined step in the constant temperature bath 880, a hole is formed in the wall 881W of the outer tank 881 and a rotation shaft is passed through the hole to pass the hole through the hole to pass the outer tank 881. The power of the motor arranged outside the above can be transmitted to the sponge type cleaning device 200, the water wheel type cleaning device 300, and the bag 610 via the rotating shaft.
  • the cleaning effect is improved by using a liquid containing carbonic acid (for example, carbonated water) in the cleaning agent LQ2.
  • a liquid containing carbonic acid for example, carbonated water
  • a liquid containing carbon dioxide for example, carbonated water
  • a mixed liquid containing carbonic acid for example, carbonated water
  • the object to be cleaned is not limited to the model material MD.
  • the substance to be removed may be any substance on which the cleaning component contained in the cleaning agent acts, such as the support material SP and the pre-cleaning agent.
  • a neutral detergent may be used.
  • a liquid substance is subjected to a predetermined treatment to generate bubbles, but the present invention is not limited to this, and the object to be cleaned (model material MD, etc.) is not limited to this. Foam may be supplied directly to.
  • the coating liquid LQ3 can be applied to the inner wall of the through hole by using the above-mentioned means.
  • the present invention may be applied to the removal of a buffing abrasive (a metal or non-ferrous metal mirroring agent) in which chromium oxide is kneaded into an oil or fat material (paraffin wax).
  • a buffing abrasive a metal or non-ferrous metal mirroring agent
  • chromium oxide is kneaded into an oil or fat material (paraffin wax).
  • the material used for the Fused Deposition Modeling method, the inkjet method, etc. is used as the model material MD, but the present invention is not limited to this.
  • the model material MD a work made of metal (for example, iron or non-ferrous metals) may be used.
  • the present invention may be used to remove the support material adhering to the metal work, or may be used for the purposes described below.
  • the cutting oil that can be removed includes oil-based cutting oil and water-soluble cutting oil.
  • metal workpieces such as iron are vulnerable to rust, it is necessary to coat the metal workpiece with rust preventive oil during transportation and storage.
  • a part of the cleaning method 100 may be performed on the metal work.
  • the metal work is immersed in the pre-cleaning agent LQ1.
  • the pre-cleaning agent LQ1 most of the oil-based cutting oil adhering to the metal work is dissolved in the preliminary cleaning agent LQ1.
  • most of the oil-based cutting oil can be removed from the metal workpiece.
  • the metal work is immersed in the cleaning agent LQ2.
  • a coating layer of the cleaning agent LQ2 is formed on the surface of the metal work.
  • This coating layer functions as a rust preventive layer.
  • the same one used for dissolving the support material SP can be applied.
  • the cleaning agent LQ2 that forms the rust preventive layer is water-soluble as a whole and contains a solvent and a rust preventive component.
  • the solvent is preferably water or alcohol.
  • the concentration of the solvent is not particularly limited as long as the effect of the invention is exhibited, but it is preferably 5% by weight or more and 100% by weight or less, more preferably 50% by weight or more and 100% by weight or less, and 80% by weight or less. It is particularly preferable that it is% or more and 100% by weight or less.
  • the rust preventive component preferably contains an amino group and a hydrophilic group (excluding the amino group).
  • the hydrophilic group include a hydroxy group, a carboxy group, a carbonyl group and a sulfo group. Specific examples thereof include ethanolamines (monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine) and the like.
  • the concentration of the cleaning component is not particularly limited as long as the effect of the invention is exhibited, but it is preferably 10% by weight or more and 40% by weight or less.
  • the present invention is not limited to this.
  • the present invention can be applied not only to cutting oil but also to grease.
  • a three-dimensional model X was made from the model material MD and the support material SP.
  • the model material MD has a rectangular parallelepiped shape (length: 50 mm, width: 30 mm, height: 30 mm).
  • the rectangular parallelepiped model material MD has five linear through holes (diameter ⁇ : 1.0 mm, length: 30 mm) penetrating from the top surface to the bottom surface.
  • the support material SP adhered to each surface of the model material MD with a uniform thickness (about 10 to 15 mm), and was filled over all the through holes.
  • model material MD VisiJet Crystal EX200 Plastic Material (3D Systems Japan Co., Ltd.) was used as the model material MD.
  • Ingredients of model material MD Urethane acrylicate oligomer 20-40% by weight Ethoxylated bisphenol A diacryllate (CAS number 64401-02-01) 15 ⁇ 35% by weight Triproprene Glycol Acrylate (CAS No. 42978-66-5) 1.5-3% by weight
  • Support material SP 3D Systems Japan Co., Ltd.
  • Ingredients of support material SP hydroxywax (CAS number 112-95-5) Melting point of support material SP: 55-65 ° C
  • Support material SP density 0.85 to 0.91 (g / cm 3 )
  • the cleaning method 100 was performed on the three-dimensional model X.
  • the components of the pre-cleaning agent used are as follows. Fatty acid ester 70% by weight Solid paraffin (CAS number 8002-74-2) 30% by weight
  • the components of the cleaning agent used are as follows. 70% by weight of water Triethanolamine (CAS No. 102-71-6) 20% by weight Polyoxyalkylene alkyl ether 10% by weight
  • a pre-cleaning step was performed.
  • the temperature T1 of the pre-cleaning agent was maintained at 70 ° C.
  • the three-dimensional model X was submerged in the pre-cleaning agent LQ1 (250 cc), the release valve 64 was closed, and the lid 62 was used to close the opening of the accommodation space 61 KX.
  • the accommodation space 61KX was depressurized by the pump 70.
  • the decompression amount ⁇ P1 from the atmospheric pressure was 0.08 MPa.
  • the pre-cleaning step was performed.
  • the time S1 for performing the pre-cleaning step was 9 minutes.
  • a cleaning step was performed in the closed unit 60.
  • the cleaning agent temperature T2A was maintained at 65 ° C.
  • the three-dimensional model X was submerged in the cleaning agent LQ2 (250 cc), the release valve 64 was closed, and the lid 62 was used to close the opening of the accommodation space 61 KX.
  • the accommodation space 61KX was depressurized by the pump 70.
  • the depressurization operation was stopped when the boiling of the detergent LQ2 started.
  • the decompression amount ⁇ P2 from the atmospheric pressure at the time when boiling started was 0.07 MPa.
  • the cleaning step was performed using the boiling detergent LQ2.
  • the time S2A for performing this washing step was 2 minutes.
  • the cleaning agent temperature T2B was maintained at 65 ° C.
  • the three-dimensional model X was submerged in the detergent LQ2 (250 cc), and ultrasonic waves were applied to the detergent LQ2 by the ultrasonic unit 40.
  • the frequency f2 of the applied ultrasonic wave was 40 KHz.
  • the time S2B for performing this washing step was 2 minutes.
  • Experiment A3 instead of the cleaning step using the cleaning device 2 shown in FIG. 2, a sponge type cleaning step using the sponge type cleaning device 200 shown in FIG. 8 was performed.
  • the cleaning agent temperature T2C was maintained at 65 ° C.
  • the time S2C for performing this cleaning step was 1 minute.
  • a sponge-type rinsing step using the sponge-type cleaning device 200 shown in FIG. 8 was performed instead of the rinsing step of Experiment A1, a sponge-type rinsing step using the sponge-type cleaning device 200 shown in FIG. 8 was performed.
  • the temperature of the rinse solution, T3B was maintained at 65 ° C.
  • the time S3B for performing this washing step was 3 minutes.
  • Experiment A5 instead of the cleaning step using the cleaning device 2 shown in FIG. 2, a water wheel type cleaning step using the water wheel type cleaning device 300 shown in FIG. 13A was performed.
  • the cleaning agent temperature T2D was maintained at 65 ° C.
  • the time S2D for performing this cleaning step was 1 minute.
  • a water wheel type rinsing step using the water wheel type cleaning device 300 shown in FIG. 13A was performed.
  • the temperature of the rinse solution, T3C was maintained at 65 ° C.
  • the time S3C for performing this cleaning step was 3 minutes.
  • Example B1 The model material MD after the experiment A3 was performed using water was set in the sponge type cleaning device 200 shown in FIG. Water was filled to half the height of the sponge 220, and elastic deformation and restoration of the sponge 220 was repeated for 1 minute using the model material MD, but water did not enter the through holes of the model material MD.
  • Example B2 Using water containing a neutral detergent (concentration 2% by weight), elastic deformation and restoration of the sponge 220 was repeated for 1 minute using the model material MD in the same manner as in Experiment B2. The foamy liquid overflowed from the through hole (upper side) of the model material MD.
  • Cleaning device 100 Cleaning method of polymer compound 110 Preliminary cleaning process 120 Cleaning process 130 Rinsing process 200 Sponge type cleaning device 210 Sponge type cleaning tank 210E Outlet 220 Sponge 221 Decompression type cleaning process 222 Sponge type cleaning process 223 Sponge type cleaning process 230 Sample holding structure 240 Moving mechanism 250 Cleaning agent supply mechanism 260 Liquid supply mechanism 270 Waste liquid storage tank 280 Liquid level sensor 290 Control mechanism 300 Water wheel type cleaning device 310 Water wheel type cleaning tank unit 320 Water wheel type rinsing tank unit 330 Lid unit 410 Ultrasonic Washing machine 420 outer cylinder

Abstract

スポンジ型洗浄装置200は、スポンジ型洗浄槽210と、洗浄剤LQ2(液状の物質)を保持可能なスポンジ220と、モデル材MD(試料)を保持する試料保持構造230と、試料保持構造230をスポンジ220に対して進退自在に移動可能な移動機構240と、スポンジ型洗浄槽210に対して洗浄剤LQ2を供給する洗浄剤供給機構250と、スポンジ型洗浄槽210に対して濯ぎ液LQ5を供給する濯ぎ液供給機構260と、スポンジ型洗浄槽210からの排水を収容する廃液収容槽270と、スポンジ型洗浄槽210に設けられた液面センサ280と、各機構240~260を制御する制御機構290と、を備える。

Description

供給方法、供給装置及び洗浄剤
 本発明は、供給方法、供給装置及び洗浄剤に関する。
 三次元造形とは三次元の形状データをもとに、熱可塑性樹脂、光硬化性樹脂、粉末樹脂、粉末金属などを融解押出やインクジェット、レーザー光や電子ビームなどを用いて融着、硬化させることなどで、薄膜状に積み重ねて目的の立体造形物を得る技術である。形状データから直接造形物が得られ、中空やメッシュ状などの複雑な形状を一体成型できるため、小ロットもしくはオーダーメイドで製造する必要があるテストモデルの作成などをはじめ、医療用分野、航空機産業、産業用ロボットなどに利用分野が広がっている。
 立体造形物を得るには一般的に3Dプリンターと呼ばれる三次元造形装置が使用されている。具体的には、アクリル系光硬化性インクを使用したインクジェット紫外線硬化方式の3Dプリンター、例えばストラタシス社製Objet(登録商標)、キーエンス社製AGILISTA(登録商標)などや、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニルサルフォン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂などを使用した熱溶解積層法方式の3Dプリンター、例えばストラタシス社製FORTUS、Dimension、uPrintなどや、粉末造形方式の3Dプリンター、例えば3Dシステムス社製SLSなどや、光造形方式の3Dプリンター、例えば3Dシステムス社製SLA、DWS社製DigitalWaxなどが知られている。
 三次元造形では複雑な形状の立体造形物を形成できるが、中空構造などを製造するためには、立体造形物の底部に一時的に造型中の樹脂を支持し、立体造形物が自重により変形することを防止するために形状支持用の構造体が必要になる。粉末原料を結着或いは融着させていく粉末造形方式の3Dプリンターの場合には、未結着、未融着の粉末が支持体として作用し構造物を支えるため、製造後には余分な粉末を払い落とすことで立体造形物を得ることが出来る。また感光性樹脂をレーザー光などで段階的に硬化していく光造形方式の3Dプリンターでも未硬化の感光性樹脂が構造体を支えるため、感光性樹脂槽から立体造形物を引き上げるだけで支持体を除去できる。一方、広く用いられている熱溶解積層法方式やインクジェット方式による三次元造形を行う場合、モデル材からなる立体造形物とサポート材からなる支持体が同時に形成されるため、形成後にサポート材を除去する工程を設けなければならない。
 しかし、熱溶解積層法方式やインクジェット方式による三次元造形を行う場合、サポート材の除去は決して簡単な作業ではない。サポート材は、モデル材と融着、接着もしくは粘着しているため、モデル材から剥離する作業において、通常ヘラやブラシなどを用いて手作業で剥離したり、ウォータージェットで吹き飛ばしたりなどの手段が用いられるが、立体造形物の破損などの危険性があるため丁寧な作業が必要となり、大きな負担となっていた。
 そこでサポート材として水や有機溶剤に溶解可能な材料、熱可塑性樹脂、水膨潤性ゲル等を使用し、サポート材の性質に応じて加熱、溶解、化学反応、水圧洗浄などの動力洗浄や電磁波照射、熱膨張差などの分離方法が提案されている(特許文献1、2)。具体的にはモデル材との剥離が行いやすい樹脂を用いたり(特許文献3、4)、サポート材にワックスを用いることで熱による融解除去を行ったり(特許文献5)によりサポート材除去の簡略化が提案されている。
特開2005-035299号公報 特開2012-096428号公報 米国特許第5,503,785号公報 WO2001-068375号公報 特開2004-255839号公報
 しかしながら、モデル材から剥離されやすいサポート材を使用しても、微細構造(孔や溝等)に詰まったサポート材の除去を効率的に行うことは極めて困難である。特に、モデル材の形態が複雑になればなるほど、除去に要する時間は、膨大なものとなる。また、熱による融解除去の方法を用いる場合、モデル材への加熱の度合いが大きくなると、モデル材の変形のおそれがある。したがって、熱変形を抑えながら融解除去を行う必要もある。また、次工程での塗装がある場合(例えば、立体造形物がフィギュアである場合等)、残存する油分(サポート材等)は塗装不良の原因となってしまう。
 この様に、三次元造形においては、サポート材が付着したモデル材の洗浄が可能となるとともに、作業時間の短いサポート材の洗浄方法の確立が望まれていた。そして、かかる課題は、微細構造をもつ三次元造形物においては重大なものであった。
 さらに、三次元造形における洗浄に限らず、微細構造(孔や溝等)を持つ三次元造形物について、所定の機能を持つ液体を接触させようとしても、微細構造に液体が供給できず、問題となっている場合も多い。
 本発明は、試料に形成された開口に対し液状の物質を供給する供給装置であって、泡を含む液状の物質を前記開口に供給する気液供給機構を備え、前記気液供給機構は、前記試料が前記液状の物質に接する接液状態と、前記接液状態から退避する接液退避状態と、の間で、繰り返し切り替え自在であることを特徴とする。
 本発明は、試料に形成された開口に対し液状の物質を供給する供給方法であって、前記液状の物質の泡を生成する泡生成ステップと、前記試料が前記液状の物質に接する接液状態と、前記接液状態から退避する接液退避状態と、の間で、交互に繰り返し切り替える接液切替ステップと、を備えることを特徴とする。
 本発明は、疎水性の高分子化合物が付着した物体から前記高分子化合物を洗浄する洗浄剤であって、前記高分子化合物の融点以上、前記物体の融点よりも低い範囲において流動性を有し、溶媒と、水溶性であり、前記高分子化合物に作用する洗浄成分と、界面活性剤と、を含み、前記界面活性剤の作用によって、洗浄成分の泡形成が促進されることを特徴とする。
 本発明は、疎水性の高分子化合物が付着した物体から前記高分子化合物を洗浄する洗浄剤であって、前記高分子化合物の融点以上、前記物体の融点よりも低い範囲において流動性を有し、溶媒と、水溶性であり、前記高分子化合物に作用する洗浄成分と、炭酸を含む液体と、を含むことを特徴とする。
 本発明によれば、高分子化合物が付着した物体を十分に洗浄できるとともに、洗浄作業時間の短い洗浄液の供給方法及び供給装置を提供することができる。さらに、洗浄剤に限らず、微細構造に液体を供給する供給方法や供給装置を提供することができる。さらに、本発明によれば、供給方法及び供給装置に適用可能案洗浄剤を提供することができる。
洗浄方法の概要を示すフローチャートである。 洗浄装置の概要を示す斜視図である。 洗浄装置の概要を示す断面図である。 洗浄方法の各工程における洗浄装置の概要を示す断面図である。 洗浄装置に適用可能な密閉ユニットの概要を示す部分断面図である。 コントローラと各ユニットの接続を示すブロック図である。 洗浄方法の概要を示すフローチャートである。 スポンジ型洗浄装置の概要を示す説明図である。 スポンジ、モデル材、及び試料保持構造の概要を示す分解斜視図である。 スポンジ型洗浄槽におけるモデル材の進退運動の概要を示す断面図である。 モデル材の概要を示す説明図である。 スポンジ型洗浄装置の概要を示す説明図である。 スポンジの概要を示す斜視図である。 スポンジの概要を示す斜視図である。 スポンジの概要を示す斜視図である。 スポンジの概要を示す平面図である。 スポンジの概要を示す側面図である。 スポンジ型洗浄装置の概要を示す説明図である。 水車型洗浄装置の概要を示す説明図である。 水車型洗浄装置の概要を示す説明図である。 水車型洗浄装置におけるモデル材の動きの概要を示す説明図である。 水車型洗浄装置の概要を示す説明図である。 密閉型洗浄容器の概要を示す側面図である。 密閉型洗浄容器の概要を示す断面図である。 密閉型洗浄容器の概要を示す断面図である。 密閉型洗浄容器の概要を示す断面図である。 密閉型洗浄容器の概要を示す断面図である。 密閉型洗浄容器の概要を示す断面図である。 密閉型洗浄容器の概要を示す断面図である。 密閉型洗浄容器の概要を示す断面図である。 密閉型洗浄容器の概要を示す断面図である。
 図1に示すように、洗浄方法100は、サポート材SP(高分子化合物)が付着したモデル材MD(物体)からサポート材SPを除去するものであって、試料、すなわち、サポート材SPが付着したモデル材MDを予備洗浄剤LQ1に浸す予備洗浄工程110と、予備洗浄工程110の後に行われ、洗浄剤LQ2に対し試料を浸す洗浄工程120と、洗浄工程120の後に行われ、水(濯ぎ液)に対し試料を浸す濯ぎ工程130と、を備える。なお、必要に応じて、濯ぎ工程130の後に行われ、塗布液LQ3に対しモデル材MDを塗布する塗布工程140を行ってもよい。
 モデル材MDは、熱溶解積層法方式やインクジェット方式等に用いられる材料であり、例えば、紫外線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂などがある。より具体的には、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニルサルフォン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、アクリル樹脂,ポリプロピレン樹脂等がある。また、市販されているものとして、例えば、VisiJet(登録商標。以下同じ) MX,VisiJet EX200,VisiJet SR200,VisiJet HR200,VisiJet DP200,VisiJet CPX200,VisiJet M2R-CL(株式会社スリーディー・システムズ・ジャパン)等がある。
 また、モデル材MDとして、AR-G1L(株式会社キーエンス)を用いることもできる。
 AR-G1Lの成分:
  シリコーン 65重量%
  アクリル系モノマー  30~35重量%
  有機リン化合物 1~5重量%
  フェノン化合物 1~5重量%
 サポート材SPとしては、脂肪族アルコールがある。脂肪族アルコールとしては、炭素数が1~24のものが好ましい。脂肪族アルコールとして、例えば、ステアリルアルコール(CAS番号 112-95-5)等がある。市販されているものとして、例えば、VisiJet200(株式会社スリーディー・システムズ・ジャパン)等がある。
 また、サポート材SPとして、AR-S1(株式会社キーエンス)を用いることもできる。
 AR-S1の成分:
 アクリル系モノマー 10~25重量%
 ポリプロピレングリコール 70~90重量%
 光重合開始剤 1~5重量%
 サポート材SPの密度:1.03(g/cm
 予備洗浄剤LQ1は、全体として疎水性であり、サポート材SPが溶解しやすいものであることが好ましい。予備洗浄剤LQ1としては、基油として利用される脂肪酸エステルであり、中でも、植物油由来の脂肪酸エステルであることが好ましい。脂肪酸エステルの融点は、サポート材SPの融点より低いことが好ましい。
 なお、融点の測定方法は、JIS K 0064-1992による(以降も同様である)。
 また、予備洗浄剤LQ1は、比較的低温域(例えば、サポート材SPの融点未満)で固化(ゲル化)することが好ましい。このために、予備洗浄剤LQ1は、脂肪酸エステルに加え、別の化合物が混ざっていてもよい。すなわち、脂肪酸エステルと別の化合物とを含む混合物の融点または軟化温度は、脂肪酸エステルよりも高い方が好ましい。これにより、予備洗浄剤LQ1は、使用時には、加熱により液化又は軟化する一方、使用しない場合には流動性が消失するため、その取り扱いが良くなる。予備洗浄剤LQ1における脂肪酸エステルの濃度は、発明の効果が出る程度であれば特に限定されないが、例えば、その下限は、30重量%以上であることが好ましく、50重量%以上であることがより好ましく、80重量%以上であることが特に好ましい。この別の化合物としては、例えば、固形パラフィン(CAS番号 8002-74-2。英名:Paraffin wax)、サポート材SPと同一の化合物や、サポート材SPと共通の成分を有する化合物等があり、これらを単一又は組み合わせて用いてもよい。固形パラフィンの濃度の上限は、発明の効果が出る程度であれば特に限定されないが、例えば、80重量%であり、好ましくは70重量%であり、より好ましくは60重量%である。したがって、発明の効果が出る範囲において、過去に予備洗浄工程110にて使用した予備洗浄剤LQ1を、再度、予備洗浄工程110に使用することができる。
 なお、軟化温度の測定方法は、JIS K 7206-1991による(以降も同様である)。
 洗浄剤LQ2としては、全体として水溶性であり、溶媒と、界面活性剤とを含むものが好ましい。洗浄剤LQ2には、必要に応じて添加剤が含まれていてもよい。
 溶媒としては、水やアルコールであることが好ましい。水は、蒸留水であることが好ましい。アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、エチレングリコールやグリセリン等が適用できる。溶媒の濃度は、発明の効果が出る程度であれば特に限定されないが、10重量%以上99重量%以下であることが好ましく、50重量%以上99重量%以下であることがより好ましく、60重量%以上99重量%以下であることがさらに好ましい。
 界面活性剤としては、モデル材MDからサポート材SPの除去に作用するものが好ましい。界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤や両面界面活性剤等がある。
 アニオン界面活性剤としては、脂肪酸のナトリウム塩またはカリウム塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコール流酸エステル塩、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル塩、α-スルホ脂肪酸エステル、α-オレフィンスルホン酸塩、モノアルキルリン酸エステル塩、アルカンスルホン酸塩等がある。
 カチオン界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩や、アミン塩系(例えば、Nメチルビスヒドロキシエチルアミン脂肪酸エステル塩酸塩)等がある。
 両面界面活性剤としては、アルキルアミノ脂肪酸塩、アルキルベタインや、アルキルアミンオキシド等がある。
 非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、アルキルグルコシド、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルや、脂肪酸アルカノールアミド等がある。
 界面活性剤の具体的なものとして、例えば、アミノ基と、親水基(アミノ基を除く)とを含むことが好ましい。親水基(アミノ基を除く)としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、カルボニル基やスルホ基などがある。その具体例としては、エタノールアミン類(モノエタノールアミン、ジエタノールアミンやトリエタノールアミン)等がある。また、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル(CAS番号 77029-64-2)等を用いることもできる。
 界面活性剤の濃度は、発明の効果が出る程度であれば特に限定されないが、全体に対し1重量%以上40重量%以下であることが好ましく、1重量%以上30重量%以下であることがより好ましく、全体に対し1重量%以上25重量%以下であることがさらに好ましい。
 さらに、泡立ちをよくするために、モデル材MDからサポート材SPの除去に作用するために添加したものとは別の界面活性剤を含めてもよい。界面活性剤は、上述したものから適宜選択することが好ましい。泡立ち向上のための界面活性剤の濃度は、発明の効果が出る程度であれば特に限定されないが、全体に対し1重量%以上30重量%以下であることが好ましく、1重量%以上20重量%以下であることがより好ましく、1重量%以上10重量%以下であることがさらに好ましい。
 添加剤としては、金属イオンビルダー、アルカリビルダー、分散・再汚染防止ビルダ―、酵素、蛍光増白剤、漂白剤、泡コントロール剤、その他の補助剤などがあり、例えば、キシレンスルホン酸ナトリウム(CAS No.1300-72-7)や、ケイ酸ナトリウム(CAS No.6834-92-0)などがある。添加剤の濃度は、発明の効果が出る程度であれば特に限定されないが、1重量%以上20重量%以下であることが好ましい。
 塗布液LQ3は、モデル材MDの表面に対し、透光性を有するコーティング層をつくることが可能なものであればよい。塗布液LQ3としては、アミノ基を有するアルコールを含むことが好ましい。アミノ基を有するアルコールとしては、例えば、エタノールアミン類(モノエタノールアミン(CAS 141-43-5)、ジエタノールアミン(CAS 111-42-2)やトリエタノールアミン(CAS 102-71-6))等がある。なお、エタノールアミン類の水溶液であることが好ましい。エタノールアミン類の濃度は、発明の効果が出る程度であれば特に限定されないが、10重量%以上40重量%以下であることが好ましい。また、塗布液LQ3として、ポリプロピレングリコールやステアリン酸を用いてもよい。
 なお、塗布液LQ3としては、洗浄剤LQ2と共通の成分を有していてもよい。
 図2~3に示すように、洗浄装置2は、洗浄方法100の予備洗浄工程110~洗浄工程120を行うためのものであり、予備洗浄剤LQ1を収容する予備洗浄槽11と、洗浄剤LQ2を収容する洗浄槽12と、予備洗浄槽11及び洗浄槽12を収容する外容器21と、外容器2に収容される水WTの温度を調節するための温度調節ユニット30と、水WT、予備洗浄槽11や洗浄槽12を介して、予備洗浄剤LQ1や洗浄剤LQ2に超音波を印加するための超音波ユニット40と、各ユニットを制御するコントローラ80と、を備える。
 予備洗浄槽11及び洗浄槽12は、いずれも熱伝導性の良い材料(例えば、金属等)からなる。外容器21は、水WTを収容する。予備洗浄槽11及び洗浄槽12の中途部から底部にかけて、水WTに浸される。洗浄槽12の開口縁には、係合部12Kが設けられる。係合部12Kを外容器21の開口縁に係合することにより、洗浄槽12は、外容器21の底から離隔した状態を維持することができる。予備洗浄槽11の開口縁には、係合部11Kが設けられる。係合部11Kを洗浄槽12の開口縁に係合することにより、予備洗浄槽11は、外容器21の底から離隔した状態を維持することができる。なお、係合部11Kを外容器21の開口縁に係合してもよい。
 予備洗浄槽11の係合部11Kや、洗浄槽12の係合部12Kは、水WTに第1~2液LQ1~2等の異物が混入することを防ぐカバーとしても機能する。
 温度調節ユニット30は、外容器21に収容された水WTの温度を検知する温度センサ31と、外容器21に収容された水WTを加熱するヒータ32と、を備える。
 超音波ユニット40は、外容器21の外に配される制御ボックス41と、外容器21の水WT内に配される発振器42と、制御ボックス41及び発振器42をつなぐケーブル43と、を備える。超音波ユニット40による超音波の周波数は特に限定されないが、例えば、30Hz以上60Hz以下であることが好ましい。超音波の印加時間も特に限定されない。
 外容器21には、ヒータを覆うカバー21Sが設けられる。カバー21Sは、外容器21のうち底部以外を仕切る。これにより、ヒータ32からの熱を予備洗浄剤や洗浄剤に伝えるとともに、ヒータ32への超音波印加による故障を抑える。
 コントローラ80は、温度センサ31、ヒータ32や制御ボックス41等と電気的に接続する。
 次に、図4を用いて、洗浄方法100の説明を行う。
 (予備洗浄工程110)
 コントローラ80の制御の下、温度調節ユニット30は、予備洗浄剤LQ1や洗浄剤LQ2の温度を、モデル材の融点より低く、かつサポート材の融点以上の範囲で調節する。このとき、予備洗浄剤LQ1や洗浄剤LQ2はいずれも液体となっており流動性を有している。さらに、コントローラ80の制御の下、超音波ユニット40に電源が投入され、予備洗浄剤LQ1や洗浄剤LQ2に対し超音波が印加される。
 次に、サポート材SPが付着したモデル材MDを予備洗浄剤LQ1に入れる(図4(A))。予備洗浄剤LQ1はサポート材SPに対して相溶性を有する成分が含まれるため、予備洗浄剤LQ1には大部分のサポート材SPが溶解する(図4(B))。所定時間を経過したら、モデル材MDを予備洗浄剤LQ1から引き上げる。このように、予備洗浄剤LQ1、温度や超音波の作用により、サポート材SPの大部分はモデル材MDから除去される。
 予備洗浄剤LQ1から引き上げる際、モデル材MDにはサポート材SPの一部が残っている。
 (洗浄工程120)
 次に、サポート材SPが付着したモデル材MDを液状の洗浄液LQ2に入れる(図4(C))。洗浄液LQ2の成分(特に、界面活性剤)の作用により、残存するサポート材SPのほとんどは、モデル材MDから取り除かれ、洗浄剤LQ2中に存在することとなる。
 洗浄剤LQ2から引き上げる際、モデル材MDにはサポート材SPがほとんど残っていない。このとき、モデル材MDに残っているサポート材SPは、洗浄剤LQ2に含まれる界面活性剤の作用によって、水や水溶液などで洗い流しやすくなっている。
 (濯ぎ工程130)
 洗浄剤LQ2から引き揚げたモデル材MDを水の中に置く(図4(D))。水の温度は室温でもよいが、モデル材の融点より低くかつサポート材SPの融点より高いことがより好ましい。水は、蒸留水であることが好ましい。
 なお、濯ぎ工程130において、所定の温度のお湯を収容する別の槽を外容器21に入れて、お湯にモデル材MDを浸漬した状態で、超音波を印加してもよい。また、濯ぎ工程130において、蒸留水ではなく、蒸留水に別の化合物(例えばアルコール等)が溶解した水溶液や、蒸留水に別の化合物が分散したもの等を用いてもよい。すなわち、濯ぎ工程130において用いられる濯ぎ液は、洗浄剤LQ2に対して相溶性を有するものであることが好ましい。
 (塗布工程140)
 必要に応じて、モデル材MDを塗布液LQ3に入れる。所定時間を経過したら、モデル材MDを塗布液LQ3から引き上げる。これにより、モデル材MDの表層には、塗布液LQ3が塗布される。その後、所定時間の経過により、モデル材MDの表層には、コーティング層が形成される。
 このように、本発明によれば、予備洗浄剤LQ1や洗浄剤LQ2のような液状物を用いるため、モデル材MDが入り組んだ形状であっても、当該形状の奥まで液が届くため、当該形状の奥にあるサポート材SPを取り除くことができる。
 ここで、サポート材SPが付着したモデル材MDに対し、予備洗浄工程110を行わずに、洗浄工程120を行う場合を考える。洗浄工程120において、洗浄剤LQ2をモデル材MDに接触させると、洗浄剤LQ2に含まれる界面活性剤の作用により、モデル材MDに付着したサポート材SPを取り除くことができる。ところが、界面活性剤によるサポート材SPの除去作用の大きさは、界面活性剤の量に大きく影響するため、大量のサポート材SPが付着したモデル材MDに対し、予備洗浄工程110を行わずに洗浄工程120を行うと、大量のサポート材SPが洗浄剤LQ2に含まれることとなってしまう。かかる状態の洗浄剤LQ2においては、サポート材SPの除去作用がほとんど期待できない。
 サポート材SPの除去作用が低下する要因は、洗浄槽12における洗浄剤LQ2の濃度低下による除去作用低下と、洗浄槽12におけるサポート材SPの濃度増大による粘度向上とにあると、推測できる。
 このため、洗浄工程120におけるサポート材SPの除去作用を維持するためには、新しい洗浄剤LQ2を追加する必要がある。
 本発明では、サポート材SPを取り除くことが可能な洗浄剤LQ2に接触させる前に、サポート材SPが溶解可能な予備洗浄剤LQ1に接触させる。このため、洗浄工程120開始時点においてモデル材MDに付着するサポート材SPの量を可能な限り減らすことができる。このため、洗浄工程120における洗浄剤LQ2のサポート材SPの除去効果を維持することができる。また、予備洗浄剤LQ1によるサポート材SPの除去作用は、洗浄剤LQ2のような界面活性剤の作用ではなく、サポート材SPと相溶性による作用である。このため、予備洗浄剤LQ1において大量のサポート材SPが残存する場合においても、サポート材SPの除去作用を維持することができる。このように、予備洗浄工程110と洗浄工程120との組み合わせにより、サポート材SPの除去作用を維持することが可能となる。
 さらに、洗浄剤LQ2から引き上げる際、モデル材MDにはサポート材SPがほとんど残っていない。このとき、モデル材MDに残っているサポート材SPは、洗浄剤LQ2に含まれる界面活性剤の作用によって、水や水溶液などで洗い流しやすくなっている。よって、洗浄工程120の後に濯ぎ工程130を行うことで、モデル材MDからサポート材SPを除去することができる。
 また、予備洗浄剤LQ1とサポート材SPの混合物は、予備洗浄工程110において流動性を有していればよく、それより低温域(例えば室温)において流動性を失うものことが好ましい。これにより、この混合物の廃棄物としての取り扱いが容易となる。さらに、この混合物は、一般廃棄物としても利用可能であるし、燃料としても利用可能である。
 なお、予備洗浄剤LQ1から引き揚げたモデル材MDの表面には、予備洗浄剤LQ1とサポート材SPの混合物からなる層が形成される。これをサポート材SPの融点よりも低い温度(例えば常温)においておくと、固化(ゲル化)する。また、これをサポート材SPの融点よりも高い温度にすることで溶解する。したがって、予備洗浄剤LQ1とサポート材SPの混合物からなる層を、モデル材の保護層として利用することもできる。
 一方、洗浄剤LQ2とサポート材SPの混合物は、洗浄工程120においては液状ではあるものの、水溶性であるため、比較的安全である。この混合物の廃棄物としての管理が容易となる。また、洗浄剤LQ2とサポート材SPの混合物は、洗浄工程120において流動性を有していればよく、それより低温域(例えば室温)において流動性を失うことが好ましい。
 また、モデル材MDの材料によっては、熱に弱いものがある。このような場合、温度上昇によってモデル材MDが変形する場合がある。かかる場合、空気中でモデル材MDを加熱すると、自重によってモデル材が変形しやすくなる。本発明によれば、モデル材MDに対する加熱は液中で行うため、空気中で行う場合に比べ、浮力が働く分、自重によるモデル材の変形が抑えられる。
 濯ぎ工程130の後、モデル材MDに光沢を付与したい場合には、塗布工程140を行い、塗布液LQ3によって透光性を有するコーティング層をつくると、光沢が増え、外観上の見栄えが向上する。
 コーティング層による光沢の増加、外観上の見栄えが良くなる理由は、次のように推測される。モデル材MDの表面には、造形時の積層跡が縞状に残っている場合がある。サポート材SPを除去してしまうと、造形時の積層跡による反射によって、光沢を失い、白濁したような外観となる。一方、造形時の積層跡の上にコーティング層が形成されると、コーティング層において反射する結果、光沢が増え、外観上の見栄えが良くなる。 
 上記実施形態では、洗浄方法100において、塗布工程140を行ったが、本発明はこれに限られない。モデル材MDの表面に異物(サポート材SPや、塗布液LQ3のコーティング層等)を残したくない場合や、外観上の見栄えが不要な場合には、塗布工程140は省略してもよい。
 なお、洗浄剤LQ2の溶媒の密度が、サポート材SPの密度と異なることが好ましい。例えば、サポート材SPの密度が洗浄剤LQ2の溶媒の密度よりも大きい場合には、第2浸漬工程において、サポート材SPは密度差によって洗浄剤LQ2と分離し、洗浄槽12の底に沈む。このため、洗浄剤LQ2からモデル材MDを引き出そうとする場合、除去されたサポート材SPがモデル材MDに再付着しにくくなる。
 上記実施形態では、洗浄方法100において、予備洗浄工程110を行ったが、本発明はこれに限られない。モデル材MDに付着するサポート材の付着量が少ない場合には、予備洗浄工程110は省略してもよい。
 上記実施形態では、予備洗浄槽11や洗浄槽12の開口を大気に対し解放した状態で、洗浄工程120を行ったが、本発明はこれに限られない。例えば、各開口を大気に対し密閉した状態で、洗浄工程120を行ってもよい。
 洗浄装置2は、前述した構成に加えて、予備洗浄槽11や洗浄槽12を収容する密閉ユニット60と、密閉ユニット60の内部空間の圧力を減じるポンプ70と、温度調節ユニット75と、を備えていてもよい(図5~6)。
 密閉ユニット60は、収容具61と、収容具61の開口を閉塞可能な蓋62と、蓋62に設けられたパッキン63と、解放弁64と、を備える。収容具61は、予備洗浄槽11や洗浄槽12を収容可能な収容空間61KXを有する。収容空間61KXの開口は、上方に開口する。蓋62を用いて収容空間61KXの開口を塞ぐと、パッキン63によって、収容空間61KXは密閉される(図5(B))。解放弁64は、コントローラ80の制御の下、収容空間61KXと外部空間が連通した開状態と、収容空間61KXと外部空間が断絶した閉状態との間で切り替え自在となる。
 ポンプ70は、吸気口71Aと排気口71Bを備えたポンプ本体71と、吸気口71Aと収容空間61KXを連通する配管72と、収容空間61KXの圧力を測定する圧力計73と、を備える。コントローラ80は、圧力計73の測定値を読み取りながら、ポンプ本体71を駆動する。これにより、ポンプ70は、コントローラ80の制御の下、収容空間61KXの内部気圧を所定の範囲に調節することができる。
 温度調節ユニット75は、予備洗浄槽11や洗浄槽12にそれぞれ収容された各洗浄剤LQ1~LQ2の温度を検知する温度センサ75Sと、収容具61の内側の底面に設けられた誘導加熱式のヒータ75Hと、を備える。
 コントローラ80の制御の下、温度調節ユニット75は、予備洗浄剤LQ1や洗浄剤LQ2の温度を、モデル材の融点より低くかつサポート材の融点以上の範囲となるように調節する。このとき、予備洗浄剤LQ1や洗浄剤LQ2はいずれも液状となっている。
 なお、必要に応じて、コントローラ80の制御の下、超音波ユニット40(図3)を用いて、予備洗浄剤LQ1や洗浄剤LQ2に対し超音波を印加してもよい。
 次に、密閉ユニット60の使用方法について説明する。
(予備洗浄工程110)
 図5(A)に示すように、予備洗浄槽11を収容空間61KXに配する。サポート材SPが付着したモデル材MDを予備洗浄剤LQ1に入れる。コントローラ80の制御の下、温度調節ユニット75は、予備洗浄剤LQ1の温度を、モデル材MDの融点より低くかつサポート材SPの融点以上の範囲となるように調節する。
 次に、解放弁64を閉じる。蓋62を用いて収容空間61KXの開口を塞ぐと、パッキン63により収容空間61KXは密閉空間となる(図5(B))。ポンプ70は、コントローラ80の制御の下、収容空間61KXの内部気圧が所定の範囲となるように調節する。
 予備洗浄剤LQ1はサポート材SPに対して相溶性を有する成分が含まれるため、予備洗浄剤LQ1には大部分のサポート材SPが溶解する。さらに、大気圧よりも低圧の環境に、サポート材SPが付着したモデル材MDを置くことにより、サポート材SPの中やモデル材MDとの境界部分に存在する気体が外部へ出る。この空気交換が行われる結果、モデル材MDにおけるサポート材SPの除去が進む。所定時間が経過した後、ポンプ70を停止し、解放弁64を開き、蓋62を開けて、モデル材MDを予備洗浄剤LQ1から引き上げる。
 (洗浄工程120)
 次に、予備洗浄剤LQ1から引き上げたモデル材MDを洗浄液LQ2に入れる。コントローラ80の制御の下、温度調節ユニット75は、洗浄剤LQ2の温度を、モデル材MDの融点より低くかつサポート材SPの融点以上の範囲となるように調節する。
 次に、解放弁64を閉じ、蓋62を用いて収容空間61KXの開口を塞ぐと、パッキン63により収容空間61KXは密閉空間となる(図5(B))。ポンプ70は、コントローラ80の制御の下、収容空間61KXの内部気圧が所定の範囲となるように調節する。
 洗浄液LQ2の界面活性剤の作用により、残存するサポート材SPはモデル材MDから取り除かれ、洗浄剤LQ2中に存在する。さらに、大気圧よりも低圧の環境下に、サポート材SPが付着したモデル材MDを配することにより、モデル材MDにおけるサポート材SPの除去が進む。この結果、モデル材MDに残存するサポート材SPはわずかなものとなる。所定時間を経過したら、ポンプ70を停止し、解放弁64を開き、蓋62を開けて、モデル材MDを洗浄剤LQ2から引き上げる。
 ここで、大気圧よりも低圧の環境下において、予備洗浄工程110や洗浄工程120を行った場合、モデル材MDにおけるサポート材SPの除去が促進される要因は次のように推測される。
 モデル材MDの造形完了時点において、サポート材SPの中やモデル材MDとの境界部分には一定量の気体が存在している。ところが、造形時とほぼ同等の気圧の環境下で予備洗浄工程110や洗浄工程120を行っても、当該気体は内部に存在したままである。ところが、ポンプ70を用いて、造形時よりも低圧の環境下で予備洗浄工程110や洗浄工程120を行うと、気圧差によって、当該気体は外部空間へ飛び出しやすくなる。このようなこのような空気交換が行われる結果、モデル材MDにおけるサポート材SPの除去が促進される。
 なお、ポンプ70は、洗浄液LQ2が沸騰状態となる程度まで、収容空間61KXの内部気圧を減じることが好ましい。沸騰現象により、空気交換が促進され結果、モデル材MDにおけるサポート材SPの除去が進む。
(濯ぎ工程130)
 その後、洗浄剤LQ2から引き上げられたモデル材MDを、お湯を収容するビーカの中に入れて濯ぎ工程130を行う。お湯の温度は、モデル材MDの融点より低く、かつサポート材SPの融点以上の範囲で調節されることが好ましい。超音波ユニット40を駆動し、ビーカに収容されるお湯に対し超音波を印加してもよい。
 このように、大気圧よりも低圧の環境下において、予備洗浄工程110や洗浄工程120を行うことにより、モデル材MDにおけるサポート材SPの除去が促進される。モデル材MDにおけるサポート材SPの除去作用を得るためには、より高い温度が必要になるが、更なる低圧環境下において、予備洗浄工程110や洗浄工程120を行うことにより、より高温の環境をつくらずとも、モデル材MDにおけるサポート材SPの除去作用を得ることができる。したがって、モデル材MDの材料が熱に弱い場合には、大気圧よりも低圧の環境下において、予備洗浄工程110や洗浄工程120を行うことにより、熱変形を避
けつつ、サポート材SPの除去作用を得ることが可能となる。
 密閉ユニット60における予備洗浄工程110と密閉ユニット60における洗浄工程120との間において、または、密閉ユニット60における洗浄工程120の後において、図2~3に示す洗浄装置2のような外部空間に解放された環境下で、超音波ユニット40を駆動しながら予備洗浄工程110や洗浄工程120を行ってもよい。
 また、目的とする洗浄度に応じて、予備洗浄工程110を省略してよい。
 ところで、モデル材MDに微細構造が形成されている場合、微細構造に入り込んだサポート材SPを取り除くことができない場合がある。微細構造としては、貫通孔や溝等がある。貫通孔のサイズは、例えば、2mm以下であることが好ましく、1mm以下であることがより好ましく、0.5mm以下であることがさらに好ましい。また、溝の幅は、例えば、2mm以下であることが好ましく、1mm以下であることがより好ましく、0.5mm以下であることがさらに好ましい。
 このような微細構造を有するモデル材MDの場合の洗浄方法100では、洗浄工程120に替えて、密閉ユニット60を用いた洗浄工程(以下、減圧型洗浄工程と称する)221と、減圧型洗浄工程221の後に行われ、スポンジ型洗浄装置200を用いたスポンジ型洗浄工程222と、を行うことが好ましい(図7)。さらに、濯ぎ工程130に替えて、スポンジ型濯ぎ工程132を行うことが好ましい。
 なお、場合によって、減圧型洗浄工程121を省略してもよい。また、減圧型洗浄工程121に替えて、洗浄装置2を用いた洗浄工程120を行ってもよい。
 また、必要に応じて、濯ぎ工程130又はスポンジ型濯ぎ工程132の後に行われ、塗布液LQ3に対しモデル材MDを塗布する塗布工程140を行ってもよい。
 次に、図8~11を用いて、スポンジ型洗浄装置200について説明する。
 以下、説明の便宜上、水平面における所定の方向をX方向と、水平面においてX方向と直交する方向をY方向と、X方向及びY方向に対して直交する方向をZ方向と、とする。
 図8~9に示すように、スポンジ型洗浄装置200は、スポンジ型洗浄槽210(槽)と、洗浄剤LQ2(液状の物質)を保持可能なスポンジ220と、サポート材SPが付着したモデル材MD(試料)を保持する試料保持構造230と、試料保持構造230をスポンジ220に対して進退自在に移動可能な移動機構240(移動機構)と、スポンジ型洗浄槽210に対して洗浄剤LQ2を供給する洗浄剤供給機構250と、スポンジ型洗浄槽210に対して濯ぎ液LQ5を供給する濯ぎ液供給機構260と、スポンジ型洗浄槽210からの排水を収容する廃液収容槽270と、スポンジ型洗浄槽210に設けられた液面センサ280と、各機構240~260を制御する制御機構290と、を備える。
 スポンジ型洗浄槽210は、洗浄剤LQ2(液状の物質)や濯ぎ液LQ5を収容可能となっている。そして、スポンジ型洗浄槽210の底には、スポンジ220が載置される。
 スポンジ220は、連続気泡構造を有し、洗浄剤LQ2を保持可能なものとなっていればよく、天然のもの、合成樹脂製や、これらに類するものでもよい。スポンジ220として、例えば、ウレタンスポンジ、セルローススポンジ、シリコーンスポンジ、ゴムスポンジ等がある。また、スポンジ220は、弾性を有していることが好ましい。スポンジ220の形状は直方体であり、稜線は、X方向、Y方向及びZ方向に延びる。
 モデル材MD(試料)は、スポンジ220の上面に載置される。モデル材MD(試料)の形状は直方体であり、稜線は、X方向、Y方向及びZ方向に延びる。モデル材MDには、上下方向に延びる貫通孔MDXが形成される。貫通孔MDXの第1開口(下側)は、スポンジ220に対して正対している。貫通孔MDXの第2開口(上側)は、外部に向かって解放される。
 液面センサ280は、スポンジ型洗浄槽210において、高さ方向に所定の間隔をあけて配される。
 試料保持構造230は、枠体231と、枠体231の中空部に設けられた網部材232と、を備える。枠体231は、水平に配される。網部材232は、金属やプラスチック等から形成される。網部材232の外形サイズは、モデル材MDの上面を覆う程度であればよい。網部材232の網目のサイズは、洗浄剤LQ2や濯ぎ液LQ5が通過可能なものであればよい。
 移動機構240は、枠体231を保持する枠体保持部材241と、上下方向(Z方向)に延びるように形成され、下方部において枠体保持部材241を保持する縦アーム242と、スポンジ型洗浄槽210に固定され、縦アーム242が上下方向に移動自在となるように縦アーム242の上方部を保持するアーム保持部材243と、アーム保持部材243に対する縦アーム242のスライド移動を駆動するモータ244と、を備える。
 枠体保持部材241は枠体231を着脱自在に保持することが好ましい。枠体保持部材241による枠体231の保持が解除された状態において、モデル材MD及びスポンジ220を所定に位置に載置する。その後、枠体保持部材241による枠体231の保持を行うことにより、所定の洗浄を行うことができる。
 モータ244は、制御機構290の制御の下、駆動される。モータ244の駆動により、縦アーム242は、スポンジ型洗浄槽210に対して上下方向に移動する。この結果、枠体保持部材241に保持された枠体231は、スポンジ型洗浄槽210に対して上下方向に移動する。このため、枠体231はスポンジ220に対して進退自在となっている。
 洗浄剤供給機構250は、スポンジ型洗浄槽210に対して洗浄剤LQ2を供給するものであり、洗浄剤LQ2を収容する洗浄剤タンク251と、洗浄剤タンク251に収容された洗浄剤LQ2の温度を測定する洗浄剤温度センサ252と、洗浄剤タンク251に収容された洗浄剤LQ2の温度を調節する洗浄剤温調器253と、洗浄剤LQ2を洗浄剤タンク251からスポンジ型洗浄槽210へ供給する洗浄剤配管254と、洗浄剤配管254に設けられた洗浄剤ポンプ255及び洗浄剤弁256と、を備える。
 制御機構290は、洗浄剤温度センサ252から、洗浄剤タンク251に収容された洗浄剤LQ2の温度を測定するとともに、測定した温度に基づいて洗浄剤温調器253を駆動する。これにより、洗浄剤温調器253は、洗浄剤LQ2の温度を、モデル材の融点より低く、かつサポート材の融点以上の範囲で調節する。
 洗浄剤配管254の入口254Aは、洗浄剤タンク251に収容された洗浄剤LQ2の液中にて開口し、洗浄剤配管254の出口254Bは、スポンジ型洗浄槽210の上方部分において、下側を向くように開口する。洗浄剤配管254の出口254Bは、スポンジ型洗浄槽210に載置されたスポンジ220の上方に位置することが好ましい。
 制御機構290は、液面センサ280の測定値を読み取りながら、スポンジ型洗浄槽210における液面高さを検知する。さらに制御機構290は、洗浄剤ポンプ255の駆動及び洗浄剤弁256を開く。これにより、洗浄剤タンク251から所定量の洗浄剤LQ2が送られるとともに、洗浄剤配管254の出口254Bからスポンジ型洗浄槽210に向けて所定量の洗浄剤LQ2が供給される。そして、制御機構290は、液面センサ280の測定値を読み取り、所定の液面高さとなったところで、洗浄剤ポンプ255の駆動を停止するとともに洗浄剤弁256を閉じる。
 濯ぎ液供給機構260は、スポンジ型洗浄槽210に対して濯ぎ液LQ5を供給するものであり、濯ぎ液LQ5を収容する濯ぎ液タンク261と、濯ぎ液タンク261に収容された濯ぎ液LQ5の温度を測定する濯ぎ液温度センサ262と、濯ぎ液タンク261に収容された濯ぎ液LQ5の温度を調節する濯ぎ液温調器263と、濯ぎ液LQ5を濯ぎ液タンク261からスポンジ型洗浄槽210へ供給する濯ぎ液配管264と、濯ぎ液配管264に設けられた濯ぎ液弁265と、を備える。なお、濯ぎ液配管264にポンプを設けてもよい。
 制御機構290は、濯ぎ液温度センサ262から、濯ぎ液タンク261に収容された濯ぎ液LQ5の温度を測定するとともに、測定した温度に基づいて濯ぎ液温調器263を駆動する。これにより、濯ぎ液温調器263は、濯ぎ液剤LQ5の温度を、モデル材の融点より低く、かつサポート材の融点以上の範囲で調節する。
 濯ぎ液配管264の入口264Aは、濯ぎ液タンク261に収容された濯ぎ液LQ5の液中にて開口し、濯ぎ液配管264の出口264Bは、スポンジ型洗浄槽210の内壁にて開口する。なお、濯ぎ液配管264の入口264Aは、濯ぎ液配管264の出口264Bよりも高い位置にあることが好ましい。また、濯ぎ液配管264の出口264Bは、洗浄剤LQ2の液面よりも高い位置で開口することが好ましい。
 制御機構290は、液面センサ280の測定値を読み取りながら、スポンジ型洗浄槽210における液面高さを検知する。さらに制御機構290は、濯ぎ液弁265を開く。これにより、濯ぎ液タンク261から所定量の濯ぎ液LQ5が送られるとともに、濯ぎ液配管264の出口264Bからスポンジ型洗浄槽210に向けて所定量の濯ぎ液LQ5が供給される。そして、制御機構290は、液面センサ280の測定値を読み取り、所定の液面高さとなったところで濯ぎ液弁265を閉じる。
 廃液収容槽270は、スポンジ型洗浄槽210からの排水を収容するものであり、スポンジ型洗浄槽210よりも低い位置に配される。スポンジ型洗浄槽210において、濯ぎ液配管264の出口264Bよりも低い位置に排出口210Eが形成される。排出口210Eからは排出用配管271が廃液収容槽270に向かってのびる。排出用配管271には、排出用弁273が設けられる。
 次に、スポンジ型洗浄装置200の使い方について述べる。
(スポンジ型洗浄工程)
 制御機構290は、排出用弁273を開くとともに、液面センサ280によるセンシング信号を読み取る。その後、制御機構290は、液面高さが所定のもの(例えば、液高さがゼロ)となったところで、排出用弁273を閉じる。こうして、スポンジ型洗浄槽210は空状態となる。
 次に、スポンジ型洗浄槽210において、枠体保持部材241による枠体231の保持を解除する。次に。モデル材MD及びスポンジ220を所定に位置に載置する。その後、枠体保持部材241による枠体231の保持を行う。このとき、枠体231及び網部材232は、モデル材MDから離隔している。
 次に、制御機構290は、洗浄剤ポンプ255の駆動及び洗浄剤弁256の開閉制御を通して、液面センサ280によるセンシング信号を読み取りながら、液面高さが所定のものとなるまで、洗浄剤タンク251からスポンジ型洗浄槽210へ洗浄剤LQ2を供給する。これにより、スポンジ型洗浄槽210へ供給された洗浄剤LQ2は、スポンジ220に吸収される。このとき、スポンジ220の上部は、液面から露出し、下部は、洗浄剤LQ2の中にあるため、スポンジ220の下部には、洗浄剤LQ2が存在する(接液退避状態)。
 その後、制御機構290は、モータ244を駆動する。これにより、試料保持構造230はスポンジ220に対して進退運動を行う。試料保持構造230がスポンジ220に対し近づくように移動すると、モデル材MDは、網部材232とスポンジ220によって挟まれた状態となる(図10(A))。さらに、試料保持構造230がスポンジ220に対し近づくと、モデル材MDがスポンジ220を押し込む押込状態となる。(図10(B))。スポンジ220がモデル材MDによって押し込まれると、スポンジ220の中にある洗浄剤LQ2がスポンジ220の上面まで供給する。こうして、洗浄剤LQ2がモデル材MDの貫通孔MDXに入る(接液状態)。
 ここで、洗浄剤LQ2の微細構造への入り込みやすさを考慮すると、モデル材MDの貫通孔MDXに入る洗浄剤LQ2は、泡状であることが好ましい。泡のサイズは、貫通孔MDXに比べて小さい方が好ましい。
 試料保持構造230を所定量だけ押し込んだ後、試料保持構造230は、スポンジ220に対し離れるように移動する。これにより、スポンジ220の弾性により、スポンジ220は元の形に戻ろうとする。そして、スポンジ220が復元する(押込退避状態)と、スポンジ220の上部が、液面から露出する。このとき、スポンジ型洗浄槽210にある洗浄剤LQ2やスポンジ220の周りにある空気は、元の形に戻ろうとするスポンジ220の内部へ吸い込まれる。
 このようにして、スポンジ220に対する試料保持構造230の進退運動を繰り返すことにより、スポンジ220は、弾性変形と、復元とを繰り返す。そして、スポンジ220は、弾性変形と復元との繰り返しにより、洗浄剤LQ2の泡を生成するとともに、モデル材MDの貫通孔MDXへ泡状の洗浄剤LQ2を供給することができる。モデル材MDの貫通孔MDXへ泡状の洗浄剤LQ2の供給を継続することにより、貫通孔MDXの第1開口(下側)から入った泡状の洗浄剤LQ2は、貫通孔MDXの第2開口(上側)から外部に流れ出る。貫通孔MDXに入る洗浄剤LQ2には、サポート材の洗浄成分が入っているため、貫通孔MDXにとどまっていた除去対象物質の除去が促される。
 なお、進退運動のストローク長は、貫通孔MDXの第1開口と第2開口までの容積や、第1開口と第2開口の高さ等によって調節することが好ましい。
 また、スポンジ220の高さ(Z方向)と、洗浄剤LQ2の液面の高さ(Z方向)との関係は、泡状の洗浄剤LQ2を生成及び供給可能な範囲であればよいが、空気の取り込みやすさを考慮すると、スポンジ220の高さ(Z方向)は、洗浄剤LQ2の液面の高さ(Z方向)よりも高い方が好ましい。
(スポンジ型濯ぎ工程)
 その後、制御機構290は、排出用弁273を開くとともに、液面センサ280によるセンシング信号を読み取る。その後、制御機構290は、液面高さが所定のもの(例えば、液高さがゼロ)となったところで、排出用弁273を閉じる。こうして、スポンジ型洗浄槽210は空状態となる。
 次に、制御機構290は、濯ぎ液弁265の開閉制御を通して、液面センサ280によるセンシング信号を読み取りながら、液面高さが所定のものとなるまで、濯ぎ液タンク261からスポンジ型洗浄槽210へ濯ぎ液LQ5を供給する。これにより、スポンジ型洗浄槽210へ供給された濯ぎ液LQ5は、スポンジ220に吸収される。その後、制御機構290は、モータ244を駆動する。これにより、モデル材MDはスポンジ220に対して進退運動を行う。この進退運動により、残留した洗浄剤LQ2と濯ぎ液LQ5との混合液が、モデル材MDの貫通孔MDXを流通する。
 その後、制御機構290は、排出用弁273を開き、スポンジ型洗浄槽210を空状態とした後、再び、濯ぎ液タンク261からスポンジ型洗浄槽210へ濯ぎ液LQ5を供給し、スポンジ220に対するモデル材MDの進退運動を行う。これを繰り返すことによって、スポンジ型濯ぎ工程132を行うことができる。スポンジ型濯ぎ工程132における濯ぎ液LQ5の挙動は、スポンジ型洗浄工程122における洗浄剤LQ2の挙動と同様であるため、貫通孔MDXにとどまっていた除去対象物質や洗浄剤LQ2の除去が促される。
 ここで、濯ぎ液LQ5の微細構造への入り込みやすさを考慮すると、モデル材MDの貫通孔MDXに入る濯ぎ液LQ5は、泡状であることが好ましい。
 上記実施形態では、スポンジ220の形状は、直方体であったが、本発明はこれに限られず、他の柱体でもよいし、球体、錐体、その他の形状であってもよい。また、スポンジ220の高さ(Z方向)は、モデル材MDに形成された貫通孔MDXの第1開口及び第2開口の高さに比べて高い方が良い。
 上記実施形態では、モデル材MDに形成された貫通孔MDXの形状は、直線状であったが(図10)、本発明はこれに限られず、クランク状(図11(A))のように、貫通孔MDXがモデル材MDの上面から下面にかけて形成され、貫通孔MDXが上面及び下面にそれぞれ開口しているものでもよい。
 また、貫通孔MDXの2つの開口は、コ字状(図11(B))のように、一つの面(図中では下面)に形成されている場合でもよい。この場合には、貫通孔MDXの2つの開口をスポンジ220に当ててもよいし、貫通孔MDXの2つの開口のうち一方をスポンジ220に当て、他方を外部へ開放してもよい。図示は省略するが、貫通孔MDXとして、L字状であってもよい。
 さらに、貫通孔MDXは、その孔サイズが一定でなくともよい。例えば、図11(C)のように、貫通孔MDXの中途部MDXcが、端部MDXeに比べて、孔のサイズが大きくてもよいし、小さくてもよい。
 なお、モデル材MDの形状は、直方体であったが、本発明はこれに限られず、他の柱体でもよいし、球体、錐体、その他の形状であってもよい。
 上記実施形態では、スポンジ220の上にモデル材MDを載置したが、本発明はこれに限られず、本発明の趣旨の範囲において、モデル材MDの上にスポンジ220を載置してもよい。
 上記実施形態では、スポンジ220に対してモデル材MDを移動させたが、本発明はこれに限られず、モデル材MDに対して上下方向にスポンジ220を移動させてもよい。
 上記実施形態では、スポンジ220とモデル材MDとの相対的な移動方向として、上下方向(垂直方向)を採用したが、本発明はこれに限られず、本発明の趣旨の範囲において、水平方向や斜め方向としてもよい。
 上記実施形態では、スポンジ220とモデル材MDとの相対的な移動に、試料保持構造230と移動機構240等のスポンジ型洗浄装置200を用いたが、本発明はこれに限られず、洗浄液LQ2を含んだスポンジ220とモデル材MDとの相対的な移動は人手を使ってもよい。
 上記実施形態では、移動機構240がスポンジ変形構造として機能したが、本発明はこれに限られない。
 次に、スポンジ型洗浄装置200の変形例を説明する。スポンジ型洗浄装置600は、図12Aに示すように、袋610(槽)と、袋610に収容された洗浄剤LQ2と、袋610に収容されたスポンジ220と、を備える。
 洗浄剤LQ2の温度は、所定の温度範囲に調節される。洗浄剤LQ2の温度調節は、密閉型洗浄容器800への供給前に行われてもよいし、密閉型洗浄容器800への供給後に行われてもよい。
 袋610は、軟性の材料からできており、外力の付与によって変形が可能である。すなわち、袋610全体が変形可能となっている。袋610の変形によって、袋610に収容されたスポンジ220の変形が可能なものであることが好ましい。袋610としては、プラスチック製のものであることが好ましく、透光性を有するものであることが好ましい。また、変形操作のしやすさから、厚さは薄いものであることが好ましい。
 袋610に収容された洗浄剤LQ2は、すべて、スポンジ220に保持されている。
 図12Bに示すように、スポンジ220は、直方体状に形成され、上面に切り込み220Kが形成される。切り込み220Kには、サポート材SPが付着したモデル材MD(試料)が挿入される。
 手を用いて、袋610に対し外力を付与することにより、袋610が変形する。これにより、袋610に収容されたスポンジ220が弾性変形する。一方、外力の付与を解くとスポンジ220は復元する。こうして、外力の付与及び外力の解除を繰り返すことにより、スポンジ220は、弾性変形と、復元とを繰り返す。スポンジ220は、弾性変形と復元との繰り返しにより、洗浄剤LQ2の泡を生成するとともに、モデル材MDの貫通孔へ泡状の洗浄剤LQ2を供給することができる。モデル材MDの貫通孔へ泡状の洗浄剤LQ2の供給を継続することにより、貫通孔にとどまっていた除去対象物質の除去が促される。
 上記実施形態では、直方体状のスポンジ220を用いたが本発明はこれに限られない。例えば、筒状のスポンジ220(図12C)を用いてもよい。そして、筒状のスポンジ220の中空部220Xに試料を収容した状態で、洗浄剤LQ2を含むスポンジ220の弾性変形及び復元を繰り返し行えばよい。
 なお、スポンジとしては、シート状のスポンジ220(図12D)を用いてもよい。シート状のスポンジ220を、試料の周りを囲む状態にした状態で、スポンジ220の弾性変形及び復元を繰り返し行えばよい。
 さらに、シート状のスポンジ220としては、シート状のスポンジ本体220Bと、突起220T(第1係合部)が形成されたスポンジ本体221の一方の端部220BAと、切り込み220K(第2係合部)が形成されたスポンジ本体221の他方の端部220BBと、を備えていてもよい(図12E)。突起220Tは、切り込み220Kに対して係脱可能となっている。突起220Tを切り込み220Kに対して係合させると、スポンジ本体220Bは筒状となる(図12F)。そして、中空部220Xに対し試料を配置させてもよい。
 なお、袋610に収容された洗浄剤LQ2の一部がスポンジ220に保持され、残りは、袋610に貯留していてもよい(図12G)。
 上記実施形態では、スポンジ型洗浄工程122の例を説明したが、スポンジ型濯ぎ工程132においても利用可能である。すなわち、スポンジ型濯ぎ工程132における濯ぎ液LQ5の挙動は、スポンジ型洗浄工程122における洗浄剤LQ2の挙動と同様であるため、貫通孔にとどまっていた除去対象物質や洗浄剤LQ2の除去が促される。
 上記実施形態では、袋610全体が変形可能となっていたが、本発明はこれに限られず、変形可能部は、袋610の一部でもよいし、前述のスポンジ型洗浄槽210において一部に変形可能部を設け、変形可能部の変更により、スポンジ型洗浄槽210に収容されたスポンジ200を変形させてもよい。
 なお、微細構造を有する試料の洗浄方法100(図7)において、スポンジ型洗浄工程222に替えて、水車型洗浄装置300を用いた水車型洗浄工程を行ってもよい。また、スポンジ型濯ぎ工程223に替えて、水車型洗浄装置300を用いた水車型濯ぎ工程を行ってもよい。
 次に、水車型洗浄装置300について説明する。
 図13A~13Bに示すように、水車型洗浄槽ユニット310と、水車型濯ぎ槽ユニット320と、蓋ユニット330と、を備える。
 水車型洗浄槽ユニット310は、洗浄剤LQ2を収容する水車型洗浄槽312と、水車型洗浄槽312に収容された洗浄剤LQ2の温度を調節する洗浄剤温調器314と、を備える。
 水車型濯ぎ槽ユニット320は、濯ぎ液LQ5を収容する水車型濯ぎ槽322と、水車型洗浄槽312に収容された洗浄剤LQ2の温度を調節する洗浄剤温調器324と、を備える。
 蓋ユニット330は、蓋332と、蓋332の下面から下方に向かってのびる水車アーム333と、水車アーム333の先端において回動自在に設けられた水平軸334と、水平軸334に軸着された水車336と、水車336の周面において、所定の間隔で設けられたチャック部材337と、水平軸334の軸線周りにおいて水平軸334の回転または回動を行うモータ338と、各部を制御する制御機構339と、を備える。
 蓋332は、水車型洗浄槽312や水車型濯ぎ槽322の開口を塞ぐものであり、水車型洗浄槽312や水車型濯ぎ槽322の開口部に対して着脱自在となっている。
 水車型濯ぎ槽322は、水車型洗浄槽312と同様の構造を有するため、以降の蓋ユニット330の詳細の説明では、水車型洗浄槽312を用いて説明する。 
 水車アーム333は、水車型洗浄槽312の開口部に対して蓋332を装着した際、水車型洗浄槽312に向かってのび、水平軸334は水平方向に向く。
 チャック部材337は、モデル材MDの保持及び保持の解除が可能となっている。
 制御機構339がモータ338を駆動すると、水車336は水平軸334周りに正逆方向に対して回転または回動する。チャック部材337に保持されたモデル材MDの移動軌跡は、水平軸334周りにおいて円状または円弧状となる。水車型洗浄装置300に収容された洗浄剤LQ2の液面は、モデル材MDの移動軌跡と交差する。すなわち、モータ338の駆動により、モデル材MDは、洗浄剤LQ2の液中にある浸漬状態と、浸漬状態から退避した退避状態との間で切り替え自在となる。なお、モデル材MDが液面に接近する際、貫通孔MDXが開口する開口部が液面に接近することが好ましい。
 (水車型洗浄濯ぎ工程)
 洗浄剤LQ2が収容されている水車型洗浄槽312に対し蓋332を装着すると、水車336のうち下方部分は洗浄剤LQ2に浸かり、上方部分は洗浄剤LQ2の液面から出ている。制御機構339の制御の下、モータ338が駆動すると、水車336は、正逆方向への回転または回動する(図14)。この結果、チャック部材337に保持されたモデル材MDは、洗浄剤LQ2の液中にある浸漬状態と、浸漬状態から退避した退避状態との間で切り替え自在となる。このとき、モデル材MDが洗浄剤LQ2の液面へ進入する際、洗浄剤LQ2の液面近傍にあった空気が液中に混ざる結果、洗浄剤LQ2の液面近傍には泡が発生する。泡状となった洗浄剤LQ2が、モデル材MDに設けられた貫通孔MDXの下方の孔に入り込む(図14(A)~14(B))。その後、モデル材MDは、洗浄剤LQ2の中を進んだ後(図14(C))、洗浄剤LQ2から液の外に出る(図14(D))。このとき、貫通孔MDXに入った洗浄剤LQ2は、下方の孔から流れ出る。こうして、貫通孔MDXにおける洗浄が行われる。
 (水車型濯ぎ工程)
 濯ぎ液LQ5が収容されている水車型濯ぎ槽322に対し蓋332を装着すると、水車336のうち下方部分は濯ぎ液LQ5に浸かり、上方部分は濯ぎ液LQ5の液面から出ている。制御機構339の制御の下、モータ338が駆動すると、水車336は、正逆方向への回転または回動する。この結果、チャック部材337に保持されたモデル材MDは、濯ぎ液LQ5の液中にある浸漬状態と、浸漬状態から退避した退避状態との間で切り替え自在となる。このとき、モデル材MDが濯ぎ液LQ5の液面へ進入する際、濯ぎ液LQ5の液面近傍にあった空気が液中に混ざる結果、濯ぎ液LQ5の液面近傍には泡が発生する。泡状となった濯ぎ液LQ5が、モデル材MDに設けられた貫通孔MDXの下方の孔に入り込む。その後、モデル材MDは、濯ぎ液LQ5の中を進んだ後(図14(C))、濯ぎ液LQ5から液の外に出る。このとき、貫通孔MDXに入った濯ぎ液LQ5は、下方の孔から流れ出る。こうして、貫通孔MDXにおける濯ぎが行われる。
 上記実施形態の水車型洗浄濯ぎ工程及び水車型洗浄濯ぎ工程において、水車型濯ぎ槽322や水車型洗浄槽312に蓋332を設けたが、本発明はこれに限られず、図15に示すような、ヒータ内蔵型の超音波洗浄機410に対して用いることができる。この場合には、水車型濯ぎ槽322や水車型洗浄槽312に替えて、超音波洗浄機410を囲むように配された外筒420に対し、蓋332を装着してもよい。蓋332を装着すると、水車336のうち下方部分は、超音波洗浄機410の中の洗浄剤LQ2や濯ぎ液LQ5に浸かり、上方部分は液面から出ることとなる。この状態で、制御機構339の制御の下、モータ338が駆動することにより、水車型洗浄濯ぎ工程及び水車型洗浄濯ぎ工程を行うことができる。
 上記実施形態では、試料の移動軌跡が、水平軸334周りにおいて円状または円弧状であったが、液中にある状態と液の外にある状態とを切り替えることができるものであれば、すなわち、移動軌跡の一部が液状の物質の中であり、残りが前記液状の物質の外であれば、直線状でもよい。例えば、本発明の趣旨において、試料は上下方向(Z方向)や斜め方向に往復運動してもよい。
 なお、微細構造を有するモデル材MDの場合の洗浄方法100(図7)において、水車型洗浄装置300を用いた水車型洗浄工程に替えて、密閉型洗浄容器800を用いた密閉型洗浄工程を行ってもよい。また、水車型洗浄装置300を用いた水車型濯ぎ工程に替えて、密閉型洗浄容器800を用いた密閉型濯ぎ工程を行ってもよい。
 図16~17に示すように、密閉型洗浄容器800は、洗浄剤LQ2を収容する下槽811と、下槽811の上に配される上槽812と、サポート材が付着したモデル材MD(試料)を保持するためのフィルター815及びフィルター816と、を備える。
 下槽811及び上槽812は有底の筒状体である。上槽812は下槽811の上方に位置する。下槽811の開口は上方を向き、上槽812の開口は下方を向く。下槽811の開口と上槽812の開口とは、同じ形状で同じ寸法となっているため、下槽811の開口と上槽812の開口とを正対させることで密閉容器が形成される。
 フィルター815は、下槽811の収容空間に設けられる。フィルター815は、下槽811及び上槽812の収容空間を2つの収容空間に仕切る。フィルター815よりも下方の収容空間を第1収容空間K1と、フィルター815よりも上方の収容空間を第2収容空間K2と定義する。フィルター816は、第2収容空間K2に設けられる。フィルター815、816は、それぞれシート状に形成され、その目は、モデル材MDよりも小さい。このため、フィルター815、816は、洗浄剤LQ2の通過を許容するとともに、モデル材MDの通過を規制することができる。下槽811の開口と上槽812の開口とを正対させると、フィルター815、816は、所定の間隔だけ離れた位置で向き合う。
 フィルター815は、下槽811に設けられた下槽保持部材817によって保持される。下槽保持部材817には、Z方向に延びるレール溝が設けられる。レール溝により、フィルター815はZ方向に移動自在となる。さらに、レール溝には、コイルバネ(フィルター付勢部材)が設けられている。この場合には、フィルター815は、Z方向上側に向けて付勢されている。同様に、フィルター816は、上槽812に設けられた上槽保持部材818によって保持される。上槽保持部材818には、Z方向に延びるレール溝が設けられる。レール溝により、フィルター816はZ方向に移動自在となる。さらに、レール溝には、コイルバネ(フィルター付勢部材)が設けられる。このため、フィルター816は、Z方向下側に向けて付勢されている。なお、レール溝にコイルバネを設けない場合には、フィルターの位置決めを行うためのる固定具を設ければよい。
 洗浄剤LQ2の温度は、所定の温度範囲に調節される。洗浄剤LQ2の温度調節は、密閉型洗浄容器800への供給前に行われてもよいし、密閉型洗浄容器800への供給後に行われてもよい。
 密閉型洗浄容器800を手で持って上下方向に振ると、洗浄剤LQ2は、フィルター815,816を介して、下槽811と上槽812との間を往復運動する。モデル材MDは、往復運動する洗浄剤LQ2に衝突する。このとき、モデル材MDが洗浄剤LQ2の液面へ進入する際、洗浄剤LQ2の近傍にあった空気が液中に混ざる結果、泡を含む液状の洗浄剤LQ2となる。また、フィルターの目が細かい場合には、フィルターの通過によっても泡が生成する。そして、泡状となった洗浄剤LQ2が、モデル材MDに設けられた貫通孔に供給されるため、貫通孔における洗浄が行われる。
 なお、フィルター815、816のいずれか一方は、フィルターではなく、板状部材でもよい。
 次に、密閉型洗浄容器の変形例を示す。図18A~18Bに示すように、密閉型洗浄容器820は、有底の筒状容器821と、筒状容器821に形成された開口821Xを開閉自在にする蓋822と、筒状容器821に設けられたフィルター815と、フィルター815を固定する下槽保持部材817と、モデル材MD(試料)を固定するためのフィルター816と、フィルター816を固定するフィルター固定具825と、を備える。
 フィルター815は、筒状容器821の収容空間Kの中途部に設けられる。フィルター815は、筒状容器821の収容空間を、フィルター815よりも下方の収容空間K1と、フィルター815よりも上方の収容空間K2と、に仕切る。収容空間K2にはモデル材MD(試料)が収容される。筒状容器821には洗浄剤LQ2が貯留する。
 フィルター固定具825は、蓋822の内面から起立する突起筒825Aと、突起筒825Aに収容されたコイルバネ825Bと、突起筒825Aの開口に基端部が挿入された棒825Cと、を備える。棒825Cは、基端部が突起筒825Aに挿入された状態で、Z方向に移動自在となっている。コイルバネ825Bは、棒825Cを下方向(棒825Cの先端部が蓋822から遠ざかる方向)に向けて付勢する。
 蓋822を開口821Xに装着すると、フィルター816は、モデル材MDに当接する。コイルバネ825Bにより、フィルター816は下方向に向けて付勢されているため、蓋822を開口821Xに装着すると、フィルター816はモデル材MDをフィルター815側に押し当てる。これにより、モデル材MDは、フィルター815及びフィルター816によって保持される。
 密閉型洗浄容器820を手で持って上下方向に振ると、洗浄剤LQ2は、収容空間K1,K2との間を往復運動する。モデル材MDは、往復運動する洗浄剤LQ2に衝突する。このとき、モデル材MDが洗浄剤LQ2の液面へ進入する際、洗浄剤LQ2の近傍にあった空気が液中に混ざる結果、泡を含む液状の洗浄剤LQ2となる。また、フィルターの目が細かい場合には、フィルターの通過によっても泡が生成する。そして、泡状となった洗浄剤LQ2が、モデル材MDに設けられた貫通孔に供給されるため、貫通孔における洗浄が行われる。
 また、図18Cに示すようにしてもよい。モデル材MDは、密閉型洗浄容器820内において、フィルター815,186によって固定される。モデル材MDが固定される位置は、やや低めの位置に設定され、洗浄剤LQ2の中に浸っている状態となる。この状態で洗浄剤LQ2による洗浄が行われる。さらに、水Wが貯留する大槽Sに密閉型洗浄容器820を配し、超音波洗浄機USを用いることにより洗浄が促進される。この場合には密閉型洗浄容器820はガラスなど超音波を透過するものであることが好ましい。次に、図18Dに示すように、密閉型洗浄容器820を上下反転させ大槽Sに配すると、モデル材MDは、洗浄剤LQ2の液面から出る。このように、密閉型洗浄容器820を正の向き(図18C)と逆の向き(18D)とを切り替えることにより、洗浄剤LQ2の動き、それに伴う泡の発生により、洗浄が促進する。
 なお、密閉型洗浄容器820において直線移動機構850を設けることにより、密閉型洗浄工程の自動化が可能となる。図19に示すように、直線移動機構850は、モータ851と、モータ851の駆動により回転する回転軸852と、密閉型洗浄容器820を保持する保持機構853と、カム機構855と、を備える。カム機構855は、回転軸852の回転運動をZ方向における保持機構853の往復運動に変換する。モータ831の駆動により、密閉型洗浄容器820は、Z方向において往復運動する。このため、洗浄剤LQ2は、フィルター815,816を介して、収容空間K1,K2との間を往復運動する。そして、泡状となった洗浄剤LQ2が、モデル材MDに設けられた貫通孔に供給されるため、貫通孔における洗浄が行われる。
 なお、密閉型洗浄容器820において回転移動機構830を設けることにより、密閉型洗浄工程の自動化が可能となる。図20に示すように、回転移動機構830は、モータ831と、モータ831の駆動により回転する回転軸832と、を備える。回転軸832は、Y方向に延びる。モータ831の駆動により、回転軸832はY軸周りに回転する。結果、モータ831の駆動により、洗浄剤LQ2の収容空間K1,K2の往復運動が発生する程度に、密閉型洗浄容器820はY軸周りに自転する。結果、泡状となった洗浄剤LQ2は、モデル材MDに設けられた貫通孔は洗浄される。なお、密閉型洗浄容器の公転運動が必要な場合には、回転軸832から径方向に延びるアームを設け、アームの先端に密閉型洗浄容器を取り付ければよい。
 上記実施形態では、密閉型洗浄容器を用いて、手動で、密閉型洗浄工程や密閉型濯ぎ工程を行ったが、自動化してもよい。この場合には、所定の移動機構を用いることが好ましい。例えば、図21に示すように、外槽881と、外槽881の内部空間の温度を調節する温度調節ユニット882とを備える恒温槽880において密閉型洗浄容器820を用いる場合には、外槽881の壁881Wに孔を形成し、その孔から回転軸832を通す。密閉型洗浄容器820を外槽の内部空間に収容する。そして、回転軸832と密閉型洗浄容器820を連結することにより、所定の温度環境において、密閉型洗浄容器820の自転運動が可能となる。
 上述した回転移動機構830や直線移動機構850は、密閉型洗浄容器800や密閉型洗浄容器820のみならず、スポンジ型洗浄装置200、水車型洗浄装置300や袋610にも適用可能である。また、恒温槽880において所定の工程を行う場合にも、図21に示した場合と同様に、外槽881の壁881Wに孔を形成し、その孔から回転軸を通すことにより、外槽881の外に配されたモータの動力が回転軸を経由してスポンジ型洗浄装置200、水車型洗浄装置300や袋610に伝動することができる。
 なお、洗浄剤LQ2において、炭酸を含む液体(例えば、炭酸水)を用いることにより、洗浄の効果が向上する。同様に、濯ぎ液LQ5として、炭酸を含む液体(例えば、炭酸水)や、炭酸を含む液体(例えば、炭酸水)とその他の液体の混合液を用いることにより、濯ぎの効果が向上する。
 なお、洗浄対象となる物体は、モデル材MDに限られない。また、除去対象物質は、サポート材SPや予備洗浄剤等、洗浄剤に含まれる洗浄成分が作用するものであればよい。例えば、また、除去対象物質が、一般的な油汚れである場合には、中性洗剤を用いてもよい。
 なお、上述したスポンジ型洗浄装置200や水車型洗浄装置300において液状のものに所定の処理を行って泡を発生させたが、本発明はこれに限られず、洗浄対象物(モデル材MD等)に直接泡を供給してもよい。
 なお、塗布液LQ3の挙動もまた、スポンジ型洗浄工程122における洗浄剤LQ2の挙動と同様であるため、前述の手段を用いることにより、貫通孔の内壁において塗布液LQ3の塗布が可能となる。
 上記実施形態では、サポート材SPの除去に用いたが、本発明はこれに限られない。例えば、油脂材(パラフィン系のワックス)に酸化クロムを練り込んだバフ研磨材(金属、非鉄金属の鏡面出し剤)の除去について本発明を適用してもよい。
 上記実施形態では、モデル材MDとして、熱溶解積層法方式やインクジェット方式等に用いられる材料を用いたが、本発明はこれに限られない。モデル材MDとして、金属製(例えば、鉄や非鉄金属類)のワークを用いてもよい。本発明は、金属製のワークに付着したサポート材を除去するために用いても良いし、後述の目的のために用いてもよい。
 ところで、切削加工後の金属製のワークには切削油が付着しているため、そのまま使用する場合には、切削油の除去が必要となる。除去可能な切削油としては、油性切削油や水溶性切削油がある。また、鉄などの金属製のワークは、錆に弱いため、輸送時や保管時には、金属製のワークを防錆油でコーティングする必要がある。
 かかる場合において、金属製のワークに対し、洗浄方法100の一部分を行ってもよい。予備洗浄工程110では、金属製のワークを予備洗浄剤LQ1に浸漬する。これにより、金属製のワークに付着していた大部分の油性切削油が、予備洗浄剤LQ1に溶けだす。結果、金属製のワークから大部分の油性切削油を取り除くことができる。
 次に、洗浄工程120では、金属製のワークを洗浄剤LQ2に浸漬する。これにより、金属製のワークの表面に洗浄剤LQ2のコーティング層が形成する。このコーティング層が、防錆層として機能する。なお、洗浄工程120の後、濯ぎ工程130や塗布工程140は行わなくてよい。
 油性切削油を除去するための予備洗浄剤LQ1としては、サポート材SPの溶解するために用いたものと同様のものを適用することができる。
 防錆層を形成する洗浄剤LQ2としては、全体として水溶性であり、溶媒と、防錆成分とを含む。
 溶媒としては、水やアルコールであることが好ましい。溶媒の濃度は、発明の効果が出る程度であれば特に限定されないが、5重量%以上100重量%以下であることが好ましく、50重量%以上100重量%以下であることがより好ましく、80重量%以上100重量%以下であることが特に好ましい。
 防錆成分としては、アミノ基と、親水基(アミノ基を除く)とを含むことが好ましい。親水基(アミノ基を除く)としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、カルボニル基やスルホ基などがある。その具体例としては、エタノールアミン類(モノエタノールアミン、ジエタノールアミンやトリエタノールアミン)等がある。洗浄成分の濃度は、発明の効果が出る程度であれば特に限定されないが10重量%以上40重量%以下であることが好ましい。
 上記実施形態では、金属製のワークに対する切削油の除去について述べたが、本発明はこれに限られない。本発明は、切削油以外にもグリースにも適用可能である。
<実施例>
 実験A1~A15を行った。
 (実験A1)
 3Dプリンタ(3Dシステムス社製 VisiJetシリーズ)を用いて、モデル材MD及びサポート材SPから三次元造形物Xをつくった。三次元造形物Xのうちモデル材MDは、直方体形状(縦:50mm、横:30mm、高さ:30mm)である。直方体形状のモデル材MDは、天面から底面に向けて貫通する直線貫通孔(直径φ:1.0mm、長さ:30mm)とが、それぞれ5個形成されている。サポート材SPは、モデル材MDの各面に対し一様の厚さ(約10~15mm)で付着するとともに、及び全ての貫通孔にかけて充填されていた。
 モデル材MDとして、VisiJet Crystal EX200 Plastic Material(株式会社スリーディー・システムズ・ジャパン)を利用した。
 モデル材MDの成分:
  ウレタンアクリラートオリゴマー 20~40重量%
  エトキシル化ビスフェノールAジアクリラート(CAS番号 64401-02-01) 15
~35重量%
  トリプロプレングリコールアクリラート(CAS番号 42978-66-5) 1.5~3重量%
 サポート材SPとして、VisiJet200(株式会社スリーディー・システムズ・ジャパン)を用いた。
 サポート材SPの成分:ヒドロキシ化ワックス(CAS番号 112-95-5)
 サポート材SPの融点:55~65℃ 
 サポート材SPの密度:0.85~0.91(g/cm
 三次元造形物Xに対して、洗浄方法100を行った。
 用いた予備洗浄剤の成分は以下の通りである。
   脂肪酸エステル                70重量%
   固形パラフィン(CAS番号 8002-74-2)    30重量%
 用いた洗浄剤の成分は以下の通りである。
   水                      70重量%
   トリエタノールアミン(CAS番号 102-71-6) 20重量%
   ポリオキシアルキレンアルキルエーテル     10重量%
(予備洗浄工程)
 図5に示す密閉ユニット60において、予備洗浄工程を行った。予備洗浄剤の温度T1は70℃を維持した。三次元造形物Xを予備洗浄剤LQ1(250cc)に沈め、解放弁64を閉じ、蓋62を用いて収容空間61KXの開口を塞いだ。ポンプ70によって、収容空間61KXの減圧を行った。大気圧からの減圧量ΔP1は、0.08MPaであった。以上の条件で、予備洗浄工程を行った。予備洗浄工程を行った時間S1は9分であった。
(洗浄工程)
 次に、密閉ユニット60において、洗浄工程を行った。洗浄剤の温度T2Aは65℃を維持した。三次元造形物Xを洗浄剤LQ2(250cc)に沈め、解放弁64を閉じ、蓋62を用いて収容空間61KXの開口を塞いだ。ポンプ70によって、収容空間61KXの減圧を行った。減圧操作は、洗浄剤LQ2の沸騰が開始した時点で停止した。沸騰が開始した時点の大気圧からの減圧量ΔP2は、0.07MPaであった。以上のように、沸騰した洗浄剤LQ2を用いて洗浄工程を行った。この洗浄工程を行った時間S2Aは2分であった。
 次に、図2に示す洗浄装置2において洗浄工程を行った。洗浄剤の温度T2Bは65℃を維持した。三次元造形物Xを洗浄剤LQ2(250cc)に沈め、超音波ユニット40により、洗浄剤LQ2に対し超音波を印加した。印加した超音波の周波数f2は40KHzであった。この洗浄工程を行った時間S2Bは2分であった。
(濯ぎ工程)
 次に、洗浄装置2の外容器21にビーカを配置した。ビーカの中に水を250cc注いだ。水の温度T3は65℃を維持した。三次元造形物Xをお湯に沈め、超音波ユニット40により、水に対し超音波を印加した。印加した超音波の周波数f3は40KHzであった。この濯ぎ工程を行った時間S3は3分であった。
 (実験A2~15)
 実験A2、A6~7、A11~12では、表1に記載した条件以外は、実験A1と同様にして、三次元造形物Xに対してサポート材の洗浄方法を行った。なお、表中、孔形状における「ストレート」とは、図10のものを指し、「クランク」とは、図11(A)のものを指し、「コ字状」とは、図11(B)のものを指す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 実験A3では、図2に示す洗浄装置2を用いた洗浄工程の代わりに、図8に示すスポンジ型洗浄装置200を用いたスポンジ型洗浄工程を行った。洗浄剤の温度T2Cは65℃を維持した。この洗浄工程を行った時間S2Cは1分であった。そして、実験A1の濯ぎ工程に替えて、図8に示すスポンジ型洗浄装置200を用いたスポンジ型濯ぎ工程を行った。濯ぎ液の温度T3Bは65℃を維持した。この洗浄工程を行った時間S3Bは3分であった。
 実験A4、A8~A9、A13~14において、図2に示す洗浄装置2を用いた洗浄工程の代わりに、図8に示すスポンジ型洗浄装置200を用いたスポンジ型洗浄工程を行った。そして、実験A1の濯ぎ工程に替えて、図8に示すスポンジ型洗浄装置200を用いたスポンジ型濯ぎ工程を行った。表1に記載した条件以外は、実験A3と同様の条件でスポンジ型洗浄工程及びスポンジ型洗浄工程を行った。
 実験A5では、図2に示す洗浄装置2を用いた洗浄工程の代わりに、図13Aに示す水車型洗浄装置300を用いた水車型洗浄工程を行った。洗浄剤の温度T2Dは65℃を維持した。この洗浄工程を行った時間S2Dは1分であった。そして、実験A1の濯ぎ工程に替えて、図13Aに示す水車型洗浄装置300を用いた水車型濯ぎ工程を行った。濯ぎ液の温度T3Cは65℃を維持した。この洗浄工程を行った時間S3Cは3分であった。
 実験A10、A15においても、図2に示す洗浄装置2を用いた洗浄工程の代わりに、図13Aに示す水車型洗浄装置300を用いた水車型洗浄工程を行った。そして、実験A1の濯ぎ工程に替えて、図13Aに示す水車型洗浄装置300を用いた水車型濯ぎ工程を行った。表1に記載した条件以外は、実験A5と同様の条件で水車型洗浄工程及び水車型濯ぎ工程を行った。
 実験A1~A15後の三次元造形物X(モデル材)に対し、後述の基準で評価を行った。それぞれの評価結果は、表1に示す。
1.洗浄度合い評価(面)
 実験A1~A15後の三次元造形物X(モデル材)の表面(貫通孔を除く)に対し評価を行った。
 評価基準は以下の通りである。 
 1:目視観察したところサポート材がほとんど残っていた。
 2:目視観察したところサポート材がわずかに残っていた。
 3:目視観察したところサポート材が全く残っていなかった。
2.洗浄度合い評価(孔)
 実験A1~A15後の三次元造形物X(モデル材)の貫通孔に対し評価を行った。
 評価基準は以下の通りである。
 1:目視観察したところサポート材がほとんど残っていた。
 2:目視観察したところサポート材がわずかに残っていた。
 3:目視観察したところサポート材が全く残っていなかった。
 (実験B1)
 水を用いて、実験A3を行った後のモデル材MDを、図8に示すスポンジ型洗浄装置200にセットした。スポンジ220の半分の高さまで水を張って、モデル材MDを用いてスポンジ220の弾性変形及び復元を1分間繰り返し行ったが、モデル材MDの貫通孔に水は入らなかった。
 (実験B2)
 中性洗剤を含む水(濃度2重量%)を用いて、実験B2と同様にして、モデル材MDを用いてスポンジ220の弾性変形及び復元を1分間繰り返し行った。泡状の液体が、モデル材MDの貫通孔(上側)からあふれ出てきた。
 尚、本発明は、上記した実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々変更を加え得ることは勿論である。
2     洗浄装置
100 高分子化合物の洗浄方法
110 予備洗浄工程
120 洗浄工程
130 濯ぎ工程
200 スポンジ型洗浄装置
210 スポンジ型洗浄槽
210E      排出口
220 スポンジ
221 減圧型洗浄工程
222 スポンジ型洗浄工程
223 スポンジ型濯ぎ工程
230 試料保持構造
240 移動機構
250 洗浄剤供給機構
260 液供給機構
270 廃液収容槽
280 液面センサ
290 制御機構
300 水車型洗浄装置
310 水車型洗浄槽ユニット
320 水車型濯ぎ槽ユニット
330 蓋ユニット
410 超音波洗浄機
420 外筒

 

Claims (27)

  1.  試料に形成された開口に対し液状の物質を供給する供給装置であって、
     泡を含む液状の物質を前記開口に供給する気液供給機構を備え、
     前記気液供給機構は、前記試料が前記液状の物質に接する接液状態と、前記接液状態から退避する接液退避状態と、の間で、繰り返し切り替え自在であることを特徴とする供給装置。
  2.  前記試料は、
     3Dプリンターによって形成されたモデル材と、
     前記モデル材に付着したサポート材と、を備え、
     前記液状の物質は、前記モデル材から前記サポート材を取り除く洗浄剤であり、
     前記開口の寸法は、2mm以下0.5mm以上であることを特徴とする請求項1記載の供給装置。
  3.  前記気液供給機構は、
     弾性を有するスポンジと、
     前記スポンジを収容する槽と、
     前記スポンジを変形させるスポンジ変形機構と、を備え、
     前記スポンジは連続気泡構造を備え、
     前記接液退避状態のとき、前記槽内の前記スポンジは、一部が液面から露出しているともに、前記液状の物質を含み、
     前記スポンジ変形構造は、前記試料の開口部が前記スポンジに当接した状態のまま前記当接部分が凹むように前記スポンジを変形させるとともに、前記変形が解除されるように前記スポンジから前記試料の開口部を退避することが可能であり、
     前記スポンジの変形によって前記接液状態となり、前記スポンジの変形の解除によって前記接液退避状態となることを特徴とする請求項1または2記載の供給装置。 
  4.  前記スポンジには、切り込みが形成され、
     前記切り込みには、前記試料が収容可能となっていることを特徴とする請求項3記載の供給装置。
  5.  前記スポンジは、筒状体に形成され、前記試料の周りを囲むように配されていることを特徴とする請求項3記載の供給装置。
  6.  前記スポンジは、シート状であり、前記試料の周りを囲むように配されていることを特徴とする請求項3記載の供給装置。
  7.  前記スポンジは、
     シート状のスポンジ本体を備え、
     前記スポンジ本体は、
     第1係合部と、
     前記第1係合部から離れた位置に形成された第2係合部と、を備え、
     前記第1係合部は、前記第2係合部に対して係脱可能であり、
     前記第1係合部が前記第2係合部に係合した際、前記スポンジ本体は、前記試料の周りを囲むように配されていることを特徴とする請求項5記載の供給装置。
  8.  前記スポンジ変形機構は、
     前記槽全体が変形可能である、または、前記槽の一部が変形可能となっており、
     前記スポンジは、前記変形可能部の変形とともに変形可能となるように前記槽内に配されていることを特徴とする請求項3ないし7のうちいずれか1項記載の供給装置。
  9.  前記スポンジ変形構造は、
     前記試料を前記スポンジに対して進退自在に移動可能にする移動機構を備え、
     前記移動機構により、前記スポンジは、前記試料によって押し込まれた押込状態と、前記押込状態から退避した押込退避状態との間で、切り替え自在となっており、
     前記押込状態のときに前記接液状態となり、前記押込退避状態のときに前記接液退避状態となることを特徴とする請求項3ないし8のうちいずれか1項記載の供給装置。
  10.  前記洗浄剤は、前記サポート材の融点以上、前記モデル材の融点よりも低い範囲において流動性を有し、
     前記洗浄剤が流動性を示すように温度を調節する温度調節機構を備え、
     前記温度調節機構は、
     前記槽、前記液状物質及び前記試料を収容する外槽と、
     前記外槽の内部空間の温度を調節する温度調節ユニットと、を備え、
     前記移動機構は、
     軸と、
     前記軸を回転させる駆動装置と、
     前記軸の回転運動を前記試料の直線運動に変換するカム機構と、を備え、
     前記駆動装置は、前記外槽の外部に配され、
     前記軸は、前記外槽に形成された孔に相通された
    ことを特徴とする請求項3ないし9のうちいずれか1項記載の供給装置。
  11.  前記気液供給機構は、
     槽と、
     前記槽に形成された開口を開閉自在にする蓋と、
     前記槽の収容空間を第1~2収容空間に仕切るフィルターと、を備え、
     前記フィルターは、前記液状の物質の通過を許容するとともに、前記試料の通過を規制することが可能であり、
     前記試料は、前記フィルターによって仕切られた収容空間の一方側に配され、
     外力の付与によって、前記液状の物質が前記フィルターを介して前記第1収容空間と前記第2収容空間との間の往復移動が可能となっており、
     前記液状の物質の往復移動によって、前記接液状態と前記接液退避状態との間で切り替えが可能となっていることを特徴とする請求項1または2記載の供給装置。
  12.  前記気液供給機構は、前記液状の物質の往復移動が行われるように前記槽を移動させる移動機構を備えることを特徴とする請求項11記載の供給装置。
  13.  前記移動機構により、前記槽は、往復運動、自転運動及び公転運動のうち少なくとも1つをすることを特徴とする請求項12記載の供給装置。
  14.  前記洗浄剤は、前記サポート材の融点以上、前記モデル材の融点よりも低い範囲において流動性を有し、
     前記洗浄剤が流動性を示すように温度を調節する温度調節機構を備え、
     前記温度調節機構は、
     前記槽、前記液状物質及び前記試料を収容する外槽と、
     前記外槽の内部空間の温度を調節する温度調節ユニットと、を備え、
     前記移動機構は、
     軸と、
     前記軸を回転させる駆動装置と、
     前記軸の回転運動を、前記槽の往復運動、自転運動及び公転運動のうち少なくとも1つに変換する伝動機構と、を備え、
     前記駆動装置は、前記外槽の外部に配され、
     前記軸は、前記外槽に形成された孔に相通されたことを特徴とする請求項13記載の供給装置。
  15.  前記気液供給機構は、
     液状の物質を収容する槽と、
     前記接液状態と前記接液退避状態との間で切り替え自在となるように、前記試料を移動させる切替機構と、を備え、
     前記切替機構による前記試料の移動軌跡が環状または直線状となっており、
     前記移動軌跡の一部が前記液状の物質の中にあり、残りが前記液状の物質の外にあることを特徴とする請求項1または2記載の供給装置。
  16.  前記試料の移動軌跡が環状となっており、
     前記切替機構は、
     軸と、
     前記軸を回転させる駆動装置と、を備え、
     前記試料は、前記軸の周りを回転自在となっていることを特徴とする請求項15記載の供給装置。
  17.  前記洗浄剤は、前記サポート材の融点以上、前記モデル材の融点よりも低い範囲において流動性を有し、
     前記洗浄剤が流動性を示すように温度を調節する温度調節機構を備え、
     前記温度調節機構は、
     前記槽、前記液状物質及び前記試料を収容する外槽と、
     前記外槽の内部空間の温度を調節する温度調節ユニットと、を備え、
     前記駆動装置は、前記外槽の外部に配され、
     前記軸は、前記外槽に形成された孔に相通されたことを特徴とする請求項16記載の供給装置。
  18.  前記液状の物質は、炭酸水が含まれることを特徴とする請求項1ないし17のうちいずれか1項記載の供給装置。
  19.  試料に形成された開口に対し液状の物質を供給する供給方法であって、
     前記液状の物質の泡を生成する泡生成ステップと、
     前記試料が前記液状の物質に接する接液状態と、前記接液状態から退避する接液退避状態と、の間で、交互に繰り返し切り替える接液切替ステップと、
    を備えることを特徴とする供給方法。
  20.  前記試料は、
     3Dプリンターによって形成されたモデル材と、
     前記モデル材に付着したサポート材と、を備え、
     前記液状の物質は、前記モデル材から前記サポート材を取り除く洗浄剤であり、
     前記開口の寸法は、2mm以下0.5mm以上であることを特徴とする請求項19記載の供給方法。
  21.  弾性を有するスポンジと、
     前記スポンジを収容する槽と、を用い、
     前記スポンジは連続気泡構造を備え、
     前記接液退避状態のとき、前記槽内の前記スポンジは、一部が液面から露出しているともに、前記液状の物質を含み、
     前記接液切替ステップでは、
     前記接液退避状態から前記接液状態へ遷移するように、前記試料の開口部が前記スポンジに当接した状態のまま前記当接部分が凹むように前記スポンジを変形させる変形ステップと、
     前記接液状態から前記接液退避状態へ遷移するように、前記変形を解除すること変形解除ステップと、
     が交互に繰り返して行われるとともに、
     前記変形解除ステップと前記泡形成ステップとが同時に行われることを特徴とする請求項19または20記載の供給方法。
  22.  前記接液切替ステップでは、
     前記槽の変形により、前記試料は前記接液退避状態から前記接液状態へ切り替えられ、
     前記槽の変形の解除により、前記試料は前記接液状態から前記接液退避状態へ切り替えられることを特徴とする請求項21記載の供給方法。
  23.  前記試料を前記スポンジに対して進退自在に移動可能な移動機構を用い、
     前記接液切替ステップでは、
     前記移動機構によって、前記スポンジは、前記試料に形成された開口部によって押し込まれた押込状態と、前記押込状態から退避した押込退避状態と、の間で交互に切り替えられ、
     前記押込状態のときに前記接液状態となり、前記押込退避状態のときに前記接液退避状態となることを特徴とする請求項21記載の供給方法。
  24.  槽と、
     前記槽に形成された開口を開閉自在にする蓋と、
     前記槽の収容空間を第1~2収容空間に仕切るフィルターと、を用い、
     前記フィルターは、前記液状の物質の通過を許容するとともに、前記試料の通過を規制することが可能であり、
     前記試料は、前記フィルターによって仕切られた収容空間の一方側に配され、
     外力の付与によって、前記液状の物質が前記フィルターを介して前記第1収容空間と前記第2収容空間との間の往復移動が可能となっており、
     前記接液切替ステップでは、前記液状の物質の往復移動によって、前記接液状態と前記接液退避状態との間で切り替えが可能となっていることを特徴とする請求項19または20記載の供給方法。
  25.  液状の物質を収容する槽と、
     前記接液状態と前記接液退避状態との間で切り替え自在となる切替機構と、を備え、
     前記切替機構は、
     軸と、
     前記軸に対し回動自在となっているホルダと、を備え、
     前記ホルダは、前記試料を着脱自在となっており、
     前記接液切替ステップでは、前記接液状態と前記接液退避状態との間で切り替えが繰り返し行われるように、前記軸の回転が行われることを特徴とする請求項19または20記載の供給方法。
  26.  疎水性の高分子化合物が付着した物体から前記高分子化合物を洗浄する洗浄剤であって、
     前記高分子化合物の融点以上、前記物体の融点よりも低い範囲において流動性を有し、
     溶媒と、
     水溶性であり、前記高分子化合物に作用する洗浄成分と、
     界面活性剤と、を含み、
     前記界面活性剤の作用によって、洗浄成分の泡形成が促進されることを特徴とする洗浄剤。
  27.  疎水性の高分子化合物が付着した物体から前記高分子化合物を洗浄する洗浄剤であって、
     前記高分子化合物の融点以上、前記物体の融点よりも低い範囲において流動性を有し、
     溶媒と、
     水溶性であり、前記高分子化合物に作用する洗浄成分と、
     炭酸を含む液体と、を含むことを特徴とする洗浄剤。

     
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